JP2003107647A - カラー拡散転写写真フイルムユニット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 低温度においても画像の均一性に優れ、最高
画像濃度が高く、最低画像濃度の低い優れた画像を得る
ことができるカラー拡散転写写真フィルムユニットを提
供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）又は（II）で表される
化合物の存在下で現像処理するようにしたカラー拡散転
写フィルムユニット。 （式中、Ａ，Ｂはフッ素原子又は水素原子を表す。ａ，
ｂは１〜６の整数を表す。ｃ，ｄは４〜８の整数を表
す。ｘは０又は１を表す。Ｍはカチオンを表す。） （式中、Ｒ₁は、総炭素数６以上の置換又は無置換のア
ルキル基を表すがフッ素原子で置換されたアルキル基で
あることはない。Ｒfは炭素数６以下のパーフルオロア
ルキル基を表し、Ｘ₁及びＸ₂は、一方が水素原子を、も
う一方がＳＯ₃Ｍを表し、Ｍはカチオンを表す。ｎは１
以上の整数を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はカラー拡散転写フィ
ルムユニットに関する。更に詳しくは、低温度において
も画像の均一性に優れかつ、最高画像濃度（以下Ｄｍａ
ｘと称す）が高く最低画像濃度（以下Ｄｍｉｎと称す）
が低くかつ、光堅牢性に優れた剥離型カラー拡散転写フ
ィルムユニットに関する。また、低温度においても画像
の均一性に優れＤｍａｘが高くＤｍｉｎが低い一体型カ
ラー拡散転写フィルムユニットに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】塩基性条件下で現像の結果として、画像
形成化合物自身とは異なる拡散性を有するアゾ色素を与
えるアゾ色素形成化合物を用いたカラー拡散転写法は公
知であり、色素放出化合物としては、例えば米国特許第
３，９２８，３１２号、同４，１３５，９２９号、同
４，０５５，４２８号、特開昭５６−１６，１３１号、
特開平９−１５２，７０５号に記載されている化合物な
どが良く知られている。

【０００３】放出されたアニオン性色素を固定するため
には、受像要素中の受像層に米国特許第３，９５８，９
９５号、同３，８９８，０８８号等に記載されているよ
うな、四級アンモニウム塩ポリマーを媒染剤として使用
することが知られている。更に、固定化された色素の光
に対する堅牢性を改良するために、米国特許第４，１１
５，１２４号、同４，２８２，３０５号、同４，２７
３，８５３号に記載されている側鎖に三級イミダゾール
環を有するポリマーが知られており、また色素の媒染性
と光に対する安定性を高めるために、特公平４−１７４
１８号、特開平８−６２８０３号に記載の三級イミダゾ
ールのコポリマーや特開昭６０−６０６４３号に記載の
四級アンモニウム塩基と三級イミダゾール基とを有する
コポリマー等が知られている。さらに、特開平１０−１
４２７６５号にはイミダゾール基を含有した媒染剤を用
いた剥離型写真フィルムユニットの例が記載されてい
る。その他、側鎖にピリジン環を有するポリマーを媒染
剤として使用することが知られている。

【０００４】このようなポリマー媒染剤は、転写してく
るアニオン性色素の保持力を高めること及び光に対する
色素の安定性を高めることを目的に開発されてきたが、
前記アルカリ性の増粘剤を展開する剥離型写真フィルム
ユニットにおいては、前記四級アンモニウム塩ポリマー
やピリジン環を有する水溶性ポリマーやラテックスのみ
が実用化されてきた。従来のカラー拡散転写フィルムユ
ニットは剥離型と剥離不要型（一体型ともいう）に大別
される。剥離型は感光層と色素受像層とが別の支持体上
に塗設されており、画像露光後、感光要素と受像要素と
を重ね合わせ、その間に処理液を展開しその後色素受像
要素を剥がしとることにより色素受像要素に転写された
色素画像を得るものである。しかしながら画像の光堅牢
性を更に改良する必要がありまた、特に２０℃以下の低
温度で処理した場合画像のムラが目立つ問題があった。

【０００５】上記問題点を改良するために、種々の試み
がなされており例えば前記の様に、受像層中の媒染剤を
変更することによる改良が知られている。しかしながら
前記の様な媒染剤は色素の媒染力が弱く、Ｄｍａｘが低
いこと、低温での使用や剥離時間が短い時に画像のムラ
が大きくなる問題があり改良が望まれていた。また特開
２０００−２１４，５６０号では超微粒子酸化チタン含
有層を色素受像層の上層に設置し、紫外線を遮断するこ
とにより光堅牢性を改良することが開示されている。し
かしながらこの方法は光堅牢性を改良できるものの、画
像のムラがむしろ悪化しさらにＤｍａｘが下がりＤｍｉ
ｎが上がる問題があった。

【０００６】また、特開２０００−３３０，２４９号で
は現像抑制剤プレカーサーと酸化剤を組み合わせて使用
することにより、画像の出現を早める方法が開示されて
いる。しかしながらこの方法では画像のムラは改良され
るものの特に低温度での処理において不充分な効果しか
なく、更なる改良手段が求められていた。一方、剥離不
要型に関しては透明支持体ともう一方の支持体の間に色
素受像層、ハロゲン化銀乳剤層が同一の透明支持体上に
塗設されている形態と別の支持体に塗設されている形態
がある。前者の場合には受像層とハロゲン化銀乳剤層と
の間に白色反射層が塗設され、後者の場合には受像層と
ハロゲン化銀乳剤層との間に展開される処理液組成物に
白色顔料を含有させることにより、受像層に転写した色
素像を反射光にて観察できるようにしてある。この形態
の場合にも特に低温度での処理において画像のムラが大
きく改良することが望まれていた。また低湿条件で処理
した場合に所謂スタチックマークが発生することがあり
改良が望まれていた。

【０００７】剥離型カラー拡散転写フィルムユニットで
の含フッ素界面活性剤の使用は、特開昭６１−５１１４
４号に受像シートで使用する形態が記載されている。し
かしながら、この方法では接着性が改良されるものの、
画像のムラは改良されず、また低温度処理においてＤｍ
ａｘ低下の問題があった。一方剥離型カラー拡散転写フ
ィルムユニットでの含フッ素界面活性剤の使用は知られ
ており、例えば特開２０００−３３０，２４９号の実施
例中に、感光材料に特定の含フッ素界面活性剤を使用す
る形態が記載されている。しかしながらこの方法ではス
タチックマークの改良は殆どなく、画像のムラも改良さ
れない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低温
度においても画像の均一性に優れ、最高画像濃度が高
く、最低画像濃度の低い優れた画像を得ることができる
カラー拡散転写写真フィルムユニットを提供することに
ある。また、低温度においても画像の均一性に優れ、Ｄ
ｍａｘが高くＤｍｉｎが低い良好な画像を提供でき、か
つ形成された画像の光堅牢性にも優れた剥離型カラー拡
散転写写真フィルムユニットを提供することにある。ま
た、低温度においても画像の均一性に優れ、Ｄｍａｘが
高くＤｍｉｎが低い良好な画像を提供できる一体型カラ
ー拡散転写フィルムユニットを提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】画像の均一性は画像を鑑
賞する上で重要である。拡散転写型フィルムユニットに
おいては、現像の不均一性や色素転写の不均一性に因っ
て画像のムラを引き起こす。このために前述の様に現像
・転写を早くする手段が試みられているが不充分のもの
であった。本発明者は、鋭意検討した結果画像の均一性
に優れかつＤｍａｘが高く、Ｄｍｉｎが低い良好な画像
を提供できる手段を見出した。また剥離型拡散転写フィ
ルムユニットにおいて特に問題であった光堅牢性の高い
画像を提供できる手段を見出した。一般式（Ｉ）の含フ
ッ素界面活性剤の存在下に処理することにより均一でム
ラが少なく、かつＤｍａｘが高くＤｍｉｎが低い画像が
得られることは、予想外の驚くべき結果であった。本発
明の目的は、以下の（１）〜（７）によって達成され
た。 （１）支持体上に、銀現像に関連して拡散性色素もしく
はその前駆体を形成または放出する非拡散性色素像化合
物（ａ）又はそれ自身の拡散性が変化する化合物である
色素像形成化合物（ｂ）と組み合わされた感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を少なくとも２層有する感光要素をアルカ
リ性処理要素を用いて現像処理して、該感光要素の銀現
像に関連して形成もしくは放出される拡散性色素又は拡
散性色素像形成化合物の少なくとも一部を、該拡散性色
素又は該拡散性色素像形成化合物を媒染固定できる層を
少なくとも一層含む色素像受像要素へ転写して、該受像
要素にカラー画像を形成できる拡散転写フイルムユニッ
トであって、下記一般式（Ｉ）または一般式（II）で表
される化合物の少なくとも１種の存在下で現像処理する
ようにしたことを特徴とするカラー拡散転写フィルムユ
ニット。 一般式（Ｉ）

【００１０】

【化９】

【００１１】（式中、Ａ，Ｂはそれぞれ独立にフッ素原
子または水素原子を表す。ａ，ｂはそれぞれ独立に１な
いし６の整数を表す。ｃ，ｄはそれぞれ独立に４ないし
８の整数を表す。ｘは０または１を表す。Ｍはカチオン
を表す。） 一般式（ＩＩ）

【００１２】

【化１０】

【００１３】（式中、Ｒ₁は総炭素数６以上の置換また
は無置換のアルキル基を表すが、Ｒ₁はフッ素原子で置
換されたアルキル基であることはない。Ｒfは炭素数６
以下のパーフルオロアルキル基を表し、Ｘ₁およびＸ
₂は、一方が水素原子を、もう一方がＳＯ₃Ｍを表し、Ｍ
はカチオンを表す。ｎは１以上の整数を表す。） （２）一般式（Ｉ）の化合物が下記一般式（Ｉ−ａ）で
表されることを特徴とする（１）項に記載のカラー拡散
転写フィルムユニット。 一般式（Ｉ−ａ）

【００１４】

【化１１】

【００１５】（式中、ａ，ｂはそれぞれ独立に１ないし
６の整数を表す。ｃ，ｄはそれぞれ独立に４ないし８の
整数を表す。ｘは０または１を表す。Ｍはカチオンを表
す。） （３）一般式（Ｉ）の化合物が下記一般式（Ｉ−ｂ）で
表されることを特徴とする（１）項に記載のカラー拡散
転写フィルムユニット。 一般式（Ｉ−ｂ）

【００１６】

【化１２】

【００１７】（式中、ａ1は２ないし３の整数を表す。
ｃ1は４ないし６の整数を表す。ｘは０または１を表
す。Ｍはカチオンを表す。） （４）該感光要素が、下記一般式（III）で表される化
合物の少なくとも１種と、下記一般式（IV）〜（VI）で
表される酸化剤のうち少なくとも１種を含有することを
特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載のカラ
ー拡散転写フイルムユニット。 一般式（III）

【００１８】

【化１３】

【００１９】｛式（III）中、ＥＡＧは電子受容性の基
を表す。ＮおよびＯはそれぞれ窒素原子、酸素原子を表
す。尚、この窒素−酸素結合はＥＡＧが還元剤から電子
を受け取ることにより開裂する。Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原子
以外の置換基を表す。Ｒ¹ またはＲ² が−（Ｔｉｍｅ）
_t −ＤＩＧと結合している場合には単なる結合手または
水素原子以外の二価の置換基を表す。Ｒ¹ とＲ² は互い
に結合して環を形成してもよい。また、Ｒ¹ とＥＡＧ、
Ｒ² とＥＡＧは互いに結合して環を形成してもよい。Ｔ
ｉｍｅは前記窒素−酸素間の開裂をひきがねとして後続
する反応を介してＤＩＧを放出する基、ＤＩＧは放出の
結果現像抑制剤となる部分を表す。ｔは０または１の整
数を表す。また式中実線は結合を、破線は少なくとも一
つが結合していることを表す。｝ 一般式（IV）

【００２０】

【化１４】

【００２１】｛式（IV）中、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³及びＲ²⁴
は各々水素原子、１〜１０個の炭素原子を有する置換も
しくは無置換アルキル基、１〜１０個の炭素原子を有す
る置換もしくは無置換アルコキシ基、１〜１０個の炭素
原子を有する置換もしくは無置換アルキルチオ基、置換
もしくは無置換アリール基、置換もしくは無置換アリー
ルチオ基、置換もしくは無置換アリールオキシ基、ハロ
ゲン原子又はシアノ基を表す。また、Ｒ²¹とＲ²²又はＲ
²³とＲ²⁴は互いに連結して環を形成してもよい。｝ 一般式（Ｖ）

【００２２】

【化１５】

【００２３】｛式（Ｖ)中、Ｄ¹ とＤ² は互いに同じで
も異なっていてもよく、ベンゼン環又はナフタレン環を
形成するに必要な原子群を表す。Ｇ¹ とＧ² は互いに同
じでも異なっていてもよく、水素原子又は写真的に悪い
影響を及ぼさない任意の置換基を表す。Ａ¹ 、Ａ² 及び
Ａ³ は互いに同じでも異なっていてもよく、それぞれ水
素原子又は写真的に悪い影響を及ぼさない任意の置換基
を表す。Ｂ¹ 、Ｂ² 及びＢ³ は互いに同じでも異なって
いてもよく、それぞれ水素原子又は写真的に悪い影響を
及ぼさない任意の置換基を表す。Ｌ¹ とＬ² は互いに同
じでも異なっていてもよく連結基を表し、ｍおよびｎは
それぞれ１又は０を表す。Ｍ¹ とＭ² は互いに同じでも
異なっていてもよく、現像の結果として前記一般式
（Ｖ)の化合物からアゾ化合物を放出する機能をもつ成
分、又は水素原子を表す。｝ 一般式（VI）

【００２４】

【化１６】

【００２５】｛式（VI）中、ＥＡＧは電子受容性の基を
表す。ＮおよびＯはそれぞれ窒素原子、酸素原子を表
す。なおこの窒素−酸素結合はＥＡＧが還元剤から電子
を受け取ることにより開裂する。Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²は水素原子
以外の置換基を表す。Ｒ⁴¹とＲ⁴²、Ｒ⁴¹とＥＡＧ、Ｒ⁴²
とＥＡＧは互いに結合して環を形成してもよい。｝ （５）透明支持体上に受像層、白色反射層、遮光層及び
前記（ａ）又は（ｂ）の色素像形成化合物と組み合わさ
れた少なくとも２層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し
てなり、かつ、前記一般式（Ｉ）、（Ｉ−ａ）もしくは
（Ｉ−ｂ）又は前記一般式（II）で表される化合物の少
なくとも１種と（４）項の一般式（III）で表される化
合物の少なくとも１種と（４）項の一般式（IV）〜（V
I）で表される酸化剤のうち少なくとも１種とを含有す
る感光要素（１）、透明支持体上に少なくとも中和層と
中和タイミング層を有する透明カバーシート（２）、並
びに前記感光要素（１）と前記透明カバーシート（２）
の間に展開されるように配置されている遮光性のアルカ
リ性処理要素（３）からなることを特徴とする（１）〜
（４）のいずれか１項に記載のカラー拡散転写フィルム
ユニット。 （６）遮光性を付与された支持体上に少なくとも中和
層、中和タイミング層、受像層及び剥離層を有してなり
前記一般式（Ｉ）、（Ｉ−ａ）もしくは（Ｉ−ｂ）又は
前記一般式（II）で表される化合物を少なくとも１種含
む受像要素（１）、遮光性を付与された支持体上に前記
（ａ）又は（ｂ）の色素像形成化合物と組み合わされた
少なくとも２層のハロゲン化銀乳剤層を有してなり
（４）項の一般式（III）で表される化合物の少なくと
も１種と（４）項の一般式（IV）〜（VI）で表される酸
化剤のうち少なくとも１種とを含有する感光要素
（２）、並びに前記受像要素（１）と前記感光要素
（２）の間に展開されるように配置されたアルカリ性処
理要素（３）からなることを特徴とする（１）〜（４）
項のいずれか１項に記載のカラー拡散転写フィルムユニ
ット。 （７）受像要素（１）に一次粒子の平均粒子径が１〜４
５ｎｍの微粒子酸化チタンを含む紫外線遮蔽層を有する
ことを特徴とする（６）項記載のカラー拡散転写フィル
ムユニット。 （８）前記微粒子酸化チタンの、一次粒子形状が円柱状
又は紡錘形であり、平均一次粒子径の短軸径が１〜４５
ｎｍ及び長軸径が３〜２００ｎｍでかつ長軸径／短軸径
比が２〜１０であり、並びにルチル結晶化度が２０〜７
０％であることを特徴とする（７）項記載のカラー拡散
転写フィルムユニット。 （９）前記紫外線遮蔽層がグリセリン及び／又はエチレ
ングリコールを含有し、かつ、前記微粒子酸化チタン
が、酸化チタン１００質量％に対して１〜３０質量％の
酸化ケイ素及び／又は酸化アルミニウムで表面処理され
ていることを特徴とする（７）又は（８）項記載のカラ
ー拡散転写フィルムユニット。

【００２６】

【発明の実施の形態】

【００２７】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の一般式（Ｉ）の
化合物について詳細に説明する。

【００２８】

【化１７】

【００２９】（式中、Ａ、Ｂはそれぞれ独立にフッ素原
子または水素原子を表す。ａ、ｂはそれぞれ独立に１な
いし６の整数を表す。ｃ、ｄはそれぞれ独立に４ないし
８の整数を表す。ｘは０または１を表す。Ｍはカチオン
を表す。）

【００３０】一般式（Ｉ）中、Ａ、Ｂはそれぞれ独立に
フッ素原子または水素原子を表しＡ、Ｂが同じであって
も、異なっていてもよい。Ａ、Ｂとして好ましくはＡ、
Ｂ共にフッ素原子、あるいは水素原子であり、より好ま
しくはＡ、Ｂ共にフッ素原子である。

【００３１】ａ、ｂはそれぞれ独立に１ないし６の整数
を表す。ａ、ｂは１〜６の整数であればお互いが、異な
っていても、同じであってもよい。ａ、ｂとして好まし
くは１〜６の整数でかつａ＝ｂであり、より好ましく
は、２または３の整数でかつａ＝ｂであり、更に好まし
くはａ＝ｂ＝２である。

【００３２】ｃ、ｄはそれぞれ独立に４ないし８の整数
を表す。ｃ、ｄは４〜８の整数であればお互いが、異な
っていても、同じであってもよい。ｃ、ｄとして好まし
くは４〜６の整数でかつａ＝ｂであり、より好ましく
は、４または６の整数でかつａ＝ｂであり、更に好まし
くはａ＝ｂ＝４である。

【００３３】ｘは０または１を表し、どちらも同様に好
ましい。

【００３４】Ｍはカチオンを表し、Ｍで表されるカチオ
ンとしては、例えばアルカリ金属イオン（リチウムイオ
ン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等）、アルカリ
土類金属イオン（バリウムイオン、カルシウムイオン
等）、アンモニウムイオン等が好ましく適用される。こ
れらのうち、特に好ましくはリチウムイオン、ナトリウ
ムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオンであ
る。

【００３５】一般式（Ｉ）としてより好ましくは下記一
般式（Ｉ−ａ）である。

【００３６】

【化１８】

【００３７】（式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、Ｍ、ｘは一般式
（Ｉ）におけるそれらと同義であり、また好ましい範囲
も同様である。）

