JP2003113341A - 顔料分散液とその製造方法、インクジェット用顔料インク及びそれを用いたインクジェット画像記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、一次粒径が小さく、インク
保存性、インクヘッドの目詰まり、ブロンジング及び光
沢性の改良されたインクジェット用顔料インク及びそれ
を用いたインクジェット画像形成方法を提供することで
ある。 【解決手段】 顔料粒子を媒体中に分散した顔料分散液
において、該顔料粒子の一次粒径分布で、Ｄ₉₀とＤ₁₀と
の差（Ｄ₉₀−Ｄ₁₀）が２５ｎｍ以下であることを特徴と
する顔料分散液。ここでＤ₉₀値、Ｄ₁₀値は、顔料粒子の
一次粒径分布関数ｄＧ＝ｆ（Ｄ）ｘｄＤ（Ｇは粒子数、
Ｄは一次粒径を表す）の積分において、それぞれ、Ｄ₉₀
以下の一次粒径の顔料粒子が、全顔料粒子の０．９（９
０個数％）を占めるような一次粒径（ｎｍ）、Ｄ₁₀以下
の一次粒径の顔料粒子が、全顔料粒子の０．１（１０個
数％）を占めるような一次粒径（ｎｍ）を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、顔料分散液とその
製造方法、及びインクジェット記録で用いるインクジェ
ット用顔料インクとそれを用いたインクジェットの画像
記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録は、インクの微小液
滴を種々の作動原理により飛翔させて記録媒体に付着さ
せ、画像、文字等の記録を行うものであるが、比較的高
速、低騒音、多色化が容易であるという利点を有してい
る。

【０００３】また、近年の技術進歩により、染料インク
によるインクジェットプリントが、その銀塩写真に迫る
高画質や装置の低価格化に伴い、その普及を加速させて
いる。

【０００４】染料は溶媒に可溶であり、色素分子は分子
状態もしくはクラスター状態で着色している。従って、
各分子の環境が似通っているために、その吸収スペクト
ルはシャープであり高純度で鮮明な発色を呈する。更
に、粒子に起因する粒状パターンがなく、また、散乱光
や反射光が発生しないため、透明性が高く色相も鮮明な
インクジェット画像を得ることができる。

【０００５】しかしその一方で、光化学反応等により分
子が破壊された場合には、分子数の減少がそのまま着色
濃度に反映するために、耐光性が悪いという欠点を有し
ている。染料インクを用いたインクジェット記録画像
は、高画質であるが、経時保存による画像品質の低下が
大きく、画像保存性の観点で銀塩写真を凌駕する技術が
未だ現れていないのが現状である。

【０００６】染料インクに対して、光による退色に強い
画像を必要とする用途向けのインクとして、耐光性が良
好である顔料を着色剤として用いる顔料インクが使用さ
れている。しかしながら、顔料は染料と比べて顔料粒子
として存在するため、光の散乱を受けやすく、透明感の
ない画像を与えるので、色再現性の点で染料には及ばな
い欠点があった。

【０００７】この欠点を克服するために、顔料粒子とし
て、分散により分散粒径の小さい顔料インクを調製し
て、色再現を向上することが試みられている。しかしな
がら、一般的に、一次粒子が小さくなるほど、顔料の分
散及び安定性の確保が難しくなり、また粘度上昇等の悪
影響がある。それを回避するための技術としては、顔料
誘導体、無機塩等で顔料表面を改質する技術が、塗料分
野では知られている。具体的には、ミルを用いて高温で
長時間ミリングする、硫酸に溶かして水中にペーストす
る等の方法がある。更に、キナクリドン系顔料において
は、特公昭５４−１３５８２１号、特開平５−２３０３
８４号には、顔料誘導体をジメチルスルホオキサイドの
アルカリ溶媒に、キナクリドンとともに溶解してペース
トする技術も公開されている。

【０００８】しかし、これらの技術は塗料等の非水系ま
たは水系のポリマー含有率の高い分散物を得る目的のた
めの技術であり、インクジェットインクのように、粘度
が低くポリマー含有率の極端に低い場合に、それらの技
術をそのまま適用することは困難であった。その為、イ
ンク中の高分子分散剤を増やさざるえず、そのために記
録液の粘度上昇による記録液の吐出安定性の低下等、イ
ンクジェットとしての基本的な問題を解決するまでは至
っていなかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
鑑みなされたものであり、その目的は、一次粒径が小さ
い顔料分散液とその製造方法を提供することであり、更
には、インク保存性、インクヘッドの目詰まり、ブロン
ジング及び光沢性の改良されたインクジェット用顔料イ
ンク（以下、単に顔料インクともいう）及びそれを用い
たインクジェット画像形成方法を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。

【００１１】１．顔料粒子を媒体中に分散した顔料分散
液において、該顔料粒子の一次粒径分布で、Ｄ₉₀とＤ₁₀
との差（Ｄ₉₀−Ｄ₁₀）が２５ｎｍ以下であることを特徴
とする顔料分散液。

【００１２】ここでＤ₉₀値、Ｄ₁₀値は、顔料粒子の一次
粒径分布関数ｄＧ＝ｆ（Ｄ）ｘｄＤ（Ｇは粒子数、Ｄは
一次粒径を表す）の積分において、それぞれ、Ｄ₉₀以下
の一次粒径の顔料粒子が、全顔料粒子の０．９（９０個
数％）を占めるような一次粒径（ｎｍ）、Ｄ₁₀以下の一
次粒径の顔料粒子が、全顔料粒子の０．１（１０個数
％）を占めるような一次粒径（ｎｍ）を表す。

【００１３】２．前記顔料粒子の平均一次粒径が、３０
ｎｍ以下であることを特徴とする前記１項に記載の顔料
分散液。

【００１４】３．水溶性高分子又は界面活性剤を含有す
ることを特徴とする前記１又は２項に記載の顔料分散
液。

【００１５】４．前記顔料粒子表面に、水溶性高分子が
吸着していることを特徴とする前記１〜３項のいずれか
１項に記載の顔料分散液。

【００１６】５．前記水溶性高分子が、アニオン性極性
基を有していることを特徴とする前記３又は４項に記載
の顔料分散液。

【００１７】６．前記顔料粒子表面に、界面活性剤が吸
着していることを特徴とする前記１〜３項のいずれか１
項に記載の顔料分散液。

【００１８】７．極性基を有する顔料誘導体を含有して
いることを特徴とする前記１〜６項のいずれか１項に記
載の顔料分散液。

【００１９】８．前記媒体が、少なくとも５０質量％の
水からなる水性媒体であることを特徴とする前記１〜７
項のいずれか１項に記載の顔料分散液。

【００２０】９．顔料粒子を媒体中に分散した顔料分散
液において、下記式（１）で表される顔料粒子の多分散
性指数（ＰＤＩ）が、２以下であることを特徴とする顔
料分散液。

【００２１】式（１） ＰＤＩ＝（Ｄ₉₀−Ｄ₁₀）／Ｄ₅₀ ここで、Ｄ₉₀、Ｄ₅₀、Ｄ₁₀は、Ｄ₉₀値、Ｄ₁₀値は、顔料
粒子の一次粒径分布関数ｄＧ＝ｆ（Ｄ）ｘｄＤ（Ｇは粒
子数、Ｄは一次粒径を表す）の積分において、それぞ
れ、Ｄ₉₀以下の一次粒径の顔料粒子が、全顔料粒子の
０．９（９０個数％）を占めるような一次粒径（ｎ
ｍ）、Ｄ₅₀以下の一次粒径の顔料粒子が、全顔料粒子の
０．５（５０個数％）を占めるような一次粒径（ｎ
ｍ）、Ｄ₁₀以下の一次粒径の顔料粒子が、全顔料粒子の
０．１（１０個数％）を占めるような一次粒径（ｎｍ）
を表す。

