JP2003091057A

JP2003091057A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法

Info

Publication number: JP2003091057A
Application number: JP2001281319A
Authority: JP
Inventors: Shigeaki Takahashi; 成明高橋
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-09-17
Filing date: 2001-09-17
Publication date: 2003-03-28

Abstract

(57)【要約】【課題】水洗槽の容量が小さく、水洗水の補充がなく
ても汚れが発生し難く、処理後のフィルムのピンホー
ル、汚れが改良されたハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法を提供する。【解決手段】支持体上に少なくとも１層の親水性コロ
イド層を有し、かつ該親水性コロイド層の少なくとも１
層に、カルボキシル基を有し相対標準偏差値（ＣＶ値）
が２０％以下である単分散アクリル系ポリマー粒子を含
有するハロゲン化銀写真感光材料を、水洗水量０．５〜
５リットルで、かつ水洗水無補充で処理することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。尚、カル
ボキシル基に代えてヒドロキシル基を有しＣＶ値が２０
％以下である単分散アクリル系ポリマー粒子を使用して
も同様の効果が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料（以下、「写真感光材料」、又は単に「感光材
料」とも言う）の処理方法に関し、特に画質に優れたＸ
線用感光材料の処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、写真感光材料の自動現像機は、限
られたスペースで作業スペースを確保するために、場所
を取らない小型の自動現像機の開発が望まれている。こ
れは、特に地価の高い都市部において強い要望がある。
又、写真感光材料を必要とする業界においても、出費を
できるだけ抑えるため、価格の安い小型の自動現像機
（自現機）が求められている。

【０００３】しかし、自現機を小型にすると必然的に現
像、定着、水洗の各処理槽は容量が限られてくる。処理
する感光材料の量が多かったり補充量が少ないと、大型
自現機に比べ、処理槽への汚れが溜まり易くなる。特に
水洗槽は、設置のスペースが限られていたり、余計な水
道配管工事による出費を抑える等の理由で、水道管との
接続をせず、即ち水洗水を補充せず溜め水の状態で処理
されることが多い。この場合、定着槽から搬送されて来
た膨潤したフィルムからの溶出物と持ち込まれた定着液
が徐々に水洗水に溜まり、水洗能力が低下していくた
め、汚れたままのフィルムが乾燥部に搬送されるように
なる。

【０００４】更には、汚れたフィルムが乾燥部のローラ
ーを通過していくうちに、ローラーに汚れが蓄積してい
き、或る程度溜まると、それが又、フィルムに転写して
しまうという問題があった。

【０００５】一方、従来から、写真感光材料にはマット
剤を含有させているが、従来のＰＭＭＡ（ポリメチルメ
タクリレート）やＳｉＯ₂（シリカ）を主成分とするマ
ット剤は、ゼラチンとの親和性が低く、取扱い時や現像
処理中にフィルムから剥落し易いため、現像後にマット
剤の抜けた跡として白いピンホール状の故障が発生する
という問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みて為されたもので、その目的とするところは、水洗槽
の容量が小さく、水洗水の補充がなくても汚れが発生し
難く、処理後のフィルムのピンホール、汚れが改良され
たハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供すること
にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成によって達成される。

【０００８】１）支持体上に少なくとも１層の親水性コ
ロイド層を有し、かつ該親水性コロイド層の少なくとも
１層に、カルボキシル基を有し相対標準偏差値（ＣＶ
値）が２０％以下である単分散アクリル系ポリマー粒子
を含有するハロゲン化銀写真感光材料を、水洗水量０．
５〜５リットルで、かつ水洗水無補充で処理するハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法。

【０００９】２）支持体上に少なくとも１層の親水性コ
ロイド層を有し、かつ該親水性コロイド層の少なくとも
１層にヒドロキシル基を有し相対標準偏差値（ＣＶ値）
が２０％以下である単分散アクリル系ポリマー粒子を含
有するハロゲン化銀写真感光材料を、水洗水量０．５〜
５リットルで、かつ水洗水無補充で処理するハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法。

【００１０】３）前記ポリマー粒子が、最終粒径よりも
小さい重合体粒子（シード粒子）に単量体を吸収させて
重合されたものである１）項又は２）項記載のハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法。

【００１１】以下、本発明をより詳細に説明する。ま
ず、本発明で使用するアクリル系ポリマー粒子について
述べる。

【００１２】本発明に係るポリマー粒子は、平均粒子径
が３〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは
５〜８μｍである。又、相対標準偏差値（ＣＶ値）が１
０％以下であることが特に好ましい。ここで言う平均粒
子径とは数平均粒子径であり、ＣＶ値とはポリマー粒子
の粒子径の標準偏差を平均粒子径で割ったものである。
このＣＶ値が大きすぎると、粗大粒子が混在しピンホー
ルが発生し易くなる。尚、本発明での平均粒子径及びＣ
Ｖ値は、ポリマー粒子の電子顕微鏡写真を撮り、その中
からランダムに５００個以上の粒子径を計測することで
調べられる。

【００１３】ポリマー粒子の含有量は１〜５００ｍｇ／
ｍ²・片面であることが好ましく、更に好ましくは５〜
１００ｍｇ／ｍ²・片面、特に好ましくは１０〜５０ｍ
ｇ／ｍ²・片面である。

【００１４】又、平均粒子径が３μｍより小さいと感光
材料同士のクッツキに対する防止効果が低下し、又、１
０μｍより大きいとピンホールが発生し易くなる。

【００１５】ポリマー粒子として使用される高分子化合
物のガラス転移点（Ｔｇ）は４０℃以上が好ましい。そ
の中でも、Ｔｇ５０℃以上が好ましく、更に好ましくは
６０℃以上である。Ｔｇが４０℃未満であると、気温４
０℃以上の環境下でのブロッキング性が悪くなるので好
ましくない。

