JP2003064144A - 多官能イソシアネート組成物、マイクロカプセル、及び感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低エネルギー印加では発色せず、高エネルギ
ー印加では十分に高い発色濃度を実現させることがで
き、且つ低コストで供給が可能な多官能イソシアネー
ト、これを用いたマイクロカプセル、並びにこのマイク
ロカプセルを用いた感熱記録材料及び多色感熱記録材料
の提供。 【解決手段】 下記一般式(1)の化合物と下記一般式(2)
の化合物からなる付加体を含有する多官能イソシアネー
ト組成物、及び該多官能イソシアネート組成物を含むマ
イクロカプセルならびに感熱記録材料。 【化１】 ［式中Ｘ¹，Ｘ²はそれぞれ結合手、または二価の基を表
す。Ｒは置換基を表し、ｎは０から１０の整数を表す。
ｎが２以上の整数の場合、Ｒは同一でも異なっていても
よい。またＲどうしが結合し、環を形成していてもよ
い。］ 【化２】 ［Ｒ¹は２価以上の連結基を表し、ｍは２以上の整数を
表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂、塗料、フイ
ルム、フォーム、接着剤等のポリウレタン化合物の原料
として使用でき、さらに感熱記録材料等にも使用される
ポリウレタン樹脂の形成に有用な新規な多官能イソシア
ネート組成物、感熱記録材料にも利用することができる
前記多官能イソシアネート組成物を用いたマイクロカプ
セル、および前記マイクロカプセルを用いた感熱記録材
料及び多色感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ファクシミリやプリンター等の記録媒体
として普及している感熱記録材料は、主として支持体上
に電子供与性染料前駆体の固体分散物を塗布乾燥させた
材料である。電子供与性染料前駆体を使用した記録方式
は、材料も入手し易くかつ高い発色濃度や発色速度を示
す利点を有するが、溶剤等の付着により発色し易く、記
録画像の保存性や信頼性に問題があり、多くの改良が検
討されてきた。記録画像の保存性を改善するための一つ
の方法として、電子供与性染料前駆体をマイクロカプセ
ル中に内包し、色素をマイクロカプセル中に形成させる
ことにより、画像の保存性を高める方式が提案されてい
る。この方式によって高い画像安定性を得ることができ
る。

【０００３】上記以外の感熱記録材料としては、ジアゾ
化合物を利用した、いわゆるジアゾ型の感熱記録材料も
研究されている。このジアゾ化合物は、フェノール誘導
体や活性メチレン基を有するカプラーと呼ばれる化合物
などと反応して染料を形成するものであるが、同時に感
光性も有し、光照射によりその活性を失うものである。
これらの性質を応用し、ジアゾ化合物とカプラーを熱で
反応させて画像を形成し、その後、光照射して画像を定
着させることができる光定着型感熱記録材料が提案され
ている（佐藤弘次ら「画像電子学会誌」、第１１巻、第
４号（１９８２）、２９０−２９６頁、など）。

【０００４】しかし、ジアゾ化合物を用いた記録材料
は、化学的活性が高いため、低温であってもジアゾ化合
物とカプラーが徐々に反応し、使用前の貯蔵寿命が短い
という欠点があった。これに対する一つの解決手段とし
て、ジアゾ化合物をマイクロカプセルで包含し、カプラ
ーや水、塩基性化合物から隔離する方法が提案されてい
る（宇佐美智正ら「電子写真学会誌」、第２６巻、第２
（１９８７）、１１５〜１２５頁）。

【０００５】また、感熱記録材料の応用分野の一つとし
て、多色感熱記録材料が注目されてきている。感熱記録
による多色画像の再現は、電子写真記録方式やインクジ
ェット方式のそれに比べて難しいと言われてきたが、こ
の点に関してはすでに、支持体上に電子供与性染料前駆
体と顕色剤を主成分とする感熱発色層又はジアゾ化合物
と該ジアゾ化合物と加熱時に反応して発色するカプラー
を含有する感熱発色層を２層以上積層した多色感熱記録
材料が提案されている。

【０００６】多色感熱記録材料においては、優れた色再
現性を得るためにはマイクロカプセルの加熱時の物質透
過特性を高度に制御することが必須である。

【０００７】従来、電子供与性染料前駆体やジアゾ化合
物をマイクロカプセル中に包含させるには、一般に有機
溶媒中にこれらの化合物を溶解させた油相を水溶性高分
子の水溶液（水相）中に加えて乳化分散させる。このと
き、壁材となるモノマーあるいはプレポリマーを有機溶
媒相側か水相側の何れかあるいは両方に添加しておくこ
とにより有機溶媒相と水相の界面に高分子壁を形成させ
マイクロカプセルを形成することができる。これらの方
法については、「マイクロカプセル」（近藤朝士、日刊
工業新聞社（１９７０））及び「マイクロカプセル」
（近藤保ら、三共出版（１９７７））に詳しく記載され
ている。形成されるマイクロカプセル壁としては、ゼラ
チン、アルギン酸塩、セルロース類、ポリウレア、ポリ
ウレタン、メラミン樹脂、ナイロンなど様々なものがあ
る。特に、ポリウレアやウレタン樹脂は、そのガラス転
移温度前後でカプセル壁の物質透過性が大きく変化し、
即ちカプセル壁が熱応答性を示し、感熱記録材料を設計
するのに好適である。

【０００８】ポリウレタンおよびポリウレア壁を有する
マイクロカプセルの製法としては、まず有機溶媒中にジ
アゾ化合物や電子供与性染料前駆体を溶解し、これに多
官能イソシアネート化合物を添加し、この有機相溶液を
水溶性高分子水溶液中で乳化させる。その後、水相に重
合反応促進の触媒を添加するか又は乳化液の温度を上げ
て多価多官能イソシアネート化合物を水等の活性水素を
有する化合物と重合させてカプセル壁を形成させる方法
が従来から知られている。

【０００９】上記ポリウレアあるいはポリウレタン壁の
形成材料である多価イソシアネート化合物としては、例
えば、２，４−トリレンジイソシナネートとトリメチロ
ールプロパンの付加体、キシリレンジイソシアネートと
トリメチロールプロパンの付加体が主として使用されて
いる（特開昭６２−２１２１９０号公報及び特開平４−
２６１８９号公報）。この様に、多価アルコール化合物
と多価イソシアネート化合物を付加させて得られる多価
イソシアネート化合物は良く知られている。

【００１０】また、この他にも多価イソシアネート化合
物を用いた例が、特開昭６１−１６９２８１号公報、特
開平５−１６８９１１号公報、同８−２３０３２８号公
報、同８−２５９４８６号公報に、３価以上の多価イソ
シアネート化合物と２官能イソシアネート化合物の併用
例が特開平７−８８３５６号公報、同７−１８５３０７
号公報、同７−２０４４９６号公報等に記載されてい
る。

【００１１】これらの化合物を利用して各種の色素前駆
体を内包するマイクロカプセルが開発され、各種の感熱
記録材料に利用されてきた。

【００１２】ところで、感熱記録材料に求められる発色
開始温度、発色を開始する熱エネルギーの量は、それぞ
れの記録システムによって異なり、そのために前述の各
種のイソシアネート化合物を組み合わせてカプセル壁の
架橋度、ガラス転移温度を変更することで熱応答性の異
なるマイクロカプセルが開発されている。例えば、多色
感熱記録材料においては、下層に用いられるマイクロカ
プセルは上層を発色させる為の記録エネルギーが印加さ
れた場合には、全く物質を透過させないこと、更に上層
を発色させる為の記録エネルギーよりも高い、下層を発
色させる為の記録エネルギーが印加された場合には速や
かに物質を透過させるという熱応答性が求められる。

【００１３】この様な要求を解決するために例えばマイ
クロカプセルの壁厚を厚くする、マイクロカプセルの平
均粒径を大きくする等の方法がある。しかしながら、こ
れらの方法では物質透過に必要なエネルギー量は上昇傾
向にはあるものの、高エネルギーを印加した場合でも物
質を十分に通さず、色素前駆体から色素の形成が十分有
効に進行しない為に十分に高い発色濃度が得られないと
いう問題が生ずる。

【００１４】また、従来から知られている多価イソシア
ネート化合物では低い印加エネルギーですら物質を透過
させ、ひいては発色が起こる。この発色は低濃度ではあ
るが、これによって画質は大幅に低下する。

【００１５】そこで、カプセル壁を形成するイソシアネ
ート化合物の改良が提案されており、例えばジフェニル
メタンジイソシアネートの多量体、フェニルイソシアネ
ートのホルマリン縮合物等の多価芳香族イソシアネート
（日本ポリウレタン工業社製の「ＭＲ２００」等）が汎
用されている。しかしながら、このイソシアネートは重
縮合反応を用いて合成されるためにイソシアネート化合
物自体が着色しており、多量に用いるとマイクロカプセ
ル自体の着色が目立つという問題や、またこのイソシア
ネートから得られたマイクロカプセルでは光照射によっ
て経時で黄着色が発生するという問題がある。

【００１６】そこで、これらの問題を解決するために特
願平９−２５１０７０号公報において新規な多価イソシ
アネート化合物が提案されている。しかしながらこのイ
ソシアネート化合物は合成工程が複雑であり、化合物の
コストが高いという問題がある。

【００１７】また、マイクロカプセルを高温高湿条件
下、光照射条件下等の各種条件で保存した際に、カブリ
と呼ばれる地肌部分の発色が発生すると画像品質、画像
の視認性を著しく低下させる。このカブリには例えば製
造後から使用前の保存時に発生するもの、色素形成反応
に定着の機構が含まれていない、即ち電子供与性染料前
駆体と顕色剤の組み合わせを含有する感熱記録材料では
印画後の画像保存時に発生するもの等がある。感熱記録
材料に一般に用いられるマイクロカプセルは熱応答性を
有している為に、これらの要求に十分応えているとは言
えない。

【００１８】また、特に前記の多色感熱記録材料におい
ては、シアン、マゼンタ、及びイエローのいずれかに発
色し得る感熱記録層が設けられており、これらは異なる
加熱温度の付与により印字されることより、通常の感熱
記録材料の感熱記録層に比べて更に優れた熱応答性の制
御が求められる。従来のイソシアネート化合物から得ら
れるカプセル壁はこの要求を十分に満たすとは言えな
い。

【００１９】このように、感熱記録材料において低エネ
ルギー印加では物質を透過させず、かつ必要なエネルギ
ーが印加された場合には十分に物質を透過させること、
高度な保存性を有すること、更に低コストで材料を供給
できることを同時に達成することは非常に困難であっ
た。

【００２０】

【発明が解決しようとする課題】本発明はポリウレタン
樹脂の形成に有利に使用される新規な多官能イソシアネ
ート組成物を提供することを目的とする。また本発明
は、感熱記録材料及び多色感熱記録材料に好適に使用す
ることができる低エネルギー印加では発色せず、高エネ
ルギー印加では十分に高い発色濃度を実現可能であり、
更に低コストで供給可能なマイクロカプセル、並びに、
それを用いた感熱記録材料及び多色感熱記録材料を提供
することを目的とする。

【００２１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記従来
における課題を解決するため、電子供与性染料前駆体や
ジアゾ化合物などのマイクロカプセル壁形成材料につい
て鋭意検討を重ねた結果、本発明に到達した。すなわ
ち、本発明は以下のとおりである。

【００２２】＜１＞ 下記一般式(1)の化合物と下記一
般式(2)の化合物からなる付加体を含有する多官能イソ
シアネート組成物である。

【化５】 ［式中Ｘ¹，Ｘ²はそれぞれ結合手、または二価の基を表
す。Ｒは置換基を表し、ｎは０から１０の整数を表す。
ｎが２以上の整数の場合、Ｒは同一でも異なっていても
よい。またＲどうしが結合し、環を形成していてもよ
い。］

【化６】 ［Ｒ¹は２価以上の連結基を表し、ｍは２以上の整数を
表す。］

【００２３】＜２＞ 下記一般式(3)の化合物と下記一
般式(2)の化合物からなる付加体を含有する＜１＞に記
載の多官能イソシアネート組成物である。

【化７】 ［式中Ｘ¹，Ｘ²はそれぞれアルキレン基、オキサアルキ
レン基を表す。Ｒはそれぞれアルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基を表し、ｎは０から４
の整数を表す。ｎが２以上の整数の場合、Ｒは同一でも
異なっていてもよい。またＲどうしが結合し、環を形成
していてもよい。］

【化８】 ［Ｒ¹は２価以上の連結基を表し、ｍは２以上の整数を
表す。］

【００２４】＜３＞ 一般式(2)の化合物が２，４−ト
リレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシア
ネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、１，６−ヘ
キサメチレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシ
アネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、水添ｍ−キシリレンジイソシアネート、水添４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネートから選ばれる
少なくとも１種の化合物、あるいはこれらの混合物であ
ることを特徴とする＜１＞または＜２＞に記載の多官能
イソシアネート組成物である。

【００２５】＜４＞ ジアゾ化合物または電子供与性染
料前駆体を内包するマイクロカプセルであって、該マイ
クロカプセルのカプセル壁が、＜１＞ないし＜３＞のい
ずれかに記載の、多官能イソシアネート組成物の重合に
より得られるポリマーからなることを特徴とするマイク
ロカプセルである。

【００２６】＜５＞ 支持体、及びその上に設けられた
ジアゾ化合物を内包するマイクロカプセルとカプラーを
含む感熱記録層、あるいは電子供与性染料前駆体を内包
するマイクロカプセルと顕色剤を含む感熱記録層からな
る感熱記録材料であって、該マイクロカプセルが、＜４
＞に記載のマイクロカプセルであることを特徴とする感
熱記録材料である。

【００２７】＜６＞ 透明支持体、及びその上に設けら
れた少なくとも２層以上の感熱記録層を有し、各記録層
がジアゾ化合物を内包するマイクロカプセルとカプラー
を含む感熱記録層、及び／又は電子供与性染料前駆体を
内包するマイクロカプセルと顕色剤を含む感熱記録層か
らなる多色感熱記録材料であって、該マイクロカプセル
のうち少なくとも１つが、＜４＞に記載のマイクロカプ
セルであることを特徴とする多色感熱記録材料である。

【００２８】

【発明の実施の形態】本発明の多官能イソシアネート組
成物は、前記一般式(1)と前記一般式(2)の化合物からな
る付加体、好ましくは前記一般式(３)と前記一般式(2)
の化合物からなる付加体を含有する多官能イソシアネー
ト組成物である。また本発明のマイクロカプセルは、上
記多官能イソシアネート組成物と、水などの活性水素を
有する化合物との重合により得られるポリマー（ポリウ
レタン又はポリウレタン／ポリウレア）をカプセル壁と
し、ジアゾ化合物を内包するマイクロカプセル、あるい
は電子供与性染料前駆体を内包するマイクロカプセルで
ある。なお本明細書において「ジアゾ化合物」とは「ジ
アゾニウム塩」を含む概念であり、Heinrich Zollinger
著 Diazo Chemistry 1:Aromatic and Heteroaromatic
Compounds (VCH Verlagsgesellschaft)の定義によ
る。