【００２２】１０．水溶性高分子又は界面活性剤を含有
することを特徴とする前記９項に記載の顔料分散液。

【００２３】１１．前記顔料粒子表面に、水溶性高分子
が吸着していることを特徴とする前記９又は１０項に記
載の顔料分散液。

【００２４】１２．前記水溶性高分子が、アニオン性極
性基を有していることを特徴とする前記１０又は１１項
に記載の顔料分散液。

【００２５】１３．前記顔料粒子表面に、界面活性剤が
吸着していることを特徴とする前記９又は１０項に記載
の顔料分散液。

【００２６】１４．極性基を有する顔料誘導体を含有し
ていることを特徴とする前記９〜１３項のいずれか１項
に記載の顔料分散液。

【００２７】１５．前記媒体が、少なくとも５０質量％
の水からなる水性媒体であることを特徴とする前記９〜
１４項のいずれか１項に記載の顔料分散液。

【００２８】１６．顔料粒子と高分子化合物とが溶解し
た溶液と、顔料不溶性媒体とを混合して、晶析させるこ
とを特徴とする顔料分散液の製造方法。

【００２９】１７．前記顔料不溶性媒体の少なくとも５
０質量％が水であり、かつ前記高分子化合物が水溶性で
あることを特徴とする前記１６項に記載の顔料分散液の
製造方法。

【００３０】１８．晶析と同時に脱塩を行うことを特徴
とする前記１６又は１７項に記載の顔料分散液の製造方
法。

【００３１】１９．顔料粒子が溶解した溶液と、高分子
化合物を含有する顔料不溶性媒体とを混合して、晶析さ
せることを特徴とする顔料分散液の製造方法。

【００３２】２０．前記顔料不溶性媒体の少なくとも５
０質量％が水であり、かつ前記高分子化合物が水溶性で
あることを特徴とする前記１９項に記載の顔料分散液の
製造方法。

【００３３】２１．晶析と同時に脱塩を行うことを特徴
とする前記１９又は２０項に記載の顔料分散液の製造方
法。

【００３４】２２．顔料粒子と界面活性剤とが溶解した
溶液と、顔料不溶性媒体とを混合して、晶析させること
を特徴とする顔料分散液の製造方法。

【００３５】２３．前記１項に記載の顔料分散液、又は
前記１６又は１９項に記載の顔料分散液の製造方法で製
造された顔料分散液を含有することを特徴とするインク
ジェット用顔料インク。

【００３６】２４．前記９項に記載の顔料分散液、又は
前記１６又は１９項に記載の顔料分散液の製造方法で製
造された顔料分散液を含有することを特徴とするインク
ジェット用顔料インク。

【００３７】２５．前記２３項に記載のインクジェット
用顔料インクにより、多孔質インクジェット記録媒体上
で画像形成することを特徴とするインクジェット画像記
録方法。

【００３８】２６．前記インクジェット用顔料インクに
含有される顔料粒子の平均一次粒径が、前記多孔質イン
クジェット記録媒体の平均空隙径の８０％以下であるこ
とを特徴とする前記２５項に記載のインクジェット画像
記録方法。

【００３９】２７．前記２４項に記載のインクジェット
用顔料インクにより、多孔質インクジェット記録媒体上
で画像形成することを特徴とするインクジェット画像記
録方法。

【００４０】２８．前記インクジェット用顔料インクに
含有される顔料粒子の平均一次粒径が、前記多孔質イン
クジェット記録媒体の平均空隙径の８０％以下であるこ
とを特徴とする前記２７項に記載のインクジェット画像
記録方法。

【００４１】本発明者は上記の課題を解決するために、
鋭意研究を重ねた結果、顔料粒子と高分子化合物とが溶
解した溶液と、顔料不溶性媒体とを混合すること、ある
いは顔料粒子が溶解した溶液と、高分子化合物を含有す
る顔料不溶性媒体とを混合することにより、生成した顔
料分散液は一次粒子が小さく、且つ水に親和性が高く、
機械的な分散を行わずに、分散粒径の小さい水分散物を
与えることを見いだし、本発明に至った次第である。

【００４２】以下、本発明を詳細に説明する。請求項１
に係る発明では、顔料粒子を媒体中に分散した顔料分散
液において、顔料粒子の一次粒径分布で、Ｄ₉₀とＤ₁₀と
の差（Ｄ₉₀−Ｄ₁₀）が２５ｎｍ以下であることが特徴で
あり、また、請求項９に係る発明では、顔料粒子を媒体
中に分散した顔料分散液において、顔料粒子の前記式
（１）で表される多分散性指数（ＰＤＩ）が、２以下で
あることが特徴である。

【００４３】本発明でいうＤ₉₀値、Ｄ₁₀値及び分散性指
数（ＰＤＩ）とは、下記の定義によるものである。

【００４４】本発明でいう多分散性指数（ＰＤＩ：ｐｏ
ｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ ｉｎｄｅｘ）とは、分散体
の粒径分布を定義する指数であり、これは下記式（１）
により定義されるものである。

【００４５】式（１） ＰＤＩ＝（Ｄ₉₀−Ｄ₁₀）／Ｄ₅₀ 式（１）において、Ｄ₉₀、Ｄ₅₀、Ｄ₁₀は、Ｄ₉₀値、Ｄ₁₀
値は、顔料粒子の一次粒径分布関数ｄＧ＝ｆ（Ｄ）ｘｄ
Ｄ（Ｇは粒子数、Ｄは一次粒径を表す）の積分におい
て、それぞれ、Ｄ₉₀以下の一次粒径の顔料粒子が、全顔
料粒子の０．９（９０個数％）を占めるような一次粒径
（ｎｍ）、Ｄ₅₀以下の一次粒径の顔料粒子が、全顔料粒
子の０．５（５０個数％）を占めるような一次粒径（ｎ
ｍ）、Ｄ₁₀以下の一次粒径の顔料粒子が、全顔料粒子の
０．１（１０個数％）を占めるような一次粒径（ｎｍ）
を表す。

【００４６】上記の関係式を、更に図を用いて説明す
る。図１は、顔料粒子の粒径（Ｄ）が横座標にプロット
され、与えられた寸法の各顔料粒子の粒子数関数（Ｇ）
が縦座標にプロットされている座標系において、顔料分
散液の粒径の分布関数の曲線を実線として示す。さら
に、同じ座標系において、１０％、５０％および９０％
粒子数関数の点および粒径の関連する点Ｄ₁₀、Ｄ₅₀およ
びＤ₉₀がクロスにより表されている分布関数の積分を破
線曲線を示す。

【００４７】請求項１で規定するＤ₉₀とＤ₁₀との差が２
５ｎｍ以下とは、図１の６で示すΔＤ（Ｄ₉₀−Ｄ₁₀）が
２５ｎｍ以下であることを表し、好ましくは１〜２０ｎ
ｍであり、さらに好ましくは１〜１５である。また、請
求項９で規定する多分散性指数（ＰＤＩ）が、２以下で
あることが特徴であるが、好ましくは０．２〜１．８で
あり、さらに好ましくは０．３〜１．６である。

【００４８】上記関係式において、粒径分布が狭いほ
ど、ＰＤＩはゼロに近づき、逆に、粒径分布が広い、つ
まり多分散性が大きいほど、ＰＤＩは大きくなる。

【００４９】粒径分布は、慣用法で、例えば、顔料分散
液を透過型電子顕微鏡で観察し、無作為に粒子１，００
０個程度の長径を測定し、それより粒径分布曲線を作成
したり、または分析用超遠心機により（例えば、Ｗ．Ｍ
ａｅｃｈｔｌｅ、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．１８５
巻（１９８４年）、１０２５〜１０３９ページ参照）求
めることができ、あるいはＰＤＩは得られた各値から計
算しても求めることができる。実際、２つの方法により
得られた多分散性値は直接に比較できないが、これらは
両方共に完了分散液の粒分布を特徴づけるのに適当であ
る。

【００５０】本発明において、請求項１又は請求項９で
規定する特性値を有する顔料分散液を得る方法として、
特に制限はないが、好ましくは、本発明に係る構成であ
る顔料分散時に水溶性高分子又は界面活性剤を用いるこ
と、用いる水溶性高分子がアニオン性極性基を有してい
ること、極性基を有する顔料誘導体を用いること、顔料
粒子と高分子化合物又は界面活性剤とが溶解した溶液
と、顔料不溶性媒体とを混合、晶析すること、顔料粒子
が溶解した溶液と、高分子化合物又は界面活性剤を含有
する顔料不溶性媒体とを混合、晶析すること、顔料不溶
性媒体の少なくとも５０質量％を水とすること、あるい
は高分子化合物が水溶性であること等を適宜選択するこ
とにより達成することができる。

