JP2003073416A - オレフィン重合用触媒及びそれを用いたオレフィン重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高立体規則性で所望の分子量分布を有するオ
レフィン重合体を、高い触媒活性で製造できるオレフィ
ン重合用触媒及びそれを用いたオレフィン重合体の製造
方法を提供する。 【解決手段】 （Ａ１）チタン化合物、マグネシウム化
合物及びエステル化合物を反応させて得られる固体触媒
成分、（Ａ２）チタン化合物、マグネシウム化合物及び
ポリエーテル化合物を反応させて得られる固体触媒成
分、（Ｂ）遷移金属化合物Ｌ_lＭ¹Ｘ_m［Ｍ¹はIIIＡ〜VI
Ａ族の遷移金属を示す。Ｌは置換又は未置換のシクロペ
ンタジエニル基を示す。Ｘ¹は水素、アルキル基、芳香
族基、ハロゲン、ＯＲ¹基又はＮＲ² ₂基（Ｒ¹及びＲ
²は、アルキル基又は芳香族基を示す。）を示す。ｌ＋
ｍはＭ¹の原子価と等しい。］、及び（Ｃ）有機金属化
合物を含むオレフィン重合用触媒。（Ａ１）、（Ａ２）
及び（Ｂ）の比を変えることにより、所望の分子量分布
を有するオレフィン重合体が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン重合用
触媒及びそれを用いたオレフィン重合体の製造方法に関
する。さらに詳しくは、オレフィン、特に炭素数３以上
のα−オレフィンの重合又は共重合に用いる、特定の固
体触媒成分及び遷移金属化合物を含むオレフィン重合用
触媒及びそれを用いたオレフィン重合体の製造方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】オレフィン重合体、特に結晶性高分子で
あるポリプロピレンは、剛性、引張り強度、耐熱性、耐
薬品性、光学特性、加工性等に優れ、かつ比重が小さい
ことから各種射出成形品、容器、包装材料等の分野で広
く利用されている。

【０００３】一般に、オレフィン重合体、特にポリプロ
ピレンは、チタン化合物と有機アルミニウム化合物から
なるチーグラー・ナッタ触媒により重合されている。最
近では、チタン化合物として、マグネシウム、チタン、
塩素、及び電子供与性化合物を含有する担持型触媒も多
く開示されている。

【０００４】また、このようなチタン化合物に対して、
有機アルミニウム化合物と共に特定の構造を持つ電子供
与性化合物、例えば、有機ケイ素化合物を用いると、高
立体規則性のポリプロピレンが得られることが広く知ら
れている。

【０００５】しかし、一般に、上記のような担持型触媒
を用いて得られるポリプロピレンは、通常、分子量分布
が狭くなるため、溶融時の粘弾性が小さくなり、成形加
工性が悪化して、ポリプロピレン成形体の外観不良を起
こしたり、製品の強度が低下してしまう。

【０００６】一方、ポリプロピレン等のオレフィン重合
体の成形品の生産性を向上するためには、溶融流動性の
向上が広く求められる。この場合、オレフィン重合体の
溶融流動性を向上させるためには、分子量を低くするこ
とが必要とされる。しかし、オレフィン重合体の分子量
を低くしても、その分子量分布が狭いままでは、剛性や
強度等の製品物性が低下してしまう。従って、このよう
な成形加工性、成形時の流動性の問題を改善するために
は、オレフィン重合体の分子量を低くすることなく、分
子量分布を任意に拡大する必要がある。

【０００７】オレフィン重合体の分子量分布を広げるた
めには、高分子量の重合体と低分子量の重合体を予め製
造し、所望の割合で混合する方法が挙げられる。しか
し、この場合には、溶融時に性質の異なる重合体を混合
することになるため、均質な重合体の混合物を得ること
が難しく、ゲルやフィッシュアイ生成の原因となり、製
品の透明性や強度の低下に繋がるという問題があった。

【０００８】一方、分子量分布の広いオレフィン重合体
を製造する方法として、重合体の製造時に複数の重合器
を用いる方法や多段重合を行う方法が、例えば、特開昭
６３−２４５４０８号公報や特開平２−２３２２０７号
公報、特開平４−３７０１０３号公報等に開示されてい
る。しかし、上記公報に開示されている方法は、工業的
に煩雑な工程を経るものであり、生産性が低下したり、
製品の品質が安定しない等の問題があった。

【０００９】また、分子量分布の広いオレフィン重合体
を製造するその他の方法として、特定の構造を有する電
子供与化合物を利用する方法が、例えば、特開平１０−
２０４１１５号公報や特開平１０−２１８９２６号公報
等に開示されている。しかし、この方法を用いて得られ
た重合体は、均質に分子量分布が広がるため、いわゆる
多峰性の分子量分布の重合体を製造することは困難であ
った。また、重合体の溶融流動性を高めようとすると、
低分子量成分が増し、耐熱性の低下や製品からの低分子
量成分の溶出に繋がる場合があった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】このように、従来の触
媒系では、高立体規則性、所望の分子量分布及び高触媒
活性のすべてを必ずしも満足することができなかった。
従って、これらのすべてを満足することができる触媒系
が求められていた。

【００１１】本発明は、高立体規則性で所望の分子量分
布を有するオレフィン重合体を、高い触媒活性で製造で
きるオレフィン重合用触媒及びそれを用いたオレフィン
重合体の製造方法を提供することを目的とする。

【００１２】本発明者らは、上記目的を達成するために
鋭意研究を重ねた結果、電子供与性化合物の異なる二種
類のチーグラー・ナッタ触媒を含む触媒系に、特定の遷
移金属化合物をさらに含むことにより、上記の課題が解
決できることを見出し、本発明を完成させた。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、（Ａ
１）（ａ）チタン化合物、（ｂ）マグネシウム化合物、
及び（ｃ１）エステル化合物を反応させて得られる固体
触媒成分、（Ａ２）（ａ）チタン化合物、（ｂ）マグネ
シウム化合物、及び（ｃ２）ポリエーテル化合物を反応
させて得られる固体触媒成分、（Ｂ）下記一般式（Ｉ）
で表される遷移金属化合物、及び（Ｃ）下記一般式（I
I）で表される有機金属化合物を含むオレフィン重合用
触媒が提供される。

【００１４】Ｌ_lＭ¹Ｘ¹ _m ・・・（Ｉ） ［一般式（Ｉ）中、Ｍ¹は周期律表のIIIＡ〜VIＡ族の遷
移金属を示す。Ｌは、同一でも異なってもよく、η⁵で
Ｍ¹に結合する置換又は未置換のシクロペンタジエニル
基を示す。Ｘ¹は、同一でも異なってもよく、水素、炭
素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素
数６〜２０の芳香族基、ハロゲン、ＯＲ¹基又はＮＲ² ₂
基を示す。Ｒ¹及びＲ²は、炭素数１〜２０の直鎖、分岐
又は環状のアルキル基又は炭素数６〜２０の芳香族基を
示し、他の基と結合して環を形成してもよい。Ｒ²は同
一でも異なってもよい。ｌ及びｍは１以上の整数で、ｌ
＋ｍはＭ¹の原子価と等しい。］

【００１５】Ｒ³ _nＭ² ・・・（II） ［一般式（II）中、Ｍ²は周期律表Ｉ〜III（Ａ又はＢ）
族の元素を示す。Ｒ³は、同一でも異なってもよく、水
素、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル
基、炭素数６〜２０の芳香族基、ハロゲン又はＯＲ⁴基
を示す。Ｒ⁴は炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状の
アルキル基、又は炭素数６〜２０の芳香族基を示す。ｎ
はＭ²の原子価と等しい。］

【００１６】このようにオレフィン重合用触媒を構成す
ることにより、高立体規則性で所望の分子量分布を有す
るオレフィン重合体を、高い触媒活性で製造できる。こ
の場合、固体触媒成分（Ａ１）、（Ａ２）及び遷移金属
化合物（Ｂ）の比率を変えることにより、所望の分子量
分布を有するオレフィン重合体を得ることができる。

【００１７】また、本発明のオレフィン重合用触媒にお
いて、さらに、（Ｄ）下記一般式（III）で表されるケ
イ素化合物、及び／又はポリエーテル化合物である電子
供与性化合物を含むことが好ましい。

【００１８】Ｒ⁵ _pＳｉ(ＯＲ⁶)_4-p ・・・（III） ［一般式（III）中、Ｒ⁵は、同一でも異なってもよく、
水素、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル
基、炭素数６〜２０の芳香族基、又はＮＲ⁷ ₂基を示す。
Ｒ⁶及びＲ⁷は、同一でも異なってもよく、炭素数１〜２
０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、又は炭素数６〜
２０の芳香族基を示し、他の基と結合して環を形成して
もよい。ｐは０〜４の整数を示す。］

【００１９】また、電子供与性化合物（Ｄ）が、アルコ
キシ基を２個以上含むケイ素化合物であることが好まし
い。このような電子供与性化合物を用いることにより、
生成する重合体の規則性を高くすることができる。

【００２０】また、遷移金属化合物（Ｂ）が、アルコキ
シ基を少なくとも１個含む遷移金属化合物であることが
好ましい。

【００２１】また、遷移金属化合物（Ｂ）が、IVＡ族遷
移金属化合物であることが好ましい。

【００２２】本発明の別の態様は、上記のオレフィン重
合用触媒を用いて、オレフィンを重合又は共重合するオ
レフィン重合体の製造方法である。このような製造方法
により、高立体規則性で所望の分子量分布を有するオレ
フィン重合体を、高い触媒活性で製造できる。

