JP2003043628A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 赤色レーザー露光用の熱現像感光材料につい
て、十分な鮮鋭度が得られ、かつ処理後の残色がなく、
取り扱い性に優れた熱現像感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体と、ハロゲン化銀および還元剤を
含む少なくとも一層の感光層と、染料の会合体を含有す
る非感光層とを有し、前記会合体の透過吸収スペクトル
の最大吸収波長が６００ｎｍ〜７５０ｎｍであることを
特徴とする熱現像感光材料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱現像感光材料、
詳しくは、実質的に消色しなくても残色が少なく、鮮鋭
度が高い画像を与える熱現像感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱現像感光材料は既に古くから提案され
ており、例えば、米国特許３１５２９０４号、同３４５
７０７５号の各明細書およびＢ．シェリー（Ｓｈｅｌ
ｙ） による「熱によって処理される銀システム（Ｔｈ
ｅｒｍａｌｌｙ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ Ｓｉｌｖｅｒ
Ｓｙｓｔｅｍｓ）」（イメージング・プロセッシーズ・
アンド・マテリアルズ（Ｉｍａｇｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｓ
ｓｅｓ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）Ｎｅｂｌｅｔｔ
ｅ 第８版、スタージ（Ｓｔｕｒｇｅ）、Ｖ．ウオール
ワース（Ｗａｌｗｏｒｔｈ）、Ａ．シェップ（Ｓｈｅｐ
ｐ） 編集、第２頁、１９９６年）に記載されている。
熱現像感光材料は、一般に、触媒活性量の光触媒（例、
ハロゲン化銀）、還元剤、還元可能な銀塩（例、有機銀
塩）、銀の色調を制御する色調剤を、バインダーのマト
リックス中に分散した感光層を有している。熱現像感光
材料は、画像露光後、高温（例えば８０℃以上）に加熱
し、ハロゲン化銀あるいは還元可能な銀塩（酸化剤とし
て機能する）と還元剤との間の酸化還元反応により、黒
色の銀画像を形成する。酸化還元反応は、露光で発生し
たハロゲン化銀の潜像の触媒作用により促進される。そ
のため、黒色の銀画像は、露光領域に形成される。

【０００３】熱現像処理は、湿式現像処理における処理
液が不要であり、簡易かつ迅速に処理できるとの利点が
ある。近年、写真技術、特に医療用写真や印刷用写真の
技術分野では、簡易かつ迅速な現像処理が求められてい
る。湿式現像処理の改良は、ほぼ限界に達しているの
で、医療用写真や印刷用写真の技術分野では、特に、熱
現像処理による画像形成方法が注目されている。

【０００４】しかし、熱現像処理には、湿式現像処理に
はない種々の問題がある。その一つが染料の脱色の問題
である。写真感光材料には、フィルター、ハレーション
防止またはイラジエーション防止の目的で、しばしば染
料が添加される。染料は、通常、非感光層に添加され、
画像露光時にその機能を発揮する。その後、写真感光材
料中に染料が残存すると、形成画像が該染料によって着
色してしまうので、この染料は、露光終了後、現像処理
において写真感光材料から除去されるのが好ましい。湿
式現像処理では、処理液により簡単に、写真感光材料か
ら染料を除去することができる。これに対して、熱現像
処理では、染料の除去が非常に困難（実質的に不可能）
である。特に、近赤外、赤外、あるいは赤色レーザーで
露光する感光材料では、高い鮮鋭度の画像を得るために
は、露光時のイラジエーションおよびハレーションを充
分に防止する必要があり、感光材料中に、それを防止す
るために染料を含有させるのが一般的である。しかし、
熱現像処理では染料の除去が困難なために、かかる染料
が残存することによる形成画像の着色が特に問題にな
る。

【０００５】このような問題を解決する一つの方法とし
て、熱現像処理時の加熱で染料を消色する方法が提案さ
れている。例えば、米国特許５１３５８４２号の明細書
には、特定の構造を有するポリメチン染料を加熱により
消色する方法が開示されている。米国特許５３１４７９
５号、同５３２４６２７号、同５３８４２３７号の各明
細書には、カルバニオン発生剤を用いて、ポリメチン染
料を加熱により消色する方法が開示されている。また、
他の方法として、近赤外・赤外レーザーで露光する感光
材料に、近赤外域に半値幅の狭い吸収極大を有し且つ可
視域の吸収が少ない、視感されない染料を使用すること
で、実質的に消色機構を含まずに染料による着色を解決
する方法が、特開平９−１４６２２０号および特開平１
１−２２８６９８号等の各公報に提案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、赤色レ
ーザーで露光する感光材料に対しては、複雑な消色反応
機構を使用する以外に染料による残色を防止する有効な
手段がなく、例えば、特開平７−１３２９４号公報に記
載されているように、可視画像としては鑑賞しない等、
用途を限定するか、またはハレーション防止層を露光後
に剥離して（廃棄材料を増やしてでも）可視画像鑑賞に
堪え得るようにするかなど、有効な解決法は未だ提案さ
れていない。赤色レーザーで露光する感光材料におい
て、消色機構を利用して染料による着色を防止する場合
は、染料の消色が不充分であること、または染料の安定
性が不充分で熱現像感光材料の保存中に染料が消色して
しまうことなどが問題点として挙げられる。例えば、イ
ラジエーションの防止等を目的としてポリメチン染料を
使用する場合、露光後、熱現像時にポリメチン染料が分
解し、ある程度消色する。しかし、ポリメチン染料の分
解物が光吸収性を若干有するために、消色が不充分とな
り、画像（特にハイライト部）の残色が問題となる。さ
らに、一旦消色した後、酸との接触等により復色する問
題もある。また、複雑な反応機構を利用して染料を消色
させる場合、複雑な反応機構を経たことによって種々の
副生成物が感光材料中に存在することになり、熱現像処
理後の感光材料の取り扱い性を悪化させるという問題も
ある。

【０００７】本発明は前記諸問題に鑑みなされたもので
あって、赤色レーザー露光用の熱現像感光材料につい
て、十分な鮮鋭度が得られ、かつ処理後の残色がなく、
取り扱い性に優れた熱現像感光材料を提供することを課
題とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、染料につい
て鋭意検討した結果、吸収がシャープ（半値幅が狭い）
な会合状態の染料を使用することにより、赤色レーザー
により露光した際の、イラジエーション等を充分に防止
できるとともに、視感領域の光については吸収が著しく
低く、色見の残存が実用上問題ないとの知見を得、この
知見に基づいて本発明を完成するに至った。即ち、前記
課題を解決するため、本発明の熱現像感光材料は、支持
体と、ハロゲン化銀および還元剤を含む少なくとも一層
の感光層と、染料の会合体を含有する非感光層とを有
し、前記会合体の透過吸収スペクトルの最大吸収波長が
６００ｎｍ〜７５０ｎｍであることを特徴とする。本発
明の熱現像感光材料は、さらに、非感光性の銀源（より
好ましくは有機銀塩）を含有するのが好ましい。また、
本発明の熱現像感光材料において、前記染料の会合体
は、親水性コロイドを含む水性微粒子として前記非感光
層に含有されるのが好ましい。

【０００９】本発明の好ましい態様として、前記会合体
の透過吸収スペクトルの最大吸光度の１／２における吸
収幅が１００ｎｍ以下であることを特徴とする上記熱現
像感光材料；前記会合体の波長４００ｎｍ〜６００ｎｍ
の光に対する最大吸光度が熱現像処理前および後でいず
れも０．１５以下であることを特徴とする上記熱現像感
光材料；および前記会合体の露光波長光における吸光度
が０．２以上であることを特徴とする上記熱現像感光材
料；が提供される。

【００１０】本発明の好ましい態様として、前記感光層
が、前記非感光層と前記支持体との積層体上に配置され
ている熱現像感光材料、より好ましい態様として、前記
感光層が、前記積層体の支持体側に配置されている上記
熱現像感光材料が提供される。

【００１１】前記染料がポリメチン染料（より好ましく
はシアニン染料またはオキソノール染料）であるのが好
ましい。中でも、前記染料は、下記一般式（Ｉ）で表さ
れるシアニン染料または下記一般式（II）で表されるオ
キソノール染料であるのが特に好ましい。

【００１２】一般式（Ｉ）

【化１】

【００１３】式（Ｉ）において、Ｚ¹およびＺ²はそれぞ
れ独立に、５員または６員の含窒素複素環を完成するの
に必要な非金属原子群を表し、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ
独立に、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基また
はアリール基を表し、Ｌ¹は、奇数個のメチンからなる
メチン鎖を表し、Ｘはアニオンを表す。ａ、ｂおよびｃ
はそれぞれ独立に、０または１を表す。

【００１４】一般式（II）

【化２】

【００１５】式（II）において、Ｙ¹およびＹ²はそれぞ
れ独立に、脂肪族環または複素環を完成するのに必要な
非金属原子群を表し、Ｌ³は奇数個のメチンからなるメ
チン鎖を表し、Ｘａはプロトンまたはカチオンを表す。

【００１６】本発明の好ましい態様として、赤色レーザ
ーで露光されることを特徴とする上記熱現像感光材料、
および医療用画像を形成するための上記熱現像感光材料
が提供される。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下において、本発明の熱現像感
光材料について詳細に説明する。なお、本明細書におい
て「〜」はその前後に記載される数値をそれぞれ最小値
および最大値として含む範囲を示す。本発明の熱現像感
光材料は、少なくとも１層の感光層と少なくとも１層の
非感光層を有し、この非感光層の少なくとも１層に染料
の会合体を含有する。前記会合体は、その最大吸収波長
を６００ｎｍ〜７５０ｎｍに有し、好ましくは６００ｎ
ｍ〜７２０ｎｍ、より好ましくは６２０ｎｍ〜７００ｎ
ｍに有する。それ故、本発明の熱現像感光材料の透過吸
収スペクトルの最大吸収波長は６００ｎｍ〜７５０ｎｍ
であるのが好ましく、より好ましくは６００ｎｍ〜７２
０ｎｍ、さらに好ましくは６２０ｎｍ〜７００ｎｍ以下
である。

【００１８】前記会合体は、好ましくは、透過吸収スペ
クトルの最大吸光度の１／２における吸収幅（すなわち
半値幅）が１００ｎｍ以下であり、より好ましくは８０
ｎｍ以下、さらに好ましくは４０ｎｍ以下、特に好まし
くは２５ｎｍ以下である。本発明の熱現像感光材料の半
値幅も同様であるのが好ましい。

【００１９】また、前記会合体は、波長４００ｎｍ〜６
００ｎｍの光に対する最大吸光度が熱現像処理前および
後でいずれも０．１５以下であるのが好ましく、０．１
３以下であるのがより好ましく、０．１０以下であるの
がさらに好ましい。本発明の熱現像感光材料の未露光状
態における、前記波長範囲における最大吸光度も同様で
あるのが好ましい。

【００２０】また、前記会合体の露光波長光における吸
光度は、０．２以上であるのが好ましい。ここで、「露
光波長光」とは、実際に熱現像感光材料が露光される波
長の光をいい、本発明の熱現像感光材料では６００〜７
５０ｎｍの波長光をいい、好ましくは６２０〜７００ｎ
ｍである。本発明の熱現像感光材料も、露光波長光にお
ける吸光度が前記範囲であるのが好ましい。

【００２１】本発明の熱現像感光材料において、前記感
光層は、前記非感光層と前記支持体との積層体上に配置
されているのが好ましく、前記感光層は前記積層体の支
持体側に配置されているのがより好ましく、即ち、前記
会合体を含有する非感光層、支持体および前記感光層の
順で積層した構成がより好ましい。

【００２２】本発明に使用される染料は、熱現像感光材
料中で会合状態で存在する。会合状態の染料は、いわゆ
るＪバンドを形成してシャープな吸収スペクトルピーク
を示す。染料の会合とＪバンドについては各種文献（例
えば、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａ
ｎｄ ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｖｏｌ．１８， Ｎ
ｏ．３２３−３３５（１９７４））に記載がある。Ｊ会
合状態の染料の吸収極大は、溶液状態（モノマー状態）
の染料の吸収極大よりも長波側に移動する。従って、層
に含まれる染料が会合状態であるか、非会合状態である
かは、吸収極大を測定することで容易に判断できる。会
合状態の染料では、モノマー状態からの吸収極大の移動
が３０ｎｍ以上であるのが好ましく、４０ｎｍ以上であ
ることがさらに好ましく、４５ｎｍ以上であることが最
も好ましい。

【００２３】染料には、水に溶解または分散するだけで
会合体を形成する化合物もある。従って、少なくとも染
料を含む水系塗布液を支持体上に塗布することで、染料
の会合体を含有する非感光層を形成することができる。
しかし、一般的には、染料は水溶液中では会合体を形成
せず、染料の水溶液にゼラチンまたは塩（例、塩化カリ
ウム、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カルシウ
ム、塩化アンモニウム）を添加することによって会合体
を形成する。従って、染料の水溶液にゼラチンを添加す
るか、もしくはゼラチンの水溶液に染料を添加して調製
した塗布液を、支持体上に塗布することによって、染料
の会合体を含有する非感光層を形成することができる。
この態様では、染料の会合体は親水性コロイドを含む水
性微粒子分散物として非感光層に含有される。

【００２４】また、染料の会合体は、染料の固体微粒子
分散物として形成することもできる。固体微粒子の状態
とするためには、公知の分散機を用いることができる。
分散機の例には、ボールミル、振動ミル、遊星ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミルおよびロ
ーラーミルが含まれる。縦型または横型の媒体分散機
（特開昭５２−９２７１６号公報および国際特許８８／
０７４７９４号明細書記載）が好ましい。分散は、適当
な媒体（例、水、アルコール）の存在下で実施してもよ
い。分散用界面活性剤を用いることが好ましい。アニオ
ン性界面活性剤（特開昭５２−９２７１６号公報および
国際特許８８／０７４７９４号明細書記載）が好ましく
用いられる。必要に応じて、アニオン性ポリマー、ノニ
オン性界面活性剤またはカチオン性界面活性剤を用いて
もよい。染料を適当な溶媒に溶解した後、その貧溶媒を
添加して、微粒子状の粉末を得てもよい。この場合も、
上記の界面活性剤を用いることができる。また、溶液の
ｐＨを調整することにより、染料の微結晶を析出させて
もよい。この微結晶も染料の会合体である。

【００２５】本発明では２種類以上の染料を会合状態で
使用してもよく、その場合、複数の染料で１種類の会合
状態を形成させてもよいし、あるいはまた、複数の会合
状態の染料を併用してもよい。