【００２９】さらに、本発明の感熱記録材料は、支持体
上に上記マイクロカプセルを含む感熱記録層が設けられ
た基本構成を有する。また本発明の多色感熱記録材料
は、透明支持体上にシアン、マゼンタ、及びイエローの
上記マイクロカプセルを含む感熱記録層が設けられた基
本構成を有する。以下、その内容について説明する。

【００３０】（多官能イソシアネート組成物）本発明の
多官能イソシアネート組成物は、下記一般式(1)と下記
一般式(2)の化合物からなる付加体、好ましくは下記一
般式(３)と下記一般式(2)の化合物からなる付加体を含
有する多官能イソシアネート組成物である。

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】一般式（１）において、式中Ｘ¹，Ｘ²はそ
れぞれ結合手、または二価の基を表す。好ましい二価の
基としては、二価の有機基である。二価の有機基として
は、アルキレン基、オキサアルキレン基、アリーレン
基、アルキレンカルボニルオキシ基が好ましい。

【００３４】特には、下記一般式（３）の化合物が好ま
しい。Ｘ¹，Ｘ²はそれぞれ結合手、またはアルキレン
基、オキサアルキレン基を表わす。

【００３５】

【化１１】

【００３６】前記Ｘ¹，Ｘ²で表わされるアルキレン基
は、総炭素数１から２０のアルキレン基が好ましく、メ
チレン基、エチレン基、トリメチレン基、２−メチル−
１，２−エチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレ
ン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチ
レン基、ドデカメチレン基が好ましい。総炭素数１から
１０のアルキレン基が特に好ましく、メチレン基、ヘキ
サメチレン基、オクタメチレン基が特に好ましい。

【００３７】前記Ｘ¹，Ｘ²で表わされるオキサアルキレ
ン基は総炭素数２から２０のオキサアルキレン基が好ま
しく、下記一般式（４）で表わされる２価の基が好まし
い。

【００３８】

【化１２】

【００３９】式中、Ｙ¹，Ｙ²，Ｙ³，Ｙ⁴はそれぞれ、水
素原子、アルキル基を表わし、ｐは１から１０の整数を
表わす。Ｙ¹，Ｙ²，Ｙ³，Ｙ⁴で表わされるアルキル基は
メチル基、エチル基、ブチル基が好ましく、メチル基が
特に好ましい。

【００４０】さらに好ましくは下記一般式（５）のオキ
サアルキレン基が好ましい。

【００４１】

【化１３】

【００４２】式中、Ｙ¹は水素原子またはアルキル基を
表わし、ｐは１から１０を表わす。Ｙ¹で表わされるア
ルキル基はメチル基、エチル基、ブチル基が好ましく、
メチル基が特に好ましい。

【００４３】前記一般式（１）において、Ｒは置換基を
表し、好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基を表す。ｎは０から１０の整数を
表す。ｎが２以上の整数の場合、Ｒは同一でも異なって
いてもよく、Ｒどうしが結合し、環を形成していてもよ
い。

【００４４】前記Ｒで表わされるアルキル基としては炭
素原子数１〜１０のアルキル基が好ましく、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、
ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシ
ル基等が好ましい。特にメチル基、エチル基、ｔ−ブチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基が好ましい。

【００４５】前記Ｒで表わされるアリール基は炭素原子
数６〜２０のアリール基が好ましく、フェニル基、４−
メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、４−クロロ
フェニル基、ｐ−キシリル基、クミル基、ビフェニル基
およびナフチル基が好ましい。特にフェニル基、４−メ
チルフェニル基、ｐ−キシリル基が好ましい。

【００４６】前記Ｒで表わされるアルコキシ基としては
炭素原子数１〜１０のアルコキシ基が好ましく、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基及
びブトキシ基等が好ましい。特にメトキシ基、エトキシ
基が好ましい。

【００４７】前記Ｒで表わされるアリールオキシ基とし
ては炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基が好まし
く、フェニルオキシ基、４−メチルフェノキシ基、ｐ−
キシリルオキシ基、クミルオキシ基、ビフェニルオキシ
基、ナフチルオキシ基が好ましい。特にフェニルオキシ
基、４−メチルフェノキシ基が好ましい。

【００４８】以下に、一般式（１）あるいは（３）で表
わされる化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００４９】

【化１４】

【００５０】

【化１５】

【００５１】次に下記一般式（２）について説明する。

【００５２】

【化１６】

【００５３】一般式（２）において、Ｒ¹は少なくとも
２以上のイソシアネート基を有する基を表し、ｍは２以
上の整数を表す。前記一般式（２）で表わされる化合物
としては、公知の化合物を使用することができる。これ
らは、２官能、３官能あるいはそれ以上の多官能イソシ
アネート化合物である。これらは芳香族イソシアネート
化合物、脂肪族イソシアネート化合物などが挙げられ
る。

【００５４】前記一般式（２）で表される２官能イソシ
アネートとしては、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレ
ンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルプロパンジイソシアネート、４，
４’−ジフェニルヘキサフルオロプロパンジイソシアネ
ート、１，４−ナフタレンジイソシアネート、３，３’
−ジメトキシビフェニルジイソシアネート、３，３’−
ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネー
ト等の芳香族２官能イソシアネート、

【００５５】１，３−トリメチレンジイソシアネート、
プロピレン−１，２−ジイソシアネート、ブチレン−
１，２−ジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジ
イソシアネート、シクロヘキシレン１，２−ジイソシア
ネート、シクロヘキシレン１，３−ジイソシアネート、
シクロヘキシレン１，４−ジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネー
ト、水添ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリ
レンジイソシアネート、水添ｐ−キシリレンジイソシア
ネート、水添４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、４−クロロキシリレン−１，３−ジイソシアネー
ト、２−メチルキシリレンジイソシアネート、ノルボル
ナンジイソシアネート等の脂肪族２官能イソシアネー
ト、あるいは、上記２官能イソシアネートとエチレング
リコール、ビスフェノール類等の２官能アルコール、フ
ェノールとの付加反応物があげられる。

【００５６】前記一般式（２）で表される３官能以上の
イソシアネートとしては、例えば前述の２官能イソシア
ネートを主原料とし、これらの３量体（ビウレットある
いはイソシアヌレート）、トリメチロールプロパン等の
３官能アルコールとの付加物、フロログリシン等の３官
能フェノールとの付加物あるいは、ベンゼンイソシアネ
ートのホルマリン縮合物（ポリメチレンポリフェニレン
ポリイソシアネート）、メタクリロイルオキシエチルイ
ソシアネート等の重合性基を有するイソシアネート化合
物の重合体、リジントリイソシアネート等があげられ
る。

【００５７】前記一般式（２）で表わされる化合物とし
て、特に好ましくは、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−キシリレ
ンジイソシアネート、および、これらの混合物があげら
れる。

【００５８】本発明における多官能イソシアネート組成
物は前記一般式（１）又は一般式（３）の化合物と、前
記一般式（２）の化合物とを、イソシアネート基／ＯＨ
基の比が１．５以上の比で付加反応させることにより得
ることが好ましい。このイソシアネート基／ＯＨ基の比
は、１．５〜６がより好ましく、１．５〜４が特に好ま
しい。イソシアネート基／ＯＨ基の比が、１．５未満で
は付加物中のイソシアネート基が少ないためにマイクロ
カプセル形成が困難となる場合がある。またイソシアネ
ート基／ＯＨ基の比が大きすぎると得られるカプセル壁
の架橋度が低くなる為に保存時のカブリが大きくなりや
すい傾向がある。

【００５９】本発明における多官能イソシアネート組成
物は、例えば、前記一般式（１）又は一般式（３）の化
合物と一般式(２)の化合物を、活性水素を有していない
有機溶剤中で、攪拌しながら加熱（約５０〜１００℃）
することにより、或いはオクチル酸第１錫、ジブチル錫
ジアセテート等の触媒を添加しながら比較的低温（約４
０〜７０℃）で加熱することにより、或いは室温での付
加反応させることにより、得ることができる。

【００６０】有機溶媒の例としては例えば酢酸エチル、
クロロホルム、テトラヒドロフラン、メチルエチルケト
ン、アセトン、アセトニトリル、トルエン等が挙げられ
る。

【００６１】（マイクロカプセル）本発明のマイクロカ
プセルは、ジアゾ化合物又は電子供与性染料前駆体を内
包し、そのカプセル壁が、イソシアネート化合物の重合
により得られるポリマーからなる。

【００６２】本発明のマイクロカプセルにおいて、カプ
セル壁はイソシアネート化合物の重合により得られるポ
リマーからなるが、本発明の多官能イソシアネート組成
物は少なくとも該イソシアネート化合物を含む。これに
より、本発明のマイクロカプセルは、低エネルギー印加
では物質を透過せず、高エネルギー印加では十分に物質
を透過させることが可能であり、且つ保存時のカブリ、
光照射による経時での黄着色が少なく、更に低コストで
供給が可能となる。

【００６３】本発明のマイクロカプセルは、感度調整等
の目的で、本発明の多官能イソシアネート組成物ととも
に、２ヶ以上のイソシアネート基を有する公知の多官能
イソシアネートを併用することもできる。ここでいう公
知の多官能イソシアネートとしては、例えば前記一般式
（２）の化合物として例示した化合物等が挙げられる。
また、その他の多官能イソシアネートとしては、特願平
８−２６８７２１号公報、特願平９−１５４６９５号公
報に記載の分子中に１ヶ、又は２ヶの活性水素を有し、
かつ平均分子量が５００から２００００のポリエーテル
鎖等を有する化合物と多官能イソシアネート基との反応
物等も挙げられる。

【００６４】その他の多官能イソシアネートは、１種で
も２種以上混合して用いてもよい。但し、この場合、本
発明の多官能イソシアネート組成物と併用するその他の
多官能イソシアネートとの質量比は１００／０〜１０／
９０が好ましく、８０／２０〜１０／９０が特に好まし
い。

【００６５】本発明のマイクロカプセルにおいて、カプ
セル壁は、前記イソシアネート化合物の重合により得ら
れるポリマーからなるが、イソシアネート化合物の重合
は、例えば、分子中に２ケ以上の活性水素原子を有する
化合物との反応で行なわれることが好ましい。この様な
活性水素原子を有する化合物の例としては、例えば水の
他、エチレングリコール、グリセリン等の多価アルコー
ル系化合物、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン
等の多価アミン系化合物等、又はこれらの混合物等が挙
げられる。これらの内で特に水を用いて重合させる事が
好ましいが、必要に応じて、水と前述のアルコール、ア
ミン類とを併用してもよい。この結果として、カプセル
壁（ポリウレタン／ポリウレア壁）が形成される。

【００６６】本発明のマイクロカプセルは、さらに具体
的には、例えば下記のようにして作製することができ
る。

【００６７】マイクロカプセルの芯を形成するための疎
水性溶媒としては、沸点１００〜３００℃の高沸点有機
溶媒が好ましい。具体的には、アルキルナフタレン、ア
ルキルジフェニルエタン、アルキルジフェニルメタン、
ジフェニルエタンアルキル付加物、アルキルビフェニ
ル、塩素化パラフィン、トリクレジルフォスフェート等
の燐酸系誘導体、マレイン酸−ジ−２−エチルヘキシル
等のマレイン酸エステル類、及びアジピン酸エステル類
等を挙げることができる。これらは２種以上混合して用
いてもよい。ジアゾ化合物や電子供与性染料前駆体のこ
れらの疎水性溶媒に対する溶解度が充分でない場合は、
更に低沸点溶剤を併用することができる。併用する低沸
点有機溶媒としては、沸点４０〜１００℃の有機溶媒が
好ましく、具体的には酢酸エチル、酢酸ブチル、メチレ
ンクロライド、テトラヒドロフラン及びアセトン等を挙
げることができる。また、これらを２種以上混合して用
いてもよい。低沸点（沸点約１００℃以下のもの）の溶
媒のみをカプセル芯に用いた場合には、溶媒は蒸散し、
カプセル壁とジアゾ化合物や電子供与性染料前駆体のみ
が存在するいわゆるコアレスカプセルが形成され易い。

【００６８】ジアゾ化合物の種類によってはマイクロカ
プセル化反応中の水相側へ移動する場合があり、これを
抑制するために、あらかじめ酸アニオンを水溶性高分子
溶液中に適宜添加しても良い。この酸アニオンとして
は、ＰＦ₆ ^-、Ｂ（−Ｐｈ）₄ ^-［Ｐｈはフェニル基］、Ｚ
ｎＣｌ₂ ^-、Ｃ_nＨ_2n ⁺¹ＣＯＯ^-［ｎは１〜９の整数］及び
Ｃ_pＦ_2p ⁺¹ＳＯ₃ ^-［ｐは１〜９の整数］を挙げることが
できる。

【００６９】マイクロカプセル化の際、マイクロカプセ
ル壁を形成するためのイソシアネート化合物の重合に用
いる活性水素を有する化合物としては、一般に水が使用
されるが、ポリオールを芯となる有機溶媒中あるいは分
散媒となる水溶性高分子溶液中に添加しておき、上記活
性水素を有する化合物（マイクロカプセル壁の原料の一
つ）として用いることができる。具体的にはプロピレン
グリコール、グリセリン及びトリメチロールプロパン等
が挙げられる。またポリオールの代わりに、あるいは併
用してジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミ
ン等のアミン化合物を使用しても良い。これらの化合物
も先の「ポリウレタン樹脂ハンドブック」に記載されて
いる。

【００７０】マイクロカプセルの油相を水相中に分散す
るための水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール
及びその変成物、ポリアクリル酸アミド及びその誘導
体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／無水マ
レイン酸共重合体、エチレン／無水マレイン酸共重合
体、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体、ポリビニ
ルピロリドン、エチレン／アクリル酸共重合体、酢酸ビ
ニル／アクリル酸共重合体、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導
体、アラビヤゴム及びアルギン酸ナトリウムを挙げるこ
とができる。これらの水溶性高分子は、イソシアネート
化合物と反応しないか、極めて反応し難いものが好まし
く、たとえばゼラチンのように分子鎖中に反応性のアミ
ノ基を有するものは予め反応性をなくしておくことが好
ましい。

【００７１】界面活性剤を油相あるいは水相の何れに添
加して使用しても良いが、有機溶媒に対する溶解度が低
いために水相に添加する方が容易である。添加量は油相
の質量に対し０．１〜５質量％、特に０．５〜２質量％
が好ましい。一般に乳化分散に用いる界面活性剤は、比
較的長鎖の疎水基を有する界面活性剤が優れているとさ
れており（「界面活性剤便覧」、西一郎ら、産業図書発
行（１９８０））、アルキルスルホン酸、アルキルベン
ゼンスルホン酸等のアルカリ金属塩を用いることができ
る。