【００３８】一般式（Ｉ）としてより好ましくは下記一
般式（Ｉ−ｂ）である。

【００３９】

【化１９】

【００４０】（式中、ａ¹は２ないし３の整数を表す。
ｃ¹は４ないし６の整数を表す。Ｍはカチオンを表
す。）ａ¹は２ないし３の整数を表し、ａ¹として好まし
くは２である。ｃ¹は４ないし６の整数を表し、ｃ¹とし
て好ましくは４である。ｘは０または１を表し、どちら
も同様に好ましい。

【００４１】前記一般式（II）において、Ｒ₁として好
ましくは炭素数６以上２０以下であり、より好ましくは
炭素数８以上１６以下である。Ｒfとして好ましくは、
炭素数２以上６以下のパーフルオロアルキル基であり、
より好ましくは炭素数４以上６以下のパーフルオロアル
キル基である。また、Ｘ₁がＳＯ₃Ｍを、Ｘ₂が水素原子
を表すことが好ましく、Ｍは前記一般式（Ｉ）のＭと同
義であり、その好ましい範囲も同様である。ｎは１〜６
が好ましく、１〜４がより好ましい。

【００４２】本発明に用いられる好ましい界面活性剤の
具体例を以下に例示するが、本発明はこれら具体例に限
定されるものではない。

【００４３】

【化２０】

【００４４】

【化２１】

【００４５】

【化２２】

【００４６】

【化２３】

【００４７】

【化２４】

【００４８】

【化２５】

【００４９】

【化２６】

【００５０】

【化２７】

【００５１】

【化２８】

【００５２】

【化２９】

【００５３】本発明の上記一般式（Ｉ）、（Ｉ−ａ）、
（Ｉ−ｂ）または（II）で表される界面活性剤は一般的
なエステル化反応および、スルホン化反応を組み合わせ
て容易に合成可能である。また対カチオンの変換はイオ
ン交換樹脂により容易に可能である。以下に代表的な合
成方法の例を挙げるが、本発明はこれら具体的合成例に
限定されるものではない。

【００５８】合成例１ 例示化合物ＦＳ−１の合成 １−１ マレイン酸ジ（３，３，４，４，５，５，６，
６，６−ノナフルオロヘキシル）の合成 無水マレイン酸９．８ｇ（０．１０モル）、３，３，
４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキサノー
ル５２．８ｇ（０．２０モル）、ｐ−トルエンスルホン
酸一水和物０．５ｇをトルエン３０ｍｌ中、生成する水
を留去しながら２４時間加熱還流した。その後、室温ま
で冷却し、ヘキサン、酢酸エチルを追加し、１ｍｏｌ／
リットルの水酸化ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウ
ム水溶液で有機層を洗浄し、有機層を硫酸ナトリウムで
乾燥させた後、溶媒を減圧留去し、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル：９／１〜８
／２ｖ／ｖ）で精製操作を行い、白色固体として目的物
を５３．２ｇ（収率８８％）得た。

【００５９】１−２ ＦＳ−１の合成 マレイン酸ジ（３，３，４，４，５，５，６，６，６−
ノナフルオロヘキシル）４２．８ｇ（６９ミリモル）、
亜硫酸水素ナトリウム７．９ｇ（７６ミリモル）、水−
エタノール（１／１ ｖ／ｖ）５０ｍｌを加え、３時間
加熱還流した後、０℃まで冷却し、析出した固体をろ過
回収し、アセトニトルで再結晶操作を行い、得られた結
晶を６０℃で減圧乾燥し、白色の結晶として目的化合物
を２７．０ｇ（収率５４％）得た。得られた化合物の¹
Ｈ−ＮＭＲデータは以下の通りである。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆)δ２．４９−２．６２
（ｍ，４Ｈ），２．８５−２．９９（ｍ，２Ｈ），３．
６８（ｄｄ，１Ｈ），４．２３−４．３５（ｍ，４Ｈ）

【００６０】合成例２ 例示化合物ＦＳ−２の合成 ２−１ マレイン酸ジ（３，３，４，４，５，５，６，
６，７，７，８，８，９，９，９−トリデカフルオロノ
ニル）の合成 無水マレイン酸４．６１ｇ（４７ミリモル）、３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９
−トリデカフルオロノニルアルコール３４．１ｇ（９８
ミリモル）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物０．２４
ｇをトルエン１４０ｍｌ中、生成する水を留去しながら
１０時間加熱還流した。その後、室温まで冷却し、酢酸
エチルを追加し、飽和塩化ナトリウム水溶液で有機層を
洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、溶
媒を減圧留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（ヘキサン／酢酸エチル：８／２ ｖ／ｖ）で精製操作
を行い、白色固体として目的物を１９．７ｇ（収率５２
％）得た。

【００６１】２−２ ＦＳ−２の合成 マレイン酸ジ（３，３，４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８，９，９，９−トリデカフルオロノニル）１
０．０ｇ（１２．４ミリモル）、亜硫酸水素ナトリウム
１．５５ｇ（１４．９ミリモル）、水−エタノール（１
／１ ｖ／ｖ）１５ｍｌを加え、７時間加熱還流した
後、室温まで冷却し、得られた結晶を６０℃で減圧乾燥
し、白色の結晶として目的化合物を９．３８ｇ（収率８
１％）得た。得られた化合物の¹Ｈ−ＮＭＲデータは以
下の通りである。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆)δ２．４８（ｍ，４
Ｈ），２．９７（ｍ，２Ｈ），３．８２（ｍ，１Ｈ），
４．１８−４．５８（ｍ，４Ｈ）

【００６２】合成例３ 例示化合物ＦＳ−４の合成 ３−１ マレイン酸ジ（４，４，５，５，６，６，７，
７，７−ノナフルオロヘプチル）の合成 無水マレイン酸１７．６ｇ（０．１８モル）、４，４，
５，５，６，６，７，７，７−ノナフルオロヘプタノー
ル１００ｇ（０．３６モル）、ｐ−トルエンスルホン酸
一水和物０．５ｇをトルエン２５０ｍｌ中、生成する水
を留去しながら１２時間加熱還流した。その後、室温ま
で冷却し、クロロホルムを追加し、１ｍｏｌ／リットル
の水酸化ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液
で有機層を洗浄し、白色固体として目的物を１１４．１
ｇを定量的に得た。

【００６３】３−２ ＦＳ−４の合成 マレイン酸ジ（４，４，５，５，６，６，７，７，７−
ノナフルオロヘプチル）９５．８ｇ（１５６ミリモ
ル）、亜硫酸水素ナトリウム７．９ｇ（１７２ミリモ
ル）、水−エタノール（１／１ ｖ／ｖ）１００ｍｌを
加え、２０時間加熱還流した後、酢酸エチルを追加し、
飽和塩化ナトリウム水溶液で有機層を洗浄し、有機層を
硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧濃縮した後、
アセトニトリルで再結晶操作を行い、得られた結晶を６
０℃で減圧乾燥し、白色の結晶として目的化合物を９
５．８ｇ（収率８３％）得た。得られた化合物の¹Ｈ−
ＮＭＲデータは以下の通りである。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆)δ１．８０（ｍ，４
Ｈ），２．１９−２．３４（ｍ，４Ｈ），２．７９−
２．９７（ｍ，２Ｈ），３．６８（ｄｄ，１Ｈ），４．
０１−４．２９（ｍ，４Ｈ）

【００６４】合成例４ ＦＳ−１９の合成 ４−１ イタコン酸ジ（３，３，４，４，５，５，６，
６，６−ノナフルオロヘキシル）の合成 無水イタコン酸１３．５ｇ（０．１２モル）、３，３，
４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキサノー
ル６９．８ｇ（０．２６モル）、ｐ−トルエンスルホン
酸一水和物１．１４ｇ（６ミリモル）をトルエン５００
ｍｌ中、生成する水を留去しながら１２時間加熱還流し
た。その後、室温まで冷却し、酢酸エチルを追加、１ｍ
ｏｌ／リットルの水酸化ナトリウム水溶液、飽和塩化ナ
トリウム水溶液で有機層を洗浄し、オイル状化合物とし
て目的物を５１．３ｇ（６９％）を得た。 ４−２ ＦＳ−１９の合成 イタコン酸ジ（３，３，４，４，５，５，６，６，６−
ノナフルオロヘキシル）２０．０ｇ（３２ミリモル）、
亜硫酸水素ナトリウム４．０ｇ（３８ミリモル）、水−
エタノール（１／１ ｖ／ｖ）２５ｍｌを加え、６時間
加熱還流した後、酢酸エチルを追加し、飽和塩化ナトリ
ウム水溶液で有機層を洗浄し、有機層を硫酸ナトリウム
で乾燥した後、溶媒を減圧濃縮した後、アセトニトリル
で再結晶操作を行い、得られた結晶を８０℃で２時間減
圧乾燥し、白色の結晶として目的化合物を２０．６ｇ
（収率８９％）得た。得られた化合物の¹Ｈ−ＮＭＲデ
ータは以下の通りである。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆)δ２．４９−２．７８
（ｍ，５Ｈ），３．０４−３．１３（ｍ，２Ｈ），３．
４７（ｂｒ，２Ｈ），４．２３（ｔ，４Ｈ）

【００６５】本発明で用いる一般式（Ｉ）又は（II）で
表される化合物は、本発明のフィルムユニットの任意の
部分に存在させることができ、例えば感光要素又は受像
要素の任意の層に含有させることができる。本発明にお
いて、上記界面活性剤を感光要素又は受像要素の層に用
いる場合、界面活性剤を含む水性塗布組成物は、本発明
の界面活性剤と水のみからなっていても良いし、目的に
応じてその他の成分を適宜含んでいても良い。上記の水
性塗布組成物において、本発明の界面活性剤は１種類の
みを用いても良いし、また２種以上を混合して用いても
良い。また、本発明の界面活性剤とともに本発明の界面
活性剤以外の界面活性剤を用いても良い。併用可能な界
面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン
系の各種界面活性剤を挙げる事ができ、高分子界面活性
剤であっても良く、本発明の界面活性剤以外のフッ素系
界面活性剤であってもよい。このうち、アニオン系もし
くはノニオン系活性剤がより好ましい。併用可能な界面
活性剤の例としては、例えば特開昭６２−２１５２７２
（６４９〜７０６頁）やリサーチ・ディスクロージャ
（ＲＤ）Ｉｔｅｍ１７６４３，２６〜２７頁（１９７８
年１２月）、同１８７１６，６５０頁（１９７９年１１
月）、同３０７１０５，８７５〜８７６頁（１９８９年
１１月）等を挙げることができる。

【００６６】上記水性塗布組成物中に含まれていても良
いものとして代表的なものはポリマー化合物である。ポ
リマー化合物は水性媒体可溶なポリマーであっても良い
し、ポリマーの水分散物（いわゆるポリマーラテック
ス）であっても良い。可溶性ポリマーとしては特に制限
は無いが、例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、カ
ゼイン、寒天、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
等を挙げることができ、ポリマーラテックスとしては、
種々のビニルモノマー（例えば、アクリレート誘導体、
メタクリレート誘導体、アクリルアミド誘導体、メタク
リルアミド誘導体、スチレン誘導体、共役ジエン誘導
体、Ｎ−ビニル化合物、Ｏ−ビニル化合物、ビニルニト
リル、その他のビニル化合物（例えばエチレン、塩化ビ
ニリデン））の単独もしくは共重合体、縮合系ポリマー
の分散物（例えばポリエステル、ポリウレタン、ポリカ
ーボネート、ポリアミド）を挙げることができる。この
種のポリマー化合物の詳細例については、例えば特開昭
６２−２１５２７２（７０７〜７６３頁）やリサーチ・
ディスクロージャ（ＲＤ）Ｉｔｅｍ１７６４３，６５１
頁（１９７８年１２月）、同１８７１６，６５０頁（１
９７９年１１月）、同３０７１０５，８７３〜８７４頁
（１９８９年１１月）等を挙げることができる。

【００６７】上記水性塗布組成物における媒体として
は、水単独であっても良いし、水以外の有機溶媒（例え
ば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブタノール、メチルセロソルブ、ジメチルホル
ムアミド、アセトン等）と水との混合溶媒であっても良
い。水性塗布媒体における水の割合は、５０％以上であ
る事が好ましい。

【００６８】上記水性塗布組成物中には、用いる写真感
光材料の層に応じて種々の化合物を含んでいても良く、
またそれらは媒体に溶解していても良く、分散されてい
ても良い。それらの例としては、種々のカプラー、紫外
線吸収剤、混色防止剤、スタチック防止剤、スカベンジ
ャー、かぶり防止剤、硬膜剤、染料、防黴剤等を挙げる
ことができる。また写真感光材料に用いて、効果的な帯
電防止能と塗布の均一性を得るためには、最上層の親水
性コロイド層に用いるのが好ましい。この場合、該層の
塗布組成物中には、親水性コロイド（例えばゼラチン）
や本発明のフッ素系界面活性剤以外に、他の界面活性剤
やマット剤、スベリ剤、コロイダルシリカ、ゼラチン可
塑剤等を含有する事ができる。

【００６９】一般式（Ｉ）、（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）ま
たは（II）で表される界面活性剤の使用量に特に制約は
無く、また界面活性剤の構造やその用途、水性組成物中
に含まれる化合物の種類や量、媒体の構成等によって、
その使用量を任意に変える事ができる。例えば本発明の
界面活性剤を、本発明の好ましい態様である本発明にお
ける感光要素又は受像要素の支持体から最も遠い層の親
水性コロイド（ゼラチン）層用塗布液として用いる場
合、塗布溶液中の濃度として０．００３〜０．５質量％
である事が好ましく、またゼラチン固形分に対しては
０．０３〜５質量％である事が好ましい。

【００７０】以下に本発明に用いられる一般式（III）
で表される化合物について詳細に述べる。一般式（II
I）で示される化合物は現像抑制剤放出化合物であり、
その特性を高め、また合成上の自由度を上げるために
は、さらに式（IIIａ) で表される化合物であることが
好ましい。

【００７１】

【化３０】

【００７２】式（IIIａ) 中、Ｒ³ は窒素原子、酸素原
子と結合し、３ないし８員の単環または縮合した複素環
を形成するのに必要な原子群を表す。ＥＡＧ、ＴＩＭ
Ｅ、ＤＩＧおよびｔの意味は一般式（III）と同じであ
る。

【００７３】ＤＩＧで表される現像抑制剤は、従来から
公知のものはいずれも用いることが出来る。現像抑制剤
の例として、ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する
化合物例えば、置換または無置換のメルカプトアゾール
類（具体的には１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール、１−（４−カルボキシフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾール、１−（３−ヒドロキシフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、１−（４−スルホフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（３−スルホ
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−
スルファモイルフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、１−（３−ヘキサノイルアミノフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール、１−エチル−５−メルカプトテ
トラゾール、１−（２−カルボキシエチル）−５−メル
カプトテトラゾール、２−メチルチオ−５−メルカプト
−１，３，４−チアジアゾール、２−（２−カルボキシ
ルエチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４−チアジ
アゾール、３−メチル−４−フェニル−５−メルカプト
−１，２，４−トリアゾール、２−（２−ジメチルアミ
ノエチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４−チアジ
アゾール、１−（４−ｎ−ヘキシカルバモイルフェニ
ル）−２−メルカプトイミダゾール、３−アセチルアミ
ノ−４−メチル−５−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾール、２−メルカプトベンツオキサゾール、２−メル
カプトベンツイミダゾール、２−メルカプトベンゾチア
ゾール、２−メルカプト−６−ニトロ−１，３−ベンツ
オキサゾール、１−（１−ナフチル）−５−メルカプト
テトラゾール、２−フェニル−５−メルカプト−１，
３，４−オキサジアゾール、１−｛３−（３−メチルウ
レイド）フェニル｝−５−メルカプトテトラゾール、１
−（４−ニトロフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、５−（２−エチルヘキサノイルアミノ）−２−メル
カプトベンツイミダゾールなど）、置換または無置換の
メルカプトアザインデン類（具体的には、６−メチル−
４−メルカプト−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ン、６−メチル−２−ベンジル−４−メルカプト−１，
３，３ａ，７−テトラザインデン、６−フェニル−４−
メチルカプトテトラザインデン、４，６−ジメチル−２
−メルカプト−１，３，３ａ，７−テトラザインデンな
ど）、置換または無置換のメルカプトピリミジン類（具
体的には２−メルカプトピリミジン、２−メルカプト−
４−メチル−６−ヒドロキシピリミジン、２−メルカプ
ト−４−プロピルピリミジンなど）などがある。

【００７４】更に、イミノ銀生成可能なヘテロ環化合
物、例えば置換または無置換のベンゾトリアゾール類
（具体的には、ベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５，６
−ジクロルベンゾトリアゾール、５−ブロモベンゾトリ
アゾール、５−メトキシベンゾトリアゾール、５−アセ
チルアミノベンゾトリアゾール、５−ｎ−ブチルベンゾ
トリアゾール、５−ニトロ−６−クロルベンゾトリアゾ
ール、５，６−ジメチルベンゾトリアゾール、４，５，
６，７−テトラクロルベンゾトリアゾールなど）、置換
または無置換のインダゾール類（具体的にはインダゾー
ル、５−ニトロインダゾール、３−ニトロインダゾー
ル、３−クロル−５−ニトロインダゾール、３−シアノ
インダゾール、３−ｎ−ブチルカルバモイルインダゾー
ル、５−ニトロ−３−メタンスルホニルインダゾールな
ど）、置換または無置換のベンツイミダゾール類（具体
的には、５−ニトロベンツイミダゾール、４−ニトロベ
ンツイミダゾール、５，６−ジクロルベンツイミダゾー
ル、５−シアノ−６−クロルベンツイミダゾール、５−
トリフルオルメチル−６−クロルベンツイミダゾールな
ど）などがあげられる。

【００７５】また現像抑制剤は現像処理工程において酸
化還元反応に続く反応により、一般式（III）の酸化還
元母核から放出された後、現像抑制性を有する化合物と
なり、更にそれが、実質的に現像抑制性を有しないか、
あるいは著しく減少した化合物に変化するものであって
も良い。

【００７６】具体的には１−（３−フェノキシカルボニ
ルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（４
−フェキシカルボニルフェニル）−５−メルカプトテト
ラゾール、１−（３−マレインイミドフェニル）５−メ
ルカプトテトラゾール、５−（フェノキシカルボニル）
ベンゾトリアゾール、５−（ｐ−シアノフェノキシカル
ボニル）ベンゾトリアゾール、２−フェノキシカルボニ
ルメチルチオ−５−メルカプト−１，３，４−チアジア
ゾール、５−ニトロ−３−フェノキシカルボニルインダ
ゾール、５−フェノキシカルボニル−２−メルカプトベ
ンゾイミダゾール、５−（２，３−ジクロルプロピルオ
キシカルボニル）ベンゾトリアゾール、５−ベンジルオ
キシカルボニルベンゾトリアゾール、５−（ブチルカル
バモイルメトキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、５
−（ブトキシカルボニルメトキシカルボニル）ベンゾト
リアゾール、１−（４−ベンゾイルオキシフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール、５−（２−メタンスルホ
ニルエトキシカルボニル）−２−メルカプトベンゾチア
ゾール、１−｛４−（２−クロルエトキシカルボニル）
フェニル｝−２−メルカプトイミダゾール、２−〔３−
｛チオフェン−２−イルカルボニル｝プロピル〕チオ−
５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、５−シ
ンナモイルアミノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニ
ルカルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、５−スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、２
−（４−スクシンイミドフェニル）−５−メルカプト−
１，３，４−オキサジアゾール、３−｛４−（ベンゾ−
１，２−イソチアゾール−３−オキソ−１，１−ジオキ
シ−２−イル）フェニル｝−５−メルカプト−４−メチ
ル−１，２，４−トリアゾール、６−フェノキシカルボ
ニル−２−メルカプトベンツオキサゾールなどがあげら
れる。

