JP2003072857A - 炭酸ガス検知用インキ組成物、これを用いた炭酸ガスインジケーター、炭酸ガスインジケーターを配置した包装体、及びこれを用いたピンホールの検知方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ピンホール、及びシール不良の発生を簡単に確
認する。 【解決手段】１種またはそれ以上のｐＨ指示薬、結合剤
及び溶媒を含み、炭酸ガス濃度による指示部の呈色変化
を容易に視認し得る炭酸ガス検知用インキ組成物を適用
した炭酸ガスインジケーターと、重炭酸塩含有薬液が収
容された炭酸ガス透過性プラスチック製薬液用容器と
を、炭酸ガス雰囲気でガス置換包装する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、食品、飲料、及び
薬品等を長期間保存するためのガス置換包装中の置換さ
れたガス雰囲気が保持されていることを検出するための
炭酸ガス検知用インキ組成物、これを用いた炭酸ガスイ
ンジケーター、及びそれを配置した包装体に関する。

【０００２】

【従来の技術】食品、飲料、薬品等の内容物を長期間保
存する一般的な方法として、ガス置換包装がある。この
ガス置換包装は置換するガスとして窒素と二酸化炭素の
混合ガスが多く用いられ、ガスバリアー性の優れた包装
材料で包装するものであった。

【０００３】このように、ガスバリアー性の優れた包装
材料を用い、ガス置換包装を行うことにより、内容物を
長期間保存することが可能となる。しかし、包装材料自
体の欠陥、または内容物封入時の失敗、あるいは流通等
の運搬過程における衝撃などが原因で、ピンホールや、
シール不良が発生した場合には、ガス置換包装された雰
囲気が変化し、内容の腐敗、または変質が生じることが
あり、また、ガス置換包装された雰囲気の変化に気づか
ないまま流通されるおそれがあった。

【０００４】このように、ガスバリアー性の優れた包装
材料を用い、ガス置換包装を行っても、ピンホール、シ
ール不良の発生を確認する手段がなく、内容物がガス置
換包装雰囲気中に確実に保存されているかどうか分から
なかった。

【０００５】ガス置換包装雰囲気が維持されているかど
うかを調べる手段として、例えば置換ガス中の炭酸ガス
濃度を検知する方法が考えられる。

【０００６】炭酸ガスの濃度を検知する手段として、例
えば特開昭６４−６９９５１号は、ｐＨ指示薬、アルカ
リ、及び溶剤をろ紙に含浸させた炭酸ガスインジケータ
ーを開示している。しかしながら、このような炭酸ガス
インジケーターは、長期間の安定性は得られないという
欠点を有する。

【０００７】また、特表平５−５０６０８８号には、ｐ
Ｈ指示薬、アルカリとして４級カチオン、ポリマー、及
び可塑剤を用いてフィルム化した医療用炭酸ガスモニタ
ーが開示されているが、包装体に使用するには、インジ
ケーター部の作成に時間がかかるという欠点を有する。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑みてなされたもので、その第１の目的は、食品、飲
料、薬品等の内容物を収納する容器、またはこの容器を
ガスバリアー性材料からなる外装体に収納してなる包装
体において、この容器内、または外装体内の炭酸ガス雰
囲気の状態が確認できる炭酸ガスインジケーターを配置
した包装体を提供することにある。

【０００９】本発明の第２の目的は、食品、飲料、薬品
等の内容物を収納する容器内、またはこの容器をガスバ
リアー性材料からなる外装体に収納してなる包装体内の
炭酸ガス雰囲気の状態が確認できる指示部を印刷するた
めの炭酸ガス検知用インキ組成物を提供することにあ
る。

【００１０】また、本発明の第３の目的は、食品、飲
料、薬品等の内容物を収納する容器内、またはこの容器
をガスバリアー性材料からなる外装体に収納してなる包
装体内の炭酸ガス雰囲気の状態が確認できる炭酸ガスイ
ンジケーターを提供することにある。

【００１１】さらに、本発明の第４の目的は、食品、飲
料、薬品等の内容物を収納する容器内、またはこの容器
をガスバリアー性材料からなる外装体に収納してなる包
装体内の炭酸ガス雰囲気の状態を確認し、ピンホールの
発生を検知するためのピンホール検知方法を提供するこ
とにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、第１に、支持
体、及び該支持体上に、ｐＨ指示薬、結合剤、及び溶媒
を含む炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて形成された
指示部をもつ炭酸ガスインジケーターと、重炭酸塩含有
薬液が収容された少なくとも一部に炭酸ガス透過性を有
するプラスチック製の薬液用容器とを、炭酸ガス雰囲気
を有する炭酸ガス不透過性の外装体内に配置したことを
特徴とする包装体を提供する。

【００１３】本発明は、第２に、２種またはそれ以上の
ｐＨ指示薬成分の組合せ、結合剤及び溶媒を含む炭酸ガ
ス検知用インキ組成物を提供する。

【００１４】本発明は、第３に、支持体と、２種または
それ以上のｐＨ指示薬成分の組合せ、結合剤及び溶媒を
含む炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて形成された指
示部とを具備することを特徴とする炭酸ガス検知用イン
ジケーターを提供する。

【００１５】本発明は、第４に、支持体と、２種または
それ以上のｐＨ指示薬成分の組合せ、結合剤及び溶媒を
含む炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて形成された指
示部とを有する炭酸ガス検知用インジケーターを、炭酸
ガス雰囲気を有する炭酸ガス不透過性の外装体内に配置
して包装体を形成し、該指示部の表示色により、包装体
のピンホールの発生を検知することを特徴とするピンホ
ールの検知方法を提供する。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明の包装体は、外装体と、外
装体内に入れられた、炭酸ガス雰囲気と、炭酸ガスイン
ジケーターと、少なくとも一部に炭酸ガス透過性を有す
るプラスチック製の薬液用容器、及びこの中に収容され
た重炭酸塩含有溶液とを含む。

【００１７】本発明の炭酸ガスインジケーターは、炭酸
ガス濃度を検知し得るもので、支持体と、支持体上に炭
酸ガス検知用インキ組成物を用いて形成され、炭酸ガス
濃度の変化に応じてその表示色が変化する指示部を有す
る。

【００１８】本発明のピンホール検知方法は、上記炭酸
ガス検知用インジケーターを、炭酸ガス雰囲気を有する
炭酸ガス不透過性の外装体内に配置して包装体を形成
し、指示部の表示色により、包装体のピンホールの発生
を検知する。

【００１９】炭酸ガス検知用インキ組成物は、ｐＨ指示
薬、結合剤及び溶媒を含む、またはさらにアルカリ性物
質を含む。

【００２０】本発明の包装体内に収容された重炭酸塩含
有薬液は、炭酸ガスを放出して薬効を失う性質を有する
薬品である。このため、重炭酸塩含有薬液を収納した容
器を炭酸ガス雰囲気の外装体内に包装することにより、
重炭酸塩成分と炭酸ガスとの平衡を保ち、炭酸ガスの放
出を防止しながら保存することができる。

【００２１】本発明に用いられる重炭酸溶液を収容する
場合、外装体内の炭酸ガス濃度は、好ましくは０．５な
いし１０容量％、さらに好ましくは３ないし９容量％で
ある。

【００２２】重炭酸塩含有薬液は、ナトリウム塩及びク
エン酸塩のうち少なくとも１つの添加成分を含むことが
好ましい。

【００２３】添加成分としては、（１）塩化ナトリウ
ム、（２）塩化ナトリウム及びクエン酸、または（３）
クエン酸ナトリウムであることが好ましい。

【００２４】炭酸ガスは、水に溶けて弱い酸性を呈す
る。本発明の包装体に用いられるインキ組成物では、周
囲雰囲気中の炭酸ガスが十分に存在すると、ｐＨ値が低
くなるが、炭酸ガス濃度が低下するに従ってｐＨ値が上
がり、これに伴って、ｐＨ指示薬の表示色が変化する。
この表示色を観察することにより、周囲雰囲気の炭酸ガ
ス濃度を検知することができる。アルカリ性物質を含む
構成とすると、前記色調の変化をより明確に検知するこ
とができる。

【００２５】炭酸ガス雰囲気は、例えば任意の混合比の
炭酸ガスと空気の混合ガス等の炭酸ガスを含むガスを外
装体内に封入するか、あるいは例えば三菱ガス化学社製
エージレスＧ等の炭酸ガス発生型脱酸素剤を外装体内
に封入することにより得られる。後者の場合、外装体内
の例えば酸素等の炭酸ガス発生源の濃度を調整すること
により、外装体内の炭素ガス濃度を制御し得る。

【００２６】本発明によれば、上述の炭酸ガス検知用イ
ンキ組成物を用いて、炭酸ガス雰囲気を有する包装体内
に指示部を設けることにより、炭酸ガス雰囲気中の炭酸
ガス濃度の変化を指示部の表示色の変化により判断し
て、包装体のピンホール、及びシール不良の発生を簡単
に確認することができる。

【００２７】本発明に用いられるｐＨ指示薬としては、
炭酸ガスの影響でその表示色が色調変化を伴うもの、ま
たはアルカリ性物質の濃度変化に応じたｐＨの変動に対
してその表示色が色調変化を伴うものであればどのよう
なものでも使用できる。

【００２８】下記表１に好ましいｐＨ指示薬及びその呈
色範囲を示す。

【００２９】

【表１】

【００３０】好ましいｐＨ指示薬の１つとして、扱い易
さ及び呈色反応の変化がわかりやすいことなどからメタ
クレゾールパープルがあげられる。

【００３１】適量のアルカリ性物質の存在下で、例えば
炭酸ガス濃度が０ないし約１０容量％に変化するとき、
メタクレゾールパープルは、青みがかった紫色、茶色、
黄色の順に変化し得る。このうち青みがかった紫色と黄
色、茶色と黄色は、目視で瞬時に識別が可能であるが、
青みがかった紫色と茶色は、目視で瞬時には識別しにく
い。

【００３２】上述のように、重炭酸塩含有薬液を収容す
る場合、外装体内の炭酸ガス濃度は、好ましくは０．５
ないし１０容量％、さらに好ましくは３ないし９容量％
の比較的低濃度の炭酸ガス雰囲気が使用される。

【００３３】このような比較的低濃度の炭酸ガス雰囲気
で使用される場合には、この範囲内のどの濃度であって
もそれに応じた表示色が目視で瞬時に識別可能なｐＨ指
示薬を使用することが好ましい。このようなｐＨ指示薬
として、２種またはそれ以上のｐＨ指示薬成分の組合せ
を使用することができる。