【００７２】界面活性剤（乳化助剤）として芳香族スル
ホン酸塩のホルマリン縮合物や芳香族カルボン酸塩のホ
ルマリン縮合物等の化合物を使用することもできる。具
体的には、下記一般式（Ａ）で表わされる化合物が好適
に挙げられる。この化合物については特願平５−８３７
２１号に記載されている。また、アルキルグルコシド系
化合物の化合物も同様に使用することができる。具体的
には、下記の一般式（Ｂ）で表される化合物が好適に挙
げられる。

【００７３】

【化１７】

【００７４】一般式（Ａ）において、Ｒは炭素原子数１
〜４のアルキル基を、ＸはＳＯ₃ ^-又はＣＯＯ^-を、Ｍは
ナトリウム原子又はカリウム原子を、そしてｑは１〜２
０の整数を表す。

【００７５】

【化１８】

【００７６】一般式（Ｂ）において、Ｒは炭素原子数４
〜１８のアルキル基を、ｑは０〜２の整数を表す。

【００７７】本発明のマイクロカプセルにおいては、い
ずれの界面活性剤も単独で使用しても二種以上適宜併用
してもよい。

【００７８】ジアゾ化合物（あるいは電子供与性染料前
駆体）、高沸点溶媒等からなる溶液とイソシアネート化
合物（本発明の多官能イソシアネート化合物を含む）と
の混合液（油相）を、界面活性剤及び水溶性高分子から
なる水溶液（水相）に添加する。その際、水溶液をホモ
ジナイサー等の高シェア攪拌装置で攪拌させながら、添
加することにより乳化分散させる。乳化後、イソシアネ
ート化合物の重合反応触媒を添加するか、乳化物の温度
を上昇させてカプセル壁形成反応を行う。

【００７９】調製されたジアゾ化合物を内包したマイク
ロカプセル液には、更にカップリング反応失活剤を適宜
添加することができる。この反応失活剤としての例とし
ては、ハイドロキノン、重亜硫酸ナトリウム、亜硝酸カ
リウム、次亜リン酸、塩化第１スズ及びホルマリンを挙
げることができる。これらの化合物については、特開昭
６０−２１４９９２号公報に記載されている。また通
常、カプセル化の過程で、水相中にジアゾ化合物が溶出
することが多いが、これを除去する方法として、濾過処
理、イオン交換処理、電気泳動処理、クロマト処理、ゲ
ル濾過処理、逆浸透処理、限外濾過処理、透析処理、活
性炭処理等の方法を利用することができる。この中でも
イオン交換処理、逆浸透処理、限外濾過処理及び透析処
理が好ましく、特に、陽イオン交換体による処理、陽イ
オン交換体と陰イオン交換体の併用による処理が好まし
い。これらの方法については、特開昭６１−２１９６８
８号公報に記載されている。

【００８０】本発明のマイクロカプセルにおいて、ジア
ゾ化合物又は電子供与性染料前駆体は、前述のように高
沸点溶媒に溶解されてマイクロカプセルに内包されてい
る。ジアゾ化合物及び電子供与性染料前駆体について
は、本発明の感熱記録材料と共に詳しく説明する。 （感熱記録材料）本発明の感熱記録材料は、支持体と、
ジアゾ化合物を内包するマイクロカプセル及びカプラ
ー、又は、電子供与性染料前駆体を内包するマイクロカ
プセル及び顕色剤を含む感熱記録層とを有し、該マイク
ロカプセルが、前記本発明のマイクロカプセルである。
このマイクロカプセルとして前記本発明のマイクロカプ
セルを用いることで、本発明の感熱記録材料は、低エネ
ルギー印加では発色せず、高エネルギー印加では十分に
高い発色濃度を実現可能であり、且つ保存時のカブリ、
光照射による経時での黄着色が少なくなる。

【００８１】感熱記録層は、ジアゾ化合物を内包したマ
イクロカプセルと、カプラー、必要に応じて、その他の
添加剤等の調製液とを適当な割合で混合された塗布液、
或いは、電子供与性染料前駆体を内包するマイクロカプ
セルと、顕色剤（電子受容性化合物）、必要に応じてそ
の他の添加剤等の調製液とを適当な割合で混合された塗
布液を支持体上に塗布することで形成することができ
る。以下に、各材料について説明する。

【００８２】ジアゾ化合物としては、下記一般式（６）
〜（１０）で表される化合物が好適に挙げられる。

【００８３】

【化１９】

【００８４】

【化２０】

【００８５】

【化２１】

【００８６】

【化２２】

【００８７】

【化２３】

【００８８】一般式（６）において、Ａｒは、アリール
基を表し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は、それぞれ炭素数１〜１８の置
換又は無置換のアルキル基、又は炭素数６〜２０の置換
又は無置換のアリール基を表す。Ｒ¹¹とＲ¹²とは、同一
でもよく、また異なっていてもよい。Ｘ^-は、酸アニオ
ンを表す。

【００８９】一般式（７）において、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶
は、それぞれ炭素数１〜１８の置換又は無置換のアルキ
ル基、又は炭素数６〜２０の置換又は無置換のアリール
基を表す。Ｒ¹⁴とＲ¹⁵とＲ¹⁶とは、同一でもよく、また
異なっていてもよい。Ｙは、水素原子、又はＯＲ¹⁷を表
す。Ｒ¹⁷は、炭素数１〜１８の置換又は無置換のアルキ
ル基、又は炭素数６〜２０の置換又は無置換のアリール
基を表す。Ｘ^-は、酸アニオンを表す。

【００９０】一般式（８）において、Ｚは水素原子、炭
素数１〜１８の置換又は無置換のアルキル基、又はＯＲ
¹⁹を表す。Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹は、それぞれ炭素数１〜１８の置
換又は無置換のアルキル基、又は炭素数６〜２０の置換
又は無置換のアリール基を表す。Ｒ¹⁸とＲ¹⁹とは、同一
でもよく、また異なっていてもよい。Ｘ^-は、酸アニオ
ンを表す。一般式（８）で表されるジアゾ化合物は、特
開平１０−３３７６９１号公報に詳細に記載されてい
る。

【００９１】一般式（６）〜（８）において、Ｘ^-で表
わされる酸アニオンとしては、炭素数１〜９のポリフル
オロアルキルカルボン酸イオン、炭素数１〜９のアルキ
ルスルホン酸イオン、四フッ化ホウ素、テトラフェニル
ホウ素、ヘキサフルオロリン酸イオン、芳香族カルボン
酸イオン、芳香族スルホン酸イオンが挙げられる。

【００９２】一般式（９）において、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、
Ｒ²¹、Ｒ²²は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、
アリール基、−ＯＲ²³、−ＳＲ²⁴、−ＮＲ²⁵Ｒ²⁶、−Ｃ
ＯＲ²⁸、ハロゲン原子、−ＳＯＮＲ²⁵Ｒ²⁶を表す。ここ
で、Ｒ²³及びＲ²⁴はそれぞれ水素原子、アルキル基、ア
リール基、アシル基を表し、Ｒ²⁵及びＲ²⁶はそれぞれ独
立に水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基を表し、さ
らに、Ｒ²⁵及びＲ²⁶は互いに連結して、−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＳＯ₂−、−ＮＲ²⁷−を含んでいてもよいアルキ
レン基を表し、Ｒ²⁷は水素原子、アルキル基、アリール
基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基を表し、Ｒ²⁸は水素原子、水酸基、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、−
ＮＲ²⁵Ｒ²⁶を表す。ここで、Ｒ²⁵及びＲ²⁶は前記したの
と同義である。また、Ａは−ＣＯ−、−ＳＯ₂−を表
し、Ｂは−ＳＯ₂Ｒ²⁹、−ＰＯＲ³⁰Ｒ³¹を表す。ここ
で、Ｒ²⁹は、アルキル基、アリール基、複素環基、−Ｎ
Ｒ²⁵Ｒ²⁶を表す。Ｒ³⁰及びＲ³¹は、それぞれ独立にアル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基
を表す。Ｒ²⁵及びＲ²⁶は、前記したのと同義である。

【００９３】一般式（１０）において、Ｒ³²及びＲ³³は
それぞれ独立に炭素数１〜１８の置換若しくは無置換の
アルキル基、又は炭素数６〜２０の置換若しくは無置換
のアリール基を表す。Ｒ³⁴はアルキルスルフェニル基、
アリールスルフェニル基、アルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、カルボキシル基、アシル基、又はシアノ基を表
す。

【００９４】以下に、一般式（６）〜（１０）で示され
るジアゾ化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００９５】

【化２４】

【００９６】

【化２５】

【００９７】

【化２６】

【００９８】

【化２７】

【００９９】

【化２８】

【０１００】

【化２９】

【０１０１】

【化３０】

【０１０２】

【化３１】

【０１０３】一般式（６）〜（８）、（１０）で示され
るジアゾ化合物は、既知の方法で製造することが可能で
ある。すなわち、対応するアニリンを酸性溶媒中、亜硝
酸ナトリウム、ニトロシル硫酸、亜硝酸イソアミル等を
用いてジアゾ化することにより得られる。また、一般式
（９）で示されるジアゾ化合物は、特願平１１−３３５
８０１号、特願平１１−３２４２４８号に記載の方法で
合成することができる。

【０１０４】一般式（６）〜（１０）で表されるジアゾ
化合物は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用する
こともできる。さらに、色相調製等の諸目的に応じて、
一般式（６）〜（１０）で表されるジアゾ化合物と既存
のジアゾ化合物とを併用してもよい。既存のジアゾ化合
物については、成書（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ
Ｌｏｎｄｏｎ ａｎｄ Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ 「Ｐｈｏ
ｔｏｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｄｉａｚｏ Ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｕｓｅｓ」５７頁〜８６頁
（１９６４）等）に詳しい。

【０１０５】ジアゾ化合物の安定化のために塩化亜鉛、
塩化カドミウム、塩化スズ等を用いて錯化合物を形成さ
せジアゾ化合物の安定化を行うこともできる。

【０１０６】カプラー（マイクロカプセルには内包され
ない）としては、塩基性雰囲気及び／又は中性雰囲気で
ジアゾ化合物とカップリングして色素を形成するもので
あればいずれの化合物も可能である。ハロゲン化銀写真
感光材料用のいわゆる４当量カプラーはすべてカプラー
として使用可能である。これらは目的とする色相に応じ
て選択することが可能である。

【０１０７】例えば、カルボニル基の隣にメチレン基を
有するいわゆる活性メチレン化合物、フェノール誘導
体、ナフトール誘導体等があり、具体例として下記のも
のが挙げられ本発明の目的に合致する範囲で使用され
る。

【０１０８】カプラーとしては、下記一般式（１１）で
示される化合物が、特に好ましい。

【０１０９】

【化３２】

【０１１０】一般式（１１）において、Ｅ¹、Ｅ²で表さ
れる電子吸引性基は、Ｈａｍｍｅｔｔのσ値が正である
置換基をさし、これらは同一であっても異なっていても
良く、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、ヘテロ環基、ホスホノ基等が好ま
しい。アセチル基、プロピオニル基、ピバロイル基、ク
ロロアセチル基、トリクロロアセチル基、トリフルオロ
アセチル基、１−メチルシクロプロピルカルボニル基、
１−エチルシクロプロピルカルボニル基、１−ベンジル
シクロプロピルカルボニル基、ベンゾイル基、４−メト
キシベンゾイル基、テノイル基等のアシル基、メトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基、２−メトキシエ
トキシカルボニル基、４−メトキシフェノキシカルボニ
ル基等のオキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ
−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモ
イル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−〔２，４−
ビス（ペンチルオキシ）フェニル〕カルバモイル基、Ｎ
−〔２，４−ビス（オクチルオキシ）フェニル〕カルバ
モイル基、モルホリノカルボニル基等のカルバモイル
基、メタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トル
エンスルホニル基等のアルキルスルホニル基又はアリー
ルスルホニル基、ジエチルホスホノ基等のホスホノ基、
ベンゾオキサゾール−２−イル基、ベンゾチアゾール−
２−イル基、３，４−ジヒドロキナゾリン−４−オン−
２−イル基、３，４−ジヒドロキナゾリン−４−スルホ
ン−２−イル基等の複素環基、ニトロ基、イミノ基、シ
アノ基が好ましい。

【０１１１】また、Ｅ¹、Ｅ²で表される電子吸引性基
は、両者が結合し環を形成してもよい。Ｅ¹、Ｅ²で形成
される環としては５ないし６員の炭素環あるいは複素環
が好ましい。

【０１１２】一般式（１１）で示される化合物として具
体例には、レゾルシン、フロログルシン、２，３−ジヒ
ドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン
−６−スルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−
３−ナフタレンスルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ
−３−ナフタレンスルホン酸アニリド、２−ヒドロキシ
−３−ナフタレンスルホン酸モルホリノプロピルアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸−２−
エチルヘキシルオキシプロピルアミド、２−ヒドロキシ
−３−ナフタレンスルホン酸−２−エチルヘキシルアミ
ド、５−アセトアミド−１−ナフトール、１−ヒドロキ
シ−８−アセトアミドナフタレン−３，６−ジスルホン
酸ナトリウム、１−ヒドロキシ−８−アセトアミドナフ
タレン−３，６−ジスルホン酸ジアニリド、１，５−ジ
ヒドロキシナフタレン、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ
酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナ
フトエ酸オクチルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフト
エ酸アニリド、５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキ
サンジオン、１，３−シクロペンタンジオン、５−（２
−ｎ−テトラデシルオキシフェニル）−１，３−シクロ
ヘキサンジオン、５−フェニル−４−メトキシカルボニ
ル−１，３−シクロヘキサンジオン、５−（２，５−ジ
−ｎ−オクチルオキシフェニル）−１，３−シクロヘキ
サンジオン、

【０１１３】Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルバルビツール
酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ドデシルバルビツール酸、Ｎ−
ｎ−オクチル−Ｎ’−ｎ−オクタデシルバルビツール
酸、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（２，５−ジ−ｎ−オクチル
オキシフェニル）バルビツール酸、Ｎ，Ｎ’−ビス（オ
クタデシルオキシカルボニルメチル）バルビツール酸、
１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−
（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−アニリノ−
５−ピラゾロン、１−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）−３−ベンズアミド−５−ピラゾロン、６−ヒドロ
キシ−４−メチル−３−シアノ−１−（２−エチルヘキ
シル）−２−ピリドン、２，４−ビス−（ベンゾイルア
セトアミド）トルエン、１，３−ビス−（ピバロイルア
セトアミドメチル）ベンゼン、ベンゾイルアセトニトリ
ル、テノイルアセトニトリル、アセトアセトアニリド、
ベンゾイルアセトアニリド、ピバロイルアセトアニリ
ド、２−クロロ−５−（Ｎ−ｎ−ブチルスルファモイ
ル）−１−ピバロイルアセトアミドベンゼン、１−（２
−エチルヘキシルオキシプロピル）−３−シアノ−４−
メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−
２−オン、１−（ドデシルオキシプロピル）−３−アセ
チル−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロ
ピリジン−２−オン、１−（４−ｎ−オクチルオキシフ
ェニル）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−アミノピラゾー
ル等が挙げられる。