【００１６】又、本発明のポリマー粒子の屈折率は、ポ
リマー粒子を含む層のバインダーの屈折率に近い方が良
く、好ましくはバインダーの屈折率に対し±０．５以
内、より好ましくは±０．３以内、更に好ましくは±
０．１以内である。ポリマー粒子の屈折率がポリマー粒
子を含む層のバインダーの屈折率に対し±０．５の範囲
から外れると、透明性を悪化させる要因となる可能性が
ある。ポリマー粒子は２種以上混ぜて用いることもでき
る。

【００１７】更に、本発明に係るポリマー粒子は、真球
状又は表面に若干凹凸のある球状が好ましく、電子顕微
鏡写真を用いて重合体粒子の直径を測定すると、同一粒
子において、直径と短径の比は１．２以下が好ましく、
より好ましくは１．１以下である。

【００１８】又、請求項３に係る発明では、マット剤粒
子が、最終粒子径よりも小さい重合体粒子（シード粒
子）に単量体を吸収させて重合されたものであることを
特徴とし、例えば特開平８−１２０００５号に記載され
る方法で重合された物を好ましく用いることができる。

【００１９】シード重合法によりシード粒子に単量体を
重合させるには、単量体、重合開始剤及び乳化剤を水性
媒体に投入して乳化させ、この乳化液中にシード粒子を
投入して重合させる。

【００２０】本発明において、シード粒子を形成する樹
脂の例としては、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系
樹脂、（メタ）アクリル系樹脂とスチレン系樹脂との混
合樹脂、又は（メタ）アクリル系単量体とスチレン系単
量体との共重合体を挙げることができる。更に、この
（メタ）アクリル系樹脂又はスチレン系樹脂には、上記
のような（メタ）アクリル酸エステル系の単量体及び／
又はスチレン系の単量体と共重合可能な他の単量体が共
重合していてもよい。このような単量体の例としては、
ビニル系単量体、不飽和カルボン酸単量体を挙げること
ができる。

【００２１】（メタ）アクリル系樹脂としては、（メ
タ）アクリル酸エステルの（共）重合体、あるいは（メ
タ）アクリル酸エステル系の単量体と他の単量体との共
重合体であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エス
テル系の単量体の例としては、メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）
アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチ
ルへキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）ア
クリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロ
へキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−プロピル（メタ）アクリレ
ート、クロロ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、メトキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート
及びイソボロノル（メタ）アクリレート等を挙げること
ができる。

【００２２】又、シード粒子を形成するスチレン系単量
体の例としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチル
スチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエ
チルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレ
ン、ブチルスチレン、へキシルスチレン、ヘプチルスチ
レン及びオクチルスチレン等のアルキルスチレン；フロ
ロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロ
モスチレン及びクロロメチルスチレンなどのハロゲン化
スチレン；並びにニトロスチレン、アセチルスチレン及
びメトキシスチレンを挙げることができる。

【００２３】シード粒子は、例えば（メタ）アクリル酸
エステルを通常は０〜１００質量部、好ましくは７０〜
１００質量部、スチレン系単量体を通常は０〜８０質量
部、好ましくは０〜２０質量部、ビニル系単量体等の他
の単量体を通常は０〜８０質量部、好ましくは０〜３０
質量部の量で共重合させることができる。

【００２４】本発明に用いるシード粒子には、架橋構造
が形成されていることが好ましい。架橋剤としては、２
官能性あるいは多官能性単量体を使用することが好まし
い。架橋剤の例としては、エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレ
ート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタンジア
クリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタ
ントリアクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメ
チルプロパントリアクリレート及びジビニルベンゼンを
挙げることができる。

【００２５】シード粒子を形成する際には、上記２官能
性単量体あるいは多官能性単量体を、単量体１００質量
部に対して通常は０．００５〜０．０５質量部、好まし
くは０．０１〜０．０４質量部の量で使用する。

【００２６】シード粒子は、ソープフリー乳化重合が好
ましい。ソープフリー乳化重合で使用される重合開始剤
としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過
硫酸塩等を挙げることができるが、重合の際に使用され
る水性媒体に可溶な重合開始剤であればこれに限定され
ない。重合開始剤は、使用される単量体１００質量部に
対して、通常、０．１〜１０質量部の量で使用される。

【００２７】この様にして形成されたシード粒子は、通
常は０．０５〜１μｍ、好ましくは０．２〜０．６μｍ
の平均粒子径を有している。又、粒子径の相対標準偏差
は、通常、１０％以下が好ましく、より好ましくは５％
以下である。

【００２８】次の重合工程として、通常は水性媒体に、
シード粒子、単量体及び重合開始剤、更に必要により乳
化剤及び分散安定剤を配合して行われる。この重合工程
で使用される単量体は、上記シード粒子の製造の説明の
際に挙げた単量体であり、シード粒子を形成した単量体
と同一であっても異なってもよい。

【００２９】シード重合に使用する重合開始剤として
は、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸
塩、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウリル等の過酸化物、
アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物を挙げるこ
とができる。この重合開始剤は、単量体１００質量部に
対して通常は０．１〜１０質量部の量で使用される。

【００３０】又、乳化剤としては、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムの様なアルキルベンゼンスルホン酸
塩、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテルの
様なポリエチレングリコールアルキルエーテル等を挙げ
ることができる。乳化剤は、単量体１００質量部に対し
て通常は０．１〜５質量部の量で使用される。

【００３１】又、分散安定剤例としては、酢酸ビニルを
部分鹸化したポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール−ポリアクリル酸の共重合体及びこれらの中和物な
らびにポリメタクリル酸、その共重合体及びこれらの中
和物を挙げることができる。分散安定剤は、単量体１０
０質量部に対して通常は０．１〜５質量部の量で使用さ
れる。