【００５１】次いで、本発明に係る顔料について説明す
る。本発明で用いられる顔料は、色を有する有機顔料を
指し、具体的には、キナクリドン系顔料、フタロシアニ
ン系顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アントラキノン顔
料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソイン
ドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料や、塩
基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキ
や、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼
光蛍光顔料等の有機顔料が挙げられる。

【００５２】具体的な有機顔料を以下に例示する。マゼ
ンタ又はレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１
５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２
３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。

【００５３】オレンジ又はイエロー用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメント
オレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１
３８等が挙げられる。

【００５４】グリーン又はシアン用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられ
る。

【００５５】これらの顔料を溶解する溶媒としては、酸
性溶媒とアルカリ性非プロトン性極性溶媒が挙げられ
る。

【００５６】酸性溶媒としては、硫酸、スルホン酸系溶
媒（例えばメタンスルホン酸、エタンスルオン酸など）
が挙げられる。

【００５７】アルカリ性非プロトン性極性溶媒とは、ア
ルカリ性物質（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム）の水溶液を含有した非プロトン性極性溶媒のこと
をいう。

【００５８】非プロトン性極性溶媒としては、アミド類
（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例
えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、２−オキサゾリ
ドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、
スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、
スルホン類（例えば、スルホラン等）、アセトニトリル
等が挙げられる。好ましくは、アミド類、スルホキシド
類、アセトニトリルである。

【００５９】請求項４に係る発明では、顔料粒子表面
に、水溶性高分子が吸着していることが特徴であり、ま
た請求項５に係る発明では、水溶性高分子がアニオン性
極性基を有していることが特徴である。顔料分散時に、
水溶性高分子を顔料粒子表面に吸着せしめることによ
り、顔料の晶析による結晶成長期に、最適な一次粒子制
御を行うことにより、所望の粒径及び粒径分布を有する
顔料分散液を得ることができる。

【００６０】本発明でいう水溶性高分子とは、例えば、
天然水溶性高分子であるトウモロコシ、小麦等のデンプ
ン類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチセルロースなどのセルロース誘導
体、アルギン酸ナトリウム、グアーガム、タマリンドガ
ム、ローカストビーンガム、アラビアゴムなどの多糖
類、ゼラチン、カゼイン、ケラチン等の蛋白質物質など
が挙げられる。

【００６１】更に、水溶性高分子の好ましい例として合
成高分子が挙げられ、ポリビニルアルコール類、ポリビ
ニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アク
リルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリル
ニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共
重合体、若しくはアクリル酸−アクリル酸エステル共重
合体などのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重
合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メ
タクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−
α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、若しくはス
チレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸
エステル共重合体などのスチレンアクリル酸樹脂、スチ
レン−スチレンスルホン酸ナトリウム共重合体、スチレ
ン−２−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体、スチ
レン−２−ヒドロキシエチルアクリレート−スチレンス
ルホン酸カリウム共重合体、スチレン−マレイン酸共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフ
タレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレ
イン酸共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重
合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−
アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体及びそ
れらの塩が挙げられる。これらの中で、特に好ましい例
としては、ポリビニルピロリドン類及びそれを含有する
共重合体が挙げられる。

【００６２】水溶性高分子の分子量は、１，０００以上
２００，０００以下が好ましい。更には、３，０００以
上４０，０００以下がより好ましい。１，０００未満で
は顔料粒子の成長及び凝集を抑制する効果が少なくな
り、２００，０００を越えると粘度上昇、溶解不良等の
問題が発生し易くなる。

【００６３】水溶性高分子の添加量は、溶解された顔料
に対して１０質量％以上１０００質量％以下が好まし
い。更には、５０質量％以上２００質量％以下がより好
ましい。１０質量％未満では顔料粒子の成長及び凝集を
抑制する効果が少なくなり、１０００質量％を越えると
粘度上昇、溶解不良等の問題が発生し易くなる。

【００６４】本発明において、極性基としては、−ＳＯ
₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭおよび−ＰＯ（ＯＭ₁）₂
から選ばれた少なくとも一種の極性基を有する繰り返し
単位を含むことが好ましい。ただし、上記極性基におい
て、Ｍは水素原子あるいはＮａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ
金属、又はアンモニウム、トリエタノールアンモニウム
等の無機、有機アンモニウムカチオンを表し、またＭ₁
は水素原子、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属あるいは
アルキル基を表す。

【００６５】請求項７に係る発明では、顔料分散液が極
性基を有する顔料誘導体を含有していることが特徴であ
る。

【００６６】本発明に係る極性基を有する顔料誘導体と
は、有機顔料母核を有する有機物で直接に又はジョイン
トを介して極性基が結合しているものを言う。

【００６７】極性基としては、例えば、スルホン酸基、
カルボン酸基、燐酸基、硼酸基、水酸基が挙げられる
が、好ましくはスルホン酸基、カルボン酸基であり、更
に好ましくは、スルホン酸基である。

【００６８】有機顔料母核としては、アントラキノン母
核、ジオキサジン母核、チオインジゴ母核、キナクリド
ン母核、フタロシアニン母核、ピロロピロール母核、ペ
リレン顔料母核、イソインドリノン顔料母核、キノフタ
ロン顔料母核等の多環式顔料母核、及びアゾ基を有する
顔料が挙げられるが、好ましくはキナクリドン母核、フ
タロシアニン母核、アントラキノン母核であり、更に好
ましくは、キナクリドン母核、フタロシアニン母核であ
る。

【００６９】キナクリドン母核を有する顔料誘導体とし
てはスルホキナクリドン、ジスルホキナクリドン、カル
ボキシキナクリドン、ジカルボキシキナクリドン、スル
ホフェニルアミノスルホニルキナクリドン、スルホブチ
ルアミノスルホニルキナクリドン等が挙げられ、フタロ
シアニン母核を有する顔料誘導体としてはスルホフタロ
シアニン、ジスルホフタロシアニン、テトラスルホフタ
ロシアニン、ジカルボキシフタロシアニン、テトラカル
ボキシフタロシアニン等が挙げられる。

【００７０】アゾ基を有する顔料誘導体としてはＣ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｗｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ７４のスルホン化
物、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２８の
スルホン化物等が、イソインドリノン母核を有する顔料
誘導体としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ
１０９のスルホン化物等が、アントラキノン母核を有す
る顔料誘導体としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ
１６８のスルホン化物等が、ペリノン母核を有する顔料
誘導体としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ
１６８のスルホン化物等がそれぞれ挙げられ、特に好
ましくはキナクリドン母核を有する顔料誘導体である。

【００７１】ジョイントとは、２価の連結基を指す。具
体的には、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換も
しくは無置換のアルケニレン基、置換もしくは無置換の
フェニレン基、置換もしくは無置換のヘテロ環基（例え
ば、フラニレン基、ピロリレン基、イミダゾリレン基
等）、−Ｏ−，−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−，−ＳＯ₂−，
−ＳＯ−，−ＳＯ₂ＮＨ−，−ＮＨＳＯ₂−，−ＮＨＣＯ
−，−ＣＯＮＨ−，−Ｓ−、及びこれらを組み合わせた
連結基が挙げられる。

【００７２】極性基は、フリーでも塩の状態でも良い。
カウンター塩としては、無機塩（リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウ
ム、ニッケル、アンモニウム）、有機塩（トリエチルア
ンモニウム、ジエチルアンモニウム、ピリジニウム、ト
リエタノールアンモニウム等）が挙げられる。好ましく
は１価の価数を有するカウンター塩である。

【００７３】これらの顔料誘導体は、公知の方法で容易
に合成することができるが、顔料を硫酸、クロル硫酸な
どのスルホン化剤によるスルホン化、クロル硫酸を用い
てスルホニルクロリド化後アミンと反応させる方法、又
は、予めスルホン酸が入っている中間体を用いて顔料を
合成する方法等が用いられる。