【００２３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の各触媒成分、調製
方法、重合方法等について説明する。 １．触媒成分 （Ａ１、Ａ２)固体触媒成分 固体触媒成分（Ａ１）は、チタン、マグネシウム及び電
子供与性化合物からなり、以下の（ａ）チタン化合物、
（ｂ）マグネシウム化合物、及び（ｃ１）エステル化合
物（電子供与性化合物）を反応させて得られる。同様
に、固体触媒成分（Ａ２）は、（ａ）チタン化合物、
（ｂ）マグネシウム化合物、及び（ｃ２）ポリエーテル
性化合物（電子供与性化合物）を反応させて得られる。

【００２４】（ａ）チタン化合物 チタン化合物としては、特に制限はないが、例えば、下
記一般式（IV） ＴｉＸ² _q（ＯＲ⁸)_4-q ・・・・・（IV） で表されるチタン化合物を好ましく用いることができ
る。

【００２５】上記一般式（IV）において、Ｘ²はハロゲ
ン原子を示し、これらの中で塩素原子及び臭素原子が好
ましく、塩素原子が特に好ましい。Ｒ⁸は炭化水素基で
あって、飽和基や不飽和基であってもよく、直鎖状のも
のや分枝鎖を有するもの、あるいは環状のものであって
もよく、さらにはイオウ、窒素、酸素、ケイ素、リン等
のヘテロ原子を有するものであってもよい。好ましくは
炭素数１〜１０の炭化水素基、特にアルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルケニル基、アリール基及びアラルキ
ル基であり、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が特に好まし
い。ＯＲ⁸が複数存在する場合には、それらは互いに同
一でも異なってもよい。Ｒ⁸の具体例としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペン
チル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチ
ル基、ｎ−デシル基、アリル基、ブテニル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、フ
ェニル基、トリル基、ベンジル基、フェネチル基等が挙
げられる。また、ｑは０〜４の整数を示す。

【００２６】上記一般式（IV）で示されるチタン化合物
の具体例としては、テトラメトキシチタン，テトラエト
キシチタン，テトラ−ｎ−プロポキシチタン，テトライ
ソプロポキシチタン，テトラ−ｎ−ブトキシチタン，テ
トライソブトキシチタン，テトラシクロヘキシロキシチ
タン，テトラフェノキシチタン等のテトラアルコキシチ
タン；四塩化チタン，四臭化チタン，四ヨウ化チタン等
のテトラハロゲン化チタン；メトキシチタントリクロリ
ド，エトキシチタントリクロリド，ｎ−プロポキシチタ
ントリクロリド，ｎ−ブトキシチタントリクロリド，エ
トキシチタントリブロミド等のトリハロゲン化アルコキ
シチタン；ジメトキシチタンジクロリド，ジエトキシチ
タンジクロリド，ジイソプロポキシチタンジクロリド，
ジ−ｎ−プロポキシチタンジクロリド，ジエトキシチタ
ンジブロミド等のジハロゲン化ジアルコキシチタン；ト
リメトキシチタンクロリド，トリエトキシチタンクロリ
ド，トリイソプロポキシチタンクロリド，トリ−ｎ−プ
ロポキシチタンクロリド，トリ−ｎ−ブトキシチタンク
ロリド等のモノハロゲン化トリアルコキシチタン等を挙
げることができる。これらの中で、高ハロゲン含有チタ
ン化合物、特に四塩化チタンが好ましい。これらのチタ
ン化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、また２種以
上を組み合わせて用いてもよい。

【００２７】（ｂ）マグネシウム化合物 マグネシウム化合物としては特に制限はないが、例え
ば、下記一般式（V） ＭｇＲ⁹ ₂ ・・・・・（V） で表されるマグネシウム化合物を好ましく用いることが
できる。

【００２８】上記一般式（V）において、Ｒ⁹は炭化水素
基、ＯＲ¹⁰基（Ｒ¹⁰は炭化水素基）又はハロゲン原子を
示す。Ｒ⁹及びＲ¹⁰の炭化水素基としては、炭素１〜２
０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、
炭素数６〜２０のアリール基又は炭素数７〜２０のアラ
ルキル基等が挙げられ、ハロゲン原子としてはフッ素、
塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。また、二つのＲ⁹は
互いに同一でも異なってもよい。

【００２９】上記一般式（V）で示されるマグネシウム
化合物の具体例としては、ジメチルマグネシウム、ジエ
チルマグネシウム、ジイソプロピルマグネシウム、ジブ
チルマグネシウム、ジヘキシルマグネシウム、ジオクチ
ルマグネシウム、エチルブチルマグネシウム、ジフェニ
ルマグネシウム、ジシクロヘキシルマグネシウム等のア
ルキルマグネシウム、アリールマグネシウム；ジメトキ
シマグネシウム、ジエトキシマグネシウム、ジプロポキ
シマグネシウム、ジブトキシマグネシウム、ジシクロヘ
キシロキシマグネシウム、ジフェノキシマグネシウム等
のジアルコキシマグネシウム、ジアリーロキシマグネシ
ウム；エチルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシウ
ムクロリド、イソプロピルマグネシウムクロリド、イソ
ブチルマグネシウムクロリド、ｔ−ブチルマグネシウム
クロリド、ヘキシルマグネシウムクロリド、フェニルマ
グネシウムクロリド、ベンジルマグネシウムクロリド、
ブチルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムアイ
オダイド等のアルキルマグネシウムハライド、アリール
マグネシウムハライド；エトキシマグネシウムクロリ
ド、ブトキシマグネシウムクロリド、フェノキシマグネ
シウムクロリド、エトキシマグネシウムブロミド、ブト
キシマグネシウムブロミド、フェノキシマグネシウムブ
ロミド、エトキシマグネシウムアイオダイド等のアルコ
キシマグネシウムハライド、アリーロキシマグネシウム
ハライド；塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、沃化
マグネシウム等のハロゲン化マグネシウム等を挙げるこ
とができる。これらのマグネシウム化合物の中でも、ハ
ロゲン化マグネシウム、アルコキシマグネシウム、アル
キルマグネシウム、アルキルマグネシウムハライドが好
適に使用できる。

【００３０】上記のマグネシウム化合物は、金属マグネ
シウム、又はマグネシウムを含有する化合物から調整す
ることができる。一例としては、金属マグネシウムにハ
ロゲン及びアルコール類を接触させる方法が挙げられ
る。ここで、ハロゲンとは、ヨウ素、塩素、臭素、フッ
素が挙げられる。これらの中では、ヨウ素が好ましい。
アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール、シクロヘキサノール、オクタノー
ル等が挙げられる。また、他の一例として、Ｍｇ（ＯＲ
¹⁰）₂で表されるマグネシウムアルコキサイド化合物
（Ｒ¹⁰は、前記と同様）にハロゲン化合物を接触させる
方法が挙げられる。ハロゲン化合物としては、四塩化ケ
イ素、四臭化ケイ素、四塩化スズ、四臭化スズ、塩化水
素等が挙げられる。これらの中では、四塩化ケイ素が好
ましい。さらに、上記マグネシウム化合物は、シリカ、
アルミナや、モンモリロナイト、スメクタイト、雲母等
の粘土鉱物、ポリスチレン等の樹脂に担持されてもよ
い。以上のマグネシウム化合物は、単独で用いてもよい
し、２種以上を組合わせて用いてもよく、アルコール、
エーテル、エステル等の電子供与体を含有してもよい。

【００３１】（ｃ１）エステル化合物 エステル化合物としては、カルボン酸、マロン酸、有機
酸又は無機酸のエステル類が挙げられ、これらはアルコ
ール、ケトン、エーテル等の含酸素官能基を有してもよ
く、また、アミン、アミノ、ニトリル、イソシアネート
等の含窒素官能基を有してもよい。これらの中では、多
価カルボン酸のエステル類が好ましく、芳香族多価カル
ボン酸又はマロン酸のエステル類がさらに好ましい。ま
た、エステル部の有機基は、炭素数４以上の直鎖、分岐
又は環状の脂肪族炭化水素が好ましい。

【００３２】具体的には、フタル酸、ナフタレン−１,
２−ジカルボン酸、ナフタレン−２，３−ジカルボン
酸、５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−１，２
−ジカルボン酸、５，６，７，８−テトラヒドロナフタ
レン−２，３−ジカルボン酸、インダン−４，５−ジカ
ルボン酸、インダン−５，６−ジカルボン酸、２，２−
ジイソプロピルマロン酸、２，２−ジイソブチルマロン
酸、２，２−ジイソペンチルマロン酸、２−イソプロピ
ル−２−イソペンチルマロン酸、２−イソプロピル−２
−イソブチルマロン酸、２，２−ジイソヘキシルマロン
酸、２，２−ジシクロペンチルマロン酸、２，２−ジシ
クロヘキシルマロン酸、２−イソプロピル−２−シクロ
ペンチルマロン酸、２−イソプロピル−２−シクロヘキ
シルマロン酸、２−イソペンチル−２−シクロペンチル
マロン酸、２−イソペンチル−２−シクロペンチルマロ
ン酸等のジカルボン酸のメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチ
ル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチ
ル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１
−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペ
ンチル、４−メチルペンチル、１−エチルブチル、２−
エチルブチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘ
プチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、２−メチルヘキシ
ル、３−メチルヘキシル、４−メチルヘキシル、２−エ
チルヘキシル、３−エチルヘキシル、４−エチルヘキシ
ル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エ
チルペンチル、３−エチルペンチル等のジアルキルエス
テルが挙げられる。これらの中では、フタル酸ジエステ
ル類、及びマロン酸エステル類が好ましい。また、エス
テル部の有機基の炭素数が４以上の直鎖又は分岐の脂肪
族炭化水素が好ましい。