【００７７】ＥＡＧは、還元性物質から電子を受け取る
基を表し、窒素原子に結合する。ＥＡＧとしては次の一
般式（Ａ）又は（Ｂ）で表される基が好ましい。

【００７８】

【化３１】

【００７９】一般式（Ａ）において、Ｑ¹ は

【００８０】

【化３２】

【００８１】を表す。Ｖn′はＱ¹ 、Ｑ² とともに３〜
８員の環を形成する原子団を表し、ｎ′は３〜８の整数
を表す。ここで、Ｖ₃ は−Ｑ³−、Ｖ₄ は−Ｑ³−Ｑ
⁴−、Ｖ₅ は−Ｑ³−Ｑ⁴−Ｑ⁵−、Ｖ₆ は−Ｑ³−Ｑ⁴−Ｑ
⁵−Ｑ⁶−、Ｖ₇ は−Ｑ³−Ｑ⁴−Ｑ⁵−Ｑ⁶−Ｑ⁷−、Ｖ₈
は−Ｑ³−Ｑ⁴−Ｑ⁵−Ｑ⁶−Ｑ⁷−Ｑ⁸−である。

【００８２】Ｑ²〜Ｑ⁸はそれぞれが−Ｃ（Ｓｕｂ）
₂ −、−Ｎ（Ｓｕｂ）−、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＳＯ
₂ −を表し、Ｓｕｂは単なる結合（κ結合）、水素原子
または以下に記した置換基を表す。Ｓｕｂはそれぞれが
同じであっても、それぞれが異なっていても良く、ま
た、それぞれ互いに結合して３〜８員の飽和または不飽
和の炭素環または複素環を形成しても良い。一般式
（Ａ）では、置換基のハメット置換基定数σ_p の飽和が
＋０．０９以上、さらに好ましくは＋０．３以上、最も
好ましくは＋０．４５以上になるようにＳｕｂを選択す
る。

【００８３】Ｓｕｂが置換基の時の例を列挙する（炭素
数はそれぞれ０〜４０個が好ましい）。置換または無置
換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｓｅｃ−
ブチル基、ｔ−オクチル基、ベンジル基、シクロヘキシ
ル基、クロルメチル基、ジメチルアミノメチル基、ｎ−
ヘキサデシル基、トリフルオロメチル基、３，３，３−
トリクロロプロピル基、メトキシカルボニルメチル基な
ど）、置換または無置換のアルケニル基（例えばビニル
基、２−クロロビニル基、１−メチルビニル基など）、
置換または無置換のアルキニル基（例えばエチニル基、
１−プロピニル基など）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲ
ン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、置換または無
置換のヘテロ環残基（２−ピリジル基、１−イミダゾリ
ル基、ベンゾチアゾール−２−イル基、モルホリノ基、
ベンゾオキサゾール−２−イル基など）、スルホ基、カ
ルボキシル基、置換または無置換のアリールオキシカル
ボニルまたはアルコキシカルボニル基（例えば、メトキ
シカルボニル基、エトキシカルボニル基、テトラデシル
オキシカルボニル基、２−メトキシエチルカルボニル
基、フェノキシカルボニル基、４−シアノフェニルカル
ボニル基、２−クロロフェノキシカルボニル基など）、
置換または無置換のカルバモイル基（例えばカルバモイ
ル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル
基、メチルヘキサデシルカルバモイル基、メチルオクタ
デシルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、２，
４，６−トリクロロフェニルカルバモイル基、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−フェニルカルバモイル基、３−ヘキサデシルス
ルファモイルフェニルカルバモイル基など）、ヒドロキ
シル基、置換または無置換のアゾ基（例えばフェニルア
ゾ基、ｐ−メトキシフェニルアゾ基、２−シアノ−４−
メタンスルホニルフェニルアゾ基など）、

【００８４】置換または無置換のアリールオキシまたは
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ドデシ
ルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシ基、４−メ
トキシフェノキシ基、３−アセチルアミノフェノキシ
基、３−メトキシカルボニルプロピルオキシ基、２−ト
リメチルアンモニオエトキシ基など）、スルフィノ基、
スルフェノ基、メルカプト基、置換または無置換のアシ
ル基（例えばアセチル基、トリフルオロアセチル基、ｎ
−ブチロイル基、ｔ−ブチロイル基、ベンゾイル基、２
−カルボキシベンゾイル基、３−ニトロベンゾイル基、
ホルミル基など）、置換または無置換のアリールまたは
アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、
ｔ−オクチルチオ基、ヘキサデシルチオ基、フェニルチ
オ基、２，４，５−トリクロロチオ基、２−メトキシ−
５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、２−アセチルアミノ
フェニルチオ基など）、置換または無置換のアリール基
（例えばフェニル基、ナフチル基、３−スルホフェニル
基、４−メトキシフェニル基、３−ラウロイルアミノフ
ェニル基など）、置換または無置換のスルホニル基（例
えばメチルスルホニル基、クロルメチルスルホニル基、
ｎ−オクチルスルホニル基、ｎ−ヘキサデシルスルホニ
ル基、ｓｅｃ−オクチルスルホニル基、ｐ−トルエンス
ルホニル基、４−クロロフェニルスルホニル基、４−ド
デシルフェニルスルホニル基、４−ドデシルオキシフェ
ニルスルホニル基、４−ニトロフェニルスルホニル基な
ど）、置換または無置換のスルフィニル基（例えばメチ
ルスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニル
スルフィニル基、４−ニトロフェニルスルフィニル基な
ど）、

【００８５】置換または無置換のアミノ基（例えば、メ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルオクタデシル
アミノ基、フェニルアミノ基、エチルフェニルアミノ
基、３−テトラデシルスルファモイルフェニルアミノ
基、アセチルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ
基、Ｎ−ヘキサデシルアセチルアミノ基、Ｎ−メチルベ
ンゾイルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ基、フェ
ノキシカルボニルメチル基、Ｎ−メトキシアセチルアミ
ノ基、アミジノアミノ基、フェニルアミノカルボニルア
ミノ基、４−シアノフェニルアミノカルボニルアミノ
基、Ｎ−エチルエトキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチ
ルドデシル−スルホニルアミノ基、Ｎ−（２−シアノエ
チル）−ｐ−トルエンスルホニルアミノ基、ヘキサデシ
ルスルホニルアミノ基、トリメチルアンモニオ基な
ど）、置換または無置換のスルファモイル基（例えばジ
メチルスルファモイル基、ヘキサデシルスルファモイル
基、スルファモイル基、メチルオクタデシルスルファモ
イル基、メチルヘキサデシルスルファモイル基、２−シ
アノエチルヘキサデシルスルファモイル基、フェニルス
ルファモイル基、Ｎ−（３，４−ジメチルフェニル）−
Ｎ−オクチルスルファモイル基、ジブチルスルファモイ
ル基、ジオクタデシルスルファモイル基、ビス（２−メ
トキシカルボニルエチル）スルファモイル基など）、置
換または無置換のアシルオキシ基（例えばアセトキシ
基、ベンゾイルオキシ基、デシロイルオキシ基、クロロ
アセトキシ基など）、置換または無置換のスルホニルオ
キシ基（例えばメチルスルホニルオキシ基、ｐ−トルエ
ンスルホニルオキシ基、ｐ−クロロフェニルスルホニル
オキシ基など）などが挙げられる。

【００８６】一般式（Ｂ）において、ｎ″は１〜６の整
数を表す。ここで、Ｕ₁ は−Ｙ¹、Ｕ₂ は−Ｙ¹−Ｙ²、
Ｕ₃ は−Ｙ¹−Ｙ²−Ｙ³、Ｕ₄ は−Ｙ¹−Ｙ²−Ｙ³−
Ｙ⁴、Ｕ₅は−Ｙ¹−Ｙ²−Ｙ³−Ｙ⁴−Ｙ⁵、Ｕ₆ は−Ｙ¹−
Ｙ²−Ｙ³−Ｙ⁴−Ｙ⁵−Ｙ⁶である。Ｙ¹〜Ｙ⁶はそれぞれ
が−Ｃ（Ｓｕｂ′）₃ または−Ｎ（Ｓｕｂ′）₂ を表
す。Ｓｕｂ′は単なる結合（σ結合、κ結合）または一
般式（Ａ）で述べたＳｕｂの置換基と同様の置換基を表
す。一般式（Ｂ）では置換基のハメット置換基定数σ_p
の総和が＋０．０９以上であり、さらに好ましくは＋
０．３以上、最も好ましくは＋０．４５以上になるよう
にＳｕｂ′を選択する。

【００８７】ＥＡＧのより具体的な例を挙げると、少な
くとも一つの電子吸引性基で置換されたアリール基（例
えば４−ニトロフェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−オクタデシルスルファモイルフェニル基、２−
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル−４−ニトロフェニル
基、２−シアノ−４−オクタデシルスルホニルフェニル
基、２，４−ジニトロフェニル基、２，４，６−トリシ
アノフェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−オ
クタデシルカルバモイルフェニル基、２−ニトロ−５−
オクチルチオフェニル基、２，４−ジメタンスルホニル
フェニル基、３，５−ジニトロフェニル基、２−クロロ
−４−ニトロ−５−メチルフェニル基、２−ニトロ−
３，５−ジメチル−４−テトラデシルスルホニルフェニ
ル基、２，４−ジニトロナフチル基、２−エチルカルバ
モイル−４−ニトロフェニル基、２，４−ビス−ドデシ
ルスルホニル−５−トリフルオロメチルフェニル基、
２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル基、２−
アセチル−４−ニトロフェニル基、２，４−ジアセチル
フェニル基、２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル基など）、

【００８８】置換または無置換の複素環（例えば、２−
ピリジル基、２−ピラジル基、５−ニトロ−２−ピリジ
ル基、５−Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル−２−ピリジ
ル基、４−ピリジル基、３，５−ジシアノ−２−ピリジ
ル基、５−ドデシルスルホニル−２−ピリジル基、５−
シアノ−２−ピラジル基、４−ニトロチオフェニン−２
−イル基、５−ニトロ−１，２−ジメチルイミダゾール
−４−イル基、３，５−ジアセチル−２−ピリジル基、
１−ドデシル−５−カルバモイルピリジニウム−２−イ
ル基など）、置換または無置換のキノン類（例えば１，
４−ベンゾキノン−２−イル基、３，５，６−トリメチ
ル−１，４−ベンゾキノン−２−イル基、３−メチル−
１，４−ナフトキノン−２−イル基、３，６−ジメチル
−５−ヘキサデシルチオ−１，４−ベンゾキノン−２−
イル基、５−ペンタデシル−１，２−ベンゾキノン−４
−イル基など）、あるいは以上挙げたもののビニローグ
の他にニトロアルキル基（例えば２−ニトロ−２−プロ
ピル基）、ニトロアルケニル基（例えば２−ニトロエテ
ニル基）、α−ジケト化合物の一価の基（例えば２−オ
キソプロパノイル基など）などが挙げられる。

【００８９】Ｒ³ は先述したように窒素原子、酸素原子
と結合し、３ないし８員の複素環を形成するのに必要な
原子群を表すが、以下にこの複素環についていくつか例
を挙げる。

【００９０】

【化３３】

【００９１】ここで、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³はそれぞれ水素
原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基または−（Ｔｉｍ
ｅ）_t −ＤＩＧを表す。

【００９２】式（IIIａ)で表される化合物の中でポジ形
成型化合物として、さらに充分な特性を示す例として、
式（IIIｂ)で表される化合物を挙げることが出来る。

【００９３】

【化３４】

【００９４】ＥＡＧ、Ｔｉｍｅ、ｔ、ＤＩＧに関しては
先述した通りである。Ｘは二価の連結基を表すが、特に
好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）−または−ＳＯ₂ −を表す。Ｒ
⁴ およびＲ⁵ はそれぞれ水素原子または置換可能な基を
表すが、互いに結合して飽和または不飽和の炭素環また
は複素環基を形成しても良い。

【００９５】Ｒ⁴ の好ましい例としては、水素原子、置
換または無置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、ｔ−ブチル基、オクタデシル基、フェネチル基、カ
ルボキシメチル基など）、置換または無置換のアリール
基（例えばフェニル基、３−ニトロフェニル基、４−メ
トキシフェニル基、４−アセチルアミノフェニル基、４
−メタンスルホニルフェニル基、２，４−ジメチルフェ
ニル基、４−テトラデシルオキシフェニル基、

【００９６】

【化３５】

【００９７】基など）、置換または無置換の複素環基
（例えば２−ピリジル基、２−フリル基、３−ピリジル
基など）などが挙げられる。

【００９８】Ｒ⁵ の好ましい例としては水素原子、置換
または無置換のアルキル基（例えばメチル基、ヒドロキ
シメチル基、−ＣＨ₂ −（Ｔｉｍｅ）_t −ＤＩＧ基な
ど）、置換または無置換のアリール基（例えばフェニル
基、４−クロルフェニル基、２−メチルフェニル基、

【００９９】

【化３６】

【０１００】基など）、置換または無置換の複素環基
（例えば４−ピリジル基など）などが挙げられる。さら
にＲ⁴ とＲ⁵ が環を形成し縮合環を形成する例としては
以下のものが挙げられる。

【０１０１】

【化３７】

【０１０２】次に−（Ｔｉｍｅ）_t −ＤＩＧについて詳
述する。Ｔｉｍｅは窒素−酸素一重結合の開裂を引金と
して、後続する反応を介してＤＩＧを放出する基を表
す。ｔは０または１を表す。Ｔｉｍｅで表される基とし
ては、下記一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−１０）で表される
ものが好ましい。ここに (*)は破線側に結合する部位を
表し、(*)(*)はＤＩＧが結合する部位を表す。

【０１０３】

【化３８】

【０１０４】ここでＲ⁶ は水素原子、脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表す。Ｘ¹ は水素原子、脂肪族基、
芳香族基、複素環基、

【０１０５】

【化３９】

【０１０６】シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素、
塩素、臭素、ヨウ素）またはニトロ基を表す。ここでＲ
⁷ およびＲ⁸ は同じであっても異なっていても良く、そ
れぞれＲ⁶ と同じ意味の基を表す。Ｘ² はＲ⁶ で述べた
基を表す。ａは１から４の整数を表す。ａが２以上の時
はＸ¹ で表される置換基は同じでも異なっていても良
い。ａが２以上の時はＸ¹ どうしが連結して環を形成し
ても良い。ｂは０、１または２を表す。

【０１０７】一般式（Ｔ−１）で表される基は例えば米
国特許第４，２４８，９６２号に記載されている。

【０１０８】

【化４０】

【０１０９】式（Ｔ−２）中、Ｚ¹ 、Ｘ¹ 、Ｘ² 、ａに
関しては一般式（Ｔ−１）で定義したものと同じ意味を
表す。

【０１１０】一般式（Ｔ−３） (*)−Ｚ² −（ＣＨ₂)_c −Ｎ（Ｘ²)−Ｃ（＝Ｏ）−(*)
(*)

【０１１１】式（Ｔ−３）中、Ｚ² は (*)−Ｏ−、 (*)
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、 (*)−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ⁶)
−、 (*)−Ｓ−、 (*)−Ｎ（Ｒ⁶)−ＳＯ₂ −、 (*)−Ｎ
（Ｒ ⁶)−ＣＯ−、 (*)−Ｏ−Ｎ（Ｒ⁶)−ＳＯ₂ −、 (*)
−Ｎ（ＳＯ₂Ｒ⁶)−、 (*)−Ｎ（ＣＯＲ⁶)−、 (*)−Ｏ
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、 (*)−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−また
は (*)−Ｏ−Ｎ（Ｒ⁶)−Ｃ（＝Ｏ）−を表す。ｃは１か
ら４の整数を表し、好ましくは１、２または３である。
Ｒ⁶ およびＸ² に関しては一般式（Ｔ−１）での定義と
同じ意味を表す。

【０１１２】

【化４１】

【０１１３】式（Ｔ−４）中、Ｚ³ は (*)−Ｏ−、 (*)
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、 (*)−Ｎ（ＳＯ₂ Ｒ⁶)−、 (*)−
Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ⁶)−、 (*)−Ｓ−、 (*)−Ｎ
（ＣＯＲ⁶)−、 (*)−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、 (*)−Ｏ
−ＣＨ₂ −Ｏ−または (*)−Ｏ−ＣＨ₂ −Ｓ−を表す。
Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｘ¹ およびａは一般式（Ｔ−１）で
定義したものと同じ意味を表す。一般式（Ｔ−４）で表
される基は例えば米国特許第４，４０９，３２３号に記
載のあるタイミング基である。

【０１１４】

【化４２】

【０１１５】式（Ｔ−５）中、Ｚ³ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｘ¹
およびａは一般式（Ｔ−４）において定義したものと同
じ意味を表す。

【０１１６】

【化４３】

【０１１７】式（Ｔ−６）中、Ｘ³ は炭素、窒素、酸素
および硫黄のうちから選ばれる少なくとも一つ以上の原
子の組合せからなり、五員ないし七員の複素環を形成す
るに必要な原子団である。この複素環はさらにベンゼン
環、または五員ないし七員の複素環が縮合していても良
い。好ましい複素環として例えばピロール、ピラゾー
ル、イミダゾール、トリアゾール、フラン、オキサゾー
ル、チオフェン、チアゾール、ピリジン、ピリダジン、
ピリミジン、ピラジン、アゼピン、オキセピン、インド
ール、ベンゾフランならびにキノリンなどが挙げられ
る。

【０１１８】Ｚ³ 、Ｘ¹ 、ａ、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ は一般式（Ｔ
−４）で定義したものと同じ意味を表す。一般式（Ｔ−
６）で表される基は例えば英国特許第２，０９６，７８
３号に記載のあるタイミング基である。

【０１１９】

【化４４】

【０１２０】式（Ｔ−７）中、Ｘ⁵ は炭素、窒素、酸素
および硫黄のうちから選ばれる少なくとも一つ以上の原
子の組合せからなり、五員ないし七員の複素環を形成す
るに必要な原子団である。Ｘ⁶ およびＸ⁷ は−Ｃ（Ｒ⁹)
＝または−Ｎ＝である。ここでＲ⁹ は水素原子、脂肪族
基または芳香族基を表す。この複素環は更にベンゼン環
または五員ないし七員の複素環が縮合していても良い。

【０１２１】好ましい複素環としては、ピロール、イミ
ダゾール、トリアゾール、フラン、オキサゾール、オキ
サジアゾール、チオフェン、チアゾール、チアジアゾー
ル、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、ア
ゼピン、オキセピンならびにイソキノリンなどがあげら
れる。Ｚ³ 、Ｘ¹ 、ａは一般式（Ｔ−４）で定義したも
のと同じ意味を表す。