【００７４】本発明に係る極性基を有する顔料誘導体
は、顔料と同一骨格であることが好ましく、更に好まし
くは極性基を有する顔料誘導体及び顔料が、キナクリド
ン母核を有する顔料であり、さらに顔料はアルカリ性非
プロトン性極性溶媒に溶解して溶液とすることが好まし
い。

【００７５】顔料誘導体の添加量は、溶解された顔料に
対して０．１ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％以下が好まし
い。０．１ｍｏｌ％未満では顔料粒子の成長及び凝集を
抑制する効果が少なくなり、５０ｍｏｌ％を越えると期
待する程の効果が得られない。

【００７６】請求項８に係る発明では、液体媒体が、少
なくとも５０質量％の水からなる水性媒体であることを
特徴とする。

【００７７】この水性媒体中には、水に溶解する水溶性
有機溶媒を加えても良い。水溶性の有機溶媒の具体的例
としては、水溶性アルコール類（例えば、メタノール、
エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ブ
タノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、
ｔｅｒｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、
シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、水溶性
多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセ
リン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、水
溶性ケトン類（アセトンなど）が挙げられる。

【００７８】本発明の顔料分散液の製造方法として、請
求項１６に係る発明では、顔料粒子と高分子化合物とが
溶解した溶液と、顔料不溶性媒体とを混合して、晶析さ
せることが特徴であり、また請求項１９に係る発明で
は、顔料粒子が溶解した溶液と、高分子化合物を含有す
る顔料不溶性媒体とを混合して、晶析させることが特徴
である。

【００７９】更に、請求項１７、２０に係る発明では、
顔料不溶性媒体の少なくとも５０質量％が水であること
が１つの特徴である。

【００８０】本発明でいう顔料不溶性媒体としては、代
表的には水であるが、その他に前述の水溶性有機溶媒を
適宜添加しても良い。

【００８１】次いで、本発明の顔料分散液の製造方法に
ついて、詳細に説明する。本発明においては、反応容器
内で、前述の酸性溶媒あるいはアルカリ性非プロトン性
極性溶媒に顔料を溶解し、必要に応じ高分子化合物を含
む溶液と、必要に応じ高分子化合物、極性基を有する顔
料誘導体を含む顔料不溶性媒体とを、攪拌、混合した
後、顔料粒子を晶析して、顔料分散液を得る。

【００８２】本発明に係る反応容器の撹拌手段は、特に
制限はなく、通常のインペラーを用いることができる。
パドル翼、湾曲パドル翼、傾斜パドル翼、プロペラ翼、
タービン翼、ブルマージン翼、イカリ翼、螺旋軸翼、螺
旋帯翼、ディゾルバー翼、ホモミクサー翼などが挙げら
れる。これらのうち、回転軸方向の推力により軸方向へ
の流れを強く発生させることができる軸流型撹拌翼を用
いることが好ましい。

【００８３】顔料溶液の混合においては、より均一な混
合を行うために実質的に乱流であることが好ましい。乱
流はレイノルズ（Ｒｅ）数により定義される。レイノル
ズ数とは、流れの中にある物体の代表的な長さをＤ、速
度をＵ、密度をρ、粘性率をηとすると、 Ｒｅ＝ＤＵρ／η なる無次元数によって定義される。

【００８４】一般に、Ｒｅ＜２３００の時を層流、２３
００＜Ｒｅ＜３０００を遷移域、Ｒｅ＞３０００の時を
乱流という。実質的に乱流とは、Ｒｅ＞３０００を指
し、好ましくはＲｅ＞５０００、より好ましくはＲｅ＞
１００００である。本発明においてはレイノルズ数３０
００以上で混合することが好ましく、５０００以上が更
に好ましい。

【００８５】顔料溶液の添加は、液の流れによどみのな
い場所に添加することが好ましく、撹拌翼近傍の液中に
添加することがより好ましい。また顔料溶液の添加ノズ
ルは１本でも良いが、複数本存在する方が好ましい。

【００８６】本発明において、混合装置は内部に攪拌機
を有する動的混合装置でも良いし、攪拌機を有さない静
的混合装置でも良い。静的混合装置の場合には、全ての
供給管及び析出した顔料を排出する管の軸が全て同一の
点で集結し、かつ管内部に撹拌機を有さないことを特徴
とする。例えばＴ字型でも良いしＹ字形でも良い。動的
混合装置においても静的混合装置においても、顔料溶液
及び顔料誘導体溶液、更に水性媒体を導入するノズルの
数が１本又は１本ずつでも良いが、複数本又は複数本ず
つ存在する方が好ましい。

【００８７】極性基を有する顔料誘導体を溶解、又は分
散させた水性媒体中に、溶解された顔料の溶液を加える
時の温度は、特に制限をされないが、好ましくは０℃〜
８０℃の範囲が挙げられる。０℃未満では、親水媒体中
の水が氷結する可能性があるし、８０℃を越えると顔料
粒子の成長が著しく速くなり、所望の粒径が得られな
い。

【００８８】請求項１８、２１に係る発明では、晶析す
ると同時に脱塩を行うことが特徴である。本発明におい
て脱塩とは、高分子化合物、極性基を有する顔料誘導体
及び顔料を用いる顔料分散液の製造方法において、該顔
料分散液の製造時又は製造後に生ずるナトリウムなどの
塩類や、酸性溶媒、アルカリ性非プロトン性極性溶媒を
除去する工程を示す。脱塩方法としては、遠心分離法、
浮上分離法、沈降分離法、限外濾過法、電気透析法など
様々な方法が好ましく用いられる。本発明において、よ
り好ましい方法としては限外濾過法が挙げられる。

【００８９】本発明において脱塩度は、溶液の伝導度と
して５，０００μｍ／ｃｍ以下が好ましく、３，０００
μｍ／ｃｍ以下がより好ましく、１，０００μｍ／ｃｍ
以下が更に好ましい。

【００９０】本発明においては、晶析、脱塩、濃縮によ
り、所望の小粒径を有する顔料分散液を得ることができ
るが、それでも不充分な場合には、更に機械的分散手段
を適宜使用しても良い。機械的な分散手段としては、例
えば、ディスパー、サンドミル、ホモジナイザー、ボー
ルミル、ペイントシェーカーなど様々な方法が好ましく
用いられる。本発明において、より好ましい方法として
はサンドミルが挙げられる。

【００９１】本発明の顔料分散液で用いることのできる
界面活性剤、高分子分散剤の種類は特に制限されない
が、アニオン系、又はノニオン性の界面活性剤、また高
分子分散剤で好ましく使用される界面活性剤としては、
例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフ
タレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面
活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリ
オキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレン
グリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピ
レンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤が
挙げられる。高分子分散剤の例としては、ポリスチレン
−アクリル酸共重合体などが挙げられる。

【００９２】本発明の顔料インクに使用できるインク溶
剤としては、水溶性の有機溶媒が好ましく、具体的には
アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、１−
プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ
−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノ
ール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノー
ル、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオー
ル、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオー
ル、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類
（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェ
ニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロ
ピルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエー
テル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジ
エタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モ
ルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、
ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチ
ルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジア
ミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリド
ン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチル
スルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン
等）、スルホン酸塩類（例えば１−ブタンスルホン酸ナ
トリウム塩等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が
挙げられる。

【００９３】これらのインク溶剤は単独で用いても、ま
た併用して用いても良い。本発明の顔料インクにおい
て、ラテックスをインク中に加えても良い。例えば、ス
チレン−ブタジエン共重合体、ポリスチレン、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル共
重合体、ポリウレタン、シリコン−アクリル共重合体及
びアクリル変性フッ素授脂等のラテックスが挙げられ
る。ラテックスは、乳化剤を用いてポリマー粒子を分散
させたものであっても、また乳化剤を用いないで分散さ
せたものであってもよい。乳化剤としては界面活性剤が
多く用いられるが、スルホン酸基、カルボン酸基等の水
に可溶な基を有するポリマー（例えば、可溶化基がグラ
フト結合しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不
溶性の部分を持つ単量体とから得られるポリマー）を用
いることも好ましい。