【００２６】本発明に用いる会合体を形成可能な染料に
ついては特に制限はないが、ポリメチン染料が好まし
い。ポリメチン染料は、シアニン染料、メロシアニン染
料、アリーリデン染料、スチリル染料およびオキソノー
ル染料に分類できる。それぞれのポリメチン染料を下記
式で定義することができる。 シアニン染料 ： Ｂｓ＝Ｌｏ−Ｂｏ メロシアニン染料 ： Ｂｓ＝Ｌｅ＝Ａｋ アリーリデン染料 ： Ａｋ＝Ｌｏ−Ａｒ スチリル染料 ： Ｂｏ−Ｌｅ−Ａｒ オキソノール染料 ： Ａｋ＝Ｌｏ−Ａｅ 式中、Ｂｓは塩基性核を表し、Ｂｏは塩基性核のオニウ
ム体を表し、Ａｋはケト型酸性核を表し、Ａｅはエノー
ル型酸性核を表し、Ａｒは芳香族核を表し、Ｌｏは奇数
個のメチンからなるメチン鎖を表し、Ｌｅは偶数個のメ
チンからなるメチン鎖を表す。

【００２７】本発明においては、ポリメチン染料の中で
も、シアニン染料またはオキソノール染料を用いるのが
好ましく、シアニン染料を用いるのがさらに好ましい。
シアニン染料としては、下記一般式（Ｉ）で表される化
合物が好ましい。

【００２８】一般式（Ｉ）

【化３】

【００２９】式（Ｉ）において、Ｚ¹およびＺ²はそれぞ
れ独立に、５員または６員の含窒素複素環を完成するの
に必要な非金属原子群を表す。前記含窒素複素環には、
他の複素環、芳香族環または脂肪族環が縮合していても
よい。含窒素複素環およびその縮合環の例には、オキサ
ゾール環、オキサゾリン環、イソオキサゾール環、ベン
ゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、チアゾール
環、チアゾリン環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾ
ール環、セレナゾール環、セレナゾリン環、ベンゾセレ
ナゾール環、インドレニン環、ベンゾインドレニン環、
イミダゾール環、イミダゾリン環、ベンゾイミダゾール
環、ナフトイミダゾール環、キノリン環、ピリジン環、
ピロロピリジン環、フロピロール環、インドリジン環、
イミダゾキノキサリン環、キノキサリン環、オキサジア
ゾール環、チアジアゾール環、テトラゾール環およびピ
リミジン環が含まれる。前記含窒素複素環は５員環であ
るのが好ましく、５員の含窒素複素環にベンゼン環また
はナフタレン環が縮合しているのがより好ましい。前記
含窒素複素環としては、ベンゾイミダゾール環、ナフト
イミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサ
ゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環が
さらに好ましく、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾー
ル環が特に好ましい。

【００３０】前記含窒素複素環およびそれに縮合してい
る環は、置換基を有していてもよい。該置換基の例に
は、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン
原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、アルコキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アシルオキ
シ基、アミノ基、置換アミノ基、アミド基、スルホンア
ミド基、ウレイド、置換ウレイド基、カルバモイル、置
換カルバモイル基、スルファモイル、置換スルファモイ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カル
ボキシル基および複素環基が含まれる。スルホ基とカル
ボキシル基は塩の状態であってもよい。

【００３１】前記アルキル基は、直鎖状でも分岐状でも
よい。前記アルキル基の炭素原子数は、１〜２０が好ま
しい。アルキル基は、さらに置換基を有していてもよ
く、該置換基の例には、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｆ）、アルコキシ基（例、メトキシ基、エトキシ基）、
ヒドロキシル基およびシアノ基が含まれる。アルキル基
（置換アルキル基を含む）の例には、メチル基、エチル
基、プロピル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、
メトキシエチル基、シアノエチル基およびトリフルオロ
メチル基が含まれる。前記シクロアルキル基の例には、
シクロペンチル基およびシクロヘキシル基が含まれる。
前記アラルキル基の炭素原子数は７〜２０であることが
好ましい。前記アラルキル基の例には、ベンジル基およ
び２−フェネチル基が含まれる。前記アルコキシ基は、
分岐状であっても直鎖状であってもよい。前記アルコキ
シ基の炭素原子数は１〜１２であるのが好ましい。前記
アルコキシ基は、さらに置換基を有していてもよく、該
置換基の例にはアルコキシ基およびヒドロキシル基が含
まれる。前記アルコキシ基（置換アルコキシ基を含む）
の例には、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ
基およびヒドロキシエトキシ基が含まれる。

【００３２】前記アリール基は、フェニル基であること
が好ましい。前記アリール基は、さらに置換基を有して
いてもよく、該置換基の例にはアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子およびニトロ基が含まれる。置換アリ
ール基の例には、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル
基、ｏ−クロロフェニル基およびｍ−ニトロフェニル基
が含まれる。前記アリールオキシ基は、フェノキシ基で
あることが好ましい。前記アリールオキシ基は、置換基
を有していてもよく、該置換基の例には、アルキル基、
アルコキシ基およびハロゲン原子が含まれる。置換アリ
ールオキシ基の例には、ｐ−クロロフェノキシ基、ｐ−
メチルフェノキシ基およびｏ−メトキシフェニル基が含
まれる。前記アルコキシカルボニル基の炭素原子数は、
２〜２０であることが好ましい。前記アルコキシカルボ
ニル基の例には、メトキシカルボニル基およびエトキシ
カルボニル基が含まれる。

【００３３】前記アルキルチオ基の炭素原子数は、１〜
１２であることが好ましい。前記アルキルチオ基の例に
は、メチルチオ基、エチルチオ基およびブチルチオ基が
含まれる。前記アリールチオ基は、フェニルチオ基であ
ることが好ましい。前記アリールチオ基は、さらに置換
基を有していてもよく、該置換基の例には、アルキル
基、アルコキシ基およびカルボキシル基が含まれる。置
換アリールチオ基の例には、ｐ−メチルフェニルチオ
基、ｐ−メトキシフェニルチオ基およびｏ−カルボキシ
フェニルチオ基が含まれる。前記アシル基の炭素原子数
は、２〜２０であることが好ましい。前記アシル基の例
には、アセチル基およびブチロイル基が含まれる。前記
アシルオキシ基の炭素原子数は、２〜２０であることが
好ましい。前記アシルオキシ基の例には、アセトキシ基
およびブチリルオキシ基が含まれる。前記置換アミノ基
の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましい。前記
置換アミノ基の例には、メチルアミノ基、アニリノ基お
よびトリアジニルアミノ基が含まれる。アミド基の炭素
原子数は、２〜２０であることが好ましい。前記アミド
基の例には、アセトアミド基、プロピオンアミド基およ
びイソブタンアミド基が含まれる。前記スルホンアミド
基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましい。前
記スルホンアミド基の例には、メタンスルホンアミド基
およびベンゼンスルホンアミド基が含まれる。

【００３４】前記置換ウレイド基の炭素原子数は、２〜
２０であることが好ましい。前記置換ウレイド基の例に
は、３−メチルウレイド基および３，３−ジメチルウレ
イド基が含まれる。前記置換カルバモイル基の炭素原子
数は、２〜２０であることが好ましい。前記置換カルバ
モイル基の例には、メチルカルバモイル基およびジメチ
ルカルバモイル基が含まれる。前記置換スルファモイル
基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましい。前
記置換スルファモイル基の例には、ジメチルスルファモ
イル基およびジエチルスルファモイル基が含まれる。前
記アルキルスルホニル基の炭素原子数は、１〜２０であ
ることが好ましい。前記アルキルスルホニル基の例に
は、メタンスルホニル基が含まれる。前記アリールスル
ホニル基は、ベンゼンスルホニル基であることが好まし
い。前記複素環基の例には、ピリジル基およびチエニル
基が含まれる。

【００３５】前記式（Ｉ）において、Ｒ¹およびＲ²はそ
れぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アラルキル
基またはアリール基を表す。中でも、アルキル基が好ま
しい。前記アルキル基は、直鎖状であっても分岐状であ
ってもよい。前記アルキル基の炭素原子数は、１〜２０
であることが好ましい。前記アルキル基は置換基を有し
ていてもよく、該置換基の例には、ハロゲン原子（Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｆ）、アルコキシカルボニル基（例、メトキ
シカルボニル基、エトキシカルボニル基）、ヒドロキシ
ル基、スルホ基およびカルボキシル基が含まれる。前記
スルホ基とカルボキシル基は塩の状態であってもよい。
前記アルケニル基は、直鎖状であっても分岐状であって
もよい。前記アルケニル基の炭素原子数は、２〜１０で
あることが好ましい。前記アルケニル基の例には、２−
ペンテニル基、ビニル基、アリル基、２−ブテニル基お
よび１−プロペニル基が含まれる。前記アルケニル基は
置換基を有していてもよく、該置換基としては、前記ア
ルキル基の置換基の例と同様である。

【００３６】前記アラルキル基の炭素原子数は、７〜１
２であることが好ましい。前記アラルキル基の例には、
ベンジル基およびフェネチル基が含まれる。前記アラル
キル基は置換基を有していてもよく、該置換基として
は、アルキル基（例、メチル基、エチル基、プロピル
基）、アルコキシ基（例、メトキシ基、エトキシ基）、
アリールオキシ基（例、フェノキシ基、ｐ−クロロフェ
ノキシ基）、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、アルコ
キシカルボニル基（例、エトキシカルボニル基）、ハロ
ゲン化炭素基（例、トリフルオロメチル基）、アルキル
チオ基（例、メチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ
基）、アリールチオ基（例、フェニルチオ基、ｏ−カル
ボキシルフェニルチオ基）、シアノ基、ニトロ基、アミ
ノ基、アルキルアミノ基（例、メチルアミノ基、エチル
アミノ基）、アミド基（例、アセトアミド基、プロピオ
ンアミド基）、アシルオキシ基（例、アセトキシ基、ブ
チリルオキシ基）、ヒドロキシル基、スルホ基およびカ
ルボキシル基が含まれる。スルホ基とカルボキシル基は
塩の状態であってもよい。前記アリール基の例には、フ
ェニル基およびナフチル基が含まれる。前記アリール基
は、置換基を有していてもよく、該置換基の例として
は、前記アラルキル基の置換基の例と同様である。

【００３７】前記式（Ｉ）において、Ｌ¹は、奇数個の
メチンからなるメチン鎖を表す。メチンの数は、１、
３、５または７個であることが好ましく、３個または５
個であることがさらに好ましく、３個であることが特に
好ましい。Ｌ¹が表すメチン鎖は、置換基を有していて
もよい。置換基を有するメチンは、メチン鎖の中央（メ
ソ位）のメチンであることが好ましい。置換基の例に
は、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハ
ロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ハロゲン化炭素
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、ニト
ロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アミド基、アシル
オキシ基、ヒドロキシル基、スルホ基およびカルボキシ
ル基が含まれる。二つの置換基が結合して、５員環また
は６員環を形成してもよい。

【００３８】前記式（Ｉ）において、Ｘはアニオンを表
す。アニオンの例には、ハライドイオン（Ｃｌ^-、Ｂ
ｒ^-、Ｉ^-）、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、エチル硫
酸イオン、ＰＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-およびＣｌＯ₄ ^-が含まれる。
前記式（Ｉ）において、ａ、ｂおよびｃはそれぞれ独立
に、０または１を表す。ａおよびｂはそれぞれ０である
のが好ましい。ｃはシアニン染料が、スルホ基やカルボ
キシル基のようなアニオン性置換基を有し、分子内塩を
形成している場合は０である。

【００３９】オキソノール染料としては、下記一般式
（II）で表される化合物が好ましい。

【００４０】一般式（II）

【化４】

【００４１】前記式（II）において、Ｙ¹およびＹ²はそ
れぞれ独立に、脂肪族環または複素環を完成するのに必
要な非金属原子群を表す。Ｙ¹およびＹ²によってそれぞ
れ完成される環は、複素環であるのが好ましい。前記脂
肪族環の例には、インダンジオン環が含まれる。前記複
素環の例には、５−ピラゾロン環、オキサゾロン環、バ
ルビツール酸環、ピリドン環、ローダニン環、ピラゾリ
ジンジオン環およびピラゾロピリドン環が含まれる。前
記脂肪族環および前記複素環は、置換基を有していても
よく、該置換基の例は、前記式（Ｉ）のＺ¹およびＺ²に
よって完成される含窒素複素環の置換基の例と同様であ
る。

【００４２】前記式（II）において、Ｌ³は奇数個のメ
チンからなるメチン鎖を表す。メチンの数は、３、５ま
たは７個であるのが好ましく、３または５個であるのが
さらに好ましく、３個であるのが特に好ましい。前記メ
チン鎖は、置換基を有していてもよい。置換基を有する
メチンは、メチン鎖の中央（メソ位）のメチンであるこ
とが好ましい。前記置換基の例としては、前記式（Ｉ）
のＬ¹の置換基の例と同様である。二つの置換基が結合
して、５員環または６員環を形成してもよい。ただし、
メチン鎖は無置換であることが好ましい。

【００４３】前記式（II）において、Ｘａはプロトンま
たはカチオンを表す。Ｘａがプロトンの場合は、プロト
ンと隣接する酸素原子がヒドロキシル基を形成する。前
記カチオンの例には、アルカリ金属イオン（例、ナトリ
ウムイオン、カリウムイオン）、アンモニウムイオン、
トリエチルアンモニウムイオン、トリブチルアンモニウ
ムイオン、ピリジニウムイオン、テトラブチルアンモニ
ウムイオンおよびオニウムイオンが含まれる。

【００４４】以下に、好ましく用いられるポリメチン染
料の具体例を示すが、本発明は用いられる染料は以下の
具体例になんら限定されるものではない。なお、下記具
体例において、Ｐｈはフェニル基を表す。

【００４５】

【化５】

【００４６】例示化合物 （１） Ｒａ：−ＣＨ₃、Ｒｂ：−Ｃｌ、Ｒｃ：−Ｃ
ｌ、Ｘ：Ｎａ （２） Ｒａ：−ＣＨ₃、Ｒｂ：−Ｃｌ、Ｒｃ：−Ｃ
Ｆ₃、Ｘ：Ｋ （３） Ｒａ：−ＣＨ₃、Ｒｂ：−Ｈ、Ｒｃ：−Ｃｌ、
Ｘ：Ｋ （４） Ｒａ：−ＣＨ₃、Ｒｂ：−Ｈ、Ｒｃ：−ＣＯＮ
Ｈ₂、Ｘ：Ｎａ （５） Ｒａ：−Ｃ₂Ｈ₅、Ｒｂ：−Ｃｌ、Ｒｃ：−Ｃ
ｌ、Ｘ：Ｎａ （６） Ｒａ：−ｎ−Ｃ₃Ｈ₇、Ｒｂ：−Ｃｌ、Ｒｃ：−
Ｃｌ、Ｘ：Ｎａ （７） Ｒａ：−Ｃ₂Ｈ₄ＯＣ₂Ｈ₅、Ｒｂ：−Ｃｌ、Ｒ
ｃ：−Ｃｌ、Ｘ：Ｎａ （８） Ｒａ：−Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ、Ｒｂ：−Ｃｌ、Ｒｃ：−
Ｃｌ、Ｘ：Ｎａ （９） Ｒａ：−ＣＨ₂−Ｐｈ、Ｒｂ：−Ｃｌ、Ｒｃ：
−Ｃｌ、Ｘ：Ｋ （１０） Ｒａ：−Ｐｈ、Ｒｂ：−Ｃｌ、Ｒｃ：−Ｃ
ｌ、Ｘ：Ｋ