【００３４】特に好ましいｐＨ指示薬成分の組合せと、
炭酸ガス濃度が比較的低い場合の指示薬の色変化を下記
表２に示す。

【００３５】

【表２】

【００３６】上記表に示すように、いずれの組合せも、
例えば０ないし３容量％の変化で目視で瞬時に識別可能
な色変化を生じている。

【００３７】上記表に示すように、いずれの組合せも、
例えば０ないし３容量％の変化で目視で瞬時に識別可能
な色変化を生じている。

【００３８】本発明の炭酸ガス検知用インキ組成物は、
上述のような２種またはそれ以上のｐＨ指示薬成分の組
合せと、結合剤と、溶媒とを含む。

【００３９】また、本発明の炭酸ガス検知用インジケー
ターは、支持体と、上述のような２種またはそれ以上の
ｐＨ指示薬成分の組合せ、結合剤、及び溶媒を含む炭酸
ガス検知用インキ組成物を用いて形成された指示部とを
具備する。

【００４０】本発明の炭酸ガス検知用インキ組成物及び
本発明の炭酸ガス検知用インジケーターは、このような
低濃度の炭酸ガス雰囲気で保存される重炭酸塩含有薬液
が収容された包装体中の炭酸ガス濃度を検知するために
好ましく使用される。

【００４１】本発明の炭酸ガス検知用インキ組成物及び
本発明の炭酸ガス検知用インジケーターを包装体に適用
すると、包装体内が大気と通じて炭酸ガスが抜けた場
合、置換したガス雰囲気中の炭酸ガス濃度の変化を表示
色により目視で瞬時に判断できる。例えば０．５ないし
１０容量％程度の比較的低濃度の炭酸ガス雰囲気で使用
されても、目視で瞬時に識別可能な色変化を生じ得る。
このため、包装体のピンホール、及びシール不良の発
生、あるいはいたずら、運搬、あるいは保管時におけ
る、包装体の開封及び損傷等の有無を、表示色が炭酸ガ
スが無いときの色に近づくことにより簡単に確認するこ
とができる。

【００４２】本発明に用いられるアルカリ性物質は、水
酸化アルカリ、炭酸アルカリ、及び炭酸水素アルカリの
いずれかからなることが好ましい。

【００４３】本発明に用いられる溶媒としては、炭酸ガ
ス検知用インキ組成物の各成分を均一にかつ安定に溶解
または分散することのできるものであることが望まし
く、例えば芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、エステル
類、アルコール類、及び水等があげられる。特に、水及
びアルコールのうち少なくとも１種であることが好まし
い。

【００４４】炭酸ガス検知用インキ組成物は、さらに吸
水剤を含有し得る。

【００４５】吸水剤をインキ組成物中に配合することに
より、指示部となるインキ層中に水等の溶媒を保持して
炭酸ガスの吸収を容易にせしめ、ｐＨ指示薬の呈色反応
を促進させることができる。

【００４６】本発明に用いられる吸水剤としては、水等
の溶媒を含んだときに極端な酸性あるいは塩基性を示さ
ず、白色度の高い物質を望ましく使用し得る。このよう
な物質として、例えばでんぷん、カオリン、合成シリ
カ、ガラス、微結晶セルロース、イオン交換セルロー
ス、及びケイ酸アルミニウム等を用いることができる。

【００４７】本発明に用いられる結合剤は、ｐＨ指示
薬、アルカリ性物質、吸水性粉末を支持体上に固着する
ために使用されるもので、このような結合剤としては、
例えばポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、酢酸ビニル部分ケン化物等があげら
れる。

【００４８】また、この結合剤としては、溶媒に溶解ま
たは分散する性質を有するものを選択することができ
る。例えば溶媒として水またはアルコールを使用する場
合には、水及びアルコールのうち少なくとも１種に溶解
または分散する性質を有するものを使用することが好適
である。

【００４９】また、炭酸ガス検知用インキ組成物は、グ
リセリンをさらに含むことが好ましい。このグリセリン
は保湿剤として作用し、指示部となるインキ層中に水等
の溶媒を保持して炭酸ガスの吸収を容易にせしめ、ｐＨ
指示薬の呈色反応を促進させることができる。

【００５０】上記表１に示すｐＨ指示薬は、指示薬その
ものの色調の変化で判断するだけでなく、他の色の色素
との混色による色調の変化で判断することができる。

【００５１】このような目的で、炭酸ガス検知用インキ
組成物には、着色剤を添加することができる。

【００５２】着色剤を添加して、炭酸ガス検知用インキ
組成物の色と混色させることにより、例えば指示薬その
ものの色調の変化が視覚的に判断しにくいものであると
き、あるいはデザイン上所望の色調でないとき、視覚的
に判断しやすい色調、あるいはデザイン上所望の色調に
変化させることができる。

【００５３】また、同様の目的で、白以外の着色された
支持体を適用し、その上に、炭酸ガス検知用インキ組成
物を用いた指示部を設けることができる。

【００５４】着色剤としては、例えば食用赤色２号（ア
マランス）、食用赤色３号（エリスロシン）、食用赤色
４０号（アルラレッドＡＣ）、食用赤色１０２号（ニュ
ーコクシン）、食用赤色１０４号（フロキシン）、食用
赤色１０６号（アシッドレッド）、及び天然系コチニー
ル色素等の赤色着色剤、食用黄色４号（タートラジ
ン）、食用黄色５号（サンセットイエローＦＣＦ）、及
び天然系紅花黄色素等の黄色着色剤、食用青色１号（ブ
リリアントブルーＦＣＦ）、及び食用青色２号（インジ
ゴカルミン）等の青色着色剤があげられる。

【００５５】インキ組成物に着色剤を添加する以外に、
支持体として着色されたものを用いることにより、同様
の色調の変化が得られる。

【００５６】また、この他インキの塗工性向上のため、
炭酸ガス検知用インキの発色に影響を与えない範囲で各
種薬剤例えば界面活性剤、ニス、コンパウンド、乾燥抑
制剤、及びドライヤー等を添加することも可能である。

【００５７】支持体へのインキの塗布方法としては、印
刷法例えばスクリーン印刷法、凹版印刷法、及びグラビ
ア印刷法等や、コーティング法例えばロールコーティン
グ、スプレーコーティング、及びディップコーティング
等が好適に使用される。

【００５８】本発明に用いられる指示部は、インキ組成
物の塗布量が比較的多く、一定であることが望まれるこ
とから、印刷法を用いることが好ましい。

【００５９】本発明に用いられる指示部を外装体に印刷
し、インジケーターを有する包装体を作成することがで
きる。

【００６０】例えば支持体に指示部を連続して印刷し、
ヒートシール及び切断することにより包装体を加工する
場合には、支持体が巻き取り供給され得ることから、グ
ラビア印刷やフレキソ印刷が適している。

【００６１】支持体としては、インキ組成物と反応せ
ず、しかも試薬の呈色を阻害しないものが選択され得
る。このような支持体として、例えば紙、合成紙、不繊
布または合成樹脂フィルム等を目的、使用形態に合わせ
て用いることができる。

【００６２】また、指示部は、文字、絵柄等のパターン
を有するインキ層からなることが好ましい。

【００６３】特に指示部として文字を選択した場合、商
品名等を印刷したラベルと兼用することもできる。さら
に指示部を見やすくするために支持体を適宜着色しても
良い。

【００６４】本発明に用いられる炭酸ガスインジケータ
ーの使用形態としては、（１）食品、飲料、薬品等の内
容物を収納するガスバリアー性材料からなる容器内を炭
酸ガス雰囲気とし、容器内に炭酸ガスインジケーターを
配置する方法、（２）内容物を収容するガス透過性材料
からなる容器をガスバリアー性材料からなる外装体で包
装し、該外装体内を炭酸ガス雰囲気にすると共に外装体
内に炭酸ガスインジケーターを配置する方法を例示する
ことができる。

【００６５】より具体的には、上記（１）の場合、炭酸
ガスインジケーターを配置する方法としては、例えば
紙、合成紙、不織紙、合成樹脂フィルム、または前記材
料の少なくとも２種を組み合わせた積層体からなる支持
体に印刷した炭酸ガスインジケーターを単に容器内に入
れる方法、容器内面に炭酸ガスインジケーターを接着す
る方法、または容器を構成する材料を支持体とすること
によって容器内面に上述のインキ組成物を直接印刷する
方法がある。

【００６６】一方、上記（２）の場合、前述の炭酸ガス
インジケーターの配置は、容器の外面、容器と外装体の
間の空間部、及び外装体の内面とすることができる。容
器の外面または外装体の内面に炭酸ガスインジケーター
を配置する方法としては、該インジケーターをこれらの
面に接着する方法、あるいは本発明に用いられるインキ
組成物を直接これらの面に印刷する方法がある。

【００６７】なお、上記（１）におけるガスバリアー性
材料からなる容器の内面、上記（２）におけるガス透過
性容器の外面又はガスバリアー性材料からなる外装体の
内面にインキ組成物を直接印刷する場合は、フィルムに
インキ組成物を印刷後、印刷面をガス透過性フィルムで
被うことも可能であり、被覆した場合は内容物又は容器
との接触がなく、衛生的であり且つ指示部の摩耗も防ぐ
ことができるので好適である。

【００６８】本発明に用いられる炭酸ガスインジケータ
ーは、酸素と接触して変質するおそれのある食品、飲
料、薬品、あるいは炭酸ガスの放出によって、品質の劣
化や薬効が失われるおそれのある食品、飲料、薬品に適
用することができる。

【００６９】食品としては、例えばお茶、コーヒー、チ
ーズ、ハム、味噌、及び生肉などをあげることができ
る。薬品の例としては、例えば重炭酸塩含有薬液、アミ
ノ酸輸液剤、脂肪乳剤、抗生物質製剤等をあげることが
できる。

【００７０】また、本発明の包装体に用いられる薬液用
容器は、単室の容器、あるいは各々独立して薬液を収容
し得る２以上の収容室を有し、かつ隣接する室間に連通
可能な隔壁をもつ複室容器を使用することができる。こ
の薬液用容器は、隔壁として、例えば一時的な封止部を
有し、この封止部は所定の衝撃により室間を開放し得、
これにより、各室に収容された溶液が混合され得る。

【００７１】複室容器に各々収容される薬液の組合せと
して、第１室に炭酸水素ナトリウム及び塩化ナトリウム
を含む溶液、第２室にグルコース及び塩化マグネシウム
を含む溶液があげられる。

【００７２】他の組合せとして、第１室に炭酸水素ナト
リウム及びクエン酸ナトリウムを含む溶液、第２室にオ
キシグルタチオンを含む溶液があげられる。

【００７３】以下、図面を参照し、本発明を具体的に説
明する。

【００７４】図１は、本発明に用いられる炭酸ガスイン
ジケーターの第１の例を表す正面図、図２はその断面図
である。

【００７５】図示するように、このインジケーター１０
は、例えばポリエチレンテレフタレートフィルムからな
る支持体１の両面に、例えばメタクレゾールパープル、
炭酸ナトリウム、ポリビニルアセタール樹脂、微結晶セ
ルロース、及び水からなる炭酸ガス検知用インキ組成物
を円形状のパターンでスクリーン印刷により塗布して得
られた指示部２が設けられ、その周囲を炭酸ガス透過性
を有する例えば多孔性のフィルム３で包囲した構成を有
する。このインジケーターの指示部は、通常の空気中で
は、紫色を呈している。なお、図１及び図２では、支持
体１の両面に指示部２を設けたが、片面のみに指示部を
設けた構成も適用し得る。また、このインジケーター
は、通気性フィルム３で包囲されているが、通気性フィ
ルム３を用いないで、そのまま使用することができる。