【００３３】この具体例としては、フタル酸ジ−ｎ−ブ
チル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジ−ｎ−ヘプチ
ル、フタル酸ジエチル、２，２−ジイソプロピルマロン
酸ジエチル、２，２−ジイソブチルマロン酸ジエチル、
２，２−ジイソペンチルマロン酸ジエチル、２−イソプ
ロピル−２−イソペンチルマロン酸ジエチル、２−イソ
プロピル−２−イソブチルマロン酸ジエチル、２，２−
ジイソヘキシルマロン酸ジエチル、２，２−ジシクロペ
ンチルマロン酸ジエチル、２，２−ジシクロヘキシルマ
ロン酸ジエチル、２−イソプロピル−２−シクロペンチ
ルマロン酸ジエチル、２−イソプロピル−２−シクロヘ
キシルマロン酸ジエチル、２−イソペンチル−２−シク
ロペンチルマロン酸ジエチル、２−イソペンチル−２−
シクロペンチルマロン酸ジエチル等を好ましく挙げるこ
とができる。また、これらの化合物はそれぞれ単独で用
いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３４】（ｃ２）ポリエーテル化合物 ポリエーテル化合物としては特に制限はないが、例え
ば、下記一般式（VI）で示される化合物を挙げることが
できる。

【００３５】

【化１】

【００３６】一般式（VI）中、ｒは２〜１０の整数であ
り、Ｒ¹¹ 〜Ｒ¹⁸ は、それぞれ独立して、炭素、水素、
酸素、ハロゲン、窒素、イオウ、リン、ホウ素及びケイ
素から選択される少なくとも１種の元素を有する置換基
である。任意のＲ¹¹ 〜 Ｒ¹⁸、好ましくはＲ¹⁴ 及びＲ
¹⁵ は、共同して芳香族環を形成してもよく、主鎖中に
炭素以外の元素が含まれてもよい。

【００３７】このようなポリエーテル化合物としては、
具体的には、２−（２−エチルヘキシル）−１，３−ジ
メトキシプロパン、２−イソアミル−１，３−ジメトキ
シプロパン、２−ブチル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２−ｓ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２
−シクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２−
フェニル−１，３−ジメトキシプロパン、２−クミル−
１，３−ジメトキシプロパン、２−（２−フェニルエチ
ル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−（２−シクロ
ヘキシルエチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−
（４−クロロフェニル）−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２−（１−ナフチル）−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２−（２−フルオロフェニル）−１，３−ジメトキ
シプロパン、２−（１−デカヒドロナフチル）−１，３
−ジメトキシプロパン、２−（４−ｔ−ブチルフェニ
ル）−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロ
ペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジエ
チル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジプロピ
ル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソプロ
ピル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジブチル
−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチル
−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジ−ｓ−ブチ
ル−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−プ
ロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２
−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−メ
チル−２−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−
メチル−２−ペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、
２−メチル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプ
ロパン、２−メチル−２−シクロヘキシル−１，３−ジ
メトキシプロパン、２−メチル−２−シクロペンチル−
１，３−ジメトキシプロパン、２−エチル−２−プロピ
ル−１，３−ジメトキシプロパン、２−エチル−２−イ
ソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−エチル
−２−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−エチ
ル−２−ペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−
エチル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２−エチル−２−シクロヘキシル−１，３−ジメト
キシプロパン、２−エチル−２−シクロペンチル−１，
３−ジメトキシプロパン、２−プロピル−２−イソプロ
ピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−プロピル−２
−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−プロピル
−２−イソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−
プロピル−２−ペンチル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２−プロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメト
キシプロパン、２−プロピル−２−シクロヘキシル−
１，３−ジメトキシプロパン、２−プロピル−２−シク
ロペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−ブチル
−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２
−ブチル−２−イソブチル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２−ブチル−２−ペンチル−１，３−ジメトキシプ
ロパン、２−ブチル−２−イソペンチル−１，３−ジメ
トキシプロパン、２−ブチル−２−シクロヘキシル−
１，３−ジメトキシプロパン、２−ブチル−２−シクロ
ペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−ペンチル
−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２
−ペンチル−２−イソブチル−１，３−ジメトキシプロ
パン、２−ペンチル−２−イソペンチル−１，３−ジメ
トキシプロパン、２−ペンチル−２−シクロヘキシル−
１，３−ジメトキシプロパン、２−ペンチル−２−シク
ロペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプ
ロピル−２−イソブチル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジ
メトキシプロパン、２−イソプロピル−２−シクロヘキ
シル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル
−２−シクロペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、
２−イソブチル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキ
シプロパン、２−イソブチル−２−シクロヘキシル−
１，３−ジメトキシプロパン、２−イソブチル−２−シ
クロペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソ
ペンチル−２−シクロヘキシル−１，３−ジメトキシプ
ロパン、２−イソペンチル−２−シクロペンチル−１，
３−ジメトキシプロパン、９，９−ジメトキシメチル−
フルオレン等が好ましく用いられる。また、同様な１，
３−ジエトキシプロパン化合物、１，３−ジプロポキシ
プロパン化合物、１−メトキシ−３−エトキシプロパン
化合物、１−エトキシ−３−プロポキシプロパン化合物
を挙げることができる。さらに、これらの化合物はそれ
ぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用
いてもよい。

【００３８】（Ｂ）遷移金属化合物 本発明のオレフィン重合用触媒に含まれる遷移金属化合
物は、下記一般式（Ｉ）で表される。 Ｌ_lＭ¹Ｘ¹ _m ・・・（Ｉ） ［一般式（Ｉ）中、Ｍ¹は周期律表のIIIＡ〜VIＡ族の遷
移金属を示す。Ｌは、同一でも異なってもよく、η⁵で
Ｍ¹に結合する置換又は未置換のシクロペンタジエニル
基を示す。Ｘ¹は、同一でも異なってもよく、水素、炭
素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素
数６〜２０の芳香族基、ハロゲン、ＯＲ¹基又はＮＲ² ₂
基を示す。Ｒ¹及びＲ²は、炭素数１〜２０の直鎖、分岐
又は環状のアルキル基又は炭素数６〜２０の芳香族基を
示し、他の基と結合して環を形成してもよい。Ｒ²は同
一でも異なってもよい。ｌ及びｍは１以上の整数で、ｌ
＋ｍはＭ¹の原子価と等しい。］

【００３９】一般式（Ｉ）において、Ｍ¹としては、チ
タン、ジルコニウム及びハフニウム等のIVＡ族の遷移金
属が好ましい。また、Ｌとしては、オクタヒドロフルオ
レニル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基及びテ
トラヒドロインデニル基が好ましく例示できる。Ｘ¹と
しては、少なくともＸ¹の一つがアルコキシ基、アリー
ロキシ基（ＯＲ¹基）であることが好ましい。