【００３２】上記の様にして重合工程を経ることによ
り、シード粒子に吸収された単量体が重合してシード粒
子が成長する。通常、シード粒子の質量の２〜１００倍
になる様に２段目以降の重合を行う。又、２段目以降の
重合工程を、通常は１〜１０回、好ましくは１〜５回繰
り返して行う。そして、最終段階でシード粒子として用
いる、直前の重合工程で生成した粒子は、架橋構造を有
しており、このシード粒子についてトルエン抽出法によ
るゲル分率が１０〜８５％の範囲内にある粒子を使用す
る。更には、このゲル分率が３０〜７０％の範囲内にあ
ることが好ましい。

【００３３】最終段階のシード粒子のゲル分率を調整す
るためには、第１段階でのシード粒子と同様に２官能あ
るいは多官能性単量体を使用できる。

【００３４】以下に、ポリマーマット剤粒子（マット剤
Ｐ−１：比較例）の製造例を示す。１）シード粒子の作製温度計と窒素導入管とを装着した１リットルの四つ口フ
ラスコに、単量体であるメチルメタクリレート１００質
量部に、架橋性単量体としてエチレングリコールジメタ
クリレート０．０４質量部及びイオン交換水９００質量
部を投入して混合し、更に窒素気流下で攪拌を行いなが
ら８０℃に昇温した。

【００３５】次いで、過硫酸カリウム０．２質量部を５
質量部のイオン交換水に溶解し、上記四つ口フラスコ中
の反応液に加え、８０℃を保持しながら６時間反応を行
い、シード粒子分散液ａを得た。電子顕微鏡写真により
観察したところ、このシード粒子の平均粒子径は、０．
５μｍであった。

【００３６】２）２段目の重合上記と同様の装置に、単量体であるメチルメタクリレー
ト１００質量部に、架橋性単量体としてエチレングリコ
ールジメタクリレート０．０３質量部及び過酸化ベンゾ
イル０．２質量部を投入して溶解させ、更にこの溶液に
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１質量部と８８
％鹸化ポリビニルアルコール１質量部とが溶解されたイ
オン交換水９００質量部と混合後、強攪拌下に３０分間
混合を行った。

【００３７】次に、上記シード粒子分散液ａの３０質量
部をこの混合液中に添加し、４０℃で３０分間緩やかに
攪拌した後、８０℃で６時間反応を行い、重合体粒子分
散液ｂを得た。得られた重合体粒子の平均粒子径は１．
８μｍであった。

【００３８】３）３段目の重合次に、同様の装置に、単量体であるメチルメタクリレー
ト９５質量部に、架橋性単量体としてエチレングリコー
ルジメタクリレート５質量部及び過酸化ベンゾイル０．
２質量部を混合して溶解させ、更に、この溶液に、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム１質量部と８８％鹸
化ポリビニルアルコール１質量部とが溶解されたイオン
交換水９００質量部を加えて混合した後、強攪拌下に３
０分間混合した。

【００３９】次いで、この混合液に、上記２段目で得た
重合体粒子分散液ｂの２３質量部を添加し、４０℃で３
０分間緩やかに攪拌した後、８０℃で６時間反応を行
い、最終粒子径となる重合体粒子分散液を得た。

【００４０】電子顕微鏡写真により観察したところ、平
均粒子径が６．３μｍの真球状単分散粒子であり、その
ＣＶ値は１０％であった。

【００４１】表１に、本発明に係るポリマー粒子の具体
例を記載するが、これらに限定されるものではない。

【００４２】表１に記載の各ポリマー粒子は、上記Ｐ−
１と同様のシード重合法によって得たものである。又、
Ｐ−１のＭＭＡを１００％とした時、Ｐ−２以降は、各
重合段数の組成比が以下の値となるように調合した、
尚、粒度分布は、以下のＣＶ値となるよう必要に応じて
遠心分離による分級処理を施した。

【００４３】

【表１】

【００４４】表１に記載の各略称の具体的内容は以下の
通りである。ＭＭＡ＝メチルメタアクリレート、ＥＭＡ
＝エチルメタアクリレート、ＡＡ＝アクリル酸、ＭＡＡ
＝メタクリル酸を表し、Ｍ−１、Ｍ−７はヒドロキシル
基を有する後述の化合物である。

【００４５】本発明において、カルボキシル基を有する
モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、マレイン酸が代表的に挙げられ、これらの酸性モ
ノマーの含有量は全モノマー中の０．０１〜２０モル％
が好ましく、より好ましくは０．５〜１０モル％であ
る。又、ヒドロキシル基を有する好ましいモノマーとし
ては、下記Ｍ−１〜Ｍ−１２が挙げられる。

【００４６】

【化１】

【００４７】

【化２】

【００４８】カルボキシル基又はヒドロキシル基を有す
るモノマーと共重合されるモノマーとしては、例えば
（メタ）アクリル酸エステル、イタコン酸ジエステル、
クロトン酸エステル、マレイン酸ジエステル、フタル酸
ジエステル類が挙げられ、そのエステル残基としては、
メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ヘ
キシル、２−エチルヘキシル、２−クロロエチル、シア
ノエチル、２−アセトキシエチル、ジメチルアミノエチ
ル、ベンジル、シクロヘキシル等が挙げられる。その
他、ビニルエステル類、オレフィン類、スチレン類、ア
クリルアミド類、メタクリルアミド類、アリル化合物、
ビニルエーテル類、ビニルケトン類、ビニル異節環化合
物、不飽和ニトリル類なども用いられる。

【００４９】架橋性モノマーとしては、例えばＮ−（２
−アセトアセトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−〔２
−（２−アセトアセトキシエトキシ）エチル〕アクリル
アミド、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタ
クリレート等を挙げることができる。これらのモノマー
の内、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル類、
ビニルエステル類、スチレン類、オレフィン類が好まし
く用いられ、中でも特に好ましいのは、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチルである。又、本発明には、特
開昭６２−１４６４７号、同６２−１７７４４号、同６
２−１７７４３号に記載されるような弗素原子又はシリ
コン原子を有する粒子を用いてもよい。

