JP2003113152A - アミノアルキリデンヒドラゾン系化合物の製造方法 - Google Patents
アミノアルキリデンヒドラゾン系化合物の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 農薬の有効成分として有用なアミ
ノアルキリデンヒドラゾン系化合物の製造方法を提供す
る。 【解決手段】 式（I）； 【化１】 （式中、Ｘはアルキル又はハロアルキルであり、Ｙはハ
ロゲンであり、Ｒ１、Ｒ ２及びＲ３は各々独立して水素
原子又はアルキルである）で表されるアミノアルキリデ
ンヒドラゾン系化合物の製造方法であって、式（II）； 【化２】 （式中、Ｘ、Ｙ及びＲ１は前述の通りであり、Ｒ４はア
ルキルである）で表されるアルコキシアルキリデンヒド
ラゾン系化合物と式（III）； 【化３】 （式中、Ｒ２及びＲ３は前述の通りである）で表される
アミン系化合物とを反応させることを特徴とする方法。
ノアルキリデンヒドラゾン系化合物の製造方法を提供す
る。 【解決手段】 式（I）； 【化１】 （式中、Ｘはアルキル又はハロアルキルであり、Ｙはハ
ロゲンであり、Ｒ１、Ｒ ２及びＲ３は各々独立して水素
原子又はアルキルである）で表されるアミノアルキリデ
ンヒドラゾン系化合物の製造方法であって、式（II）； 【化２】 （式中、Ｘ、Ｙ及びＲ１は前述の通りであり、Ｒ４はア
ルキルである）で表されるアルコキシアルキリデンヒド
ラゾン系化合物と式（III）； 【化３】 （式中、Ｒ２及びＲ３は前述の通りである）で表される
アミン系化合物とを反応させることを特徴とする方法。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、農薬の有効成分と
して有用なアミノアルキリデンヒドラゾン系化合物の製
造方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】特開平５−２７９３１２号公報には、有
害生物防除剤の有効成分として有用なヒドラゾン系化合
物が開示され、その製造方法の１つとして、塩化アルキ
リデンヒドラゾン系化合物の塩素を、アミンで置換する
方法（反応工程４）が記載されている。しかしながら、
この方法は本発明の方法とは出発物質が異なる。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】特開平５−２７９３１
２号公報に記載の前記方法においては、出発物質である
塩化アルキリデンヒドラゾン系化合物を、五塩化リンを
用いて製造しており（同公報の反応工程１８）、工業的
にはリン化合物を含む廃液の処理に問題を抱えている。
本発明が解決しようとする課題は、後記式（I）のアミ
ノアルキリデンヒドラゾン系化合物を、五塩化リンを用
いないで製造することにある。 【０００４】 【課題を解決するための手段】より具体的には、式（I
V）； 【０００５】 【化４】 【０００６】（式中、Ｘはアルキル又はハロアルキルで
あり、Ｙはハロゲンである）で表される化合物と、オル
ト酢酸エステル又はオルトギ酸エステルとを反応させて
製造できる後記式（II）で表されるアルコキシアルキリ
デンヒドラゾン系化合物を出発物質として用いることに
より、前記したような廃液処理の問題を回避することが
でき、しかも、オルト酢酸エステルやオルトギ酸エステ
ル、更には、後記式（III）で表されるアミン系化合物
のように、工業的に容易に入手できる安価な原料化合物
を用いて効率的に目的物を製造することも可能である。 【０００７】すなわち本発明は、式（I）； 【０００８】 【化５】 【０００９】（式中、Ｘはアルキル又はハロアルキルで
あり、Ｙはハロゲンであり、Ｒ１、Ｒ ２及びＲ３は各々
独立して水素原子又はアルキルである）で表されるアミ
ノアルキリデンヒドラゾン系化合物の製造方法であっ
て、式（II）； 【００１０】 【化６】 【００１１】（式中、Ｘ、Ｙ及びＲ１は前述の通りであ
り、Ｒ４はアルキルである）で表されるアルコキシアル
キリデンヒドラゾン系化合物と式（III）； 【００１２】 【化７】【００１３】（式中、Ｒ２及びＲ３は前述の通りであ
る）で表されるアミン系化合物とを反応させることを特
徴とする方法に関する。 【００１４】 【発明の実施の形態】前記Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ
４に含まれるアルキルとしては、炭素数１〜６の直鎖状
又は分枝状のもの、例えばメチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ペ
ンチル、ヘキシルなどが挙げられる。また、前記Ｘ及び
Ｙに含まれるハロゲン又は置換基としてのハロゲンとし