【００４０】Ｍ¹がチタンの場合、具体例として、モノ
シクロペンタジエニルチタニウム化合物である、シクロ
ペンタジエニルチタニウムトリクロライド、シクロペン
タジエニルチタニウムトリブロマイド、シクロペンタジ
エニルチタニウムトリフルオライド、シクロペンタジエ
ニルチタニウムトリアイオダイド、メチルシクロペンタ
ジエニルチタニウムトリクロライド、メチルシクロペン
タジエニルチタニウムトリブロマイド、メチルシクロペ
ンタジエニルチタニウムトリフルオライド、メチルシク
ロペンタジエニルチタニウムトリアイオダイド、テトラ
メチルシクロペンタジエニルチタニウムトリクロライ
ド、テトラメチルシクロペンタジエニルチタニウムトリ
ブロマイド、テトラメチルシクロペンタジエニルチタニ
ウムトリフルオライド、テトラメチルシクロペンタジエ
ニルチタニウムトリアイオダイド、エチルテトラメチル
シクロペンタジエニルチタニウムトリクロライド、エチ
ルテトラメチルシクロペンタジエニルチタニウムトリブ
ロマイド、エチルテトラメチルシクロペンタジエニルチ
タニウムトリフルオライド、エチルテトラメチルシクロ
ペンタジエニルチタニウムトリアイオダイド、ペンタメ
チルシクロペンタジエニルチタニウムトリクロライド、
ペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウムトリブロ
マイド、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウム
トリフルオライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル
チタニウムトリアイオダイド、インデニルチタニウムト
リクロライド、インデニルチタニウムトリブロマイド、
インデニルチタニウムトリフルオライド、インデニルチ
タニウムトリアイオダイド、１，２，３−トリメチルイ
ンデニルチタニウムトリクロライド、１，２，３−トリ
メチルインデニルチタニウムトリブロマイド、１，２，
３−トリメチルインデニルチタニウムトリフルオライ
ド、１，２，３−トリメチルインデニルチタニウムトリ
アイオダイド、ヘプタメチルインデニルチタニウムトリ
クロライド、ヘプタメチルインデニルチタニウムトリブ
ロマイド、ヘプタメチルインデニルチタニウムトリフル
オライド、ヘプタメチルインデニルチタニウムトリアイ
オダイド、テトラヒドロインデニルチタニウムトリクロ
ライド、テトラヒドロインデニルチタニウムトリブロマ
イド、テトラヒドロインデニルチタニウムトリフルオラ
イド、テトラヒドロインデニルチタニウムトリアイオダ
イド、２−メチルテトラヒドロインデニルチタニウムト
リクロライド、２−メチルテトラヒドロインデニルチタ
ニウムトリブロマイド、２−メチルテトラヒドロインデ
ニルチタニウムトリフルオライド、２−メチルテトラヒ
ドロインデニルチタニウムトリアイオダイド、１，２−
ジメチルテトラヒドロインデニルチタニウムトリクロラ
イド、１，２−ジメチルテトラヒドロインデニルチタニ
ウムトリブロマイド、１，２−ジメチルテトラヒドロイ
ンデニルチタニウムトリフルオライド、１，２−ジメチ
ルテトラヒドロインデニルチタニウムトリアイオダイ
ド、１，３−ジメチルテトラヒドロインデニルチタニウ
ムトリクロライド、１，３−ジメチルテトラヒドロイン
デニルチタニウムトリブロマイド、１，３−ジメチルテ
トラヒドロインデニルチタニウムトリフルオライド、
１，３−ジメチルテトラヒドロインデニルチタニウムト
リアイオダイド、１，２，３−トリメチルテトラヒドロ
インデニルチタニウムトリクロライド、１，２，３−ト
リメチルテトラヒドロインデニルチタニウムトリブロマ
イド、１，２，３−トリメチルテトラヒドロインデニル
チタニウムトリフルオライド、１，２，３−トリメチル
テトラヒドロインデニルチタニウムトリアイオダイド、
オクタヒドロフルオレニルチタニウムトリクロライド、
オクタヒドロフルオレニルチタニウムトリブロマイド、
オクタヒドロフルオレニルチタニウムトリフルオライ
ド、オクタヒドロフルオレニルチタニウムトリアイオダ
イド等のチタニウムハライド化合物；シクロペンタジエ
ニルチタニウムトリメトキサイド、シクロペンタジエニ
ルチタニウムトリエトキサイド、シクロペンタジエニル
チタニウムトリイソプロポキサイド、シクロペンタジエ
ニルチタニウムトリフェノキサイド、メチルシクロペン
タジエニルチタニウムトリメトキサイド、メチルシクロ
ペンタジエニルチタニウムトリエトキサイド、メチルシ
クロペンタジエニルチタニウムトリイソプロポキサイ
ド、メチルシクロペンタジエニルチタニウムトリフェノ
キサイド、テトラメチルシクロペンタジエニルチタニウ
ムトリメトキサイド、テトラメチルシクロペンタジエニ
ルチタニウムトリエトキサイド、テトラメチルシクロペ
ンタジエニルチタニウムトリイソプロポキサイド、テト
ラメチルシクロペンタジエニルチタニウムトリフェノキ
サイド、エチルテトラメチルシクロペンタジエニルチタ
ニウムトリメトキサイド、エチルテトラメチルシクロペ
ンタジエニルチタニウムトリエトキサイド、エチルテト
ラメチルシクロペンタジエニルチタニウムトリイソプロ
ポキサイド、エチルテトラメチルシクロペンタジエニル
チタニウムトリフェノキサイド、ペンタメチルシクロペ
ンタジエニルチタニウムトリメトキサイド、ペンタメチ
ルシクロペンタジエニルチタニウムトリエトキサイド、
ペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウムトリイソ
プロポキサイド、ペンタメチルシクロペンタジエニルチ
タニウムトリフェノキサイド、テトラヒドロインデニル
チタニウムトリメトキサイド、テトラヒドロインデニル
チタニウムトリエトキサイド、テトラヒドロインデニル
チタニウムトリイソプロポキサイド、テトラヒドロイン
デニルチタニウムトリフェノキサイド、２−メチルテト
ラヒドロインデニルチタニウムトリメトキサイド、２−
メチルテトラヒドロインデニルチタニウムトリエトキサ
イド、２−メチルテトラヒドロインデニルチタニウムト
リイソプロポキサイド、２−メチルテトラヒドロインデ
ニルチタニウムトリフェノキサイド、１，２−ジメチル
テトラヒドロインデニルチタニウムトリメトキサイド、
１，２−ジメチルテトラヒドロインデニルチタニウムト
リエトキサイド、１，２−ジメチルテトラヒドロインデ
ニルチタニウムトリイソプロポキサイド、１，２−ジメ
チルテトラヒドロインデニルチタニウムトリフェノキサ
イド、１，３−ジメチルテトラヒドロインデニルチタニ
ウムトリメトキサイド、１，３−ジメチルテトラヒドロ
インデニルチタニウムトリエトキサイド、１，３−ジメ
チルテトラヒドロインデニルチタニウムトリイソプロポ
キサイド、１，３−ジメチルテトラヒドロインデニルチ
タニウムトリフェノキサイド、１，２，３−トリメチル
テトラヒドロインデニルチタニウムトリメトキサイド、
１，２，３−トリメチルテトラヒドロインデニルチタニ
ウムトリエトキサイド、１，２，３−トリメチルテトラ
ヒドロインデニルチタニウムトリイソプロポキサイド、
１，２，３−トリメチルテトラヒドロインデニルチタニ
ウムトリフェノキサイド、オクタヒドロフルオレニルチ
タニウムトリメトキサイド、オクタヒドロフルオレニル
チタニウムトリエトキサイド、オクタヒドロフルオレニ
ルチタニウムトリイソプロポキサイド、オクタヒドロフ
ルオレニルチタニウムトリフェノキサイド等のチタニウ
ムアルコキサイド及びアリーロキサイド化合物；シクロ
ペンタジエニルチタニウムトリメチル、シクロペンタジ
エニルチタニウムトリベンジル、メチルシクロペンタジ
エニルチタニウムトリメチル、メチルシクロペンタジエ
ニルチタニウムトリベンジル、テトラメチルシクロペン
タジエニルチタニウムトリメチル、テトラメチルシクロ
ペンタジエニルチタニウムトリベンジル、エチルテトラ
メチルシクロペンタジエニルチタニウムトリメチル、エ
チルテトラメチルシクロペンタジエニルチタニウムトリ
ベンジル、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウ
ムトリメチル、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタ
ニウムトリベンジル、テトラヒドロインデニルチタニウ
ムトリメチル、テトラヒドロインデニルチタニウムトリ
ベンジル、２−メチルテトラヒドロインデニルチタニウ
ムトリメチル、２−メチルテトラヒドロインデニルチタ
ニウムトリベンジル、１，２−ジメチルテトラヒドロイ
ンデニルチタニウムトリメチル、１，２−ジメチルテト
ラヒドロインデニルチタニウムトリベンジル、１，３−
ジメチルテトラヒドロインデニルチタニウムトリメチ
ル、１，３−ジメチルテトラヒドロインデニルチタニウ
ムトリベンジル、１，２，３−トリメチルテトラヒドロ
インデニルチタニウムトリメチル、１，２，３−トリメ
チルテトラヒドロインデニルチタニウムトリベンジル、
オクタヒドロフルオレニルチタニウムトリメチル、オク
タヒドロフルオレニルチタニウムトリベンジル等のチタ
ニウムアルキル及びチタニウムアリール化合物；シクロ
ペンタジエニルチタニウムトリ（ジメチルアミド）、メ
チルシクロペンタジエニルチタニウムトリ（ジメチルア
ミド）、テトラメチルシクロペンタジエニルチタニウム
トリ（ジメチルアミド）、エチルテトラメチルシクロペ
ンタジエニルチタニウムトリ（ジメチルアミド）、ペン
タメチルシクロペンタジエニルチタニウムトリ（ジメチ
ルアミド）、テトラヒドロインデニルチタニウムトリ
（ジメチルアミド）、２−メチルテトラヒドロインデニ
ルチタニウムトリ（ジメチルアミド）、１，２−ジメチ
ルテトラヒドロインデニルチタニウムトリ（ジメチルア
ミド）、１，３−ジメチルテトラヒドロインデニルチタ
ニウムトリ（ジメチルアミド）、１，２，３−トリメチ
ルテトラヒドロインデニルチタニウムトリ（ジメチルア
ミド）、オクタヒドロフルオレニルチタニウムトリ（ジ
メチルアミド）等のチタニウムアミド化合物；ジメチル
シリレン（ｔ−ブチルアミノ）テトラメチルシクロペン
タジエニルチタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
（ｔ−ブチルアミノ）テトラメチルシクロペンタジエニ
ルチタニウムジメチル、９−（ジメチルシリレン）（ｔ
−ブチルアミノ）オクタヒドロフルオレニルチタニウム
ジクロライド、９−（ジメチルシリレン）（ｔ−ブチル
アミノ）オクタヒドロフルオレニルチタニウムジメチ
ル、ジメチルシリレン（３−イソプロピル−２−フェノ
キシ）テトラメチルシクロペンタジエニルチタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン（３−イソプロピル−２
−フェノキシ）テトラメチルシクロペンタジエニルチタ
ニウムジメチル等の化合物が挙げられる。