【００４７】

【化６】

【００４８】例示化合物 （１１） Ｒａ：−Ｃ₂Ｈ₄ＳＯ₃ ^-、Ｒｂ：−Ｃｌ、Ｒ
ｃ：−Ｃｌ、Ｘ：Ｋ （１２） Ｒａ：−Ｃ₃Ｈ₆ＳＯ₃ ^-、Ｒｂ：−Ｃｌ、Ｒ
ｃ：−ＣＦ₃、Ｘ：Ｎａ （１３） Ｒａ：−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＳＯ₃ ^-、
Ｒｂ：−Ｈ、Ｒｃ：−ＣＮ、Ｘ：Ｎａ （１４） Ｒａ：−Ｃ₂Ｈ₄ＳＯ₃ ^-、Ｒｂ：−Ｈ、Ｒｃ：
−ＣＮ、Ｘ：（Ｃ₂Ｈ₅） ₃ＨＮ （１５） Ｒａ：−Ｃ₄Ｈ₈ＳＯ₃ ^-、Ｒｂ：−Ｈ、Ｒｃ：
−ＣＮ、Ｘ：Ｋ

【００４９】

【化７】

【００５０】

【化８】

【００５１】例示化合物 （１９） Ｒａ：−ＣＨ₃、Ｒｂ：−Ｐｈ、Ｚ：−Ｓ− （２０） Ｒａ：−Ｃ₂Ｈ₅、Ｒｂ：−Ｐｈ、Ｚ：−Ｓ− （２１） Ｒａ：−Ｃ₂Ｈ₄ＯＣＨ₃、Ｒｂ：−Ｐｈ、
Ｚ：−Ｓ− （２２） Ｒａ：−Ｐｈ、Ｒｂ：−Ｐｈ、Ｚ：−Ｓ− （２３） Ｒａ：−ＣＨ₂Ｐｈ、Ｒｂ：−Ｐｈ、Ｚ：−
Ｓ− （２４） Ｒａ：−ＣＨ₃、Ｒｂ：−Ｃｌ、Ｚ：−Ｓ− （２５） Ｒａ：−ＣＨ₃、Ｒｂ：−Ｃｌ、Ｚ：−Ｏ− （２６） Ｒａ：−Ｃ₂Ｈ₅、Ｒｂ：−Ｐｈ、Ｚ：−Ｏ− （２７） Ｒａ：−Ｃ₂Ｈ₅、Ｒｂ：−Ｃｌ、Ｚ：−Ｓｅ
− （２８） Ｒａ：−Ｃ₂Ｈ₅、Ｒｂ：−Ｃｌ、Ｚ：−Ｃ
（ＣＨ₃）₂− （２９） Ｒａ：−ＣＨ₃、Ｒｂ：−Ｐｈ、Ｚ：−Ｓｅ
−

【００５２】

【化９】

【００５３】例示化合物 （３０） Ｒａ：−Ｈ、Ｒｂ：−Ｃ₃Ｈ₆ＳＯ₃ ^-、Ｘ：
（Ｃ₂Ｈ₅）₃ＨＮ （３１） Ｒａ：−ＳＯ₃ ^-、Ｒｂ：−Ｃ₃Ｈ₆ＳＯ₃ ^-、
Ｘ：２Ｋ （３２） Ｒａ：−ＳＯ₃ ^-、Ｒｂ：−Ｃ₃Ｈ₆ＳＯ₃ ^-、
Ｘ：２Ｎａ （３３） Ｒａ：−ＳＯ₃ ^-、Ｒｂ：−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ
（ＣＨ₃）ＳＯ₃ ^-、Ｘ：２Ｋ

【００５４】

【化１０】

【００５５】例示化合物 （３４） Ｒａ：−Ｃ₃Ｈ₆ＳＯ₃ ^-、Ｒｂ：−Ｃ₃Ｈ₆ＳＯ
₃ ^-、Ｒｃ：−Ｈ、Ｒｄ：−Ｃｌ、Ｒｅ：−Ｃ₂Ｈ₅ （３５） Ｒａ：−Ｃ₄Ｈ₈ＳＯ₃ ^-、Ｒｂ：−Ｃ₄Ｈ₈ＳＯ
₃ ^-、Ｒｃ：−Ｈ、Ｒｄ：−Ｃｌ、Ｒｅ：−Ｃ₂Ｈ₅ （３６） Ｒａ：−Ｃ₂Ｈ₄ＳＯ₃ ^-、Ｒｂ：−Ｃ₄Ｈ₈ＳＯ
₃ ^-、Ｒｃ：−Ｃｌ、Ｒｄ：−Ｃｌ、Ｒｅ：−Ｃ₂Ｈ₅ （３７） Ｒａ：−Ｃ₂Ｈ₄ＳＯ₃ ^-、Ｒｂ：−Ｃ₂Ｈ₄ＳＯ
₃ ^-、Ｒｃ：−ＣＨ₃、Ｒｄ：−ＣＨ₃、Ｒｅ：−Ｃ₂Ｈ₅ （３８） Ｒａ：−Ｃ₄Ｈ₈ＳＯ₃ ^-、Ｒｂ：−Ｃ₄Ｈ₈ＳＯ
₃ ^-、Ｒｃ：−ＣＨ₃、Ｒｄ：−ＣＨ₃、Ｒｅ：−Ｃ₂Ｈ₅ （３９） Ｒａ：−Ｃ₄Ｈ₈ＳＯ₃ ^-、Ｒｂ：−Ｃ₃Ｈ₆ＳＯ
₃ ^-、Ｒｃ：−Ｈ、Ｒｄ：−Ｐｈ、Ｒｅ：−Ｃ₂Ｈ₅ （４０） Ｒａ：−Ｃ₄Ｈ₈ＳＯ₃ ^-、Ｒｂ：−Ｃ₄Ｈ₈ＳＯ
₃ ^-、Ｒｃ：−Ｈ、Ｒｄ：−ＯＣＨ₃、Ｒｅ：−ＣＨ₃ （４１） Ｒａ：−Ｃ₄Ｈ₈ＳＯ₃ ^-、Ｒｂ：−Ｃ₄Ｈ₈ＳＯ
₃ ^-、Ｒｃ：−Ｈ、Ｒｄ：−ＯＣＨ₃、Ｒｅ：−ＣＨ₃

【００５６】

【化１１】

【００５７】例示化合物 （４２） Ｒａ：−Ｃ₃Ｈ₆ＳＯ₃ ^-、Ｒｂ：−Ｃ₃Ｈ₆ＳＯ
₃ ^-、Ｒｃ：−Ｈ （４３） Ｒａ：−Ｃ₃Ｈ₆ＳＯ₃ ^-、Ｒｂ：−Ｃ₃Ｈ₆ＳＯ
₃ ^-、Ｒｃ：−ＣＨ₃ （４４） Ｒａ：−Ｃ₄Ｈ₈ＳＯ₃ ^-、Ｒｂ：−Ｃ₄Ｈ₈ＳＯ
₃ ^-、Ｒｃ：−Ｃ₂Ｈ₅

【００５８】

【化１２】

【００５９】例示化合物 （４５） Ｒａ：−Ｃ₄Ｈ₈ＳＯ₃Ｋ、Ｒｂ：−Ｈ （４６） Ｒａ：−Ｃ₄Ｈ₈ＳＯ₃Ｋ、Ｒｂ：−ＣＨ₃ （４７） Ｒａ：−Ｃ₃Ｈ₆ＳＯ₃Ｋ、Ｒｂ：−Ｈ

【００６０】

【化１３】

【００６１】例示化合物 （４８） ｎ：１ （４９） ｎ：２ （５０） ｎ：３

【００６２】

【化１４】

【００６３】例示化合物 （５１） Ｒａ：−Ｃ₂Ｈ₅、Ｘ：（Ｃ₂Ｈ₅）₃ＨＮ （５２） Ｒａ：−Ｈ、Ｘ：（Ｃ₂Ｈ₅）₃ＨＮ （５３） Ｒａ：−Ｐｈ、Ｘ：Ｎａ （５４） Ｒａ：−ＣＨ₂Ｐｈ、Ｘ：（Ｃ₂Ｈ₅）₃ＨＮ （５５） Ｒａ：−ＣＨ₃、Ｘ：（Ｃ₂Ｈ₅）₃ＨＮ

【００６４】

【化１５】

【００６５】例示化合物 （５６） Ｒａ：−Ｃ₂Ｈ₄ＳＯ₃ ^-、Ｒｂ：−Ｃ₃Ｈ₆ＳＯ
₃ ^-、Ｘ：Ｎａ （５７） Ｒａ：−Ｃ₄Ｈ₈ＳＯ₃ ^-、Ｒｂ：−Ｃ₄Ｈ₈ＳＯ
₃ ^-、Ｘ：Ｎａ （５８） Ｒａ：−Ｃ₂Ｈ₄ＳＯ₃ ^-、Ｒｂ：−Ｃ₂Ｈ₄ＳＯ
₃ ^-、Ｘ：Ｎａ （５９） Ｒａ：−Ｃ₃Ｈ₆ＳＯ₃ ^-、Ｒｂ：−Ｃ₃Ｈ₆ＳＯ
₃ ^-、Ｘ：Ｋ

【００６６】

【化１６】

【００６７】例示化合物 （６０） Ｒａ：−ＣＯＯＨ、Ｒｂ：−Ｃ₄Ｈ₈ＳＯ₃ ^-、
Ｒｃ：−Ｃ₃Ｈ₆ＳＯ₃ ^-、Ｒｄ：−Ｃ₂Ｈ₅ （６１） Ｒａ：−ＣＯＯＨ、Ｒｂ：−Ｃ₄Ｈ₈ＳＯ₃ ^-、
Ｒｃ：−Ｃ₄Ｈ₈ＳＯ₃ ^-、Ｒｄ：−Ｈ （６２） Ｒａ：−Ｈ、Ｒｂ：−Ｃ₃Ｈ₆ＳＯ₃ ^-、Ｒｃ：
−Ｃ₃Ｈ₆ＳＯ₃ ^-、Ｒｄ：−ＣＨ₃

【００６８】

【化１７】

【００６９】

【化１８】

【００７０】

【化１９】

【００７１】

【化２０】

【００７２】

【化２１】

【００７３】

【化２２】

【００７４】例示化合物 （７５） Ｒａ：−Ｈ、Ｒｂ：−Ｈ、Ｍ：Ｈ （７６） Ｒａ：−Ｈ、Ｒｂ：−Ｈ、Ｍ：（Ｃ₂Ｈ₅）₃
ＨＮ （７７） Ｒａ：−ＯＨ、Ｒｂ：−Ｈ、Ｍ：（Ｃ₂Ｈ₅）
₃ＨＮ （７８） Ｒａ：−Ｈ、Ｒｂ：−ＯＨ、Ｍ：（Ｃ₂Ｈ₅）
₃ＨＮ

【００７５】

【化２３】

【００７６】

【化２４】

【００７７】ポリメチン染料は、エフ・エム・ハーマー
（Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コ
ンパウンズ−シアニンダイズ・アンド・リレイテッド・
コンパウンズ（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏ
ｕｎｄｓ ＣｙａｎｉｎｅＤｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａ
ｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ）」、ジョン・ウィリー
・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓ
ｏｎｓ）、ニューヨーク、ロンドン、１９６４年および
特開平６−３１３９３９号公報の記載を参照して合成す
ることができる。

【００７８】本発明の熱現像感光材料は、感光層および
非感光層を有する。前記染料は、少なくとも一層の非感
光層に含有させる。本発明の好ましい態様としては、前
記染料を含有する非感光層が、フィルター層またはアン
チハレーション層として機能する熱現像感光材料が挙げ
られる。前記非感光層は、その配置から（１）感光層の
上（支持体よりも遠い側）に設けられるオーバーコート
層、（２）複数の感光層の間に設けられる中間層、
（３）感光層と支持体との間に設けられる下塗り層、お
よび（４）感光層の反対側に設けられるバック層に分類
できる。フィルター層は、（１）または（２）の層とし
て熱現像感光材料に設けられる。アンチハレーション層
は、（３）または（４）の層として熱現像感光材料に設
けられる。本発明のより好ましい態様は、前記染料を含
有する非感光層がアンチハレーション層である、即ち、
前記非感光層が（３）または（４）に配置された熱現像
感光材料であり、さらに好ましい態様は、前記非感光層
が（４）に配置された熱現像感光材料である。

【００７９】染料を非感光層に添加する方法としては、
溶液、乳化物、固体微粒子分散物あるいはポリマー含浸
物を非感光層の塗布液に添加する方法が採用できる。ま
た、ポリマー媒染剤を用いて非感光層に染料を添加して
もよい。これらの添加方法は、通常の熱現像感光材料に
染料を添加する方法と同様である。ポリマー含浸物に用
いるラテックスについては、米国特許４１９９３６３
号、西独特許公開２５１４１２７４号、同２５４１２３
０号、欧州特許公開０２９１０４号の各明細書および特
公昭５３−４１０９１号公報に記載がある。また、ポリ
マーを溶解した溶液中に染料を添加する乳化方法につい
ては、国際公開番号８８／００７２３号明細書に記載が
ある。染料の非感光層における含有量は、染料の用途に
より決定することができる。一般には、目的とする波長
で測定したときの光学濃度（吸光度）が０．１を越える
量で使用する。光学濃度は、０．２〜２であることが好
ましい。このような光学濃度を得るための染料の使用量
は、一般に０．００１〜１ｇ／ｍ²程度である。

【００８０】以下、熱現像感光材料について、さらに説
明する。本発明の熱現像感光材料には、非感光性の銀源
を用いることができる。前記銀源は、非感光性でありか
つ銀（イオン）を供給できるものであればいずれでもよ
いが、有機銀塩を用いることが好ましい。有機銀塩は、
光に対して比較的安定であるが、露光された光触媒（感
光性ハロゲン化銀の潜像など）および還元剤の存在下
で、８０℃またはそれ以上に加熱された場合に銀画像を
形成する銀塩である。有機銀塩は還元し得る銀イオン源
を含む任意の有機物質であってよい。このような非感光
性の有機銀塩については、特開平１０−６２８９９号公
報の段落番号００４８〜００４９、欧州特許公開第０８
０３７６４Ａ１号の第１８ページ第２４行〜第１９ペー
ジ第３７行、欧州特許公開第０９６２８１２Ａ１号、特
開平１１−３４９５９１号公報、特開２０００−７６８
３号公報、同２０００−７２７１１号公報等に記載され
ている。有機酸の銀塩、特に（炭素数が１０〜３０、好
ましくは１５〜２８の）長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩が
好ましい。脂肪酸銀塩の好ましい例としては、ベヘン酸
銀、アラキジン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、
ラウリン酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミ
チン酸銀、およびこれらの混合物などが挙げられる。本
発明においては、これら脂肪酸銀の中でも、ベヘン酸銀
含有率が５０モル％以上の脂肪酸銀を用いるのが好まし
く、より好ましくはベヘン酸銀含有率が８０モル％以
上、さらに好ましくはベヘン酸銀含有率が９０モル％以
上の脂肪酸銀である。また、前記非感光性の銀源は、感
光層および非感光層のいずれに含有させることもでき
る。前記銀源を含有させる層にともに含有させるバイン
ダーのＴｇが４０℃以上の場合には、ベヘン酸含有率が
５５モル％〜８５モル％であるのが好ましい。