【０１１４】カプラーの詳細については、特開平４−２
０１４８３号、特開平７−２２３３６７号、特開平７−
２２３３６８号、特開平７−３２３６６０号、特願平５
−２７８６０８号、特願平５−２９７０２４号、特願平
６−１８６６９号、特願平６−１８６７０号、特願平７
−３１６２８０号、特願平８−０２７０９５号、特願平
８−０２７０９６号、特願平８−０３０７９９号、特願
平８−１２６１０号、特願平８−１３２３９４号、特願
平８−３５８７５５号、特願平８−３５８７５６号、特
願平９−０６９９９０号等の公報に記載されている。

【０１１５】一般式（１１）で表されるカプラーの具体
例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【０１１６】

【化３３】

【０１１７】

【化３４】

【０１１８】

【化３５】

【０１１９】

【化３６】

【０１２０】電子供与性染料前駆体としてはトリアリー
ルメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、チアジ
ン系化合物、キサンテン系化合物、スピロピラン系化合
物等が挙げられるが、特にトリアリールメタン系化合物
及びキサンテン系化合物が、発色濃度が高く有用であ
る。

【０１２１】電子供与性染料前駆体として具体例には、
３−（ｏ−アセトアミド−ｐ−ジプロピルアミノフェニ
ル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３
−イル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−６ジメチルアミノフタリド（即
ちクリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノ）フタリド、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（１，３−ジメチルインドール
−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（ｏ−メチル−ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリ
ド、３−（ｏ−メチル−ｐ−ジエチルアミノフェニル）
−３−（１′−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベン
ズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコ
オーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイ
コオーラミン、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ロ
ーダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン
−Ｂ−（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、２−ベンジル
アミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−シクロヘキシルメチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−イソアミルエチ
ルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−オクチルアミノ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−エトキシエチルアミ
ノ−３−クロロ−２−ジエチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベン
ジルロイコメチレンブルー、３−メチル−スピロ−ジナ
フトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、
３，３′−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、３−ベ
ンジルピロジナフトピラン、３−プロピル−スピロ−ジ
ベンゾピラン等が挙げられる。

【０１２２】顕色剤（電子受容性化合物（マイクロカプ
セルには内包されない））としてはフェノール誘導体、
サリチル酸誘導体、ヒドロキシ安息香酸エステル等が挙
げられる。これらの中でも特に、ビスフェノール類、ヒ
ドロキシ安息香酸エステル類が好ましい。例えば、１，
４−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロ
ピル｝ベンゼン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（ｐ
−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４′−ヒドロ
キシ−３′，５′−ジクロロフェニル）プロパン、１，
１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，
１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−
（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、３，５−
ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸及びその多価金属
塩、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）サリチル酸及びそ
の多価金属塩、３−α，α−ジメチルベンジルサリチル
酸及びその多価金属塩、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸−２−エチルヘキシル、ｐ−フェニルフェノー
ル及びｐ−クミルフェノールを挙げることができる。本
発明においては、これらの電子受容性化合物を２種以上
任意の比率で併用することができる。

【０１２３】感熱記録層には、カプラー又は顕色剤（電
子受容性化合物）と共に、ジアゾ化合物とカプラーとの
反応、或いは、電子供与性染料前駆体と顕色剤との反応
を促進させる目的で、増感剤を添加することが好まし
い。増感剤としては、分子内に芳香族性の基と極性基を
適度に有している低融点有機化合物が好ましい。その具
体例としては、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、
α−ナフチルベンジルエーテル、β−ナフチルベンジル
エーテル、β−ナフトエ酸フェニルエステル、α−ヒド
ロキシ−β−ナフトエ酸フェニルエステル、β−ナフト
ール−（ｐ−クロロベンジル）エーテル、１，４−ブタ
ンジオールフェニルエーテル、１，４−ブタンジオール
−ｐ−メチルフェニルエーテル、１，４−ブタンジオー
ル−ｐ−エチルフェニルエーテル、１，４−ブタンジオ
ール−ｍ−メチルフェニルエーテル、１−フェノキシ−
２−（ｐ−トリルオキシ）エタン、１−フェノキシ−２
−（ｐ−エチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−
２−（ｐ−クロロフェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビ
フェニル、ｐ−トルエンスルホンアミド、４−（２−エ
チルヘキシルオキシ）フェニルスルホンアミド、４−ｎ
−ペンチルオキシフェニルスルホンアミド等が挙げられ
る。本発明においては、これらの増感剤を２種以上任意
の比率で併用することもできる。

【０１２４】感熱記録層には、ジアゾ化合物を内包する
マイクロカプセルとカプラーとの組み合わせを用いる場
合、カプラーと共に、色素形成反応を促進させる目的
で、乳化分散及び／又は固体分散して微粒子化した塩基
性物質を添加するのが一般的である。塩基性物質として
は、無機あるいは有機の塩基化合物のほか、加熱時に分
解等によりアルカリ物質を放出するような化合物も含ま
れる。代表的なものとしては、有機アンモニウム塩、有
機アミン、アミド、尿素及びチオ尿素さらにそれらの誘
導体、チアゾール類、ピロール類、ピリミジン類、ピペ
ラジン類、グアニジン類、インドール類、イミダゾール
類、イミダゾリン類、トリアゾール類、モルホリン類、
ピペリジン類、アミジン類、フォルムアジン類、ピリジ
ン類等の含窒素化合物があげられる。これらの具体例と
してはトリシクロヘキシルアミン、トリベンジルアミ
ン、オクタデシルベンジルアミン、ステアリルアミン、
アリル尿素、チオ尿素、メチルチオ尿素、アリルチオ尿
素、エチレンチオ尿素、２−ベンジルイミダゾール、４
−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイ
ミダゾール、２−ウンデシルイミダゾリン、２，４，５
−トリフリル−２−イミダゾリン、１，２−ジフェニル
−４，４−ジメチル−２−イミダゾリン、２−フェニル
−２−イミダゾリン、１，２，３−トリフェニルグアニ
ジン、１，２−ジシクロヘキシルグアニジン、１，２，
３−トリシクロヘキシルグアニジン、グアニジントリク
ロロ酢酸塩、Ｎ，Ｎ’−ジベンジルピペラジン、４，
４’−ジチオモルホリン、モルホリニウムトリクロロ酢
酸塩、２−アミノベンゾチアゾール、及び２−ベンゾイ
ルヒドラジノベンゾチアゾールが挙げられる。これら
は、２種以上併用することもできる。

【０１２５】感熱記録層には、ジアゾ化合物を内包する
マイクロカプセルとカプラーとの組み合わせを用いる場
合、カプラーと共に、発色反応を促進させる目的で、前
記塩基性物質の他に、発色助剤を添加することができ
る。発色助剤とは、加熱記録時の発色濃度を高くする、
もしくは最低発色温度を低くする物質であり、カプラ
ー、塩基性物質、もしくはジアゾ化合物等の融解点を下
げたり、カプセル壁の軟化点を低下せしめる作用によ
り、ジアゾ化合物、塩基性物質、カプラー等が反応しや
すい状況を作るためのものである。発色助剤として、例
えば低エネルギーで迅速かつ完全に熱印画が行われるよ
うに、発色層中にフェノール誘導体、ナフトール誘導
体、アルコキシ置換ベンゼン類、アルコキシ置換ナフタ
レン類、芳香族エーテル、チオエーテル、エステル、ア
ミド、ウレイド、ウレタン、スルホンアミド化合物ヒド
ロキシ化合物、等を加えることができる。

【０１２６】感熱記録層には、カプラー又は顕色剤（電
子受容性化合物）と共に、熱発色画像の光及び熱に対す
る堅牢性を向上させ、又は、定着後の未印字部分の光に
よる黄変を軽減する目的で、以下に示す公知の酸化防止
剤等を用いることが好ましい。

【０１２７】上記の酸化防止剤については、例えばヨー
ロッパ公開特許、同第２２３７３９号公報、同３０９４
０１号公報、同第３０９４０２号公報、同第３１０５５
１号公報、同第３１０５５２号公報、同第４５９４１６
号公報、ドイツ公開特許第３４３５４４３号公報、特開
昭５４−４８５３５号公報、同６２−２６２０４７号公
報、同６３−１１３５３６号公報、同６３−１６３３５
１号公報、特開平２−２６２６５４号公報、特開平２−
７１２６２号公報、特開平３−１２１４４９号公報、特
開平５−６１１６６号公報、特開平５−１１９４４９号
公報、アメリカ特許第４８１４２６２号、アメリカ特許
第４９８０２７５号等に記載されている。

【０１２８】感熱記録層には、カプラー又は顕色剤（電
子受容性化合物）と共に、感熱記録材料や感圧記録材料
において既に用いられている公知の各種添加剤を添加す
ることも有効である。これらの各種添加剤の具体例とし
ては、特開昭６０−１０７３８４号公報、同６０−１０
７３８３号公報、同６０−１２５４７０号公報、同６０
−１２５４７１号公報、同６０−１２５４７２号公報、
同６０−２８７４８５号公報、同６０−２８７４８６号
公報、同６０−２８７４８７号公報、同６０−２８７４
８８号公報、同６１−１６０２８７号公報、同６１−１
８５４８３号公報、同６１−２１１０７９号公報、同６
２−１４６６７８号公報、同６２−１４６６８０号公
報、同６２−１４６６７９号公報、同６２−２８２８８
５号公報、同６３−０５１１７４号公報、同６３−８９
８７７号公報、同６３−８８３８０号公報、同６３−０
８８３８１号公報、同６３−２０３３７２号公報、同６
３−２２４９８９号公報、同６３−２５１２８２号公
報、同６３−２６７５９４号公報、同６３−１８２４８
４号公報、特開平１−２３９２８２号公報、同４−２９
１６８５号公報、同４−２９１６８４号公報、同５−１
８８６８７号公報、同５−１８８６８６号公報、同５−
１１０４９０号公報、同５−１１０８４３７号公報、同
５−１７０３６１号公報、特公昭４８−０４３２９４号
公報、同４８−０３３２１２号公報等に記載されてる化
合物を挙げることができる。

【０１２９】具体的には、６−エトキシ−１−フェニル
−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリ
ン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメ
チル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−
フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−
２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒド
ロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２
−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチ
ル−２−フェニルインドール等が挙げられる。

【０１３０】これらの酸化防止剤及び各種添加剤の添加
量は、ジアゾ化合物１質量部に対して０．０５〜１００
質量部の割合であることが好ましく、特に０．２〜３０
質量部であることが好ましい。

【０１３１】このような公知の酸化防止剤及び各種添加
剤はジアゾ化合物と共にマイクロカプセル中に含有させ
て用いることも、あるいはカプラーや塩基性物質、その
他の発色助剤と共に、固体分散物として、もしくは適当
な乳化助剤と共に乳化物にして用いることも、あるいは
その両方の形態で用いることもできる。また酸化防止剤
及び各種添加剤を単独又は複数併用することができるの
は勿論である。また、保護層に添加又は存在させること
もできる。

【０１３２】これらの酸化防止剤及び各種添加剤は同一
層に添加しなくてもよい。更にこれらの酸化防止剤及び
各種添加剤を組み合わせて複数用いる場合には、アニリ
ン類、アルコキシベンゼン類、ヒンダードフェノール
類、ヒンダードアミン類、ハイドロキノン誘導体、りん
化合物、硫黄化合物の様に構造的に分類し、互いに異な
る構造のものを組み合わせてもよいし、同一のものを複
数組み合わせることもできる。

【０１３３】感熱記録層には、カプラー又は顕色剤（電
子受容性化合物）と共に、記録後の地肌部の黄着色を軽
減する目的で、光重合性組成物等に用いられる遊離基発
生剤（光照射により遊離基を発生する化合物）を添加す
ることができる。遊離基発生剤としては、芳香族ケトン
類、キノン類、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ア
ゾ化合物、有機ジスルフィド類、アシルオキシムエステ
ル類等が挙げられる。添加する量は、ジアゾ化合物１質
量部に対して、遊離基発生剤０．０１〜５質量部が好ま
しい。

【０１３４】感熱記録層には、カプラー又は顕色剤（電
子受容性化合物）と共に、黄着色を軽減する目的で、エ
チレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物（以下、
ビニルモノマーと呼ぶ）を添加することができる。ビニ
ルモノマーとは、その化学構造中に少なくとも１個のエ
チレン性不飽和結合（ビニル基、ビニリデン基等）を有
する化合物であって、モノマーやプレポリマーの化学形
態を持つものである。これらの例として、不飽和カルボ
ン酸及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコ
ールとのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミ
ン化合物とのアミド等が挙げられる。ビニルモノマーは
ジアゾ化合物１質量部に対して０．２〜２０質量部の割
合で用いる。

【０１３５】前記遊離基発生剤やビニルモノマーは、ジ
アゾ化合物又は電子共与性染料前駆体と共にマイクロカ
プセル中に含有して用いることもできる。

【０１３６】感熱記録層には、カプラー又は顕色剤（電
子受容性化合物）と共に、酸安定剤としてクエン酸、酒
石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸等を添加
することができる。

【０１３７】感熱記録層おいて、カプラー又は顕色剤
（電子受容性化合物）と共に用いられるバインダーとし
ては、公知の水溶性高分子化合物やラテックス類等を使
用することができる。水溶性高分子化合物としては、メ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、デンプン誘導体、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチ
ン、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、エピク
ロルヒドリン変成ポリアミド、イソブチレン−無水マレ
インサリチル酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ル酸アミド等及びこれらの変成物等が挙げられ、ラテッ
クス類としては、スチレン−ブタジエンゴムラテック
ス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢
酸ビニルエマルジョン等が挙げられる。

【０１３８】感熱記録層には、カプラー又は顕色剤（電
子受容性化合物）と共に用いられる顔料としては、有
機、無機を問わず公知のものを使用することができる。
具体的には、カオリン、焼成カオリン、タルク、ロウ
石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質
シリカ、コロイダルシリカ、焼成石コウ、シリカ、炭酸
マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、
硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホル
マリンフィラー、ポリエステルパーティクル、セルロー
スフィラー等が挙げられる。

【０１３９】感熱記録層には、カプラー又は顕色剤（電
子受容性化合物）と共に、必要に応じて、公知のワック
ス、帯電防止剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活性
剤、紫外線吸収剤及びその前駆体等各種添加剤を添加す
ることもできる。

