JP2003086164A - 電気化学デバイス用セパレータおよび電気化学デバイス - Google Patents
電気化学デバイス用セパレータおよび電気化学デバイスInfo
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- JP2003086164A JP2003086164A JP2001273330A JP2001273330A JP2003086164A JP 2003086164 A JP2003086164 A JP 2003086164A JP 2001273330 A JP2001273330 A JP 2001273330A JP 2001273330 A JP2001273330 A JP 2001273330A JP 2003086164 A JP2003086164 A JP 2003086164A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Abstract
(57)【要約】
【課題】 発熱時に縮むことなく空孔を塞いで電流を遮
断する機構を有し、なおかつバインダーにＰＶＤＦなど
の電解液との親和性の高いバインダーを使用することが
可能なため、サイクル特性や負荷特性に優れた電気化学
デバイス用セパレータ、電気化学デバイスを提供する。 【解決手段】 ７０℃〜１５０℃における電解液とのゲ
ル分率が５０〜１００％の範囲であり、かつムーニー粘
度が３０〜１２０であるバインダと、融点が７０〜１５
０℃の範囲である樹脂粒子とを含有する電気化学デバイ
ス用セパレータおよびこれを用いた電気化学デバイスと
した。
断する機構を有し、なおかつバインダーにＰＶＤＦなど
の電解液との親和性の高いバインダーを使用することが
可能なため、サイクル特性や負荷特性に優れた電気化学
デバイス用セパレータ、電気化学デバイスを提供する。 【解決手段】 ７０℃〜１５０℃における電解液とのゲ
ル分率が５０〜１００％の範囲であり、かつムーニー粘
度が３０〜１２０であるバインダと、融点が７０〜１５
０℃の範囲である樹脂粒子とを含有する電気化学デバイ
ス用セパレータおよびこれを用いた電気化学デバイスと
した。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電気化学デバイス
用のセパレータに関するものであり、特に熱によって電
流を遮断する機能を有することで安全性が高く、なおか
つサイクル特性や負荷特性に優れた電気化学デバイスに
関する。
用のセパレータに関するものであり、特に熱によって電
流を遮断する機能を有することで安全性が高く、なおか
つサイクル特性や負荷特性に優れた電気化学デバイスに
関する。
【０００２】
【従来の技術】携帯用電子機器の普及に伴い、軽量、小
型でなおかつ長時間の連続駆動が可能な電源デバイスが
求められている。近年、最も普及しているのはリチウム
イオンを使用する非水二次電池（以降、リチウムイオン
電池と称す）であるが、電池容量の増加に伴い、異常時
における電池の安全性の向上が求められている。
型でなおかつ長時間の連続駆動が可能な電源デバイスが
求められている。近年、最も普及しているのはリチウム
イオンを使用する非水二次電池（以降、リチウムイオン
電池と称す）であるが、電池容量の増加に伴い、異常時
における電池の安全性の向上が求められている。
【０００３】リチウムイオン電池は過充電などで電池が
発熱すると熱暴走を起こして、最悪の場合発火、爆発を
起こすことが広く知られている。
発熱すると熱暴走を起こして、最悪の場合発火、爆発を
起こすことが広く知られている。
【０００４】従来のリチウムイオン電池の多くはポリオ
レフイン系樹脂を延伸して多孔化したセパレータを使用
している。このセパレータは熱によって軟化すると、延
伸された方向に縮んで孔を塞ぐ特徴がある。このため、
発熱した電池はイオンの導通が妨げられ、電池として機
能しなくなり、加熱、発火といった異常状態を回避でき
る。
レフイン系樹脂を延伸して多孔化したセパレータを使用
している。このセパレータは熱によって軟化すると、延
伸された方向に縮んで孔を塞ぐ特徴がある。このため、
発熱した電池はイオンの導通が妨げられ、電池として機
能しなくなり、加熱、発火といった異常状態を回避でき
る。
【０００５】しかしながら、このようなポリオレフイン
系樹脂は、非水電解液との親和性が劣っており、例えば
特開平１１−３３９８５２号公報に記載されているよう
な、表面を濡れ性を改善する処理をしたり、長時間かけ
て電解液となじませる等の処理が必要がある。しかし、
このような処理を行うと、工程数が増加し、長時間をか
けてなじませるとすると、製造期間が長くなってしま
う。また、これらのセパレータは、前述のように電流を
遮断するときに縮むため、正負極が直接触れて短絡する
おそれがある。さらに、特開２００１−６７３８号公報
に記載されているように、ポリマー電解質にポリマー粒
子を混ぜる検討が行われているが、電解質をポリマーに
すると内部抵抗が上昇するため、低温特性や、負荷特性
が劣るという問題があった。
系樹脂は、非水電解液との親和性が劣っており、例えば
特開平１１−３３９８５２号公報に記載されているよう
な、表面を濡れ性を改善する処理をしたり、長時間かけ
て電解液となじませる等の処理が必要がある。しかし、
このような処理を行うと、工程数が増加し、長時間をか
けてなじませるとすると、製造期間が長くなってしま
う。また、これらのセパレータは、前述のように電流を
遮断するときに縮むため、正負極が直接触れて短絡する
おそれがある。さらに、特開２００１−６７３８号公報
に記載されているように、ポリマー電解質にポリマー粒
子を混ぜる検討が行われているが、電解質をポリマーに
すると内部抵抗が上昇するため、低温特性や、負荷特性
が劣るという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低融
点の樹脂粒子を含有するセパレータを使用することによ
って、発熱時に縮むことなく空孔を塞いで電流を遮断す
る機構を有し、なおかつバインダーにＰＶＤＦやフッ素
ゴムなどの電解液との親和性の高いバインダーを使用す
ることが可能なため、サイクル特性や負荷特性に優れた
電気化学デバイス用セパレータ、電気化学デバイスを提
供することである。
点の樹脂粒子を含有するセパレータを使用することによ
って、発熱時に縮むことなく空孔を塞いで電流を遮断す
る機構を有し、なおかつバインダーにＰＶＤＦやフッ素
ゴムなどの電解液との親和性の高いバインダーを使用す