【００７６】図３は、本発明に用いられる炭酸ガスイン
ジケーターの第２の例の構成を表す断面図を示す。

【００７７】図示するように、この炭酸ガスインジケー
ター７０は、片面のみに指示部を設けた例であって、支
持体として例えばポリエステル樹脂にシリカを蒸着した
フィルムからなる炭酸ガス不透過性を有する層７１と、
この炭酸ガス不透過性を有する層７１上に例えばメタク
レゾールパープル、オルトクレゾールフタレイン、炭酸
ナトリウム、ポリビニルアセタール樹脂、微結晶セルロ
ース、及び水からなる炭酸ガス検知用インキ組成物を円
形状のパターンでスクリーン印刷により塗布して得られ
た指示部２と、炭酸ガス不透過性を有する層７１上に設
けられた指示部２を封止するように形成された、例えば
ポリエチレンフィルムからなる炭酸ガス透過性を有する
層７３とから構成される。

【００７８】ここで、炭酸ガス不透過性とは、５０（ｍ
ｌ/m²・24hr）以下の炭酸ガス透過率を有することをい
う。

【００７９】また、炭酸ガス透過性とは、５００（ｍｌ
/m²・24hr）以上の炭酸ガス透過率を有することをいう。

【００８０】この炭酸ガスインジケーター７０は、炭酸
ガス透過性を有する層７３側からのみ炭酸ガスを透過し
て検知し、支持体側からは炭酸ガスを透過しない構成を
有する。例えば支持体として包装体の外装体等を使用
し、炭酸ガス不透過性を有する層７１を外側に、炭酸ガ
ス透過性を有する層７３が内側になるように包装体を作
成し、この炭酸ガスインジケーター７０が包装体内部で
機能するように、包装体を構成することができる。この
ようにして得られた包装体は、雰囲気の変化に対する応
答性に優れ、かつ炭酸ガスの保持性が良好であるため内
容物の保存性に優れる。

【００８１】炭酸ガスを透過すべき層の炭酸ガス透過率
が５００（ｍｌ/m²・24hr）より低いと、炭酸ガス雰囲気
変化へ対する応答が遅くなり、判定を誤るおそれがあ
る。

【００８２】また、例えば包装体を構成する場合、炭酸
ガスを不透過にすべき層の炭酸ガス透過率が５０（ｍｌ
/m²・24hr）より高いと、包装体内の炭酸ガス雰囲気を保
持することができない。

【００８３】本発明に使用可能な炭酸ガス透過率が５０
（ｍｌ/m²・24hr）以下の樹脂フィルムとしては、ポリエ
ステル（ＰＥＴ）フィルムやナイロン（Ｎｙ）フィルム
等の合成樹脂からなる基材フィルム上にシリカやアルミ
ナ等を蒸着した透明蒸着フィルム、及びポリ塩化ビニリ
デン（ＰＶＤＣ）フィルム、ポリビニルアルコール（Ｐ
ＶＡ）フィルム、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＯ
Ｈ）フィルム等があげられる。

【００８４】これらのフィルムは単独であるいは積層し
て使用することができる。また、使用目的に応じた強度
や耐熱性等を得るために他の樹脂フィルムを積層するこ
とができる。例えば、突き刺し強度を得るために、ナイ
ロンフィルム等を積層することができる。

【００８５】本発明に用いる炭酸ガス透過率が５００
（ｍｌ/m²・24hr）以上であるフィルムとしては、ポリエ
チレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレ
フィン類があげられる。なお、低密度ポリエチレンや未
延伸ポリプロピレンはヒートシール性を有しており、包
装体内層として最適である。

【００８６】指示部が印刷された支持体と、炭酸ガス透
過率が５０（ｍｌ/m²・24hr）以下のフィルムと、炭酸ガ
ス透過率が５００（ｍｌ/m²・24hr）以上のフィルム、及
びその他のフィルムを貼り合わせる方法としては、公知
の方式が利用可能であり、例えば接着剤を用いたドライ
ラミネーションが利用可能である。

【００８７】図４は、本発明に用いられる炭酸ガスイン
ジケーターの第３の例の構成を表す断面図を示す。

【００８８】図示するように、この炭酸ガスインジケー
ター５０は、例えばアルミナ蒸着層（図示せず）を有す
るナイロンフィルム５５と、これに接着剤層５６を介し
て積層された、アルミナ蒸着層（図示せず）を有するポ
リエステルフィルム５７とからなる支持体１と、支持体
１上に形成されたアンカーコート層５１と、アンカーコ
ート層５１上に例えばチモールブルー、フェノールフタ
レイン、チモールフタレイン、炭酸ナトリウム、ポリビ
ニルアセタール樹脂、微結晶セルロース、及び水からな
る炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて所定のパターン
でグラビア印刷された指示部２と、指示部２が印刷され
たアンカーコート層５１上に、この指示部２を封止する
ように形成されたオーバーコート層５２とから構成され
る。このインジケーターの指示部２は、通常の空気中で
は、紫色を呈している。

【００８９】指示部２中のｐＨ指示薬は、溶媒例えば水
やアルコール化合物などの親水性溶媒を介して反応す
る。このため指示部２は、このような溶媒を含み得る。
このため、指示部２は、水がたまりやすく、外観不良を
起こしやすい。また、指示部２は、外的衝撃に弱く、こ
の指示部２及びその周辺で剥離、破断し易い。この炭酸
ガスインジケーター５０のように、指示部２をアンカー
コート層５１とオーバーコート層５２で挟み込むことに
より、指示部２を構成する炭酸ガス検知用インキ組成物
を保護し、外観不良、剥離、及び破断を防止することが
できる。さらに、耐光性、耐熱性を含めた炭酸ガスイン
ジケーターの長期安定性が良好となる。

【００９０】このアンカーコート層５１としては、非水
溶性であり、支持体１とその上に形成される指示部２と
の密着性が良好な材料を、また、オーバーコート層５２
としては、炭酸ガス透過性、指示部２との密着性、及び
任意に指示部２上にさらに設けられ得る例えば接着剤層
または他の樹脂層との密着性が良好な材料を好ましく使
用することができる。

【００９１】このような材料として、例えばウレタン系
樹脂及びポリビニルアセタール樹脂等を単独でまたは組
み合わせて使用することができる。

【００９２】例えばウレタン樹脂は、支持体１と指示部
２との密着性を強固にし、支持体１と指示部２との剥
離、破断等を効果的に防止し得る。また、ポリビニルア
セタール樹脂は、支持体１との密着性が良好であり、か
つ親水基を有する。親水基の存在により、ポリビニルア
セタール樹脂は、指示部２中の水分の飛散を防止し、外
部例えば空気中からの水分を取り込みやすくすることが
できる。これにより、ポリビニルアセタール樹脂は、少
なくとも指示部２中のｐＨ指示薬が機能するために十分
な量の水分の維持を助ける作用を有する。

【００９３】なお、ここでは、支持体１の片面のみに指
示部を設けたが、支持体１の両面に指示部２を設けた構
成も適用し得る。また、支持体１の片面のみに指示部を
設ける場合には、必要に応じて、支持体として前述の炭
酸ガス不透過性を有する層を、また、オーバーコート層
上に炭酸ガス透過性を有する層を各々適用することがで
きる。

【００９４】また、図５は、本発明に用いられる炭酸ガ
スインジケーターの第４の例の構成を表す断面図であ
る。

【００９５】図示するように、この炭酸ガスインジケー
ター６０は、上述の炭酸ガスインジケーター５０の改良
例であって、アンカーコート層５１の代わりに、支持体
１上に第１のアンカーコート層５３と第２のアンカーコ
ート層５４の積層構造が使用されていること以外は、図
４に示す炭酸ガスインジケーターと同様の構造を有す
る。好ましくは第１のアンカーコート層５３の周縁部と
オーバーコート層５２とが密着されることにより指示部
２及び第２のアンカーコート層５４が２つの層５２，５
３内に封入されている。

【００９６】第１のアンカーコート層としては、支持体
１と密着性の良い非水溶性材料例えばウレタン系樹脂等
が好ましく使用される。

【００９７】また、第２のアンカーコート層としては、
第１のアンカーコート層及び指示部２との密着性が良好
であり、さらに好ましくは親水基を有し、水を含む指示
部２に対し保水効果を有する材料例えばポリビニルアセ
タール樹脂等が好ましく使用される。

【００９８】アンカーコート層及びオーバーコート層の
塗布方法としては、印刷法例えばスクリーン印刷法、凹
版印刷法、及びグラビア印刷法等や、コーティング法例
えばロールコーティング、スプレーコーティング、及び
ディップコーティング等が好適に使用される。

【００９９】この炭酸ガスインジケーター６０では、ア
ンカーコート層を２層に分けて形成しているので、第１
のアンカーコート層５３により、支持体１と指示部２と
の密着性を強固にする作用、第２のアンカーコート層５
４により、少なくとも指示部２中のｐＨ指示薬が機能す
るために十分な量の水分を確保する作用が得られる。従
って、炭酸ガスインジケーター６０は、図４に示す炭酸
ガスインジケーター５０のように、アンカーコート層を
１層だけ形成するよりも、より強固な密着性と、指示部
に対するより効果的な保水性とが実現できる。さらに、
耐光性、耐熱性を含めた炭酸ガスインジケーターの長期
安定性がさらに良好となる。

【０１００】なお、ここでは、支持体１の片面のみに指
示部を設けたが、支持体１の両面指示部２を設けた構成
も適用し得る。また、支持体１の片面のみに指示部を設
ける場合には、必要に応じて、支持体として前述の炭酸
ガス不透過性を有する層を、また、オーバーコート層上
に炭酸ガス透過性を有する層を各々適用することができ
る。

【０１０１】図６に、本発明にかかるガス置換包装体の
第１の例を表す図を示す。図示するように、このガス置
換包装体２０は、薬液を収納した二酸化炭素透過性の例
えば０．９１０ないし０．９２５ｇ／ｃｍ³の低密度ポ
リエチレン製の容器１１と、図１と同様の炭酸ガスイン
ジケーター１０とを、置換ガスとして窒素９０ないし９
９．５容量％、二酸化炭素０．５ないし１０容量％混合
ガス１３を用いて、ガスバリアー性の積層フィルムから
なる外装体１２に封入した構成を有する。

【０１０２】この包装体中のインジケーターの指示部２
の表示色は、封入時には黄色を呈している。しかしなが
ら、包装体にピンホールあるいはシール不良等が発生
し、置換ガスが漏れ出して代わりに周囲の大気が混入す
ると、包装体内の炭酸ガス濃度が低下する。このため、
インジケーター１０周囲のガス雰囲気が変化して、指示
部２の表示色の色調が黄色から茶色、さらには紫色へと
ｐＨに応じて変化する。この色調の変化を視認すること
により、包装体内の炭酸ガスを含む雰囲気が所定の濃度
に保持されているかどうかを容易に確認することができ
る。