【００５０】本発明に係るポリマー粒子の中で、特に好
ましいものはアクリル酸、及びそのエステル類、メタク
リル酸、及びそのエステル類を、ポリマー粒子の組成で
８０質量％以上含有するものである。その場合、２０質
量％以下の質量比で、ビニルエステル類、オレフィン
類、スチレン類、アクリルアミド類、メタクリルアミド
類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルケトン
類、ビニル異節環化合物、不飽和ニトリル類等を重合す
ることができ、その中でも好ましいのはスチレン及びス
チレン誘導体である。

【００５１】本発明のポリマー粒子の好ましい態様とし
ては、メタクリル酸メチル／アクリル酸共重合体（９９
／１〜８５／１５モル比）、メタクリル酸メチル／メタ
クリル酸共重合体（９９／１〜８５／１５モル比）、メ
タクリル酸エチル／メタクリル酸共重合体（９９／１〜
８５／１５モル比）、メタクリル酸メチル／（例示Ｍ−
１〜Ｍ−１２）共重合体（９９／１〜８５／１５モル
比）、メタクリル酸エチル／（例示Ｍ−１〜Ｍ−１２）
共重合体（９９／１〜８５／１５モル比）である。

【００５２】ポリマー粒子は、単分散性であることが好
ましく、ＣＶ値で表すと２０％以下であることが特徴で
あり、１０％以下であることが好ましい。又、ポリマー
粒子は重合後分級して単分散化してもよい。分級の手段
としては遠心分離法を用いることができる。即ち、ポリ
マー粒子の分散物を希釈し、遠心分離器にかけ、遠心分
離器の回転数により沈降する粒子を選り分ける。この操
作を数回繰り返すことにより、単分散性を高めることが
できる。又、重合法による単分散化の例としては、ソー
プフリー重合法や、懸濁重合法、シード重合法、分子拡
散法、２段膨潤法、動的膨潤法、促進拡散重合法、分散
重合法など既知の方法が用いられる。

【００５３】本発明の感光材料において、表面のマット
度としては６．７〜４０ｋＰａが好ましく、好ましくは
８〜２０ｋＰａである。本発明で言うマット度とは、真
空式空気マイクロメーターを使用して、フィルム表面の
平滑度（マット度）によって変化する空気流入量を圧力
の変化として表したものを言い、２３℃・４８％ＲＨ
（相対湿度）の条件で３時間調湿を行った未露光の感光
材料（所謂、生フィルム）について、同一条件下で吸引
圧を測定した数値（ｋＰａ）を言い、この値が大きいほ
どマット度が高いことを示す。この吸引圧の測定は、ス
ムースター（東英電子工業社製）を用いて測定すること
ができる。

【００５４】本発明に用いるマット剤は、１５μｍ以上
の粗大粒子を実質的に含まないことが好ましい。本発明
において実質的に含まないとは、粗大粒子の含有率が粒
子１０００個当たり１個未満であることを意味する。

【００５５】本発明においては、単分散アクリル系ポリ
マー粒子と共に、含弗素界面活性剤を用いることが好ま
しく、特に、弗素原子数１８〜４０個のフルオロアルキ
ル基を有する含弗素化合物又は弗素原子数１７〜４０個
のフルオロアルケニル基を有する含弗素界面活性剤を使
用することが好ましい。

【００５６】本発明で使用する硬膜剤の種類は、写真業
界で公知のものであれば限定しないが、好ましくはビニ
ルスルホン系硬膜剤、カルバモイルピリジニウム系硬膜
剤であり、より好ましくはビニルスルホン系硬膜剤であ
る。硬膜剤の使用量は、ゼラチン１ｇ当たり１〜１００
０ｍｇが好ましく、更に好ましくは１０〜１００ｍｇで
ある。

【００５７】本発明の感光材料の膨潤率は１００〜２５
０％であることが好ましい。膨潤率は、主に硬膜剤の量
調整によりコントロールすることができる。ここでいう
膨潤率とは、特開平６−４３５７１号に記載される蒸留
水での膨潤率（％）と同様の方法で求めた値であり、具
体的には次式で求められる。

【００５８】膨潤率＝（蒸留水浸漬時の層の厚み−当初
の厚み）／当初の厚み×１００上式において、蒸留水浸
漬時の層の厚みとは、２１℃の蒸留水に３分間浸漬させ
た時の層の厚みであり、当初の厚みとは層のドライ膜厚
である。

【００５９】次いで、本発明に係る上記説明した以外の
構成因子について説明する。本発明に用いられるハロゲ
ン化銀粒子の形状としては如何なるものでもよく、例え
ば立方体、八面体、十四面体、球状、平板状、ジャガイ
モ状等の形状であってよい。特に好ましくは平板状粒子
である。平板状粒子は、結晶学的には双晶に分類され
る。双晶とは、一つの粒子内に一つ以上の双晶面を有す
る結晶であり、ハロゲン化銀粒子における双晶の形態の
分類は、クラインとモイザーによる報文「Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｓｈｅＫｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｚ」９９
巻９９頁、同１００巻５７頁に詳しく述べられている。
本発明に係る平板状ハロゲン化銀粒子は、粒子内に１つ
又は互いに平行な二つ以上の双晶面を有するものであ
り、これらの双晶面は平板状粒子の表面を形成する平面
の中で最も広い面積を有する面（主平面とも称する）に
対して、ほぼ平行に存在する。最も好ましい形態は、平
行な二つの双晶面を有する場合である。