ることが可能なため、サイクル特性や負荷特性に優れた
電気化学デバイス用セパレータ、電気化学デバイスを提
供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち上記目的は、以
下の本発明の構成により達成される。 （１） ７０℃〜１５０℃における電解液とのゲル分率
が５０〜１００％の範囲であり、かつムーニー粘度（Ｍ
Ｌ1+10 １００℃）が３０〜１２０であるバインダと、
融点が７０〜１５０℃の範囲である樹脂粒子とを含有す
る電気化学デバイス用セパレータ。 （２） 前記樹脂粒子の含有量が４０〜９５質量％であ
る上記（１）の電気化学デバイス用セパレータ。 （３） 前記樹脂粒子は、平均粒径をｒ［μm ］、比重
をＡ［g／cm3 ］、比表面積をＳ［m2 ／g ］としたと
き、 ０．１≦ｒ≦１５ かつ ６／（ｒ・Ａ）≦Ｓ≦１８／（ｒ・Ａ） を満たすものである上記（１）または（２）の電気化学
デバイス用セパレータ。 （４） 直径が０．１〜１５μm 、長さが０．０１〜１
０mmの繊維を含有する上記（１）〜（３）のいずれかの
電気化学デバイス用セパレータ。 （５） 膜厚が１０〜５０μm である上記（１）〜
（４）のいずれかの電気化学デバイス用セパレータ。 （６） 上記（１）〜（６）のいずれかの電気化学デバ
イス用セパレータを有する電気化学デバイス。 （７） リチウム二次電池である上記（６）の電気化学
デバイス。
下の本発明の構成により達成される。 （１） ７０℃〜１５０℃における電解液とのゲル分率
が５０〜１００％の範囲であり、かつムーニー粘度（Ｍ
Ｌ1+10 １００℃）が３０〜１２０であるバインダと、
融点が７０〜１５０℃の範囲である樹脂粒子とを含有す
る電気化学デバイス用セパレータ。 （２） 前記樹脂粒子の含有量が４０〜９５質量％であ
る上記（１）の電気化学デバイス用セパレータ。 （３） 前記樹脂粒子は、平均粒径をｒ［μm ］、比重
をＡ［g／cm3 ］、比表面積をＳ［m2 ／g ］としたと
き、 ０．１≦ｒ≦１５ かつ ６／（ｒ・Ａ）≦Ｓ≦１８／（ｒ・Ａ） を満たすものである上記（１）または（２）の電気化学
デバイス用セパレータ。 （４） 直径が０．１〜１５μm 、長さが０．０１〜１
０mmの繊維を含有する上記（１）〜（３）のいずれかの
電気化学デバイス用セパレータ。 （５） 膜厚が１０〜５０μm である上記（１）〜
（４）のいずれかの電気化学デバイス用セパレータ。 （６） 上記（１）〜（６）のいずれかの電気化学デバ
イス用セパレータを有する電気化学デバイス。 （７） リチウム二次電池である上記（６）の電気化学
デバイス。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明のセパレータは、例えば図１に示すよう
に、正極活物質含有層２ｂを有する正極集電体２ａとか
らなる正極と、負極活物質含有層４ｂを有する負極集電
体４ａからなる正極との間にセパレータ３が挟まれる状
態で積層、あるいは捲回されて、外装体に収容されてい
る電気化学デバイスに用いられる。なお、図１は積層体
の一部、つまり電極セパレータの積層構造を示したもの
である。このときの外装体の材質はアルミニウムやステ
ンレスといった金属や金属箔を樹脂フィルムで挟んだラ
ミネートフィルムなどが使用できる。
する。本発明のセパレータは、例えば図１に示すよう
に、正極活物質含有層２ｂを有する正極集電体２ａとか
らなる正極と、負極活物質含有層４ｂを有する負極集電
体４ａからなる正極との間にセパレータ３が挟まれる状
態で積層、あるいは捲回されて、外装体に収容されてい
る電気化学デバイスに用いられる。なお、図１は積層体
の一部、つまり電極セパレータの積層構造を示したもの
である。このときの外装体の材質はアルミニウムやステ
ンレスといった金属や金属箔を樹脂フィルムで挟んだラ
ミネートフィルムなどが使用できる。
【０００９】本発明のセパレータは、７０℃〜１５０℃
における電解液とのゲル分率が５０〜１００％の範囲で
あり、かつムーニー粘度が３０〜１２０であるバインダ
と、融点が７０℃〜１５０℃である樹脂粒子とを含有す
るものである。
における電解液とのゲル分率が５０〜１００％の範囲で
あり、かつムーニー粘度が３０〜１２０であるバインダ
と、融点が７０℃〜１５０℃である樹脂粒子とを含有す
るものである。
【００１０】このように、樹脂粒子とバインダ樹脂とで
セパレータを構成することにより、例えば図２に示すよ
うに、樹脂粒子１２同士がバインダ１１を介して結合さ
れ、実質的に多孔体の膜として機能する。なお、図２
は、セパレータの一部を拡大した状態を模式的に示した
図である。
セパレータを構成することにより、例えば図２に示すよ
うに、樹脂粒子１２同士がバインダ１１を介して結合さ
れ、実質的に多孔体の膜として機能する。なお、図２
は、セパレータの一部を拡大した状態を模式的に示した
図である。
【００１１】すなわち、本発明のセパレータは、通常温
度ではイオン導電性を有する多孔膜として機能し、デバ
イス内の温度が異常温度にまで上昇したときには前記樹
脂粒子が融解して孔を塞ぎ（膜状になり）、イオン導電
を遮断し、発熱、発火といった熱暴走を抑止することが
できる。
度ではイオン導電性を有する多孔膜として機能し、デバ
イス内の温度が異常温度にまで上昇したときには前記樹
脂粒子が融解して孔を塞ぎ（膜状になり）、イオン導電
を遮断し、発熱、発火といった熱暴走を抑止することが
できる。
【００１２】樹脂粒子の種類は、融点が７０℃〜１５０
℃、特に８０〜１１０℃の範囲で、なおかつ電解液に容
易に溶解しないものであれば特に制限はなく、ポリエチ
レンやポリプロピレン等のポリオレフイン系樹脂やアク
リル系樹脂等が使用できる。樹脂粒子の融点を上記範囲
とすることにより、デバイス発熱時に樹脂粒子が融解し
て多孔体の孔を塞ぎ、所謂シャットダウン機能を発現す
る。
℃、特に８０〜１１０℃の範囲で、なおかつ電解液に容
易に溶解しないものであれば特に制限はなく、ポリエチ
レンやポリプロピレン等のポリオレフイン系樹脂やアク
リル系樹脂等が使用できる。樹脂粒子の融点を上記範囲
とすることにより、デバイス発熱時に樹脂粒子が融解し
て多孔体の孔を塞ぎ、所謂シャットダウン機能を発現す
る。
【００１３】使用するバインダーは、７０℃〜１５０℃
における使用する電解液中でのゲル分率が５０〜１００
％、好ましくは７０〜１００％、さらに好ましくは９０
〜１００％とする。ゲル分率が低いと樹脂粒子が融けた
ときにバインダと分離することがあり、この場合もシャ
ツトダウン特性が悪くなり、安全性が十分に確保できな
