JP2003049089A - ハイドロゲル粒子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】化粧品、医薬品、医薬部外品、食品等に適用さ
れる、それら用途に使用される油性成分を含むハイドロ
ゲル粒子であって、粒子からの油性成分の漏出等がな
く、皮膚等に塗布した際にべとつきやカス残りがないハ
イドロゲル粒子を提供すること。 【解決手段】架橋型ハイドロゲルを含む連続相及び油性
成分を含む分散相を有し、前記油性成分が固体脂、又は
固体脂及び液体油からなり、該油性成分の融点が35℃以
上であるハイドロゲル粒子。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハイドロゲル粒子
に関する。更に詳しくは、化粧品、医薬品、医薬部外
品、食品等に適用しうる、それらの油性成分が分散され
たハイドロゲル粒子に関する。

【０００２】

【従来の技術】油性成分を含有するアルギン酸カルシウ
ム粒子として、油中水型エマルジョンを内包した粒子で
あって、アルギン酸カルシウムの量が粒子全量に対して
0.1 〜1.0 重量％である粒子が知られている（特許第26
19705 号明細書）。

【０００３】しかしながら、この粒子には、化粧料に使
用したときに保存時に粒子から油性成分が漏出したり、
皮膚上に塗布し、延ばしたときにべたつきを生じるとい
う欠点がある。

【０００４】また、ゲル粒子として、平均粒子径が0.01
〜３μm の油滴を内包し、かつゲル化剤が親水性高分子
ゲルであり、粒子の破断強度が2000〜5000g/cm² である
ゲル粒子が知られている（特開2000-96146号公報）。

【０００５】しかしながら、このゲル粒子には、強度が
高く、皮膚に塗布したときにざらつきなどの違和感が生
じ、ゲル化剤由来のカスが残りやすいという欠点があ
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、化粧
品、医薬品、医薬部外品、食品等に適用される、それら
用途に使用される油性成分を含むハイドロゲル粒子であ
って、粒子からの油性成分の漏出等がなく、皮膚等に塗
布した際にべとつきやカス残りがないハイドロゲル粒子
を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、架橋型ハイド
ロゲルを含む連続相及び油性成分を含む分散相を有し、
前記油性成分が固体脂、又は固体脂及び液体油からな
り、該油性成分の融点が35℃以上であるハイドロゲル粒
子に関する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本明細書にいう「ハイドロゲル粒
子」とは、ハイドロゲル中に油性成分を分散させた１個
又は複数個の粒子をいう。なお、ハイドロゲル粒子の概
念には、外層である外皮と内層である芯成分からなり、
内層と外層とは同心状の「カプセル」が含まれない。

【０００９】また、本明細書にいう「ハイドロゲル」と
は、水を溶媒としてゲル化剤から得られたゲルをいう。
「架橋型ハイドロゲル」とは、ゲル化剤がアルギン酸で
ある場合のように、ゲル化がイオン、例えば、バリウム
イオンやカルシウムイオン等との反応によって生じるも
のをいう。また、「非架橋型ハイドロゲル」とは、ゲル
化剤が寒天である場合のようにゾル−ゲルの熱可逆性に
よってゲル化が生じるものをいう。

【００１０】本発明のハイドロゲル粒子は、連続相に架
橋型ハイドロゲルが含まれている点、及び分散相に融点
が35℃以上の油性成分が含まれている点に大きな特徴が
ある。

【００１１】架橋型ハイドロゲルのゲル化剤の例として
は、アルギン酸、カラギーナン、ジェランガム、ペクチ
ン等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合し
て用いることができる。これらの中では、耐熱性及び耐
酸性の観点から、ジェランガムが好ましい。ジェランガ
ムには、脱アシル型ジェランガムとネイティブ型ジェラ
ンガムがあるが、使用時の感触の観点から、脱アシル型
ジェランガムがより好ましい。

【００１２】ここで、脱アシル型ジェランガムは、式
（Ｉ）： →3)- β-D-Glcp-(1→4)- β-D-GlcpA-(1 →4)- β-D-Glcp-(1→4)- α-L- Rhap(1→ （Ｉ） （式中、Glcpはグルコース、GlcpA はグルクロン酸、Rh
apはラムノースを示す)で表される化合物、すなわちラ
ムノースと１，３−結合したグルコース、グルコースと
１，４−結合したグルクロン酸、グルクロン酸と１，４
−結合したグルコース及びグルコースと１，４−結合し
たラムノースの４分子の糖を構成単位とする直鎖状の高
分子多糖類である。脱アシル型ジェランガムは、１構成
単位あたりのカルボキシル基１残基を有する。

【００１３】脱アシル型ジェランガムとしては、例え
ば、大日本製薬（株）製、「ケルコゲル」（登録商
標）、「ケルコゲル」（登録商標）ＬＴ等が挙げられ
る。

【００１４】ネイティブ型ジェランガムは、式（II): →3)- β-D-Glcp-(1→4)- β-D-GlcpA-(1 →4)- β-D-Glcp-(1→4)- α-L- Rhap(1→ （II） （式中、Glcpはグルコース、GlcpA はグルクロン酸、Rh
apはラムノースを示す)で表される化合物、すなわちラ
ムノースと１，３−結合したグルコース残基に１構成単
位あたりグリセリル基１残基とアセチル基が平均１／２
残基結合したものである。