【００４１】また、同様に、ビスシクロペンタジエニル
チタニウム化合物である、ビスシクロペンタジエニルチ
タニウムジクロライド、ビスペンタメチルシクロペンタ
ジエニルチタニウムジクロライド、ビスシクロペンタジ
エニルチタニウムジメチル、ビスペンタメチルシクロペ
ンタジエニルチタニウムジメチル、ビスシクロペンタジ
エニルチタニウムビス（ジメチルアミド）、ビスペンタ
メチルシクロペンタジエニルチタニウムビス（ジメチル
アミド）等の架橋基を含まない化合物；イソプロピリデ
ンビスシクロペンタジエニルチタニウムジクロライド、
イソプロピリデンビステトラメチルシクロペンタジエニ
ルチタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデンビスシクロペンタジエニルチタ
ニウムジメチル、イソプロピリデンビステトラメチルシ
クロペンタジエニルチタニウムジメチル、イソプロピリ
デン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニ
ウムジメチル、イソプロピリデンビスシクロペンタジエ
ニルチタニウムビス（ジメチルアミド）、イソプロピリ
デンビステトラメチルシクロペンタジエニルチタニウム
ビス（ジメチルアミド）、イソプロピリデン（シクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムビス（ジメ
チルアミド）等のアルキリデン基で架橋された化合物：
ジメチルシリレンビスシクロペンタジエニルチタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレンビステトラメチルシク
ロペンタジエニルチタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレンビスシクロペン
タジエニルチタニウムジメチル、ジメチルシリレンビス
テトラメチルシクロペンタジエニルチタニウムジメチ
ル、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（フル
オレニル）チタニウムジメチル、ジメチルシリレンビス
シクロペンタジエニルチタニウムビス（ジメチルアミ
ド）、ジメチルシリレンビステトラメチルシクロペンタ
ジエニルチタニウムビス（ジメチルアミド）、ジメチル
シリレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チ
タニウムビス（ジメチルアミド）等の、ケイ素等のヘテ
ロ元素を介して架橋した化合物が挙げられる。

【００４２】また、これらのチタニウム化合物のチタン
を、ジルコニウム及びハフニウムにそれぞれ置き換えた
ジルコニウム化合物及びハフニウム化合物も好ましい。
これらの遷移金属化合物はそれぞれ単独で用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００４３】（Ｃ）有機金属化合物 本発明のオレフィン重合用触媒に含まれる有機金属化合
物は、下記一般式（II）で表される。 Ｒ³ _nＭ² ・・・（II） ［一般式（II）中、Ｍ²は周期律表Ｉ〜III（Ａ又はＢ）
族の元素を示す。Ｒ³は、同一でも異なってもよく、水
素、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル
基、炭素数６〜２０の芳香族基、ハロゲン又はＯＲ⁴基
を示す。Ｒ⁴は炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状の
アルキル基、又は炭素数６〜２０の芳香族基を示す。ｎ
はＭ²の原子価と等しい。］

【００４４】一般式（II）において、Ｍ²としては、ア
ルミニウムがより好ましい。また、Ｒ³としては、アル
キル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基及
びブチル基がより好ましい。

【００４５】このような有機金属化合物としては、特
に、アルキル基、ハロゲン原子、水素原子、アルコキシ
基、アミド基を有する有機アルミニウム化合物及びそれ
らの混合物を好ましく用いることができる。具体的に
は、トリメチルアルミニウム，トリエチルアルミニウ
ム，トリイソプロピルアルミニウム，トリイソブチルア
ルミニウム，トリオクチルアルミニウム等のトリアルキ
ルアルミニウム；ジエチルアルミニウムモノクロリド，
ジイソプロピルアルミニウムモノクロリド，ジイソブチ
ルアルミニウムモノクロリド，ジオクチルアルミニウム
モノクロリド等のジアルキルアルミニウムモノクロリ
ド；エチルアルミニウムセスキクロリド等のアルキルア
ルミニウムセスキハライド等を挙げることができる。こ
れらの有機アルミニウム化合物の中では、炭素数１〜５
の低級アルキル基を有するトリアルキルアルミニウム、
特にトリメチルアルミニウム，トリエチルアルミニウ
ム，トリプロピルアルミニウム及びトリイソブチルアル
ミニウムが好ましい。また、これらの有機アルミニウム
化合物はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組
み合わせて用いてもよい。

【００４６】（Ｄ）電子供与性化合物 本発明のオレフィン重合用触媒において、電子供与性化
合物として、下記一般式（III）で表されるケイ素化合
物及び／又はポリエーテル化合物を含むことが好まし
い。 Ｒ⁵ _pＳｉ(ＯＲ⁶)_4-p ・・・（III） ［一般式（III）中、Ｒ⁵は、同一でも異なってもよく、
水素、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル
基、炭素数６〜２０の芳香族基、又はＮＲ⁷ ₂基を示す。
Ｒ⁶及びＲ⁷は、同一でも異なってもよく、炭素数１〜２
０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、又は炭素数６〜
２０の芳香族基を示し、他の基と結合して環を形成して
もよい。ｐは０〜４の整数を示す。］

【００４７】具体的には、Ｒ⁵としては、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基等の直鎖状炭化水素基、イソプ
ロピル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、テキシル基等
の分岐状炭化水素基、シクロブチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基等の飽和環状炭化水素基、フェニ
ル基、ペンタメチルフェニル基等の不飽和環状炭化水素
基が挙げられる。これらのうち、好ましくは少なくとも
１個のＲ⁵が分岐状アルキル基又は環状アルキル基であ
る。また、Ｒ⁶としては、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基が好ましい。

【００４８】電子供与性化合物が上記一般式（III）で
表されるケイ素化合物の場合、アルコキシ基を２個以上
（ｐが０〜２）含む多アルコキシシラン化合物が好まし
い。好ましい化合物としては具体的に、ジシクロペンチ
ルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラ
ン、シクロペンチルメチルジメトキシシラン、シクロヘ
キシルメチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメト
キシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、ジ−ｓｅ
ｃ−ブチルジメトキシシラン、ネオペンチルｎ−プロピ
ルジメトキシシラン、ネオペンチルｎ−ブチルジメトキ
シシラン、ネオペンチルｎ−ペンチルジメトキシシラ
ン、ネオペンチルｎ−ヘキシルジメトキシシラン、ネオ
ペンチルｎ−ヘプチルジメトキシシラン、イソブチルｎ
−プロピルジメトキシシラン、イソブチルｎ−ブチルジ
メトキシシラン、イソブチルｎ−ペンチルジメトキシシ
ラン、イソブチルｎ−ヘキシルジメトキシシラン、イソ
ブチルｎ−ヘプチルジメトキシシラン、２−シクロヘキ
シルプロピルｎ−プロピルジメトキシシラン、２−シク
ロヘキシルブチルｎ−プロピルジメトキシシラン、２−
シクロヘキシルペンチルｎ−プロピルジメトキシシラ
ン、２−シクロヘキシルヘキシルｎ−プロピルジメトキ
シシラン、２−シクロヘキシルヘプチルｎ−プロピルジ
メトキシシラン、２−シクロペンチルプロピルｎ−プロ
ピルジメトキシシラン、２−シクロペンチルブチルｎ−
プロピルジメトキシシラン、２−シクロペンチルペンチ
ルｎ−プロピルジメトキシシラン、２−シクロペンチル
ヘキシルｎ−プロピルジメトキシシラン、２−シクロペ
ンチルヘプチルｎ−プロピルジメトキシシラン、イソペ
ンチルｎ−プロピルジメトキシシラン、イソペンチルｎ
−ブチルジメトキシシラン、イソペンチルｎ−ペンチル
ジメトキシシラン、イソペンチルｎ−ヘキシルジメトキ
シシラン、イソペンチルｎ−ヘプチルジメトキシシラ
ン、イソペンチルイソブチルジメトキシシラン、イソペ
ンチルネオペンチルジメトキシシラン、ジイソペンチル
ジメトキシシラン、ジイソヘプチルジメトキシシラン、
ジイソヘキシルジメトキシシラン、シクロペンチルトリ
メトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、
ネオペンチルトリメトキシシラン、（２，３−ジメチル
−２−ブチル）メシチルジメトキシラン、（２，３−ジ
メチル−２−ブチル）トリメトキシラン等が挙げられ
る。特に好ましい化合物の具体例としては、ジシクロペ
ンチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメト
キシシラン、ネオペンチルｎ−プロピルジメトキシシラ
ン、ネオペンチルｎ−ペンチルジメトキシシラン、イソ
ペンチルネオペンチルジメトキシシラン、ジイソペンチ
ルジメトキシシラン、ジイソヘプチルジメトキシシラ
ン、ジイソヘキシルジメトキシシラン、（２，３−ジメ
チル−２−ブチル）メシチルジメトキシラン、（２，３
−ジメチル−２−ブチル）トリメトキシランが挙げられ
る。

【００４９】また、電子供与性化合物がポリエーテル化
合物の場合は、上記の固体触媒成分（Ａ２）の電子供与
性化合物として用いるポリエーテル化合物（ｃ２）と同
様の化合物を用いることができる。

【００５０】２．固体触媒成分の調製 固体触媒成分（Ａ１）及び（Ａ２）の調製は、特に制限
はないが、上記のチタン化合物（ａ）、マグネシウム化
合物（ｂ）、エステル化合物（ｃ１）又はポリエーテル
化合物（ｃ２）、及び必要に応じて四塩化ケイ素（ｄ）
等のハロゲン化物を通常の方法で接触させればよい。