い場合がある。
における使用する電解液中でのゲル分率が５０〜１００
％、好ましくは７０〜１００％、さらに好ましくは９０
〜１００％とする。ゲル分率が低いと樹脂粒子が融けた
ときにバインダと分離することがあり、この場合もシャ
ツトダウン特性が悪くなり、安全性が十分に確保できな
い場合がある。
【００１４】また、バインダーのムーニー粘度（ＭＬ1+
10 １００℃）は３０〜１２０、特に５０〜７０である
ことが好ましい。このムーニー粘度が小さすぎると機械
的強度が劣り、セパレータとしての形態を保持でき無く
なってくる。一方、ムーニー粘度が大きすぎるとセパレ
ータが脆くなり、形状が損なわれることがある。ムーニ
ー粘度は、例えば株式会社島津製作所製等のムーニー粘
度計（ＳＭＶ−２００）を使用して、１００℃で１分予
熱したのち、１０分間測定してゴムのムーニー粘度（Ｍ
Ｌ1+10、１００℃）を得ることができる。
10 １００℃）は３０〜１２０、特に５０〜７０である
ことが好ましい。このムーニー粘度が小さすぎると機械
的強度が劣り、セパレータとしての形態を保持でき無く
なってくる。一方、ムーニー粘度が大きすぎるとセパレ
ータが脆くなり、形状が損なわれることがある。ムーニ
ー粘度は、例えば株式会社島津製作所製等のムーニー粘
度計（ＳＭＶ−２００）を使用して、１００℃で１分予
熱したのち、１０分間測定してゴムのムーニー粘度（Ｍ
Ｌ1+10、１００℃）を得ることができる。
【００１５】このようなバインダとしては、電解質液で
ゲル化することなく、膜が所定の強度を保てるだけの粘
度を有するものであれば特に限定されるものではない
が、例えばフッ素ゴム、スチレンブタジエンゴム、ニト
リルゴム、ネオプレンゴム等を挙げることができる。フ
ッ素ゴムとしては、具体的には、バイトン（VITON）：
デュポン社製、Fluorel：３Ｍ 製、ダイエル：ダイキ
ン工業製等を挙げることができる。特に、デュポン社
製：バイトン（VITON）ＧＦが好ましい。バイトン（VIT
ON）ＧＦは、ペルオキサイド硬化型、過フッ化炭化水素
エラストマーであり、比重約１．９１，ムーニー粘度
（１２３℃）約６３であり、油や有機溶剤に耐性を有す
る。
ゲル化することなく、膜が所定の強度を保てるだけの粘
度を有するものであれば特に限定されるものではない
が、例えばフッ素ゴム、スチレンブタジエンゴム、ニト
リルゴム、ネオプレンゴム等を挙げることができる。フ
ッ素ゴムとしては、具体的には、バイトン（VITON）：
デュポン社製、Fluorel：３Ｍ 製、ダイエル：ダイキ
ン工業製等を挙げることができる。特に、デュポン社
製：バイトン（VITON）ＧＦが好ましい。バイトン（VIT
ON）ＧＦは、ペルオキサイド硬化型、過フッ化炭化水素
エラストマーであり、比重約１．９１，ムーニー粘度
（１２３℃）約６３であり、油や有機溶剤に耐性を有す
る。
【００１６】使用される樹脂粒子は、球形、特に真球に
近いような、表面が平滑なものが好ましい。粒子の形状
が球状でなく、破砕粉のような複雑な形状をしていた
り、表面が荒れていると、バインダーと良好に混合でき
なくなり、セパレータとしての機能に支障がでたり、シ
ャットダウン機能がうまく発現しない。
近いような、表面が平滑なものが好ましい。粒子の形状
が球状でなく、破砕粉のような複雑な形状をしていた
り、表面が荒れていると、バインダーと良好に混合でき
なくなり、セパレータとしての機能に支障がでたり、シ
ャットダウン機能がうまく発現しない。
【００１７】樹脂粒子は、好ましくは平均粒子径を、ｒ
［μm ］、比重をＡ［g／cm3 ］、比表面積をＳ［m2／g
］としたとき、０．１≦ｒ≦１５、好ましくは１≦ｒ
≦１０、さらに好ましくは４≦ｒ≦６であり、かつ ６／（ｒ・Ａ）≦Ｓ≦１８／（ｒ・Ａ） を満たすものが好ましい。
［μm ］、比重をＡ［g／cm3 ］、比表面積をＳ［m2／g
］としたとき、０．１≦ｒ≦１５、好ましくは１≦ｒ
≦１０、さらに好ましくは４≦ｒ≦６であり、かつ ６／（ｒ・Ａ）≦Ｓ≦１８／（ｒ・Ａ） を満たすものが好ましい。
【００１８】粒子系径が上記の範囲であるとセパレータ
の通気度が高いため、サイクル特性や負荷特性が良好な
電気化学デバイスが得られる。ここで、樹脂粒子の比表
面積を規定しているのは、比表面積が大きいと球形状か
ら外れ、粒子に付着するバインダーの量が増えるため、
発熱時に樹脂粒子同士が融着しにくくなり、シャットダ
ウン特性が悪くなるからである。
の通気度が高いため、サイクル特性や負荷特性が良好な
電気化学デバイスが得られる。ここで、樹脂粒子の比表
面積を規定しているのは、比表面積が大きいと球形状か
ら外れ、粒子に付着するバインダーの量が増えるため、
発熱時に樹脂粒子同士が融着しにくくなり、シャットダ
ウン特性が悪くなるからである。
【００１９】セパレータの製造方法はバインダを溶剤に
溶かしたバインダ溶液に樹脂粒子を分散し、ポリエステ
ルなどのベースフィルム上に塗布する。塗布する手段は
特に限定されず、一般に、メタルマスク印刷法、静電塗
布法、ディップコート法、スプレーコート法、ロールコ
ート法、ドクターブレード法、グラビアコート法、スク
リーン印刷法などが使用できる。
溶かしたバインダ溶液に樹脂粒子を分散し、ポリエステ
ルなどのベースフィルム上に塗布する。塗布する手段は
特に限定されず、一般に、メタルマスク印刷法、静電塗
布法、ディップコート法、スプレーコート法、ロールコ
ート法、ドクターブレード法、グラビアコート法、スク
リーン印刷法などが使用できる。
【００２０】また、樹脂粒子の好ましい含有量として
は、４０〜９５質量％、特に７０〜８５質量％である。
樹脂粒子が多すぎると膜が脆くなり、少なすぎると空孔
率が減少しイオン伝導性に悪影響が生じると共に、シャ
ットダウン機能も低下してくる。
は、４０〜９５質量％、特に７０〜８５質量％である。
樹脂粒子が多すぎると膜が脆くなり、少なすぎると空孔
率が減少しイオン伝導性に悪影響が生じると共に、シャ
ットダウン機能も低下してくる。
【００２１】また、直径が０．１〜１５μm 、長さが
０．０１〜１０mmの範囲である繊維を全体の１〜６０体
積％、好ましくは５〜３０体積％混ぜることにより、セ
パレータの強度を上げることが可能である。
０．０１〜１０mmの範囲である繊維を全体の１〜６０体
積％、好ましくは５〜３０体積％混ぜることにより、セ
パレータの強度を上げることが可能である。
【００２２】使用する繊維の種類は、容易に電解液に溶
けるものでなければ特に制限はないが、ガラス繊維や、
