JPH04182465A - Ｎ―メトキシ―ｎ―メチルアミノアルキルフタルイミドの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、植物生長調節剤として有効なＮ６−［ｎ−（
Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアミン）アルキル］アデニン
（特開平１−０７３７６２号公報）の有用な中間体であ
るＮ−［ｎ−（Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアミノ）アル
キル］フタルイミド（本明細書には略して、Ｎ−メトキ
ノ−Ｎ−メチルアミノアルキルフタルイミドとも記すこ
とかある）の有効な製造法に関する。

〔従来の技術、発明か解決すべき問題点］Ｎ−メトキシ
ーＮ−メチルアミノアルキルフタルイミドの製造法とし
ては唯一以下の方法が知られている。すなわち、Ｎ、０
−ジメチルヒドロキシアミン（式■）の塩酸塩とＮ−ブ
ロモアルキルフタルイミド（−数式ＩＩ１．　　　Ｘ＝
Ｂｒ）をアルコール中塩基存在下加熱して反応させる方
法である（特開平１−０７３７６２号公報）。

しかし、上記の方法は収率か高くなく、かつ副反応生成
物かあり精製も容易でないことから、工業的製造法に応
用するには必ずしも好ましくない。

［課題を解決するだめの手段、作用］ 本発明によると、式ＩＩで示されるＮ、０−ジヒドロキ
ジルアミンおよび７／またはその塩と一般式ＩＩＩで示
されるＮ−（ｎ−置換アルキル）フタルイミドを非プロ
トン極性溶媒中反応させることにより、収率良く、しか
もより短時間て式Ｉて示されるＮ−メトキシ−Ｎ−メチ
ルアミノアルキルフタルイミドを得ることかできる。

［たたし、−数式Ｉにおいてｎは２〜４を示す］す ［ただし、−数式■においてｎは２〜４、Ｘは塩素、臭
素、沃素、メタンスルナニルおよびトルエンスルホニル
を示す］ ここで用いる非プロトン極性溶媒とは　ａｐｒ−ｏｔｉ
ｃ　　ｐｏｌａｒ　　５ｏｌｖｅｎｔを意味し、ジメチ
ルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、ヘキ
サメチルホスホラストリアミド、１，３−ジメチル−２
−イミダゾリジオン、ニトロベンセン、ニトロメタン、
テトラメチル尿素等を示す。

式ＩＩで示されるＮ、　　０−ジヒドロキジルアミンは
、そのままあるいは塩として用いることが出来、それら
の塩としては臭化水素塩、沃化水素塩等がある。

反応温度は２０〜２００℃か好ましく、特に４０〜１５
０°Ｃの範囲て行うのが好ましい。また、反応溶媒中の
一般式ＩＩＩで示される化合物の濃度としては０．０５
−１０％（Ｗ／Ｖ）が適当である。−数式ＩＩＩで示さ
れる化合物に対するＮ、　Ｏ−ジヒドロキジルアミンの
使用量は１．０〜１０倍モル、特に１．０〜４．０倍モ
ルか好適である。反応時間は一般式ＩＩＩで示される基
質化合物の構造並びに反応温度によって異なるか、通常
０．１〜４０時間である。

添加物として沃素イオンか有効であった。沃素イオンを
含む塩化合物（例えば、沃化ナトリウム、沃化リチウム
、沃化カリウム、沃化マグネシウム、沃化テトラブチル
アンモニウム塩等）を加えたり、沃素イオンを含む反応
基質を用いることにより収率か向上し、反応時間も短縮
された。沃素イオンを含む塩化合物の添加量としては一
般式ＩＩＩで示される基質化合物に対して０．１〜１０
倍モルか適当である。

生成物の単離は次のように行うことかできる。

生成物か結晶の場合、反応混合物を水に注き、析出した
結晶を濾過する。この際結晶を水でよく洗浄する。次に
、この結晶を乾燥して目的物を得る。また、生成物が油
状物の場合は、水に注いた後、油状物を直接分離後乾燥
するか、有機溶媒にて抽出してから、乾燥、濃縮して得
られる。以上のように得られた生成物は反応に用いるに
充分な純度であるか、さらに精製して純度のより良いも
のを得ることもてきる。結晶生成物の場合は更に再結晶
して、また油状生成物は蒸留ないしクロマトグラフィー
に依ってより純度の良いものが得られる。

以下に、本発明の実施例を示す。

［実施例］ 本発明を実施例によりさらに具体的に説明するか１本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例Ｉ Ｎ−（２−ブロモエチル）フタルイミドを用いたＮ−［
２−（Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアミノ）エチル］フタ
ルイミドの合成 Ｎ−（２−ブロモエチル）フタルイミド２．５４ｇ　（
１０，０ｍｍｏｌ）とＮ、０−ジメチルヒドロキシルア
ミン２．４４ｇ　（４０，０ｍｍｏｌ）を２０ｍ１のジ
メチルスルホキシドに溶かし、これに沃化ナトリウム４
．５０ｇ　（３０，０ｍｍｏ１）を加えて油浴上６５°
Ｃに８時間加熱還流した。冷却後、反応混合物を１００
ｍ１の水に注ぎ、析出した結晶を濾別し、水でよく洗浄
した。減圧下乾燥し　２゜２７ｇ（収率　９７９６）の
標題化合物を白色結晶として得た。このものの融点は１
２９−１３０°Ｃてあり、液体クロマトグラフィー分析
による純度は９９．０％であった。