【００６０】平板状ハロゲン化銀粒子の平均円相当径と
しては０．１〜１０．０μｍが好ましく、更には０．２
〜５．０μｍ、特に０．３〜２．０μｍが好ましい。
又、平板状粒子の平均粒子厚さとしては０．０１〜０．
３μｍが好ましく、更には０．０５〜０．２５μｍ、特
に０．０７〜０．２μｍが好ましい。

【００６１】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、該乳
剤に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以
上がアスペクト比（以下、単にアスペクト比とも言う）
が１．５〜３００の平板状粒子であることが好ましく、
全投影面積の５０％以上がアスペクト比３〜５０の平板
状粒子が更に好ましく、特にアスペクト比５〜２５の平
板状粒子であることが好ましい。又、該ハロゲン化銀乳
剤に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の８０％以
上が平板状ハロゲン化銀粒子であることが好ましい。

【００６２】ハロゲン化銀粒子の組成としては、沃臭化
銀、臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀であることが好まし
い。中でも、乳剤の平均沃化銀含有率が２モル％以下の
沃臭化銀であることが好ましく、更には平均沃化銀含有
率が１モル％以下であることが好ましく、０．５モル％
以下が特に好ましい。

【００６３】ハロゲン化銀粒子は、塩化銀、臭化銀、沃
化銀、又はそれらの固溶体から成る微結晶であるが、そ
の結晶内部にハロゲン化銀組成の異なる二つ以上の相を
形成することが可能である。このような構造を有する粒
子としては、互いに異なるハロゲン化銀組成を有する内
核相と外表相から構成される粒子が知られており、一般
にコア／シェル型粒子と呼ばれる。本発明に用いるハロ
ゲン化銀粒子は、外表相が内核相より沃化銀含有率が高
いコア／シェル型の粒子構造を有することが好ましい。

【００６４】又、ハロゲン化銀乳剤は転位線を有するこ
とが好ましい。転位線が存在する位置としては、平板状
ハロゲン化銀粒子の外周部近傍や稜線近傍、又は頂点近
傍に存在することが好ましい。個々の粒子における転位
導入の位置関係で言えば、粒子全体の銀量の５０％以降
に導入されることが好ましく、６０〜９５％の間での導
入が更に好ましく、７０〜９０％の間での導入が最も好
ましい。

【００６５】ハロゲン化銀粒子への転位線の導入法とし
ては、例えば沃化カリウムの様な沃素イオンを含む水溶
液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添加する方法、
もしくは沃化銀微粒子を添加する方法、沃素イオンを含
む溶液のみを添加する方法、特開平６−１１７８１号に
記載される様な沃素イオン放出剤を用いる方法等、公知
の方法を使用して所望の位置で転位線の起源となる転位
を形成できる。

【００６６】又、限外濾過装置により反応物溶液から塩
を含む水溶液を適宜抜き取る製造方法を用いることによ
って、ハロゲン化銀乳剤への転位線導入効率を飛躍的に
高めることが可能である。例えば、ハロゲン化銀粒子の
成長過程における転位線導入時の平均粒子間距離を、成
長開始時の平均粒子間距離の０．６０〜１．００倍に制
御することが好ましく、０．６０〜０．８０倍に制御す
ることが更に好ましい。具体的には、転位線導入時の平
均粒子間距離の値を３．２μｍ以下に制御することが好
ましく、２．８μｍ以下に制御することがより好まし
く、０．９０〜２．０μｍに制御することが特に好まし
い。

【００６７】ハロゲン化銀乳剤の調製形態としては、当
業界で知られた方法を適宜適用することができる。例え
ば、ハロゲン化銀粒子形成時の反応液のｐＡｇを制御す
る、所謂コントロールド・ダブルジェット法やコントロ
ールド・トリプルジェット法を用いることができる。
又、必要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いることがで
き、有用なハロゲン化銀溶剤として、アンモニア、チオ
エーテル、チオ尿素類を挙げることができる。チオエー
テルに関しては、米国特許３，２７１，１５１号、同
３，７９０，３８７号、同３，５７４，６２６号等を参
考にできる。

【００６８】又、粒子の調製法としては特に限定はな
く、アンモニア法やアンモニアを使わない中性法、酸性
法などを用いることができるが、ハロゲン化銀粒子形成
時のカブリを抑制できるという観点から、好ましくはｐ
Ｈが５．５以下、更に好ましくは４．５以下の環境で粒
子を形成することが好ましい。

【００６９】ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子と
共に分散媒を含む。分散媒とは、ハロゲン化銀粒子に対
する保護コロイド性を有する化合物であり、核生成工程
から粒子成長終了時に亘って存在させることが好まし
い。好ましく用いることができる分散媒には、ゼラチン
と保護コロイドポリマーがある。ゼラチンとしては、通
常、分子量１０万程度のアルカリ処理ゼラチンや酸処理
ゼラチン、あるいは分子量５千〜３万程度の低分子ゼラ
チン又は酸化処理ゼラチンを好ましく用いることができ
る。特に核生成時には、酸化処理ゼラチンや低分子量ゼ
ラチン、酸化処理した低分子量ゼラチンを好適に用いる
ことができる。尚、本発明のハロゲン化銀乳剤において
は、リサーチ・ディスクロージャ（ＲＤ）３０８１１９
（１９８９年１２月）に記載される技術を用いることが
できる。

【００７０】感光性ハロゲン化銀乳剤を含有する層ない
し該乳剤層以外の構成層の何れか任意の少なくとも１層
に、現像処理中に脱色又は／及び流出可能な染料を含有
させることにより、高感度、高鮮鋭度で、かつ色素ステ
インの少ない感光材料が得られる。この様な染料として
は、感光材料に応じて所望の波長を吸収して該波長の影
響を除くことで、鮮鋭性を向上させ得るような染料から
適宜に選択して使用することが出来る。該染料は、感光
材料の現像処理中に脱色もしくは流出し、画像完成時に
は着色が視認できない状態となっていることが好まし
い。