【０１０３】なお、炭酸ガスインジケーター１０の代わ
りに、上述の炭酸ガスインジケーターの第３の例及び第
４の例を適用することができる。

【０１０４】図７には、本発明にかかるガス置換包装体
の第２の例を示す。

【０１０５】図示するように、包装体３０は、薬液を収
納した二酸化炭素透過性の例えば０．９１０ないし０．
９２５ｇ／ｃｍ³の低密度ポリエチレン製の容器１４の
表面に、容器１４の外装部を支持体としてスクリーン印
刷により形成された指示部２と、この指示部２上に被覆
された通気性材料からなる被覆層５とを有する炭酸ガス
インジケーター１８を設け、置換ガスとして窒素９０な
いし９９．５容量％、二酸化炭素０．５ないし１０容量
％混合ガス１３を用いて、ガスバリアー性の積層フィル
ムからなる外装体１２で封入した構成を有する。また、
被覆層５を設けない以外は、図７の包装体３０と同様の
構成を有する包装体とすることもできる。

【０１０６】この包装体３０でも、図６に示す包装体と
同様に、この表示色の色調の変化を視認することによ
り、包装体内の炭酸ガスを含むガス雰囲気が所定の濃度
に保持されているかどうかを容易に確認することができ
る。

【０１０７】なお、炭酸ガスインジケーター１８の代わ
りに、上述の炭酸ガスインジケーターの第２の例、第３
の例及び第４の例を適用することができる。

【０１０８】図８には、本発明にかかるガス置換包装体
の第３の例を示す。

【０１０９】図６、図７に示した包装体以外に、図８に
示すように指示部２を外装体１２上に印刷、又は指示部
２を設けた支持体１からなるインジケーター１０を外装
体１２に接着する等の方法で、包装体と一体化して使用
しても良い。

【０１１０】この包装体４０は、ガスバリアー性の積層
フィルムからなる外装体１２と、外装体１２内面に、外
装体１２を支持体として例えばスクリーン印刷により設
けられた指示部２とを有する炭酸ガスインジケーターと
から構成される。この包装体４０は、例えば２枚の積層
フィルムを指示部２を内側にして配し、その間に内容物
１６を配置した後、窒素９０ないし９９．５容量％、二
酸化炭素０．５ないし１０容量％混合ガス１３で置換し
ながら、外装体１２周辺をヒートシールにより気密に封
止することにより形成され得る。

【０１１１】図９には、本発明にかかるガス置換包装体
の第３の例に使用し得る炭酸ガスインジケーターの構造
の一例を表す図を示す。

【０１１２】外装体１２を支持体として、指示部２を印
刷したインジケーターの場合、図９に示すように、外装
体１２を構成するガスバリアー性材料３１のガスバリア
ー層３２の内面に指示部２を設け、指示部２の内面側を
炭酸ガス透過性の保護フィルム３３で覆うことも可能で
ある。

【０１１３】このように指示部２が露出しない構成とす
ることにより、指示部２が直接、容器又は内容物と接触
することがなく、また製造工程中や輸送中に指示部２が
摩耗することを防ぐことができる。

【０１１４】なお、炭酸ガスインジケーターの代わり
に、上述の炭酸ガスインジケーターの第２の例、第３の
例及び第４の例を適用することができる。

【０１１５】図１０には、本発明に用いる炭酸ガスイン
ジケーターの第４の例を包装体の外装体に適用した例を
表す断面図を示す。

【０１１６】図示するように、支持体となる外装体とし
て、例えばアルミナ蒸着層（図示せず）を有するナイロ
ンフィルム８１とアルミナ蒸着層（図示せず）を有する
ポリエステルフィルム８３とを接着剤層８２を介して積
層して得られた積層フィルムを使用する。この積層フィ
ルムと、その上に図５に示す炭酸ガスインジケーターの
第４の例と同様に、第１のアンカーコート層５３と第２
のアンカーコート層５４の積層構造、指示部２、及びオ
ーバーコート層５２を順に設けることにより、炭酸ガス
インジケーターが構成されている。また、この外装体上
のその他の領域には、任意に、例えば商品名等の文字、
あるいは画像等のパターンを有するインキ層１７を炭酸
ガスインジケーター８０の作成と平行して設けることが
できる。さらに、このオーバーコート層５２及びインキ
層１７上には、例えば接着層７４を介して低密度ポリエ
チレンからなるシーラント層７５が設けられている。

【０１１７】このような炭酸ガスインジケーターが設け
られた外装体を使用して例えば窒素９０ないし９９．５
容量％、二酸化炭素０．５ないし１．０容量％混合ガス
１３を置換ガスとして内容物を封止することにより炭酸
ガスインジケーター付き包装体が得られる。

【０１１８】得られた包装体では、指示部の強固な密着
性と、指示部に対する効果的な保水性とが実現できる。
さらに、耐光性、耐熱性を含めた炭酸ガスインジケータ
ー付き包装体の長期安定性が良好となる。

【０１１９】参考例及び試験例 以下、参考例１ないし８を示し、次に試験例として、二
酸化炭素含有量に対する呈色変化を調べた。

【０１２０】参考例１ 下記組成を有する炭酸ガス検知用インキ組成１を、ペイ
ントコンディショナー等で微細分散させることによりイ
ンキ組成物を得た。

【０１２１】 炭酸ガス検知用インキ組成１ メタクレゾールパープル ０．１ｇ 炭酸ナトリウム １．５ｇ ポリビニルアセタール樹脂 １７．５ｇ 微結晶セルロース １１ｇ 水 ７０ｇ 支持体として、秤量１４０ｇ／ｍ²のＪＩＳ規格 Ｐ
３８０１ 化学分析用濾紙を使用し、この上に、スクリ
ーン印刷法により塗布し、７０℃で１時間乾燥し、イン
ジケーターを得た。

【０１２２】次に、塩化ビニリデンコートナイロンフィ
ルム（厚さ２５μｍ）／低密度ポリエチレンフィルム
（厚さ５０μｍ）のガスバリアー性積層フィルムを用
い、内容量５０ｍｌの袋を作成した。得られた袋中に、
上述のインジケーターと、窒素ガスと炭酸ガスの混合ガ
スとを、その炭酸ガスの濃度を種々変化させて各々封入
し、その呈色変化を見た。得られた結果を下記表２に示
す。

【０１２３】参考例２ 参考例１における炭酸ガス検知用インキ組成１を炭酸ガ
ス検知用インキ組成２に、支持体を、厚さ１２μｍのポ
リエステルフィルムに変更する以外は、参考例１と同様
にして試験包装体を作成し、その呈色変化を見た。得ら
れた結果を下記表３に示す。

【０１２４】 炭酸ガス検知用インキ組成２ メタクレゾールパープル ０．１ｇ 水酸化ナトリウム １．０ｇ ポリビニルアセタール樹脂 １７．５ｇ 微結晶セルロース １１ｇ 水 ７０ｇ 参考例３ 参考例１における炭酸ガス検知用インキ組成１を炭酸ガ
ス検知用インキ組成３に変更する以外は、参考例１と同
様にして試験包装体を作成し、その呈色変化を見た。得
られた結果を下記表３に示す。

【０１２５】 炭酸ガス検知用インキ組成３ メタクレゾールパープル ０．１ｇ 炭酸ナトリウム １．５ｇ ポリビニルアセタール樹脂 １７．５ｇ 水 ７８．８ｇ 参考例４ 参考例１における炭酸ガス検知用インキ組成１を炭酸ガ
ス検知用インキ組成４に変更する以外は、参考例１と同
様にして試験包装体を作成し、その呈色変化を見た。得
られた結果を下記表３に示す。

【０１２６】 炭酸ガス検知用インキ組成４ メタクレゾールパープル ０．１ｇ 炭酸ナトリウム １．５ｇ ポリビニルアセタール樹脂 １９．７ｇ 水 ７８．８ｇ グリセリン １１ｇ 参考例５ 参考例４における炭酸ガス検知用インキ組成４を炭酸ガ
ス検知用インキ組成５に変更する以外は、参考例１と同
様にして試験包装体を作成し、その呈色変化を見た。得
られた結果を下記表３に示す。

【０１２７】 炭酸ガス検知用インキ組成５ メタクレゾールパープル ０．１ｇ 炭酸ナトリウム １．５ｇ ポリビニルアセタール樹脂 １９．７ｇ 微結晶セルロース １１ｇ 酢酸２−（２−ｎ−ブトキシエトキシ）エチル７８．８ｇ グリセリン １１ｇ

【０１２８】

【表３】

【０１２９】表３に示すように、本発明に用いられる炭
酸ガス検知用インキ組成物を用いると、ガス雰囲気の変
化を容易に視認し得る色調変化が得られる。

【０１３０】参考例６ 参考例１における炭酸ガス検知用インキ組成１を下記炭
酸ガス検知用インキ組成６に変更する以外は、参考例１
と同様にして試験包装体を作成し、その呈色変化を見
た。得られた結果は以下の通りであった。

【０１３１】 炭酸ガス検知用インキ組成６ クレゾールレッド ０．１ｇ 炭酸ナトリウム １．５ｇ ポリビニルアセタール樹脂 １９．７ｇ 水 ７８．８ｇ その呈色性は、炭酸ガスがある雰囲気では赤茶色、炭酸
ガスのない雰囲気では赤紫色であった。

【０１３２】参考例７ 参考例１における炭酸ガス検知用インキ組成物１を下記
炭酸ガス検知用インキ組成物７に変更した以外は、参考
例１と同様にして試験包装体を作成し、その呈色変化を
見た。得られた結果は以下の通りであった。

【０１３３】 炭酸ガス検知用インキ組成７ ブロモチモールブルー ０．１ｇ ウレタン樹脂 ２６．１ｇ 水 ６１．３ｇ その呈色性は、炭酸ガスがある雰囲気では青色、炭酸ガ
スのない雰囲気では紫色であった。

【０１３４】参考例８ 参考例１における炭酸ガス検知用インキ組成１を下記炭
酸ガス検知用インキ組成８に変更した以外は、参考例１
と同様にして試験包装体を作成し、その呈色変化を見
た。得られた結果は以下の通りであった。

【０１３５】炭酸ガス検知用インキ組成８ α−ナフトールフタレイン ０．１ｇ ウレタン樹脂 ２６．２ｇ 微結晶セルロース １１ｇ 水 ６１．３ｇ その呈色性は、炭酸ガスがある雰囲気では水色、炭酸ガ
スのない雰囲気では青色であった。

【０１３６】試験例 以下に、炭酸ガス検知用インキ組成物を包装体の外装体
の一部として使用したもの（参考例９−２５）につい
て、その試験例２−１ないし２−７、及び試験例３−１
ないし３−８を示す。