ては、フッ素、塩素、臭素、沃素の各原子が挙げられ、
置換基としてのハロゲンの置換数は１又は２以上であっ
てもよく、２以上の場合は同種、異種のいずれが置換し
ていてもよい。 【００１５】前記反応は、通常溶媒の存在下で行うが、
溶媒としては反応に悪影響を与えないものであればいず
れのものでもよく、例えばメタノール、エタノール、プ
ロパノールのようなアルコール類；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼンのような芳香族炭化水素
類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、ジメチルアセ
トアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン、ピリジン、アセトニトリル、プロピオニトリル、ア
クリロニトリルのような極性非プロトン性溶媒；水など
から１種又は２種以上が適宜選択される。 【００１６】前記反応において使用される式（III）の
アミン系化合物の使用量は、化合物の種類、反応条件の
相違などによって異なり、一概に規定できないが、式
（II）のアルコキシアルキリデンヒドラゾン系化合物に
対し、通常０．１〜１００倍モル、望ましくは１〜７０
倍モル、更に望ましくは１〜１０倍モルである。但し、
最適な使用量は各種反応条件を勘案し、適宜予備試験を
行うなどして個別に決定することができる。 【００１７】前記反応の、反応温度及び反応時間は、化
合物の種類、反応条件の相違などによって異なり、一概
に規定できないが、通常−２０〜２５０℃、望ましくは
５０〜１５０℃の反応温度で、０．１〜１００時間、望
ましくは１〜２４時間反応を行う。但し、最適な反応温
度及び反応時間は、各種反応条件を勘案し、適宜予備試
験を行うなどして個別に決定することができる。 【００１８】前記式（I）及び（II）の化合物には、Ｅ
体及びＺ体の幾何異性体が存在し、それらの各異性体及
び各異性体の混合物が本発明に包含される。 【００１９】次に、本発明における望ましい態様を記載
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 〔１〕Ｘがハロアルキルである前記反応。 〔２〕Ｒ１がアルキルであり、Ｒ２及びＲ３が各々独立
して水素原子又はアルキルである前記反応。 〔３〕Ｒ４がメチル又はエチルである前記反応。 〔４〕Ｘがハロアルキルであり、Ｒ１がアルキルであ
り、Ｒ２及びＲ３が各々独立して水素原子又はアルキル
である前記反応。 〔５〕Ｘがハロアルキルであり、Ｒ４がメチル又はエチ
ルである前記反応。 〔６〕Ｒ１がアルキルであり、Ｒ２及びＲ３が各々独立
して水素原子又はアルキルであり、Ｒ４がメチル又はエ
チルである前記反応。 〔７〕Ｘがハロアルキルであり、Ｒ１がアルキルであ
り、Ｒ２及びＲ３が各々独立して水素原子又はアルキル
であり、Ｒ４がメチル又はエチルである前記反応。 〔８〕式（I）の化合物が、式（I-1）； 【００２０】 【化８】 【００２１】（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前
述の通りである）であり、式（II）の化合物が、式（II
-1）； 【００２２】 【化９】 【００２３】（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ１及びＲ４は前述の通
りである）である前記反応。 〔９〕前記〔１〕〜〔７〕において、式（I）が式（I-
1）であり、式（II）が式（II-1）である反応。 【００２４】 【実施例】次に、本発明における実施例を記載するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。 【００２５】実施例１ [４’−フルオロ−２−（４−
トリフルオロメチルフェニル）アセトフェノン] N’−
（１−アミノエチリデン）ヒドラゾンの合成 [４’−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェ
ニル）アセトフェノン]N’−（１−メトキシエチリデ
ン）ヒドラゾン５．０ｇ（１４．１９ｍｍｏｌ)及び
４．５５％アンモニア／メタノール溶液１６．０６ｇ
（アンモニアとして０．７３ｇ；４２．５７ｍｍｏｌ）
を５０ｍｌ容オートクレーブに仕込み、密閉状態で１２
５〜１３０℃のオイルバスにて約１４時間加熱攪拌下に
反応させた。 反応混合物を冷却し、メタノールを留去して濃縮した
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒＝
ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）で分離精製して黄