【００７１】本発明の感光材料に用いられる染料は、ｐ
Ｈ７以下で実質的に水に不溶性で、ｐＨ８以上で実質的
に水溶性なものである。染料の添加量は、鮮鋭性の目標
に応じて変えることができるが、好ましくは０．２〜２
０ｍｇ／ｍ²、より好ましくは０．８〜１５ｍｇ／ｍ²で
ある。これらの染料としては公知の染料を使用できる。

【００７２】感光材料には各種の写真用添加剤（化学増
感剤、増感色素、減感色素、染料、現像促進剤、カブリ
抑制剤・安定剤、増白剤、硬膜剤、界面活性剤、帯電防
止剤、可塑剤、滑り剤、マット剤、バインダー、支持体
等）を用いることができる。公知の添加剤としては、例
えばＲＤ１７６４３（１９７８年１２月），２３頁III
項〜２８頁XVII項、ＲＤ１８７１６（１９７９年１１
月），６４８〜６５１頁、ＲＤ３０８１１９（１９８９
年１２月），９９６頁III項〜１０１２頁XXI項に記載の
ものを用いることができる。

【００７３】本発明に係る感光材料に用いることのでき
る支持体としては、例えば前述のＲＤ１７６４３，２８
頁及びＲＤ−３０８１１９，１００９頁に記載されてい
る。適当な支持体としてはプラスチックフィルム等で、
これら支持体の表面は塗布層の接着を良くするために、
下塗層を設けたり、コロナ放電、紫外線照射などを施し
てもよい。又、下塗層に酸化錫ゾル等の帯電防止改良剤
を含有することが好ましい。

【００７４】感光材料の支持体の両面に、ハロゲン化銀
乳剤層及びクロスオーバーカット層を設けると、高感
度、高鮮鋭性で、かつ処理性の優れる感光材料が得られ
る。

【００７５】本発明においては、現像、定着、水洗及び
乾燥の少なくとも４プロセスを持つ自動現像機を用いて
処理されることが好ましい。

【００７６】感光材料の処理方法としては、例えば前記
ＲＤの１７６４３の２９頁XX項〜３０頁XXI項あるいは
同３０８１１９の１０１１頁XX項〜１０１２頁XXI項に
記載される様な処理液で処理を行うことができる。この
処理は、銀画像を形成する白黒写真処理である。処理温
度は、通常、好ましくは１８〜５０℃の範囲である。

【００７７】現像処理に使用される現像主薬としては、
ジヒドロキシベンゼン類（ハイドロキノン、クロロハイ
ドロキノン、ブロモハイドロキノン、ジクロロハイドロ
キノン、ｉ−プロピルハイドロキノン、メチルハイドロ
キノン、２，３−ジクロロハイドロキノン、メトキシハ
イドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノン、ハイ
ドロキノンモノスルホン酸カリウム（又はナトリウム）
等）、３−ピラゾリドン類（１−フェニル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−４−エチル−３−ピラゾリドン、１
−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェ
ニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４，４−ジヒドロキシメチル−
３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−２−アセチル−４，４−ジメチル−
３−ピラゾリドン、１−（２−ベンゾチアゾール）−３
−ピラゾリドン、３−アセトキシ−１−フェニル−３−
ピラゾリドン等）、レダクトン類、アミノフェノール類
（ｏ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−
メチル−ｏ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミ
ノフェノール、２，４−ジアミノフェノール等）、１−
アリル−３−アミノピラゾリン類（１−（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）−３−アミノピラゾリン、１−（ｐ−メチ
ルアミノフェニル）−３−アミノピラゾリン、１−（ｐ
−アミノ−ｍ−メチルフェニル）−３−アミノピラゾリ
ン等）、ピラゾロン類（４−アミノピラゾロン等）等
を、単独もしくは組み合わせて用いることができる。
尚、現像液には、公知の保恒剤（亜硫酸塩類）、アルカ
リ剤（水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウ
ム等のアルカリ化合物）、ｐＨ緩衝剤（炭酸塩類）、カ
ブリ防止剤、硬膜剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡
剤、色調剤、硬水軟化剤、溶解助剤、粘性付与剤などを
必要に応じて用いることができる。

【００７８】定着液には、一般にチオ硫酸塩、チオシア
ン酸塩などの定着剤が用いられ、更に硬膜剤として水溶
性のアルミニウム（硫酸アルミニウム、カリ明礬など）
を含んでいてもよい。その他、保恒剤、ｐＨ調整剤、硬
水軟化剤などを含有してもよい。

【００７９】感光材料は現像、定着された後、水洗され
る。本発明の処理方法は、水洗水を無補充で処理するも
ので、水洗水を補充する方法は本発明の処理方法には該
当しない。

【００８０】本発明の処理方法での水洗水の量は、０．
５〜５リットルである。水洗水量は、スカム発生に対し
ては多ければ多いほど好ましいが、本発明の効果が顕著
に具現できるのは、上記のような水洗水量の場合であ
る。５リットルより多いと、本発明のポリマー粒子を含
有しない感光材料を処理しても、マット剤に起因する汚
れの発生は殆どなく、逆に０．５リットル未満では、本
発明のポリマー粒子を含有する感光材料を処理しても汚
れが直ぐに発生する。

【００８１】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。尚、特に断り
ない限り、実施例中の「％」は「質量％」を表す。

【００８２】実施例１以下に記載の方法に従って、感光材料試料１を作製し
た。

【００８３】（ハロゲン化銀乳剤の調製）特開平１０−
２１３８８０号と同様の方法で、平板状臭化銀乳剤を調
製した。ただし、臭化カリウム水溶液［Ｂ２］、硝酸銀
水溶液［Ｃ２］の添加速度と粒子形成時のｐＡｇについ
ては適宜調整して、平均直径（円直径換算）１．１μ
ｍ、平均厚さ０．０９μｍ、平均アスペクト比１２．
２、粒径分布の広さ２２％のハロゲン化銀乳剤を調製し
た。又、物理熟成終了時のゼラチン量は、ハロゲン化銀
１モル当たり１５ｇであった。