【００９４】本発明のインクではソープフリーラテック
スを用いることが特に好ましい。ここにソープフリーラ
テックスとは、乳化剤を使用していないラテックス、及
びスルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有す
るポリマー（例えば、可溶化基がグラフト結合している
ポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ
単量体とから得られるポリマー）を乳化剤として用いた
ラテックスのことを指す。

【００９５】近年、ラテックスのポリマー粒子として、
粒子全体が均一であるポリマー粒子を分散したラテック
ス以外に、粒子の中心部と外縁部で組成を異にしたコア
・シェルタイプのポリマー粒子を分散したラテックスも
存在するが、本発明においては、このタイプのラテック
スも好ましく用いることができる。

【００９６】本発明の顔料インクにおいて、ラテックス
中のポリマー粒子の平均粒径は１０ｎｍ以上３００ｎｍ
以下が好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であるこ
とがより好ましい。ラテックスの平均粒径が３００ｎｍ
を越えると、画像の光沢感の劣化が起こり、１０ｎｍ未
満であると耐水性、耐擦過性が不十分となる。なおラテ
ックス中のポリマー粒子の平均粒子径は光散乱法、電気
泳動法、レーザードップラー法を用いた市販の粒径測定
機器により求めることができる。

【００９７】本発明の顔料インクにおいて、ラテックス
は固形分添加量としてインクの全質量に対して０．１質
量％以上、２０質量％以下となるように添加されるが、
ラテックスの固形分添加量を０．５質量％以上、１０％
質量％以下とすることが特に好ましい。ラテックスの固
形分添加量が０．１質量％未満では、耐水性に関して十
分な効果を発揮させることが難しく、また、２０質量％
を越えると、経時でインク粘度の上昇が起こったり、顔
料分散粒径の増大が起こりやすくなるなどインク保存性
の点で問題が生じることが多い。

【００９８】本発明の顔料インクには、この他に、防腐
剤、防黴剤、粘度調整剤等を必要に応じて含有させても
よい。

【００９９】本発明の顔料インクには、電気伝導度調節
剤を用いることもでき、例えば、塩化カリウム、塩化ア
ンモニウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナ
トリウムなどの無機塩や、トリエタノールアミン等の水
性アミン等が挙げられる。

【０１００】本発明の顔料インクにおいては、吐出安定
性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存
安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じ
て、さらに粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防錆剤、防腐剤
等を添加することもできる。

【０１０１】記録に用いられる記録媒体としては、普通
紙、コート紙、インク液を吸収して膨潤するインク受容
層を設けた膨潤型インクジェット用記録紙、多孔質のイ
ンク受容層を持った空隙型インクジェット用記録紙、ま
た基紙の代わりにポリエチレンテレフタレートフィルム
などの樹脂支持体を用いたものも用いることができる
が、請求項２５、２７に係る発明では、記録媒体とし
て、多孔質インクジェット記録媒体を用いることが特徴
であり、この組み合わせにより本発明の効果を最も発揮
することができる。

【０１０２】多孔質インクジェット記録媒体としては、
具体的には、空隙型インクジェット用記録紙又は空隙型
インクジェット用フィルムを挙げることができ、これら
はインク吸収能を有する空隙層が設けられている記録媒
体であり、空隙層は、主に親水性バインダーと無機微粒
子の軟凝集により形成されるものである。

【０１０３】空隙層の設け方は、皮膜中に空隙を形成す
る方法として種々知られており、例えば、二種以上のポ
リマーを含有する均一な塗布液を支持体上に塗布し、乾
燥過程でこれらのポリマーを互いに相分離させて空隙を
形成する方法、固体微粒子及び親水性又は疎水性バイン
ダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、乾燥後に、
インクジェット記録用紙を水或いは適当な有機溶媒を含
有する液に浸漬して固体微粒子を溶解させて空隙を作製
する方法、皮膜形成時に発泡する性質を有する化合物を
含有する塗布液を塗布後、乾燥過程でこの化合物を発泡
させて皮膜中に空隙を形成する方法、多孔質固体微粒子
と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布
し、多孔質微粒子中や微粒子間に空隙を形成する方法、
親水性バインダーに対して概ね等量以上の容積を有する
固体微粒子及び／又は微粒子油滴と親水性バインダーを
含有する塗布液を支持体上に塗布して固体微粒子の間に
空隙を作製する方法などが挙げられるが、本発明のイン
クを用いる上では、いずれも方法で設けられても、良い
結果を与える。

【０１０４】請求項２６，２８に係る発明では、インク
ジェット用顔料インクに含有される顔料粒子の平均一次
粒径が、多孔質インクジェット記録媒体の平均空隙径の
８０％以下であることが特徴であり、この条件とするこ
とにより、本発明の目的効果をいかんなく発揮すること
ができる。

【０１０５】インクジェット記録で使用するインクジェ
ットヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方
式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機械
変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキ
ャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモー
ド型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式
（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット
（Ｒ）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、ス
リットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパーク
ジェット型等）などを具体的な例として挙げることがで
きるが、いずれの吐出方式を用いても構わない。

【０１０６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されない。

【０１０７】実施例１ 《顔料分散液の調製》下記に記載の方法に従って、顔料
分散液１〜２５を調製した。

【０１０８】はじめに、顔料溶液（Ａ液）に水溶性高分
子を添加して、顔料分散液１〜９を調製した。この方法
を「調製方法Ａ」と称す。

【０１０９】〔顔料分散液１の調製：比較例〕 （Ａ１液の調製）５０ｇのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１
２２と９．０ｇの顔料誘導体１とをＤＭＳＯ（Ｄｉｍｅ
ｔｈｙｌ ｓｕｌｆｏｘｉｄｅ）７５０ｇと１０％Ｎａ
ＯＨ水溶液２５０ｇの混合溶液に溶解させ、１μｍのミ
リポアフィルターで濾過した液をＡ１液とする。

【０１１０】（Ｂ１液の調製）水２０７５ｇに酢酸４
２．５ｇを加えたものをＢ１液とする。

【０１１１】

【化１】

【０１１２】（顔料分散液の調製）容量約４Ｌの容器に
Ｂ１液を入れ、容器の周囲から氷冷し、液温を０〜１０
℃にする。次に、図２に記載の装置を用いて、顔料分散
液１を調製した。

【０１１３】Ｔ．Ｋ．ロボミックス（特殊機化工業株式
会社製）の攪拌部としてホモミキサーＭを用いて、水性
媒体ＢとしてＢ１液を５０００ｒｐｍで攪拌する。次い
で、この装置にダイアフラムポンプ（株式会社ヤマダコ
ーポレーション社製 ＤＰ−１０ＢＰＴ）を用いて限外
濾過膜（旭化成工業株式会社製 ラボモジュール ＳＩ
Ｐ−１０１３）に１０Ｌ／ｍｉｎの流量で循環させる装
置を取り付けて、Ｂ１液の液中に顔料溶液ＡとしてＡ１
液をローラーポンプＰを用いて３０分で添加し、顔料微
粒子を析出させるのと同時に、脱塩及び濃縮を繰り返
し、溶液の伝導度が５００μＳ／ｃｍ以下になるまで脱
塩、濃縮を行い、濃度６％の顔料分散液１を得た。

【０１１４】〔顔料分散液２の調製〕 （Ａ２液の調製）５０ｇのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１
２２とポリビニルピロリドン（東京化成社製：Ｋ１５
分子量１０，０００ 以下、ＰＶＰ（Ｋ１５）と略す）
１００ｇとを、ＤＭＳＯ（Ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｓｕｌｆ
ｏｘｉｄｅ）７５０ｇと１０％ＮａＯＨ水溶液２５０ｇ
の混合溶液に溶解させ、１μｍのミリポアフィルターで
濾過し、この液をＡ２液とする。

【０１１５】（顔料分散液の調製）前記顔料分散液１の
調製において、Ａ１液に代えて、上記Ａ２液を用いた以
外は同様にして、顔料分散液２を調製した。

【０１１６】〔顔料分散液３の調製〕 （Ａ３液の調製）５０ｇのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１
２２、９．０ｇの顔料誘導体１と１００ｇのポリビニル
ピロリドンとを、ＤＭＳＯ（Ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｓｕｌ
ｆｏｘｉｄｅ）７５０ｇと１０％ＮａＯＨ水溶液２５０
ｇの混合溶液に溶解させ、１μｍのミリポアフィルター
で濾過し、この液をＡ３液とする。