【０１２２】

【化４５】

【０１２３】式（Ｔ−８）中、Ｘ¹⁰は炭素、窒素、酸素
および硫黄のうちから選ばれる少なくとも一つ以上の原
子の組合せからなり、五員ないし七員の複素環を形成す
るに必要な原子団である。Ｘ⁸ およびＸ⁹ は

【０１２４】

【化４６】

【０１２５】である。この複素環は更にベンゼン環また
は五員ないし七員の複素環が縮合していても良い。
Ｘ¹ 、Ｘ² 、ａおよびｂは一般式（Ｔ−１）で定義した
ものと同じ意味を表す。Ｚ³ は一般式（Ｔ−４）で定義
したものと同じ意味を表す。

【０１２６】

【化４７】

【０１２７】式（Ｔ−９）中、Ｘ¹¹は一般式（Ｔ−８）
で定義されたＸ¹⁰と同じ意味を表す。Ｚ³ は一般式（Ｔ
−４）で定義したものと同じ意味を表す。ｄは０または
１を表す。好ましい複素環としては、例えば次に示すも
のである。

【０１２８】

【化４８】

【０１２９】ここでＸ¹ およびａは一般式（Ｔ−１）で
定義したものと同じ意味を表し、Ｘ ¹²は水素原子、脂肪
酸基、芳香族基、アシル基、スルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、スルファモイル基、複素環基またはカル
バモイル基を表す。

【０１３０】

【化４９】

【０１３１】式（Ｔ−１０）中、Ｘ¹ 、Ｘ² は一般式
（Ｔ−１）で、Ｚ³ は一般式（Ｔ−４）でそれぞれ定義
したものと同じ意味を表す。ｃは一般式（Ｔ−３）で定
義したものと同じ意味を表し、好ましくは１または２で
ある。

【０１３２】上記一般式（Ｔ−１）から（Ｔ−１０）に
おいて、Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹ が脂
肪族基の部分を含むとき、炭素数１から２０のものが好
ましく、飽和または不飽和、置換または無置換、鎖状ま
たは環状、直鎖または分岐のいずれであっても良い。上
記Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹ が芳香族基
の部分を含むとき、好ましくは炭素数６〜２０、より好
ましくは６〜１０であり、さらに好ましくは置換または
無置換のフェニル基である。また上記Ｘ¹ 、Ｘ ² 、
Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹ が複素環基の部分を含むと
きは、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子または硫黄
原子の少なくとも１個を含む五員または六員の複素環で
ある。複素環基として好ましくは、ピリジル基、フリル
基、チエニル基、トリアゾリル基、イミダゾリル基、ピ
ラゾリル基、チアジアゾリル基、オキサジアゾリル基お
よびピロリジニル基である。

【０１３３】タイミング基として好ましくは例えば以下
に示すものである。

【０１３４】

【化５０】

【０１３５】

【化５１】

【０１３６】

【化５２】

【０１３７】

【化５３】

【０１３８】

【化５４】

【０１３９】一般式（III）で示される化合物の例を以
下に示す。

【０１４０】

【化５５】

【０１４１】

【化５６】

【０１４２】

【化５７】

【０１４３】

【化５８】

【０１４４】

【化５９】

【０１４５】

【化６０】

【０１４６】

【化６１】

【０１４７】

【化６２】

【０１４８】

【化６３】

【０１４９】

【化６４】

【０１５０】

【化６５】

【０１５１】

【化６６】

【０１５２】

【化６７】

【０１５３】

【化６８】

【０１５４】

【化６９】

【０１５５】以下に、一般式（III）の化合物について
詳しく説明する。式（III）中、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³及び
Ｒ²⁴は各々水素原子、１〜２０個（好ましくは１〜１０
個）の炭素原子を有する置換もしくは無置換アルキル
基、１〜２０個（好ましくは１〜１０個）の炭素原子を
有する置換もしくは無置換アルコキシ基、１〜２０個
（好ましくは１〜１０個）の炭素原子を有する置換もし
くは無置換アルキルチオ基、置換もしくは無置換アリー
ル基、置換もしくは無置換アリールチオ基、置換もしく
は無置換アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基又
はスルホン酸基を表す。また、Ｒ²¹とＲ²²又はＲ²³とＲ
²⁴は互いに連結して環を形成してもよい。Ｒ²¹〜Ｒ²⁴の
アルキル基またはアルキル残基の置換基の例としては、
ヒドロキシ基、スルホンアミド基などを挙げる事ができ
る。またアリール基またはアリール残基の置換基の例と
しては、１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を挙げ
る事ができる。更にＲ²¹とＲ²²又はＲ²³とＲ²⁴とが連結
して形成される環としては５〜６員環（例えばベンゼン
環などで、この環はアルキル基などの無置換基をもって
いてもよい）を挙げる事ができる。以下に一般式（IV)
の化合物の具体例を示す。

【０１５６】

【化７０】

【０１５７】

【化７１】

【０１５８】

【化７２】

【０１５９】次に一般式（V)について詳しく述べる。一
般式（V)のＧ¹ 、Ｇ² 、Ａ¹ 、Ａ² 、Ａ³ 、Ｂ¹ 、Ｂ²
およびＢ³ で表される写真的に悪い影響を及ぼさない置
換基の例としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、置換
アルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ³¹で表される基（Ｒ³¹はア
ルキル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル
基、アラルキル基、置換アラルキル基を表す）、−ＮＨ
ＳＯ₂ Ｒ ³¹（Ｒ³¹は上記と同義）、−ＳＯＲ³¹（Ｒ³¹は
上記と同義）、−ＳＯ₂ Ｒ³¹（Ｒ ³¹は上記と同義）、−
ＣＯＲ³¹（Ｒ³¹は上記と同義）、−ＣＯＮ（Ｒ³²）（Ｒ
³³）で表される基（Ｒ³²、Ｒ³³は同じでも異なっていて
もよく、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、フェ
ニル基、置換フェニル基、アラルキル基、置換アラルキ
ル基を表す）、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ³²）（Ｒ³³）（Ｒ³²、Ｒ
³³は上記と同義）、アミノ基（アルキル基で置換されて
いてもよい）や加水分解して水酸基を形成する基が挙げ
られる。

【０１６０】また上記置換アルキル基、置換アルコキシ
基、置換フェニル基および置換アラルキル基の置換基の
例としては、アミノ基、水酸基、ニトロ基、炭素数１〜
約４のアルコキシ基、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ³¹で表される基
（Ｒ³¹は上記と同義）、−ＮＨＣＯＲ³¹で表される基
（Ｒ³¹は上記と同義）、−ＳＯ₂ （Ｒ³²）（Ｒ³³）（Ｒ
³²、Ｒ³³は上記と同義）、−ＣＯＮ（Ｒ³²）（Ｒ³³）で
表される基（Ｒ³²、Ｒ³³は上記と同義）、−ＳＯ₂ Ｒ³¹
（Ｒ³¹は上記と同義）、−ＣＯＲ³¹（Ｒ³¹は上記と同
義）、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基（アルキル基
で置換されていてもよい）等が挙げられる。

【０１６１】Ｌ¹ とＬ² で表される連結基は、好ましく
は−〔Ｊ¹ −Ｋ¹ −（Ｊ² −Ｋ²)_p−（Ｊ³ −Ｋ³)
_q −〕_r −で表され、Ｊ¹ 、Ｊ² 、Ｊ³ は同じでも異な
っていてもよく、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＮ（Ｒ
³²）−（Ｒ³²は上記と同義）、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ³²）−
（Ｒ³²は上記と同義）、−Ｎ（Ｒ³²）−ＣＯ−（Ｒ³²は
上記と同義）、−Ｎ（Ｒ³²）−ＳＯ₂ −（Ｒ³²は上記と
同義）、−Ｎ（Ｒ³²）−Ｒ³⁴−（Ｒ³²は上記と同義、Ｒ
³⁴は炭素数１〜約４のアルキレン基）、−Ｎ（Ｒ³²）−
Ｒ³⁴−Ｎ（Ｒ³³）−（Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴は上記と同
義）、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ³²）−ＣＯ−Ｎ
（Ｒ³³）−（Ｒ³²、Ｒ³³は上記と同義）、−Ｎ（Ｒ³²）
−ＳＯ₂ −Ｎ（Ｒ³³）−（Ｒ³²、Ｒ³³は上記と同義）等
を挙げることができる。

【０１６２】Ｋ¹ 、Ｋ² 、Ｋ³ は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、アルキレン基、置換アルキレン基、アリ
ーレン基、置換アリーレン基、アラルキレン基、置換ア
ラルキレン基を表す。これら置換アルキレン基、置換ア
リーレン基及び置換アラルキレン基の置換としては例え
ば列記したような原子や基から選ぶ事ができる。ｐ、ｑ
及びｒは０又は１を表す。

【０１６３】一般式（V)で表される化合物のうち、好ま
しくは下記のものである。Ｄ¹ とＤ² は互いに同じでも
異なっていてもよく、それぞれベンゼン環又はナフタレ
ン環を形成するのに必要な原子群を表す。

【０１６４】Ｇ¹ とＧ² の少なくとも一つはハメットの
σ値が弗素原子のそれ以上の値をもつ電子吸引性の原子
又は基を表し、これの具体例としては弗素原子、塩素原
子、臭素原子、沃素原子、ニトロ基、シアノ基、アルキ
ルスルホニル基、スルファモイル基、スルホンアミド
基、カルバモイル基等を挙げる事ができる。例えば、ハ
メットのσ値についてはJ. Org. Chem., 23 巻、420 頁
（１９５８年）に記載されている。Ｇ¹ とＧ² の一つだ
けが前記の電子吸引性の原子又は基である場合、他の一
つは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、シアノ基、ニトロ基、−ＳＯ₂ Ｒ³¹（Ｒ³¹は上記と
同義）、−ＮＨＣＯＲ³¹（Ｒ³¹は上記と同義）、−ＮＨ
ＳＯ₂ Ｒ³¹（Ｒ³¹は上記と同義）、−ＣＯＮ（Ｒ³²）
（Ｒ³³）（Ｒ ³²、Ｒ³³は上記と同義）、又は−ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ³²）（Ｒ³³）（Ｒ³²、Ｒ³³は上記と同義）を表す。

【０１６５】Ａ¹ 、Ａ² 、Ａ³ は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、
シアノ基、−ＮＨＣＯＲ³¹（Ｒ³¹は上記と同義）、−Ｎ
ＨＳＯ₂ Ｒ³¹（Ｒ³¹は上記と同義）、−ＳＯ₂ Ｒ³¹（Ｒ
³¹は上記と同義）、−ＣＯＮ（Ｒ³²）（Ｒ³³）（Ｒ³²、
Ｒ³³は上記と同義）、又は−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ³²）（Ｒ³³）
（Ｒ³²、Ｒ³³は上記と同義）を表す。

【０１６６】Ｂ¹ 、Ｂ² 及びＢ³ は互いに同じでも異な
っていてもよいが、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、−ＳＯ₂ Ｒ
³¹（Ｒ ³¹は上記と同義）、−ＣＯＮ（Ｒ³²）（Ｒ³³）
（Ｒ³²、Ｒ³³は上記と同義）、又は−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ³²）
（Ｒ³³）（Ｒ³²、Ｒ³³は上記と同義）を表す。Ｊは−Ｃ
Ｏ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ ＮＨ−、−
ＮＨＣＯ−又は−ＮＨＳＯ₂ −を表す。

【０１６７】Ｋ¹ 、Ｋ² 及びＫ³ は互いに同じでも異な
っていてもよく、アルキレン基、アリーレン基又は置換
アリーレン基を表す。ｐ、ｑ及びｒは０又は１を表す。

【０１６８】一般式（V)の化合物のうち、特に好ましく
は下記に記載のものである。Ｄ¹ はベンゼン環又はナフ
タレン環を形成するに必要な原子群を表し、Ｄ² はベン
ゼン環を形成するに必要な原子群を表す。

【０１６９】Ｇ¹ とＧ² の少なくとも一つはハロゲン原
子（なかでも塩素原子）であり、Ｇ ¹ とＧ² の一つだけ
がハロゲン原子の場合、他の一つは水素原子、アルキル
基、又はアルコキシ基を表す。Ａ¹ 、Ａ² 及びＡ³ は互
いに同じでも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、シアノ基、−ＮＨＣＯＲ³⁵（Ｒ³⁵は
アルキル基又はフェニル基を表す）、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ³⁵
（Ｒ³⁵は上記と同義）、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ³²）（Ｒ³³）
（Ｒ³²とＲ³³は上記と同義）又は−ＣＯＮ（Ｒ³²）（Ｒ
³³）（Ｒ³²とＲ³³は上記と同義）を表す。

【０１７０】Ｂ¹ 、Ｂ² 及びＢ³ は互いに同じでも異な
っていてもよく、水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、
ニトロ基、アルキル基、−ＳＯ₂ Ｒ³⁵（Ｒ³⁵は上記と同
義）、−ＣＯＮ（Ｒ³²）（Ｒ³³）（Ｒ³²とＲ³³は上記と
同義）、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ³²）（Ｒ³³）（Ｒ³²とＲ³³は上
記と同義）を表す。

【０１７１】Ｊ¹ とＪ² は互いに同じでも異なっていて
もよく、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ
₂ ＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、又は−ＮＨＳＯ₂ −を表す。
Ｋ¹ とＫ² は互いに同じでも異なっていてもよく、フェ
ニレン基、置換フェニレン基、又はアルキレン基を表
す。ｐとｒは０又は１、ｑは０を表す。

【０１７２】Ｄ¹ やＤ² で完成されるベンゼン環に置換
されるニトロ基はアゾ基に対してｐ位又はｏ位に位置す
るのが好ましい。

【０１７３】Ｍ¹ とＭ² が水素原子以外の場合の好まし
い具体例は、（ｂａｌｌａｓｔ）−（レドックス開裂原
子団）−として表される基である。（ｂａｌｌａｓｔ）
−は一般式（V)で表される化合物を写真層中で実質上不
動化するための基である。

【０１７４】−（レドックス開裂原子団）−は、熱又は
アルカリ性条件下で酸化又は還元により切断を受けるよ
うな性質又は閉環する等してこれに結合したアゾ化合物
部分を切り離すような性質を有するものである。レドッ
クス開裂原子団としては、米国特許第３，９２８，３１
２号、同３，９９３，６３８号、同４，０７６，５２９
号、同４，１５２，１５３号、同４，０５５，４２８
号、同４，０５３，３１２号、同４，１９８，２３５
号、同４，１７９，２９１号、同４，１４９，８９２
号、同３，８４４，７８５号、同３，４４３，９４３
号、同３，７５１，４０６号、同３，４４３，９３９
号、同３，４４３，９４０号、同３，６２８，９５２
号、同３，９８０，４７９号、同４，１８３，７５３
号、同４，１４２，８９１号、同４，２７８，７５０
号、同４，１３９，３７９号、同４，２１８，３６８
号、同３，４２１，９６４号、同４，１９９，３５５
号、同４，１９９，３５４号、同４，２７８，７５０
号、同４，１３５，９２９号、同４，３３６，３２２
号、同４，３７１，６０４号、同４，１３９，３８９
号、特開昭５３−５０７３６号、同５２−４８１９号、
同５１−１０４３４３号、同５４−１３０１２２号、同
５３−１１０８２７号、同５６−１２６４２号、同５６
−１６１３１号、同５７−４０４３号、同５７−６５０
号、同５７−２０７３５号、同５３−６９０３３号、同
５４−１３０９２７号、同５６−１６４３４２号、同５
７−１１９３４５号等に記載されているものが有効であ
る。

【０１７５】この基の代表例はＮ−置換スルファモイル
基である。一般式（V)で表される化合物の具体例として
は次のようなものがあげられる。

【０１７６】

【化７３】

【０１７７】ただしＡ¹¹＝Ｈ IV-２． IV-１式において、Ａ¹¹＝Ｃｌ IV-３． IV-１式において、Ａ¹¹＝−ＮＨＣＯＣＨ₃ IV-４． IV-１式において、Ａ¹¹＝−ＮＨＳＯ₂ＣＨ₃ IV-５． IV-１式において、Ａ¹¹＝Ｈ IV-６． IV-１式において、Ａ¹¹＝−ＳＯ₂ Ｎ（ｉｓｏ
−Ｃ₃Ｈ₇)₂ IV-７． IV-１式において、Ａ¹¹＝−ＣＯＮ（Ｃ₂Ｈ₅)₂

【０１７８】

【化７４】

【０１７９】IV-９． IV-８式において、Ｋ¹¹＝−Ｃ₁₆
Ｈ₃₂−、Ｍ¹¹＝Ｈ

【０１８０】

【化７５】

【０１８１】

【化７６】

【０１８２】

【化７７】

【０１８３】ただし Ｂ¹¹＝Ｈ IV-13． IV-12式において、Ｂ¹¹＝−ＮＯ₂ IV-14． IV-12式において、Ｂ¹¹＝−Ｃｌ IV-15． IV-12式において、Ｂ¹¹＝−ＣＮ IV-16． IV-12式において、Ｂ¹¹＝Ｂｒ

【０１８４】

【化７８】

【０１８５】

【化７９】

【０１８６】次に、一般式（Ｖ）について詳しく説明す
る。Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²は互いに同一でも異なってもよく各々水
素以外の置換基を表すが、好ましくはアルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環、アシル基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、スルホニル基、アリールオキシカ
ルボニル基またはスルファモイル基を表す。これらの基
は他の基によって置換されていてもよい。

【０１８７】一般的には、酸素原子または、窒素原子の
置換基を電子吸引的な基にすることにより還元電位を上
昇させることが出来る。また、電子受容性基の置換基に
ついても同様の傾向が見られ、電子吸引性が大きい程還
元電位（酸化力）が上昇する。

【０１８８】一般式（VI)で表される化合物は先述した
用途に用いられる上で酸化剤としての特性（例えば還元
電位、化合物の安定性および合成的な設計に関して自由
度を高めるために、さらに一般式（VIa)で表される化合
物であることが好ましい。

【０１８９】

【化８０】

【０１９０】式（VIa)中、Ｒ⁴³は窒素原子、酸素原子と
結合し、３ないし８員の単環または縮合した複素環を形
成するのに必要な原子群を表す。Ｒ⁴³はＥＡＧと結合し
て環を形成しても良い。

【０１９１】その他の式の意味は一般式（VI)で述べた
ものと同様であるが、以下にさらに詳しく述べる。ＥＡ
Ｇは、還元性物質から電子を受け取る基を表し、窒素原
子に結合する。ＥＡＧとしては一般式（III)において説
明した一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表される基が好まし
い。

【０１９２】Ｒ⁴³は先述したように窒素原子、酸素原子
と結合し３ないし８員の複素環を形成するのに必要な原
子群を表すが、以下にこの複素環についていくつかの例
をあげる。

【０１９３】

【化８１】

【０１９４】

【化８２】

【０１９５】ここで、Ｒ⁴⁶、Ｒ⁴⁷、Ｒ⁴⁸は同一でも異な
ってもよくそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基、複
素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル基、
スルファモイル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原
子、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒド
ロキシル基、ウレイド基、アミノカルボニルオキシ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アミド基、スルホ基、
カルボキシ基、スルホンアミド基、アシルオキシ基、ア
リールオキシカルボニルアミノ基を表す。