白色油状の目的物２．３５ｇを得た（収率４９．１
％）。このもののNMRスペクトルデータは以下の通りで
ある。1 H-NMR δppm (Solvent : CDCl3/400MHz) 2.06(s,3H),4.46(s,2H),6.98(m,2H),7.27(d,2H),7.46
(d,2H),7.74(m,2H) 【００２６】実施例２ [４’−フルオロ−２−（４−
トリフルオロメチルフェニル）アセトフェノン] N’−
[１−（メチルアミノ）エチリデン]ヒドラゾンの合成 [４’−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェ
ニル）アセトフェノン]N’−（１−メトキシエチリデ
ン）ヒドラゾン５．０ｇ（１４．１９ｍｍｏｌ)及び
７．１３％メチルアミン／トルエン溶液１８．５２ｇ
（メチルアミンとして１．３２ｇ；４２．５７ｍｍｏ
ｌ）を１００ｍｌ容オートクレーブに仕込み、密閉状態
で１２５〜１３０℃のオイルバスにて約１４時間加熱攪
拌下に反応させた。反応混合物を冷却し、トルエンを留
去して濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒＝ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）で
分離精製して黄白色油状の目的物３．８８ｇを得た（収
率７７．８％、屈折率nD 24.41.5691）。 【００２７】実施例３ [４'−フルオロ−２−（４−ト
リフルオロメチルフェニル）アセトフェノン] Ｎ'−
[１−（ジメチルアミノ）エチリデン]ヒドラゾンの合成 [４'−フルオロ−２−（4-トリフルオロメチルフェニ
ル）アセトフェノン]Ｎ'−（１−メトキシエチリデン）
ヒドラゾン５．０ｇ（１４．１９ｍｍｏｌ）及び１４．
６％ジメチルアミン／トルエン溶液６．５７ｇ（ジメチ
ルアミンとして０．９６ｇ；２１．３ｍｍｏｌ）を５０
ｍｌ容オートクレーブに仕込み、密閉状態で１３０℃の
オイルバスにて約１３時間加熱攪拌下に反応させた。反
応混合物を冷却し、過剰のジメチルアミン及びトルエン
を減圧下で留去した。残渣にイソパラフィン系炭化水素
（商品名：ISOPAR G、エクソン化学製）１５ｍｌを加
え、室温で３０分間攪拌した。析出した固体をろ過し、
固体をISOPAR G（商品名）５ｍｌで洗浄し、５０℃で乾
燥して、黄白色結晶の目的物３．６ｇを得た（収率６
９．４％、融点８６〜８８℃）。 【００２８】参考例１ [４'−フルオロ−２−（４−ト
リフルオロメチルフェニル）アセトフェノン] Ｎ'−
（１−メトキシエチリデン）ヒドラゾンの合成 温度計、攪拌器及び還流器を備えた１００ｍｌ四つ口フ
ラスコに、[４'−フルオロ−２−（４−トリフルオロメ
チルフェニル）アセトフェノン]ヒドラゾン５．０ｇ
（０．０１６９ｍｏｌ）、オルト酢酸メチル２．１３ｇ
（０．１７７ｍｏｌ）及びメタノール３０ｍｌを仕込
み、オイルバスによる加熱還流下で約５時間、攪拌しな
がら反応させた。反応混合物を氷水で冷却した後不溶解
物をろ過し、ケーキを３０ｍｌのメタノールで洗浄し
た。ろ液及び洗浄液を合わせ、ロータリーエバポレータ
ーにて溶媒を留去し、さらに真空乾燥して黄色結晶の
[４'−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニ
ル）アセトフェノン] Ｎ'−（１−メトキシエチリデ
ン）ヒドラゾン５．１２ｇを得た（収率８６．１％、融
点４１〜４３℃）。 【００２９】参考例２ [４'−フルオロ−２−（４−ト
リフルオロメチルフェニル）アセトフェノン] Ｎ'−
（１−エトキシエチリデン）ヒドラゾンの合成 温度計、攪拌器及び還流器を備えた１００ｍｌ四つ口フ
ラスコに、[４'−フルオロ−２−（４−トリフルオロメ
チルフェニル）アセトフェノン]ヒドラゾン５．０ｇ
（０．０１６９ｍｏｌ）、オルト酢酸エチル２．８７ｇ
（０．１７７ｍｏｌ）及びエタノール３０ｍｌを仕込
み、オイルバスによる加熱還流下で約４時間、攪拌しな
がら反応させた。反応混合物を冷却した後、ロータリー
エバポレーターにて溶媒を留去し、さらに真空乾燥して
黄色結晶の[４'−フルオロ−２−（４−トリフルオロメ
チルフェニル）アセトフェノン] Ｎ'−（１−エトキシ
エチリデン）ヒドラゾン６．０３ｇを得た（収率９７．
５％、融点８４〜８５℃）。
して有用なアミノアルキリデンヒドラゾン系化合物の製
造方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】特開平５−２７９３１２号公報には、有
害生物防除剤の有効成分として有用なヒドラゾン系化合
物が開示され、その製造方法の１つとして、塩化アルキ