ポリエステル繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン
繊維などが使用できる。
けるものでなければ特に制限はないが、ガラス繊維や、
ポリエステル繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン
繊維などが使用できる。
【００２３】セパレータの空孔率としては、２０％〜５
０％、特に２５〜４０％が好ましい。空孔率が前記範囲
より少ないとイオン導電性が低下し、多すぎると膜が脆
くなる。なお、空孔率は、各材料の組成と比重、そして
セパレータの比重から計算によって求めることができ
る。
０％、特に２５〜４０％が好ましい。空孔率が前記範囲
より少ないとイオン導電性が低下し、多すぎると膜が脆
くなる。なお、空孔率は、各材料の組成と比重、そして
セパレータの比重から計算によって求めることができ
る。
【００２４】セパレータの膜厚としては、好ましくは１
０〜５０μm 、特に１５〜３５μmである。膜厚が薄す
ぎるとセパレータとしての機能が低下し、厚すぎるとイ
オン伝導性が低下してくる。
０〜５０μm 、特に１５〜３５μmである。膜厚が薄す
ぎるとセパレータとしての機能が低下し、厚すぎるとイ
オン伝導性が低下してくる。
【００２５】本発明のセパレータは、上記のように従来
のセパレータと置き換えて使用することができるが、従
来のセパレータ、高分子固体電解質と組み合わせて用い
てもよい。その場合、少なくとも従来のセパレータ、高
分子固体電解質と、正負いずれかの電極の間に本発明の
セパレータを配置すればよい。
のセパレータと置き換えて使用することができるが、従
来のセパレータ、高分子固体電解質と組み合わせて用い
てもよい。その場合、少なくとも従来のセパレータ、高
分子固体電解質と、正負いずれかの電極の間に本発明の
セパレータを配置すればよい。
【００２６】なお、このセパレータはリチウム二次電池
や電気二重層キヤパシタといった電気化学デバイスに用
いることができるが、それらは以下のように作成でき
る。
や電気二重層キヤパシタといった電気化学デバイスに用
いることができるが、それらは以下のように作成でき
る。
【００２７】＜リチウム二次電池＞負極には、炭素材
料、リチウム金属、リチウム合金あるいは酸化物材料の
ような負極活物質を用い、正極には、リチウムイオンが
インターカレート・デインターカレート可能な酸化物ま
たは炭素材料のような正極活物質を用いることが好まし
い。このような電極を用いることにより、良好な特性の
リチウム二次電池を得ることができる。
料、リチウム金属、リチウム合金あるいは酸化物材料の
ような負極活物質を用い、正極には、リチウムイオンが
インターカレート・デインターカレート可能な酸化物ま
たは炭素材料のような正極活物質を用いることが好まし
い。このような電極を用いることにより、良好な特性の
リチウム二次電池を得ることができる。
【００２８】負極活物質として用いる炭素材料は、例え
ば、メソカーボンマイクロビーズ（ＭＣＭＢ）、天然あ
るいは人造の黒鉛、樹脂焼成炭素材料、カーボンブラッ
ク、炭素繊維などから適宜選択すればよい。これらは粉
末として用いられる。中でも黒鉛が好ましく、その平均
粒子径は１〜３０μm 、特に５〜２５μm であることが
好ましい。平均粒子径が小さすぎると、充放電サイクル
寿命が短くなり、また、容量のばらつき（個体差）が大
きくなる傾向にある。平均粒子径が大きすぎると、容量
のばらつきが著しく大きくなり、平均容量が小さくなっ
てしまう。平均粒子径が大きい場合に容量のばらつきが
生じるのは、黒鉛と集電体との接触や黒鉛同士の接触に
ばらつきが生じるためと考えられる。
ば、メソカーボンマイクロビーズ（ＭＣＭＢ）、天然あ
るいは人造の黒鉛、樹脂焼成炭素材料、カーボンブラッ
ク、炭素繊維などから適宜選択すればよい。これらは粉
末として用いられる。中でも黒鉛が好ましく、その平均
粒子径は１〜３０μm 、特に５〜２５μm であることが
好ましい。平均粒子径が小さすぎると、充放電サイクル
寿命が短くなり、また、容量のばらつき（個体差）が大
きくなる傾向にある。平均粒子径が大きすぎると、容量
のばらつきが著しく大きくなり、平均容量が小さくなっ
てしまう。平均粒子径が大きい場合に容量のばらつきが
生じるのは、黒鉛と集電体との接触や黒鉛同士の接触に
ばらつきが生じるためと考えられる。
【００２９】正極活物質として用いる金属酸化物は、リ
チウムを含有するものが好ましく、リチウムイオンがイ
ンターカレート・デインターカレート可能な酸化物とし
ては、リチウムを含む複合酸化物が好ましく、例えば、
ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＶ2Ｏ4
などが挙げられる。これらの酸化物の粉末の平均粒子径
は１〜４０μm 程度であることが好ましい。
チウムを含有するものが好ましく、リチウムイオンがイ
ンターカレート・デインターカレート可能な酸化物とし
ては、リチウムを含む複合酸化物が好ましく、例えば、
ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＶ2Ｏ4
などが挙げられる。これらの酸化物の粉末の平均粒子径
は１〜４０μm 程度であることが好ましい。
【００３０】電極には、必要により導電助剤が添加され
る。導電助剤としては、好ましくは黒鉛、カーボンブラ
ック、炭素繊維、ニッケル、アルミニウム、銅、銀等の
金属が挙げられ、特に黒鉛、カーボンブラックが好まし
い。
る。導電助剤としては、好ましくは黒鉛、カーボンブラ
ック、炭素繊維、ニッケル、アルミニウム、銅、銀等の
金属が挙げられ、特に黒鉛、カーボンブラックが好まし
い。
【００３１】電極組成は、正極では、重量比で、活物
質：導電助剤：ゲル電解質＝３０〜９０：３〜１０：１
０〜７０の範囲が好ましく、負極では、質量比で、活物
質：導電助剤：ゲル電解質＝３０〜９０：０〜１０：１
０〜７０の範囲が好ましい。ゲル電解質は、特に限定さ
れず、通常用いられているものを用いればよい。また、
ゲル電解質を含まない電極も好適に用いられる。この場
合、バインダとしてはフッ素樹脂、フッ素ゴム等を用い
ることができ、バインダの量は３〜３０質量％程度とす
る。
質：導電助剤：ゲル電解質＝３０〜９０：３〜１０：１
０〜７０の範囲が好ましく、負極では、質量比で、活物
質：導電助剤：ゲル電解質＝３０〜９０：０〜１０：１
０〜７０の範囲が好ましい。ゲル電解質は、特に限定さ
れず、通常用いられているものを用いればよい。また、
ゲル電解質を含まない電極も好適に用いられる。この場