【０１１７】上記顔料分散液２の調製において、Ａ２液
に代えて、上記Ａ３液を用いた以外は同様にして、顔料
分散液３を調製した。

【０１１８】〔顔料分散液４の調製〕上記顔料分散液３
の調製において、下記に記載の方法で脱塩工程を行った
以外は同様にして、顔料分散液４を調製した。

【０１１９】容量約４Ｌの容器に前述のＢ１液を入れ、
容器の周囲から氷冷し、液温を０〜１０℃にする。次
に、図２に記載の装置を用いて、顔料分散液４を調製し
た。

【０１２０】Ｔ．Ｋ．ロボミックス（特殊機化工業株式
会社製）の攪拌部としてホモミキサーＭを用いて、水性
媒体ＢとしてＢ１液を５０００ｒｐｍで攪拌する。この
Ｂ１液の液中に顔料溶液ＡとしてＡ３液をローラーポン
プＰを用いて３０分で添加し、顔料微粒子を析出させ
た。

【０１２１】次いで、顔料微粒子が析出した溶液をダイ
アフラムポンプ（株式会社ヤマダコーポレーション社製
ＤＰ−１０ＢＰＴ）を用いて限外濾過膜（旭化成工業
株式会社製 ラボモジュール ＳＩＰ−１０１３）に１
０Ｌ／ｍｉｎの流量で循環させて濃縮し、純水を加える
操作を繰り返し行うことで、溶液の伝導度が５００μＳ
／ｃｍ以下になるまで脱塩を行い、濃度６％の顔料分散
液４を得た。

【０１２２】〔顔料分散液５〜７の調製〕前記顔料分散
液３の調製において、Ａ３液のＰＶＰ（Ｋ１５）に代え
て、表１に記載のようにポリビニルピロリドン−ビニル
スルホン酸共重合体（質量比９：１ 以下、ＰＶＰ−Ｖ
Ｓと略す）、ＰＶＡ２０３、ＰＶＡ Ｌ３２６６を用い
た以外は同様にして、顔料分散液５〜７を調製した。

【０１２３】ＰＶＡ２０３：クラレ社製 極性基を持た
ないポリビニルアルコール ＰＶＡ Ｌ３２６６：日本合成化学社製 スルホン酸変
性ポリビニルアルコール 〔顔料分散液８、９の調製〕前記顔料分散液３の調製に
おいて、Ａ３液の顔料の種類及び溶剤と顔料誘導体の種
類を表１に記載のように変更した以外は同様にして、顔
料分散液８、９を調製した。なお、表１記載の溶剤であ
るＤＭＦは、ジメチルホルムアミドを表す。

【０１２４】

【化２】

【０１２５】次いで、水性媒体（Ｂ液）に水溶性高分子
を添加して、顔料分散液１０〜２２を調製した。この方
法を「調製方法Ｂ」と称す。

【０１２６】〔顔料分散液１０の調製：比較例〕 （Ａ４液の調製）５０ｇのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１
２２と９．０ｇの顔料誘導体１とを、ＤＭＳＯ（Ｄｉｍ
ｅｔｈｙｌ ｓｕｌｆｏｘｉｄｅ）７５０ｇと１０％Ｎ
ａＯＨ水溶液２５０ｇの混合溶液に溶解させ、１μｍの
ミリポアフィルターで濾過した液をＡ４液とする。

【０１２７】（顔料分散液１０の調製）容量約４Ｌの容
器にＢ１液を入れ、容器の周囲から氷冷し、液温を０〜
１０℃にする。次に、図２に記載の装置を用いて、顔料
分散液１０を調製した。

【０１２８】Ｔ．Ｋ．ロボミックス（特殊機化工業株式
会社製）の攪拌部としてホモミキサーＭを用いて、水性
媒体ＢとしてＢ１液を５０００ｒｐｍで攪拌する。次い
で、この装置にダイアフラムポンプ（株式会社ヤマダコ
ーポレーション社製 ＤＰ−１０ＢＰＴ）を用いて限外
濾過膜（旭化成工業株式会社製 ラボモジュール ＳＩ
Ｐ−１０１３）に１０Ｌ／ｍｉｎの流量で循環させる装
置を取り付けて、Ｂ１液の液中に顔料溶液ＡとしてＡ４
液をローラーポンプＰを用いて３０分で添加し、顔料微
粒子を析出させるのと同時に、脱塩及び濃縮を繰り返
し、溶液の伝導度が５００μＳ／ｃｍ以下になるまで脱
塩、濃縮を行い、濃度６％の顔料分散液１０を得た。

【０１２９】〔顔料分散液１１の調製〕 （Ａ５液の調製）５０ｇのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１
２２を、ＤＭＳＯ（Ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｘｉｄ
ｅ）７５０ｇと１０％ＮａＯＨ水溶液２５０ｇの混合溶
液に溶解させ、１μｍのミリポアフィルターで濾過した
液をＡ５液とする。

【０１３０】（Ｂ２液の調製）１００ｇのＰＶＰ（Ｋ１
５）を水２０７５ｇに溶解し、１μｍのミリポアフィル
ターで濾過した液に酢酸４２．５ｇを加えたものをＢ２
液とする。

【０１３１】（顔料分散液の調製）上記顔料分散液１０
の調製において、Ａ４液及びＢ１液に代えて、上記Ａ５
液及び上記Ｂ２液を用いた以外は同様にして、顔料分散
液１１を調製した。

【０１３２】〔顔料分散液１２の調製〕上記顔料分散液
１０の調製において、Ｂ１液に代えて、上記Ｂ２液を用
いた以外は同様にして、顔料分散液１２を調製した。

【０１３３】〔顔料分散液１３の調製〕上記顔料分散液
１２の調製において、下記に記載の方法で脱塩工程を行
った以外は同様にして、顔料分散液１３を調製した。

【０１３４】容量約４Ｌの容器に前述のＢ２液を入れ、
容器の周囲から氷冷し、液温を０〜１０℃にする。次
に、図２に記載の装置を用いて、顔料分散液１３を調製
した。

【０１３５】Ｔ．Ｋ．ロボミックス（特殊機化工業株式
会社製）の攪拌部としてホモミキサーＭを用いて、水性
媒体ＢとしてＢ２液を５０００ｒｐｍで攪拌する。この
Ｂ２液の液中に顔料溶液ＡとしてＡ５液をローラーポン
プＰを用いて３０分で添加し、顔料微粒子を析出させ
た。

【０１３６】次いで、顔料微粒子が析出した溶液をダイ
アフラムポンプ（株式会社ヤマダコーポレーション社製
ＤＰ−１０ＢＰＴ）を用いて限外濾過膜（旭化成工業
株式会社製 ラボモジュール ＳＩＰ−１０１３）に１
０Ｌ／ｍｉｎの流量で循環させて濃縮し、純水を加える
操作を繰り返し行うことで、溶液の伝導度が５００μＳ
／ｃｍ以下になるまで脱塩を行い、濃度６％の顔料分散
液１３を得た。

【０１３７】〔顔料分散液１４〜２２の調製〕上記顔料
分散液１２の調製において、表１に記載のように、顔料
溶液（Ａ液）の顔料の種類、顔料誘導体の種類、溶媒の
種類と水性溶媒（Ｂ液）の水溶性高分子の種類を変更し
た以外は同様にして、顔料分散液１４〜２２を調製し
た。

【０１３８】表１中、水溶性高分子の詳細は、以下の通
りである。 ＰＶＡ ＳＫ５１０２：クラレ社製 カルボン酸変性の
ポリビニルアルコール ＣＭＣ １１０５：ダイセル社製 カルボキシメチルセ
ルロース 次いで、比較の調製方法として、ソルトミリングにより
顔料分散液２３〜２５を調製した。この方法を「調製方
法Ｃ」と称す。

【０１３９】〔顔料分散液２３の調製〕ステンレスガロ
ンニーダー中に、５０ｇのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１
２２、塩化ナトリウム５００ｇ、５０ｇのジエチレング
リコールを添加し、６０℃で１８０分間混練した。