【００８１】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状としては特に制限はなく、針状、棒状、平板状、りん
片状いずれでもよい。本発明においてはりん片状の有機
銀塩を用いるのが好ましい。また、長軸と単軸の長さの
比が５以下の短針状、直方体、立方体またはジャガイモ
状の不定形粒子も好ましく用いられる。これらの有機銀
粒子は、長軸と単軸の長さの比が５以上の長針状粒子に
比べて熱現像時のカブリが少ないという特徴を有する。
前記りん片状の有機銀塩に関しては、特開平１１−３４
９３２５号公報に詳しく記載されている。りん片状の有
機銀塩は、有機酸銀塩粒子の形状を直方体と近似し、こ
の直方体の辺を一番短い方からａ、ｂ、ｃとしたとき、
ａはｂとｃを辺とする面を主平面とした平板状粒子の厚
さとみることができる。ａの平均は０．０１μｍ〜０．
２３μｍが好ましく、０．１μｍ〜０．２０μｍがより
好ましい。ｃ／ｂの平均は好ましくは１以上６以下、よ
り好ましくは１．０５以上４以下、さらに好ましくは
１．１以上３以下、特に好ましくは１．１以上２以下で
ある。

【００８２】本発明に用いる有機銀塩の粒子サイズ分布
は単分散であることが好ましい。単分散とは短軸、長軸
それぞれの長さの標準偏差を短軸、長軸それぞれで割っ
た値の１００分率が好ましくは１００％以下、より好ま
しくは８０％以下、更に好ましくは５０％以下である。
有機銀塩の形状の測定方法としては有機銀塩分散物の透
過型電子顕微鏡像より求めることができる。単分散性を
測定する別の方法として、有機銀塩の体積加重平均直径
の標準偏差を求める方法があり、体積加重平均直径で割
った値の百分率（変動係数）が好ましくは１００％以
下、より好ましくは８０％以下、更に好ましくは５０％
以下である。測定方法としては、例えば、液中に分散し
た有機銀塩にレーザー光を照射し、その散乱光のゆらぎ
の時間変化に対する自己相関関数を求めることにより得
られた粒子サイズ（体積加重平均直径）から求めること
ができる。

【００８３】本発明に用いられる有機酸銀の製造および
その分散法については、特に制限はなく、公知の種々の
方法等を適用することができる。例えば、上記の特開平
１０−６２８９９号、欧州特許公開第０８０３７６３Ａ
１、欧州特許公開第０９６２８１２Ａ１号、特開平１１
−３４９５９１号、特開２０００−７６８３号、同２０
００−７２７１１号、特願平１１−３４８２２８〜３０
号、同１１−２０３４１３号、特願２０００−９００９
３号、同２０００−１９５６２１号、同２０００−１９
１２２６号、同２０００−２１３８１３号、同２０００
−２１４１５５号、同２０００−１９１２２６号等の各
公報に記載の方法を参考にすることができる。

【００８４】本発明において、前記有機銀塩は所望の量
で使用できるが、銀量として０．１〜５ｇ／ｍ²が好ま
しく、０．３〜３ｇ／ｍ²がより好ましく、０．５〜２
ｇ／ｍ ²がさらに好ましい。

【００８５】本発明の熱現像感光材料は、非感光性の銀
源（好ましくは、有機銀塩）のための還元剤を含有する
のが好ましい。前記非感光性の銀源として有機銀塩を使
用する場合、前記還元剤としては、銀イオンを金属銀に
還元する任意の物質（好ましくは有機物質）を用いるこ
とができる。このような還元剤の例は、特開平１１−６
５０２１号公報の段落番号００４３〜００４５、欧州特
許公開第０８０３７６４Ａ１号の第７ページ第３４行〜
第１８ページ第１２行に記載されている。本発明におい
て、還元剤としてはフェノール性水酸基のオルト位に置
換基を有するいわゆるヒンダードフェノール系還元剤あ
るいはビスフェノール系還元剤を用いるのが好ましく、
下記一般式（Ｒ）で表される化合物を用いるのがより好
ましい。

【００８６】一般式（Ｒ）

【化２５】

【００８７】前記一般式（Ｒ）において、Ｒ¹¹およびＲ
¹¹’は各々独立に炭素数１〜２０のアルキル基を表す。
Ｒ¹²、Ｒ¹²’、Ｒ¹³、Ｒ¹³’、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁴’は各々
独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な置換基を
表す。Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨＲ¹⁵−基を表す。Ｒ¹⁵
は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表す。

【００８８】一般式（Ｒ）について詳細に説明する。Ｒ
¹¹およびＲ¹¹’は各々独立に置換または無置換の炭素数
１〜２０のアルキル基であり、アルキル基の置換基は特
に限定されることはないが、好ましくは、アリール基、
ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、スルホニル基、ホスホリル基、アシル基、
カルバモイル基、エステル基、ウレイド基、ウレタン
基、ハロゲン原子等があげられる。前記アルキル基は直
鎖状であっても分岐状であってもよい。また、環状のシ
クロアルキル基であってもよい。

【００８９】Ｒ¹²、Ｒ¹²’、Ｒ¹³、Ｒ¹³’、Ｒ¹⁴および
Ｒ¹⁴’は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可
能な置換基を表す。前記ベンゼン環に置換可能な基とし
ては、好ましくはアルキル基、アリール基、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アシルアミノ基が挙げられる。

【００９０】Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨＲ¹⁵−基を表
す。Ｒ¹⁵は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基
を表し、アルキル基は置換基を有していてもよい。Ｒ¹⁵
の無置換のアルキル基の具体例としては、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ウンデシ
ル基、イソプロピル基、１−エチルペンチル基、２，
４，４−トリメチルペンチル基などが挙げられる。アル
キル基の置換基の例としては、Ｒ¹¹およびＲ¹¹’の置換
基と同様の例が挙げられる。

【００９１】Ｒ¹¹およびＲ¹¹’としては、好ましくは炭
素数３〜１５の２級または３級のアルキル基であり、具
体的にはイソプロピル基、イソブチル基、ｔ−ブチル
基、ｔ−アミル基、ｔ−オクチル基、シクロヘキシル
基、シクロペンチル基、１−メチルシクロヘキシル基、
１−メチルシクロプロピル基などが挙げられる。Ｒ¹¹お
よびＲ¹¹’としてより好ましくは炭素数４〜１２の３級
アルキル基で、その中でもｔ−ブチル基、ｔ−アミル
基、１−メチルシクロヘキシル基が更に好ましく、ｔ−
ブチル基が最も好ましい。

【００９２】Ｒ¹²およびＲ¹²’として好ましくは炭素数
１〜２０のアルキル基であり、具体的にはメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔ−
ブチル基、ｔ−アミル基、シクロヘキシル基、１−メチ
ルシクロヘキシル基、ベンジル基、メトキシメチル基、
メトキシエチル基などがあげられる。より好ましくはメ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−
ブチル基である。Ｒ¹³、Ｒ¹³’、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁴’は、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基で、よ
り好ましくは水素原子である。

【００９３】Ｌは好ましくは−ＣＨＲ¹⁵−基である。Ｒ
¹⁵として好ましくは、水素原子または炭素数１〜１５の
アルキル基であり、アルキル基としてはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、２，４，４−トリ
メチルペンチル基が好ましい。Ｒ¹⁵として特に好ましく
は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基または
イソプロピル基である。

【００９４】Ｒ¹⁵が水素原子である場合、Ｒ¹²およびＲ
¹²’は好ましくは炭素数２〜５のアルキル基であり、エ
チル基、プロピル基がより好ましく、エチル基が最も好
ましい。Ｒ¹⁵が炭素数１〜８の１級または２級のアルキ
ル基である場合、Ｒ¹²およびＲ¹²’はメチル基が好まし
い。Ｒ¹⁵が表す前記炭素数１〜８の１級または２級のア
ルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基がより好ましく、メチル基、エチル基、
プロピル基が更に好ましい。Ｒ¹¹、Ｒ¹¹’、Ｒ¹²および
Ｒ¹²’がいずれもメチル基である場合には、Ｒ¹⁵は２級
のアルキル基であることが好ましい。この場合、Ｒ¹⁵が
表す２級アルキル基としては、イソプロピル基、イソブ
チル基、１−エチルペンチル基が好ましく、イソプロピ
ル基がより好ましい。

【００９５】前記一般式（Ｒ）で表される還元剤は、Ｒ
¹¹、Ｒ¹¹’、Ｒ¹²、Ｒ¹²’およびＲ ¹⁵等、置換基の組合
せにより、熱現像性、現像銀色調などが異なる。２種以
上の還元剤を組合せ、所望の熱現像性、現像銀色調とす
ることもできる。

【００９６】以下に、前記一般式（Ｒ）で表される化合
物をはじめとする本発明の還元剤の具体例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

【００９７】

【化２６】

【００９８】

【化２７】

【００９９】

【化２８】

【０１００】本発明において前記還元剤の添加量は、
０．１〜３．０ｇ／ｍ²であることが好ましく、より好
ましくは０．２〜１．５ｇ／ｍ²で、さらに好ましくは
０．３〜１．０ｇ／ｍ²である。画像形成層を有する面
の銀１モルに対しては５〜５０％モル含まれることが好
ましく、より好ましくは８〜３０モル％であり、１０〜
２０モル％で含まれることがさらに好ましい。還元剤
は、非感光性の銀源を含有する画像形成層に含有させる
ことが好ましい。

【０１０１】前記還元剤は溶液形態、乳化分散形態、固
体微粒子分散物形態など、種々の形態で塗布液に含有せ
しめ、該塗布液からなる層を形成することによって熱現
像感光材料に含有させることができる。前記還元剤を乳
化分散させて塗布液を調製するには、例えば、ジブチル
フタレート、トリクレジルフォスフェート、グリセリル
トリアセテートあるいはジエチルフタレートなどのオイ
ル、および酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの補助溶
媒等と、機械的に乳化分散する方法が挙げられる。ま
た、固体微粒子分散法としては、還元剤の粉末を水等の
適当な溶媒中にボールミル、コロイドミル、振動ボール
ミル、サンドミル、ジェットミル、ローラーミルあるい
は超音波によって分散し、固体分散物を調製する方法が
挙げられる。尚、その際に保護コロイド（例えば、ポリ
ビニルアルコール）、界面活性剤（例えば、トリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム（３つのイソプ
ロピル基の置換位置が異なるものの混合物）などのアニ
オン性界面活性剤）を用いてもよい。上記ミル類では分
散媒体としてジルコニア等のビーズが使われるのが普通
であり、これらのビーズから溶出するＺｒ等が分散物中
に混入することがある。分散条件にもよるが通常は１ｐ
ｐｍ〜１０００ｐｐｍの範囲である。感材中のＺｒの含
有量が銀１ｇ当たり０．５ｍｇ以下であれば実用上差し
支えない。水分散物には防腐剤（例えばベンゾイソチア
ゾリノンナトリウム塩）を含有させることが好ましい。

【０１０２】本発明の熱現像感光材料では、現像促進剤
として特開２０００−２６７２２２号公報および特開２
０００−３３０２３４号公報に記載の一般式（Ａ）で表
されるスルホンアミドフェノール系の化合物、特開２０
０１−９２０７５号公報に記載の一般式（II）で表され
るヒンダードフェノール系の化合物、特開平１０−６２
８９５号公報および特開平１１−１５１１６号公報に記
載の一般式（Ｉ）、特願２００１−０７４２７８号明細
書に記載の一般式（１）で表されるヒドラジン系の化合
物、特願２０００−７６２４０号明細書に記載されてい
る一般式（２）で表されるフェノール系またはナフトー
ル系の化合物が好ましく用いられる。これらの現像促進
剤は、還元剤に対して０．１〜２０モル％の範囲で使用
され、好ましくは０．５〜１０モル％の範囲で、より好
ましくは１〜５モル％の範囲で使用される。熱現像感光
材料への導入方法は還元と剤同様の方法が挙げられる
が、特に、固体分散物または乳化分散物として添加する
ことが好ましい。乳化分散物として添加する場合、常温
で固体である高沸点溶剤と低沸点の補助溶剤とを用いて
乳化分散した乳化分散物として添加するか、もしくは高
沸点溶剤を使用しないいわゆるオイルレス乳化分散物と
して添加することが好ましい。

【０１０３】本発明において、芳香族性の水酸基（−Ｏ
Ｈ）を有する還元剤を使用する場合、特に前述のビスフ
ェノール類の場合には、これらの基と水素結合を形成す
ることが可能な基を有する非還元性の化合物（以下、
「水素結合性化合物」という）を併用することが好まし
い。前記水素結合性化合物は詳しくは欧州特許１０９６
３１０号明細書に記載されている。本発明において、下
記一般式（Ｄ）で表される水素結合性化合物を使用する
のが好ましい。

【０１０４】一般式（Ｄ）

【化２９】

【０１０５】前記一般式（Ｄ）において、Ｒ²¹〜Ｒ²³は
各々独立にアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アミノ基またはヘテロ環基を表し、こ
れらの基は無置換であっても置換基を有していてもよ
い。水素結合性化合物の具体例は、上述の他に欧州特許
１０９６３１０号明細書、特願２０００−２７０４９８
号、同２００１−１２４７９６号等の各明細書に記載し
たものが挙げられる。

【０１０６】以下に、本発明において、好ましく利用さ
れる下記一般式（Ｄ）で表される化合物をはじめとする
水素結合性化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

【０１０７】

【化３０】

【０１０８】

【化３１】

【０１０９】前記水素結合性化合物は、還元剤と同様に
溶液形態、乳化分散形態および固体分散微粒子分散物形
態のいずれかの形態で塗布液に含有せしめ、該塗布液の
塗布層を形成することによって前記熱現像感光材料中に
含有させることができる。前記水素結合性化合物（好ま
しくは、前記一般式（Ｄ）で表される化合物）は、還元
剤に対して１〜２００モル％の範囲で使用することが好
ましく、より好ましくは１０〜１５０モル％の範囲で、
さらに好ましくは２０〜１００モル％の範囲である。