【０１９６】一般式（VIa)で表される化合物の中で酸化
性化合物としてさらに充分な特性を示す例として、一般
式（VIb)で表される化合物をあげることができる。

【０１９７】

【化８３】

【０１９８】ＥＡＧに関しては先述した通りである。
Ｘ′は二価の連結基を表すが、特に好ましくは−Ｃ（＝
Ｏ）−または−ＳＯ₂ −を表す。

【０１９９】Ｒ⁴⁴およびＲ⁴⁵はそれぞれ水素原子または
これを置換可能な基を表すが、互いに結合して飽和また
は不飽和の炭素環または複素環基を形成しても良い。

【０２００】Ｒ⁴⁴およびＲ⁴⁵の好ましい例としては、水
素原子、置換または無置換のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ｔ−ブチル基、オクタデシル基、フェネ
チル基、カルボキシメチル基など）、置換または無置換
のアリール基（例えばフェニル基、３−ニトロフェニル
基、４−メトキシフェニル基、４−アセチルアミノフェ
ニル基、４−メタンスルホニルフェニル基、２，４−ジ
メチルフェニル基、４−テトラデシルオキシフェニル基
など）、置換または無置換の複素環基（例えば２−ピリ
ジル基、２−フリル基、３−ピリジル基など）、アシル
基（例えばアセチル基、ベンゾイル基、ドデカノイル
基、４−アセタミドベンゾイル基など）、アルコキシカ
ルバモイル基（例えばメトキシカルボニル基、メトキシ
エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基など）、
カルバモイル基（例えばカルバモイル基、エチルカルバ
モイル基、フェニルカルバモイル基、ジエチルカルバモ
イル基、ドデシルカルバモイル基など）、スルホニル基
（例えばメタンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル
基、ヘキサデシルスルホニル基など）、アリールオキシ
カルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基、ナフチ
ルオキシカルボニル基など）、スルファモイル基（例え
ばジメチルスルファモイル基、ブチルスルファモイル
基、フェニルスルファモイル基など）、

【０２０１】シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例え
ばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉなど）、アミノ基（例えばアミノ
基、メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルフエニ
ルアミノ基、１−ピロリジノ基など）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、オクチルオキシ基、
イソプロピルオキシ基など）、アリールオキシ基（例え
ばフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、３−ペンダ
デシルフェノキシ基など）、ヒドロキシル基、ウレイド
基（例えば３−メチルウレイド基、３，３−ジエチルウ
レイド基、１−メチル−３−フェニルウレイド基）、ア
ミノカルボニルオキシ基（例えばジブチルアミノカルボ
ニルオキシ基、フェニルアミノカルボニルオキシ基、シ
クロヘキシルアミノカルボニルオキシ基など）、アルコ
キシカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルア
ミノ基、ヘキシルオキシカルボニルアミノ基など）、ア
ミド基（例えばアセタアミド基、ベンツアミド基な
ど）、スルホ基またはその塩、カルボキシル基またはそ
の塩、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
基、フェニルスルホンアミド基、ドデシルスルホンアミ
ド基など）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基など）、アリールオキシカルボニルア
ミノ基（例えばフェノキシカルボニルアミノ基など）な
どが挙げられる。

【０２０２】さらにＲ⁴⁴とＲ⁴⁵が環を形成し縮合環を形
成する例としては以下のものが挙げられる。

【０２０３】

【化８４】

【０２０４】次に一般式（VI）で表される化合物の具体
例を列挙するが、本発明の範囲はこれら具体例に限定さ
れるものではない。

【０２０５】

【化８５】

【０２０６】

【化８６】

【０２０７】

【化８７】

【０２０８】

【化８８】

【０２０９】

【化８９】

【０２１０】

【化９０】

【０２１１】

【化９１】

【０２１２】

【化９２】

【０２１３】

【化９３】

【０２１４】

【化９４】

【０２１５】

【化９５】

【０２１６】本発明の化合物（III）〜（VI）を含有さ
せる層は、ハロゲン化銀を含む層か、またはその隣接層
が好ましい。なかでも、ハロゲン化銀乳剤層に添加する
のが最も好ましい。

【０２１７】本発明による化合物（III）〜（VI）は米
国特許第２，３２２，０２７号に記載の方法などの公知
の方法により感剤層中に導入することができる。この場
合、任意の高沸点有機溶媒、低沸点有機溶媒を用いるこ
とができる。本発明において、一般式（III）〜（VI）
の総使用量は、０．０５〜５mmol/m² が適当であり、好
ましくは０．１〜１mmol/m² である。

【０２１８】本発明に用いられる一般式（III）に対す
る化合物（IV）、（V）または（VI）の使用モル比率は
０．１〜１０が好ましく、０．５〜５がより好ましい。

【０２１９】本発明において化合物（III）に対して
は、還元性物質が組合わされる。還元性物質は、前もっ
て同じ支持体上のいずれかの層に含有しても良いし、別
の支持体上の層に含有しても良いし、また処理液（アル
カリ性処理組成物）に含有しても良い。いずれの場合で
も最終的には化合物（III）と接触して化合物（III）を
還元する作用をするように用いられる。還元性物質の種
類と量は特に限定はなく、化合物（III）を還元できる
ものならば何でも用いることが出来る。

【０２２０】還元性物質としては特に好ましくはハイド
ロキノン類、アミノフェノール類、アミノナフトール
類、３−ピラゾリジノン類、サッカリン及びそれらのプ
レカーサー、ピコリニウム類、特開昭５３−１１０８２
７号に電子供与体として記載されている化合物などが挙
げられる。以下にその例を示す。

【０２２１】

【化９６】

【０２２２】

【化９７】

【０２２３】

【化９８】

【０２２４】

【化９９】

【０２２５】

【化１００】

【０２２６】

【化１０１】

【０２２７】

【化１０２】

【０２２８】

【化１０３】

【０２２９】本発明において化合物（III）を還元せし
める還元性物質を同一支持体上に含有せしめる場合、２
つの位置関係は同一の層内か、または隣接の層内に存在
することが好ましい。

【０２３０】一方、処理液に含有せしめることのできる
還元性物質は、通常の現像主薬類、ハイドロキノン類、
無機還元性剤などアルカリ可溶な還元性物質がこれに含
まれる。これらの還元性物質の多くは別の機能のために
用いられることが多いが、本発明においては化合物（II
I）の還元性物質としての機能をも兼ね備えて用いるこ
とが出来る。例えばフェニドンなどの現像主薬は銀現像
から色素供与レドックス化合物のクロス酸化という機能
に加えて本発明の化合物（III）の還元性物質としても
作用する。

【０２３１】本発明のカラー拡散転写写真フイルムユニ
ットは、受像要素中に紫外線遮蔽層を有することが好ま
しく、受像層に、及び／又は受像層より上（受像要素の
支持体とは反対側）に位置するのが好ましい。また、前
記紫外線遮蔽層には低分子ゼラチンが含まれるのが好ま
しく、その重量平均分子量は5000〜30000であるのが好
ましい。本発明の紫外線遮蔽層に使用する微粒子酸化チ
タンは、一次粒子の平均粒子径が、好ましくは１〜45n
m、より好ましくは３〜40nm、さらに好ましくは５〜30n
mである。ここで「平均粒子径」とは、球相当径の平均
値を意味する。一次粒子形状は円柱形又は紡錘形である
のが特に好ましい。この場合平均一次粒子径の短軸径は
好ましくは１〜45nm、より好ましくは３〜40nm、さらに
好ましくは５〜30nmである。平均一次粒子径の長軸径は
好ましくは３〜200nm、より好ましくは５〜150nm、さら
に好ましくは10〜100nmである。ここで「平均一次粒子
径の短軸径」とは、一次粒子形状が円柱形又は紡錘形で
ある場合の短軸粒子径の平均値を意味し、「平均一次粒
子径の長軸径」とは一次粒子形状が円柱形又は紡錘形で
ある場合の長軸粒子径の平均値を意味する。さらに長軸
径／短軸径比（以後「アスペクト比」と記す）は好まし
くは２〜10、より好ましくは2.5〜８、さらに好ましく
は３〜６である。

【０２３２】本発明に用いる酸化チタンは種々の製造方
法を利用できるが、チタニウム塩の中和加水分解、チタ
ン酸ソーダの中和法、チタンアルコキシドの加水分解、
チタンアルコキシドの気相分解法等で好ましく製造でき
る。チタニウム塩の中和加水分解法を具体的に説明する
と、四塩化チタンを加水分解後、焼成、粉砕整粒、表面
処理、洗浄、乾燥及び仕上げの粉砕プロセスにより製造
できる。チタン酸ソーダ中和法は、加水分解後、アルカ
リ又は酸リーチング処理を実施し、次いで表面処理工程
に進み、焼成過程を経由しない。この焼成過程を経由し
ない製造工程を湿式法と定義する。

【０２３３】原料酸化チタンは、焼成法及び湿式法のい
ずれでも使用できるが、円柱形又は紡錘形の酸化チタン
を得るためには、湿式法で調製するのが好ましい。粒子
径やアスペクト比の違いは、原料の四塩化チタンの純
度、加水分解速度、焼成温度、乾燥温度、酸とアルカリ
による後処理（リーチング）条件(濃度、時間、温度)、
表面処理剤(種類と量)等で制御することができる。また
湿式法は易分散性である特徴を有する。

【０２３４】紫外線遮蔽層の効果に大きく影響するルチ
ル結晶化度について以下に説明する。ルチル結晶化度の
算出は、測定する酸化チタンと珪素（具体的には酸化珪
素等を使用）を重量で１：５になるように混合する。そ
の後Ｘ線回折で、ルチル(１,１,０)面のピーク面積とシ
リカのピーク面積の比をとる。標準試料として、MT600B
（テイカ株式会社製微粒子酸化チタン、平均一次粒子径
50nm、無表面処理）を測定し、これをルチル結晶化度10
0％とし、各測定試料との比率を算出する。この値をル
チル結晶化度と定義する。ルチル結晶化度が大きいと、
結晶が強固に形成され、耐薬品性、耐候性、分散時耐衝
撃性等に優れ、安定な分散物にすることができる。その
反面、屈折率が高くなり、光学的な透明性が不利になり
得る場合がある。逆にルチル結晶化度が低いと、耐薬品
性、耐候性、分散時耐衝撃性等は低下するものの、屈折
率が低くなるため、媒体（空気や水等）との境界面で、
好ましくない屈折、干渉や全反射等が生じにくくその結
果、膜の透明性が有利になり得る。ルチル結晶化度の好
ましい範囲は、20〜70％であり、より好ましい範囲は30
〜60％である。この値が大きすぎると、観察角度によっ
ては、膜が虹色に見えることがある。低すぎると、強い
光照射時に、活性酸素の影響などで膜のワレや、共存す
る有機化合物の酸化による着色が発生する。ルチル結晶
化度は、微粒子酸化チタンの製造工程のうち、表面処理
後の焼成温度、乾燥温度と時間、加水分解時の温度、及
び酸とアルカリリーチングの温度、濃度並びに時間によ
り制御が可能である。また粒子径によっても制御するこ
とが可能である。

【０２３５】本発明に用いる酸化チタンは無機物、有機
物を問わず、表面処理剤で表面処理したものが好まし
い。無機の表面処理剤は、酸化アルミニウム、酸化ジル
コニウム、酸化ケイ素、酸化亜鉛等が好ましい。有機の
表面処理剤は、シロキサン、ステアリン酸、トリメチロ
ールプロパン等が好ましい。処理剤の使用量は酸化チタ
ン１００質量％に対し１〜30質量％が好ましく、より好
ましくは５〜25質量％である。処理剤の使用量が多いと
分散性等が改良されるが、酸化チタン量が相対的に下が
り、紫外線の吸収が小さくなるため、光安定性が損なわ
れる。したがって、分散性等と光安定性の２つの性能が
両立するように適切に選択することが好ましい。このよ
うな酸化チタンの表面処理は例えば次のようにして行う
ことができる。合成された酸化チタンをヘキサメタリン
酸ソーダ等の燐酸塩等により分散し、pHを表面処理剤の
溶解性に応じて調製する。この中に、酸化アルミニウム
及び／又は二酸化ケイ素を懸濁液にしたものを混合し、
混合後表面処理剤の溶解性が低下するpHに調節する。こ
のことによって表面処理剤が酸化チタンの表面に沈積
し、付着する結果となる。必要に応じ、表面処理剤と酸
化チタンの濃度を調節や反応温度と反応後の高温処理等
を実施することで、付着量や形態を変えることが可能で
ある。

【０２３６】本発明の紫外線遮蔽層は、目的に応じて塗
設量を選択できるが、上記酸化チタンが0.01〜20g/m²と
なるように使用するのが好ましい。酸化チタンの使用量
が多いと紫外線の吸収は大きくなるが、透明性が低下し
てくる欠点を持つ。酸化チタンの使用量が多いと、紫外
線吸収量は多くなるが、写真濃度がやや下がるという欠
点をもつため、適切に選択することが好ましい。より好
ましい量は0.02〜10g/m²、さらに好ましくは0.05〜２g/
m²である。

【０２３７】本発明に用いる酸化チタンは、市販品を利
用することも可能で、例えばTTO-S,M,Dシリーズ（商品
名、石原産業(株)製）から任意選択して使用することが
できる。

【０２３８】酸化チタンは、固体分散によって分散物と
することができる。水は酸化チタンの質量に対して好ま
しくは0.67〜32倍、さらに好ましくは１〜19倍使用す
る。分散剤としては、ポリアニオン化合物及び／又は縮
合リン酸塩を使用する。ポリアニオン化合物としては、
ポリアクリル酸塩（ポリアクリル酸ソーダ等）、ポリメ
タクリル酸塩（ポリメタクリル酸ソーダ等）、ポリマレ
イン酸塩（ポリマレイン酸ソーダ等）、アクリル酸塩
（アクリル酸ソーダ等）とメチルアクリレートの共重合
体、マレイン酸とメチルビニルエーテルの共重合体、カ
ルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロー
ス、カルボキシル変性したポリビニルアルコール等が挙
げられる。この中で好ましくは、ポリアクリル酸塩又は
ポリメタクリル酸塩である。縮合リン酸塩としては、ヘ
キサメタリン酸ソーダ、トリポリリン酸ソーダ、ピロリ
ン酸ソーダ、オルトリン酸ソーダ等が挙げられる。その
他、一般に用いられている界面活性剤(ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル等)、水溶性ポリマー(ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシメチルセルロー
ス、多糖類)等を併用して使用することができる。ポリ
アニオン化合物及び／又は縮合リン酸塩の使用量は酸化
チタンに対して、好ましくは0.5〜50質量％である。使
用量が多いと実質的に酸化チタンの量が少なくなるため
紫外線遮断量が減少する。少なすぎると分散の安定性が
確保できない。所望する分散度又は分散状態によって使
用量は異なるが、より好ましくは１〜30質量％、さらに
好ましくは３〜25質量％である。

【０２３９】本発明の紫外線遮蔽層は、酸化チタンの分
散後の凝集防止のために、２価アルコールのグリコール
類、３価アルコールのグリセリン類、５価アルコールの
ペンチット、６価アルコールのヘキシット等の多価アル
コールを含有するのが好ましい。多価アルコールのなか
でも分子量が比較的小さいもの、親水性が高いものが好
ましく、グリセリンやエチレングリコールが好ましく使
用できる。多価アルコールは分散時に添加しても良い
し、分散終了後に添加しても良い。多価アルコールの使
用量は、酸化チタンに対して、１〜100質量％が好まし
く、より好ましくは５〜50質量％、さらに好ましくは10
〜30質量％である。固体分散機は一般に使用できる任意
のものを利用できるが、ディゾルバー、ボールミル、ペ
イントシェイカー、サンドグラインダー、横型媒体分散
機(ダイノーミル、アイガーミル等の名称で市販されて
いる)、ニーダー、超音波分散機、ロールミル等の分散
機等が使用可能である。

【０２４０】次いで本発明のカラー拡散転写フィルムユ
ニットについて述べる。カラー拡散転写フィルムユニッ
トの代表的な形態は、一つの透明な支持体上に受像要素
と感光要素とが積層されており、転写画像の完成後、感
光要素を受像要素から剥離する必要のない形態である。
更に具体的に述べると、受像要素は少なくとも一層の媒
染層からなり、感光要素の好ましい態様に於いては青感
性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層の組合せ、又
は緑感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤層
の組合せ、或いは青感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外
光感光性乳剤層の組合せと、前記の各乳剤層にイエロー
色素像形成化合物、マゼンタ色素像形成化合物及びシア
ン色素像形成化合物がそれぞれ組合わされて構成される
（ここで「赤外光感光性乳剤層」とは７００nm以上、特
に７４０nm以上の光に対して分光感度極大を持つ乳剤層
をいう）。そして、該媒染層と感光層あるいは色素像形
成化合物含有層の間には、透明支持体を通して転写画像
が観賞できるように、酸化チタン等の固体顔料を含む白
色反射層が設けられる。

【０２４１】明所で現像処理を完成できるようにするた
めに白色反射層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよ
い。又、所望により感光要素の全部又は一部を受像要素
から剥離できるようにするために適当な位置に剥離層を
設けてもよい。このような態様は、例えば特開昭５６−
６７８４０号やカナダ特許６７４，０８２号に記載され
ている。

【０２４２】また積層型であって剥離する別の態様とし
て、特開昭６３−２２６６４９号に記載の白色支持体上
に、少なくとも（ａ）中和機能を有する層、（ｂ）染料
受像層、（ｃ）剥離層、（ｄ）色素像形成化合物と組合
わされた少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を順次有
する感光要素、遮光剤を含むアルカリ処理組成物、及び
透明カバーシートから成り、該乳剤層の該処理組成物を
展開する側と反対側に遮光機能をもつ層を有するカラー
拡散転写写真フィルムユニットがある。

【０２４３】また、別の剥離不要の形態では、一つの透
明支持体上に前記の感光要素が塗設され、その上に白色
反射層が塗設され、更にその上に受像層が積層される。
同一支持体上に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要
素とが積層されており、感光要素を受像要素から意図的
に剥離する態様については、米国特許３，７３０，７１
８号に記載されている。

【０２４４】他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素
と受像要素が別個に塗設される代表的な形態には大別し
て二つあり、一つは剥離型であり、他は剥離不要型であ
る。これらについて詳しく説明すると、剥離型フィルム
・ユニットの好ましい態様では、一つの支持体上に少な
くとも一層の受像層が塗設されており、又感光要素は遮
光層を有する支持体上に塗設されていて、露光終了前は
感光層塗布面と媒染層塗布面は向き合っていないが露光
終了後（例えば現像処理中）は感光層塗布面が画像形成
装置内で反転して受像層塗布面と互いに接するように工
夫されている。媒染層で転写画像が完成した後は速やか
に感光要素が受像要素から剥離される。

【０２４５】また、剥離不要型フィルム・ユニットの好
ましい態様では、透明支持体上に少なくとも一層の媒染
層が塗設されており、透明又は遮光層を有する支持体上
に感光要素が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗
布面とが向き合って重ね合わされている。