【０１４０】次いで、混練済みの結晶を水洗処理した
後、顔料誘導体１を９．０ｇと水１０００ｇとを添加し
て、これらを混合物を、０．５ｍｍのジルコニアビーズ
を体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて
分散し、顔料分散液２３を調製した。

【０１４１】〔顔料分散液２４、２５の調製〕上記顔料
分散液２３の調製において、顔料の種類及び顔料誘導体
の種類を表１に記載のように変更した以外は同様にし
て、顔料分散液２４、２５を調製した。

【０１４２】《顔料分散液の評価》 （顔料分散液の一次粒径の測定）上記調製した各顔料分
散液を透過型電子顕微鏡で観察し、無作為に粒子１，０
００個の長径を測定し、一次平均粒径を算出した。

【０１４３】（Ｄ₉₀、Ｄ₅₀、Ｄ₁₀及びＰＤＩの測定）上
記測定した１，０００個の粒径測定データを基に、横座
標が粒径（Ｄ）、縦座標が粒子数関数（Ｇ）からなる粒
径分布曲線及び分布関数の積分曲線を作成し、積分曲線
より、粒子数関数で１０個数％、５０個数％、９０個数
％に対応する粒径点Ｄ₁₀、Ｄ₅₀及びＤ₉₀を求め、それら
の測定値より、Ｄ₉₀−Ｄ₁₀及び前記式（１）に従ってＰ
ＤＩ（多分散性指数）を求めた。

【０１４４】以上により得られた結果を表１に示す。

【０１４５】

【表１】

【０１４６】表１より明らかなように、本発明に係る方
法に従って調製された顔料分散液は、比較品に対し、一
次平均粒径が小さく、かつ粒径分布も極めて狭いことが
判る。

【０１４７】実施例２ 《顔料インクの調製》下記の記載の方法により、顔料イ
ンク１〜２５を調製した。

【０１４８】 顔料分散液 １６０ｇ ジエチレングリコール １８０ｇ グリセリン ８０ｇ ペレックスＯＴ−Ｐ（花王（株）製 アニオン性界面活性剤） ５ｇ プロキセルＧＸＬ（ゼネカ社製） ２ｇ からなる組成で、イオン交換水で１０００ｇに仕上げ、
１μｍのミリポアフィルターを２度通過させて各顔料イ
ンクを調製した。

【０１４９】《記録媒体への記録》ノズル孔径２０μ
ｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、１色当たりのノズル数１２
８、同色間のノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘ
ッドを搭載し、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオ
ンデマンド型のインクジェットプリンタを使用して、普
通紙と平均空隙径が０．０３μｍの多孔質インクジェッ
ト記録媒体上に、反射濃度として１．０を与える均一画
像パターン１〜２５を出力した。なお、本発明で言うｄ
ｐｉとは、２．５４ｃｍ（１ｉｎｃｈ）当たりのドット
数をいう。

【０１５０】《顔料インク及び出力画像の評価》 （分散安定性の評価）各顔料インクについて、ゼータサ
イザー１０００（マルバーン社製）を用いて、分散粒径
を測定した後、顔料インク１００ｍｌを蒸発が起こらな
い様に密閉したサンプル瓶に入れ、６０℃の恒温槽に１
週間攪拌しながら停滞させ、その後、ゼータサイザー１
０００（前出）を使用して粒径変化率を求め、粒径変化
率が１０％未満であれば○、粒径変化率が１０〜５０％
であれば△、粒径変化率が５０％を越えた場合を×とし
て、分散安定性の評価を行った。

【０１５１】（ヘッドの目詰まりの評価）２０℃、３０
％ＲＨの環境下で、ノズル孔径２０ミクロンのピエゾ型
ヘッドを用いて、１滴当たり１２ピコリットルを吐出す
る条件で、クリーニングをせずに１週間連続して吐出を
続けて状態を観察し、下記に示す基準に則り評価した。

【０１５２】○：全ノズルから正常に出射 △：１〜３ノズルに目詰まりが見られるがノズル面から
の吸引クリーニングにより回復 ×：４ノズル以上に目詰まりが発生し、吸引クリーニン
グにより回復不可能な目詰まりが１ノズル以上発生 （ブロンジングの評価）下記基準に則り、目視で評価を
行った。

【０１５３】 ◎：ブロンジングがほとんど感じられない ○：若干のブロンジングが見られるが、実用上問題がな
い △：実用上問題のあるブロンジングが見られる ×：著しいブロンジングが見られる。

【０１５４】（光沢性の評価）評価サンプル画像を写像
性測定器ＩＣＭ−１ＤＰ（スガ試験機械社製）で反射６
０度、光学くし２ｍｍでの写像性（光沢値Ｃ値％）を測
定した。評価は、以下の基準によって行った。

【０１５５】 ◎：Ｃ値％が６１以上 ○：Ｃ値％が６０〜５１ △：Ｃ値％が５０〜４１ ×：Ｃ値％が４０以下 上記評価ランクにおいて、◎、○が実用上好ましいラン
クと判断した。

【０１５６】以上により得られた各評価結果を表２に示
す。

【０１５７】

【表２】

【０１５８】表２より明らかなように、本発明で規定す
る一次平均粒径、Ｄ₉₀−Ｄ₁₀及びＰＤＩを有する顔料分
散液を用いた顔料インクは、比較例に対し、顔料インク
の安定性、印字時のヘッドの目詰まり耐性に優れ、かつ
形成した画像のブロンジング及び光沢性に優れているこ
と、さらに多孔質インクジェット記録媒体を用いた際に
その効果が顕著に発揮されていることが判る。

【０１５９】実施例３ 上記実施例２の顔料インク１〜２５の調製において、界
面活性剤であるペレックスＯＴ−Ｐ（花王（株）製）に
代えて、ブラウノンＤＰ−９（青木油脂工業（株）製
Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＰｈＯ（ＥＯ）₉Ｈ）に変更した以外は同様に
して、顔料インク２６〜５０をそれぞれ調製し、実施例
２に記載の方法に従って記録媒体への記録を行って、形
成画像２６〜５０を作成して、実施例２に記載の方法に
準じて、顔料インクの分散安定性、ヘッドの目詰まり、
記録媒体の種類違いによるブロンジング及び光沢性の評
価を行い、得られた結果を表３に示す。

【０１６０】

【表３】

【０１６１】表３より明らかなように、顔料インクに添
加する界面活性剤を、アニオン性界面活性剤から、非イ
オン性界面活性剤に変更しても、実施例２の結果と同様
に、本発明の顔料インクは、顔料インクの安定性、印字
時のヘッドの目詰まり耐性に優れ、かつ形成した画像の
ブロンジング及び光沢性に優れていること、さらに多孔
質インクジェット記録媒体を用いた際にその効果が顕著
に発揮されていることが判る。

【０１６２】実施例４ 上記実施例２の顔料インク１〜２５の調製において、界
面活性剤であるペレックスＯＴ−Ｐ（花王（株）製）に
代えて、ハイテノールＮＥ−１５（第一工業製薬（株）
製 ＲＰｈＯ（ＥＯ）₂ＳＯ₃ ^-ＮＨ₄ ⁺）に変更した以外
は同様にして、顔料インク５１〜７５をそれぞれ調製
し、実施例２に記載の方法に従って記録媒体への記録を
行って、形成画像５１〜７５を作成して、実施例２に記
載の方法に準じて、顔料インクの分散安定性、ヘッドの
目詰まり、記録媒体の種類違いによるブロンジング及び
光沢性の評価を行い、得られた結果を表４に示す。

【０１６３】

【表４】

【０１６４】表４より明らかなように、顔料インクに添
加する界面活性剤を、アニオン性界面活性剤から、両性
界面活性剤に変更しても、実施例２の結果と同様に、本
発明の顔料インクは、顔料インクの安定性、印字時のヘ
ッドの目詰まり耐性に優れ、かつ形成した画像のブロン
ジング及び光沢性に優れていること、さらに多孔質イン
クジェット記録媒体を用いた際にその効果が顕著に発揮
されていることが判る。