【０１３７】試験例２−１ないし２−７は、種々の炭酸
ガス不透過性フィルム上に炭酸ガス検知用インキにより
指示部を印刷し、さらにその上に種々の炭酸ガス透過性
フィルムを積層した構成を有する外装体を形成した例を
示す。

【０１３８】参考例９及び試験例２−１ 下記の炭酸ガス検知用インキ組成９をペイントコンディ
ショナー等で微細分散させることによりインキ組成物を
得た。

【０１３９】炭酸ガス検知用インキ組成９ メタクレゾールパープル １ｇ ポリビニルアセタール樹脂 ７ｇ 水 ９２ｇ プロパノール ２１ｇ 水酸化ナトリウム ４ｇ グリセリン ５ｇ １２μｍの厚さを有するポリエステル層とその一方の面
上に蒸着された４０ｎｍの厚さを有するシリカ蒸着層と
を有するシリカ蒸着ポリエステルフィルムを用意し、ポ
リエステル層側に、上記インキ組成物を用いて指示部を
グラビア印刷法で印刷し、指示部が形成されたポリエス
テル層上にシーラントとして２５μｍの厚さを有する低
密度ポリエチレンフィルムをウレタン系接着剤を用いて
積層し、積層体を得た。

【０１４０】この積層体を使用し、シーラントが内側と
なるように配置して、包装袋を作製（１００ｍｍ×１０
０ｍｍ）し、二酸化炭素を５容量％添加した窒素ガスを
５０ｍｌ充填密封した。得られた包装袋について、指示
部の応答性、及び包装袋中の炭酸ガス濃度を測定した。

【０１４１】応答性は、ガス充填後３０分後までに、紫
色から黄色に変化したものを良好とし、それ以外は不良
とした。

【０１４２】炭酸ガス濃度の測定は、４０℃の温度、７
５％の湿度の環境下で３０日間保存した後に行い、指示
部も同時に観察した。得られた結果を表４に示す。

【０１４３】また、使用されたものと同様のシリカ蒸着
ポリエステルフィルム及びシーラントの炭酸ガス透過率
を各々測定し、下記表４に併記した。

【０１４４】参考例１０及び試験例２−２ １２μｍの厚さを有するポリエステルフィルムを用意
し、試験例２−１と同様に指示部、及びシーラントを積
層した。さらに、ポリエステルフィルムの指示部と反対
の面に、厚さ１５μｍのナイロンフィルム上に厚さ２０
ｎｍのアルミナ蒸着層を有するアルミナ蒸着ナイロンフ
ィルムを、その蒸着面がポリエステルフィルムと密着す
るようにして、ウレタン系接着剤を用いて積層し、積層
体を得た。

【０１４５】得られた積層体を用いて、試験例２−１と
同様にして、包装袋を作成し、応答性、及び炭酸ガス濃
度を各々測定し、指示部を観察した。その結果を下記表
３に示す。

【０１４６】また、使用されたものと同様のポリエステ
ルフィルムとアルミナ蒸着ナイロンフィルムとの積層体
及びシーラントについて、その炭酸ガス透過率を測定
し、下記表４に併記した。

【０１４７】参考例１１及び試験例２−３ 試験例２−２と同様の１２μｍの厚さを有するポリエス
テルフィルムを用意し、試験例２−１と同様に、指示部
を印刷した。その後、指示部側にシーラントとして２５
μｍの厚さを有する未延伸ポリプロピレンフィルムをウ
レタン系接着剤を用いて積層した。さらに、ポリエステ
ルフィルムの指示部と反対の面に、ポリ塩化ビニリデン
１ｇ／ｍ²をコートした１５μｍの厚さを有するナイロ
ンフィルムであるＫコートナイロンフィルムをこのコー
ト面がポリエステルフィルムと密着するようにしてウレ
タン系接着剤を用いて積層し、積層体を得た。

【０１４８】得られた積層体を用いて、試験例２−１と
同様にして包装袋を作成し、応答性、及び炭酸ガス濃度
を各々測定し、指示部を観察した。その結果を下記表３
に示す。

【０１４９】また、使用されたものと同様のポリエステ
ルフィルムとポリ塩化ビニリデンコートナイロンフィル
ムとの積層体、及び未延伸ポリプロピレンフィルムにつ
いて、その炭酸ガス透過率を各々測定し、下記表４に併
記した。

【０１５０】参考例１２及び試験例２−４ 試験例２−２と同様の１２μｍ厚さを有するポリエステ
ルフィルムを用意し、試験例２−３と同様に指示部及び
未延伸ポリプロピレンフィルムを積層した。さらに、ポ
リエステルフィルムの指示部と反対の面に、１５μｍの
厚さを有するポリビニルアルコールフィルムをウレタン
系接着剤を用いて積層した。さらに、ポリビニルアルコ
ールフィルム上に、１２μｍの厚さを有するポリエステ
ルフィルムを同様に積層し、積層体を得た。

【０１５１】得られた積層体を用いて、試験例２−１と
同様にして包装袋を作成し、応答性、及び炭酸ガス濃度
を各々測定し、指示部を観察した。その結果を下記表３
に示す。

【０１５２】また、使用されたものと同様のポリエステ
ルフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、及びポリ
エステルフィルムの積層体を作成し、その積層体及び未
延伸ポリエチレンフィルム炭酸ガス透過率を測定し、下
記表４に併記した。

【０１５３】参考例１３及び試験例２−５ 試験例２−２と同様のポリエステルフィルムを用意し、
同様に、指示部、低密度ポリエチレンフィルムを積層し
た。

【０１５４】さらに、ポリエステルフィルムの表示部と
反対の面に、３０μｍの厚さを有する、ナイロン（Ｎ
Ｙ）とエチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＯＨ）との共
押し出しフィルムをＥＶＯＨがポリエステルフィルムと
密着するようにしてウレタン系接着剤を用いて積層し、
積層体を得た。

【０１５５】得られた積層体を用いて、試験例２−１と
同様にして包装袋を作成し、応答性、及び炭酸ガス濃度
を各々測定し、指示部を観察した。その結果を下記表４
に示す。

【０１５６】また、使用されたものと同様のポリエステ
ルフィルム、及びＮＹ／ＥＶＯＨ共押し出しフィルムの
積層体を作成し、その積層体と低密度ポリエチレンフィ
ルムの炭酸ガス透過率を測定し、下記表４に併記した。

【０１５７】参考例１４及び試験例２−６ 試験例２−２と同様の１２μｍの厚さを有するポリエス
テルフィルムに同様に指示部を印刷した。その後、指示
部側に１５μｍの厚さを有するナイロンフィルム上に４
０μｍの厚さを有するシリカ蒸着ナイロンフィルムをウ
レタン系接着剤を用いて積層し、さらに、ウレタン系接
着剤を用いて、シーラントとして、２５μｍの厚さを有
する低密度ポリエチレンフィルムを積層した。

【０１５８】得られた積層体を用いて、試験例２−１と
同様にして包装袋を作成し、応答性、及び炭酸ガス濃度
を各々測定し、指示部を観察した。その結果を下記表４
に示す。

【０１５９】また、使用されたものと同様のシリカ蒸着
ナイロンフィルムと低密度ポリエチレンフィルムとの積
層体を作成し、使用されたものと同様のポリエステルフ
ィルムと、得られた積層体の炭酸ガス透過率を各々測定
し、下記表４に併記した。

【０１６０】参考例１５及び試験例２−７ 試験例２−２と同様の１２μｍの厚さを有するポリエス
テルフィルムに、同様に指示部を印刷した。その後、指
示部側に２５μｍの厚さを有するシーラントとして、低
密度ポリエチレンフィルムをウレタン系接着剤を用いて
積層した。

【０１６１】得られた積層体を用いて、試験例２−１と
同様にして包装袋を作成し、応答性、及び炭酸ガス濃度
を各々測定し、指示部を観察した。その結果を下記表３
に示す。また、使用されたものと同様のポリエステルフ
ィルムと低密度ポリエチレンフィルムの炭酸ガス透過率
を測定した。得られた結果を下記表４に示す。

【０１６２】

【表４】

【０１６３】表４に示すように、試験例２−１ないし２
−５の包装袋は、いずれも、応答性が良好であり、保存
後の炭酸ガス濃度も問題なく、また指示部の色調も炭酸
ガス濃度に対応していた。

【０１６４】しかしながら、試験例２−６のように、包
装袋内側の炭酸ガス透過率が低いと応答性が悪くなり、
また、試験例２−７のように、包装袋全体の炭酸ガス透
過率が高いと、保存性が悪く、炭酸ガスが包装袋内から
抜けてしまう。

【０１６５】試験例２−１ないし２−５から明らかなよ
うに、包装袋の指示部よりも外側の積層体が５０（ｍｌ
/m²・24hr）以下の炭酸ガス透過率を有し、包装袋の指示
部よりも内側の積層体が５００（ｍｌ/m²・24hr）以上の
炭酸ガス透過率を有すると、包装袋内の炭酸ガス雰囲気
の変化に敏感に応答し得るインジケーターが実現でき、
かつ包装袋内の炭酸ガスの保持性に優れ、内容物の保存
性に優れた包装袋となることが分かった。

【０１６６】さらに、支持体上にアンカーコート層を形
成した後、指示部を印刷し、さらにオーバーコート層を
設けた構成を有する炭酸インジケーターの種々の例を示
す。

【０１６７】また、このインジケーターを用いた包装体
の呈色性、耐水性、耐熱性、及び輸送試験を試験例３と
して示す。

【０１６８】参考例１６及び試験例３−１ 下記炭酸ガス検知用インキ組成１０をペイントコンディ
ショナー等で微細分散させることによりインキ組成物を
作成した。

【０１６９】 メタクレゾールパープル １ｇ ポリビニルアセタール樹脂 ７ｇ 水 ９２ｇ プロパノール ２１ｇ 水酸化ナトリウム ４ｇ グリセリン ５ｇ 支持体として、４０ｎｍの厚さを有するシリカ蒸着層と
ポリエステル層とからなる１２μｍのシリカ蒸着ポリエ
ステルフィルムを用意した。そのポリエステル層表面
に、主成分がウレタン系樹脂よりなる第１のアンカーコ
ート剤、ビニルアセタール樹脂よりなる第２のアンカー
コート剤をグラビア印刷法にて各々、塗布し、第１のア
ンカーコート層及び第２のアンカーコート層を得た。

【０１７０】その後、第２のアンカーコート層上に、上
述のインキ組成物をグラビア印刷法にて塗布し、指示部
を形成した。

【０１７１】得られた指示部上に、ビニルアセタール樹
脂よりなる第１のオーバーコート剤を塗布し、ウレタン
樹脂よりなる第２のオーバーコート剤の順に、各々、グ
ラビア印刷により塗布し、第１及び第２のオーバーコー
ト層を形成した。これらを乾燥後、２５μｍの厚さを有
する低密度ポリエチレンフィルムをウレタン系接着剤を
使用して、ドライラミネート法を用いて貼り合せ、積層
体を得た。