【００１５】ネイティブ型ジェランガムとしては、例え
ば、大日本製薬（株）製、「ケルコゲル」（登録商標）
ＬＴ−１００等が挙げられる。

【００１６】連続相には、架橋型ハイドロゲルのゲル化
剤及び水以外に、本発明の目的が阻害されない範囲内
で、特開2000-126586 号公報に記載の糖類、多価アルコ
ール、水溶性高分子化合物等の水溶性有機化合物、非架
橋型ハイドロゲルのゲル化剤や、後述する着色剤、防腐
剤、水溶性香料等の成分が含まれていてもよい。また、
これらの成分は、ハイドロゲルに含まれていてもよい。

【００１７】糖類としては、グルコース、ガラクトー
ス、フルクトース、マンノース、マンニトール、サッカ
ロース、マルトース、ラクトース等が挙げられる。

【００１８】多価アルコールとしては、グリセリン、ソ
ルビトール、エチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、オリゴサッカライド等が挙げられる。

【００１９】水溶性高分子化合物としては、ポリアクリ
ル酸ソーダ、ポリエチレンイミン、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン等
が挙げられる。

【００２０】非架橋型ハイドロゲルのゲル化剤の例とし
ては、寒天、ゼラチン等が挙げられ、これらは単独で又
は２種以上を混合して用いることができる。これらの中
では、寒天が好ましい。寒天のゼリー強度は、使用時の
感触の観点から、68.6kPa (700g/cm²)以下が好ましく、
19.6kPa (200g/cm²)〜63.7kPa (650g/cm²)がより好まし
い。

【００２１】ゼリー強度は、日寒水式法により求められ
る。日寒水式法によれば、ゼリー強度は、ゲル化剤の1.
5 ％水溶液を調製し、その水溶液を20℃で15時間放置し
て凝固せしめたゲルに、日寒水式ゼリー強度測定器
〔（株）木屋製作所製〕により荷重をかけ、20℃におい
てゲルが20秒間その荷重に耐えるときの表面積１cm² あ
たりの最大重量（g ）である。

【００２２】連続相における架橋型ハイドロゲルのゲル
化剤の含有量は、使用時の感触をよくし、ハイドロゲル
粒子の洗浄時及び化粧品等への配合時の壊れを防止する
観点から、0.25〜5.0 重量％が好ましく、0.75〜2.0 重
量％がより好ましい。

【００２３】連続相における架橋型ハイドロゲルのゲル
化剤の残部は、前述したように、水及び必要により使用
される各種成分である。

【００２４】ハイドロゲル粒子における連続相の含有量
は、ハイドロゲル粒子の洗浄時及び化粧品等への配合時
の壊れを防止する観点から、40〜99重量％が好ましく、
40〜92.5重量％がより好ましく、60〜90重量％が更に好
ましく、60〜80重量％が特に好ましい。

【００２５】また、ハイドロゲル粒子における架橋型ハ
イドロゲルの含有量は、使用時の感触をよくし、ハイド
ロゲル粒子の洗浄時及び化粧品等への配合時の壊れを防
止する観点から、0.1 〜3.0 重量％が好ましく、0.3 〜
1.5 重量％がより好ましい。

【００２６】また、ハイドロゲル粒子における非架橋型
ハイドロゲルの含有量は、使用時の感触をよくし、ハイ
ドロゲル粒子の洗浄時及び化粧品等への配合時の壊れを
防止する観点から、0.1 〜5.0 重量％が好ましく、0.3
〜2.0 重量％がより好ましい。

【００２７】分散相には、油性成分が含まれるが、油性
成分以外の成分として、着色剤、防腐剤等が含まれてい
てもよい。

【００２８】油性成分は、固体脂、又は固体脂及び液体
油からなる。本明細書にいう固体脂とは、融点が35℃以
上である油性成分をいい、また液体油とは、融点が35℃
未満である油性成分をいう。

【００２９】液体油を含まない固体脂からなる油性成分
の融点は、高温保存時にハイドロゲル粒子から油性成分
が漏出するのを抑制する観点から、35℃以上であり、40
〜90℃が好ましく、55〜90℃がより好ましく、60〜80℃
が更に好ましい。

【００３０】なお、固体脂、液体油、乳化分散剤及び油
性成分の各融点は、それぞれ、後述する実施例に示す示
差走査熱量測定法（DSC: Differential Scanning Calor
imetry )によって測定したときの値である。

【００３１】固体脂及び液体油からなる油性成分の融点
を35℃以上とすることが好ましい。特に、油性成分の融
点が40〜120 ℃であるものが好ましく、50〜90℃がより
好ましく、50〜80℃が更に好ましい。