【０１４０】感熱記録層において、カプラー又は顕色剤
（電子受容性化合物）、及び必要に応じて、前述の各種
添加剤（増感剤、塩基性物質等）等の調製液は、これら
材料を、適宜混合して、別々に乳化分散或いは固体分散
して微粒化し添加、又は適宜混合してから、乳化分散或
いは固体分散して微粒化し添加することができる。乳化
分散する方法は、有機溶媒中にこれらの化合物を溶解
し、水溶性高分子水溶液をホモジナイザー等で攪拌中に
添加することが好ましい。固体分散する方法は、これら
の材料を水溶性高分子水溶液中に投入しボールミル等の
公知の分散手段を用いて微粒子化することが好ましい。
乳化分散或いは固体分散して微粒子化を促進するにあた
り、前述の疎水性有機溶媒、界面活性剤、水溶性高分子
を使用することが好ましい。また、微粒子化に際して
は、熱感度、保存性、記録層の透明性、製造適性等の多
色感熱記録材料及びその製造方法に必要な特性を満足し
うる粒子直径を得るように行うことが好ましい。

【０１４１】感熱記録層において、カプラーの添加量
は、ジアゾ化合物１モルに対して１〜１０モル、好まし
くは２〜６モルが適当である。塩基性物質の添加量は、
塩基性の強度により異なるがジアゾ化合物１モルに対し
て０．５〜５モルが適当である。顕色剤の添加量は、電
子供与性染料前駆体１モルに対して０．５〜３０モル、
好ましくは１〜２０モル、さらに好ましく３〜１５モル
が適当である。熱増感剤の添加量は、ジアゾ化合物或い
は電子供与性染料前駆体１モルに対して一般に０．１〜
２０モル、好ましくは０．５〜１０モルが適当である。

【０１４２】感熱記録層は、ジアゾ化合物又は電子供与
性染料前駆体を含有したマイクロカプセルと、カプラー
又は顕色剤、及び必要に応じて上述した各種添加剤を含
有した調製液とを混合して塗布液を調製し、紙や合成樹
脂フィルム等の支持体の上にバー塗布、ブレード塗布、
エアナイフ塗布、グラビア塗布、ロールコーティング塗
布、スプレー塗布、ディップ塗布、カーテン塗布等の塗
布方法により塗布乾燥して設けることが好ましい。ま
た、感熱記録層は、固型分２．５〜３０ｇ／ｍ2になる
ように設けることが好ましい。

【０１４３】本発明の感熱記録材料において、ジアゾ化
合物又は電子供与性染料前駆体を含有したマイクロカプ
セル、カプラー、顕色剤、その他塩基性物質等が同一層
に含まれていてもよいが、別層に含まれるような積層型
の構成をとることもできる。また、支持体の上に特願昭
５９−１７７６６９号明細書等に記載されているような
中間層を設けた後、感熱記録層を塗布することもでき
る。

【０１４４】本発明の感熱記録材料において、単層構造
（単色）の場合、感度調整等の目的で、同一感熱記録層
に、前記本発明のマイクロカプセルと共に、その他、従
来公知のマイクロカプセルを併用することもできる。こ
の場合における前記本発明のマイクロカプセルは、２０
質量％以上、好ましくは３０質量％以上、より好ましく
は４０質量％以上で併用することが好適である。

【０１４５】本発明の感熱記録材料には、必要に応じて
感熱記録層の表面に保護層を設けてもよい。保護層は必
要に応じて二層以上積層してもよい。保護層に用いる材
料としては、ポリビニルアルコール、カルボキシ変成ポ
リビニルアルコール、酢酸ビニル−アクリルアミド共重
合体、珪素変性ポリビニルアルコール、澱粉、変性澱
粉、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシメチルセルロース、ゼラチン類、アラビアゴ
ム、カゼイン、スチレン−マレイン酸共重合体加水分解
物、スチレン−マレイン酸共重合物ハーフエステル加水
分解物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分
解物、ポリアクリルアミド誘導体、ポリビニルピロリド
ン、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、アルギン酸ソーダ
等の水溶性高分子化合物、及びスチレン−ブタジエンゴ
ムラテックス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテ
ックス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテック
ス、酢酸ビニルエマルジョン等のラテックス類が用いら
れる。保護層の水溶性高分子化合物を架橋して、より一
層保存安定性を向上させることもでき、その架橋剤とし
ては公知の架橋剤を使用することができる。具体的には
Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロールメラミン、尿素−
ホルマリン等の水溶性初期縮合物、グリオキザール、グ
ルタルアルデヒド等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼
砂等の無機系架橋剤、ポリアミドエピクロルヒドリン等
が挙げられる。保護層には、さらに公知の顔料、金属石
鹸、ワックス、界面活性剤等を使用することもできる。
保護層の塗布量は０．２〜５ｇ／ｍ²が好ましく、さら
には０．５〜２ｇ／ｍ²が好ましい。またその膜厚は
０．２〜５μｍが好ましく、特に０．５〜２μｍが好ま
しい。

【０１４６】本発明の感熱記録材料に、保護層を使用す
る場合、保護層中に公知の紫外線吸収剤やその前駆体を
含有してもよい。

【０１４７】本発明の感熱記録材料において、ジアゾ化
合物を用いた感熱記録層を設ける場合、支持体上に感熱
記録層と光定着する波長領域における光透過率が定着後
に減少する光透過率調整層を設け、さらにその上に保護
層を設けることが好ましい。

【０１４８】本発明の感熱記録材料において、光透過率
調整層は、紫外線吸収剤の前駆体として機能する成分を
含有しており、定着に必要な領域の波長の光照射前は紫
外線吸収剤として機能しないので、光透過率が高く、感
熱記録層を定着する際、定着に必要な領域の波長を十分
に透過させ、また、可視光線の透過率も高く、感熱記録
層の定着に支障は生じない。

【０１４９】この紫外線吸収剤の前駆体は、感熱記録層
の光照射による定着に必要な領域の波長の光照射が終了
した後、光又は熱等で反応することにより紫外線吸収剤
として機能するようになり、紫外線領域の波長の光は紫
外線吸収剤によりその大部分が吸収され、透過率が低く
なり、感熱記録材料の耐光性が向上するが、可視光線の
吸収効果がないから、可視光線の透過率は実質的に変わ
らない。

【０１５０】本発明の感熱記録材料において、光透過率
調整層は、感熱記録材料中に少なくとも１層設けること
ができ、最も好ましくは感熱記録層と保護層との間に形
成するのがよいが、光透過率調整層を保護層と兼用する
ようにしてもよい。光透過率調整層の特性は、感熱記録
層の特性に応じて任意に選定することができる。

【０１５１】本発明の感熱記録材料において、支持体と
しては、通常の感圧紙や感熱紙、乾式や湿式のジアゾ複
写紙等に用いられる紙支持体はいずれも使用することが
できる他、酸性紙、中性紙、コート紙、プラスチックフ
ィルムラミネート紙、合成紙、プラスチックフィルム等
を使用することができる。

【０１５２】支持体のカールバランスを補正するため或
いは、裏面からの耐薬品性を向上させる目的で、バック
コート層を設けてもよく、また裏面に接着剤層を介して
剥離紙を組み合わせてラベルの形態にしてもよい。この
バックコート層についても上記保護層と同様にして設け
ることができる。

【０１５３】本発明の感熱記録材料において、記録面に
サーマルヘッド等で加熱すると、マイクロカプセルのカ
プセル壁が軟化し、カプセル外のカプラーと塩基化合物
がカプセル内に進入して発色する。発色後はジアゾ化合
物の吸収波長の光を照射する事により、ジアゾ化合物が
分解しカプラーとの反応性を失うため画像の定着が行な
われる。

【０１５４】また、定着光源としては、種々の蛍光灯、
キセノンランプ、水銀灯等が用いられ、この発光スペク
トルが感熱記録材料で用いたジアゾ化合物の吸収スペク
トルにほぼ一致していることが効率よく定着でき好まし
い。本発明においては、発光中心波長が３６０〜４４０
ｎｍの定着光源が特に好ましい。

【０１５５】（多色感熱記録材料）本発明の多色感熱記
録材料は、支持体と、シアン、マゼンタ及びイエローの
いずれかに発色し得る２層以上の感熱記録層とを有し、
各感熱記録層がジアゾ化合物を内包するマイクロカプセ
ル及びカプラー、又は、電子供与性染料前駆体を内包す
るマイクロカプセル及び顕色剤を含み、該感熱記録層の
少なくとも１層におけるマイクロカプセルが、前記本発
明のマイクロカプセルである。このマイクロカプセルと
して前記本発明のマイクロカプセルを用いることで、本
発明の多色感熱記録材料は、低エネルギー印加では発色
せず、高エネルギー印加では十分に高い発色濃度を実現
可能であり、且つ保存時のカブリ、光照射による経時で
の黄着色が少なくなる。また、各感熱記録層、支持体、
及び保護層、光透過率調整層等のその他の層は、前記本
発明の感熱記録材料と同様に作製することができる。

【０１５６】本発明の多色感熱記録材料において、本発
明のマイクロカプセルは、低エネルギー印加では発色せ
ず、高エネルギー印加では十分に高い発色濃度を実現可
能である観点から、最も高温（高エネルギー印加）で発
色させる感熱記録層（一般的には、最下層）に含有する
ことが好ましい。これにより、低温発色（低エネルギー
印加）する感熱記録層発色時に、本発明のマイクロカプ
セル含有する感熱記録層が発色することなく、低温発色
する感熱記録層の純粋な発色画像を得ることができ、画
像品質が向上する。

【０１５７】本発明の多色感熱記録材料は、２層以上の
感熱記録層に、それぞれ光分解波長が異なる光分解性ジ
アゾ化合物を用いることにより作製することができる。
また、２層以上の感熱記録層の色相を変えることによ
り、フルカラーの多色感熱記録材料となる。例えば、各
感熱記録層の発色色相を減色混合における３原色、イエ
ロー、マゼンタ、シアンとなるように選べばフルカラー
の画像記録が可能となる。この場合、支持体面に直接、
積層（感熱記録層の最下層）される感熱記録層の発色機
構は、ジアゾ化合物と該ジアゾ化合物と反応し呈色する
カプラーとからなるジアゾ発色系、電子供与性染料と顕
色剤とからなるロイコ発色系、塩基性化合物と接触して
塩基発色する塩基発色系、キレート発色系、求核剤と反
応して脱離反応を起こし発色する発色系等のいずれでも
よく、この感熱記録層上に最大吸収波長が異なるジアゾ
化合物と該ジアゾ化合物と反応し呈色するカプラーとを
各々含有する感熱記録層を２層設け、この層上に光透過
率調整層、保護層を順次設けるのが望ましい。

【０１５８】本発明の多色感熱記録材料において、感熱
記録層として、最大吸収波長３６０±２０ｎｍであるジ
アゾ化合物と該ジアゾ化合物と反応し呈色するカプラー
とを含有する感熱記録層と、最大吸収波長４００±２０
ｎｍであるジアゾ化合物と該ジアゾ化合物と反応し呈色
するカプラーとを含有する感熱記録層とを含有すること
が好ましい。

【０１５９】本発明の多色感熱記録材料としては、支持
体上に、電子供与性染料と電子受容性化合物を含有する
感熱記録層と、最大吸収波長３６０±２０ｎｍであるジ
アゾ化合物と該ジアゾ化合物と反応し呈色するカプラー
とを含有する感熱記録層と、最大吸収波長４００±２０
ｎｍであるジアゾ化合物と該ジアゾ化合物と反応し呈色
するカプラーとを含有する感熱記録層と、を順次設け、
この層上に光透過率調整層を設けたものが好ましい。

【０１６０】本発明の多色感熱記録材料としては、支持
体上に、最大吸収波長３１０±２０ｎｍ以下のジアゾ化
合物と、該ジアゾ化合物と呈色反応をするカプラーとを
含有する感熱記録層と、最大吸収波長３６０±２０ｎｍ
であるジアゾ化合物と該ジアゾ化合物と反応し呈色する
カプラーとを含有する感熱記録層と、最大吸収波長４０
０±２０ｎｍであるジアゾ化合物と該ジアゾ化合物と反
応し呈色するカプラーとを含有する感熱記録層と、を順
次設け、この層上に光透過率調整層を設けたものが好ま
しい。

【０１６１】本発明の多色感熱記録材料においては、感
熱記録層を複数積層するため、感熱記録層相互の混色を
防ぐ目的で、各感熱記録層間に中間層を設けることもで
きる。この中間層はゼラチン、フタル化ゼラチン、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性高
分子化合物からなり、適宜各種添加剤を含んでいてもよ
い。

【０１６２】本発明の多色感熱記録材料及びその記録方
法についてさらに詳しく説明する。まず初めに低エネル
ギーの熱記録でジアゾ化合物を含有する最外層の感熱層
（第１感熱記録層、通常イエロー発色層）を発色させた
後、該感熱層に含有されるジアゾ化合物の吸収波長域の
光を放出する光源を用いて全面光照射して、最上層の感
熱層中に残存するジアゾ化合物を光分解させる。

【０１６３】次いで、前回より高エネルギーで、第１層
に含有されるジアゾ化合物の吸収波長域の光とは異なっ
た光吸収波長域を有するジアゾ化合物を含有する第２層
目の感熱層（第２感熱記録層、通常マゼンタ発色層）を
発色させた後、該ジアゾ化合物の吸収波長域の光を放出
する光源を用いて再度全面光照射し、これによって第２
層目の加熱層中に残存するジアゾ化合物を光分解させ
る。最後に、更に高エネルギーで、最内層（第３感熱記
録層、通常シアン発色層）の電子供与性染料前駆体を含
有する層（第３層）を発色させて画像記録を完了する。

【０１６４】上記の場合には、最外層及び第２層を透明
な感熱層とすることが、各発色が鮮やかになるので好ま
しい。

【０１６５】また、本発明においては、支持体として透
明な支持体を用い、上記３層のうち何れか一層を透明な
支持体の裏面に塗布することにより、多色画像を得るこ
ともできる。この場合には、画像を見る側と反対側の最
上層の感熱記録層は透明である必要はない。

【０１６６】上記ジアゾ化合物の光分解に使用する光源
としては、通常紫外線ランプを使用する。紫外線ランプ
は管内に水銀蒸気を充填した蛍光管であり、管の内壁に
塗布する蛍光体の種類により種々の発光波長を有する蛍
光管を得ることができる。

【０１６７】多色感熱記録材料においては、上記第３感
熱記録層を適当なジアゾ化合物とカプラーとの組合せで
作成することも可能である。以下に、本発明の感熱記録
材料及び多色感熱記録材料の図面を参照してさらに詳し
く説明する。

【０１６８】図１は、本発明の感熱記録材料の一例を示
す断面図である。図１に示す感熱記録材料は、支持体１
１と、感熱記録層１２と、保護層１３とを有する。感熱
記録層１２には、カプラーと、このカプラーと反応して
アゾ色素を形成するジアゾ化合物Ａを内包するマイクロ
カプセルとが含有されている。保護層１３上から、サー
マルヘッド等により感熱記録層に熱が供与されると、カ
プセル外のカプラーがカプセル内に浸透し（及び／又は
カプセル内のジアゾ化合物がカプセル外に放出され）、
カプラーとジアゾ化合物とがカップリング反応する。そ
の結果生じるアゾ色素が有する色に、熱供与部分が発色
し、単色の画像が形成される。