リデンヒドラゾン系化合物の塩素を、アミンで置換する
方法（反応工程４）が記載されている。しかしながら、
この方法は本発明の方法とは出発物質が異なる。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】特開平５−２７９３１
２号公報に記載の前記方法においては、出発物質である
塩化アルキリデンヒドラゾン系化合物を、五塩化リンを
用いて製造しており（同公報の反応工程１８）、工業的
にはリン化合物を含む廃液の処理に問題を抱えている。
本発明が解決しようとする課題は、後記式（I）のアミ
ノアルキリデンヒドラゾン系化合物を、五塩化リンを用
いないで製造することにある。 【０００４】 【課題を解決するための手段】より具体的には、式（I
V）； 【０００５】 【化４】 【０００６】（式中、Ｘはアルキル又はハロアルキルで
あり、Ｙはハロゲンである）で表される化合物と、オル
ト酢酸エステル又はオルトギ酸エステルとを反応させて
製造できる後記式（II）で表されるアルコキシアルキリ
デンヒドラゾン系化合物を出発物質として用いることに
より、前記したような廃液処理の問題を回避することが
でき、しかも、オルト酢酸エステルやオルトギ酸エステ
ル、更には、後記式（III）で表されるアミン系化合物
のように、工業的に容易に入手できる安価な原料化合物
を用いて効率的に目的物を製造することも可能である。 【０００７】すなわち本発明は、式（I）； 【０００８】 【化５】 【０００９】（式中、Ｘはアルキル又はハロアルキルで
あり、Ｙはハロゲンであり、Ｒ１、Ｒ ２及びＲ３は各々
独立して水素原子又はアルキルである）で表されるアミ
ノアルキリデンヒドラゾン系化合物の製造方法であっ
て、式（II）； 【００１０】 【化６】 【００１１】（式中、Ｘ、Ｙ及びＲ１は前述の通りであ
り、Ｒ４はアルキルである）で表されるアルコキシアル
キリデンヒドラゾン系化合物と式（III）； 【００１２】 【化７】【００１３】（式中、Ｒ２及びＲ３は前述の通りであ
る）で表されるアミン系化合物とを反応させることを特
徴とする方法に関する。 【００１４】 【発明の実施の形態】前記Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ
４に含まれるアルキルとしては、炭素数１〜６の直鎖状
又は分枝状のもの、例えばメチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ペ
ンチル、ヘキシルなどが挙げられる。また、前記Ｘ及び
Ｙに含まれるハロゲン又は置換基としてのハロゲンとし
ては、フッ素、塩素、臭素、沃素の各原子が挙げられ、
置換基としてのハロゲンの置換数は１又は２以上であっ
てもよく、２以上の場合は同種、異種のいずれが置換し
ていてもよい。 【００１５】前記反応は、通常溶媒の存在下で行うが、
溶媒としては反応に悪影響を与えないものであればいず
れのものでもよく、例えばメタノール、エタノール、プ
ロパノールのようなアルコール類；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼンのような芳香族炭化水素
類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、ジメチルアセ
トアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン、ピリジン、アセトニトリル、プロピオニトリル、ア
クリロニトリルのような極性非プロトン性溶媒；水など
から１種又は２種以上が適宜選択される。 【００１６】前記反応において使用される式（III）の
アミン系化合物の使用量は、化合物の種類、反応条件の
相違などによって異なり、一概に規定できないが、式
（II）のアルコキシアルキリデンヒドラゾン系化合物に
対し、通常０．１〜１００倍モル、望ましくは１〜７０
倍モル、更に望ましくは１〜１０倍モルである。但し、
最適な使用量は各種反応条件を勘案し、適宜予備試験を
行うなどして個別に決定することができる。 【００１７】前記反応の、反応温度及び反応時間は、化
合物の種類、反応条件の相違などによって異なり、一概
に規定できないが、通常−２０〜２５０℃、望ましくは
５０〜１５０℃の反応温度で、０．１〜１００時間、望
ましくは１〜２４時間反応を行う。但し、最適な反応温
度及び反応時間は、各種反応条件を勘案し、適宜予備試
験を行うなどして個別に決定することができる。 【００１８】前記式（I）及び（II）の化合物には、Ｅ
体及びＺ体の幾何異性体が存在し、それらの各異性体及
び各異性体の混合物が本発明に包含される。 【００１９】次に、本発明における望ましい態様を記載