【０１１０】本発明の熱現像感光材料は、ハロゲン化銀
を含有する。該ハロゲン化銀は感光性ハロゲン化銀であ
る。ハロゲン組成として特に制限はなく、塩化銀、塩臭
化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀、ヨウ化銀を
用いることができる。その中でも臭化銀およびヨウ臭化
銀が好ましい。粒子内におけるハロゲン組成の分布は均
一であってもよく、ハロゲン組成がステップ状に変化し
たものでもよく、または連続的に変化したものでもよ
い。また、コア／シェル構造を有するハロゲン化銀粒子
を好ましく用いることができる。構造として好ましいも
のは２〜５重構造であり、より好ましくは２〜４重構造
のコア／シェル粒子を用いることができる。また塩化
銀、臭化銀または塩臭化銀粒子の表面に臭化銀やヨウ化
銀を局在させる技術も好ましく用いることができる。

【０１１１】感光性ハロゲン化銀の形成方法は当業界で
はよく知られており、例えば、リサーチディスクロージ
ャー１９７８年６月の第１７０２９号、および米国特許
第３，７００，４５８号に記載されている方法を用いる
ことができるが、具体的にはゼラチンあるいは他のポリ
マー溶液中に銀供給化合物およびハロゲン供給化合物を
添加することにより感光性ハロゲン化銀を調製し、その
後で有機銀塩と混合する方法を用いる。また、特開平１
１−１１９３７４号公報の段落番号０２１７〜０２２４
に記載されている方法、特開平１１−３５２６２７号公
報（特願平１１−９８７０８号）および特開２０００−
３４７３３５号公報に記載の方法も好ましい。

【０１１２】感光性ハロゲン化銀の粒子サイズは、画像
形成後の白濁を低く抑える目的のために小さいことが好
ましく、具体的には０．２０μｍ以下、より好ましくは
０．０１μｍ〜０．１５μｍ、更に好ましくは０．０２
μｍ〜０．１２μｍである。ここでいう粒子サイズと
は、ハロゲン化銀粒子の投影面積（平板粒子の場合は主
平面の投影面積）と同面積の円像に換算したときの直径
をいう。

【０１１３】ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、
八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ
状粒子等を挙げることができるが、本発明においては、
特に立方体状粒子が好ましい。ハロゲン化銀粒子のコー
ナーが丸まった粒子も好ましく用いることができる。

【０１１４】本発明においては、六シアノ金属錯体を粒
子最表面に存在させたハロゲン化銀粒子が好ましい。六
シアノ金属錯体としては、［Ｆｅ（ＣＮ）₆］^4-、［Ｆ
ｅ（ＣＮ）₆］^3-、［Ｒｕ（ＣＮ）₆］^4-、［Ｏｓ（Ｃ
Ｎ）₆］^4-、［Ｃｏ（ＣＮ）₆］ ^3-、［Ｒｈ（ＣＮ）₆］
^3-、［Ｉｒ（ＣＮ）₆］^3-、［Ｃｒ（ＣＮ）₆］^3-、［Ｒ
ｅ（ＣＮ）₆］^3-などが挙げられる。本発明においては
六シアノＦｅ錯体が好ましい。六シアノ金属錯体の添加
量は、銀１モル当たり１×１０^-5モル〜１×１０ ^-2モル
が好ましく、１×１０^-4モル〜１×１０^-3モルがより好
ましい。

【０１１５】本発明において使用する感光性ハロゲン化
銀粒子には、周期律表（第１〜１８族までを示す）の第
８族〜第１０族の金属または金属錯体を含有させること
ができる。周期律表の第８族〜第１０族の金属または金
属錯体の中心金属としては、ロジウム、ルテニウム、イ
リジウムが好ましい。これら金属錯体は１種類でもよい
し、同種金属および異種金属の錯体を２種以上併用して
もよい。前記金属または金属錯体の好ましい含有率は、
銀１モルに対し１×１０^-9モル〜１×１０^-3モルであ
る。これらの重金属や金属錯体およびそれらの添加法に
ついては、特開平７−２２５４４９号公報、特開平１１
−６５０２１号公報の段落番号００１８〜００２４、特
開平１１−１１９３７４号公報の段落番号０２２７〜０
２４０に記載されている。

【０１１６】さらに、前記ハロゲン化銀粒子が含有する
金属原子（例えば［Ｆｅ（ＣＮ）₆］^4-）、ハロゲン化
銀乳剤の脱塩法および化学増感法については、特開平１
１−８４５７４号公報段落番号００４６〜００５０、特
開平１１−６５０２１号公報段落番号００２５〜００３
１、特開平１１−１１９３７４号公報段落番号０２４２
〜０２５０に記載されている。

【０１１７】本発明において、前記感光性ハロゲン化銀
は、感光性ハロゲン化銀乳剤として感光層に含有され
る。前記乳剤には、種々のゼラチンを使用することがで
きる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩とを同一の層に含
有させる場合は、感光性ハロゲン化銀乳剤の有機銀塩含
有塗布液中での分散状態を良好に維持するために、前記
ゼラチンとしては、分子量が５００〜６０，０００の低
分子量ゼラチンを使用することが好ましい。これらの低
分子量ゼラチンは粒子形成時あるいは脱塩処理後の分散
時に使用してもよいが、脱塩処理後の分散時に使用する
ことが好ましい。

【０１１８】本発明において、前記ハロゲン化銀粒子を
所望の波長領域に分光増感させるため、増感色素を用い
るのが好ましい。前記増感色素としては、ハロゲン化銀
粒子に吸着可能で、且つ露光光源の分光特性に適した分
光感度を有する色素を用いることができる。増感色素お
よび添加法については、特開平１１−６５０２１号公報
の段落番号０１０３〜０１０９、特開平１０−１８６５
７２号公報に記載の一般式（II）で表される化合物、特
開平１１−１１９３７４号公報に記載の一般式（Ｉ）で
表される色素および段落番号０１０６、米国特許第５，
５１０，２３６号明細書、同第３，８７１，８８７号明
細書の実施例５に記載の色素、特開平２−９６１３１号
公報、特開昭５９−４８７５３号公報に開示されている
色素、欧州特許公開第０８０３７６４Ａ１号の第１９ペ
ージ第３８行〜第２０ページ第３５行、特願２０００−
８６８６５号明細書、特願２０００−１０２５６０号明
細書、特願２０００−２０５３９９号明細書等に記載さ
れている。これらの増感色素は単独で用いてもよく、２
種以上組合せて用いてもよい。本発明における増感色素
の添加量は、感度やカブリの性能に合わせて所望の量に
することができるが、感光層のハロゲン化銀１モル当た
り１０^-6〜１モルが好ましく、さらに好ましくは１０^-4
〜１０^-1モルである。

【０１１９】本発明は分光増感効率を向上させるため、
強色増感剤を用いることができる。本発明に用いる強色
増感剤としては、欧州特許公開第５８７，３３８号、米
国特許第３，８７７，９４３号、同第４，８７３，１８
４号、特開平５−３４１４３２号、同１１−１０９５４
７号、同１０−１１１５４３号等に記載の化合物が挙げ
られる。

【０１２０】本発明において、感光性ハロゲン化銀粒子
は、硫黄増感法、セレン増感法もしくはテルル増感法に
て化学増感されていることが好ましい。硫黄増感法、セ
レン増感法およびテルル増感法にそれぞれ好ましく用い
られる化合物としては、公知の化合物、例えば、特開平
７−１２８７６８号公報等に記載の化合物等を使用する
ことができる。特に本発明においては、テルル増感が好
ましく、特開平１１−６５０２１号公報の段落番号００
３０に記載の文献に記載の化合物、特開平５−３１３２
８４号公報中に記載の一般式（II）、（III）、（IV）
で表される化合物がより好ましい。

【０１２１】本発明においては、化学増感は粒子形成後
で塗布前であればいかなる時期に行ってもよく、脱塩
後、（１）分光増感前、（２）分光増感と同時、（３）
分光増感後、（４）塗布直前等があり得る。特に分光増
感後に行われることが好ましい。本発明において、用い
られる硫黄、セレンおよびテルル増感剤の好ましい使用
量は、使用するハロゲン化銀粒子、化学熟成条件等によ
って異なるが、ハロゲン化銀１モル当たり１０^-8〜１０
^-2モル、好ましくは１０^-7〜１０^-3モル程度を用いる。
本発明における化学増感の条件としては、特に制限はな
いが、ｐＨとしては５〜８、ｐＡｇとしては６〜１１、
温度としては４０〜９５℃程度である。本発明で用いる
ハロゲン化銀乳剤には、欧州特許公開第２９３，９１７
号公報に示される方法により、チオスルホン酸化合物を
添加してもよい。

【０１２２】本発明の熱現像感光材料において、感光性
ハロゲン化銀乳剤は、一種だけでもよいし、二種以上
（例えば、平均粒子サイズの異なるもの、ハロゲン組成
の異なるもの、晶癖の異なるもの、化学増感の条件の異
なるもの）併用してもよい。感度の異なる感光性ハロゲ
ン化銀を複数種用いることで階調を調節することができ
る。これらに関する技術としては特開昭５７−１１９３
４１号、同５３−１０６１２５号、同４７−３９２９
号、同４８−５５７３０号、同４６−５１８７号、同５
０−７３６２７号、同５７−１５０８４１号などの各公
報が挙げられる。感度差としてはそれぞれの乳剤で０．
２ｌｏｇＥ以上の差を持たせることが好ましい。

【０１２３】感光性ハロゲン化銀の添加量は、熱現像感
光材料１ｍ²当たりの塗布銀量で示して、０．０３〜
０．６ｇ／ｍ²であることが好ましく、０．０７〜０．
４ｇ／ｍ²であることがさらに好ましく、０．０５〜
０．３ｇ／ｍ²であることが最も好ましく、有機銀塩１
モルに対しては、感光性ハロゲン化銀は０．０１モル〜
０．５モルが好ましく、より好ましくは０．０２モル〜
０．３モル、さらに好ましくは０．０３モル〜０．２モ
ルである。

【０１２４】別々に調製した感光性ハロゲン化銀と有機
銀塩の混合方法および混合条件については、それぞれ調
製終了したハロゲン化銀粒子と有機銀塩を高速撹拌機や
ボールミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル、ホ
モジナイザー等で混合する方法や、あるいは有機銀塩の
調製中のいずれかのタイミングで調製終了した感光性ハ
ロゲン化銀を混合して有機銀塩を調製する方法等がある
が、本発明の効果が十分に現れる限りにおいては特に制
限はない。また、混合する際に２種以上の有機銀塩水分
散液と２種以上の感光性銀塩水分散液を混合すること
は、写真特性の調節のために好ましい方法である。

【０１２５】本発明のハロゲン化銀の画像形成層塗布液
中への好ましい添加時期は、塗布する１８０分前から直
前、好ましくは６０分前から１０秒前であるが、混合方
法および混合条件については本発明の効果が十分に現れ
る限りにおいては特に制限はない。具体的な混合方法と
しては添加流量とコーターへの送液量から計算した平均
滞留時間を所望の時間となるようにしたタンクでの混合
する方法やＮ．Ｈａｒｎｂｙ、Ｍ．Ｆ．Ｅｄｗａｒｄ
ｓ、Ａ．Ｗ．Ｎｉｅｎｏｗ著、高橋幸司訳“液体混合技
術”（日刊工業新聞社刊、１９８９年）の第８章等に記
載されているスタチックミキサーなどを使用する方法が
ある。

【０１２６】本発明の有機銀塩含有層のバインダーはい
かなるポリマーを使用してもよく、好適なバインダーは
透明または半透明で、一般に無色であり、天然樹脂やポ
リマーおよびコポリマー、合成樹脂やポリマーおよびコ
ポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば、ゼ
ラチン類、ゴム類、ポリ（ビニルアルコール）類、ヒド
ロキシエチルセルロース類、セルロースアセテート類、
セルロースアセテートブチレート類、ポリ（ビニルピロ
リドン）類、カゼイン、デンプン、ポリ（アクリル酸）
類、ポリ（メチルメタクリル酸）類、ポリ（塩化ビニ
ル）類、ポリ（メタクリル酸）類、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体類、スチレン−アクリロニトリル共重合
体類、スチレン−ブタジエン共重合体類、ポリ（ビニル
アセタール）類（例えば、ポリ（ビニルホルマール）お
よびポリ（ビニルブチラール））、ポリ（エステル）
類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹脂、ポリ（塩化
ビニリデン）類、ポリ（エポキシド）類、ポリ（カーボ
ネート）類、ポリ（酢酸ビニル）類、ポリ（オレフィ
ン）類、セルロースエステル類、ポリ（アミド）類があ
る。バインダーは水または有機溶媒またはエマルション
から被覆形成してもよい。

【０１２７】本発明では、有機銀塩を含有する層に併用
できるバインダーのガラス転移温度は１０℃以上８０℃
以下である（以下、高Ｔｇバインダーということあり）
ことが好ましく、１５℃〜７０℃であることがより好ま
しく、２０℃以上６５℃以下であることが更に好まし
い。

【０１２８】本発明においては水系溶媒に分散可能なポ
リマーが特に好ましい。分散状態の例としては、水不溶
な疎水性ポリマーの微粒子が分散しているラテックスや
ポリマー分子が分子状態またはミセルを形成して分散し
ているものなどいずれでもよいが、ラッテクス分散した
粒子がより好ましい。分散粒子の平均粒径は１〜５００
００ｎｍ、好ましくは５〜１０００ｎｍの範囲で、より
好ましくは１０〜５００ｎｍの範囲、さらに好ましくは
５０〜２００ｎｍの範囲である。分散粒子の粒径分布に
関しては特に制限は無く、広い粒径分布を持つものでも
単分散の粒径分布を持つものでもよい。単分散の粒径分
布を持つものを２種以上混合して使用することも塗布液
の物性を制御する上で好ましい使用法である。

【０１２９】本発明において水系溶媒に分散可能なポリ
マーの好ましい態様としては、アクリル系ポリマー、ポ
リ（エステル）類、ゴム類（例えばＳＢＲ樹脂）、ポリ
（ウレタン）類、ポリ（塩化ビニル）類、ポリ（酢酸ビ
ニル）類、ポリ（塩化ビニリデン）類、ポリ（オレフィ
ン）類等の疎水性ポリマーを好ましく用いることができ
る。これらポリマーとしては直鎖のポリマーでも枝分か
れしたポリマーでもまた架橋されたポリマーでもよい
し、単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーで
もよいし、２種類以上のモノマーが重合したコポリマー
でもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマーで
も、ブロックコポリマーでもよい。これらポリマーの分
子量は数平均分子量で５０００〜１００００００、好ま
しくは１００００〜２０００００がよい。分子量が小さ
すぎるものは乳剤層の力学強度が不十分であり、大きす
ぎるものは成膜性が悪く好ましくない。また、架橋性の
ポリマーラッテクスは特に好ましく使用される。