合、バインダとしてはフッ素樹脂、フッ素ゴム等を用い
ることができ、バインダの量は３〜３０質量％程度とす
る。
【００３２】電極の製造は、まず、活物質と必要に応じ
て導電助剤を、ゲル電解質溶液またはバインダ溶液に分
散し、塗布液を調製する。
て導電助剤を、ゲル電解質溶液またはバインダ溶液に分
散し、塗布液を調製する。
【００３３】そして、この電極塗布液を集電体に塗布す
る。塗布する手段は特に限定されず、集電体の材質や形
状などに応じて適宜決定すればよい。一般に、メタルマ
スク印刷法、静電塗装法、ディップコート法、スプレー
コート法、ロールコート法、ドクターブレード法、グラ
ビアコート法、スクリーン印刷法等が使用されている。
その後、必要に応じて、平板プレス、カレンダーロール
等により圧延処理を行う。
る。塗布する手段は特に限定されず、集電体の材質や形
状などに応じて適宜決定すればよい。一般に、メタルマ
スク印刷法、静電塗装法、ディップコート法、スプレー
コート法、ロールコート法、ドクターブレード法、グラ
ビアコート法、スクリーン印刷法等が使用されている。
その後、必要に応じて、平板プレス、カレンダーロール
等により圧延処理を行う。
【００３４】集電体は、電池の使用するデバイスの形状
やケース内への集電体の配置方法などに応じて、適宜通
常の集電体から選択すればよい。一般に、正極にはアル
ミニウム等が、負極には銅、ニッケル等が使用される。
なお、集電体は金属箔、金属メッシュなどが、通常、使
用される。金属箔よりも金属メッシュの方が電極との接
触抵抗が小さくなるが、金属箔でも十分小さな接触抵抗
が得られる。
やケース内への集電体の配置方法などに応じて、適宜通
常の集電体から選択すればよい。一般に、正極にはアル
ミニウム等が、負極には銅、ニッケル等が使用される。
なお、集電体は金属箔、金属メッシュなどが、通常、使
用される。金属箔よりも金属メッシュの方が電極との接
触抵抗が小さくなるが、金属箔でも十分小さな接触抵抗
が得られる。
【００３５】そして、溶媒を蒸発させ、電極を作製す
る。塗布厚は、５０〜４００μm 程度とすることが好ま
しい。
る。塗布厚は、５０〜４００μm 程度とすることが好ま
しい。
【００３６】電解液は一般に電解質塩と溶媒よりなる。
電解質塩としては、例えば、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＰＦ6 、
ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＳＯ3 ＣＦ3 、ＬｉＣｌＯ4 、Ｌｉ
Ｎ（ＳＯ2 ＣＦ3 ）2 等のリチウム塩が適用できる。
電解質塩としては、例えば、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＰＦ6 、
ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＳＯ3 ＣＦ3 、ＬｉＣｌＯ4 、Ｌｉ
Ｎ（ＳＯ2 ＣＦ3 ）2 等のリチウム塩が適用できる。
【００３７】電解液の溶媒としては、電解質塩との相溶
性が良好なものであれば特に制限はされないが、リチウ
ム電池等では高い動作電圧でも分解の起こらない極性有
機溶媒、例えば、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロ
ピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート、
ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネー
ト、エチルメチルカーボネート等のカーボネート類、テ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２−メチルテトラヒドロ
フラン等の環式エーテル、１，３−ジオキソラン、４−
メチルジオキソラン等の環式エーテル、γ−ブチロラク
トン等のラクトン、スルホラン等が好適に用いられる。
３−メチルスルホラン、ジメトキシエタン、ジエトキシ
エタン、エトキシメトキシエタン、エチルジグライム等
を用いてもよい。
性が良好なものであれば特に制限はされないが、リチウ
ム電池等では高い動作電圧でも分解の起こらない極性有
機溶媒、例えば、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロ
ピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート、
ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネー
ト、エチルメチルカーボネート等のカーボネート類、テ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２−メチルテトラヒドロ
フラン等の環式エーテル、１，３−ジオキソラン、４−
メチルジオキソラン等の環式エーテル、γ−ブチロラク
トン等のラクトン、スルホラン等が好適に用いられる。
３−メチルスルホラン、ジメトキシエタン、ジエトキシ
エタン、エトキシメトキシエタン、エチルジグライム等
を用いてもよい。
【００３８】溶媒と電解質塩とで電解液を構成すると考
えた場合の電解質塩の濃度は、好ましくは０．３〜５mo
l/lである。通常、１mol/l辺りで最も高いイオン伝導性
を示す。
えた場合の電解質塩の濃度は、好ましくは０．３〜５mo
l/lである。通常、１mol/l辺りで最も高いイオン伝導性
を示す。
【００３９】このような電解液に上記の微多孔性の高分
子膜を浸漬すると、高分子膜が電解液を吸収してセパレ
ータとして機能する。
子膜を浸漬すると、高分子膜が電解液を吸収してセパレ
ータとして機能する。
【００４０】セパレータの組成を樹脂（粒子＋バインダ
ー）／電解液で示した場合、膜の強度、イオン伝導度の
点から、電解液の比率は４０〜９０質量％が好ましい。
ー）／電解液で示した場合、膜の強度、イオン伝導度の
点から、電解液の比率は４０〜９０質量％が好ましい。
【００４１】上記のように作成した電極をセパレータと
交互に積層、あるいは捲回する事によって電池が作成さ
れる。
交互に積層、あるいは捲回する事によって電池が作成さ
れる。
【００４２】＜電気二重層キャパシタ＞本発明の電気二
重層キャパシタの構造は特に限定されないが、通常、一
対の分極性電極がセパレータを介して配置されており、
分極性電極およびセパレータの周辺部には絶縁性ガスケ
ットが配置されている。このような電気二重層キャパシ