【０２４６】以上述べた形態に更にアルカリ性処理液を
含有する、圧力で破裂可能な容器（処理要素）を組合わ
せてもよい。なかでも一つの支持体上に受像要素と感光
要素が積層された剥離不要型フィルム・ユニットではこ
の処理要素は感光要素とこの上に重ねられるカバーシー
トの間に配置されるのが好ましい。又、二つの支持体上
にそれぞれ感光要素と受像要素が別個に塗設された形態
では、遅くとも現像処理時に処理要素が感光要素と受像
要素の間に配置されるのが好ましい。処理要素には、フ
ィルム・ユニットの形態に応じて遮光剤（カーボン・ブ
ラックやｐＨによって色が変化する染料等）及び白色顔
料（酸化チタン等）のいずれか又は両方を含むのが好ま
しい。更にカラー拡散転写方式のフィルム・ユニットで
は、中和層と中和タイミング層の組合せからなる中和タ
イミング機構がカバーシート中、又は受像要素中、ある
いは感光要素中に組み込まれているのが好ましい。

【０２４７】以下に、本発明のフィルムユニットに使用
しうる各構成要素について更に詳細に説明する。

【０２４８】Ｉ．感光シート Ａ）支持体 本発明に用いられる感光シートの支持体は写真感光材料
に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも用
いられ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、下
塗り層を設けるのが好ましい。支持体は通常ライトパイ
ピングを防止するため微量の染料または酸化チタンの如
き顔料を含有しているのが好ましい。支持体の厚さは５
０〜３５０μｍ、好ましくは７０〜２１０μｍ、更に好
ましくは８０〜１５０μｍ、である。必要に応じて支持
体のバック側にはカールバランスをとる層または特開昭
５６−７８８３３号に記載の酸素遮断性の層をつけるこ
とができる。

【０２４９】Ｂ）受像層 本発明に用いられる染料受像層は親水性コロイド中に媒
染剤を含むものである。これは単一の層であっても、ま
た媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成の
ものでもよい。これについては特開昭６１−２５２５５
１号に記載されている。媒染剤としては、ポリマー媒染
剤が好ましい。ポリマー媒染剤とは二級および三級アミ
ノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリマ
ー、および四級カチオンを含むポリマーなどで分子量が
５，０００以上のもの、特に好ましくは１０，０００以
上のものである。媒染剤の塗設量は、一般的には０．５
〜１０ｇ／ｍ² 好ましくは１．０〜５．０ｇ／ｍ² 特に
好ましくは２〜４ｇ／ｍ² である。

【０２５０】受像層に使用する親水性コロイドとして
は、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルピロリドンなどが使用されるがゼラチ
ンが好ましい。受像層中には、特開昭６２−３０６２０
号や同６２−３０６２１号、特開昭６２−２１５２７２
号記載の退色防止剤を組み込むことができる。

【０２５１】Ｃ）白色反射層 色画像の白背景を成す白色反射層は通常白色顔料と親水
性バインダーを含む。白色反射層用の白色顔料として
は、硫酸バリウム、酸化亜鉛、ステアリン酸バリウム、
銀フレーク、ケイ酸塩類、アルミナ、酸化ジルコニウ
ム、ジルコニウム硫酸ソーダ、カオリン、雲母、二酸化
チタンなどが使用される。更に、スチレンなどによりな
る非造膜性のポリマー粒子なども使用される。又これら
は、単独で使用しても良いし、望まれる反射率を得られ
る範囲で混合して用いることもできる。特に有用な白色
顔料は、二酸化チタンである。

【０２５２】白色反射層の白色度は、顔料の種類、顔料
とバインダーの混合比率および顔料の塗布量によって変
るが、光反射率が７０％以上であることが望ましい。一
般に、顔料の塗布量が増えるほど、白色度が向上する
が、この層を通って画像形成色素が拡散するとき、顔料
が色素の拡散に対して抵抗となるので、適度の塗布量を
もつことが望ましい。二酸化チタンを５〜４０ｇ／
ｍ² 、好ましくは１０〜２５ｇ／ｍ² 塗布し、光反射率
が５４０ｎｍの波長の光で７８〜８５％を有する白色反
射層が好ましい。二酸化チタンは、市販の種々の銘柄よ
り選んで用いることができる。この中でも特にルチル型
の二酸化チタンを用いるのが好ましい。市販品の多く
は、アルミナ、シリカや酸化亜鉛などで表面処理が行な
われており、高い反射率を得るには、表面処理量が５％
以上のものが望ましい。市販されている二酸化チタンと
しては、例えば、デュポン社の Ti-pure R931 の他、リ
サーチ・ディスクロージャー誌１５１６２号に記載のも
のがある。

【０２５３】白色反射層のバインダーとしては、アルカ
リ浸透性の高分子マトリックス、例えばゼラチン、ポリ
ビニルアルコールやヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシルメチルセルロースのようなセルロース誘導体が
使用できる。白色反射層の特に望ましいバインダーはゼ
ラチンである。白色顔料とゼラチンの比は、１／１〜２
０／１（重量比）、望ましくは５／１〜１０／１（重量
比）である。白色反射層中には、特公昭６２−３０６２
０号や同６２−３０６２１号のような褪色防止剤を組み
込むことが好ましい。

【０２５４】Ｄ）遮光層 白色反射層と感光性層の間には遮光剤および親水性バイ
ンダーを含む遮光層を設ける。遮光剤としては、遮光機
能を有する材料のいずれも用いられるが、カーボンブラ
ックが好ましく用いられる。また米国特許第４，６１
５，９６６号等に記載の分解性の染料を用いてもよい。
遮光剤を塗設するバインダーとしてはカーボンブラック
を分散しうるものならいずれでもよく、好ましくはゼラ
チンである。カーボンブラック原料としては、例えば D
onnel Voet "Carbon Black" MarcelDekker, Inc. （１
９７６）に記載されているようなチャンネル法、サーマ
ル法及びファーネス法など任意の製法のものが使用でき
る。カーボンブラックの粒子サイズは特に限定されない
が９０〜１８００Åのものが好ましい。遮光剤としての
黒色顔料の添加量は遮光すべき感光材料の感度に応じて
量を調節すればよいが、光学濃度で５〜１０程度が望ま
しい。

【０２５５】Ｅ）感光層 本発明においては、前記遮光層の上方に色素像形成化合
物と組合わされたハロゲン化銀乳剤層から成る感光層を
設ける。以下その構成要素について述べる。

【０２５６】（１）色素像形成化合物 色素像形成化合物の具体例は下記の文献に記載されてい
る。 イエロー色素の例：米国特許３，５９７，２００号、同
３，３０９，１９９号、同４，０１３，６３３号、同
４，２４５，０２８号、同４，１５６，６０９号、同
４，１３９，３８３号、同４，１９５，９９２号、同
４，１４８，６４１号、同４，１４８，６４３号、同
４，３３６，３２２号：特開昭５１−１１４９３０号、
同５６−７１０７２号：Research Disclosure １７６３
０（１９７８）号、同１６４７５（１９７７）号に記載
されているもの。

【０２５７】マゼンタ色素の例：米国特許３，４５３，
１０７号、同３，５４４，５４５号、同３，９３２，３
８０号、同３，９３１，１４４号、同３，９３２，３０
８号、同３，９５４，４７６号、同４，２３３，２３７
号、同４，２５５，５０９号、同４，２５０，２４６
号、同４，１４２，８９１号、同４，２０７，１０４
号、同４，２８７，２９２号、特開昭５２−１０６７２
７号、同５３−２３６２８号、同５５−３６８０４号、
同５６−７３０５７号、同５６−７１０６０号、同５５
−１３４号、特開平７−１２０９０１号、同８−２８６
３４３号、同８−２８６３４４号、同８−２９２５３７
号に記載されているもの。

【０２５８】シアン色素の例：米国特許３，４８２，９
７２号、同３，９２９，７６０号、同４，０１３，６３
５号、同４，２６８，６２５号、同４，１７１，２２０
号、同４，２４２，４３５号、同４，１４２，８９１
号、同４，１９５，９９４号、同４，１４７，５４４
号、同４，１４８，６４２号；英国特許１，５５１，１
３８号；特開昭５４−９９４３１号、同５２−８８２７
号、同５３−４７８２３号、同５３−１４３３２３号、
同５４−９９４３１号、同５６−７１０６１号；ヨーロ
ッパ特許（ＥＰ）５３，０３７号、同５３，０４０号；
Research Disclosure １７，６３０（１９７８）号、及
び同１６，４７５（１９７７）号に記載されているも
の。

【０２５９】カップリングにより色素を形成する色素像
形成化合物も使用できる。例えば特開平８−２８６３４
０号、同９−１５２７０５号、特願平８−３５７１９０
号、同８−３５７１９１号、同９−１１７５２９号など
に記載されている。またポジ型の色素像形成化合物も使
用できる。この場合、ハロゲン化銀乳剤はネガ乳剤を使
用すればよい。この例として、特開平４−１５６５４２
号、同４−１５５３３２号、同４−１７２３４４号、同
４−１７２４５０号、同４−３１８８４４号、同３５６
０４６号、同５−４５８２４号、同５−４５８２５号、
同５−５３２７９号、同５−１０７７１０号、同５−２
４１３０２号、同５−１０７７０８号、同５−２３２６
５９号、米国特許第５，１９２，６４９号に記載されて
いる。

【０２６０】これらの化合物は、特開昭６２−２１５２
７２号１４４〜１４６頁記載の方法で分散することがで
きる。またこれらの分散物には、特開昭６２−２１５２
７２号１３７〜１４４頁記載の化合物を含ませてもよ
い。これらの色素形成化合物の具体例としては、以下の
化合物が挙げられる。下記の化合物中のＤｙｅは、色素
基、一時的に短波化された色素基、又は色素前駆体基を
表す。

【０２６１】

【化１０４】

【０２６２】

【化１０５】

【０２６３】

【化１０６】

【０２６４】（２）ハロゲン化銀乳剤 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。

【０２６５】内部潜像型直接ポジ乳剤には、例えば、ハ
ロゲン化銀の溶解度差を利用してつくる、いわゆる「コ
ンバージョン型」乳剤や、金属イオンをドープするか、
もしくは化学増感するか、又はその両方を施したハロゲ
ン化銀の内部核（コア）粒子の少なくとも感光サイトを
ハロゲン化銀の外部殻（シェル）で被覆してなる「コア
／シェル型」乳剤等があり、これについては、米国特許
２，５９２，２５０号、同３，２０６，３１３号、英国
特許１，０２７，１４６号、米国特許３，７６１，２７
６号、同３，９３５，０１４号、同３，４４７，９２７
号、同２，２９７，８７５号、同２，５６３，７８５
号、同３，５５１，６６２号、同４，３９５，４７８
号、西独特許２，７２８，１０８号、米国特許４，４３
１，７３０号などに記載されている。

【０２６６】また、内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場
合には、像露光後に光もしくは造核剤を用いて表面かぶ
り核を与える必要がある。そのための造核剤としては、
米国特許２，５６３，７８５号、同２，５８８，９８２
号に記載されたヒドラジン類、米国特許３，２２７，５
５２号に記載されたヒドラジン類、ヒドラゾン類、英国
特許１，２８３，８３５号、特開昭５２−６９６１３
号、米国特許３，６１５，６１５号、同３，７１９，４
９４号、同３，７３４，７３８号、同４，０９４，６８
３号、同４，１１５，１２２号等に記載された複素環４
級塩化合物、米国特許３，７１８，４７０号に記載され
た造核作用のある置換基を色素分子中に有する増感色
素、米国特許４，０３０，９２５号、同４，０３１，１
２７号、同４，２４５，０３７号、同４，２５５，５１
１号、同４，２６６，０１３号、同４，２７６，３６４
号、英国特許２，０１２，４４３号等に記載されたチオ
尿素結合型アシルヒドラジン系化合物、及び米国特許
４，０８０，２７０号、同４，２７８，７４８号、英国
特許２，０１１，３９１Ｂ等に記載されたチオアミド環
やトリアゾール、テトラゾール等のヘテロ環基を吸着基
として結合したアシルヒドラジン系化合物などが用いら
れる。

【０２６７】本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像
型直接ポジ乳剤と組合わせて、分光増感色素を用いるこ
とができる。その具体例については、特開昭５９−１８
０５５０号、同６０−１４０３３５号、リサーチ・ディ
スクロージャー（ＲＤ）１７０２９、米国特許１，８４
６，３００号、同２，０７８，２３３号、同２，０８
９，１２９号、同２，１６５，３３８号、同２，２３
１，６５８号、同２，９１７，５１６号、同３，３５
２，８５７号、同３，４１１，９１６号、同２，２９
５，２７６号、同２，４８１，６９８号、同２，６８
８，５４５号、同２，９２１，０６７号、同３，２８
２，９３３号、同３，３９７，０６０号、同３，６６
０，１０３号、同３，３３５，０１０号、同３，３５
２，６８０号、同３，３８４，４８６号、同３，６２
３，８８１号、同３，７１８，４７０号、同４，０２
５，３４９号等に記載されている。

【０２６８】（３）感光層の構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成化合物とのくみあ
わせの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と
色素像形成化合物とは別層として重ねて塗設してもよい
し、また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形
成物質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の
分光感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。
また乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるもの
でもよく、また乳剤層と色素像形成化合物層との間に任
意の層を設けてもよい。例えば、特開昭６０−１７３５
４１号に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭６
０−１５２６７号に記載された隔壁層を設けて色像濃度
を高めたり、また反射層を設け感光要素の感度をたかめ
ることも出来る。

【０２６９】反射層としては、白色顔料および親水性バ
インダーを含む層であり、好ましくは白色顔料は酸化チ
タン、親水性バインダーはゼラチンである。酸化チタン
の塗布量は０．１ｇ／ｍ² 〜８ｇ／ｍ² 、好ましくは
０．２ｇ／ｍ² 〜４ｇ／ｍ² である。反射層の例として
は特開昭６０−９１３５４号に記載がある。

【０２７０】好ましい重層構成では、露光側から青感性
乳剤の組合わせ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感
性乳剤の組合わせ単位が順次配置される。各乳剤層単位
の間には必要に応じて任意の層を設ける事ができる。特
にある乳剤層の現像の効果が他の乳剤層単位に及ぼす好
ましくない影響を防ぐため、中間層を設置するのが好ま
しい。本発明は必要に応じて、イラジエーション防止
層、ＵＶ吸収剤層、保護層などが塗設される。

【０２７１】Ｆ）剥離層 本発明では必要に応じて処理後にユニット内感光シート
の任意の場所で剥がし取る為に剥離層を設けることがで
きる。従ってこの剥離層は処理後の剥離が容易なもので
なければならない。

【０２７２】このための素材としては、例えば特開昭４
７−８２３７号、同５９−２２０７２７号、同５９−２
２９５５５号、同４９−４６５３号、米国特許第３，２
２０，８３５号、同４，３５９，５１８号、特開昭４９
−４３３４号、同５６−６５１３３号、同４５−２４０
７５号、米国特許第３，２２７，５５０号、同２，７５
９，８２５号、同４，４０１，７４６号、同４，３６
６，２２７号などに記載されたものを用いることが出来
る。具体例の一つとしは、水溶性（あるいはアルカリ可
溶性）のセルロース誘導体が挙げられる。例えばヒドロ
キシエチルセルロース、セルロースアセテートフタレー
ト、可塑化メチルセルロース、エチルセルロース、硝酸
セルロース、カルボキシメチルセルロースなどである。
また別の例として種々の天然高分子、例えばアルギン
酸、ペクチン、アラビアゴムなどがある。また種々の変
性ゼラチン、例えばアセチル化ゼラチン、フタル化ゼラ
チンなども用いられる。更に、別の例として、水溶性の
合成ポリマーが挙げられる。例えば、ポリビニルアルコ
ール、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、
ポリブチルメタクリレート、あるいは、それらの共重合
体などである。剥離層は、単一の層でも、また例えば、
特開昭５９−２２０７２７号、同６０−６０６４２号な
どに記載されているように複数の層からなるものでもよ
い。

【０２７３】本発明におけるカラー拡散転写フィルムユ
ニットには、支持体と感光層との間、あるいは支持体と
受像層との間、あるいはカバーシート上に中和機能をも
たせる事が望ましい。

【０２７４】Ｇ）支持体 本発明に用いられるカバーシートの支持体は写真感光材
料に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも
用いられ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、
下塗り層を設けるのが好ましい。支持体には、ライトパ
イピングを防止するため微量の染料を含有させるのが好
ましい。

【０２７５】Ｈ）中和機能を有する層 本発明に用いられる中和機能を有する層は、処理組成物
から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸性物
質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層（タ
イミング層）、密着強化層等の層から成る多層構成のも
のでもよい。好ましい酸性物質としてはｐＫａ９以下の
酸性基（もしくは加水分解によってそのような酸性基を
与える前駆体基）を含む物質であり、さらに好ましくは
米国特許２，９８３，６０６号に記載されているオレイ
ン酸のような高級脂肪酸、米国特許３，３６２，８１９
号に開示されているようなアクリル酸、メタアクリル酸
もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルまたは
酸無水物；仏国特許２，２９０，６９９号に開示されて
いるようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共重体；
米国特許４，１３９，３８３号やリサーチ・ディスクロ
ージャ（Research Disclosure)Ｎｏ．１６１０２（１９
７７）に開示されているようなラテックス型の酸性ポリ
マーを挙げることができる。その他、米国特許４，０８
８，４９３号、特開昭５２−１５３７３９号、同５３−
１０２３号、同５３−４５４０号、同５３−４５４１
号、同５３−４５４２号等に開示の酸性物質も挙げるこ
とができる。

【０２７６】酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、
酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル等のビニルモノマー
と、無水マレイン酸との共重合体及びそのｎ−ブチルエ
ステル、ブチルアクリレートとアクリル酸との共重合
物、セルロース、アセテート・ハイドロジエンフタレー
ト等である。

【０２７７】前記ポリマー酸は親水性ポリマーと混合し
て用いることができる。このようなポリマーとしては、
ポリアクリルアミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニ
ルアルコール（部分ケン化物も含む）、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリメチルビニルエーテルなどで
ある。なかでも、ポリビニルアルコールが好ましい。ま
た、前記ポリマー酸に親水性ポリマー以外のポリマー、
例えばセルロースアセテートなどを混合してもよい。

【０２７８】ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開され
るアルカリの量により調節される。単位面積当りのポリ
マー酸とアルカリの当量比は０．９〜２．０が好まし
い。ポリマー酸の量が少なすぎると、転写色素の色相が
変化したり、白地部分にステインを生じ、又多過ぎる場
合にも色相の変化、あるいは耐光性の低下などの不都合
を生じる。更に好ましい当量比は１．０〜１．３であ
る。混合する親水性ポリマーの量も多すぎても少なすぎ
ても写真の品質を低下させる。親水性ポリマーのポリマ
ー酸にたいする重量比は０．１〜１０、好ましくは０．
３〜３．０である。

【０２７９】本発明の中和機能を有する層には、種々の
目的で添加剤を組込むことができる。たとえば、この層
の硬膜を行うために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆
性を改良するためにポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル
化合物を添加することができる。その他必要に応じて、
酸化防止剤、蛍光増白剤、現像抑制剤およびその前駆体
などを添加することもできる。

【０２８０】中和層と組合わせて用いるタイミング層は
例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルア
ルコールの部分アセタール化物、酢酸セルロース、部分
的に加水分解されたポリ酢酸ビニル、などのようなアル
カリ透過性を低くするポリマー；アクリル酸モノマーな
どの親水性コモノマーを少量共重合させてつくられた、
アルカリ透過の活性化エネルギーを高くするラテックス
ポリマー；ラクトン環を有するポリマーなどが有用であ
る。