【０１３０】好ましいポリマーラテックスの具体例とし
ては以下のものを挙げることができる。以下では原料モ
ノマーを用いて表し、括弧内の数値は質量％、分子量は
数平均分子量である。多官能モノマーを使用した場合は
架橋構造を作るため分子量の概念が適用できないので架
橋性と記載し、分子量の記載を省略した。Ｔｇはガラス
転移温度を表す。

【０１３１】Ｐ−１：−ＭＭＡ（７０）−ＥＡ（２７）
−ＭＡＡ（３）−のラテックス（分子量３７，０００、
Ｔｇ６１℃） Ｐ−２：−ＭＭＡ（７０）−２ＥＨＡ（２０）−Ｓｔ
（５）−ＡＡ（５）−のラテックス（分子量４０００
０、Ｔｇ５９℃） Ｐ−３：−Ｓｔ（５０）−Ｂｕ（４７）−ＭＡＡ（３）
−のラテックス（架橋性、Ｔｇ−１７℃） Ｐ−４：−Ｓｔ（６８）−Ｂｕ（２９）−ＡＡ（３）−
のラテックス（架橋性、Ｔｇ１７℃） Ｐ−５：−Ｓｔ（７１）−Ｂｕ（２６）−ＡＡ（３）−
のラテックス（架橋性，Ｔｇ２４℃） Ｐ−６：−Ｓｔ（７０）−Ｂｕ（２７）−ＩＡ（３）−
のラテックス（架橋性） Ｐ−７：−Ｓｔ（７５）−Ｂｕ（２４）−ＡＡ（１）−
のラテックス（架橋性、Ｔｇ２９℃） Ｐ−８：−Ｓｔ（６０）−Ｂｕ（３５）−ＤＶＢ（３）
−ＭＡＡ（２）−のラテックス（架橋性） Ｐ−９：−Ｓｔ（７０）−Ｂｕ（２５）−ＤＶＢ（２）
−ＡＡ（３）−のラテックス（架橋性） Ｐ−１０：−ＶＣ（５０）−ＭＭＡ（２０）−ＥＡ（２
０）−ＡＮ（５）−ＡＡ（５）−のラテックス（分子量
８００００） Ｐ−１１：−ＶＤＣ（８５）−ＭＭＡ（５）−ＥＡ
（５）−ＭＡＡ（５）−のラテックス（分子量６７００
０） Ｐ−１２：−Ｅｔ（９０）−ＭＡＡ（１０）−のラテッ
クス（分子量１２０００） Ｐ−１３：−Ｓｔ（７０）−２ＥＨＡ（２７）−ＡＡ
（３）のラテックス（分子量１３０，０００、Ｔｇ４３
℃） Ｐ−１４：−ＭＭＡ（６３）−ＥＡ（３５）−ＡＡ
（２）のラテックス（分子量３３，０００、Ｔｇ４７
℃） Ｐ−１５：−Ｓｔ（７０．５）−Ｂｕ（２６．５）−Ａ
Ａ（３）−のラテックス（架橋性、Ｔｇ２３℃） Ｐ−１６：−Ｓｔ（６９．５）−Ｂｕ（２７．５）−Ａ
Ａ（３）−のラテックス（架橋性、Ｔｇ２０．５℃）

【０１３２】なお、上記構造式中の略号は、以下のモノ
マーを表す。ＭＭＡ：メチルメタクリレート、ＥＡ：エ
チルアクリレート、ＭＡＡ：メタクリル酸、２ＥＨＡ：
２−エチルヘキシルアクリレート、Ｓｔ：スチレン、Ｂ
ｕ：ブタジエン、ＡＡ：アクリル酸、ＤＶＢ：ジビニル
ベンゼン、ＶＣ：塩化ビニル、ＡＮ：アクリロニトリ
ル、ＶＤＣ：塩化ビニリデン、Ｅｔ：エチレン、ＩＡ：
イタコン酸。

【０１３３】以上に記載したポリマーラテックスは市販
もされていて、以下の商品を利用することができる。ア
クリル系ポリマーの例としては、セビアンＡ−４６３
５、４７１８、４６０１（以上ダイセル化学工業（株）
製）、Ｎｉｐｏｌ Ｌｘ８１１、８１４、８２１、８２
０、８５７（以上日本ゼオン（株）製）など；ポリ（エ
ステル）類の例としては、ＦＩＮＥＴＥＸ ＥＳ６５
０、６１１、６７５、８５０（以上大日本インキ化学
（株）製）、ＷＤ−ｓｉｚｅ、ＷＭＳ（以上イーストマ
ンケミカル製）など；ポリ（ウレタン）類の例として
は、ＨＹＤＲＡＮ ＡＰ１０、２０、３０、４０（以上
大日本インキ化学（株）製）など；ゴム類の例として
は、ＬＡＣＳＴＡＲ ７３１０Ｋ、３３０７Ｂ、４７０
０Ｈ、７１３２Ｃ（以上大日本インキ化学（株）製）、
Ｎｉｐｏｌ Ｌｘ４１６、４１０、４３８Ｃ、２５０７
（以上日本ゼオン（株）製）など；ポリ（塩化ビニル）
類の例としては、Ｇ３５１、Ｇ５７６（以上日本ゼオン
（株）製）など；ポリ（塩化ビニリデン）類の例として
は、Ｌ５０２、Ｌ５１３（以上旭化成工業（株）製）な
ど；ポリ（オレフィン）類の例としては、ケミパールＳ
１２０、ＳＡ１００（以上三井石油化学（株）製）な
ど；を挙げることができる。

【０１３４】これらのポリマーラテックスは単独で用い
てもよいし、必要に応じて２種以上ブレンドしてもよ
い。

【０１３５】本発明に用いられるポリマーラテックスと
しては、特に、スチレン−ブタジエン共重合体のラテッ
クスが好ましい。スチレン−ブタジエン共重合体におけ
るスチレンのモノマー単位とブタジエンのモノマー単位
との重量比は４０：６０〜９５：５であることが好まし
い。また、スチレンのモノマー単位とブタジエンのモノ
マー単位との共重合体に占める割合は６０〜９９質量％
であることが好ましい。また、前記ポリマーラッテクス
はアクリル酸またはメタクリル酸をスチレンとブタジエ
ンの和に対して１〜６質量％含有することが好ましく、
２〜５質量％含有することがより好ましい。また、アク
リル酸を含有するポリマーラテックスも好ましい。

【０１３６】本発明に用いることが好ましいスチレン−
ブタジエン酸共重合体のラテックスとしては、前記のＰ
−３〜Ｐ−８およびＰ−１５、市販品であるＬＡＣＳＴ
ＡＲ−３３０７Ｂ、７１３２Ｃ、Ｎｉｐｏｌ Ｌｘ４１
６等が挙げられる。

【０１３７】本発明の熱現像感光材料において、非感光
性の銀源（好ましくは有機銀塩）を含有する層には必要
に応じてゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメ
チルセルロースなどの親水性ポリマーを添加してもよ
い。これらの親水性ポリマーの添加量は、有機銀塩含有
層の全バインダーの３０質量％以下であるのが好まし
く、２０質量％以下であるのがより好ましい。

【０１３８】本発明において、有機銀塩含有層（即ち、
画像形成層）は、ポリマーラテックスを用いて形成され
たものが好ましい。前記有機銀塩含有層のバインダーの
量は、全バインダー／有機銀塩の重量比が１／１０〜１
０／１であるのが好ましく、１／３〜５／１であるのが
より好ましく、１／１〜３／１であるのがさらに好まし
い。

【０１３９】また、本発明の熱現像感光材料において、
前記有機銀塩含有層は、感光性銀塩である感光性ハロゲ
ン化銀を含有する感光層（乳剤層）であってもよい。こ
の態様では、全バインダー／ハロゲン化銀の重量比は４
００〜５であるのが好ましく、２００〜１０であるのが
より好ましい。

【０１４０】本発明の熱現像感光材料において、画像形
成層の全バインダー量は、０．２〜３０ｇ／ｍ²である
のが好ましく、１〜１５ｇ／ｍ²であるのがより好まし
く、２〜１０ｇ／ｍ²であるのがさらに好ましい。前記
画像形成層には架橋のための架橋剤、塗布性改良のため
の界面活性剤などを添加してもよい。

【０１４１】本発明において、前記有機銀塩含有層を形
成する際に用いられる塗布液の溶媒（ここでは簡単のた
め、溶媒と分散媒をあわせて溶媒と表す。）は、水を３
０質量％以上含む水系溶媒が好ましい。水以外の成分と
してはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、ジメチルホルムアミド、酢酸エチルなど任意の水混
和性有機溶媒を用いてよい。塗布液の溶媒の水含有率は
５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上が好ま
しい。好ましい溶媒組成の例を挙げると、水の他、水／
メチルアルコール＝９０／１０、水／メチルアルコール
＝７０／３０、水／メチルアルコール／ジメチルホルム
アミド＝８０／１５／５、水／メチルアルコール／エチ
ルセロソルブ＝８５／１０／５、水／メチルアルコール
／イソプロピルアルコール＝８５／１０／５などがある
（数値は質量％）。

【０１４２】本発明に用いることのできるカブリ防止
剤、安定剤および安定剤前駆体は特開平１０−６２８９
９号公報の段落番号００７０、欧州特許公開第０８０３
７６４Ａ１号の第２０頁第５７行〜第２１頁第７行に記
載の特許のもの、特開平９−２８１６３７号、同９−３
２９８６４号記載の化合物、米国特許６，０８３，６８
１号、同６，０８３，６８１号、欧州特許１０４８９７
５号に記載の化合物が挙げられる。また、本発明に好ま
しく用いられるカブリ防止剤は有機ハロゲン化物であ
り、これらについては、特開平１１−６５０２１号公報
の段落番号０１１１〜０１１２に記載の特許に開示され
ているものが挙げられる。特に特開２０００−２８４３
９９号公報の式（Ｐ）で表される有機ハロゲン化合物、
特開平１０−３３９９３４号公報の一般式（II）で表さ
れる有機ポリハロゲン化合物、特開２００１−３１６４
４号公報および特開２００１−３３９１１号公報に記載
の有機ポリハロゲン化合物が好ましい。

【０１４３】以下、本発明に用いるのに好ましい有機ポ
リハロゲン化合物について具体的に説明する。本発明に
おいて、下記一般式（Ｈ）で表される有機ポリハロゲン
化合物を用いるのが好ましい。 一般式（Ｈ） Ｑ−（Ｙ）_n−Ｃ（Ｚ¹¹）（Ｚ¹²）−Ｘ 前記一般式（Ｈ）において、Ｑはアルキル基、アリール
基またはヘテロ環基を表し、Ｙは２価の連結基を表し、
ｎは０または１を表し、Ｚ¹¹およびＺ¹²はハロゲン原子
を表し、Ｘは水素原子または電子吸引性基を表す。

【０１４４】前記一般式（Ｈ）において、Ｑは好ましく
はハメットの置換基定数σｐが正の値をとる電子吸引性
基で置換されたフェニル基を表す。ハメットの置換基定
数に関しては、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃｉｎ
ａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９７３，Ｖｏｌ．１６，
Ｎｏ．１１，１２０７−１２１６ 等を参考にすること
ができる。Ｘは、好ましくは電子吸引性基を表し、より
好ましくはハロゲン原子；脂肪族、アリールもしくは複
素環スルホニル基；脂肪族、アリールもしくは複素環ア
シル基；脂肪族、アリールもしくは複素環オキシカルボ
ニル基；カルバモイル基；スルファモイル基を表し、さ
らに好ましくはハロゲン原子である。ハロゲン原子の中
でも、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましく、更
に好ましくは塩素原子、臭素原子であり、特に好ましく
は臭素原子である。Ｙは好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）−、−
ＳＯ−または−ＳＯ₂−を表し、より好ましくは−Ｃ
（＝Ｏ）−または−ＳＯ₂−を表し、特に好ましくは−
ＳＯ₂−である。ｎは０または１を表し、好ましくは１
である。

【０１４５】以下に前記一般式（Ｈ）で表される有機ポ
リハロゲン化合物の具体例を示すが、本発明は以下の具
体例によってなんら制限されるものではない。

【０１４６】

【化３２】

【０１４７】

【化３３】

【０１４８】前記一般式（Ｈ）で表される化合物は、画
像形成層に含有される非感光性の銀源１モルあたり、１
０^-4〜１モルの範囲で使用することが好ましく、１０^-3
〜０．５モルの範囲で使用することがより好ましく、１
×１０^-2〜０．２モルの範囲で使用することがさらに好
ましい。

【０１４９】本発明の熱現像感光材料において、カブリ
防止剤を含有せしめる方法としては、前記還元剤の含有
方法に記載の方法が挙げられ、有機ポリハロゲン化合物
についても固体微粒子分散物で添加することが好まし
い。

【０１５０】その他のカブリ防止剤としては特開平１１
−６５０２１号公報段落番号０１１３の水銀（II）塩、
同号段落番号０１１４の安息香酸類、特開２０００−２
０６６４２号公報のサリチル酸誘導体、特開２０００−
２２１６３４号公報の式（Ｓ）で表されるホルマリンス
カベンジャー化合物、特開平１１−３５２６２４号公報
の請求項９に係るトリアジン化合物、特開平６−１１７
９１号公報の一般式（III）で表される化合物、４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイ
ンデン等が挙げられる。

【０１５１】本発明の熱現像感光材料は、カブリ防止を
目的としてアゾリウム塩を含有してもよい。前記アゾリ
ウム塩としては、特開昭５９−１９３４４７号公報に記
載の一般式（XI）で表される化合物、特公昭５５−１２
５８１号公報に記載の化合物、特開昭６０−１５３０３
９号公報に記載の一般式（II）で表される化合物が挙げ
られる。

【０１５２】本発明には現像を抑制あるいは促進させ現
像を制御するため、分光増感効率を向上させるため、現
像前後の保存性を向上させるためなどにメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができ、特開平１０−６２８９９号公報の段落番号０
０６７〜００６９、特開平１０−１８６５７２号公報の
ｓで表される化合物およびその具体例として段落番号０
０３３〜００５２、欧州特許公開第０８０３７６４Ａ１
号公報の第２０ページ第３６〜５６行に記載されてい
る。その中でも特開平９−２９７３６７号公報、特開平
９−３０４８７５号公報、特開２００１−１００３５８
号公報等に記載されているメルカプト置換複素芳香族化
合物が好ましい。

【０１５３】本発明の熱現像感光材料では色調剤の添加
が好ましく、色調剤については、特開平１０−６２８９
９号公報の段落番号００５４〜００５５、欧州特許公開
第０８０３７６４Ａ１号公報の第２１ページ第２３〜４
８行、特開２０００−３５６３１７号公報や特願２００
０−１８７２９８号明細書に記載されており、特に、フ
タラジノン類、フタラジノン類とフタル酸類との組合
せ、フタラジン類、フタラジン類とフタル酸類との組合
せが好ましく、特にフタラジン類とフタル酸類の組合せ
が好ましい。そのなかでも特に好ましい組合せは６−イ
ソプロピルフタラジンとフタル酸または４メチルフタル
酸との組合せである。