【０１７２】得られた積層体について、下記評価試験１
ないし３を行なった。

【０１７３】評価試験１ 得られた積層体を用いて、包装体内部に５０ｍｌの窒素
ガス／炭酸ガスの濃度比が９５／５である混合ガスを封
入し、完全に製袋して、試験包装袋を作成した。得られ
た包装袋の呈色性を確認した。その結果を、下記表５に
示す。

【０１７４】評価試験２ 評価試験１と同様の包装袋について、耐光性、及び耐熱
性を確認した。耐光性は１２０万ｌｘ＊ｈｒ相当、耐熱
性は６０℃、２週間の条件で試験を行い、試験終了後に
大気下に開放した包装袋の指示部が黄色から紫色に変色
するか確認した。

【０１７５】耐水性試験は、得られた積層体を大気下に
おいて温度４０℃の温度、湿度７５％の高温高湿下に１
日間放置し、指示部表面を観察した。各々、得られた結
果を下記表５に示す。

【０１７６】評価試験３ 内部に５０ｍｌの二酸化炭素透過性プラスチックアンプ
ル入り蒸留水を入れ、５０ｍｌの窒素ガス／炭酸ガスの
濃度比が９２／８である混合ガスを封入し、製袋する以
外は、試験例２−１と同様にしてプラスチックアンプル
入り包装袋を得た。この包装袋を２０個ずつ箱詰めに
し、トラックによる往復２００ｋｍの輸送試験を実施し
た。得られた結果を下記表６に示す。

【０１７７】参考例１７及び試験例３−２ ビニルアセタール樹脂よりなる第１のオーバーコート層
を省略する以外は、試験例３−１と同様にして、積層体
を得た。

【０１７８】得られた積層体を用いて、試験例３−１と
同様に評価試験１ないし３を行った。得られた結果を、
下記表５及び表６に各々示す。

【０１７９】参考例１８及び試験例３−３ ウレタン系樹脂よりなる第２のオーバーコート層を省略
する以外は、試験例３−１と同様にして、積層体を得
た。

【０１８０】得られた積層体を用いて、試験例３−１と
同様に評価試験１ないし３を行った。得られた結果を、
下記表５及び表６に各々示す。

【０１８１】参考例１９及び試験例３−４ 第１及び第２のオーバーコート層を省略する以外は、試
験例３−１と同様にして、積層体を得た。

【０１８２】得られた積層体を用いて、試験例３−１と
同様に評価試験１ないし３を行った。得られた結果を、
下記表５及び表６に各々示す。

【０１８３】参考例２０及び実験例３−５ アンカーコート層及びオーバーコート層として、ウレタ
ン系樹脂よりなる第１のアンカーコート層及びウレタン
系樹脂より第２のオーバーコート層のみを形成する以外
は、試験例３−１と同様にして、積層体を得た。

【０１８４】得られた積層体を用いて、試験例３−１と
同様に評価試験１ないし３を行った。得られた結果を、
下記表５及び表６に各々示す。

【０１８５】参考例２１及び試験例３−６ アンカーコート層及びオーバーコート層として、ビニル
アセタール樹脂より第２のアンカーコート層及びウレタ
ン系樹脂よりなる第１のオーバーコート層のみを形成す
る以外は、試験例３−１と同様にして、積層体を得た。

【０１８６】得られた積層体を用いて、試験例３−１と
同様に評価試験１ないし３を行った。得られた結果を、
下記表５及び表６に各々示す。

【０１８７】参考例２２及び試験例３−７ オーバーコート層用に、ウレタン樹脂よりなる第２オー
バーコート剤のみ使用し、アンカーコート層を省略する
以外は、試験例３−１と同様にして、積層体を得た。

【０１８８】得られた積層体を用いて、試験例３−１と
同様に評価試験１ないし３を行った。得られた結果を、
下記表５及び表６に各々示す。

【０１８９】参考例２３及び試験例３−８ オーバーコート層及びアンカーコート層を省略する以外
は、実験例８と同様にして、積層体を得た。

【０１９０】得られた積層体を用いて、試験例３−１と
同様に評価試験１ないし３を行った。得られた結果を、
下記表５及び表６に各々示す。

【０１９１】参考例２４及び試験例３−９ 主成分がアクリル系樹脂よりなる第１のアンカーコート
剤、ビニルアセタール樹脂よりなる第２のアンカーコー
ト剤、オーバーコート層用にアクリル系樹脂を主成分と
するオーバーコート剤のみを使用する以外は、試験例３
−７と同様にして、積層体を得た。

【０１９２】得られた積層体を用いて、試験例３−１と
同様に評価試験１ないし３を行った。得られた結果を、
下記表５及び表６に各々示す。

【０１９３】実験例１７ アンカーコート層用に、主成分がウレタン系樹脂よりな
る第１のアンカーコート剤、アクリル系樹脂よりなる第
２のアンカーコート剤、オーバーコート層用にウレタン
系樹脂を主成分とするオーバーコート剤のみを使用する
以外は、試験例３−１と同様にして、積層体を得た。

【０１９４】得られた積層体を用いて、試験例３−１と
同様に評価試験１ないし３を行った。得られた結果を、
下記表５及び表６に各々示す。

【０１９５】

【表５】

【０１９６】

【表６】

【０１９７】斜線：試験せず 耐光性 ○：良好、インジケーター部紫色に変色 △：
インジケーター部紫〜灰色（機能低下は認められるが検
知可能） ×：インジケーター部黄色（検知不可） 耐熱性 ○：良好、インジケーター部紫色に変色 △：
インジケーター部紫〜灰色（機能低下は認められるが検
知可能） ×：インジケーター部黄色（検知不可） 耐水性 ○：良好 △：炭酸ガスインジケーター部にわ
ずかに水溜り現象発生×：炭酸ガスインジケーター部に
著しい水溜り現象発生 試験例３−１ないし３−８では、炭酸ガスインジケータ
ーは大気下では紫色、炭酸ガス下では黄色を呈した。ま
た、耐光性、耐熱性、耐水性も良好または検知可能なレ
ベルであった。試験例３−９では、インジケーター部に
水が溜まり、外観不良が発生した。一方、試験例３−１
０のように、アンカーコート剤やオーバーコート剤にア
クリル系樹脂を用いるとインジケーター部は大気下では
紫色、炭酸ガス下では黄色を呈したが、耐光性、耐熱性
がなく、安定性に欠けるものとなった。

【０１９８】

【表７】

【０１９９】

【表８】

【０２００】斜線部：試験せず 評価試験１の結果より、好ましいオーバーコート層、ア
ンカーコート層を使用すると、炭酸ガスインジケーター
及び包装体が呈色性に優れることを確認した。評価試験
２より、好ましいオーバーコート層、アンカーコート層
を使用すると、炭酸ガスインジケーター及びその包装体
は耐光性、耐熱性、耐水性に優れることを確認した。ビ
ニルアセタール樹脂により耐熱性が向上し、ウレタン樹
脂により耐水性が向上した。また、評価試験３より、実
使用においても指示部の強度が向上して剥離が起こら
ず、その外観不良を防止できることを確認した。

【０２０１】実施例１ 以下の処方を有する重炭酸塩含有薬液を、二酸化炭素透
過性のポリエチレン製袋体（ワンバック）（空間量４０
０ｍｌ）に充填して閉塞した。得られたワンバックを熱
水シャワーにて滅菌した。その後、このワンバックを、
参考例１のインジケーターと共に、ナイロン（厚さ１５
μｍ）／ポリビニルアルコール（厚さ１８μｍ）／ポリ
エチレン（厚さ６０μｍ）の積層フィルム袋体中に入
れ、二酸化炭素を含む混合ガスでガス置換包装し、図６
と同様の構成を有する包装体を得た。混合ガスは、炭酸
ガス５容量％及び空気９５容量％とした。

【０２０２】重炭酸塩含有薬液組成１ 塩化ナトリウム ３．００ｇ 塩化カルシウム ０．１０ｇ 炭酸水素ナトリウム１．２０ｇ クエン酸 ０．０７ｇ 滅菌精製水 全体を５００ｍｌとする量 ｐＨ ７．３ 実施例２ ワンバックの代わりに、図１１に示すような連通可能な
隔壁を有する二酸化炭素透過性ポリエチレン製ダブルバ
ッグを用い、下記組成の薬液を使用し、混合ガスの組成
を炭酸ガス１０容量％及び空気９０容量％にする以外は
実施例１と同様にして包装体を得た。

【０２０３】なお、図示するようにこのダブルバッグ９
０は、周縁を封止された一対のポリエチレン製フィルム
から構成される袋形状を有し、かつその袋内部を第１室
９２，第２室９３に区分する連通可能な隔壁９１を有す
る。第１室９２及び第２室９３には、各々、下記組成の
薬液が収容されている。また、ダブルバック９０の第１
室９２側の端部にはフック等に吊り下げ可能な吊り具９
４が設けられている。また、第２室９３側の端部には、
第２室９３と連通した取り出し口９５及びこの取り出し
口を開閉可能なキャップ９６が設けられている。

【０２０４】第１室の薬液組成 オキシグルタチオン ０．０９ｇ デキストロース ０．４６ｇ 塩化ナトリウム ３．３２ｇ 塩化カリウム ０．１９ｇ 塩酸 適量 水酸化ナトリウム 適量 滅菌精製水 全体を１５０ｍｌとする量 ｐＨ ４．５ 第２室の薬液組成 炭酸水素ナトリウム １．０５ｇ 酢酸ナトリウム３水和物 ０．３０ｇ クエン酸ナトリウム２水和物 ０．５０ｇ 塩化カルシウム２水和物 ０．０８ｇ 塩化マグネシウム６水和物 ０．１０ｇ 塩酸 適量 水酸化ナトリウム 適量 滅菌精製水 全体を３５０ｍｌとする量 ｐＨ ７．８ 実施例３ 下記組成の薬液を使用し、実施例２と同様の構成を有す
るダブルバッグを使用する以外は実施例１と同様にして
包装体を得た。

【０２０５】第１室の薬液組成 塩化マグネシウム６水和物 ０．１１ｇ デキストロース ０．３０ｇ 滅菌精製水 全量を１５０ｍｌとする量 ｐＨ ４．５ 第２室の薬液組成 炭酸水素ナトリウム １．００ｇ 塩化ナトリウム ３．６０ｇ ｐＨ ７．３ 実施例４ないし６ インジケーター及び積層フィルム袋体の代わりに、その
一部にインジケーターを備えた参考例９の積層体を用い
たワンバックあるいはダブルバック（空間量４００ｍ
ｌ）を使用する以外は、各々実施例１ないし３と同様に
して包装体を得た。

【０２０６】実施例７ないし９ インジケーター及び積層フィルム袋体の代わりに、その
一部にインジケーターを備えた参考例１６の積層体を用
いたワンバックあるいはダブルバック（空間量４００ｍ
ｌ）を使用する以外は、各々実施例１ないし３と同様に
して包装体を得た。