【０１６５】

【発明の効果】本発明により、一次粒径が小さい顔料分
散液とその製造方法を提供することであり、更には、イ
ンク保存性、インクヘッドの目詰まり、ブロンジング及
び光沢性の改良されたインクジェット用顔料インク及び
それを用いたインクジェット画像形成方法を提供するこ
とができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るＤ₁₀、Ｄ₅₀、Ｄ₉₀を表す粒径の分
布関数曲線。

【図２】本発明の顔料分散液調製に用いることのできる
装置の一例を示すプロセス図。

【符号の説明】

１ 顔料分散液の粒径分布関数 ２ 粒径の分布関数の積分曲線 ３ Ｄ₉₀の表示 ４ Ｄ₅₀の表示 ５ Ｄ₁₀の表示 ６ Ｄ₉₀−Ｄ₁₀ Ａ 顔料溶液 Ｂ 水性媒体 Ｍ ホモミキサー Ｐ ローラーポンプ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ Ｆターム(参考） 2C056 EA04 FC01 2H086 BA01 BA15 BA41 BA53 BA55 BA59 BA60 BA62 4J037 CB28 CC01 CC02 CC15 CC16 CC17 DD04 DD05 DD23 DD24 EE02 EE08 EE28 EE43 FF15 FF23 4J039 AB01 AB07 AD06 AD08 AD09 AD14 AD22 BE01 BE12 BE22 CA06 EA33 EA41 EA44 GA24

Claims (28)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 顔料粒子を媒体中に分散した顔料分散液
   において、該顔料粒子の一次粒径分布で、Ｄ₉₀とＤ₁₀と
   の差（Ｄ₉₀−Ｄ₁₀）が２５ｎｍ以下であることを特徴と
   する顔料分散液。ここでＤ₉₀値、Ｄ₁₀値は、顔料粒子の
   一次粒径分布関数ｄＧ＝ｆ（Ｄ）ｘｄＤ（Ｇは粒子数、
   Ｄは一次粒径を表す）の積分において、それぞれ、Ｄ₉₀
   以下の一次粒径の顔料粒子が、全顔料粒子の０．９（９
   ０個数％）を占めるような一次粒径（ｎｍ）、Ｄ₁₀以下
   の一次粒径の顔料粒子が、全顔料粒子の０．１（１０個
   数％）を占めるような一次粒径（ｎｍ）を表す。
2. 【請求項２】 前記顔料粒子の平均一次粒径が、３０ｎ
   ｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の顔料分
   散液。
3. 【請求項３】 水溶性高分子又は界面活性剤を含有する
   ことを特徴とする請求項１又は２に記載の顔料分散液。
4. 【請求項４】 前記顔料粒子表面に、水溶性高分子が吸
   着していることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１
   項に記載の顔料分散液。
5. 【請求項５】 前記水溶性高分子が、アニオン性極性基
   を有していることを特徴とする請求項３又は４に記載の
   顔料分散液。
6. 【請求項６】 前記顔料粒子表面に、界面活性剤が吸着
   していることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項
   に記載の顔料分散液。
7. 【請求項７】 極性基を有する顔料誘導体を含有してい
   ることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載
   の顔料分散液。
8. 【請求項８】 前記媒体が、少なくとも５０質量％の水
   からなる水性媒体であることを特徴とする請求項１〜７
   のいずれか１項に記載の顔料分散液。
9. 【請求項９】 顔料粒子を媒体中に分散した顔料分散液
   において、下記式（１）で表される顔料粒子の多分散性
   指数（ＰＤＩ）が、２以下であることを特徴とする顔料
   分散液。 式（１） ＰＤＩ＝（Ｄ₉₀−Ｄ₁₀）／Ｄ₅₀ ここで、Ｄ₉₀、Ｄ₅₀、Ｄ₁₀は、Ｄ₉₀値、Ｄ₁₀値は、顔料
   粒子の一次粒径分布関数ｄＧ＝ｆ（Ｄ）ｘｄＤ（Ｇは粒
   子数、Ｄは一次粒径を表す）の積分において、それぞ
   れ、Ｄ₉₀以下の一次粒径の顔料粒子が、全顔料粒子の
   ０．９（９０個数％）を占めるような一次粒径（ｎ
   ｍ）、Ｄ₅₀以下の一次粒径の顔料粒子が、全顔料粒子の
   ０．５（５０個数％）を占めるような一次粒径（ｎ
   ｍ）、Ｄ₁₀以下の一次粒径の顔料粒子が、全顔料粒子の
   ０．１（１０個数％）を占めるような一次粒径（ｎｍ）
   を表す。
10. 【請求項１０】 水溶性高分子又は界面活性剤を含有す
    ることを特徴とする請求項９に記載の顔料分散液。
11. 【請求項１１】 前記顔料粒子表面に、水溶性高分子が
    吸着していることを特徴とする請求項９又は１０に記載
    の顔料分散液。
12. 【請求項１２】 前記水溶性高分子が、アニオン性極性
    基を有していることを特徴とする請求項１０又は１１に
    記載の顔料分散液。
13. 【請求項１３】 前記顔料粒子表面に、界面活性剤が吸
    着していることを特徴とする請求項９又は１０に記載の
    顔料分散液。
14. 【請求項１４】 極性基を有する顔料誘導体を含有して
    いることを特徴とする請求項９〜１３のいずれか１項に
    記載の顔料分散液。
15. 【請求項１５】 前記媒体が、少なくとも５０質量％の
    水からなる水性媒体であることを特徴とする請求項９〜
    １４のいずれか１項に記載の顔料分散液。
16. 【請求項１６】 顔料粒子と高分子化合物とが溶解した
    溶液と、顔料不溶性媒体とを混合して、晶析させること
    を特徴とする顔料分散液の製造方法。
17. 【請求項１７】 前記顔料不溶性媒体の少なくとも５０
    質量％が水であり、かつ前記高分子化合物が水溶性であ
    ることを特徴とする請求項１６に記載の顔料分散液の製
    造方法。
18. 【請求項１８】 晶析と同時に脱塩を行うことを特徴と
    する請求項１６又は１７に記載の顔料分散液の製造方
    法。
19. 【請求項１９】 顔料粒子が溶解した溶液と、高分子化
    合物を含有する顔料不溶性媒体とを混合して、晶析させ
    ることを特徴とする顔料分散液の製造方法。
20. 【請求項２０】 前記顔料不溶性媒体の少なくとも５０
    質量％が水であり、かつ前記高分子化合物が水溶性であ
    ることを特徴とする請求項１９に記載の顔料分散液の製
    造方法。
21. 【請求項２１】 晶析と同時に脱塩を行うことを特徴と
    する請求項１９又は２０に記載の顔料分散液の製造方
    法。
22. 【請求項２２】 顔料粒子と界面活性剤とが溶解した溶
    液と、顔料不溶性媒体とを混合して、晶析させることを
    特徴とする顔料分散液の製造方法。
23. 【請求項２３】 請求項１に記載の顔料分散液、又は請
    求項１６又は１９に記載の顔料分散液の製造方法で製造
    された顔料分散液を含有することを特徴とするインクジ
    ェット用顔料インク。
24. 【請求項２４】 請求項９に記載の顔料分散液、又は請
    求項１６又は１９に記載の顔料分散液の製造方法で製造
    された顔料分散液を含有することを特徴とするインクジ
    ェット用顔料インク。
25. 【請求項２５】 請求項２３に記載のインクジェット用
    顔料インクにより、多孔質インクジェット記録媒体上で
    画像形成することを特徴とするインクジェット画像記録
    方法。
26. 【請求項２６】 前記インクジェット用顔料インクに含
    有される顔料粒子の平均一次粒径が、前記多孔質インク
    ジェット記録媒体の平均空隙径の８０％以下であること
    を特徴とする請求項２５に記載のインクジェット画像記
    録方法。
27. 【請求項２７】 請求項２４に記載のインクジェット用
    顔料インクにより、多孔質インクジェット記録媒体上で
    画像形成することを特徴とするインクジェット画像記録
    方法。
28. 【請求項２８】 前記インクジェット用顔料インクに含
    有される顔料粒子の平均一次粒径が、前記多孔質インク
    ジェット記録媒体の平均空隙径の８０％以下であること
    を特徴とする請求項２７に記載のインクジェット画像記
    録方法。