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 〔１〕Ｘがハロアルキルである前記反応。 〔２〕Ｒ１がアルキルであり、Ｒ２及びＲ３が各々独立
して水素原子又はアルキルである前記反応。 〔３〕Ｒ４がメチル又はエチルである前記反応。 〔４〕Ｘがハロアルキルであり、Ｒ１がアルキルであ
り、Ｒ２及びＲ３が各々独立して水素原子又はアルキル
である前記反応。 〔５〕Ｘがハロアルキルであり、Ｒ４がメチル又はエチ
ルである前記反応。 〔６〕Ｒ１がアルキルであり、Ｒ２及びＲ３が各々独立
して水素原子又はアルキルであり、Ｒ４がメチル又はエ
チルである前記反応。 〔７〕Ｘがハロアルキルであり、Ｒ１がアルキルであ
り、Ｒ２及びＲ３が各々独立して水素原子又はアルキル
であり、Ｒ４がメチル又はエチルである前記反応。 〔８〕式（I）の化合物が、式（I-1）； 【００２０】 【化８】 【００２１】（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前
述の通りである）であり、式（II）の化合物が、式（II
-1）； 【００２２】 【化９】 【００２３】（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ１及びＲ４は前述の通
りである）である前記反応。 〔９〕前記〔１〕〜〔７〕において、式（I）が式（I-
1）であり、式（II）が式（II-1）である反応。 【００２４】 【実施例】次に、本発明における実施例を記載するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。 【００２５】実施例１ [４’−フルオロ−２−（４−
トリフルオロメチルフェニル）アセトフェノン] N’−
（１−アミノエチリデン）ヒドラゾンの合成 [４’−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェ
ニル）アセトフェノン]N’−（１−メトキシエチリデ
ン）ヒドラゾン５．０ｇ（１４．１９ｍｍｏｌ)及び
４．５５％アンモニア／メタノール溶液１６．０６ｇ
（アンモニアとして０．７３ｇ；４２．５７ｍｍｏｌ）
を５０ｍｌ容オートクレーブに仕込み、密閉状態で１２
５〜１３０℃のオイルバスにて約１４時間加熱攪拌下に
反応させた。 反応混合物を冷却し、メタノールを留去して濃縮した
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒＝
ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）で分離精製して黄
白色油状の目的物２．３５ｇを得た（収率４９．１
％）。このもののNMRスペクトルデータは以下の通りで
ある。1 H-NMR δppm (Solvent : CDCl3/400MHz) 2.06(s,3H),4.46(s,2H),6.98(m,2H),7.27(d,2H),7.46
(d,2H),7.74(m,2H) 【００２６】実施例２ [４’−フルオロ−２−（４−
トリフルオロメチルフェニル）アセトフェノン] N’−
[１−（メチルアミノ）エチリデン]ヒドラゾンの合成 [４’−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェ
ニル）アセトフェノン]N’−（１−メトキシエチリデ
ン）ヒドラゾン５．０ｇ（１４．１９ｍｍｏｌ)及び
７．１３％メチルアミン／トルエン溶液１８．５２ｇ
（メチルアミンとして１．３２ｇ；４２．５７ｍｍｏ
ｌ）を１００ｍｌ容オートクレーブに仕込み、密閉状態
で１２５〜１３０℃のオイルバスにて約１４時間加熱攪
拌下に反応させた。反応混合物を冷却し、トルエンを留
去して濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒＝ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）で
分離精製して黄白色油状の目的物３．８８ｇを得た（収
率７７．８％、屈折率nD 24.41.5691）。 【００２７】実施例３ [４'−フルオロ−２−（４−ト
リフルオロメチルフェニル）アセトフェノン] Ｎ'−
[１−（ジメチルアミノ）エチリデン]ヒドラゾンの合成 [４'−フルオロ−２−（4-トリフルオロメチルフェニ
ル）アセトフェノン]Ｎ'−（１−メトキシエチリデン）
ヒドラゾン５．０ｇ（１４．１９ｍｍｏｌ）及び１４．
６％ジメチルアミン／トルエン溶液６．５７ｇ（ジメチ
ルアミンとして０．９６ｇ；２１．３ｍｍｏｌ）を５０
ｍｌ容オートクレーブに仕込み、密閉状態で１３０℃の
オイルバスにて約１３時間加熱攪拌下に反応させた。反