【０１６９】画像形成後、未印画部のジアゾ化合物を光
照射して分解し、画像を定着するのが画像の保存安定性
の点で好ましい。画像の定着には、ジアゾ化合物の分解
波長に応じた光源を使用して定着処理を行ってもよい。

【０１７０】図２は、本発明の多色感熱記録材料の一例
を示す断面図である。図２に示す多色感熱記録材料は、
支持体２１と、イエロー層２２、シアン層２３、マゼン
タ層２４の３層の感熱記録層を有する減法混色系であ
る。イエロー層２２とシアン層２３との間には中間層２
５が、シアン層２３とマゼンタ層２４との間には中間層
２６が設けられていて、カプラー等が層間を拡散移動す
るのが抑制されている。マゼンタ層２４の上には、紫外
線透過率調整層２７、さらにその上に保護層２８が設け
られていて、マゼンタ層２４等の感熱記録層が物理的及
び／又は化学的に劣化するのを防止している。マゼンタ
層２４には、カプラーＭとジアゾ化合物Ｍとが含有さ
れ、イエロー層２２にはカプラーＹとジアゾ化合物Ｙと
が含有されている。シアン層２３にはカプラーＣとジア
ゾ化合物Ｃとが含有されている。ジアゾ化合物Ｍ、ジア
ゾ化合物Ｃ、及びジアゾ化合物Ｙの各々の分解波長
λ₁、λ₂、λ₃との関係は、λ₃＜λ₂＜λ₁となってい
る。各々の感熱記録層のジアゾ化合物は熱応答性マイク
ロカプセルに内包されていて、常温ではカプラーと非接
触状態にある。

【０１７１】サーマルヘッド等によりマゼンタ層２４に
熱が供与されると、単層構造の感熱記録材料と同様に、
カプラーＭとジアゾ化合物Ｍとの反応が進行し画像が形
成される。その後、ジアゾ化合物Ｍの分解波長λ₁（３
９０ｎｍ〜４４０ｎｍ）の光を照射し、画像の定着を行
う。次に、サーマルヘッドにより、前述よりも高いエネ
ルギー量の熱を供与されると、シアン層２３におけるジ
アゾ化合物ＣがカプラーＣと反応し、印字部分がシアン
に発色する。前記と同様にジアゾ化合物Ｃの分解波長λ
₂（３３０ｎｍ〜３８０ｎｍ）の光を照射し、画像の定
着を行う。次に、同様にイエロー層２２にさらに高いエ
ネルギー量の熱を供与すると、熱供与部分にイエローの
画像が形成され、全体としてフルカラーの画像が得られ
る。その後、ジアゾ化合物Ｙの分解波長λ₃の光により
画像定着を行ってもよいが、ジアゾ化合物Ｙの分解波長
λ₃は、非常に短波長であり、分解しなくても画像に影
響を及ぼさないので、画像定着は行わなくてもよい。

【０１７２】図２において、イエロー層２２は、イエロ
ーに発色する電子供与性染料前駆体と、電子受容性化合
物とを含有する感熱記録層であってもよい。この場合
は、イエロー層の光定着は不要となる。用いるカプラー
の種類、及び電子供与性染料前駆体の種類をかえて、層
２２をシアン層、層２３をマゼンタ層、層２４をイエロ
ー層とする３層の感熱記録層を有する多色感熱記録材料
としてもよい。また、各感熱記録層におけるジアゾ化合
物は、２種以上併用してもよい。

【０１７３】

【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れに限定されるものではない。 ［合成例１］ ＜１−ｎ−ヘキシル−２−オクチル−３，４−ジ（８−
ヒドロキシオクチル）シクロヘキサンとｍ−キシリレン
ジイソシアネートの付加物を主成分とする多官能イソシ
アネート組成物の合成＞１−ｎ−ヘキシル−２−オクチ
ル−３，４−ジ（８−ヒドロキシオクチル）シクロヘキ
サン（ペスポールＨＰ−１０００；東亞合成（株））２
６．８グラム（５０ミリモル）を２００ミリリットルの
フラスコに仕込み、外温１１０℃に加熱し、窒素気流下
に乾燥した。室温まで冷却後、ｍ−キシリレンジイソシ
アネート（東京化成工業（株））２８．２グラム（１５
０ミリモル）、乾燥酢酸エチル５５．０グラムを加え溶
解した後、ジ（２−エチルヘキサン酸）錫（スタノク
ト；吉富製薬（株）製）０．１１グラムを加えた。内温
５０℃にて撹拌を３時間行ない、１−ｎ−ヘキシル−２
−オクチル−３，４−ジ（８−ヒドロキシオクチル）シ
クロヘキサンとｍ−キシリレンジイソシアネートの付加
物を主成分とする多官能イソシアネート組成物（５０重
量％；酢酸エチル溶液）を得た。上記組成物を減圧濃縮
し、¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆ ）測定の結果、４．
３２ｐｐｍに帰属される１−ｎ−ヘキシル−２−オクチ
ル−３，４−ジ（８−ヒドロキシオクチル）シクロヘキ
サンの水酸基のα位のメチレンプロトンのシグナルは観
測されなかった。１−ｎ−ヘキシル−２−オクチル−
３，４−ジ（８−ヒドロキシオクチル）シクロヘキサン
はすべて消費されていることを確認した。

【０１７４】［合成例２］ ＜１−ｎ−ヘキシル−２−オクチル−３，４−ジ（８−
ヒドロキシオクチル）シクロヘキサンとトリレンジイソ
シアネートの付加物を主成分とする多官能イソシアネー
ト組成物の合成＞１−ｎ−ヘキシル−２−オクチル−
３，４−ジ（８−ヒドロキシオクチル）シクロヘキサン
（ペスポールＨＰ−１０００；東亞合成（株））２６．
８グラム（５０ミリモル）を２００ミリリットルのフラ
スコに仕込み、外温１１０℃に加熱し、窒素気流下に乾
燥した。室温まで冷却後、トリレンジイソシアネート
（東京化成工業（株）；２，４−トリレンジイソシアネ
ート：２，６−トリレンジイソシアネート＝８０：２０
の混合物）２６．１グラム（１５０ミリモル）、乾燥酢
酸エチル５２．９グラムを加え溶解した後、ジ（２−エ
チルヘキサン酸）錫（スタノクト；吉富製薬（株）製）
０．１１グラムを加えた。内温５０℃にて撹拌を３時間
行ない、１−ｎ−ヘキシル−２−オクチル−３，４−ジ
（８−ヒドロキシオクチル）シクロヘキサンとトリレン
ジイソシアネートの付加物を主成分とする多官能イソシ
アネート組成物（５０重量％；酢酸エチル溶液）を得
た。上記組成物を減圧濃縮し、¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄ₆ ）測定の結果、４．３２ｐｐｍに帰属される１−
ｎ−ヘキシル−２−オクチル−３，４−ジ（８−ヒドロ
キシオクチル）シクロヘキサンの水酸基のα位のメチレ
ンプロトンのシグナルは観測されなかった。１−ｎ−ヘ
キシル−２−オクチル−３，４−ジ（８−ヒドロキシオ
クチル）シクロヘキサンはすべて消費されていることを
確認した。

【０１７５】［合成例３］ １−ｎ−ヘキシル−２−オクチル−３，４−ジ（８−ヒ
ドロキシオクチル）シクロヘキサンと水添４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネートの付加物を主成分とす
る多官能イソシアネート組成物の合成 １−ｎ−ヘキシル−２−オクチル−３，４−ジ（８−ヒ
ドロキシオクチル）シクロヘキサン（ペスポールＨＰ−
１０００；東亞合成（株））２６．８グラム（５０ミリ
モル）を２００ミリリットルのフラスコに仕込み、外温
１１０℃に加熱し、窒素気流下に乾燥した。室温まで冷
却後、水添４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（アルドリッチ）３９．３グラム（１５０ミリモ
ル）、乾燥酢酸エチル６６．１グラムを加え溶解した
後、ジ（２−エチルヘキサン酸）錫（スタノクト；吉富
製薬（株）製）０．１１グラムを加えた。内温５０℃に
て撹拌を３時間行ない、１−ｎ−ヘキシル−２−オクチ
ル−３，４−ジ（８−ヒドロキシオクチル）シクロヘキ
サンと水添４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
トの付加物を主成分とする多官能イソシアネート組成物
（５０重量％；酢酸エチル溶液）を得た。上記組成物を
減圧濃縮し、¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆ ）測定の結
果、４．３２ｐｐｍに帰属される１−ｎ−ヘキシル−２
−オクチル−３，４−ジ（８−ヒドロキシオクチル）シ
クロヘキサンの水酸基のα位のメチレンプロトンのシグ
ナルは観測されなかった。１−ｎ−ヘキシル−２−オク
チル−３，４−ジ（８−ヒドロキシオクチル）シクロヘ
キサンはすべて消費されていることを確認した。

【０１７６】［合成例４］ １−ｎ−ヘキシル−２−オクチル−３，４−ジ（８−ヒ
ドロキシオクチル）シクロヘキサンとノルボルナンジイ
ソシアネートの付加物を主成分とする多官能イソシアネ
ート組成物の合成 １−ｎ−ヘキシル−２−オクチル−３，４−ジ（８−ヒ
ドロキシオクチル）シクロヘキサン（ペスポールＨＰ−
１０００；東亞合成（株））１７．４グラム（３２ミリ
モル）を２００ミリリットルのフラスコに仕込み、外温
１１０℃に加熱し、窒素気流下に乾燥した。室温まで冷
却後、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ；三井
化学（株））１９．８グラム（９６ミリモル）、乾燥酢
酸エチル３７．２グラムを加え溶解した後、ジ（２−エ
チルヘキサン酸）錫（スタノクト；吉富製薬（株）製）
０．１１グラムを加えた。内温５０℃にて撹拌を３時間
行ない、１−ｎ−ヘキシル−２−オクチル−３，４−ジ
（８−ヒドロキシオクチル）シクロヘキサンとノルボル
ナンジイソシアネートの付加物を主成分とする多官能イ
ソシアネート組成物（５０重量％；酢酸エチル溶液）を
得た。上記組成物を減圧濃縮し、¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳ
Ｏ−ｄ₆ ）測定の結果、４．３２ｐｐｍに帰属される１
−ｎ−ヘキシル−２−オクチル−３，４−ジ（８−ヒド
ロキシオクチル）シクロヘキサンの水酸基のα位のメチ
レンプロトンのシグナルは観測されなかった。１−ｎ−
ヘキシル−２−オクチル−３，４−ジ（８−ヒドロキシ
オクチル）シクロヘキサンはすべて消費されていること
を確認した。

【０１７７】［実施例１］ （１）イエロー感熱記録層液の調製 ＜ジアゾ化合物内包マイクロカプセル液（ａ）の調製＞
酢酸エチル１６．１部に、下記ジアゾニウム化合物Ａ
（最大吸収波長４２０ｎｍ）２．２部、下記ジアゾニウ
ム化合物Ｂ（最大吸収波長４２０ｎｍ）２．２部、モノ
イソプロピルビフェニル４．８部、フタル酸ジフェニル
４．８部、及びジフェニル（２，４，６−トリメチルベ
ンゾイル）フォスフォンオキサイド（商品名：ルシリン
ＴＰＯ，ＢＡＳＦジャパン（株）製）０．４部を添加
し、４０℃に加熱して均一に溶解した。前記溶解液にカ
プセル壁材としてキシリレンジイソシアネート／トリメ
チロールプロパン付加物とキシリレンジイソシアネート
／ビスフェノールＡ付加物の混合物（商品名：タケネー
トＤ１１９Ｎ（５０質量％酢酸エチル溶液）、武田薬品
工業（株）製）１１．０部を添加し、均一に攪拌し混合
液（Ｉ）をえた。

【０１７８】

【化３７】

【０１７９】別途、前記フタル化ゼラチン水溶液５８．
６部にイオン交換水１６．３部、Ｓｃｒａｐｈ ＡＧ・
８（５０質量％）日本精化（株）製）０．３４部を添加
し混合液（ＩＩ）を得た。混合液（ＩＩ）に混合液
（Ｉ）を添加し、ホモジナイザー（日本精機製作所
（株）製）を用いて４０℃の下で乳化分散した。得られ
た乳化液に水２０部を加えて均一化した後、４０℃下で
攪拌し酢酸エチルを除去しながら、３時間カプセル化反
応をおこなった。この後、イオン交換樹脂アンバーライ
トＩＲＡ６８（オルガノ（株）製）６．２部、アンバー
ライトＩＲＣ５０（オルガノ（株）製）１２．４部を加
え、更に１時間攪拌した。その後、イオン交換樹脂を濾
過して取り除き、カプセル液の固形分濃度が２０％にな
るように濃度調節しジアゾニウム塩化合物内包マイクロ
カプセル液（ａ）を得た。得られたマイクロカプセルの
粒径は粒径測定（ＬＡ・７００、堀場製作所（株）製で
実施）の結果、メジアン径で０．３６μｍであった。

【０１８０】＜カプラー化合物乳化液（ａ）の調製＞酢
酸エチル３３．０部に下記カプラー化合物Ｃ９．９部
と、トリフェニルグアニジン(保土ヶ谷化学(株)製)９．
９部、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデ
ン）ジフェノール（商品名：ビスフェノールＭ（三井石
油化学（株）製）２０．８部、３，３，３’，３’−テ
トラメチル−５，５’，６，６’−テトラ（１−プロピ
ロキシ）−１，１’−スピロビスインダン３．３部、４
−（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゼンスルホン酸ア
ミド（マナック（株）製）１３．６部、４−ｎ−ペンチ
ルオキシベンゼンスルホン酸アミド（マナック（株）
製）６．８部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム
（商品名：パイオニンＡ・４１・Ｃ７０％メタノール溶
液、竹本油脂（株）製）４．２部を溶解し、混合液（Ｉ
ＩＩ）を得た。

【０１８１】

【化３８】

【０１８２】別途前記アルカリ処理ゼラチン水溶液２０
６．３部にイオン交換水１０７．３部を混合し、混合液
（ＩＶ）を得た。混合液（ＩＶ）に混合液（ＩＩＩ）を
添加し、ホモジナイザー（日本精機製作所（株）製）を
用いて４０℃の下で乳化分散した。得られたカプラー化
合物乳化物を減圧、加熱し、酢酸エチルを除去した後、
固形分濃度が２６．５重量％になるように濃度調節を行
った。得られたカプラー化合物乳化物の粒径は粒径測定
（ＬＡ・７００、堀場製作所（株）製で実施）の結果、
メジアン径で０．２１μｍであった。