【００３２】固体脂としては、固体のセラミド、固体の
スフィンゴ脂質、固形パラフィン、固体の高級アルコー
ル、ワセリン、固体のシリコーン、固体の油剤及び固体
の香料からなる群より選ばれた１種以上であって、融点
が35℃以上であるものが挙げられる。これらの中では、
皮膚を保護する観点から、固体のセラミド、固体の高級
アルコール、ワセリン、固体のシリコーン及び固体の香
料が好ましく、固体のセラミドがより好ましい。

【００３３】固体のセラミドの例としては、糖セラミ
ド、タイプＩ〜タイプVIの天然セラミド、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）−Ｎ−２−
ヒドロキシエチルヘキサデカナミド、Ｎ−（２−ヒドロ
キシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒド
ロキシエチルデカナミド、Ｎ−（テトラデシロキシヒド
ロキシプロピル−Ｎ−ヒドロキシエチルデカナミド等の
セラミドの脂肪族アミド誘導体等が挙げられる。これら
の中では、分散安定性の向上、すなわちハイドロゲル粒
子からの油性成分が漏出するのを抑制する観点から、Ｎ
−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）
−Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカナミドが好まし
い。

【００３４】なお、固体のセラミドを用いる場合には、
ハイドロゲル粒子における固体のセラミドの含有量は、
皮膚保護性を向上させる観点から、7.5 〜60重量％が好
ましく、９〜30重量％がより好ましい。

【００３５】固体のスフィンゴ脂質の例としては、フィ
トスフィンゴシン等が挙げられる。

【００３６】固形パラフィンの例としては、JIS K 2235
に記載されている120 パラフィン〜155 パラフィン、軟
ロウ及び日本薬局方のパラフィンからなる群より選ばれ
た１種以上が挙げられる。

【００３７】固体の高級アルコールの例としては、ミリ
スチルアルコール、セチルアルコール、セトステアリル
アルコール、ステアリルアルコール、２−オクチルドデ
カノール及びベヘニルアルコールからなる群より選ばれ
た１種以上が挙げられる。これらの中では、ハイドロゲ
ル粒子から油性成分が漏出するのを抑制する観点から、
セチルアルコール、ステアリルアルコール及びベヘニル
アルコールからなる群より選ばれた１種以上が好まし
い。

【００３８】固体のシリコーンの例としては、ステアロ
キシメチルポリシロキサン、オキサゾリン変性シリコー
ン、ポリエチレン−メチルポリシロキサン共重合体、ア
ルキル変性シリコーン、高分子シリコーン・アルキル共
変性アクリル樹脂、シリコーンゴム及びシリコーンビー
ズからなる群より選ばれた１種以上が挙げられる。

【００３９】固体の油剤としては、硬化油及び高級脂肪
酸が挙げられる。硬化油の例としては、原料油がヤシ
油、パーム油及び牛脂からなる群より選ばれた１種以上
である硬化油が挙げられる。高級脂肪酸の例としては、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸
及びステアリン酸からなる群より選ばれた１種以上が挙
げられる。

【００４０】固体の香料としては、メントール及びセド
ロールから選ばれた１種以上が挙げられる。

【００４１】油性成分における固体脂の含有量は、ハイ
ドロゲル粒子から油性成分が漏出するのを抑制する観点
及び皮膚上での延ばしやすさの観点から、１〜80重量％
が好ましく、６〜80重量％がより好ましく、10〜70重量
％が更に好ましく、19〜50重量％が最も好ましい。

【００４２】液体油の例としては、液体の皮膚保護剤、
液体の油剤及び液体の香料からなる群より選ばれた１種
以上であって、融点が35℃未満であるものが挙げられ
る。なお、液体油には、皮膚を保護する観点から、液体
の皮膚保護剤が含有されていることが好ましい。

【００４３】液体の皮膚保護剤は、皮膚を柔軟にした
り、平滑にすることにより、肌荒れを防止する成分であ
る。液体の皮膚保護剤の例としては、液体のパラフィ
ン、液体のエステル油、液体の高級アルコール、液体の
スクワラン、液体のグリセライド等の液体油脂類；液体
のセラミド；液体のスフィンゴ脂質；アクリル系、スチ
レン系、エーテル系、エステル系又はシリコーン系ポリ
マーのエマルジョン及びサスペンジョンからなる群より
選ばれた１種以上が挙げられる。液体のセラミドの例と
しては、セチロキシプロピルグリセリルメトキシプロピ
ルミリスタミド等が挙げられる。液体のスフィンゴ脂質
の例としては、１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−
３−イソステアリルオキシ−２−プロパノール等が挙げ
られる。