応混合物を冷却し、過剰のジメチルアミン及びトルエン
を減圧下で留去した。残渣にイソパラフィン系炭化水素
（商品名：ISOPAR G、エクソン化学製）１５ｍｌを加
え、室温で３０分間攪拌した。析出した固体をろ過し、
固体をISOPAR G（商品名）５ｍｌで洗浄し、５０℃で乾
燥して、黄白色結晶の目的物３．６ｇを得た（収率６
９．４％、融点８６〜８８℃）。 【００２８】参考例１ [４'−フルオロ−２−（４−ト
リフルオロメチルフェニル）アセトフェノン] Ｎ'−
（１−メトキシエチリデン）ヒドラゾンの合成 温度計、攪拌器及び還流器を備えた１００ｍｌ四つ口フ
ラスコに、[４'−フルオロ−２−（４−トリフルオロメ
チルフェニル）アセトフェノン]ヒドラゾン５．０ｇ
（０．０１６９ｍｏｌ）、オルト酢酸メチル２．１３ｇ
（０．１７７ｍｏｌ）及びメタノール３０ｍｌを仕込
み、オイルバスによる加熱還流下で約５時間、攪拌しな
がら反応させた。反応混合物を氷水で冷却した後不溶解
物をろ過し、ケーキを３０ｍｌのメタノールで洗浄し
た。ろ液及び洗浄液を合わせ、ロータリーエバポレータ
ーにて溶媒を留去し、さらに真空乾燥して黄色結晶の
[４'−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニ
ル）アセトフェノン] Ｎ'−（１−メトキシエチリデ
ン）ヒドラゾン５．１２ｇを得た（収率８６．１％、融
点４１〜４３℃）。 【００２９】参考例２ [４'−フルオロ−２−（４−ト
リフルオロメチルフェニル）アセトフェノン] Ｎ'−
（１−エトキシエチリデン）ヒドラゾンの合成 温度計、攪拌器及び還流器を備えた１００ｍｌ四つ口フ
ラスコに、[４'−フルオロ−２−（４−トリフルオロメ
チルフェニル）アセトフェノン]ヒドラゾン５．０ｇ
（０．０１６９ｍｏｌ）、オルト酢酸エチル２．８７ｇ
（０．１７７ｍｏｌ）及びエタノール３０ｍｌを仕込
み、オイルバスによる加熱還流下で約４時間、攪拌しな
がら反応させた。反応混合物を冷却した後、ロータリー
エバポレーターにて溶媒を留去し、さらに真空乾燥して
黄色結晶の[４'−フルオロ−２−（４−トリフルオロメ
チルフェニル）アセトフェノン] Ｎ'−（１−エトキシ
エチリデン）ヒドラゾン６．０３ｇを得た（収率９７．
５％、融点８４〜８５℃）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】式（I）； 【化１】 （式中、Ｘはアルキル又はハロアルキルであり、Ｙはハ
ロゲンであり、Ｒ１、Ｒ ２及びＲ３は各々独立して水素
原子又はアルキルである）で表されるアミノアルキリデ
ンヒドラゾン系化合物の製造方法であって、式（II）； 【化２】 （式中、Ｘ、Ｙ及びＲ１は前述の通りであり、Ｒ４はア
ルキルである）で表されるアルコキシアルキリデンヒド
ラゾン系化合物と式（III）； 【化３】 （式中、Ｒ２及びＲ３は前述の通りである）で表される
アミン系化合物とを反応させることを特徴とする方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002207881A JP2003113152A (ja) | 2001-08-01 | 2002-07-17 | アミノアルキリデンヒドラゾン系化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001234099 | 2001-08-01 | ||
| JP2001-234099 | 2001-08-01 | ||
| JP2002207881A JP2003113152A (ja) | 2001-08-01 | 2002-07-17 | アミノアルキリデンヒドラゾン系化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003113152A true JP2003113152A (ja) | 2003-04-18 |
Family
ID=26619795
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002207881A Pending JP2003113152A (ja) | 2001-08-01 | 2002-07-17 | アミノアルキリデンヒドラゾン系化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003113152A (ja) |
-
2002
- 2002-07-17 JP JP2002207881A patent/JP2003113152A/ja active Pending
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