タはペーパー型、積層型等と称されるいずれのものであ
ってもよい。
重層キャパシタの構造は特に限定されないが、通常、一
対の分極性電極がセパレータを介して配置されており、
分極性電極およびセパレータの周辺部には絶縁性ガスケ
ットが配置されている。このような電気二重層キャパシ
タはペーパー型、積層型等と称されるいずれのものであ
ってもよい。
【００４３】分極性電極としては、活性炭、活性炭素繊
維等を導電性活物質とし、これにバインダとしてフッ素
樹脂、フッ素ゴム等を加える。そして、この混合物をシ
ート状電極に形成したものを用いることが好ましい。バ
インダの量は５〜１５質量％程度とする。また、バイン
ダとしてゲル電解質を用いてもよい。
維等を導電性活物質とし、これにバインダとしてフッ素
樹脂、フッ素ゴム等を加える。そして、この混合物をシ
ート状電極に形成したものを用いることが好ましい。バ
インダの量は５〜１５質量％程度とする。また、バイン
ダとしてゲル電解質を用いてもよい。
【００４４】分極性電極に用いられる集電体は、白金、
導電性ブチルゴム等の導電性ゴムなどであってよく、ま
たアルミニウム、ニッケル等の金属の溶射によって形成
してもよく、上記電極層の片面に金属メッシュを付設し
てもよい。
導電性ブチルゴム等の導電性ゴムなどであってよく、ま
たアルミニウム、ニッケル等の金属の溶射によって形成
してもよく、上記電極層の片面に金属メッシュを付設し
てもよい。
【００４５】電気二重層キャパシタには、上記のような
分極性電極とセパレータとを組み合わせる。
分極性電極とセパレータとを組み合わせる。
【００４６】電解質塩としては、（Ｃ2Ｈ5）4 ＮＢ
Ｆ4 、（Ｃ2Ｈ5）3 ＣＨ3 ＮＢＦ4 、（Ｃ2Ｈ5）4 ＰＢ
Ｆ4 等が挙げられる。
Ｆ4 、（Ｃ2Ｈ5）3 ＣＨ3 ＮＢＦ4 、（Ｃ2Ｈ5）4 ＰＢ
Ｆ4 等が挙げられる。
【００４７】電解液に用いる溶媒は、公知の種々のもの
であってよく、硫酸に代表される水系の電解液や、電気
化学的に安定な非水溶媒であるプロピレンカーボネー
ト、エチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、アセ
トニトリル、ジメチルホルムアミド、１，２−ジメトキ
シエタン、スルホランの単独または混合溶媒が好まし
い。
であってよく、硫酸に代表される水系の電解液や、電気
化学的に安定な非水溶媒であるプロピレンカーボネー
ト、エチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、アセ
トニトリル、ジメチルホルムアミド、１，２−ジメトキ
シエタン、スルホランの単独または混合溶媒が好まし
い。
【００４８】このような非水溶媒系の電解質溶液におけ
る電解質の濃度は、０．１〜３mol/lとすればよい。
る電解質の濃度は、０．１〜３mol/lとすればよい。
【００４９】
【実施例】以下、さらに本発明について実施例に基づ
き、より具体的に説明する。 ［実施例１］ ＜セパレータの作成＞１００℃におけるゲル分率が９５
％のフッ素ゴムを、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）に溶
かし、バインダ液を調合した、これに融点が８５℃、比
表面積が１．２［m2 ／g］、平均粒経が６μm のポリエ
チレンの粒子（住友精化製 LE-1080）を、８０重量
％、バインダが２０重量％となるように混合した。この
ときのバインダのムーニー粘度（ＭＬ1+10 １００℃）
は、６３であった。
き、より具体的に説明する。 ［実施例１］ ＜セパレータの作成＞１００℃におけるゲル分率が９５
％のフッ素ゴムを、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）に溶
かし、バインダ液を調合した、これに融点が８５℃、比
表面積が１．２［m2 ／g］、平均粒経が６μm のポリエ
チレンの粒子（住友精化製 LE-1080）を、８０重量
％、バインダが２０重量％となるように混合した。この
ときのバインダのムーニー粘度（ＭＬ1+10 １００℃）
は、６３であった。
【００５０】この混合液を、ドクターブレードによって
剥離性ＰＥＴフィルム上に塗布し、室温で乾燥させて、
厚さ４０μm のセパレータを得た。このときのセパレー
タの空孔率は３４％であった。これを所定の大きさに切
り出し使用した。
剥離性ＰＥＴフィルム上に塗布し、室温で乾燥させて、
厚さ４０μm のセパレータを得た。このときのセパレー
タの空孔率は３４％であった。これを所定の大きさに切
り出し使用した。
【００５１】＜正極の作成＞リチウムコバルト複合酸化
物（ＬｉＣｏＯ2 ）と、カーボンブラックと、ポリフッ
化ビニリデン（ＰＶｄＦ）とを、Ｎ−メチルピロリドン
（ＮＭＰ）を溶媒として分散させスラリーを得た。これ
を集電体であるアルミニウム箔の両面に塗布、乾燥した
後ロールプレスを行った。これをプレス機で所定の大き
さに打ち抜き使用した。
物（ＬｉＣｏＯ2 ）と、カーボンブラックと、ポリフッ
化ビニリデン（ＰＶｄＦ）とを、Ｎ−メチルピロリドン
（ＮＭＰ）を溶媒として分散させスラリーを得た。これ
を集電体であるアルミニウム箔の両面に塗布、乾燥した
後ロールプレスを行った。これをプレス機で所定の大き
さに打ち抜き使用した。
【００５２】＜負極の作成＞人造黒鉛とＰＶｄＦをＮＭ
Ｐ中で分散させて、スラリーを作成して、集電体である
銅箔の両面に塗布、乾燥を行った後、ロールプレスを行
った。これをプレス機で所定の大きさに打ち抜き使用し
た。
Ｐ中で分散させて、スラリーを作成して、集電体である
銅箔の両面に塗布、乾燥を行った後、ロールプレスを行
った。これをプレス機で所定の大きさに打ち抜き使用し
た。
【００５３】＜電解液の調整＞エチレンカーポネート
（ＥＣ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）が混合され
た溶媒に電解質塩としてのＬｉＰＦ6 を溶解させて電解
液を調整した。
（ＥＣ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）が混合され
た溶媒に電解質塩としてのＬｉＰＦ6 を溶解させて電解
液を調整した。
【００５４】上記正極、負極、セパレータを積層したア
ルミラミネートフィルム製の外装体に入れた後、電解液
を含浸、密封してリチウム二次電池を作成した。なお、
この電池の容量は３３０mAhであった。
ルミラミネートフィルム製の外装体に入れた後、電解液
を含浸、密封してリチウム二次電池を作成した。なお、