【００５１】公知の方法には、特開昭５３−４３０９４
号公報、特開昭５５−１３５１０２号公報、特開昭５５
−１３５１０３号公報、特開昭５６−１８６０６号公報
記載の方法等が挙げられる。例えば、（１）マグネシウ
ム化合物（ｂ）又はマグネシウム化合物（ｂ）とエステ
ル化合物（ｃ１）又はポリエーテル化合物（ｃ２）との
錯化合物を、エステル化合物（ｃ１）又はポリエーテル
化合物（ｃ２）及び所望に応じて用いられる粉砕助剤等
の存在下に粉砕して、チタン化合物（ａ）と反応させる
方法、（２）還元能を有しないマグネシウム化合物
（ｂ）の液状物と液状チタン化合物（ａ）とを、エステ
ル化合物（ｃ１）又はポリエーテル化合物（ｃ２）の存
在下において反応させて、固体状のチタン複合体を析出
させる方法、（３）前記（１）又は（２）で得られたも
のにチタン化合物（ａ）を反応させる方法、（４）前記
（１）又は（２）で得られたものに、さらに、エステル
化合物（ｃ１）又はポリエーテル化合物（ｃ２）及びチ
タン化合物（ａ）を反応させる方法、（５）マグネシウ
ム化合物（ｂ）又はマグネシウム化合物（ｂ）とエステ
ル化合物（ｃ１）又はポリエステル化合物（ｃ２）との
錯化合物を、エステル化合物（ｃ１）又はポリエーテル
化合物（ｃ２）、チタン化合物（ａ）及び所望に応じて
用いられる粉砕助剤等の存在下で粉砕した後、ハロゲン
又はハロゲン化合物（ｄ）で処理する方法等によって調
製することができる。

【００５２】さらには、これらの方法以外に、特開昭５
６−１６６２０５号公報、特開昭５７−６３３０９号公
報、特開昭５７−１９０００４号公報、特開昭５７−３
００４０７号公報、特開昭５８−４７００３号公報記載
の方法等によっても、固体触媒成分（Ａ１）及び（Ａ
２）を調製することができる。

【００５３】また、周期律表II〜IV族に属する元素の酸
化物、例えば、酸化ケイ素、酸化マグネシウム等の酸化
物又は周期律表II〜IV族に属する元素の酸化物の少なく
とも１種を含む複合酸化物、例えば、シリカアルミナ等
にマグネシウム化合物（ｂ）を担持させた固形物とエス
テル化合物（ｃ１）又はポリエーテル化合物（ｃ２）と
チタン化合物（ａ）とを、溶媒中で、０〜２００℃、好
ましくは１０〜１５０℃の範囲の温度にて２分〜２４時
間接触させることにより、固体触媒成分（Ａ１）及び
（Ａ２）を調製することができる。

【００５４】チタン化合物（ａ）の使用量は、マグネシ
ウム化合物（ｂ）のマグネシウム１モルに対して、通
常、０．５〜１００モル、好ましくは、１〜５０モルの
範囲にするとよい。また、エステル化合物（ｃ１）及び
ポリエーテル化合物（ｃ２）の使用量は、その合計をマ
グネシウム化合物（ｂ）のマグネシウム１モルに対し
て、通常、０．０１〜１０モル、好ましくは、０．０５
〜０．１５モルの範囲にするとよい。さらに、ハロゲン
化物（ｄ）として四塩化ケイ素を添加してもよい。

【００５５】これらの接触温度は、通常、−２０〜２０
０℃、好ましくは、２０〜１５０℃の範囲にするとよ
く、接触時間は、通常、１分〜２４時間、好ましくは、
１０分〜６時間の範囲にするとよい。

【００５６】また、これらの接触手順については特に問
わない。例えば、各成分を炭化水素等の不活性溶媒の存
在下で接触させてもよいし、予め炭化水素等の不活性溶
媒で各成分を希釈して接触させてもよい。この不活性溶
媒としては、例えば、ｎ−ペンタン，イソペンタン，ｎ
−ヘキサン，ｎ−ヘプタン，ｎ−オクタン，イソオクタ
ン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン，トルエン，キシレン
等の芳香族炭化水素又はこれらの混合物を挙げることが
できる。

【００５７】尚、固体触媒成分（Ａ１）及び（Ａ２）の
調製時には、チタン化合物（ａ）の接触を２回以上行
い、触媒担体としての役割をするマグネシウム化合物
（ｂ）に十分担持させるとよい。

【００５８】以上の接触で得られた固体触媒成分（Ａ
１）及び（Ａ２）は、炭化水素等の不活性溶媒で洗浄し
てもよい。この不活性溶媒は、上記と同じでよい。ま
た、この固体触媒成分（Ａ１）及び（Ａ２）は、乾燥状
態又は炭化水素等の不活性溶媒中で保存することもでき
る。

【００５９】３．重合 本発明のオレフィン重合用触媒の各成分の使用量につい
ては、特に制限はないが、固体触媒成分（Ａ１）及び
（Ａ２）の合計が、チタン原子に換算して、反応容積１
リットル当たり、通常０．０００５〜１ミリモルの範囲
になるような量が用いられる。このとき、（Ａ１）、
（Ａ２）及び（Ｂ）の比率を変えることで、所望の分子
量分布を有するオレフィン重合体を製造することができ
る。

【００６０】また、遷移金属化合物（Ｂ）は、（Ｂ）／
（Ａ１）（チタン原子換算）（モル比）が、通常０．０
１〜１００、好ましくは０．２〜２０の範囲になるよう
な量が用いられる。このモル比が前記範囲を逸脱すると
十分な触媒活性が得られないことがある。

【００６１】また、有機金属化合物（Ｃ）は、（Ｃ）
（金属原子換算）／（Ａ１）＋（Ａ２）（チタン原子換
算）（モル比）が通常１〜１０００、好ましくは１０〜
５００の範囲になるような量が用いられる。このモル比
が前記範囲を逸脱すると触媒活性が不十分となることが
ある。

【００６２】また、電子供与性化合物（Ｄ）は、（Ｄ）
／（Ｃ）（モル比）が、通常０．０２〜２．０、好まし
くは０．０５〜１．０の範囲になるような量が用いられ
る。このモル比が前記範囲を逸脱すると十分な触媒活性
が得られないことがある。

【００６３】本発明に用いられるオレフィンとしては、
特に制限はないが、一般式（VII） Ｒ¹⁹−ＣＨ＝ＣＨ₂ ・・・（VII） で表されるα−オレフインが好ましい。上記の一般式
（VII）において、Ｒ¹⁹は水素原子又は炭化水素基であ
って、炭化水素基は飽和基や不飽和基であってもよい
し、直鎖状のものや分枝鎖を有するもの、あるいは環状
のものであってもよい。具体的にはエチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘ
プテン、１−オクテン、１−デセン、３−メチル−１−
ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、ビニルシクロヘ
キサン等を挙げることができる。これらのオレフィンは
１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いても
よい。上記オレフィンの中で、炭素数３以上のα−オレ
フィンが好ましく、特にプロピレンが好適である。ま
た、プロピレン単独重合でもよいし、エチレン、１−ブ
テン、１−ヘキセン等のα−オレフィンと共重合しても
よい。さらに、ブタジエン等のジエン類、その他各種オ
レフィン類も用いることができる。

【００６４】本発明におけるオレフィンの重合において
は、所望に応じ、先ずオレフィンの予備重合を行った
後、本重合を行ってもよい。例えば、固体触媒成分（Ａ
１）、遷移金属化合物（Ｂ）、有機金属化合物（Ｃ）、
及び電子供与性化合物（Ｄ）を、それぞれ所定の割合で
混合してなる触媒の存在下に、オレフィンを通常１〜１
００℃の範囲の温度において、常圧ないし５０ｋｇ／ｃ
ｍ²Ｇ程度の圧力で予備重合させ、次いで、固体触媒成
分（Ａ２）と、上記触媒を含む予備重合生成物との存在
下に、有機金属化合物（Ｃ）、及び所望により電子供与
性化合物（Ｄ）を加えてオレフィンを本重合させる。こ
の場合、固体触媒成分（Ａ２）の代わりに、予め固体触
媒成分（Ａ２）、有機金属化合物（Ｃ）、及び所望によ
り電子供与性化合物（Ｄ）を、それぞれ所定の割合で混
合してなる触媒の存在下に、オレフィンを通常１〜１０
０℃の範囲の温度において、常圧ないし５０ｋｇ／ｃｍ
²Ｇ程度の圧力で予備重合させた、上記触媒を含む予備
重合生成物を用いてもよい。

【００６５】また、固体触媒成分（Ａ１）、有機金属化
合物（Ｃ）、及び電子供与性化合物（Ｄ）を、それぞれ
所定の割合で混合してなる触媒の存在下に、オレフィン
を通常１〜１００℃の範囲の温度において、常圧ないし
５０ｋｇ／ｃｍ²Ｇ程度の圧力で予備重合させ、次い
で、固体触媒成分（Ａ２）、遷移金属化合物（Ｂ）、上
記触媒を含む予備重合性生物、有機金属化合物（Ｃ）、
及び所望により電子供与性化合物（Ｄ）の存在下にオレ
フィンを本重合させることもできる。この場合、固体触
媒成分（Ａ２）の代わりに、予め固体触媒成分（Ａ
２）、有機金属化合物（Ｃ）、及び所望により電子供与
性化合物（Ｄ）を、それぞれ所定の割合で混合してなる
触媒の存在下に、オレフィンを通常１〜１００℃の範囲
の温度において、常圧ないし５０ｋｇ／ｃｍ²Ｇ程度の
圧力で予備重合させた、上記触媒を含む予備重合生成物
を用いてもよい。