【００４４】液体の油剤は、揮発性油剤及び不揮発性油
剤のいずれであってもよい。その例としては、液体の炭
化水素油、液体の植物油、液体の脂肪酸等；液体のエチ
レングリコールジ脂肪酸エステル（脂肪酸の炭素数は12
〜36）、液体のジアルキルエーテル（炭素数は12〜36）
等の液体の油脂類；及び液体のシリコーン類からなる群
より選ばれた１種以上が挙げられる。液体の植物油とし
ては、大豆油、ヤシ油、パーム核油、アマニ油、綿実
油、ナタネ油、キリ油、ヒマシ油等が挙げられる。液体
の脂肪酸としては、オレイン酸、カプリル酸等が挙げら
れる。液体のシリコーン類は、シラノール骨格を有する
ものであればよい。液体のシリコーン類の例としては、
ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルシロキサン、
オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシク
ロペンタシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキ
サン、高重合メチルポリシロキサン、シリコーン樹脂、
アミノ変性シリコーン及びアルキル変性シリコーンから
なる群より選ばれた１種以上が挙げられる。

【００４５】液体の香料としては、従来使用されている
ものであればよく、特に限定がない。

【００４６】油性成分における液体油の含有量は、ハイ
ドロゲル粒子から油性成分が漏出するのを抑制する観点
及び皮膚上での延ばしやすさの観点から、20〜99重量％
が好ましく、20〜94重量％がより好ましく、30〜90重量
％が更に好ましく、50〜81重量％が最も好ましい。

【００４７】油性成分の形態には特に限定がなく、例え
ば、油中水滴型エマルジョン等が挙げられる。

【００４８】着色剤及び防腐剤は、前記したように、分
散相及び／又は連続相に含まれていてもよい。

【００４９】着色剤としては、顔料及び染料が挙げられ
る。これらの着色剤は、それぞれ単独で又は２種以上を
混合して用いることができる。

【００５０】顔料としては、例えば、カーボンブラッ
ク、タルク、カオリン、雲母、雲母チタン、ベンガラ、
オキシ塩化ビスマス、珪酸マグネシウム、酸化チタン等
の無機顔料、及び赤色202 号、赤色204 号、赤色205
号、赤色206 号、赤色219 号、赤色228 号、赤色404
号、黄色205 号、黄色401 号、だいだい色401 号、青色
404号等の有機顔料が挙げられる。

【００５１】染料としては、油溶性染料、建染染料、レ
ーキ染料等が挙げられる。油溶性染料としては、例え
ば、赤色505 号、赤色501 号、赤色225 号、黄色404
号、黄色405 号、黄色204 号、だいだい色403 号、青色
403 号、緑色202 号、紫色201 号等が挙げられる。建染
染料としては、例えば、赤色226 号、青色204 号、青色
201 号等が挙げられる。レーキ染料としては、例えば、
種々の酸性染料をアルミニウムやバリウムでレーキした
もの等が挙げられる。

【００５２】防腐剤としては、パラオキシ安息香酸メチ
ル、イソプロピルメチルフェノール、エタノール、フェ
ノキシエタノール、デヒドロ酢酸及びその塩、パラオキ
シ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラ
オキシ安息香酸ブチル、エチルアルコール等が挙げら
れ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いること
ができる。

【００５３】油性成分の平均粒径は、ハイドロゲル粒子
を製造する際の製造のしやすさの観点から、ハイドロゲ
ル粒子の平均粒径の10％以下であることが好ましい。ま
た、ハイドロゲル粒子を皮膚上で滑らかに延ばすことが
できるようにする観点から、油性成分の平均粒径は、好
ましくは500 μm 以下、より好ましくは100 μm 以下、
更に好ましくは50μm 以下、特に好ましくは20μm 以下
である。また、油性成分の平均粒径は、油性成分の皮膚
へのなじみ性の向上の観点から、好ましくは0.5 μm 以
上、より好ましくは４μm 以上、更に好ましくは５μm
以上、特に好ましくは10μm 以上である。これらの事項
を考慮すれば、油性成分の平均粒径は、0.5 〜500 μm
が好ましく、４〜100 μm がより好ましく、５〜50μm
が更に好ましく、10〜20μm が特に好ましい。

【００５４】なお、油性成分の平均粒径は、後述する実
施例に示されている測定法によって求められる。

【００５５】分散相における油性成分の含有量は、使用
時における感触の向上の観点から、１〜100 重量％が好
ましく、50〜100 重量％がより好ましく、90〜100 重量
％が更に好ましい。

【００５６】ハイドロゲル粒子における分散相の含有量
は、ハイドロゲル粒子の洗浄時及び化粧品等への配合時
の壊れの防止の観点から、１〜60重量％が好ましく、7.
5 〜60重量％がより好ましく、10〜40重量％が更に好ま
しく、20〜40重量％が特に好ましい。

【００５７】また、ハイドロゲル粒子における油性成分
の含有量は、使用時における感触の向上及びハイドロゲ
ル粒子の洗浄時及び化粧品等への配合時の壊れの防止の
観点から、0.01〜60重量％が好ましく、7.5 〜60重量％
がより好ましく、20〜40重量％が更に好ましい。