この電池の容量は３３０mAhであった。
【００５５】［実施例２］直径１０μm 、長さ１００〜
３００μm のガラス繊維を加え、セパレータの組成を重
量比で、バインダ：樹脂粒子：ガラス繊維＝１５：６
５：２０としたこと以外実施例１と同様に、リチウム二
次電池を作成した。
３００μm のガラス繊維を加え、セパレータの組成を重
量比で、バインダ：樹脂粒子：ガラス繊維＝１５：６
５：２０としたこと以外実施例１と同様に、リチウム二
次電池を作成した。
【００５６】［比較例１］平均粒径３μm 、比表面積が
１０m2／g の樹脂粒子を使用したこと以外実施例１と同
様に、リチウム二次電池を作成した。
１０m2／g の樹脂粒子を使用したこと以外実施例１と同
様に、リチウム二次電池を作成した。
【００５７】［比較例２］平均粒径１μm のセラミック
ス粒子（ＳｉＯ2 粒子）を加え、セパレータの組成を重
量比で、バインダ：樹脂粒子：セラミックス粒子＝２
０：７０：１０としたこと以外実施例１と同様にリチウ
ム二次電池を作成した。
ス粒子（ＳｉＯ2 粒子）を加え、セパレータの組成を重
量比で、バインダ：樹脂粒子：セラミックス粒子＝２
０：７０：１０としたこと以外実施例１と同様にリチウ
ム二次電池を作成した。
【００５８】［比較例３］バインダーをＰＶｄＦ、溶剤
をＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）にしたこと以外実施
例１と同様に、リチウム二次電池を作成した。
をＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）にしたこと以外実施
例１と同様に、リチウム二次電池を作成した。
【００５９】以上のようにして電池を各５個作成し６５
mAで１時間充電し、充電終了後１２時間経過したときの
電圧の低下が０．０５V 以上あるものを内部短絡が起き
ていると判断し、不良とした。電圧低下の少ないものを
良品とし、１kHz でのインピーダンスを測定したのち、
１００℃の雰囲気中に１０分間放置し再度１kHz でイン
ピーダンスを測定した。
mAで１時間充電し、充電終了後１２時間経過したときの
電圧の低下が０．０５V 以上あるものを内部短絡が起き
ていると判断し、不良とした。電圧低下の少ないものを
良品とし、１kHz でのインピーダンスを測定したのち、
１００℃の雰囲気中に１０分間放置し再度１kHz でイン
ピーダンスを測定した。
【００６０】また、１００℃雰囲気中に放置する前の電
池を充電電流２Ａで７Ｖまで定電流、７Ｖ到達後は定電
圧になるように電流を制御して充電する過充電試験を行
った。測定結果を表１に示す。
池を充電電流２Ａで７Ｖまで定電流、７Ｖ到達後は定電
圧になるように電流を制御して充電する過充電試験を行
った。測定結果を表１に示す。
【００６１】
【表１】
【００６２】表１に示すように、実施例１，２では１０
０℃の雰囲気中に放置すると内部抵抗が１００倍近く上
昇する。また、ガラス繊維を入れて補強することにより
内部短絡が防がれていることがわかる。
０℃の雰囲気中に放置すると内部抵抗が１００倍近く上
昇する。また、ガラス繊維を入れて補強することにより
内部短絡が防がれていることがわかる。
【００６３】比較例１では樹脂粒子の比表面積が大きい
ため、粒子表面にバインダーが多量に付着したためセパ
レータの空孔が小さくなり、加熱前のインピーダンスは
実施例に比べて高くなっている。また、同様の理由によ
り加熱後のインピーダンス上昇も５倍程度と低くなって
いると考えられる。さらに比較例２では混ぜたセラミッ
クス粒子に多量のバインダーが付着し、樹脂粒子間の空
孔を塞いだため、加熱前のインピーダンスがさらに高く
なったと考えられる。加熱時もバインダで覆われたセラ
ミックス粒子が樹脂粒子の融着を妨げたため、インピー
ダンス上昇が少なくなったと考えられる。
ため、粒子表面にバインダーが多量に付着したためセパ
レータの空孔が小さくなり、加熱前のインピーダンスは
実施例に比べて高くなっている。また、同様の理由によ
り加熱後のインピーダンス上昇も５倍程度と低くなって
いると考えられる。さらに比較例２では混ぜたセラミッ
クス粒子に多量のバインダーが付着し、樹脂粒子間の空
孔を塞いだため、加熱前のインピーダンスがさらに高く
なったと考えられる。加熱時もバインダで覆われたセラ
ミックス粒子が樹脂粒子の融着を妨げたため、インピー
ダンス上昇が少なくなったと考えられる。
【００６４】比較例３では加熱前のインピーダンスが低
いが、加熱後のインピーダンス増加が低い。これは加熱
することによってバインダーであるＰＶｄＦが電解液で
膨潤し、ポリエチレンと分離し、ポリエチレンの膜に多
数の穴が開いた状態となったためと考えられる。また、
バインダにフッ素ゴムを使用したセパレータに比べ脆い
ため、内部短絡が起きやすくなっている。
いが、加熱後のインピーダンス増加が低い。これは加熱
することによってバインダーであるＰＶｄＦが電解液で
膨潤し、ポリエチレンと分離し、ポリエチレンの膜に多
数の穴が開いた状態となったためと考えられる。また、
バインダにフッ素ゴムを使用したセパレータに比べ脆い
ため、内部短絡が起きやすくなっている。
【００６５】このように、適切な粒径と比表面積を持つ
樹脂粒子をセパレータに含有することによって、過充電
などで電池が発熱した場合、内部抵抗が上昇することに
より発火しない安全な電池の製造が可能となる。
樹脂粒子をセパレータに含有することによって、過充電
などで電池が発熱した場合、内部抵抗が上昇することに
より発火しない安全な電池の製造が可能となる。
【００６６】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、発熱時に
縮むことなく空孔を塞いで電流を遮断する機構を有し、
なおかつバインダーにＰＶＤＦなどの電解液との親和性
の高いバインダーを使用することが可能なため、サイク
ル特性や負荷特性に優れた電気化学デバイス用セパレー
タ、電気化学デバイスを提供することができる。
縮むことなく空孔を塞いで電流を遮断する機構を有し、
なおかつバインダーにＰＶＤＦなどの電解液との親和性
の高いバインダーを使用することが可能なため、サイク
ル特性や負荷特性に優れた電気化学デバイス用セパレー
タ、電気化学デバイスを提供することができる。
【図１】電気化学デバイスの基本構成を示した概略断面
図である。
図である。
【図２】セパレータの構造を模式的に示した図である。
２ａ 正極集電体
２ｂ 正極活物質含有層
３ セパレータ
４ａ 負極集電体