【００６６】本重合における重合形式については特に制
限はなく、溶液重合、スラリー重合、気相重合、バルク
重合等のいずれにも適用可能であるが、本発明では、こ
れらの重合を単段重合器を用いて行うことができる。ま
た、回分式重合や連続重合のどちらにも適用可能であ
り、異なる条件での２段階重合や２段目にエチレン、１
−ブテン、１−ヘキセン等のα−オレフィンを用いてブ
ロック重合を行ってもよい。さらに、多段重合にも適用
可能である。

【００６７】さらに、反応条件については、その重合圧
は、特に制限はなく、通常、大気圧〜８０ｋｇ／ｃｍ²
Ｇ、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、重合温度は、
通常、２０〜９０℃、好ましくは、４０〜９０℃の範囲
で適宜選ばれる。重合時間は原料のオレフィンの種類や
重合温度によるが、通常、５分〜２０時間、好ましく
は、１０分〜１０時間程度である。分子量は、連鎖移動
剤の添加、好ましくは水素やジアルキル亜鉛化合物の添
加を行うことで調節することができる。また、窒素等の
不活性ガスを存在させてもよい。

【００６８】また、本発明における触媒成分について
は、固体触媒成分（Ａ１）及び（Ａ２）、遷移金属化合
物（Ｂ）、有機金属化合物（Ｃ）、及び電子供与性化合
物（Ｄ）を所定の割合で混合し、接触させた後、ただち
にオレフィンを導入して重合を行ってもよいし、（Ａ
１）〜（Ｄ）の接触物を０．２〜３時間程度熟成させた
後、オレフィンを導入して重合を行ってもよい。また、
遷移金属化合物（Ｂ）、有機金属化合物（Ｃ）、及び電
子供与性化合物（Ｄ）を予め接触後、直ちに固体触媒成
分（Ａ１）及び（Ａ２）成分を接触させてオレフィンを
導入し、重合を行ってもよいし、（Ｂ）〜（Ｄ）の接触
物を０．２〜３時間程度熟成させた後、固体触媒成分
（Ａ１）及び（Ａ２）を接触させてオレフィンを導入
し、重合を行ってもよいし、遷移金属化合物（Ｂ）、有
機金属化合物（Ｃ）、及び電子供与性化合物（Ｄ）とオ
レフィンを予め接触後、固体触媒成分（Ａ１）及び（Ａ
２）を接触させて重合を行ってもよい。また、固体触媒
成分（Ａ１）と遷移金属化合物（Ｂ）を予め所定の割合
で混合し、有機金属化合物（Ｃ）及び電子供与性化合物
（Ｄ）とオレフィンを予め接触後、固体触媒成分（Ａ
２）と共に導入して重合を行ってもよい。また、固体触
媒成分（Ａ１）及び（Ａ２）と遷移金属化合物（Ｂ）を
予め所定の割合で混合し、有機金属化合物（Ｃ）及び電
子供与性化合物（Ｄ）とオレフィンを予め接触後、固体
触媒成分（Ａ１）及び（Ａ２）と遷移金属化合物（Ｂ）
を予め所定の割合で混合した触媒を導入して重合を行う
こともできる。この各触媒成分は不活性溶媒やオレフィ
ン等に懸濁して供給することができる。

【００６９】本発明においては、重合後の後処理は常法
により行うことができる。即ち、気相重合法において
は、重合後、重合器から導出されるポリマー粉体に、そ
の中に含まれるオレフィン等を除くために、窒素気流等
を通過させてもよいし、また、所望に応じて押出機によ
りペレット化してもよく、その際、触媒を完全に失活さ
せるために、少量の水、アルコール等を添加することも
できる。また、バルク重合法においては、重合後、重合
器から導出されるポリマーから完全にモノマーを分離し
た後、ペレット化することができる。

【００７０】

【実施例】次に、実施例により本発明を具体的に示す
が、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
尚、メルトインデックス（ＭＩ）、分子量分布（Ｍｗ／
Ｍｗ及びＭｚ／Ｍｎ）及び沸騰ヘプタン不溶部量（Ｉ．
Ｉ）は次のようにして求めた。

【００７１】（１）ＭＩ：ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠
した。測定条件は条件１４（試験荷重：２．１６ｋｇ
ｆ、試験温度２３０℃）を用いた。 （２）Ｍｗ／Ｍｎ及びＭｚ／Ｍｎ：ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定結果に基づき算
出した。測定にはポリマー濃度０．１重量／容量％の
１，２，４−トリクロロベンゼン（ＢＨＴ３００ｐｐｍ
を含む）溶液２４０μｌを用い、カラムは混合ポリスチ
レンゲルカラム（東ソー（株）製、商品名：ＧＭＨ６Ｈ
Ｔ）を使用し、１４５℃、流速１．０ｍｌ／ｍｉｎにて
測定した。検出には赤外検出器を使用し、波長３．４１
μｍを用いた。 （３）Ｉ．Ｉ：予め精秤した円筒ろ紙に、５グラムのポ
リマーを量りとり、１４０ミリリットルの沸騰ヘプタン
還流下に６時間ソックスレー抽出を行った。降温後、円
筒ろ紙を取出し、７０℃の乾燥窒素気流下で、１２時間
乾燥して残ったポリマーを量った。この円筒ろ紙に残っ
たポリマーの重量％をＩ．Ｉ（％）とした。

【００７２】〔実施例１〕 （１）マグネシウム化合物の調製 窒素で置換した内容積５００ミリリットルの攪拌器付三
つ口フラスコに脱水処理したエタノール１２２ｇ（２．
６４グラム原子）、沃素０．８ｇ（６．３ミリグラム原
子）及び金属マグネシウム８ｇ（０．３３グラム原子）
を投入し、系内から水素が発生しなくなるまで４０℃に
て攪拌反応させ、マグネシウム化合物を得た。

【００７３】（２）固体触媒成分（Ａ１）の調製 窒素で置換した内容積５００ミリットルの攪拌器付三つ
口フラスコに、（１）で調製したマグネシウム化合物１
６ｇ、脱水処理したオクタンを８０ミリリットル加え
た。４０℃に加熱して四塩化ケイ素２．４ミリリットル
（２３ミリモル）を加え、２０分間攪拌し、フタル酸ジ
ノルマルブチル３．５ミリリットル（１３ミリモル）加
えた。溶液を８０℃まで昇温し、引き続き四塩化チタン
を滴下ロートを用いて６２ミリリットル（０．５６モ
ル）滴下した。内温を１２５℃とし、２時間攪拌して担
持操作とした。その後、脱水オクタンを用いて十分洗浄
を行った。さらに四塩化チタンを１０７ミリリットル
（０．９８モル）加え、内温を１２５℃とし、２時間攪
拌して２回目の担持操作とした。その後、脱水オクタン
を用いて十分洗浄を行い固体触媒成分（固体状チタン触
媒成分）を得た（Ｔｉ担持量：１．５重量％）。

【００７４】（３）固体触媒成分（Ａ１）の予備重合 窒素で置換した内容積５００ミリリットルの攪拌機付き
の三つ口フラスコに、（２）で調製した固体状チタン触
媒成分２グラムを含むヘプタンスラリーを投入し、さら
に脱水したヘプタンを加えて、全量を２００ミリリット
ルとした。これを４０℃に制御しながら攪拌し、トリエ
チルアルミニウム１２．５ミリモル、ジシクロペンチル
ジメトキシシラン１．２４ミリモルを加えた。４０℃の
まま、６０分間プロピレンを所定量吸収させ、残留プロ
ピレンを窒素で置換して、ヘプタンを用いて充分洗浄を
行い、予備重合固体触媒成分（Ａ１）を８．０グラム得
た。

【００７５】（４）固体触媒成分（Ａ２）の調製 窒素で置換した内容積２００ミリットルの攪拌器付三つ
口フラスコに、塩化マグネシウム（Ａｌｄｒｉｃｈ社
製）を７．８４ｇ（０．０８モル）を投入し、さらに、
脱水デカン３６．４ミリリットル、次いで２−エチルヘ
キシルアルコール３８．６ミリリットル（０．２４モ
ル）を加えた。この懸濁溶液を１３０℃に加熱し、２時
間攪拌して、塩化マグネシウムを溶解した。次いで、こ
の均一溶液に無水フタル酸１．７５グラム（０．０１２
モル）を加え、さらに１時間、１３０℃で加熱攪拌して
塩化マグネシウム溶液を得た。ここで、窒素で置換した
別の内容積５００ミリリットルの攪拌器付三つ口フラス
コに四塩化チタン２００ミリリットル（１．８モル）を
加え、−２０℃に冷却しておき、上記の塩化マグネシウ
ム溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、混合容器
を４時間かけて１１０℃にゆっくり昇温し、次いで、２
−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキ
シプロパン４．８ミリリットル（０．０１９モル）を加
え、さらに１１０℃で２時間加熱攪拌した。その後、生
成した固体触媒成分を熱時濾過し、再度、四塩化チタン
２７５ミリリットル（２．５モル）に懸濁し、１１０℃
で２時間攪拌して２回目の担持操作を行なった。この担
持反応後、固体成分を熱時濾過し、１１０℃のデカンで
洗浄し、さらに、脱水ヘプタンで５回洗浄を行い固体触
媒成分（固体状チタン触媒成分）を得た（Ｔｉ担持量：
２．２重量％）。