【０１８３】更に上記カプラー化合物乳化物１００部に
対して、ＳＢＲラッテクス（商品名ＳＮ−３０７、４８
％液、住化エイビーエスラテックス（株）製）を２６．
５％に濃度調製したものを９部添加して均一に攪拌して
カプラー化合物乳化液（ａ）を得た。

【０１８４】＜塗布液（ａ）の調製＞前記ジアゾニウム
塩化合物内包マイクロカプセル液（ａ）および前記カプ
ラー化合物分乳化液（ａ）を、内包しているカプラー化
合物／ジアゾ化合物の重量比が２．２／１になるように
混合し、感熱記録層用塗布液（ａ）を得た．

【０１８５】（２）マゼンタ感熱記録層液の調製 ＜ジアゾニウム塩化合物内包マイクロカプセル液（ｂ）
の調製＞酢酸エチル１５．１部に、下記ジアゾニウム化
合物Ｄ(最大吸収波長３６５ｎｍ)２．８部、フタル酸ジ
フェニル２．１部、フェニル２−ベンゾイロキシ安息香
酸エステル(ＴＯ５８３)６．１部、ＴＭＰＴ３．７部、
およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム（商品
名：パイオニンＡ・４１・Ｃ７０％メタノール溶液、竹
本油脂（株）製）０．１部を添加し加熱して均一に溶解
した．上記混合液にカプセル壁材としてキシリレンジイ
ソシアネート／トリメチロールプロパン付加物とキシリ
レンジイソシアネート／ビスフェノールＡ付加物の混合
物(商品名；タケネートＤ１１９Ｎ（５０重量％酢酸エ
チル溶液)、武田薬品工業(株)製）２．５部とキシリレ
ンジイソシアネート／トリメチロールプロパン付加物
(商品名；タケネートＤ１１０Ｎ（７５重量％酢酸エチ
ル溶液)、武田薬品工業(株)製）６．８部を添加し、均
一に攪拌し混合物（Ｖ）を得た。

【０１８６】

【化３９】 別途、前記フタル化ゼラチン溶液５５．３部にイオン交
換水２１．０部を添加混合し、混合液（ＶＩ）を得た．
混合液（ＶＩ）に混合液（Ｖ）を添加し、ホモジナイザ
ー（日本製機製作所(株)製）を用いて４０℃の下で乳化
分散した。得られた乳化液に水３０部を加え均一化した
後、４０℃下で攪拌し酢酸エチルを除去しながら３時間
カプセル化反応を行った。この後、イオン交換樹脂アン
バーライトＩＲＡ６８（オルガノ（株)製)４．１部、ア
ンバーライトＩＲＣ５０(オルガノ(株)製)８．２部を加
え、更に１時間攪拌した。その後イオン交換樹脂を濾過
して取り除き、カプセル液の固形分濃度が２０．０％に
なるように濃度調製しジアゾニウム塩化合物内包マイク
ロカプセル液（ｂ）を得た。得られたマイクロカプセル
の粒径は粒径測定（ＬＡ・７００、堀場製作所（株）製
で実施）の結果、メジアン径で０．４３μｍであった。

【０１８７】＜カプラー化合物乳化液(ｂ)の調製＞酢酸
エチル３６．９部に下記カプラー化合物Ｅ１１．９部
と、トリフェニルグアニジン(保土ヶ谷化学(株)製)１
４．０部、４，４‘−（ｍ−フェニレンジイソプロピリ
デン）ジフェノール（商品名：ビスフェノールＭ（三井
石油化学（株）製）１４．０部、下記フェノール化合物
Ｆ１４．０部、３，３，３’，３’−テトラメチル−
５，５’，６，６’−テトラ（１−プロピロキシ）−
１，１’−スピロビスインダン３．５部、下記フェノー
ル化合物Ｇ３．５部、リン酸トリクレジル１．７部、マ
レイン酸ジエチル０．８部、ドデシルベンゼンスルホン
酸カルシウム（商品名：パイオニンＡ・４１・Ｃ７０％
メタノール溶液、竹本油脂（株）製）４．５部を溶解
し、混合液（ＶＩＩ）を得た。

【０１８８】

【化４０】

【０１８９】別途アルカリ処理ゼラチン水溶液２０６．
３部にイオン交換水１０７．３部を混合し、混合液（Ｖ
ＩＩＩ）を得た。混合液（ＶＩＩＩ）に混合液（ＶＩ
Ｉ）を添加し、ホモジナイザー（日本精機製作所（株）
製）を用いて４０℃の下で乳化分散した。得られたカプ
ラー化合物乳化物を減圧、加熱し、酢酸エチルを除去し
た後、固形分濃度が２４．５重量％になるように濃度調
節を行い、カプラー化合物乳化液（ｂ）を得た。得られ
たカプラー化合物乳化物の粒径は粒径測定（ＬＡ・７０
０、堀場製作所（株）製で実施）の結果、メジアン径で
０．２２μｍであった。

【０１９０】＜塗布液（ｂ）の調製＞前記ジアゾニウム
塩化合物内包マイクロカプセル液（ｂ）および前記カプ
ラー化合物分乳化液（ｂ）を、内包しているカプラー化
合物／ジアゾ化合物の重量比が４．５／１になるように
混合した。さらに、ポリスチレンスルホン酸（一部水酸
化カリウム中和型）水溶液(５重量％)をカプセル液量１
０部に対し、０．２部になるように混合し、感熱記録層
用塗布液（ｂ）を得た。

【０１９１】（３）シアン感熱記録層液の調製 ＜電子供与性染料前駆体内包マイクロカプセル液（ｃ）
の調製＞電子供与性染料前駆体として３−（ｏ−メチル
−ｐ−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−
２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド
７．６重量部を酢酸エチル１７．９重量部に溶解し、さ
らに２，５−ｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン８．０
重量部、および高沸点溶媒である１−メチルプロピルフ
ェニル−フェニルメタンおよび１−（１−メチルプロピ
ルフェニル）−２−フェニルエタンの混合物２，５−ｔ
ｅｒｔ−オクチルハイドロキノン８．０重量部を添加
し、均一に混合した。カプセル壁材として、合成例１の
多官能イソシアネート組成物およびキシレンジイソシア
ナート／トリメチロールプロパン付加化合物（７５重量
％酢酸エチル溶液：タケネートＤ１１０Ｎ：武田薬品社
製）、メチレンジイソシアネート（ミリオネートＭＲ２
００：日本ポリウレタン社製）をそれぞれ５．０重量
部、６．２重量部、５．４重量部この溶液に添加し、攪
拌した。別途、１０％ドデシルスルホン酸ナトリウム水
溶液１．３重量部を添加した６．０重量％ゼラチン
（「ＭＧＰ−９０６６」、ニッピゼラチン工業社製）水
溶液３８．９重量部を用意し、先の電子供与性染料前駆
体溶液を添加し、ホモジナイザーにて乳化分散した。得
られた乳化分散液を攪拌しながら水６０ｇ、テトラエチ
レンペンタミン０．１２ｇを加え、カプセル化反応を開
始した。反応液の温度は２０〜３０分で６５℃に達する
ように昇温し、３時間カプセル化反応を行った。このよ
うにして目的のカプセル液を調整した。なお、カプセル
の平均粒子経は約１．７μｍであった。

【０１９２】＜電子受容性化合物分散液（ｃ）の調製＞
前記フタル化ゼラチン水溶液１１．３重量部にイオン交
換水３０．１重量部、４，４’−（ｐ−フェニレンジイ
ソプロピレン）ジフェノール（商品名；ビスフェノール
Ｐ、三井石油化学（株）製）１５．０部、２重量％２−
エチルヘキシルコハク酸ナトリウム水溶液３．８重量部
を加えて、ボールミルにて一晩分散した後、分散液を得
た。この分散液の固形分濃度は２６．６重量％であっ
た。上記分散液１００．０重量部に、前記アルカリ処理
ゼラチン水溶液４５．２重量部加えて３０分攪拌した
後、分散液の固形分濃度が２３．５％となるようにイオ
ン交換水を加えて電子受容性化合物分散液を得た。

【０１９３】＜塗布液（ｃ）の調製＞前記電子供与性染
料前駆体内包マイクロ液カプセル（ｃ）および前記電子
受容性化合物分散液（ｃ）を、電子受容性化合物／電子
供与性染料前駆体の重量比が１０／１になるように混合
し、塗布液（ｃ）を得た。

【０１９４】（４）中間層用塗布液の調製 アルカリ処理低イオンゼラチン（商品名；＃７５０ゼラ
チン，新田ゼラチン（株）製）１００．０部、１，２−
ベンゾチアゾリン−３−オン（３．５％メタノール溶
液，大東化学工業所（株）製）２．８５７部、水酸化カ
ルシウム０．５部、イオン交換水５２１．６４３部を混
合し、５０℃にて溶解し、中間層作成用ゼラチン水溶液
を得た。前記中間層作成用ゼラチン水溶液１０．０部、
（４−ノニルフェノキシトリオキシエチレン）ブチルス
ルホン酸ナトリウム（三協化学（株）製 ２．０重量％
水溶液）０．０５部、硼酸（４．０重量％水溶液）１．
５部、ポリスチレンスルホン酸（一部水酸化カリウム中
和型）水溶液（５重量％）０．１９部、Ｈ−６０３Ｍ
（和光純薬（株）製）４．５３部、イオン交換水０．６
７部を混合し、中間層用塗布液とした。

【０１９５】（５）光透過率調整層用塗布液の調製 ＜紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液の調製＞酢酸
エチル７１部に紫外線吸収剤前駆体として［２−アリル
−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−
ｔ−オクチルフェニル］ベンゼンスルホナート１４．５
部、２．２’−ｔ−オクチルハイドロキノン５．０部、
燐酸トリクレジル１．９部、α−メチルスチレンダイマ
ー（商品名；ＭＳＤ−１００，三井化学（株）製）５．
７部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム（商品
名；パイオニンＡ−４ｌ−Ｃ（７０％メタノール溶
液），竹本油脂（株）製）０．４５部を溶解し均一に溶
解した。上記混合液にカプセル壁材としてキシリレンジ
イソシアネート／トリメチロールプロパン付加物（商品
名；タケネートＤ１１０Ｎ（７５重量％酢酸エチル溶
液），武田薬品工業（株）製）５４．７部を添加し、均
一に攪拌し紫外線吸収剤前駆体混合液（ＶＩＩ）を得
た。

【０１９６】別途、イタコン酸変性ポリビニルアルコー
ル（商品名；ＫＬ−３１８，クラレ（株）製）５２部に
３０重量％燐酸水溶液８．９部、イオン交換水５３２．
６部を混合し、紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液
用ＰＶＡ水溶液を作成した。前記紫外線吸収剤前駆体マ
イクロカプセル液用ΡＶＡ水溶液５１６．０６部に前記
紫外線吸収剤前駆体混合液（ＶＩＩ）を添加し、ホモジ
ナイザー（日本精機製作所（株）製）を用いて２０℃の
下で乳化分散した。得られた乳化液にイオン交換水２５
４．１部を加え均一化した後、４０℃下で攪拌しながら
３時間カプセル化反応を行った。この後、イオン交換樹
脂アンバーライトＭＢ−３（オルガノ（株）製）９４．
３部を加え、更に１時間攪拌した。その後、イオン交換
樹脂を濾過して取り除きカプセル液の固形分濃度が１
３．５％になるように濃度調節した。得られたマイクロ
カプセルの粒径は粒径測定（ＬＡ−７００，堀場製作所
（株）製で実施）の結果、メジアン径で０．２３±０．
０５μｍであった。このカプセル液８５９．１部にカル
ボキシ変性スチレンブタジエンラテックス（商品名；Ｓ
Ｎ−３０７（４８重量％水溶液），住友ノーガタック
（株）製）２．４１６部、イオン交換水３９．５部を混
合し、紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液を得た。

【０１９７】＜光透過率調整層用塗布液の調製＞前記紫
外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液１０００部、メガ
ファックＦ−１２０、５重量％水溶液（大日本インキ化
学工業（株）製）５．２部、４重量％水酸化ナトリウム
水溶液７．７５部、（４−ノニルフェノキシトリオキシ
エチレン）ブチルスルホン酸ナトリウム（三協化学
（株）製 ２．０重量％水溶液）７３．３９部を混合
し、光透過率調整層用塗布液を得た。

【０１９８】（６）保護層用塗布液の調製 ＜保護層用ポリビニルアルコール溶液の作成＞ビニルア
ルコール−アルキルビニルエーテル共重合物（商品名；
ＥＰ−１３０，電気化学工業（株）製）１６０部、アル
キルスルホン酸ナトリウムとポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル燐酸エステルの混合液（商品名；ネオスコア
ＣＭ−５７（５４重量％水溶液），東邦化学工業（株）
製）８．７４部、イオン交換水３８３２部を混合し、９
０℃のもとで１時間溶解し均一な保護層用ポリビニルア
ルコール溶液を得た。

【０１９９】＜保護層用顔料分散液の作成＞硫酸バリウ
ム（商品名；ＢＦ−２１Ｆ，硫酸バリウム含有量９３％
以上，堺化学工業（株）製）８部に陰イオン性特殊ポリ
カルボン酸型高分子活性剤（商品名；ポイズ５３２Ａ
（４０重量％水溶液），花王（株）製）０．２部、イオ
ン交換水１１．８部を混合し、ダイノミルにて分散して
保護層用顔料分散液を作成した。この分散液は粒径測定
（ＬＡ−９ｌ０，堀場製作所（株）製で実施）の結果、
メジアン経で０．１５μｍ以下であった。上記硫酸バリ
ウム分散液４５．６部に対し、コロイダルシリカ（商品
名；スノーテックスＯ（２０重量％水分散液），日産化
学（株）製）８．１部を添加して目的の分散物を得た。

【０２００】＜保護層用マット剤分散液の作成＞小麦澱
粉（商品名；小麦澱粉Ｓ，新進食料工業（株）製）２２
０部に１，２ベンズイソチアゾリン−３−オンの水分散
物（商品名；ＰＲＯＸＥＬ Ｂ．Ｄ．Ｉ．Ｃ．Ｉ（株）
製）３．８１部、イオン交換水１９７６．１９部を混合
し、均一に分散し、保護層用マット剤分散液を得た。

【０２０１】＜保護層用塗布ブレンド液の調製＞前記保
護層用ポリビニルアルコール溶液１０００部に、メガフ
ァックＦ−１２０、５重量％水溶液（大日本インキ化学
工業（株）製）４０部、（４−ノニルフェノキシトリオ
キシエチレン）ブチルスルホン酸ナトリウム（三協化学
（株）製２．０重量％水溶液）５０部、前記保護層用顔
料分散液４９．８７部、前記保護層用マット剤分散液１
６．６５部、ステアリン酸亜鉛分散液（商品名；ハイド
リンＦ１１５，２０．５重量％水溶液，中京油脂（株）
製）４８．７部を均一に混合し保護層用塗布ブレンド液
を得た。