４ｂ 負極活物質含有層
１１ バインダ
１２ 樹脂粒子
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｈ０１Ｍ 10/40 Ｈ０１Ｇ 9/00 ３０１Ｃ
Ｆターム(参考） 4J002 AC071 AC081 AC091 AC121
BB032 BB122 BG052 GQ01
5H021 AA06 BB12 CC04 EE02 EE31
EE32 HH00 HH01 HH03 HH04
HH05 HH06
5H029 AJ02 AJ05 AK03 AK06 AL06
AL07 AL08 AL12 AM03 AM04
AM07 CJ08 CJ22 DJ04 EJ12
HJ00 HJ01 HJ04 HJ05 HJ07
HJ08 HJ14
Claims (7)
- 【請求項１】 ７０℃〜１５０℃における電解液とのゲ
ル分率が５０〜１００％の範囲であり、かつムーニー粘
度（ＭＬ1+10 １００℃）が３０〜１２０であるバイン
ダと、 融点が７０〜１５０℃の範囲である樹脂粒子とを含有す
る電気化学デバイス用セパレータ。 - 【請求項２】 前記樹脂粒子の含有量が４０〜９５質量
％である請求項１の電気化学デバイス用セパレータ。 - 【請求項３】 前記樹脂粒子は、平均粒径をｒ［μm
］、比重をＡ［g／cm3］、比表面積をＳ［m2 ／g ］と
したとき、 ０．１≦ｒ≦１５ かつ ６／（ｒ・Ａ）≦Ｓ≦１８／（ｒ・Ａ） を満たすものである請求項１または２の電気化学デバイ
ス用セパレータ。 - 【請求項４】 直径が０．１〜１５μm 、長さが０．０
１〜１０mmの繊維を含有する請求項１〜３のいずれかの
電気化学デバイス用セパレータ。 - 【請求項５】 膜厚が１０〜５０μm である請求項１〜
４のいずれかの電気化学デバイス用セパレータ。 - 【請求項６】 請求項１〜６のいずれかの電気化学デバ
イス用セパレータを有する電気化学デバイス。 - 【請求項７】 リチウム二次電池である請求項６の電気
化学デバイス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001273330A JP5017759B2 (ja) | 2001-09-10 | 2001-09-10 | 電気化学デバイス用セパレータおよび電気化学デバイス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001273330A JP5017759B2 (ja) | 2001-09-10 | 2001-09-10 | 電気化学デバイス用セパレータおよび電気化学デバイス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003086164A true JP2003086164A (ja) | 2003-03-20 |
| JP5017759B2 JP5017759B2 (ja) | 2012-09-05 |
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ID=19098560
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001273330A Expired - Fee Related JP5017759B2 (ja) | 2001-09-10 | 2001-09-10 | 電気化学デバイス用セパレータおよび電気化学デバイス |
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|---|---|
| JP (1) | JP5017759B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007273738A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 多孔質絶縁膜、分極性電極ならびにその製造方法、電気二重層キャパシタ |
| JP2010192860A (ja) * | 2008-03-05 | 2010-09-02 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | キャパシタ用セパレータ電極一体型蓄電素子及びそれを用いてなるキャパシタ |
| WO2022266866A1 (zh) * | 2021-06-22 | 2022-12-29 | 宁德新能源科技有限公司 | 电化学装置和用电设备 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10223195A (ja) * | 1997-02-03 | 1998-08-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 新規な電池 |
-
2001
- 2001-09-10 JP JP2001273330A patent/JP5017759B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10223195A (ja) * | 1997-02-03 | 1998-08-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 新規な電池 |
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|---|---|---|---|---|
| JP2007273738A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 多孔質絶縁膜、分極性電極ならびにその製造方法、電気二重層キャパシタ |
| JP2010192860A (ja) * | 2008-03-05 | 2010-09-02 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | キャパシタ用セパレータ電極一体型蓄電素子及びそれを用いてなるキャパシタ |
| WO2022266866A1 (zh) * | 2021-06-22 | 2022-12-29 | 宁德新能源科技有限公司 | 电化学装置和用电设备 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5017759B2 (ja) | 2012-09-05 |
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