【０２０７】実施例１０ 混合ガス組成を炭酸ガス４容量％、空気９６％とする以
外は実施例２と同様にして包装体を得た。

【０２０８】実施例１１ 混合ガス組成を炭酸ガス４容量％、空気９６％とする以
外は実施例５と同様にして包装体を得た。

【０２０９】実施例１２ 下記炭酸ガス検知用インキ組成１１をペイントコンディ
ショナー等で微細分散させることにより、インキ組成物
を得た。

【０２１０】炭酸ガス検知用インキ組成１１ チモールフタレイン ０．０５ｇ 卜ロペオリンＯＯＯNo.2 ０．０５ｇ 水酸化ナトリウム ０．４０ｇ ポリビニルアルコール ５０．００ｇ イソプロピルアルコール ３４．００ｇ 水 １００．００ｇ 支持体として、アルミナ蒸着ポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）フィルムを用意した。このアルミナ蒸着Ｐ
ＥＴフィルム上に、上記炭酸ガス検知用インキをスクリ
ーン印刷法により、縦１ｃｍ×横１ｃｍの面積に１μｍ
の厚さで塗布し、７０℃で１時間乾燥することにより、
炭酸ガス検知部が形成されたアルミナ蒸着ＰＥＴフィル
ムを得た。

【０２１１】上記アルミナ蒸着ＰＥＴフィルムを包装材
として用い、炭酸水素ナトリウム０．３％を含有する輸
液を収容した薬液用容器（ポリエチレン（ＰＥ）製、内
容量：１２００ｍＬ）を、炭酸ガス検知部を有する面を
内側にして包装し、薬液用容器とアルミナ蒸着ＰＥＴフ
ィルムとの空間部（容積約３００ｍＬ）を、炭酸ガス３
％及び空気９７％の混合ガスで置換した後、包装材を密
封して、本発明の包装体を得た。炭酸ガス検知部の表示
色は、製造当初は紫色であったが、１時間後には黄色に
なった。

【０２１２】ピンホール検知試験 ピンホール検知試験として、得られた包装体の包装材
に、注射針（商品名 ２７Ｇ、テルモ社製、ネオラス）
で直径約５００μｍ、短径約５０μｍのピンホールをあ
け、包装体内の炭酸ガスインジケーターの表示色の変化
を外部から目視観察した。その結果を表７に示す。

【０２１３】実施例１３ 炭酸ガス検知用インキ組成１２の代わりに下記炭酸ガス
検知用インキ組成１３を使用する以外は、実施例１２と
同様にして包装体を得た。

【０２１４】炭酸ガス検知用インキ組成１２ チモールブルー ０．０５ｇ フェノールフタレイン ０．２５ｇ チモールフタレイン ０．０２５ｇ 水酸化ナトリウム ０．４０ｇ ポリビニルアルコール ５０．００ｇ イソプロピルアルコール ３４．００ｇ エタノール ５０．００ｇ 水 ５０．００ｇ 炭酸ガス検知部の表示色は、製造当初は紫色であった
が、１時間後には黄色になった。

【０２１５】得られた包装体について実施例１２と同様
にピンホール検知試験を行った。その結果を下記表７に
示す。

【０２１６】実施例１４ 下記炭酸ガス検知用インキ組成１３をペイントコンディ
ショナー等で微細分散させることにより、インキ組成物
を得た。

【０２１７】炭酸ガス検知用インキ組成１３ チモールフタレイン ０．０２５ｇ トロペオリンＯＯＯNo.2 ０．０７５ｇ 水酸化ナトリウム ０．４０ｇ ポリビニルアルコール ５０．００ｇ イソプロピルアルコール ３４．００ｇ エタノール ４０．００ｇ 水 ５０．００ｇ 支持体として、秤量１４０ｇ／ｍ²のＪＩＳ規格 Ｐ
３８０１ 化学分析用濾紙を使用した。この濾紙上に、
上記インキ組成物をスクリーン印刷法により、縦１ｃｍ
×横１ｃｍの面積に１μｍの厚さで塗布し、７０℃で１
時間乾燥した。

【０２１８】この濾紙を、有孔ポリエチレン袋（１．５
ｃｍ×１．５ｃｍ）に充填し、ヒートシーラーにより３
方シールすることにより、濾紙に含浸された形態の炭酸
ガス検知用インジケーターを得た。

【０２１９】アルミナ蒸着ＰＥＴフィルムを包装材とし
て用い、炭酸水素ナトリウム０．３％を含有する輸液を
収容した容器（ポリエチレン（ＰＥ）製、内容量：１２
００ｍＬ）を、得られた炭酸ガスインジケーターととも
にアルミナ蒸着ＰＥＴフィルム製の包装材にて包装し、
薬液用容器と包装材との空間部（容積約３００ｍＬ）
を、炭酸ガス３％及び空気９７％の混合ガスで置換した
後、包装材を密封して、本発明の包装体を得た。炭酸ガ
スインジケーターの表示色は、製造当初は紫色であった
が、１時間後には黄色になった。

【０２２０】得られた包装体について実施例１２と同様
にピンホール検知試験を行った。その結果を下記表７に
示す。

【０２２１】実施例１５ 下記炭酸ガス検知用インキ組成１４をペイントコンディ
ショナー等で微細分散させることにより、インキ組成物
を得た。

【０２２２】炭酸ガス検知用インキ組成１４ メタクレゾールパープル ０．０５ｇ オルトクレゾールフタレイン ０．０２ｇ 水酸化ナトリウム ０．４０ｇ 水 １０．００ｇ このインキ１０ｍＬを微結晶セルロース５０ｇに含浸さ
せ、充分に混合した後、有孔ポリエチレン袋（３ｃｍ×
４ｃｍ）に充填し、ヒートシーラーにより３方シールす
ることにより、炭酸ガス検知用インキが微結晶セルロー
スに含浸された形態の炭酸ガスインジケーターを得た。

【０２２３】得られた炭酸ガスインジケーターを使用す
る以外は実施例１４と同様にして、本発明の包装体を得
た。炭酸ガスインジケーターの表示色は、製造当初は紫
色で得られた包装体について実施例１２と同様にピンホ
ール検知試験を行った。その結果を下記表７に示す。

【０２２４】あったが、１時間後には黄色になった。

【０２２５】実施例１６ 下記炭酸ガス検知用インキ組成１５をペイントコンディ
ショナー等で微細分散させることにより、インキ組成物
を得た。

【０２２６】炭酸ガス検知用インキ組成１５ チモールブルー ０．０７５ｇ トロペオリンＯＯＯNo.2 ０．０２５ｇ 水酸化ナトリウム ０．４０ｇ 水 １０．００ｇ このインキ１０ｍＬを炭酸ガス透過性低密度ポリエチレ
ン袋（３ｃｍ×４ｃｍ）に充填し、ヒートシーラーによ
り３方シールすることにより、液状形態の炭酸ガス検知
用インキを封入した炭酸ガスインジケーターを得た。

【０２２７】得られた炭酸ガスインジケーターを使用す
る以外は実施例１４と同様にして、本発明の包装体を得
た。炭酸ガスインジケーターの表示色は、製造当初は紫
色であったが、１時間後には黄色になった。

【０２２８】得られた包装体について実施例１２と同様
にピンホール検知試験を行った。その結果を下記表７に
示す。

【０２２９】実施例１７ 下記炭酸ガス検知用インキ組成１６をペイントコンディ
ショナー等で微細分散させることにより、インキ組成物
を得た。

【０２３０】炭酸ガス検知用インキ組成１６ チモールフタレイン ０．０５ｇ トロペオリンＯＯＯNo.2 ０．０５ｇ 水酸化ナトリウム ０．４０ｇ ポリビニルアルコール ５０．００ｇ イソプロピルアルコール ３４．００ｇ 水 １００．００ｇ 得られたインキを用い、炭酸ガス３％及び空気９７％の
混合ガスの代わりに、炭酸ガス５０％及び空気５０％の
混合ガスを使用する以外は、実施例１２と同様にして、
包装材として、炭酸ガス検知部が形成されたアルミナ蒸
着ＰＥＴフィルムを有する本発明の包装体を得た。炭酸
ガス検知部は、製造当初は紫色であったが、１時間後に
は黄色になった。

【０２３１】得られた包装体について実施例１２と同様
にピンホール検知試験を行った。その結果を下記表７に
示す。

【０２３２】実施例１８ 下記炭酸ガス検知用インキ組成１７をペイントコンディ
ショナー等で微細分散させることにより、インキ組成物
を得た。

【０２３３】炭酸ガス検知用インキ組成１７ チモールブルー ０．０５ｇ フェノールフタレイン ０．２５ｇ チモールフタレイン ０．０２５ｇ 水酸化ナトリウム ０．４０ｇ ポリビニルアルコール ５０．００ｇ イソプロピルアルコール ３４．００ｇ エタノール ５０．００ｇ 水 ５０．００ｇ、 得られたインキを用い、実施例１７と同様にして、濾紙
に含浸された形態の炭酸ガス検知用インジケーターを含
む包装体を得た。炭酸ガス検知部は、製造当初は紫色で
あったが、１時間後には黄色になった。

【０２３４】得られた包装体について実施例１２と同様
にピンホール検知試験を行った。その結果を下記表７に
示す。

【０２３５】実施例１９ 下記炭酸ガス検知用インキ組成１８をペイントコンディ
ショナー等で微細分散させることにより、インキ組成物
を得た。

【０２３６】炭酸ガス検知用インキ組成１８ チモールフタレイン ０．０２５ｇ 卜ロペオリンＯＯＯNo.2 ０．０７５ｇ 水酸化ナトリウム ０．４０ｇ ポリビニルアルコール ５０．００ｇ イソプロピルアルコール ３４．００ｇ エタノール ４０．００ｇ 水 ５０．００ｇ 得られたインキ組成物を用い、炭酸ガス３％及び空気９
７％の混合ガスの代わりに、炭酸ガス５０％及び空気５
０％の混合ガスを使用する以外は、実施例１４と同様に
して炭酸ガス検知用インキが濾紙に含浸された形態の炭
酸ガス検知用インジケーターを含む包装体を得た。この
炭酸ガスインジケーターの表示色は、製造当初は紫色で
あったが、１時間後には黄色になった。

【０２３７】得られた包装体について実施例１２と同様
にピンホール検知試験を行った。その結果を下記表７に
示す。

【０２３８】実施例２０ 下記炭酸ガス検知用インキ組成１９をペイントコンディ
ショナー等で微細分散させることにより、インキ組成物
を得た。

【０２３９】炭酸ガス検知用インキ組成１９ メタクレゾールパープル ０．０５ｇ オルトクレゾールフタレイン ０．０２ｇ 水酸化ナトリウム ０．４０ｇ 水 １０．００ｇ 得られたインキ組成物を使用し、炭酸ガス３％及び空気
９７％の混合ガスの代わりに、炭酸ガス５０％及び空気
５０％の混合ガスを使用する以外は、実施例１５と同様
にして、炭酸ガス検知用インキが微結晶セルロースに含
浸された形態の炭酸ガスインジケーターを有する包装体
を得た。