【００８４】上記調製したハロゲン化銀乳剤を５５℃に
保温しながら、ハロゲン化銀１モル当たり、アデニン１
１．３ｍｇ、下記分光増感色素（Ａ）４５０ｍｇ、分光
増感色素（Ｂ）４５ｍｇを添加し、更に安定剤（ＳＴ）
１００ｍｇを添加した。その後、１０分して塩化金酸、
チオ硫酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムを適量
添加した。更に、４０分後に平均粒径が０．１μｍ未満
の沃化銀微粒子を０．３モル％相当添加し、更に１０分
後にトリフェニルホスフィンセレナイド（増感剤）５ｍ
ｇを添加し、更に４０分後に安定剤（ＳＴ）５００ｍｇ
を添加し、５分後にトリメチロールプロパン１３ｇ、ゼ
ラチン２０ｇを添加してから、急速冷却し、乳剤をゲル
化して化学増感を終了した。

【００８５】上記で用いた分光増感色素、安定剤の構造
を以下に示す。分光増感色素（Ａ）：５，５′−ジ−クロロ−９−エチ
ル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）オキサカル
ボシアニンナトリウム塩の無水物分光増感色素（Ｂ）：５，５′−ジ−（ブトキシカルボ
ニル）−１，１′−ジエチル−３，３′−ジ−（４−ス
ルホブチル）ベンゾイミダゾロカルボシアニンナトリウ
ム塩の無水物安定剤（ＳＴ）：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデン〈下引済み支持体の作製〉厚さ１７５μｍで、濃度０．
２０に青色着色したポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）ベースの両面に８Ｗｍｉｎ／ｍ²のコロナ放電処理
をした後、下記の下引下層を塗布し、１１０℃で１分間
乾燥した。その後、同様なコロナ放電処理を再び行った
後、下記の下引上層を塗布し、１００℃で１分間乾燥し
て両面下引済み支持体を得た。

【００８６】尚、以下の組成における素材量は、何れも
片面１ｍ²当たりの付量で示す。（下引下層）ラテックスＬ（スチレン／ブチルアクリレート／ｔ−ブチルアクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体（２７／１０／３５／２８モル％））０．３ｇ２，４−（Ｃ₉Ｈ₁₉）₂−Ｃ₆Ｈ₃−Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₂ＳＯ₃Ｎａ１ｍｇヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア）５ｍｇ硬膜剤Ｈ３０ｍｇ（下引上層）ラテックスＬ１６ｍｇ化合物Ｌ−１３３ｍｇ２，４−（Ｃ₉Ｈ₁₉）₂−Ｃ₆Ｈ₃−Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₂ＳＯ₃Ｎａ２．２ｍｇＳｉＯ₂粒子（平均粒径３μｍ）３．３ｍｇ硬膜剤Ｈ３０ｍｇ

【００８７】

【化３】

【００８８】〈感光材料試料１の作製〉上記作製した下
引済み支持体の両面に、支持体に近い方を第１層とし、
下記組成の第１層〜第３層を同時塗布した。

【００８９】第１層（染料層）ゼラチン０．１ｇフィルター染料Ｆ３０ｍｇ防腐剤（トップサイド３００：パーマケム・アジア社製）０．４ｍｇ粘度調整剤（スチレンスルホン酸ナトリウム，平均分子量５０万）５ｍｇ第２層（乳剤層）化学増感後の乳剤を加温・再溶解し、
以下の添加剤を加え、乳剤層塗布液とした。尚、添加量
は、片面１ｍ²当たり、ゼラチンが１．３ｇ、銀量が
１．３５ｇとなるようにした。

【００９０】以下の記載の各添加量は、ハロゲン化銀１
モル当たりの量で示す。１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール８．５ｍｇニトロフェニル−トリフェニルホスホニウムクロリド２．８ｍｇＣ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ ０．７ｇレゾルシノール−４−スルホン酸アンモニウム１．７ｇ化合物Ｚ５７ｍｇ１，１−ジメチロール−１−ブロム−１−ニトロメタン７ｍｇ硝酸タリウム５５ｍｇｔ−ブチルカテコール０．１５ｇポリビニルピロリドン０．８５ｇラテックスＬ−２８ｇコロイダルシリカ原液（デュポン社製ルドックスＡＭ，３０％）６０ｇデキストラン（平均分子量：４万）８ｇ粘度調整剤（ポリスチレンスルホン酸ナトリウム，平均分子量５０万）２．１ｇ

【００９１】

【化４】

【００９２】第３層（保護層）保護層塗布液を下記の様
にして調製した。添加量は、片面１ｍ²当たりの付量で
示す。

【００９３】ゼラチン０．５ｇスルホ琥珀酸ジ（ｉ−ヘキシル）エステル・ナトリウム塩５ｍｇスルホ琥珀酸ブチル・デシルエステル・ナトリウム塩３ｍｇＣ₁₆Ｈ₃₃Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀Ｈ４ｍｇｐ−Ｃ₈Ｈ₁₇−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₃ＳＯ₃Ｎａ１７ｍｇスルホ琥珀酸ビス（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデシルフルオロヘプチル）エステル・ナトリウム塩１．２ｍｇ化合物Ｎ５０ｍｇ防腐剤（トップサイド３００：前出）１ｍｇ１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール１ｍｇ水酸化ナトリウム２ｍｇマット剤（ＭＭＡ１００％，平均粒子径６．３μｍ，ＣＶ値３０％以上の多分散）２０ｍｇ硬膜剤（１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン）５８ｍｇ

【００９４】

【化５】

【００９５】このようにして、感光材料試料１を得た。〈感光材料試料２〜７の作製〉上記感光材料試料１の作
製において、第３層である保護層のマット剤の種類及び
添加量を表２に記載の如くした以外は同様にして、感光
材料試料２〜７を作製した。