【００５８】ハイドロゲル粒子の平均粒径は、外観及び
生産性の観点から、5 〜10000 μmが好ましく、100 〜1
0000 μm がより好ましく、500 〜5000μm が更に好ま
しく、1150〜5000μm が特に好ましい。ハイドロゲル粒
子の平均粒径は、各種目開きの篩を用い、粒子100gを水
中で湿式分級し、余分な水分を濾紙で除去した後に重量
を測定して重量平均粒径で表す（フルイ法）。

【００５９】また、ハイドロゲル粒子の形状は、特に限
定がないが、美観の観点から、球状体であることがより
好ましい。

【００６０】ハイドロゲル粒子の圧縮破断応力（後述す
る実施例に記載の方法で測定したときの値）は、２kPa
以上である場合、ハイドロゲル粒子の洗浄時やハイドロ
ゲル粒子を化粧品等に配合する時にハイドロゲル粒子が
壊れがたく、また40kPa 以下である場合、皮膚上での伸
びやなじみが良好である。これらの観点から、ハイドロ
ゲル粒子の圧縮破断応力は、好ましくは２〜40kPa 、よ
り好ましくは５〜25kPa である。

【００６１】ハイドロゲル粒子の弾性率（後述する実施
例に記載の方法で測定したときの値）は、10kPa 以上で
ある場合、ハイドロゲル粒子の洗浄時やハイドロゲル粒
子を化粧品等に配合するときにハイドロゲル粒子が壊れ
がたく、洗浄時にハイドロゲル粒子に分散させた油性成
分が流れ出ることがない。また、150 kPa 以下である場
合、ハイドロゲル粒子の皮膚での延びやなじみが良好で
ある。これらの観点から、ハイドロゲル粒子の弾性率
は、好ましくは10〜150 kPa 、より好ましくは30〜100
kPa である。

【００６２】なお、圧縮破断応力及び弾性率は、後述す
る実施例に記載の測定方法によって測定したときの値で
ある。

【００６３】ハイドロゲル粒子は、以下のようにして製
造することができる。例えば、水性成分として架橋型ハ
イドロゲルをイオン交換水と混合し、十分に溶解させ
る。必要に応じて得られた水溶液を加熱する。これとは
別に、油性成分同士を混合し、加熱溶解する。水性成分
と油性成分とを混合し、必要に応じて乳化分散剤を用い
て水中油型分散液を調製する。水中油型分散液を調製す
る方法には特に限定がない。水中油型分散液を調製する
際には、各種攪拌機、分散機等を用いた公知の技術を用
いることができる。なお、分散液の安定性の観点から、
水性成分及び／又は油性成分に乳化分散剤を添加するこ
とが好ましく、水性成分に乳化分散剤を添加することが
さらに好ましい。

【００６４】ここで、乳化分散剤としては、高分子乳化
分散剤、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性
剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤からなる
群より選ばれた１種以上が挙げられる。非イオン性界面
活性剤の融点は、ハイドロゲル粒子からの油性成分の漏
出を防止する観点から、好ましくは35℃以上、より好ま
しくは40〜90℃、更に好ましくは50〜90℃、特に好まし
くは60〜80℃である。

【００６５】乳化分散剤のなかでは、粒子の延ばしやす
さと、洗浄時及び化粧品等への配合時のハンドリング性
の観点から、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活
性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤からな
る群より選ばれた１種以上の界面活性剤と高分子乳化分
散剤との併用が好ましく、非イオン性界面活性剤と高分
子乳化分散剤の併用がより好ましく、高分子乳化分散剤
の単独使用が更に好ましい。高分子乳化分散剤を使用し
た場合には、界面活性剤の添加量を低減し、あるいは界
面活性剤の使用をなくすことができるので、皮膚上に塗
布した際の界面活性剤によるべとつきを低減させること
ができる。また、乳化分散剤における高分子乳化剤の含
有量は、使用時のべとつきを低減させる観点から、好ま
しくは10〜100 重量％、より好ましくは30〜100 重量％
である。

【００６６】高分子乳化分散剤としては、特開平7-1003
56号公報に記載の両性高分子化合物と高級脂肪酸とから
合成される複合体、特開平8-252447号公報及び特開平9-
141079号公報に記載の水溶性両親媒性高分子電解質、特
開平9-141080号公報及び特開平9-141081号公報に記載の
水溶性非架橋型両親媒性高分子電解質、特開平10-53625
号公報に記載の高分子乳化剤等が挙げられる。高分子乳
化分散剤の具体例としては、アクリル酸系共重合体、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルアルコール及びその誘
導体、ポリアクリルアミド、アルキルフェノールホルム
アルデヒド縮合物の酸化エチレン付加物等の合成高分子
化合物、グアヤガム、カラヤガム、トラガントガム、ア
ラビアガム、アラビノガラクタン、カゼイン等の天然高
分子化合物等が挙げられる。これらの高分子乳化分散剤
は、単独で又は２種以上を混合して用いることができ
る。