【０２４０】炭酸ガスインジケーターの表示色は、製造
当初は紫色であったが、１時間後には黄色になった。

【０２４１】得られた包装体について実施例１２と同様
にピンホール検知試験を行った。その結果を下記表７に
示す。

【０２４２】実施例２１ 下記炭酸ガス検知用インキ組成２０をペイントコンディ
ショナー等で微細分散させることにより、インキ組成物
を得た。

【０２４３】炭酸ガス検知用インキ組成２０ チモールブルー ０．０７５ｇ トロペオリンＯＯＯNo.2 ０．０２５ｇ 水酸化ナトリウム ０．４０ｇ 水 １０．００ｇ 得られたインキ組成物を使用し、炭酸ガス３％及び空気
９７％の混合ガスの代わりに、炭酸ガス５０％及び空気
５０％の混合ガスを使用する以外は、実施例１６と同様
にして、液状形態の炭酸ガス検知用インキを封入した炭
酸ガスインジケーターを含む包装体を得た。

【０２４４】炭酸ガスインジケーターの表示色は、製造
当初は紫色であったが、１時間後には黄色になった。

【０２４５】得られた包装体について実施例１２と同様
にピンホール検知試験を行った。その結果を下記表７に
示す。

【０２４６】実施例２２ 炭酸ガス検知用インキ組成１２の代わりに下記炭酸ガス
検知用インキ組成２１を使用する以外は、実施例１２と
同様にして炭酸ガス検知部が形成されたアルミナ蒸着Ｐ
ＥＴフィルムを包装体として使用した包装体を得た。

【０２４７】炭酸ガス検知用インキ組成２１ チモールフタレイン ０．０５ｇ トロペオリンＯＯＯNo.2 ０．０５ｇ 水酸化ナトリウム １．００ｇ ポリビニルアセタール樹脂 １７．５ｇ 微結晶セルロース １１．００ｇ 水 ７０．００ｇ 得られた炭酸ガス検知部の表示色は、製造当初は紫色で
あったが、１時間後には黄色になった。

【０２４８】得られた包装体について実施例１２と同様
にピンホール検知試験を行った。その結果を下記表７に
示す。

【０２４９】実施例２３ 炭酸ガス検知用インキ組成１２の代わりに下記炭酸ガス
検知用インキ組成２２を使用する以外は、実施例１２と
同様にして炭酸ガス検知部が形成されたアルミナ蒸着Ｐ
ＥＴフィルムを包装体として使用した包装体を得た。

【０２５０】炭酸ガス検知用インキ組成２２ チモールブルー ０．０５ｇ フェノールフタレイン ０．２５ｇ チモールフタレイン ０．０２５ｇ 水酸化ナトリウム １．００ｇ ポリビニルアセタール樹脂 １７．５ｇ 微結晶セルロース １１．００ｇ 水 ７０．００ｇ 得られた炭酸ガス検知部の表示色は、製造当初は紫色で
あったが、１時間後には黄色になった。

【０２５１】得られた包装体について実施例１２と同様
にピンホール検知試験を行った。その結果を下記表７に
示す。

【０２５２】

【表９】

【０２５３】

【発明の効果】本発明によれば、使用されるインキ組成
物のｐＨ指示薬の色調変化を観察することにより、包装
体内の雰囲気の炭酸ガス濃度変化を検知し、包装体のピ
ンホール及びシール不良の発生及び内容物の品質を簡単
に確認することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明に用いられる炭酸ガスインジケーター
の第１の例を表す正面図

【図２】 図１の断面図

【図３】 本発明に用いられる炭酸ガスインジケーター
の第２の例の構成を表す断面図

【図４】 本発明に用いられる炭酸ガスインジケーター
の第３の例の構成を表す断面図

【図５】 本発明に用いられる炭酸ガスインジケーター
の第４の例の構成を表す断面図

【図６】 本発明にかかるガス置換包装体の第１の例を
表す図

【図７】 本発明にかかるガス置換包装体の第２の例を
示す図

【図８】 本発明にかかるガス置換包装体の第３の例を
示す図

【図９】 本発明にかかるガス置換包装体の第３の例に
使用し得る炭酸ガスインジケーターの構造の一例を表す
図

【図１０】 本発明に用いられる炭酸ガスインジケータ
ーの第４の例を包装体の外装体に適用した例を表す断面
図

【図１１】 本発明に用いられる薬液用容器を表す上面
図。

【符号の説明】

１…支持体 ２…指示部 ３…炭酸ガス透過性フィルム ５…被覆層 １０…インジケーター １１，１４，１６…薬液用容器 １２…外装体 １３…炭酸ガス含有ガス

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 本田 浩 徳島県徳島市佐古四番町４の10 (72)発明者 ▲浜▼▲崎▼ 新 徳島県徳島市川内町沖島284−２ スペー スドゥ川内402号 (72)発明者 落合 信哉 東京都台東区台東１丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内 (72)発明者 大日方 野枝 東京都台東区台東１丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内 (72)発明者 水間 博之 東京都台東区台東１丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内 Ｆターム(参考） 2G042 AA01 BB05 CA01 CB01 DA08 FA12 FB02 HA02 HA07 2G054 AA01 AB10 BA02 BB20 CA01 CE02 GB04 GE07 JA02 3E067 AB01 AB83 AB99 BA12A BB14A CA04 CA24 CA30 EA06 EB01 EE28 FA01 FC01 GD02

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体、及び該支持体上に、ｐＨ指示
   薬、結合剤、及び溶媒を含む炭酸ガス検知用インキ組成
   物を用いて形成された指示部をもつ炭酸ガスインジケー
   ターと、重炭酸塩含有薬液が収容された少なくとも一部
   に炭酸ガス透過性を有するプラスチック製の薬液用容器
   とを、炭酸ガス雰囲気を有する炭酸ガス不透過性の外装
   体内に配置したことを特徴とする包装体。
2. 【請求項２】 前記外装体内の炭酸ガス濃度は、０．５
   ないし１０容量％であり、前記重炭酸塩含有薬液は、ナ
   トリウム塩及びクエン酸塩のうち少なくとも１の添加成
   分を含むことを特徴とする請求項１に記載の包装体。
3. 【請求項３】 前記添加成分は、（１）塩化ナトリウ
   ム、（２）塩化ナトリウム及びクエン酸、または（３）
   クエン酸ナトリウムであることを特徴とする請求項２に
   記載の包装体。
4. 【請求項４】 前記薬液用容器は、各々独立して薬液を
   収容し得る２以上の収容室を有し、かつ隣接する室間に
   連通可能な隔壁をもつ複室容器から構成され、第１室は
   炭酸水素ナトリウム及び塩化ナトリウムを含む溶液を、
   第２室はグルコース及び塩化マグネシウムを含む溶液を
   収容することを特徴とする請求項１ないし３のいずれか
   １項に記載の包装体。
5. 【請求項５】 前記薬液用容器は、各々独立して薬液を
   収容し得る２以上の収容室を有し、かつ隣接する室間に
   連通可能な隔壁をもつ複室容器から構成され、第１室は
   炭酸水素ナトリウム及びクエン酸ナトリウムを含む溶
   液、第２室はオキシグルタチオンを含む溶液を収容する
   ことを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記
   載の包装体。
6. 【請求項６】 前記外装体内の炭酸ガス濃度は、３ない
   し９容量％であることを特徴とする請求項１ないし５の
   いずれか１項に記載の包装体。
7. 【請求項７】 前記炭酸ガスインジケーターを、前記薬
   液用容器と、該薬液用容器を包装する炭酸ガス不透過性
   を有する外装体の間に配置したことを特徴とする請求項
   １ないし６のいずれか１項に記載の包装体。
8. 【請求項８】 前記支持体として前記外装体が適用さ
   れ、前記指示部が該外装体内面の少なくとも一部に形成
   されていることを特徴とする請求項１ないし６のいずれ
   か１項に記載の包装体。
9. 【請求項９】 前記支持体は５０（ｍｌ/m²・24hr）以下
   の炭酸ガス透過率を有する炭酸ガス不透過性層を含み、
   かつ前記指示部上に設けられた５００（ｍｌ/m²・24hr）
   以上の炭酸ガス透過率を有する炭酸ガス透過性層をさら
   に有することを特徴とする請求項１ないし８のいずれか
   １項に記載の包装体。
10. 【請求項１０】 前記支持体と前記指示部との間に設け
    られたアンカーコート層、及び該指示部を被覆するよう
    に設けられたオーバーコート層のうち少なくとも１層を
    さらに有することを特徴とする請求項１ないし９のいず
    れか１項に記載の包装体。
11. 【請求項１１】 前記アンカーコート層がウレタン樹脂
    及びビニルアセタール樹脂のうち少なくとも１つを含む
    ことを特徴とする請求項１０に記載の包装体。
12. 【請求項１２】 前記オーバーコート層がウレタン樹脂
    及びビニルアセタール樹脂のうち少なくとも１つを含む
    ことを特徴とする請求項１０に記載の包装体。
13. 【請求項１３】 前記炭酸ガス検知用インキ組成物は、
    吸水剤及びアルカリ性物質のうち少なくとも１つをさら
    に含むことを特徴とする請求項１ないし１２のいずれか
    １項に記載の包装体。
14. 【請求項１４】 前記溶媒は、水及びアルコールのうち
    少なくとも１種であることを特徴とする請求項１ないし
    １３のいずれか１項に記載の包装体。
15. 【請求項１５】 前記結合剤は水及びアルコールのうち
    少なくとも１種に溶解または分散する性質を有すること
    を特徴とする請求項１ないし１４のいずれか１項に記載
    の包装体。
16. 【請求項１６】 前記炭酸ガス検知用インキ組成物は、
    グリセリンをさらに含むことを特徴とする請求項１ない
    し１５のいずれか１項に記載の包装体。
17. 【請求項１７】 前記ｐＨ指示薬は、２種またはそれ以
    上のｐＨ指示薬成分の組合せからなることを特徴とする
    請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の包装体。
18. 【請求項１８】 ２種またはそれ以上のｐＨ指示薬成分
    の組合せ、結合剤及び溶媒を含む炭酸ガス検知用インキ
    組成物。
19. 【請求項１９】 支持体と、２種またはそれ以上のｐＨ
    指示薬成分の組合せ、結合剤及び溶媒を含む炭酸ガス検
    知用インキ組成物を用いて形成された指示部とを具備す
    ることを特徴とする炭酸ガス検知用インジケーター。
20. 【請求項２０】 少なくとも支持体と、２種またはそれ
    以上のｐＨ指示薬成分の組合せ、結合剤及び溶媒を含む
    炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて形成された指示部
    とを有する炭酸ガス検知用インジケーターを、炭酸ガス
    雰囲気を有する炭酸ガス不透過性の外装体内に配置して
    包装体を形成し、該指示部の表示色により、包装体のピ
    ンホールの発生を検知することを特徴とするピンホール
    の検知方法。