【０２０２】（７）下塗り層つき支持体 ＜下塗り層液の作製＞酵素分解ゼラチン（平均分子量：
１００００、ＰＡＧＩ法粘度：１５ｍＰ、ＰＡＧＩ法ゼ
リー強度：２０ｇ）４０部をイオン交換水６０部に加え
て４０℃で攪拌溶解して下塗り層用ゼラチン水溶液を調
製した。別途水膨潤性の合成雲母（アスペクト比：１０
００、商品名；ソマシフＭＥ１００，コープケミカル社
製）８部と水９２部とを混合した後、ビスコミルで湿式
分散し、平均粒径が２．０μｍの雲母分散液を得た。こ
の雲母分散液に雲母濃度が５重量％となるように水を加
え、均一に混合し、所望の雲母分散液を調製した。４０
℃の４０重量％の前記ゼラチン水溶液１００部に、水１
２０部およびメタノール５５６部を加え、十分攪拌混合
した後、５重量％前記雲母分散液２０８部を加えて、十
分攪拌混合し、１．６６重量％ポリエチレンオキサイド
系界面活性剤９．８部を加えた。そして液温を３５℃か
ら４０℃に保ち、エポキシ化合物のゼラチン硬膜剤７．
３部を加えて下塗り層用塗布液（５．７重量％）を調製
し、下塗り用塗布液を得た。

【０２０３】＜下塗り層つき支持体の作製＞ＬＢＰＳ
５０部、ＬＢＰＫ ５０部からなる木材パルプをデイス
クリファイナーによりカナディアンフリーネス３００ｃ
ｃまで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５部、ア
ニオンポリアクリルアミド１．０部、硫酸アルミニウム
１．０部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン
０．１部、カチオンポリアクリルアミド０．５部をいず
れもパルプに対する絶乾重量比で添加し長網抄紙機によ
り坪量１１４ｇ／ｍ²の原紙を抄造しキャレンダー処理
によって厚み１００μｍに調整した。次に原紙の両面に
コロナ放電処理を行った後、溶融押し出し機を用いてポ
リエチレンを樹脂厚３６μｍとなるようにコーティング
しマット面からなる樹脂層を形成した（この面をウラ面
と呼ぶ）。次に上記樹脂層を形成した面とは反対側に溶
融押し出し機を用いてアナターゼ型二酸化チタンを１０
重量％及び微量の群青を含有したポリエチレンを樹脂厚
５０μｍとなるようにコーティングし光沢面からなる樹
脂層を形成した（この面をオモテ面と呼ぶ）。ウラ面の
ポリエチレン樹脂被覆面にコロナ放電処理した後、帯電
防止剤として酸化アルミニウム（商品名；アルミナゾル
１００、日産化学工業（株）製）／二酸化珪素（商品
名；スノーテックスＯ、日産化学工業（株）製）＝１／
２（重量比）を水に分散させて乾燥後の重量で０．２ｇ
／ｍ²塗布した。次にオモテ面のポリエチレン樹脂被覆
面にコロナ放電処理した後、上記下塗り液を雲母の塗布
量が０．２６ｇ／ｍ²となるように塗布し、下塗り層つ
き支持体を得た。

【０２０４】（８）各感熱記録層用塗布液の塗布 前記下塗り層つき支持体の上に、下から、前記感熱記録
層用塗布液（ｃ）、前記中間層用塗布液、前記感熱記録
層用塗布液（ｂ）、前記中間層用塗布液、前記感熱記録
層用塗布液（ａ）、前記光透過率調整層用塗布液、前記
保護層用塗布液の順に７層同時に連続塗布し、３０℃湿
度３０％、および４０℃湿度３０％の条件でそれそれ乾
燥して多色感熱記録材料（１）を得た。この際前記感熱
記録層用塗布液（ａ）の塗布量は液中に含まれるジアゾ
化合物（Ａ）の塗布量が固形分塗布量で０．０７８ｇ／
ｍ²となるように、同様に前記感熱記録層用塗布液
（ｂ）の塗布量は液中に含まれるジアゾ化合物（Ｄ）の
塗布量が固形分塗布量で０．２０６ｇ／ｍ²となるよう
に、同様に前記感熱記録層用塗布液（ｃ）の塗布量は液
中に含まれる電子供与性染料（Ｆ）の塗布量が固形分塗
布量で０．３５５ｇ／ｍ²となるように塗布を行った。
また、前記中間層用塗布液は（ａ）と（ｂ）の間は固形
分塗布量が２．３９ｇ／ｍ²、（ｂ）と（ｃ）の間は固
形分塗布量が３．３４ｇ／ｍ²、前記光透過率調整層用
塗布液は固形分塗布量が２．３５ｇ／ｍ²、保護層は固
形分塗布量が１．３９ｇ／ｍ²となるように塗布を行っ
た。

【０２０５】（９）バックコート層Ａの調製（最上層） ＜アルカリ処理ゼラチン水溶液の調製＞アルカリ処理ゼ
ラチン（商品名；ＰＢＬＣゼラチン，ＰＢ Ｇｅｌａｔ
ｉｎｓ製（英国））２５部、アルカリ処理ゼラチン（商
品名；ＰＲゼラチン，宮城化学工業製）７５部、１，２
−ベンゾチアゾリン−３−オン（３．５％メタノール溶
液，大東化学工業所（株）製）２．９５部、イオン交換
水４５０部を混合し、５０℃にて溶解し、アルカリ処理
ゼラチン水溶液を得た。

【０２０６】＜シリカ分散液の調製＞非晶質シリカ（商
品名；ミズカシルＰ５２６Ａ，水澤化学工業製）１００
部に、ヘキサメタリン酸ナトリウムの４０％水溶液２．
５部、ポリカルボン酸型分散剤（商品名；ポイズ５２０
Ａ，花王（株）製）１０部、イオン交換水８８０部を混
合〜撹拌し、平均分散粒径６μ（ＬＡ７００：堀場製作
所製）のシリカ分散液を得た。

【０２０７】上記、アルカリ処理ゼラチン水溶液１００
０部、シリカ分散液４５００部、スルホコハク酸型界面
活性剤（ラピゾールＢ９０：日本油脂（株）製）７０％
水溶液２５部と、および、イオン交換水１０００部を混
合し、バックコート層Ａを得た。

【０２０８】＜バックコート層Ｂの調製（下層）＞ ・アルカリ処理ゼラチン水溶液の調製 アルカリ処理ゼラチン（商品名；ＰＢＬＣゼラチン，Ｐ
Ｂ Ｇｅｌａｔｉｎｓ製（英国））２５部、アルカリ処
理ゼラチン（商品名；ＰＲゼラチン，宮城化学工業製）
７５部、１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン（３，５
％メタノール溶液，大東化学工業所（株）製）２．９５
部、イオン交換水４５０部を混合し、５０℃にて溶解
し、アルカリ処理ゼラチン水溶液を得た。

【０２０９】上記、アルカリ処理ゼラチン水溶液１００
０部、スルホコハク酸型界面活性剤（ラピゾールＢ９
０：日本油脂（株）製）７０％水溶液２部と、イオン交
換水３００部、および、ＥＭ−１３：２００部を混合
し、バックコート層Ｂを得た。

【０２１０】＜バックコート塗布品の作成＞前記感熱記
録層を塗布した支持体の反対の面に、下から、バックコ
ート層Ｂ、バックコート層Ａの順に同時に連続塗布し、
３０℃湿度３０％、および４０℃湿度３０％の条件でそ
れぞれ乾燥して多色感熱記録材料を得た。（乾燥条件
は、発色層の乾燥条件に準じた…） この際前記バックコート層Ｂの塗布量は固形分塗布量で
１０ｇ／ｍ²となるように、バックコート層Ａの塗布量
は固形分塗布量で１．０ｇ／ｍ²となるように塗布を行
った。

【０２１１】［実施例２］実施例１の＜電子供与性染料
前駆体内包マイクロカプセル液（ｃ）の調製＞に記載さ
れてある「合成例１の多官能イソシアネート組成物５．
０重量部」を、「合成例２の多官能イソシアネート組成
物５．０重量部」に変更した感熱記録層用塗布液（２）
を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を
得た。

【０２１２】［実施例３］実施例１の＜電子供与性染料
前駆体内包マイクロカプセル液（ｃ）の調製＞に記載さ
れてある「合成例１の多官能イソシアネート組成物５．
０重量部」を、「合成例３の多官能イソシアネート組成
物５．０重量部」に変更した感熱記録層用塗布液（３）
を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を
得た。

【０２１３】［実施例４］実施例１の＜電子供与性染料
前駆体内包マイクロカプセル液（ｃ）の調製＞に記載さ
れてある「合成例１の多官能イソシアネート組成物５．
０重量部」を、「合成例４の多官能イソシアネート組成
物５．０重量部」に変更した感熱記録層用塗布液（４）
を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を
得た。

【比較例１】実施例１の＜電子供与性染料前駆体内包マ
イクロカプセル液（ｃ）の調製＞に記載されてある「合
成例１の多官能イソシアネート組成物５．０重量部、キ
シレンジイソシアナート／トリメチロールプロパン付加
化合物（７５重量％酢酸エチル溶液：タケネートＤ１１
０Ｎ：武田薬品社製）６．２重量部」を、「キシレンジ
イソシアナート／トリメチロールプロパン付加化合物
（７５重量％酢酸エチル溶液：タケネートＤ１１０Ｎ：
武田薬品社製）９．６重量部」に変更した感熱記録層用
塗布液（５）を用いた以外は、実施例１と同様にして感
熱記録材料を得た。

【０２１４】実施例１〜４及び比較例１で得られた感熱
記録材料は、シアン印画前に発光中心波長３６５ｎｍ、
出力４０Ｗの紫外線ランプを１５秒照射することにより
イエローおよびマゼンタの定着を行なった。印画は京セ
ラ製サーマルヘッドを用い、単位面積あたりの記録エネ
ルギーが表１の記録エネルギーになるように、サーマル
ヘッドに対する印加電圧、パルス幅を決めて行った。印
画したサンプルはＸ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ（日本平板機
材社製）にて発色濃度を測定した。表２に、記録エネル
ギーに対するシアン発色濃度を示す。

【０２１５】

【表１】

【０２１６】

【表２】

【０２１７】その結果、実施例１〜４のシアン発色感度
は比較例１に比べて、印画ステップ８〜９（記録エネル
ギー、６８．２〜７５．５ｍＪ／ｍｍ²）で低感度であ
り、かつ階調が硬調であった。

【０２１８】

【発明の効果】以上により、本発明によれば、低エネル
ギー印加では発色せず、高エネルギー印加では十分に高
い発色濃度を実現させることができ、且つ低コストで供
給が可能な多官能イソシアネート、これを用いたマイク
ロカプセル、並びにこのマイクロカプセルを用いた感熱
記録材料及び多色感熱記録材料を提供することができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感熱記録材料の一例を示す断面図であ
る。

【図２】本発明の多色感熱記録材料の一例を示す断面図
である。

【符号の説明】

１１ 支持体 １２ 感熱記録層 １３ 保護層 ２１ 支持体 ２２ イエロー層（感熱記録層） １３ シアン層（感熱記録層） ２４ マゼンタ層（感熱記録層） ２５、２６ 中間層 ２７ 紫外線透過率調整層（光透過率調整層） ２８ 保護層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H026 AA11 BB42 BB43 FF01 FF05 4G005 AA01 AB14 AB21 BA01 BB02 BB08 BB13 DA09Y DB27X DC02Y DC18Y DC42Y DC46Y DD38Z DD57Y DE08Z EA08 4J034 BA02 CA04 CB03 CB07 CC23 CC26 CC44 CC45 CC52 CC53 CC54 CC61 CC62 CC65 CD04 CE01 HA01 HA07 HA08 HA18 HB05 HB08 HC03 HC09 HC12 HC17 HC22 HC45 HC46 HC52 HC53 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 RA16 RA19

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式(1)の化合物と下記一般式(2)の
   化合物からなる付加体を含有する多官能イソシアネート
   組成物。 【化１】 ［式中Ｘ¹，Ｘ²はそれぞれ結合手、または二価の基を表
   す。Ｒは置換基を表し、ｎは０から１０の整数を表す。
   ｎが２以上の整数の場合、Ｒは同一でも異なっていても
   よい。またＲどうしが結合し、環を形成していてもよ
   い。］ 【化２】 ［Ｒ¹は２価以上の連結基を表し、ｍは２以上の整数を
   表す。］
2. 【請求項２】下記一般式(3)の化合物と下記一般式(2)の
   化合物からなる付加体を含有する、請求項１に記載の多
   官能イソシアネート組成物。 【化３】 ［式中Ｘ¹，Ｘ²はそれぞれアルキレン基、オキサアルキ
   レン基を表す。Ｒはそれぞれアルキル基、アリール基、
   アルコキシ基、アリールオキシ基を表し、ｎは０から４
   の整数を表す。ｎが２以上の整数の場合、Ｒは同一でも
   異なっていてもよい。またＲどうしが結合し、環を形成
   していてもよい。］ 【化４】 ［Ｒ¹は２価以上の連結基を表し、ｍは２以上の整数を
   表す。］
3. 【請求項３】前記一般式(2)の化合物が２，４−トリレ
   ンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネー
   ト、ｍ−キシリレンジイソシアネート、１，６−ヘキサ
   メチレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネ
   ート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
   水添ｍ−キシリレンジイソシアネート、水添４，４’−
   ジフェニルメタンジイソシアネートから選ばれる少なく
   とも１種の化合物、あるいはこれらの混合物である請求
   項１又は請求項２に記載の多官能イソシアネート組成
   物。
4. 【請求項４】ジアゾ化合物または電子供与性染料前駆体
   を内包するマイクロカプセルであって、該マイクロカプ
   セルのカプセル壁が、請求項１ないし請求項３のいずれ
   かに記載の多官能イソシアネート組成物の重合により得
   られるポリマーからなることを特徴とするマイクロカプ
   セル。
5. 【請求項５】支持体、及びその上に設けられたジアゾ化
   合物を内包するマイクロカプセルとカプラーを含む感熱
   記録層、あるいは電子供与性染料前駆体を内包するマイ
   クロカプセルと顕色剤を含む感熱記録層からなる感熱記
   録材料において、該マイクロカプセルが、請求項４に記
   載のマイクロカプセルであることを特徴とする感熱記録
   材料。
6. 【請求項６】透明支持体、及びその上に設けられた少な
   くとも２層以上の感熱記録層を有し、各記録層がジアゾ
   化合物を内包するマイクロカプセルとカプラーを含む感
   熱記録層、及び／又は電子供与性染料前駆体を内包する
   マイクロカプセルと顕色剤を含む感熱記録層からなる多
   色感熱記録材料において、該マイクロカプセルのうち少
   なくとも１つが、請求項４に記載のマイクロカプセルで
   あることを特徴とする多色感熱記録材料。