【０１５４】本発明の熱現像感光材料において、感光層
には可塑剤および潤滑剤を含有させることができる。可
塑剤および潤滑剤については特開平１１−６５０２１号
公報の段落番号０１１７、超硬調画像形成のための超硬
調化剤やその添加方法や量については、同号段落番号０
１１８、特開平１１−２２３８９８号公報の段落番号０
１３６〜０１９３、特開平２０００−２８４３９９号公
報の式（Ｈ）、式（１）〜（３）、式（Ａ）、（Ｂ）の
化合物、特願平１１−９１６５２号明細書に記載の一般
式（III）〜（Ｖ）の化合物（具体的化合物：化２１〜
化２４）、硬調化促進剤については特開平１１−６５０
２１号公報の段落番号０１０２、特開平１１−２２３８
９８号公報の段落番号０１９４〜０１９５に記載されて
いる。

【０１５５】蟻酸や蟻酸塩を強いかぶらせ物質として用
いるには、感光性ハロゲン化銀を含有する画像形成層を
有する側に銀１モル当たり５ミリモル以下、さらには１
ミリモル以下で含有することが好ましい。

【０１５６】本発明の熱現像感光材料において、超硬調
化剤を用いる場合には五酸化二リンが水和してできる酸
またはその塩を併用して用いることが好ましい。五酸化
二リンが水和してできる酸またはその塩としては、メタ
リン酸（塩）、ピロリン酸（塩）、オルトリン酸
（塩）、三リン酸（塩）、四リン酸（塩）、ヘキサメタ
リン酸（塩）などを挙げることができる。特に好ましく
用いられる五酸化二リンが水和してできる酸またはその
塩としては、オルトリン酸（塩）、ヘキサメタリン酸
（塩）を挙げることができる。具体的な塩としては、オ
ルトリン酸ナトリウム、オルトリン酸二水素ナトリウ
ム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ア
ンモニウムなどがある。五酸化二リンが水和してできる
酸またはその塩の使用量（熱現像感光材料１ｍ²あたり
の塗布量）は、感度やカブリなどの性能に合わせて所望
の量でよいが、０．１〜５００ｍｇ／ｍ²が好ましく、
０．５〜１００ｍｇ／ｍ²がより好ましい。

【０１５７】本発明における熱現像感光材料には、画像
形成層への異物の付着防止などの目的で表面保護層を設
けることができる。表面保護層は単層でもよいし、複数
層であってもよい。表面保護層については、特開平１１
−６５０２１号公報の段落番号０１１９〜０１２０、特
願２０００−１７１９３６号明細書に記載されている。
前記表面保護層のバインダーとしてはゼラチンが好まし
いが、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を用いるもしく
は併用することも好ましい。ゼラチンとしては、イナー
トゼラチン（例えば新田ゼラチン７５０）、フタル化ゼ
ラチン（例えば新田ゼラチン８０１）など使用すること
ができる。ＰＶＡとしては、特開２０００−１７１９３
６号公報の段落番号０００９〜００２０に記載のものが
あげられ、完全けん化物のＰＶＡ−１０５、部分けん化
物のＰＶＡ−２０５，ＰＶＡ−３３５、変性ポリビニル
アルコールのＭＰ−２０３（以上、クラレ（株）製の商
品名）などが好ましく挙げられる。保護層（１層当た
り）のポリビニルアルコール塗布量（支持体１ｍ²当た
り）としては０．３〜４．０ｇ／ｍ²が好ましく、０．
３〜２．０ｇ／ｍ²がより好ましい。

【０１５８】特に寸法変化が問題となる印刷用途に本発
明の熱現像感光材料を用いる場合には、表面保護層やバ
ック層にポリマーラテックスを用いることが好ましい。
このようなポリマーラテックスについては「合成樹脂エ
マルジョン（奥田平、稲垣寛編集、高分子刊行会発行
（１９７８））」、「合成ラテックスの応用（杉村孝
明、片岡靖男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分子刊行会
発行（１９９３））」、「合成ラテックスの化学（室井
宗一著、高分子刊行会発行（１９７０））」などにも記
載され、具体的にはメチルメタクリレート（３３．５質
量％）／エチルアクリレート（５０質量％）／メタクリ
ル酸（１６．５質量％）コポリマーのラテックス、メチ
ルメタクリレート（４７．５質量％）／ブタジエン（４
７．５質量％）／イタコン酸（５質量％）コポリマーの
ラテックス、エチルアクリレート／メタクリル酸のコポ
リマーのラテックス、メチルメタクリレート（５８．９
質量％）／２−エチルヘキシルアクリレート（２５．４
質量％）／スチレン（８．６質量％）／２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート（５．１質量％）／アクリル酸
（２．０質量％）コポリマーのラテックス、メチルメタ
クリレート（６４．０質量％）／スチレン（９．０質量
％） ／ブチルアクリレート（２０．０質量％）／２−
ヒドロキシエチルメタクリレート（５．０質量％）／ア
クリル酸（２．０質量％）コポリマーのラテックスなど
が挙げられる。さらに、表面保護層用のバインダーとし
て、特願平１１−６８７２号明細書のポリマーラテック
スの組合せ、特開２０００−２６７２２６号公報（特願
平１１−１４３０５８号明細書）の段落番号００２１〜
００２５に記載の技術、特願平１１−６８７２号明細書
の段落番号００２７〜００２８に記載の技術、特開２０
００−１９６７８号公報（特願平１０−１９９６２６号
明細書）の段落番号００２３〜００４１に記載の技術を
適用してもよい。表面保護層のポリマーラテックスの比
率は全バインダーの１０質量％以上９０質量％以下が好
ましく、特に２０質量％以上８０質量％以下が好まし
い。表面保護層（１層当たり）の全バインダー（水溶性
ポリマーおよびラテックスポリマーを含む）塗布量（支
持体１ｍ²当たり）としては０．３〜５．０ｇ／ｍ²が好
ましく、０．３〜２．０ｇ／ｍ²がより好ましい。

【０１５９】本発明の画像形成層塗布液の調製温度は３
０℃以上６５℃以下がよく、さらに好ましい温度は３５
℃以上６０℃未満、より好ましい温度は３５℃以上５５
℃以下である。また、ポリマーラテックス添加直後の画
像形成層塗布液の温度が３０℃以上６５℃以下で維持さ
れることが好ましい。

【０１６０】本発明の画像形成層は、支持体上に一また
はそれ以上の画像形成層を有する。画像形成層を一層で
構成する場合は、該画像形成層には非感光性の銀源（好
ましくは有機銀塩）、感光性ハロゲン化銀、還元剤、バ
インダーを含有させ、必要により色調剤、被覆助剤およ
び他の補助剤などの他の材料を含有させることができ
る。画像形成層を二層以上有する態様としては、例え
ば、第１画像形成層（通常は支持体に隣接した層）中に
有機銀塩および感光性ハロゲン化銀を含み、第２画像形
成層または両層中にいくつかの他の成分を含む態様が挙
げられる。多色画像形成用の熱現像感光材料では、各色
の画像形成層について、これらの二層の組合せとして構
成してもよい。また、米国特許第４，７０８，９２８号
明細書に記載されているように単一層内に全ての成分を
含んでいてもよい。多種類の染料を用いた多色熱現像感
光材料の態様では、各乳剤層は、一般に、米国特許第
４，４６０，６８１号に記載されているように、各感光
層の間に官能性もしくは非官能性のバリアー層を使用す
ることにより、互いに区別されて保持される。

【０１６１】本発明において、感光層には色調改良、レ
ーザー露光時の干渉縞発生防止、イラジエーション防止
の観点から各種染料や顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＢｌｕｅ ６０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕ
ｅ ６４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：
６）を用いることができる。これらについてはＷＯ９８
／３６３２２号、特開平１０−２６８４６５号公報、同
１１−３３８０９８号公報等に詳細に記載されている。

【０１６２】本発明においては、銀色調、画像の経時変
化を改良する目的で３００〜４５０ｎｍに吸収極大を有
する着色剤を添加することができる。このような着色剤
は、特開昭６２−２１０４５８号、同６３−１０４０４
６号、同６３−１０３２３５号、同６３−２０８８４６
号、同６３−３０６４３６号、同６３−３１４５３５
号、特開平０１−６１７４５号、特開平２００１−１０
０３６３などの各公報に記載されている。このような着
色剤は、通常、０．１ｍｇ／ｍ²〜１ｇ／ｍ²の範囲で添
加され、添加する層としては感光層の反対側に設けられ
るバック層が好ましい。

【０１６３】本発明における熱現像感光材料は、支持体
の一方の側に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤を含む
感光層を有し、他方の側にバック層を有する、いわゆる
片面、熱現像感光材料であることが好ましい。

【０１６４】本発明において、搬送性改良のためにマッ
ト剤を添加することが好ましく、マット剤については、
特開平１１−６５０２１号公報の段落番号０１２６〜０
１２７に記載されている。マット剤は熱現像感光材料１
ｍ²当たりの塗布量で示した場合、好ましくは１〜４０
０ｍｇ／ｍ²、より好ましくは５〜３００ｍｇ／ｍ²であ
る。本発明においてマット剤の形状は定型、不定形のい
ずれでもよいが、好ましくは定型で、球形が好ましく用
いられる。平均粒径は０．５〜１０μｍであることが好
ましく、より好ましくは１．０〜８．０μｍ、さらに好
ましくは２．０〜６．０μｍの範囲である。また、サイ
ズ分布の変動係数としては５０％以下であることが好ま
しく、より好ましくは４０％以下、さらに好ましくは、
３０％以下である。ここで変動係数とは（粒径の標準偏
差）／（粒径の平均値）×１００で表される値である。
また、変動係数が小さいマット剤で平均粒径の比が３よ
り大きいものを２種併用することも好ましい。また、乳
剤面のマット度は星屑故障が生じなければいかようでも
よいが、ベック平滑度が３０秒〜２０００秒が好まし
く、特に４０秒〜１５００秒が好ましい。ベック平滑度
は、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｐ８１１９「紙および板紙
のベック試験器による平滑度試験方法」およびＴＡＰＰ
Ｉ標準法Ｔ４７９により容易に求めることができる。

【０１６５】本発明において、バック層を有する態様で
は、該バック層のマット度としては、ベック平滑度が１
２００秒〜１０秒が好ましく、８００秒〜２０秒が好ま
しく、さらに好ましくは５００秒〜４０秒である。

【０１６６】本発明において、マット剤は熱現像感光材
料の最外表面層もしくは最外表面層として機能する層、
あるいは外表面に近い層に含有されるのが好ましく、ま
たいわゆる保護層として作用する層に含有されることが
好ましい。本発明に適用することのできるバック層につ
いては特開平１１−６５０２１号公報の段落番号０１２
８〜０１３０に記載されている。

【０１６７】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理前
の膜面ｐＨが７．０以下であることが好ましく、さらに
好ましくは６．６以下である。その下限には特に制限は
ないが、３程度である。最も好ましいｐＨ範囲は４〜
６．２の範囲である。膜面ｐＨの調節は、フタル酸誘導
体などの有機酸や硫酸などの不揮発性の酸、アンモニア
などの揮発性の塩基を用いることが、膜面ｐＨを低減さ
せるという観点から好ましい。特にアンモニアは揮発し
やすく、塗布する工程や熱現像される前に除去できるこ
とから低膜面ｐＨを達成する上で好ましい。また、水酸
化ナトリウムや水酸化カリウム、水酸化リチウム等の不
揮発性の塩基とアンモニアを併用することも好ましく用
いられる。なお、膜面ｐＨの測定方法は、特開２０００
−２８４３９９号公報（特願平１１−８７２９７号明細
書）の段落番号０１２３に記載されている。

【０１６８】本発明の熱現像感光材料において、感光
層、保護層、バック層など各層には硬膜剤を用いてもよ
い。硬膜剤の例としてはＴ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著“ＴＨＥ
ＴＨＥＯＲＹ ＯＦ ＴＨＥ ＰＨＯＴＯＧＲＡＰＨ
ＩＣ ＰＲＯＣＥＳＳ ＦＯＵＲＴＨ ＥＤＩＴＩＯ
Ｎ”（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃ
ｏ．， Ｉｎｃ．刊、１９７７年刊）７７頁から８７頁
に記載の各方法があり、クロムみょうばん、２，４−ジ
クロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム
塩、Ｎ，Ｎ−エチレンビス（ビニルスルホンアセトアミ
ド）、Ｎ，Ｎ−プロピレンビス（ビニルスルホンアセト
アミド）の他、同書７８頁など記載の多価金属イオン、
米国特許４，２８１，０６０号明細書、特開平６−２０
８１９３号公報などのポリイソシアネート類、米国特許
４，７９１，０４２号明細書などのエポキシ化合物類、
特開昭６２−８９０４８号などのビニルスルホン系化合
物類が好ましく用いられる。

【０１６９】硬膜剤は溶液として添加され、この溶液の
保護層塗布液中への添加時期は、塗布する１８０分前か
ら直前、好ましくは６０分前から１０秒前であるが、混
合方法および混合条件については本発明の効果が十分に
現れる限りにおいては特に制限はない。具体的な混合方
法としては添加流量とコーターへの送液量から計算した
平均滞留時間を所望の時間となるようにしたタンクでの
混合する方法やＮ．Ｈａｒｎｂｙ、Ｍ．Ｆ．Ｅｄｗａｒ
ｄｓ、Ａ．Ｗ．Ｎｉｅｎｏｗ著、高橋幸司訳“液体混合
技術”（日刊工業新聞社刊、１９８９年）の第８章等に
記載されているスタチックミキサーなどを使用する方法
がある。

【０１７０】本発明に適用できる界面活性剤については
特開平１１−６５０２１号公報の段落番号０１３２、溶
剤については同号段落番号０１３３、支持体については
同号段落番号０１３４、帯電防止または導電層について
は同号段落番号０１３５、カラー画像を得る方法につい
ては同号段落番号０１３６に、滑り剤については特開平
１１−８４５７３号段落番号００６１〜００６４や特願
平１１−１０６８８１号明細書の段落番号００４９〜０
０６２記載されている。