【００９６】このようにして得た試料１〜７について以
下の項目を評価した。《汚れ》得られた塗布試料の現像処理後の濃度が１．１
となるようにＸ線露光した。この露光済み試料をＳＲＸ
−１０１（コニカ社製）と下記処理剤をケミカルミキサ
ーにて調整後使用して、下記条件で４ツ切りサイズ５０
枚を連続で処理し、５０枚目の処理済み試料に付着した
汚れを、目視により以下の３段階で評価した。

【００９７】Ａ：汚れの付着なしＢ：僅かに汚れが付着しているが、許容できるレベルＣ：大量に汚れの付着があり、問題になるレベル（現像液処方）Ｐａｒｔ−Ａ（補充液１リットル当たりの量）水酸化カリウム３７．５ｇ亜硫酸カリウム５９．０ｇジエチレンテトラアミン五酢酸１０ｇ重炭酸水素ナトリウム１５ｇ５−メチルベンゾトリアゾール０．１２ｇ５−ニトロベンゾイミダゾール０．０４ｇ１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール０．０２ｇ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニルピラゾリドン８．５ｇハイドロキノン３０ｇ水を加えて５００ｍｌに仕上げるＰａｒｔ−Ｂ（補充液１リットル当たりの量）グルタルアルデヒド（５０％水溶液）７．６６ｇ亜硫酸カリウム１２．１ｇ氷酢酸１０ｇ５−ニトロインダゾール０．０５ｇＮ−アセチル−ＤＬ−ペニシラミン０．１ｇ水を加えて５０ｍｌに仕上げるスターター氷酢酸１２０ｇ臭化カリウム２２５ｇＨ０（ＣＨ₂）₂Ｓ（ＣＨ₂）₂Ｓ（ＣＨ₂）₂ＯＨ１．０ｇＣＨ₃Ｎ（Ｃ₃Ｈ₆ＮＨＣＯＮＨＣ₂ＨＳＣ₂Ｈ₅）₂ １．０ｇ５−メチルベンゾトリアゾール１．５ｇ水を加えて１．０リットルに仕上げる（定着液処方）Ｐａｒｔ−Ａ（補充液１リットル当たりの量）チオ硫酸アンモニウム（７０質量／容量％）２５０ｇ亜硫酸ナトリウム３０ｇ酢酸ナトリウム・３水塩２５ｇ酒石酸５ｇ枸櫞酸ナトリウム０．５ｇグルコン酸４ｇ１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル−５−メルカプトテトラゾール０．０５ｇ氷酢酸１８ｇ硫酸アルミニウム３．５ｇ水を加えて５００ｍｌに仕上げる現像使用液の調製は、水約５リットルにＰａｒｔＡ、Ｐ
ａｒｔＢを同時添加し、撹拌溶解しながら水を加え１２
リットルに仕上げ、氷酢酸でｐＨを１０．５３に調整し
た。これを現像補充液とする。

【００９８】この現像補充液１リットルに対して前記ス
ターターを２０ｍｌ添加し、ｐＨを１０．３０に調整し
使用液とする。

【００９９】定着液の調製は、水約５リットルにＰａｒ
ｔＡを一度に添加し、撹拌溶解しながら水を加え１８．
３リットルに仕上げ、硫酸と水酸化ナトリウムを用いて
ｐＨを４．６に調整した。これを定着補充液とする。

【０１００】（水洗水）は水道水を使用した。処理条件
は以下の通り。

【０１０１】処理温度：現像３４℃、定着３４℃、水洗
常温補充量：現像１８０ｍｌ／ｍ²、定着１８０ｍｌ／ｍ²、
水洗無補充水洗槽容量：２リットル処理時間：９０秒《処理後のピンホール故障》各試料の全面に、現像後に
Ｄｍａｘとなるような露光を公知の方法で与えた後、前
記汚れの評価と同様の処理条件で各試料を４ツ切りサイ
ズで１枚処理し、現像済み試料の表面を目視観察して、
ピンホール故障発生の有無を確認し下記の基準に則り判
定した。このランクが良いほど、自動現像機での搬送に
おけるピンホール故障の発生が低いことを表している。

【０１０２】Ａ：ピンホールの発生が全く認められないＢ：ピンホールの発生は僅かに認められるが、実用上問
題ないレベルＣ：ピンホールの発生が可成りあり、実用上問題がある
レベル得られた各評価結果を併せて表２に示す。

【０１０３】

【表２】

【０１０４】表２より明らかなように、本発明の試料
は、比較品に対し処理後のピンホール故障が極めて少な
く、汚れの付着も少ない。

【０１０５】

【発明の効果】本発明の処理方法によれば、水洗水の補
充がなくても汚れの発生が無く、処理後のフィルムのピ
ンホール故障も極めて少ない。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも１層の親水性コロ
イド層を有し、かつ該親水性コロイド層の少なくとも１
層に、カルボキシル基を有し相対標準偏差値（ＣＶ値）
が２０％以下である単分散アクリル系ポリマー粒子を含
有するハロゲン化銀写真感光材料を、水洗水量０．５〜
５リットルで、かつ水洗水無補充で処理することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【請求項２】支持体上に少なくとも１層の親水性コロ
イド層を有し、かつ該親水性コロイド層の少なくとも１
層にヒドロキシル基を有し相対標準偏差値（ＣＶ値）が
２０％以下である単分散アクリル系ポリマー粒子を含有
するハロゲン化銀写真感光材料を、水洗水量０．５〜５
リットルで、かつ水洗水無補充で処理することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【請求項３】前記ポリマー粒子が、最終粒径よりも小
さい重合体粒子（シード粒子）に単量体を吸収させて重
合されたものであることを特徴とする請求項１又は２記
載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。