【００６７】高分子乳化分散剤の中では、べとつきを低
減させる観点から、アクリル酸・メタクリル酸アルキル
共重合体〔例えば、日光ケミカルズ（株）製、商品名：
ＰＥＭＵＬＥＮ等〕、アクリル酸共重合体〔例えば、日
光ケミカルズ（株）製商品名：カーボポール等〕、ポリ
ビニルアルコール〔例えば、日本合成化学工業（株）
製、商品名：ゴーセノール等〕等が好ましく、アクリル
酸・メタクリル酸アルキル共重合体がより好ましい。

【００６８】水性成分及び／又は油性成分には、乳化性
及び分散性を向上させる観点から、中和された高分子乳
化分散剤を添加してもよく、分散前又は分散後の水性成
分及び／又は油性成分に、水酸化カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、
２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパン
ジオール、アミノメチルプロパノール、テトラヒドロキ
シプロピルエチレンジアミン、β−アラニン、リシン等
の１種以上を添加し、高分子乳化分散剤を中和してもよ
い。中和後の水性成分のｐＨは、通常、好ましくは４〜
８、より好ましくは６〜７である。

【００６９】非イオン性界面活性剤としては、例えば、
グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪
酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル、プロピレン脂肪酸エ
ステル、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステ
ル、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロ
ピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコー
ル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリ
オキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられる。これら
は、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いること
ができる。これらの中では、ハイドロゲル粒子からの油
性成分の漏出を防止する観点から、非イオン性界面活性
剤のＨＬＢは、好ましくは10以下、より好ましくは８以
下、更に好ましは５以下、特に好ましくは３以下であ
る。

【００７０】ＨＬＢは、「乳化・可溶化の技術」工学図
書（株）（昭59−５−20）p.８−12に記載の計算式に基
づいて求められる。より具体的には、多価アルコール脂
肪酸エステルの場合、式： 〔ＨＬＢ〕＝20(1-S/A) （式中、Ｓはエステルのケン化価、Ａは脂肪酸の酸価を
示す）に基づいて求められる。

【００７１】多価アルコール脂肪酸エステルのオキシエ
チレン付加物の場合、式： 〔ＨＬＢ〕＝(E＋P)/5 〔式中、Ｅはオキシエチレン含量（重量％）、Ｐは多価
アルコール含量（重量％）を示す〕に基づいて求められ
る。

【００７２】高級アルコールのオキシエチレン付加物の
場合、式： 〔ＨＬＢ〕＝E/5 （式中、Ｅは前記と同じ）に基づいて求められる。ま
た、前記以外の非イオン性界面活性剤の場合、式： 〔ＨＬＢ〕＝７＋1.171 log(Mw/Mo) （式中、Mwは界面活性剤の親水性基の分子量、Moは界面
活性剤の疎水性基の分子量、log は底が10の対数を示
す）に基づいて求めらる。

【００７３】なお、非イオン性界面活性剤として、界面
活性剤Ａ及び界面活性剤Ｂの２種類を併用する場合、そ
れぞれのＨＬＢをＨＬＢ_A 及びＨＬＢ_B とすると、両者
を混合した非イオン性界面活性剤のＨＬＢは、 〔ＨＬＢ〕＝〔(W_A ×ＨＬＢ_A ) ＋(W_B ×ＨＬＢ_B ) 〕
÷(W_A ＋ W_B ) に基づいて求められる。また、非イオン性界面活性剤と
して３種類以上の界面活性剤を併用する場合、前記と同
様にしてそれらを混合した非イオン性界面活性剤のＨＬ
Ｂを求めることができる。

【００７４】非イオン性界面活性剤の中では、皮膚刺激
性が小さいことから、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル及びポリオキ
シエチレンソルビトール脂肪酸エステルが好ましく、ソ
ルビタンモノステアレートがより好ましい。

【００７５】アニオン性界面活性剤としては、例えば、
ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノール
アミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、半硬
化牛脂肪酸ナトリウム、半硬化牛脂肪酸カリウム、オレ
イン酸カリウム、ヒマシ油カリウム、アルキルナフタレ
ンスルホン酸ソーダ、ジアルキルスルホコハク酸ナトリ
ウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリ
ウム、アルキルリン酸ジエタノールアミン、アルキルリ
ン酸カリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫
酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン
ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等が挙げられる。こ
れらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いる
ことができる。

【００７６】カチオン性界面活性剤としては、例えば、
ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリル
トリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルア
ンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウ
ムクロリド、アルキルベンゼンジメチルアンモニウムク
ロリド、ステアリルアミンオレエート、ステアリルアミ
ンアセテート、ステアリルアミン酸等が挙げられる。こ
れらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いる
ことができる。

【００７７】両性界面活性剤としては、例えば、アルキ
ルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジメチルアミ
ンオキサイド、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエ
チルイミダゾリウムベタイン、レシチン、ラウリルアミ
ノプロピオン酸、アルキルジアミノエチルグリシン等が
挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を
混合して用いることができる。

【００７８】乳化分散剤の量は、特に限定がないが、使
用時の感触、水中油型分散液の安定性及びハイドロゲル
粒子に分散させた油性成分の漏出防止の観点から、水中
油型分散液100 重量部に対して0.001 〜20重量部が好ま
しく、0.01〜５重量部がより好ましい。