【００７６】（５）固体触媒成分（Ａ２）の予備重合 窒素で置換した内容積５００ミリリットルの攪拌機付き
の三つ口フラスコに、（４）で調製した固体状チタン触
媒成分２．０グラムを含むヘプタンスラリーを投入し、
さらに脱水したヘプタンを加えて、全量を２００ミリリ
ットルとした。これを４０℃に制御しながら攪拌し、ト
リエチルアルミニウム１７．５ミリモルを加えた。４０
℃のまま、６０分間プロピレンを所定量吸収させ、残留
プロピレンを窒素で置換して、ヘプタンを用いて充分洗
浄を行い、予備重合固体触媒成分（Ａ２）を８．０グラ
ム得た。

【００７７】（６）プロピレンスラリー重合 内容積１リットルの攪拌機付ステンレス製オートクレー
ブを十分乾燥し、窒素置換の後、内部に脱水処理したヘ
プタン４００ミリリットルを加えた。このオートクレー
ブ温度を８０℃に加温し、トリエチルアルミニウム１．
０ミリモル、続いてジシクロペンチルジメトキシシラン
０．１ミリモル及びオクタヒドロフルオレニルチタニウ
ムトリメトキサイド０．０５ミリモルを加え、ついで、
水素２．０ｋｇ／ｃｍ^２ Ｇ、続いてプロピレンを導入
し、全圧を８．０ｋｇ／ｃｍ^２ Ｇとした。ＳＵＳ製投
入管に、（３）で調製した予備重合固体触媒成分（Ａ
１）をＴｉ当たりで０．００２ミリモルと、（５）で調
製した予備重合固体触媒成分（Ａ２）をＴｉ当たりで
０．００２ミリモル加え、これらを投入管よりオートク
レーブへ添加して重合を開始し、温度８０℃で１時間、
重合を実施した。その後、降温、脱圧して内容物を取り
出し、２リットルのメタノールに投入の後、固体をろ取
し、７０℃の乾燥窒素気流下に１２時間乾燥を行い、ポ
リプロピレンを６１．２ｇ得た。このとき、（３）及び
（５）で調製した予備重合固体触媒成分の活性の合計は
３２０ｋｇ−ＰＰ／ｇ−Ｔｉであった。また、得られた
ポリプロピレンのＭＩは８．２ｇ／１０ｍｉｎ、Ｉ．Ｉ
は９８．２％であった。また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）は５．３と広いものであった。

【００７８】〔比較例１〕実施例１の（６）において、
オクタヒドロフルオレニルチタニウムトリメトキサイド
を添加しなかった以外は実施例１と同様にプロピレンの
重合を行なった。結果を表１に示す。

【００７９】〔比較例２〕実施例１の（３）で調製した
予備重合固体触媒成分（Ａ１）を添加せず、また、
（５）で調製した予備重合固体触媒成分（Ａ２）をＴｉ
当たりで０．００４ミリモル使用した以外は実施例１と
同様にプロピレンの重合を行なった。結果を表１に示
す。

【００８０】〔実施例２〕実施例１の（６）において、
オクタヒドロフルオレニルチタニウムトリメトキサイド
の投入量を０．０７５ミリモルとし、水素の添加量を４
ｋｇ／ｃｍ²とした以外は実施例１と同様にプロピレン
の重合を行なった。結果を表１に示す。

【００８１】〔実施例３〕実施例１の（６）において、
オクタヒドロフルオレニルチタニウムトリメトキサイド
の代わりにペンタメチルシクロペンタジエニルトリメト
キサイドを０．０２ミリモル使用した以外は実施例１と
同様にプロピレンの重合を行なった。結果を表１に示
す。

【００８２】〔実施例４〕実施例３において、プロピレ
ンの重合時にジシクロペンチルジメトキシシランを使用
しなかった以外は実施例３と同様にプロピレンの重合を
行なった。結果を表１に示す。

【００８３】〔実施例５〕実施例１の（３）で調製した
予備重合固体触媒成分（Ａ１）をＴｉ当たりで０．００
３ミリモルとし、（５）で調製した予備重合固体触媒成
分（Ａ２）をＴｉ当たりで０．００１ミリモルとした以
外は実施例３と同様にプロピレンの重合を行なった。結
果を表１に示す。

【００８４】〔実施例６〕実施例５において、プロピレ
ンの重合時にジシクロペンチルジメトキシシランを使用
しなかった以外は実施例５と同様にプロピレンの重合を
行なった。結果を表１に示す。

【００８５】〔比較例３〕実施例１の（６）において、
オクタヒドロフルオレニルチタニウムトリメトキサイド
及び（５）で調製した予備重合固体触媒成分（Ａ２）を
用いず、また、（６）において、ジシクロペンチルジメ
トキシシランの代わりにビス（デカヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシランを使用し、（３）で調製した予備
重合固体触媒成分（Ａ１）をＴｉ当たりで０．００４ミ
リモル使用したこと以外は実施例１と同様にプロピレン
の重合を行なった。結果を表１に示す。

【００８６】

【表１】

【００８７】

【発明の効果】本発明によれば、高立体規則性で所望の
分子量分布を有するオレフィン重合体を、高い触媒活性
で製造できるオレフィン重合用触媒及びそれを用いたオ
レフィン重合体の製造方法が提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のオレフィン重合用触媒及びオレフィン
重合体の製造方法を示す模式図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J028 AA03A AB03A AC01A AC06A AC10A AC28A BC15B BC18B BC34B CA08A CA16A CB27A CB42A EA01 EB04 EB05 EB08 EC01 EC02

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ１）（ａ）チタン化合物、（ｂ）マ
   グネシウム化合物、及び（ｃ１）エステル化合物を反応
   させて得られる固体触媒成分、（Ａ２）（ａ）チタン化
   合物、（ｂ）マグネシウム化合物、及び（ｃ２）ポリエ
   ーテル化合物を反応させて得られる固体触媒成分、
   （Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物、及
   び（Ｃ）下記一般式（II）で表される有機金属化合物を
   含むオレフィン重合用触媒。 Ｌ_lＭ¹Ｘ¹ _m ・・・（Ｉ） ［一般式（Ｉ）中、Ｍ¹は周期律表のIIIＡ〜VIＡ族の遷
   移金属を示す。Ｌは、同一でも異なってもよく、η⁵で
   Ｍ¹に結合する置換又は未置換のシクロペンタジエニル
   基を示す。Ｘ¹は、同一でも異なってもよく、水素、炭
   素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素
   数６〜２０の芳香族基、ハロゲン、ＯＲ¹基又はＮＲ² ₂
   基を示す。Ｒ¹及びＲ²は、炭素数１〜２０の直鎖、分岐
   又は環状のアルキル基又は炭素数６〜２０の芳香族基を
   示し、他の基と結合して環を形成してもよい。Ｒ²は同
   一でも異なってもよい。ｌ及びｍは１以上の整数で、ｌ
   ＋ｍはＭ¹の原子価と等しい。］ Ｒ³ _nＭ² ・・・（II） ［一般式（II）中、Ｍ²は周期律表Ｉ〜III（Ａ又はＢ）
   族の元素を示す。Ｒ³は、同一でも異なってもよく、水
   素、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル
   基、炭素数６〜２０の芳香族基、ハロゲン又はＯＲ⁴基
   を示す。Ｒ⁴は炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状の
   アルキル基、又は炭素数６〜２０の芳香族基を示す。ｎ
   はＭ²の原子価と等しい。］
2. 【請求項２】 さらに、（Ｄ）下記一般式（III）で表
   されるケイ素化合物、及び／又はポリエーテル化合物で
   ある電子供与性化合物を含む請求項１に記載のオレフィ
   ン重合用触媒。 Ｒ⁵ _pＳｉ(ＯＲ⁶)_4-p ・・・（III） ［一般式（III）中、Ｒ⁵は、同一でも異なってもよく、
   水素、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル
   基、炭素数６〜２０の芳香族基、又はＮＲ⁷ ₂基を示す。
   Ｒ⁶及びＲ⁷は、同一でも異なってもよく、炭素数１〜２
   ０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、又は炭素数６〜
   ２０の芳香族基を示し、他の基と結合して環を形成して
   もよい。ｐは０〜４の整数を示す。］
3. 【請求項３】 前記電子供与性化合物（Ｄ）が、アルコ
   キシ基を２個以上含むケイ素化合物である請求項２に記
   載のオレフィン重合用触媒。
4. 【請求項４】 前記遷移金属化合物（Ｂ）が、アルコキ
   シ基を少なくとも１個含む遷移金属化合物である請求項
   １〜３のいずれか一項に記載のオレフィン重合用触媒。
5. 【請求項５】 前記遷移金属化合物（Ｂ）が、IVＡ族遷
   移金属化合物である請求項１〜４のいずれか一項に記載
   のオレフィン重合用触媒。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか一項に記載のオ
   レフィン重合用触媒を用いて、オレフィンを重合又は共
   重合するオレフィン重合体の製造方法。