【０２８１】なかでも、特開昭５４−１３６３２８号、
米国特許４，２６７，２６２号、同４，００９，０３０
号、同４，０２９，８４９号等に開示されている酢酸セ
ルロースを使用したタイミング層；特開昭５４−１２８
３３５号、同５６−６９６２９号、同５７−６８４３
号、米国特許４，０５６，３９４号、同４，０６１，４
９６号、同４，１９９，３６２号、同４，２５０，２４
３号、同４，２５６，８２７号、同４，２６８，６０４
号等に開示されている、アクリル酸などの親水性コモノ
マーを少量共重合させてつくられたラテックスポリマ
ー；米国特許４，２２９，５１６号に開示されたラクト
ン環を有するポリマー；その他特開昭５６−２５７３５
号、同５６−９７３４６号、同５７−６８４２号、ヨー
ロッパ特許（ＥＰ）３１，９５７Ａ１号、同３７，７２
４Ａ１号、同４８，４１２Ａ１号などに開示されたポリ
マーが特に有用である。

【０２８２】その他、以下の文献に記載のものも使用で
きる。米国特許３，４２１，８９３号、同３，４５５，
６８６号、同３，５７５，７０１号、同３，７７８，２
６５号、同３，７８５，８１５号、同３，８４７，６１
５号、同４，０８８，４９３号、同４，１２３，２７５
号、同４，１４８，６５３号、同４，２０１，５８７
号、同４，２８８，５２３号、同４，２９７，４３１
号、西独特許出願（ＯＬＳ）１，６２２，９３６号、同
２，１６２，２７７号、Research Disclosure １５１６
２, Ｎｏ. １５１（１９７６年）。これらの素材を用い
たタイミング層は単独層もしくは二種以上の層の併用と
して使用しうる。

【０２８３】またこれらの素材からなるタイミング層
に、例えば米国特許４，００９，０２９号、西独特許出
願（ＯＬＳ）２，９１３，１６４号、同３，０１４，６
７２号、特開昭５４−１５５８３７号、同５５−１３８
７４５号、などに開示された現像抑制剤および／もしく
はそのプレカーサーや、また、米国特許４，２０１，５
７８号に開示されているハイドロキノンプレカーサー、
その他有用な写真用添加剤もしくはそのプレカーサーな
どを組み込むことも可能である。さらには、中和機能を
有する層として、特開昭６３−１６８６４８号、同６３
−１６８６４９号に記載の如く補助中和層を設けること
が処理後経時による転写濃度の変化を少なくするという
点において効果がある。

【０２８４】Ｉ）その他 中和機能を有する層の他に、補助的な機能を持つ層とし
て、バック層、保護層、フィルター染料層などを有して
もよい。バック層は、カールの調整や、滑り性の付与の
為に設けられる。フィルター染料はこの層に添加しても
よい。保護層は、主としてカバーシートバック面との接
着、感光材料とカバーシートとを重ね合わせたときの感
光材料保護層との接着を防止する為に用いられる。カバ
ーシートに染料を含有させて感光層の感度調整を行う事
もできる。フィルター染料は、直接カバーシートの支持
体中や中和機能を有する層、さらには前記のバック層、
保護層、捕獲媒染層などに添加してもよいし、単独の層
を設置してもよい。

【０２８５】II．アルカリ処理組成物 本発明に用いられる処理組成物は、感光要素の露光後に
感光要素上に均一に展開され、支持体の背面あるいは感
光層の処理液と反対側に設置されて遮光層と対になっ
て、感光層を外光から完全に遮断し、同時に、その含有
する成分によって感光層の現像を行うものである。この
ために、組成物中には、アルカリ、増粘剤、遮光剤、現
像薬、更に、現像を調節するための、現像促進剤、現像
抑制剤、現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤などを含
有する。遮光のために組成物中には遮光剤は必ず含まれ
る。

【０２８６】アルカリは液のｐＨを１２〜１４とするに
足りるものであり、アルカリ金属の水酸化物（例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム）、
アルカリ金属のリン酸塩（例えばリン酸カリウム）、グ
アニジン類、四級アミンの水酸化物（例えば水酸化テト
ラメチルアンモニウムなど）が挙げられるが、なかでも
水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ましい。

【０２８７】増粘剤は処理液を均一に展開するために、
また感光層／カバーシート間の密着を保つために必要で
ある。例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロースのアルカリ
金属塩が用いられ、好ましくは、ヒドロキシエチルセル
ロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロースが用い
られる。遮光剤としては、染料受像層まで拡散しステイ
ンを生じるものでなければ染料あるいは顔料のいずれで
も、またそれらの組合わせでも用いることができる。代
表的な物としてカーボンブラックが挙げられる。

【０２８８】好ましい現像薬は、色素像形成物質をクロ
ス酸化し、かつ酸化されても実質的にステインを生じな
いものであればどのようなものでも使用できる。このよ
うな現像薬は単独でもまた二種類以上を併用してもよ
く、またプレカーサーの型で使用してもよい。これらの
現像薬は感光シートの適当な層に含ませても、またアル
カリ性処理液中に含ませてもよい。具体的化合物として
はアミノフェノール類、ピラゾリジノン類が挙げられる
が、このうちピラゾリジノン類がステインの発生が少な
いため特に好ましい。例えば１−フェニル−３−ピラゾ
リジノン、１−ｐ−トリル−４，４−ジヒドロキシメチ
ル−３−ピラゾリジノン、１−（３′−メチル−フェニ
ル）−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾ
リジノン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ
メチル−３−ピラゾリジノン、１−ｐ−トリル−４−メ
チル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、な
どが挙げられる。

【０２８９】感光シート、カバーシートあるいはアルカ
リ処理組成物のいずれかに特開昭６２−２１５２７２号
７２〜９１頁記載の現像促進剤、１４６〜１５５頁記載
の硬膜剤、２０１〜２１０頁記載の界面活性剤、２１０
〜２２２頁記載の含フッ素化合物、２２５〜２２７頁記
載の増粘剤、２２７〜２３０頁記載の帯電防止剤、２３
０〜２３９頁記載のポリマーラテックス、２４０頁記載
のマット剤などを含むことができる。また特開平６−２
７３９０７号、特開平７−１３４３８６号、特開平７−
１７５１９３号、特開平７−２８７３７２号に記載の３
級アミンラテックスを含むことができる。

【０２９０】また、これらのアルカリ液組成物は展開厚
（処理液転写後のｍ² 当りの処理液量）が２０μｍ〜２
００μｍで感光要素上に展開されることが望ましい。な
お感材（感光材料を略して感材ともいう。）を処理する
場合の処理温度は０〜５０℃が好ましく、０〜４０℃が
更に好ましい。

【０２９１】本発明の色素像形成化合物が用いられる熱
現像カラー感光材料（色素固定要素）及び適用される露
光・加熱方法ならびに装置の詳細については、例えば特
開平７−２１９１８０号公報の〔０１２８〕から〔０１
５９〕に記載されている。

【０２９２】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されない。

【０２９３】実施例１（請求項１〜５に係る発明の実
験） まず、ハロゲン化銀乳剤の調製法について説明する。以
下に示す乳剤粒子の調製法により、次の８種類のハロゲ
ン化銀乳剤粒子（乳剤−Ａ〜乳剤−Ｆ）及び乳剤−Ｔ、
Ｕを調製した。

【０２９４】乳剤−Ａ（八面体内部潜像型直接ポジ乳
剤）の調製：臭化カリウム０．０５Ｍ、３，６−ジチア
−１，８−オクタンジオール１ｇ、酢酸鉛０．０３４mg
及びＣａ含量１００ｐｐｍ以下の脱イオンゼラチン６０
ｇを含有するゼラチン水溶液１０００ml中に、温度を７
５℃に保ちながら０．４Ｍの硝酸銀水溶液と０．４Ｍの
臭化カリウム水溶液をコントロールダブルジェット法で
ｐＢｒが１．６０になるように臭化カリウム水溶液の添
加速度を調節しながら、硝酸銀水溶液３００mlを４０分
間かけて添加した。添加が終了すると、平均粒径（球相
当径）が約０．７μｍの粒子サイズの揃った八面体臭化
銀結晶（以後コア粒子と呼ぶ）が生成された。

【０２９５】次に、コア化学増感は以下の条件で行っ
た。 １．タンク：金属表面を Du Pont社開発のフッ素樹脂材
ＦＥＰにより厚み１２０μｍでテフロンコーテイングし
た半球底形状。 ２．撹拌羽根：継ぎ目のない一体型で金属表面をテフロ
ンコーテイングしたプロペラ形式。

【０２９６】乳剤−Ａの調製液にチオ硫酸ナトリウム１
mg、及び四塩化金酸カリウム９０mgと臭化カリウム１．
２ｇを水１０００mlに溶解した水溶液３mlを加え、７５
℃で８０分間加熱することにより化学増感処理を行っ
た。このようにして化学増感を施した乳剤溶液に０．１
５Ｍの臭化カリウムを添加した後、コア粒子調製時と同
様に、温度を７５℃に保ちながら０．９Ｍの硝酸銀水溶
液と０．９Ｍの臭化カリウム水溶液をコントロールダブ
ルジェット法でｐＢｒが１．３０になるように臭化カリ
ウム水溶液の添加速度を調節しながら、硝酸銀水溶液６
７０mlを７０分間かけて添加した。この乳剤を常法のフ
ロキュレーション法により水洗し、前述のゼラチン及び
２−フェノキシエタノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メ
チルを添加して平均粒径（球相当径）が約１．２μｍの
粒子サイズの揃った八面体臭化銀結晶（以後内部潜像型
コア／シェル粒子と呼ぶ）を得た。

【０２９７】次に、この内部潜像型コア／シェル乳剤に
チオ硫酸ナトリウム１００mgと四硼酸ナトリウム４０mg
を水１０００mlに溶解した水溶液３mlを加え、更に１４
mgのポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）を加え、６０℃で加
熱熟成した後、０．００５Ｍの臭化カリウムを添加する
ことにより、八面体内部潜像型直接ポジ乳剤を調製し
た。

【０２９８】乳剤−Ｂ〜Ｆ（八面体内部潜像型直接ポジ
乳剤）の調製：乳剤−Ａの調製法において、硝酸銀水溶
液及び臭化カリウム水溶液の添加時間を変更し、更に添
加薬品量の変更を行って、表１に示す平均粒径（球相当
径）の粒子サイズの揃った八面体内部潜像型直接ポジハ
ロゲン銀乳剤を得た。

【０２９９】

【表１】

【０３００】乳剤−Ｔ（六角平板状内部潜像型直接ポジ
乳剤）の調製：臭化カリウム０．０５Ｍ、平均分子量が
１０万以下のゼラチンを０．７重量％含むゼラチン水溶
液１．２リットル中に、前述のゼラチンを含んだ１．４
Ｍの硝酸銀水溶液と２Ｍの臭化カリウム水溶液を激しく
撹拌しながらダブルジェット法で１分間で各３３mlを同
時に混合した。この間ゼラチン水溶液は３０℃に保たれ
た。更に、Ｃａ含量１００ｐｐｍ以下の脱イオンゼラチ
ンを１０重量％含むゼラチン溶液３００mlを添加した後
７５℃に昇温した。次に０．９Ｍの硝酸銀水溶液４０ml
を３分間かけて添加した後、２５重量％のアンモニア水
溶液を添加し、７５℃で熟成を行った。熟成終了後、ア
ンモニアを中和した後酢酸鉛５mg（水溶液にて添加）を
加え、１Ｍの硝酸銀水溶液と１Ｍの臭化カリウム水溶液
をｐＢｒを２．５に保ちながら加速された流速（終了時
の流速が開始時の流速の６倍）でダブルジェット法で添
加した（使用した硝酸銀水溶液の量は５００mlであっ
た）。

【０３０１】このようにして形成した粒子（以後コア粒
子と呼ぶ）を常法のフロキュレーション法により水洗
し、ゼラチン及び２−フェノキシエタノール、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸メチルを添加して７５０ｇの六角平板状
コア粒子を得た。得られた六角平板状コア粒子は平均投
影面積円相当直径が０．９μｍ、平均の厚みは０．２０
μｍであり、全投影面積の９５％が六角平板粒子によっ
て占められていた。

【０３０２】次に、コア化学増感は以下の条件で行っ
た。 １．タンク：金属表面をDuPont社開発のフッ素樹脂材Ｆ
ＥＰにより厚み１２０μｍでテフロン（登録商標）コー
テイングした半球底形状。 ２．撹拌羽根：継ぎ目のない一体型で金属表面をテフロ
ンコーテイングしたプロペラ形式。

【０３０３】前記六角平板状コア乳剤２００ｇに水１３
００ml、臭化カリウム０．１１Ｍと脱イオンゼラチン４
０ｇを添加し、７５℃に昇温した後、３，６−ジチア−
１，８−オクタンジオール０．３ｇ、ベンゼンチオ硫酸
ナトリウム１０mg、及び四塩化金酸カリウム９０mgと臭
化カリウム１．２ｇを水１０００mlに溶解した水溶液
２．４ml、及び酢酸鉛１５mg（水溶液にて添加）を加
え、７５℃で１８０分間加熱することにより化学増感処
理を行った。このようにして化学増感を施したコア粒子
にコア粒子調製時と同様に、２Ｍの硝酸銀水溶液と２．
５Ｍの臭化カリウム水溶液をｐＢｒが２．２になるよう
に臭化カリウム水溶液の添加速度を調節しながら、加速
された流速（終了時の流速が開始時の流速の３倍）でダ
ブルジェット法で添加した（使用した硝酸銀水溶液の量
は８１０mlであった）。

【０３０４】０．３Ｍの臭化カリウムを添加した後、こ
の乳剤を常法のフロキュレーション法により水洗し、ゼ
ラチンを添加した。このようにして六角平板状内部潜像
型コア／シェル乳剤を得た。得られた六角平板状粒子は
平均投影面積円相当直径が２．０μｍ、平均の厚さが
０．３８μｍ、平均体積サイズが１．３（μｍ）³ で全
投影面積の８８％が六角平板状粒子によって占められて
いた。次に、この六角平板状内部潜像型コア／シェル乳
剤にチオ硫酸ナトリウム１００mgと四硼酸ナトリウム４
０mgを水１０００mlに溶解した水溶液１５mlを加え、更
に２０mgのポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）を加え、７０
℃で１００分間加熱することにより粒子表面の化学増感
を行い、六角平板状内部潜像型直接ポジ乳剤を調製し
た。

【０３０５】乳剤−Ｕ（六角平板状内部潜像型直接ポジ
乳剤）の調製：乳剤−Ｔの外部殻形成時に、０．１５モ
ル％のヨードを均一に含ませて、更に外部殻形成量を増
加させることにより、平均投影面積円相当直径が２．５
μｍ、平均の粒子厚みが０．４５μｍ、平均体積サイズ
が１．７（μｍ）³ で全投影面積の８８％が六角平板状
粒子によって占められていた。次に、この六角平板状内
部潜像型コア／シェル乳剤のシェル化学増感開始時に粒
子形成に要した銀量の０．０４モル％に相当するＡｇＩ
微粒子乳剤−Ｘを添加した後、乳剤−Ｔと同様のシェル
化学増感を施し、六角平板状内部潜像型直接ポジ乳剤を
調製した。

【０３０６】乳剤−Ｘ（ＡｇＩ微粒子乳剤）の調製 水中にヨウ化カリウム０．５ｇ、ゼラチン２６ｇを添加
し３５℃に保った溶液中へ撹拌しながら４０ｇの硝酸銀
を含む硝酸銀水溶液８０mlと３９ｇのヨウ化カリウムを
含む水溶液８０mlを５分間で添加した。この時硝酸銀水
溶液とヨウ化カリウム水溶液の添加流速は添加開始時に
は各々８ml／分とし、５分間で８０ml添加終了するよう
に直線的に添加流速を加速した。こうして粒子を形成し
終わった後、３５℃にて沈降法により可溶性塩類を除去
した。次に４０℃に昇温してゼラチン１０．５ｇ、フェ
ノキシエタノール２．５６ｇを添加し可性ソーダにより
ｐＨを６．８に調整した。得られた乳剤は完成量が７３
０ｇで平均直径０．０１５μｍの単分散ＡｇＩ微粒子で
あった。

【０３０７】以下の様に乳剤Ａ−Ｆ、Ｔ、Ｕを使用し
て、下記表２〜表５の構成を有する比較用感光要素（試
料１０１）を作成した。尚、増感色素はシェル化学増感
の終了時に下記表６に示す色素種、分散形態、添加温
度、量にて添加した。

【０３０８】

【表２】

【０３０９】

【表３】

【０３１０】

【表４】

【０３１１】

【表５】

【０３１２】

【表６】

【０３１３】

【化１０７】

【０３１４】

【化１０８】

【０３１５】

【化１０９】

【０３１６】

【化１１０】

【０３１７】

【化１１１】

【０３１８】

【化１１２】

【０３１９】

【化１１３】

【０３２０】

【化１１４】

【０３２１】

【化１１５】

【０３２２】

【化１１６】

【０３２３】

【化１１７】

【０３２４】

【化１１８】

【０３２５】

【化１１９】

【０３２６】カバーシートの作成 厚さ７５μｍの透明な支持体上に表７に示す様な層構成
にて塗布を行いカバーシートを作成した。

【０３２７】

【表７】

【０３２８】以下にカバーシート中で用いられた化合物
の化学構造式等を示す。

【０３２９】

【化１２０】

【０３３０】

【化１２１】

【０３３１】アルカリ処理組成物の処方を以下に示す。 硝酸銀 ０．１０ｇ カーボンブラック（大日精化（株）製） １６０ ｇ 添加剤(22) ８．６０ｇ カルボキシメチルセルロースＮａ塩 ５８．０ ｇ ベンジルアルコール ２．５０ｇ 添加剤(23) ２．１０ｇ 亜硫酸カリウム（無水） １．９０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ２．５０ｇ １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル −３−ピラゾリドン ７．００ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル −３−ピラゾリドン １０．０ ｇ 水酸化カリウム ５６．０ ｇ 硝酸アルミニウム ０．６０ｇ 硝酸亜鉛 ０．６０ｇ 添加剤(24) ６．６０ｇ 添加剤(14) １．８０ｇ １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ０．００３ｇ

【０３３２】感光要素試料１０１の保護層の界面活性剤
（２）を表８に示すように本発明の化合物及び量に変更
し、また高感度青色感光層、高感度緑色感光層、高感度
赤色感光層のそれぞれに、表８に示す化合物、量を添加
した以外は全く同様にして感光要素試料１０２〜１２３
を作成した。

【０３３３】

【表８】

【０３３４】次いで前記感光要素１０１〜１２３をグレ
ーの連続ウェッジを通して乳剤層側から露光した後、前
記カバーシートと重ね合わせ、両材料の間に前記アルカ
リ処理組成物を５８μｍの厚みとなるように加圧ローラ
ーを使用して展開した。処理は１５℃ ５５％ＲＨで行
い、２時間後に転写濃度をカラー濃度計（商品名 Ｘ−
ｒｉｔｅ ３５０濃度計、Ｔｈｅ Ｘ−ｒｉｔｅ Ｃｏ
ｍｐａｎｙ社製）で測定し、イエロー、マゼンタ、シア
ン各色の最高濃度、最低濃度を評価した。また画像の濃
度ムラを目視にて観察し、画像の均一性を評価した。一
方１５℃ ２０％ＲＨにてサンプルを２４時間調湿後、
上記同様に露光・展開処理してその時発生するスタチッ
クマークを評価した。測定結果を表９にまとめた。