【００７９】かくして得られた水中油型分散液から一般
的な滴下法によってハイドロゲル粒子を得ることができ
る。

【００８０】なお、得られたハイドロゲル粒子を必要に
応じて更に粉砕などにより微細なハイドロゲル粒子にし
てもよい。

【００８１】滴下法は、ハイドロゲルを含んだ水中油型
分散液を孔から吐出し、吐出された水中油型分散液をハ
イドロゲルを架橋させるための水溶液中に滴下し、架橋
反応させることによって水不溶性のハイドロゲルを形成
させて粒子化を行う方法である。

【００８２】なお、ハイドロゲル粒子の粒径の均一性の
観点から、孔から吐出される水中油型分散液に振動を与
えることが好ましい。

【００８３】ハイドロゲルを架橋させるための水溶液と
しては、例えば、水溶性カルシウム塩等の水溶性多価金
属塩の水溶液が挙げられる。その中では、カルシウム塩
やバリウム塩の水溶液が好ましい。

【００８４】滴下法において、液滴を生成させる場所
は、気相が好ましい。液相にノズルが存在していること
は、ノズル内でハイドロゲルが架橋反応によりゲル化
し、ノズルを閉塞させるので、好ましくない。

【００８５】ハイドロゲルを架橋させるための水溶液に
水中油滴型分散液を滴下する際に、該分散液が該水溶液
との衝突により破壊することを防ぐ観点から、該水溶液
の上層に液体の油剤層を設けてもよい。この場合、油剤
は、該水溶液と相溶しないものであれば特に限定されな
いが、ハイドロゲル粒子の製造のしやすさの観点から、
液体のシリコーン類が好ましい。液体のシリコーン類の
例としては、メチルポリシロキサン、メチルフェニルシ
ロキサン、オクタエチレンシクロテトラシロキサン、デ
カメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。

【００８６】吐出時又は投入時の分散液の温度は、特に
限定されないが、エマルジョンの安定性の観点から100
℃以下が好ましい。

【００８７】分散液の粘度は、Ｂ型粘度計で測定するこ
とができる。分散液の粘度は、特に限定されないが、そ
の吐出時又は投入時の温度において、通常、0.1 〜1000
mPa・ｓ、好ましくは１〜800 mPa・ｓであることが望
ましい。

【００８８】

【実施例】実施例１〜６及び比較例１〜３ 表１に示す組成の油性成分を90℃で加熱溶解させ、油性
成分溶液を調製した。また、表１に示す組成の水性成分
を90℃で加熱溶解した後、これに油性成分溶液を加えて
アンカー式攪拌機で攪拌し、混合液を得た。なお、加熱
溶解前の油性成分と水性成分との合計量を500gとした。

【００８９】次に、この混合液を乳化機〔特殊機化
（株）製、商品名：T.K.ホモミクサーMARKII2.5 型〕に
て8000r/min で１分間分散させ、分散液を調製した。こ
の分散液を75℃に加熱しながら、10mL/minの流量で口径
0.3mm のノズルから上層（上層の深さ5cm)に30℃のメチ
ルポリシロキサン〔信越化学工業（株）製、商品名：KF
96A-20〕、下層に30℃の1.0 ％塩化カルシウム水溶液を
有する容器内に滴下し、滴下後30分間下層の水溶液を混
合し、ハイドロゲルを架橋させた。その後、固液分離を
行い、粒子表面及び粒子中の塩化カルシウム水溶液を水
洗により除去し、ハイドロゲル粒子を得た。

【００９０】

【表１】

【００９１】実験例 次に、各実施例及び各比較例で得られた粒子化前の分散
液及びハイドロゲル粒子を用いて以下の実験を行った。
その結果を表２に示す。

【００９２】（１）油性成分の平均粒径 粒子化前の分散液0.5gを60℃の水50g で希釈し、レーザ
回折／散乱式粒度分布測定装置〔堀場製作所（株）製、
型番：LA-910〕で測定し、体積平均粒径を算出した。

【００９３】（２）油性成分の融点 示差走査熱量計（パーキン・エルマー社製、商品名：DS
C7示差走査カロリーメーター）で昇温速度２℃/min、試
料量10〜20mgで測定し、DSC 曲線の融解ピーク温度を融
点とした。油性成分の融点は、実施例１〜６及び比較例
１〜３と同様にして調製した油性成分溶液について測定
した。

【００９４】（３）ハイドロゲル粒子の平均粒径 ハイドロゲル粒子の平均粒径は、各種目開きの篩〔標準
ふるい（JIS Z 8801)1000 〜4000μm 〕を用い、粒子10
0gを水中で湿式分級し、余分な水分を濾紙で除去した後
に重量を測定して隣接するふるいの目開きの算術平均で
重量平均粒径を計算した。