実施例２ Ｎ−（２−ヨードエチル）フタルイミドを用いたＮ−［
２−（Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアミノ）エチル］フタ
ルイミドの合成 Ｎ−（２−ヨードエチル）フタルイミド３．３１ｇ　（
１０，０ｍｍｏｌ）とＮ、○−ジメチルヒドロキシルア
ミン２．４４ｇ　（４０，０ｍｍｏｌ）を２０ｍ１のジ
メチルスルホキシドに溶かし、これに沃化ナトリウム４
．５０ｇ　（３０，０ｍｍｏ１）を加えて油浴上６５°
Ｃに６時間加熱還流した。冷却後、反応混合物を１００
ｍ１の水に注き、析出した結晶を濾別し、水てよく洗浄
した。減圧下乾燥し　２．２８ｇ（収率　９７％）の標
題化合物を白色結晶として得た。このものの融点は１２
９−１３０°Ｃてあり、液体クロマトグラフィー分析に
よる純度は９９．１％であった。

実施例３ Ｎ−（３−ブロモプロピル）フタルイミドを用いたＮ〜
［３−（Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアミノ）プロピル］
フタルイミドの合成 Ｎ−（３−ブロモプロピル）フタルイミド２゜６８ｇ　
（１０，０ｍｍｏｌ）とＮ、Ｏ−ジメチルヒドロキシル
アミン２．４４ｇ　（４０，０ｍｍ。

ｌ）を２０ｍ１のジメチルスルホキシドに溶かし、これ
に沃化ナトリウム４．５０ｇ　（３０，０ｍｍｏ　１）
を加えて油浴上６５℃に１０時間加熱還流した。冷却後
、反応混合物を１００ｍ　ｌの水に注ぎ、析出した結晶
を濾別し、水でよく洗浄した。減圧下乾燥し　２．１３
ｇ（収率　８６％）の標題化合物を白色結晶として得た
。このものの融点は５６−５８°Ｃてあり、液体クロマ
トグラフィー分析による純度は９７．８％てあった。

実施例４ Ｎ−（４−ブロモブチル）フタルイミドを用いたＮ−［
４−（Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアミノ）ブチル］フタ
ルイミドの合成 Ｎ−（４−ブロモブチル）フタルイミド２．８２ｇ　（
１０，０ｍｍｏ　ｌ）とＮ、　　Ｏ−ジメチルヒドロキ
シルアミン２．４４ｇ　（４００ｍｍｏｌ）を２０ｍ１
のジメチルスルホキシドに溶がし、これに沃化ナトリウ
ム４．５０ｇ　（３０，０ｍｍ。

１）を加えて油浴上６５°Ｃに１０時間加熱還流した。

冷却後、反応混合物を１００ｍ１の水に注き、エーテル
（３０ｍｌｘ３）にて抽出した。有機層を水で洗浄し、
硫酸マグネシウムで乾燥した。

溶媒を減圧上留去し　２．１５ｇ（収率　８２９６）の
標題化合物を白色油状物として得た。液体クロマトグラ
フィー分析による純度は９６．２９６であった。

実施例５〜１６ 本発明に基づいて、各種条件下てＮ−メトキシ−Ｎ−メ
チルアミノアルキルフタルイミドの合成実験を行った。

結果を表１に示す。また比較として従来法による実験の
結果（文献例）を表２に示す。

［発明の効果］ 本発明の方法によると温和な反応条件下に、Ｎ−メトキ
シ−Ｎ−メチルアミノアルキルフタルイミドを収率良く
製造てき、かつ容易に単離することかできる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記の一般式 I で示されるＮ−〔ｎ−（Ｎ−メト
   キシ−Ｎ−メチルアミノ）アルキル〕フタルイミドの製
   造に際し、下記の式IIで示されるＮ，Ｏ−ジメチルヒド
   ロキシルアミンおよび／またはその塩と下記の一般式I
   IIで示されるＮ−（ｎ−置換アルキル）フタルイミドを
   非プロトン系極性溶媒中反応させることを特徴とする製
   造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ［ただし、一般式 I においてｎは２〜４を示す］▲数
   式、化学式、表等があります▼〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 ［ただし、一般式IIIにおいてｎは２〜４、Ｘは塩素、
   臭素、沃素、メタンスルホニロキシまたはトルエンスル
   ホニロキシを示す］ ２）式IIで示されるＮ，Ｏ−ジメチルヒドロキシルアミ
   ンおよび／またはその塩と一般式IIIで示されるフタル
   イミドを沃素イオンの存在下で反応させる特許請求範囲
   第１項に記載の製造法。