【０３３５】

【表９】

【０３３６】表９の結果から明らかなように、本発明の
界面活性剤を含有する試料１１２〜１２３では、それぞ
れに対応する比較用試料１０１〜１０９に比べて、画像
ムラが改良されるだけでなくスタチックマークも改良さ
れることがわかる。更に該界面活性剤と一般式（III）
の化合物と一般式（IV）あるいは（VI）の化合物とが併
用されることによって、一層画像ムラとスタチックマー
クが改良されることがわかる。

【０３３７】実施例２（請求項１〜４、６〜９に係る発
明の実験） 感光要素の作成法について説明する。本実施例において
同符号は実施例１と同じものを示す。１００μｍ厚の両
面下塗りを施した透明なポリエチレンテレフタレートの
支持体上に次に示すような層構成にて塗布を行い感光要
素試料−２０１を作成した。 バック層側： （ａ）カーボンブラック ６．０ｇ／ｍ²及びゼラチン
２．０ｇ／ｍ²を含有する遮光層。 （ｂ）ゼラチン ０．５ｇ／ｍ²を含有する保護層 乳剤層側：特願２００１−１４４，０２４号記載の内部
潜像型直接ポジ乳剤ＢＨ１、ＧＨ１、ＲＨ１、ＢＬ１、
ＧＬ１、ＲＬ１を使用して表１０〜１４の構成を有する
感光要素―２０１を作成した。

【０３３８】

【表１０】

【０３３９】

【表１１】

【０３４０】

【表１２】

【０３４１】

【表１３】

【０３４２】

【表１４】

【０３４３】

【化１２２】

【０３４４】

【化１２３】

【０３４５】

【化１２４】

【０３４６】

【化１２５】

【０３４７】

【化１２６】

【０３４８】

【化１２７】

【０３４９】次に感光要素−２０１の構成中から第２層
の化合物IV−５と第３層、第４層、第９層、第１４層の
化合物Ｖ−２を除いた以外は全く同様にして感光要素−
２０２を作成した。また、感光要素−２０２の構成中か
ら第３層、第４層、第９層、第１４層のII−３６を除い
た以外は全く同様にして感光要素−２０３を作成した。
微粒子酸化チタン ＴＩ−Ａの分散物作成法について述
べる。微粒子酸化チタン ＴＩ−Ａ（紡錘形状、平均一
次粒子径の短軸径７ｎｍ（粒子両端における短軸径４．
５ｎｍ）、長軸径３０ｎｍ、アスペクト比４．３、ルチ
ル結晶化度３５％、酸化アルミニウム１０質量％（対酸
化チタン１００質量％）で表面処理）３５部に対し、分
散剤ポリアクリル酸ソーダ（ポイズ−５３０（商品名、
花王株式会社製）５．２部、凝集防止剤グリセリン１
０．５部及び水４９．３部を混合し、ディゾルバー（特
殊機化工業株式会社製）にて、３０００回転／分で３０
分間分散した。その後横型サンドグラインダーで、２５
００回転／分で５回通し微粒子酸化チタンの分散物を得
た。

【０３５０】受像要素の作成方法について説明する。厚
み１５０μｍの紙の両面に厚さ２０μｍの酸化チタン練
りこみポリエチレンでラミネートし、下塗りを施した支
持体上に次に示すような層構成にて塗布を行い、比較用
受像要素−Ａ２０１を作成した。

【０３５１】バック層側： （ａ）カーボンブラック ２．８ｇ／ｍ²及びゼラチン
４．８ｇ／ｍ²を含有する遮光層。 （ｂ）２酸化チタン ４．１ｇ／ｍ²及びゼラチン １．
０ｇ／ｍ²を含有する白色層。 （ｃ）ゼラチン ０．５ｇ／ｍ²を含有する保護層。

【０３５２】受像層側： （１）アクリル酸／ブチルアクリレート共重合体（モル
比８：２、平均分子量５０，０００）３．０ｇ／ｍ²、
ポリビニルアルコール（重合度５００、鹸化率８８％）
４．５ｇ／ｍ²および硬膜剤（５）０．０３ｇ／ｍ²を含
有する中和層。 （２）ジアセチルセルロース（酢化度５１．３％）４．
５ｇ／ｍ²、スチレン／無水マレイン酸共重合体（モル
比１：１、平均分子量１０，０００）０．２５ｇ／ｍ²
及び添加剤（２０）０．０５ｇ／ｍ²を含有する中和タ
イミング層。 （３）ポリマーラテックス（スチレン／ブチルアクリレ
ート／Ｎ−メチロールアクリルアミドを質量比４９．７
／４２．３／８の比で乳化重合したもの）０．４１ｇ／
ｍ²、ポリマーラテックス（メチルメタクリレート／ア
クリル酸／Ｎ−メチロールアクリルアミドを質量比９３
／３／４で乳化重合したもの）０．２２ｇ／ｍ²、硬膜
剤（６）０．０３ｇ／ｍ²、界面活性剤（７）０．０１
ｇ／ｍ²、界面活性剤（９）０．０２５ｇ／ｍ²及び界面
活性剤（１０）０．０１６ｇ／ｍ²を含有する中和タイ
ミング層。 （４）ポリマー媒染剤（２）３．０ｇ／ｍ²、ポリマー
媒染剤（３）０．５３ｇ／ｍ²、酸処理ゼラチン２．７
ｇ／ｍ²、ポリメチルメタクリレートの単分散マット剤
（平均粒径８μｍ）０．００７ｇ／ｍ²、グリセリン
０．７８ｇ／ｍ²、硬膜剤（１）０．０６６ｇ／ｍ²、硬
膜剤（２）０．０２２ｇ／ｍ²、硬膜剤（５）０．２０
ｇ／ｍ²及び界面活性剤（１１）０．０７４ｇ／ｍ²を含
有する受像層（媒染層）。 （５）前記微粒子酸化チタン分散物ＴＩ−Ａ ０．８９
ｇ／ｍ²（微粒子酸化チタンで０．３１ｇ／ｍ²）、酸処
理ゼラチン１．０ｇ／ｍ²、硬膜剤（１）０．４６ｇ／
ｍ²、硬膜剤（２）０．１５ｇ／ｍ²及び界面活性剤
（１）０．０１ｇ／ｍ²を含有する紫外線遮蔽層。 （６）アクリル酸／ブチルメタクリレート共重合体（モ
ル比８５：１５、平均分子量１００，０００）０．０３
ｇ／ｍ²および硬膜剤（７）０．００２ｇ／ｍ²を含有す
る剥離層。

【０３５３】

【化１２８】

【０３５４】

【化１２９】

【０３５５】受像要素−Ａ２０１の紫外線遮蔽層の界面
活性剤を変更する以外は全く同様にして表１５に示す、
受像要素−Ａ２０２〜Ａ２１０を作成した。

【０３５６】

【表１５】

【０３５７】また、受像要素−Ａ２０３の紫外線遮蔽層
から微粒子酸化チタンを除く以外は全く同様にして、受
像要素−Ａ２１１を作成した。次にアルカリ性処理組成
物について説明する。下記組成の処理液１ｇずつを塩化
ビニルをラミネートしたアルミニウム箔のポッドに窒素
雰囲気下で充填したアルカリ処理組成物を作製した。

【０３５８】 ヒドロキシエチルセルロース ４１ ｇ 硝酸亜鉛・６Ｈ₂Ｏ ０．４ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ３．２ｇ ベンジルアルコール ３．５ｍｌ 二酸化チタン １．２ｇ 硝酸アルミニウム・９Ｈ₂Ｏ １５ ｇ 亜硫酸カリウム ６．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシ−４−ヒドロキシメチル− ３−ピラゾリドン １３．０ｇ 水酸化カリウム ６３ ｇ 添加剤（２５） ０．６ｇ 水 ８５３ ｍｌ

【０３５９】次いで、感光要素にグレーの連続ウェッジ
を通して露光を与えた後、受像要素を重ね合わせ、両要
素の間にアルカリ処理組成物を６０μｍの厚みになるよ
うに加圧ローラーを使用して展開処理した。処理は１５
℃で行い、処理後３分で感光要素と受像要素を剥離し
た。受像要素を乾燥後転写濃度をカラー濃度計（商品名
Ｘ−ｒｉｔｅ ３５０濃度計、Ｔｈｅ Ｘ−ｒｉｔｅ
Ｃｏｍｐａｎｙ社製）で測定し、イエロー、マゼン
タ、シアン各色の最高濃度、最低濃度を評価した。さら
にグレー濃度で１．０になるように露光量を調節し、サ
ンプル１面グレーになるようなサンプルを作製し、その
濃度ムラを視覚で判定し画像の均一性を評価した。判定
は以下の基準にしたがった。Ａはムラ防止性が良好で
Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅになるにつれてムラ防止性が悪いと判定
した。実用許容領域はＣまでである。一方、２５℃で展
開し処理後９０秒で剥離したサンプルを２５℃−６５％
ＲＨ雰囲気下、８０，０００ルックスのキセノン光で３
日照射した後でのマゼンタ濃度の低下分（照射前濃度
１．０）を測定した。

【０３６０】

【表１６】

【０３６１】表１６の結果から、本発明例は、低温処理
での画像ムラに優れ、最高濃度が高くかつ最低濃度の低
い均一で美しい画像を提供できることが分る。また、受
像要素Ａ２０３〜Ａ２１０を用いた本発明試料の結果か
ら、紫外線遮蔽層に所定の微粒子酸化チタンを用いるこ
とで、さらに、できあがった画像の光堅牢性も優れるこ
とがわかる。

【０３６２】

【発明の効果】本発明のカラー拡散転写写真フイルムユ
ニットは、低温度においても画像の均一性に優れ、最高
画像濃度が高く、最低画像濃度の低い良好な画像を提供
しかつ形成された画像の光堅牢性に優れた剥離型拡散転
写フィルムユニットを提供できる。また、低温度におい
ても画像の均一性に優れ、最高画像濃度が高く、最低画
像濃度の低い良好な画像を得ることのできる一体型カラ
ー拡散転写フィルムユニットを提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 8/50 Ｇ０３Ｃ 8/50 8/52 8/52

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、銀現像に関連して拡散性色
   素もしくはその前駆体を形成または放出する非拡散性色
   素像化合物（ａ）又はそれ自身の拡散性が変化する化合
   物である色素像形成化合物（ｂ）と組み合わされた感光
   性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも２層有する感光要素
   をアルカリ性処理要素を用いて現像処理して、該感光要
   素の銀現像に関連して形成もしくは放出される拡散性色
   素又は拡散性色素像形成化合物の少なくとも一部を、該
   拡散性色素又は該拡散性色素像形成化合物を媒染固定で
   きる層を少なくとも一層含む色素像受像要素へ転写し
   て、該受像要素にカラー画像を形成できる拡散転写フイ
   ルムユニットであって、下記一般式（Ｉ）または一般式
   （II）で表される化合物の少なくとも１種の存在下で現
   像処理するようにしたことを特徴とするカラー拡散転写
   フィルムユニット。一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ａ，Ｂはそれぞれ独立にフッ素原子または水素
   原子を表す。ａ，ｂはそれぞれ独立に１ないし６の整数
   を表す。ｃ，ｄはそれぞれ独立に４ないし８の整数を表
   す。ｘは０または１を表す。Ｍはカチオンを表す。） 一般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒ₁は総炭素数６以上の置換または無置換のア
   ルキル基を表すが、Ｒ₁はフッ素原子で置換されたアル
   キル基であることはない。Ｒfは炭素数６以下のパーフ
   ルオロアルキル基を表し、Ｘ₁およびＸ₂は、一方が水素
   原子を、もう一方がＳＯ₃Ｍを表し、Ｍはカチオンを表
   す。ｎは１以上の整数を表す。）
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）の化合物が下記一般式（Ｉ
   −ａ）で表されることを特徴とする請求項１に記載のカ
   ラー拡散転写フィルムユニット。 一般式（Ｉ−ａ） 【化３】 （式中、ａ，ｂはそれぞれ独立に１ないし６の整数を表
   す。ｃ，ｄはそれぞれ独立に４ないし８の整数を表す。
   ｘは０または１を表す。Ｍはカチオンを表す。）
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）の化合物が下記一般式（Ｉ
   −ｂ）で表されることを特徴とする請求項１に記載のカ
   ラー拡散転写フィルムユニット。 一般式（Ｉ−ｂ） 【化４】 （式中、ａ1は２ないし３の整数を表す。ｃ1は４ないし
   ６の整数を表す。ｘは０または１を表す。Ｍはカチオン
   を表す。）
4. 【請求項４】 該感光要素が、下記一般式（III）で表
   される化合物の少なくとも１種と、下記一般式（IV）〜
   （VI）で表される酸化剤のうち少なくとも１種を含有す
   ることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載
   のカラー拡散転写フイルムユニット。 一般式（III） 【化５】 ｛式（III）中、ＥＡＧは電子受容性の基を表す。Ｎお
   よびＯはそれぞれ窒素原子、酸素原子を表す。尚、この
   窒素−酸素結合はＥＡＧが還元剤から電子を受け取るこ
   とにより開裂する。Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原子以外の置換基
   を表す。Ｒ¹ またはＲ² が−（Ｔｉｍｅ）_t −ＤＩＧと
   結合している場合には単なる結合手または水素原子以外
   の二価の置換基を表す。Ｒ¹ とＲ² は互いに結合して環
   を形成してもよい。また、Ｒ¹ とＥＡＧ、Ｒ² とＥＡＧ
   は互いに結合して環を形成してもよい。Ｔｉｍｅは前記
   窒素−酸素間の開裂をひきがねとして後続する反応を介
   してＤＩＧを放出する基、ＤＩＧは放出の結果現像抑制
   剤となる部分を表す。ｔは０または１の整数を表す。ま
   た式中実線は結合を、破線は少なくとも一つが結合して
   いることを表す。｝一般式（IV） 【化６】 ｛式（IV）中、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³及びＲ²⁴は各々水素原
   子、１〜１０個の炭素原子を有する置換もしくは無置換
   アルキル基、１〜１０個の炭素原子を有する置換もしく
   は無置換アルコキシ基、１〜１０個の炭素原子を有する
   置換もしくは無置換アルキルチオ基、置換もしくは無置
   換アリール基、置換もしくは無置換アリールチオ基、置
   換もしくは無置換アリールオキシ基、ハロゲン原子又は
   シアノ基を表す。また、Ｒ²¹とＲ²²又はＲ²³とＲ²⁴は互
   いに連結して環を形成してもよい。｝ 一般式（Ｖ） 【化７】 ｛式（Ｖ)中、Ｄ¹ とＤ² は互いに同じでも異なってい
   てもよく、ベンゼン環又はナフタレン環を形成するに必
   要な原子群を表す。Ｇ¹ とＧ² は互いに同じでも異なっ
   ていてもよく、水素原子又は写真的に悪い影響を及ぼさ
   ない任意の置換基を表す。Ａ¹ 、Ａ² 及びＡ³ は互いに
   同じでも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は写
   真的に悪い影響を及ぼさない任意の置換基を表す。
   Ｂ¹ 、Ｂ² 及びＢ³ は互いに同じでも異なっていてもよ
   く、それぞれ水素原子又は写真的に悪い影響を及ぼさな
   い任意の置換基を表す。Ｌ¹ とＬ² は互いに同じでも異
   なっていてもよく連結基を表し、ｍおよびｎはそれぞれ
   １又は０を表す。Ｍ¹ とＭ² は互いに同じでも異なって
   いてもよく、現像の結果として前記一般式（Ｖ)の化合
   物からアゾ化合物を放出する機能をもつ成分、又は水素
   原子を表す。｝ 一般式（VI） 【化８】 ｛式（VI）中、ＥＡＧは電子受容性の基を表す。Ｎおよ
   びＯはそれぞれ窒素原子、酸素原子を表す。なおこの窒
   素−酸素結合はＥＡＧが還元剤から電子を受け取ること
   により開裂する。Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²は水素原子以外の置換基を
   表す。Ｒ⁴¹とＲ⁴²、Ｒ⁴¹とＥＡＧ、Ｒ⁴²とＥＡＧは互い
   に結合して環を形成してもよい。｝
5. 【請求項５】 透明支持体上に受像層、白色反射層、遮
   光層及び前記（ａ）又は（ｂ）の色素像形成化合物と組
   み合わされた少なくとも２層の感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を有してなり、かつ、前記一般式（Ｉ）、（Ｉ−ａ）
   もしくは（Ｉ−ｂ）又は前記一般式（II）で表される化
   合物の少なくとも１種と請求項４の一般式（III）で表
   される化合物の少なくとも１種と請求項４の一般式（I
   V）〜（VI）で表される酸化剤のうち少なくとも１種と
   を含有する感光要素（１）、透明支持体上に少なくとも
   中和層と中和タイミング層を有する透明カバーシート
   （２）、並びに前記感光要素（１）と前記透明カバーシ
   ート（２）の間に展開されるように配置されている遮光
   性のアルカリ性処理要素（３）からなることを特徴とす
   る請求項１〜４のいずれか１項に記載のカラー拡散転写
   フィルムユニット。
6. 【請求項６】 遮光性を付与された支持体上に少なくと
   も中和層、中和タイミング層、受像層及び剥離層を有し
   てなり前記一般式（Ｉ）、（Ｉ−ａ）もしくは（Ｉ−
   ｂ）又は前記一般式（II）で表される化合物を少なくと
   も１種含む受像要素（１）、遮光性を付与された支持体
   上に前記（ａ）又は（ｂ）の色素像形成化合物と組み合
   わされた少なくとも２層のハロゲン化銀乳剤層を有して
   なり請求項４の一般式（III）で表される化合物の少な
   くとも１種と請求項４の一般式（IV）〜（VI）で表され
   る酸化剤のうち少なくとも１種とを含有する感光要素
   （２）、並びに前記受像要素（１）と前記感光要素
   （２）の間に展開されるように配置されたアルカリ性処
   理要素（３）からなることを特徴とする請求項１〜４の
   いずれか１項に記載のカラー拡散転写フィルムユニッ
   ト。
7. 【請求項７】 受像要素（１）に一次粒子の平均粒子径
   が１〜４５ｎｍの微粒子酸化チタンを含む紫外線遮蔽層
   を有することを特徴とする請求項６記載のカラー拡散転
   写フィルムユニット。
8. 【請求項８】 前記微粒子酸化チタンの、一次粒子形状
   が円柱状又は紡錘形であり、平均一次粒子径の短軸径が
   １〜４５ｎｍ及び長軸径が３〜２００ｎｍでかつ長軸径
   ／短軸径比が２〜１０であり、並びにルチル結晶化度が
   ２０〜７０％であることを特徴とする請求項７記載のカ
   ラー拡散転写フィルムユニット。
9. 【請求項９】 前記紫外線遮蔽層がグリセリン及び／又
   はエチレングリコールを含有し、かつ、前記微粒子酸化
   チタンが、酸化チタン１００質量％に対して１〜３０質
   量％の酸化ケイ素及び／又は酸化アルミニウムで表面処
   理されていることを特徴とする請求項７又は８記載のカ
   ラー拡散転写フィルムユニット。