【００９５】（４）圧縮破断応力及び弾性率 圧縮破断応力及び弾性率は、試験機用スタンド〔日本電
産シンポ（株）製、商品名：FGS-50V-L 〕に取り付けた
デジタルフォースゲージ〔日本電産シンポ（株）製、商
品名：FGX-0.2R、最小測定荷重２mN〕を用いて測定した
ときのハイドロゲル粒子の破断強度及び破断前の荷重曲
線の傾きより求めた。なお、測定子には、平面形状のア
ダプタが用いられ、測定子の下降速度は10mm/min、測定
温度は25℃である。

【００９６】ハイドロゲル粒子の圧縮破断応力及び弾性
率は、粒子の測定前の断面積を用いて求めた。

【００９７】（５）カス残り 20人のパネラーにより、ハイドロゲル粒子を皮膚に塗布
したときのカス残りを以下の評価基準で官能評価した。
次に、その評価得点の平均値を求め、４以上を○、2.5
以上４未満を△、2.5 未満を×として示した。

【００９８】〔評価基準〕 ５：カスが残らない ４：あまりカスが残らない ３：わずかにカスが残る ２：ややカスが残る １：カスが残る

【００９９】（６）べとつき 20人のパネラーにより、各ハイドロゲル粒子を皮膚に塗
布したときのべとつきを以下の評価で官能評価した。次
に、その評価得点の平均を求め、４以上を○、2.5 以上
４未満を△、2.5 未満を×とした。

【０１００】〔評価基準〕 ５：べとつかない ４：あまりべとつかない ３：わずかにべとつく ２：ややべとつく １：かなりべとつく

【０１０１】（７）油漏れ ハイドロゲル粒子100 重量部と、20重量％エタノール水
溶液75重量部とを密閉容器内に入れて、40℃24時間保存
した後、密閉容器内で浮遊している油性成分を目視で観
察し、以下の評価基準に基づいて、油性成分の漏出しに
くさを油漏れとして評価した。

【０１０２】〔評価基準〕 ○：油浮きなし △：若干油浮きあり ×：油浮きあり

【０１０３】

【表２】

【０１０４】表２に示された結果から、各実施例のよう
にハイドロゲル粒子に架橋型ハイドロゲルを用いた場合
には、各比較例とを対比して、べとつきやカス残りが少
なく、油漏れが改善された粒子が得られることがわか
る。

【０１０５】

【発明の効果】本発明のハイドロゲル粒子は、粒子から
の油性成分の漏出等がなく、皮膚等に塗布した際にべと
つきやカス残りがないという効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 9/107 Ａ６１Ｋ 9/107 47/16 47/16 47/32 47/32 47/34 47/34 47/36 47/36 47/44 47/44 (72)発明者 野元 秀利 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内 (72)発明者 上野 訓史 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内 (72)発明者 安藤 邦雄 東京都墨田区文花２−１−３ 花王株式会 社研究所内 Ｆターム(参考） 4C076 AA17 DD03F DD04F DD05F DD06F DD07F DD08F DD17F DD19F DD34A DD37A DD50A DD52A DD67A EE06F EE13F EE16F EE20F EE27A EE30F EE30P EE36P EE41F EE53A EE54A EE55A FF16 FF17 FF35 FF43 FF66 4C083 AA081 AA121 AB032 AC021 AC022 AC071 AC072 AC121 AC131 AC241 AC351 AC391 AC392 AC421 AC422 AC482 AC541 AC641 AC642 AC901 AC902 AD041 AD071 AD091 AD092 AD151 AD152 AD161 AD201 AD211 AD212 AD301 AD302 AD351 AD352 AD371 AD391 AD411 AD571 BB04 BB05 BB06 BB21 BB48 CC05 CC12 CC31 DD31 EE01 EE06 EE07 4J002 AA03W AB05W AB054 AE05X AE05Y BE00W BE004 BG00X BG004 BG01W BG134 BJ00W BJ004 CC034 CH02W CH024 CP05X CP09X CP17X EC046 EC056 EC067 EF058 EG029 EH049 EN027 EN029 EN039 EN139 EP007 EV239 EW049 FD09 FD20 FD314 FD319 GB00 GB04 HA04

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 架橋型ハイドロゲルを含む連続相及び油
   性成分を含む分散相を有し、前記油性成分が固体脂、又
   は固体脂及び液体油からなり、該油性成分の融点が35℃
   以上であるハイドロゲル粒子。
2. 【請求項２】 乳化分散剤を用いて油性成分を乳化又は
   分散させてなる請求項１記載のハイドロゲル粒子。
3. 【請求項３】 乳化分散剤が高分子乳化分散剤を含有す
   る請求項２記載のハイドロゲル粒子。
4. 【請求項４】 固体脂が固体のセラミドである請求項１
   〜３いずれか記載のハイドロゲル粒子。
5. 【請求項５】 ハイドロゲル粒子の圧縮破断応力が２〜
   40kPa であり、かつ弾性率が10〜150kPaである請求項１
   〜４いずれか記載のハイドロゲル粒子。
6. 【請求項６】 架橋型ハイドロゲルのゲル化剤がジェラ
   ンガムである請求項１〜５いずれか記載のハイドロゲル
   粒子。