【０１７１】本発明においては金属酸化物を含む導電層
を有することが好ましい。導電層の導電性材料は金属酸
化物中に酸素欠陥、異種金属原子を導入して導電性を高
めた金属酸化物が好ましく用いられる。金属酸化物の例
としてはＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂が好ましく、ＺｎＯ
₂に対してはＡｌ、Ｉｎの添加、ＳｎＯ₂に対してはＳ
ｂ、Ｎｂ、Ｐ、ハロゲン元素等の添加、ＴｉＯ₂に対し
てはＮｂ、Ｔａ等の添加が好ましい。特にＳｂを添加し
たＳｎＯ₂が好ましい。異種原子の添加量は０．０１〜
３０ｍｏｌ％の範囲が好ましく、０．１から１０ｍｏｌ
％の範囲がより好ましい。金属酸化物の形状は球状、針
状、板状いずれでもよいが、導電性付与の効果の点で長
軸／単軸比が２．０以上、好ましくは３．０〜５０の針
状粒子がよい。金属酸化物の使用量は好ましくは１ｍｇ
／ｍ〜１０００ｍｇ／ｍ²の範囲で、より好ましくは１
０ｍｇ／ｍ〜５００ｍｇ／ｍ²の範囲、さらに好ましく
は２０ｍｇ／ｍ〜２００ｍｇ／ｍ²の範囲である。本発
明の導電層は乳剤面側、バック面側のいずれに設置して
もよいが、支持体とバック層との間に設置することが好
ましい。本発明の導電層の具体例は特開平７−２９５１
４６号公報および特開平１１−２２３９０１号公報に記
載されている。本発明においてはフッ素系の界面活性剤
を使用することが好ましい。フッ素系界面活性剤の具体
例は特開平１０−１９７９８５号、特開２０００−１９
６８０号、特開２０００−２１４５５４号等の各公報に
記載された化合物があげられる。また、特開平９−２８
１６３６号公報に記載の高分子フッ素系界面活性剤も好
ましく用いられる。本発明においては特願２０００−２
０６５６０号明細書に記載のフッ素系界面活性剤の使用
が特に好ましい。

【０１７２】透明支持体は二軸延伸時にフィルム中に残
存する内部歪みを緩和させ、熱現像処理中に発生する熱
収縮歪みをなくすために、１３０〜１８５℃の温度範囲
で熱処理を施したポリエステル、特にポリエチレンテレ
フタレートが好ましく用いられる。医療用の熱現像感光
材料の場合、透明支持体は青色染料（例えば、特開平８
−２４０８７７号公報の実施例記載の染料−１）で着色
されていてもよいし、無着色でもよい。支持体には、特
開平１１−８４５７４号公報の水溶性ポリエステル、同
１０−１８６５６５号公報のスチレンブタジエン共重合
体、特開２０００−３９６８４号公報や特願平１１−１
０６８８１号明細書の段落番号００６３〜００８０に記
載の塩化ビニリデン共重合体などの下塗り技術を適用す
ることが好ましい。また、帯電防止層もしくは下塗りに
ついて特開昭５６−１４３４３０号公報、同５６−１４
３４３１号公報、同５８−６２６４６号公報、同５６−
１２０５１９号公報、特開平１１−８４５７３号公報の
段落番号００４０〜００５１、米国特許第５，５７５，
９５７号明細書、特開平１１−２２３８９８号公報の段
落番号００７８〜００８４に記載の技術を適用すること
ができる。

【０１７３】熱現像感光材料は、モノシート型（受像材
料のような他のシートを使用せずに、熱現像感光材料上
に画像を形成できる型）であることが好ましい。

【０１７４】熱現像感光材料には、さらに、酸化防止
剤、安定化剤、可塑剤、紫外線吸収剤あるいは被覆助剤
を添加してもよい。各種の添加剤は、感光層あるいは非
感光層のいずれかに添加する。それらについてＷＯ９８
／３６３２２号明細書、ＥＰ８０３７６４Ａ１号明細
書、特開平１０−１８６５６７号公報、同１０−１８５
６８号公報等を参考にすることができる。

【０１７５】本発明の熱現像感光材料を作製する際に、
各層形成用の塗布液はいかなる方法で塗布されていても
よい。具体的には、エクストルージョンコーティング、
スライドコーティング、カーテンコーティング、浸漬コ
ーティング、ナイフコーティング、フローコーティン
グ、または米国特許第２，６８１，２９４号に記載の種
類のホッパーを用いる押出コーティングを 含む種々の
コーティング操作が用いられ、Ｓｔｅｐｈｅｎ Ｆ．
Ｋｉｓｔｌｅｒ、Ｐｅｔｅｒｔ Ｍ． Ｓｃｈｗｅｉｚ
ｅｒ著“ＬＩＱＵＩＤ ＦＩＬＭ ＣＯＡＴＩＮＧ”
（ＣＨＡＰＭＡＮ＆ ＨＡＬＬ社刊、１９９７年）３９
９頁から５３６頁記載のエクストルージョンコーティン
グ、またはスライドコーティング好ましく用いられ、特
に好ましくはスライドコーティングが用いられる。スラ
イドコーティングに使用されるスライドコーターの形状
の例は同書４２７頁のＦｉｇｕｒｅ １１ｂ．１に あ
る。また、所望により同書３９９頁から５３６頁記載の
方法、米国特許第２，７６１，７９１号明細書および英
国特許第８３７，０９５号明細書に記載の方法により２
層またはそれ以上の層を同時に被覆することができる。

【０１７６】本発明の熱現像感光材料の作製時に用いら
れる有機銀塩含有層塗布液は、いわゆるチキソトロピー
流体であることが好ましい。この技術については特開平
１１−５２５０９号公報を参考にすることができる。本
発明における有機銀塩含有層塗布液は剪断速度０．１Ｓ
^-1における粘度は４００ｍＰａ・ｓ〜１００，０００ｍ
Ｐａ・ｓが好ましく、さらに好ましくは５００ｍＰａ・
ｓ〜２０，０００ｍＰａ・ｓである。また、剪断速度１
０００Ｓ^-1においては１ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓ
が好ましく、さらに好ましくは５ｍＰａ・ｓ〜８０ｍＰ
ａ・ｓである。

【０１７７】本発明の熱現像感光材料に用いることので
きる技術としては、ＥＰ８０３７６４Ａ１号、ＥＰ８８
３０２２Ａ１号、ＷＯ９８／３６３２２号、特開昭５６
−６２６４８号、同５８−６２６４４号、特開平９−４
３７６６号、同９−２８１６３７号、同９−２９７３６
７号、同９−３０４８６９号、同９−３１１４０５号、
同９−３２９８６５号、同１０−１０６６９号、同１０
−６２８９９号、同１０−６９０２３号、同１０−１８
６５６８号、同１０−９０８２３号、同１０−１７１０
６３号、同１０−１８６５６５号、同１０−１８６５６
７号、同１０−１８６５６９号〜同１０−１８６５７２
号、同１０−１９７９７４号、同１０−１９７９８２
号、同１０−１９７９８３号、同１０−１９７９８５号
〜同１０−１９７９８７号、同１０−２０７００１号、
同１０−２０７００４号、同１０−２２１８０７号、同
１０−２８２６０１号、同１０−２８８８２３号、同１
０−２８８８２４号、同１０−３０７３６５号、同１０
−３１２０３８号、同１０−３３９９３４号、同１１−
７１００号、同１１−１５１０５号、同１１−２４２０
０号、同１１−２４２０１号、同１１−３０８３２号、
同１１−８４５７４号、同１１−６５０２１号、同１１
−１０９５４７号、同１１−１２５８８０号、同１１−
１２９６２９号、同１１−１３３５３６号〜同１１−１
３３５３９号、同１１−１３３５４２号、同１１−１３
３５４３号、同１１−２２３８９８号、同１１−３５２
６２７号、同１１−３０５３７７号、同１１−３０５３
７８号、同１１−３０５３８４号、同１１−３０５３８
０号、同１１−３１６４３５号、同１１−３２７０７６
号、同１１−３３８０９６号、同１１−３３８０９８
号、同１１−３３８０９９号、同１１−３４３４２０
号、特願２０００−１８７２９８号、同２０００−１０
２２９号、同２０００−４７３４５号、同２０００−２
０６６４２号、同２０００−９８５３０号、同２０００
−９８５３１号、同２０００−１１２０５９号、同２０
００−１１２０６０号、同２０００−１１２１０４号、
同２０００−１１２０６４号、同２０００−１７１９３
６号の各公報および各明細書に記載の技術が挙げられ
る。

【０１７８】本発明の熱現像感光材料は生保存時の写真
性能の変動を抑えるため、もしくはカール、巻癖などを
改良するために、酸素透過率および／または水分透過率
の低い包装材料で包装することが好ましい。酸素透過率
は２５℃で５０ｍＬ／ａｔｍ・ｍ²・ｄａｙ以下である
ことが好ましく、より好ましくは１０ｍＬ／ａｔｍ・ｍ
²・ｄａｙ以下、さらに好ましくは１．０ｍＬ／ａｔｍ
・ｍ²・ｄａｙ以下である。水分透過率は１０ｇ／ａｔ
ｍ・ｍ²・ｄａｙ以下であることが好ましく、より好ま
しくは５ｇ／ａｔｍ・ｍ²・ｄａｙ以下、さらに好まし
くは１ｇ／ａｔｍ・ｍ²・ｄａｙ以下である。該酸素透
過率および／または水分透過率の低い包装材料の具体例
としては、例えば、特開平８−２５４７９３号、特開２
０００−２０６６５３号の各公報に記載されている包装
材料が挙げられる。

【０１７９】本発明の熱現像感光材料の現像方法は特に
制限されないが、通常、イメージワイズに露光した熱現
像感光材料を昇温して現像される。好ましい現像温度と
しては８０〜２５０℃であり、より好ましくは１００〜
１４０℃、さらに好ましくは１１０〜１３０℃である。
現像時間としては１〜６０秒が好ましく、より好ましく
は３〜３０秒、さらに好ましくは５〜２５秒、７〜１５
秒が特に好ましい。

【０１８０】熱現像の方式としてはドラム型ヒーター、
プレート型ヒーターのいずれを使用してもよいが、プレ
ートヒータ方式がより好ましい。プレートヒータ方式に
よる熱現像方式とは特開平１１−１３３５７２号公報に
記載の方法が好ましく、潜像を形成した熱現像感光材料
を熱現像部にて加熱手段に接触させることにより可視像
を得る熱現像装置であって、前記加熱手段がプレートヒ
ータからなり、かつ前記プレートヒータの一方の面に沿
って複数個の押えローラが対向配設され、前記押えロー
ラと前記プレートヒータとの間に前記熱現像感光材料を
通過させて熱現像を行うことを特徴とする熱現像装置で
ある。プレートヒータを２〜６段に分けて先端部につい
ては１〜１０℃程度温度を下げることが好ましい。例え
ば、独立に温度制御できる４組のプレートヒータを使用
し、それぞれ１１２℃、１１９℃、１２１℃、１２０℃
になるように制御する例が挙げられる。このような方法
は特開昭５４−３００３２号公報にも記載されており、
熱現像感光材料に含有している水分や有機溶媒を系外に
除外させることができ、また、急激に熱現像感光材料が
加熱されることでの熱現像感光材料の支持体形状の変化
を抑えることもできる。

【０１８１】本発明の熱現像感光材料は、いかなる方法
で露光されてもよいが、露光光源としてレーザー光が好
ましい。前記レーザー光としては、ガスレーザー（Ｈｅ
−Ｎｅ）、色素レーザー、半導体レーザーなどが好まし
い。また、半導体レーザーと第２高調波発生素子などを
用いることもできる。好ましくは赤色発光のガスもしく
は半導体レーザーである。

【０１８２】露光部および熱現像部を備えた医療用のレ
ーザーイメージャーとしては富士メディカルドライレー
ザーイメージャーＦＭ−ＤＰ Ｌを挙げることができ
る。ＦＭ−ＤＰ Ｌに関しては、Ｆｕｊｉ Ｍｅｄｉｃ
ａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｎｏ．８，ｐａｇｅ ３９〜５５
に記載されており、それらの技術は本発明の熱現像感光
材料のレーザーイメージャーとして適用することは言う
までもない。また、ＤＩＣＯＭ規格に適応したネットワ
ークシステムとして富士メディカルシステムが提案した
「ＡＤ ｎｅｔｗｏｒｋ」の中でのレーザーイメージャ
ー用の熱現像感光材料としても適用することができる。

【０１８３】本発明の熱現像感光材料は、銀画像による
黒白画像を形成し、医療診断用の熱現像感光材料、工業
写真用熱現像感光材料、印刷用熱現像感光材料、ＣＯＭ
用の熱現像感光材料として使用されることが好ましい。

【０１８４】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操
作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更する
ことができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す
具体例に制限されるものではない。

【０１８５】［実施例１：バック層付き支持体Ａ１〜Ａ
４の作製］ （染料分散物１０１の調製）染料５１（例示化合物５
１）の９ｇおよび蒸留水の２２４１ｍＬを、高速攪拌機
（マルチディスパーザＰＢ９５、丸羽根型：（株）エス
エムテー 製）を用いてよく攪拌し、染料５１の水性ス
ラリーを得た。次に、ゼラチンの１０質量％水溶液２２
５０ｇを攪拌しながら添加して、４０℃３０分間攪拌混
合した。得られた染料５１のゼラチン分散物は、有効細
径３μｍのポリプロピレン製フィルターを通して濾過を
行って、１０℃以下の冷暗所にて保管してゼリー状固形
物にして、実用に供した。 （染料分散物１０２の調製）同様の手順で、染料５１の
代わりに、染料６７（例示化合物６７）を等量使用した
以外は、染料分散物１０１の調製方法と同様にして、染
料分散物１０２を得た。

【０１８６】（比較染料固体微粒子分散液１５１の調
製）下記シアニン染料化合物−１の６．０ｋｇ、界面活
性剤（ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）の
３．０ｋｇ、界面活性剤（商品名：デモールＳＮＢ、花
王（株）製）の０．６ｋｇおよび消泡剤（商品名：サー
フィノール１０４Ｅ、日信化学（株）製） ０．１５ｋ
ｇを、蒸留水と混合して、総液量を６０ｋｇとした。混
合液を横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス
（株）製）を用いてビーズ分散した。この分散物は、分
光吸収測定を行って該分散物の分光吸収における６５０
ｎｍにおける吸光度と７５０ｎｍにおける吸光度の比
（Ｄ６５０／Ｄ７５０）が５．０以上であるところまで
分散した。得られた分散物は、シアニン染料の濃度で６
質量％となるように蒸留水で希釈し、ごみ取りのために
フィルター濾過（平均細孔径：１μｍ）を行って実用に
供した（染料分散物１５１）。

【０１８７】（比較染料分散液１５２の調製）染料分散
物１０１の調製方法で使用した染料５１に代えて、下記
染料Ａ（特開平１１−２２８６９８号公報第３８頁、実
施例に記載）を、同量使用した以外は、染料分散物１０
１の調製方法と同様にして、染料分散物１５２を調製し
た。

【０１８８】

【化３４】

【０１８９】（分散物の保存安定性の評価）得られた各
分散物を高さ３０ｃｍのガラス管に密栓して１０℃にて
冷蔵保存した。１０日間静置後、最上部から２ｃｍの部
分と２８ｃｍの部分の固形分濃度を測定し、以下の式に
て保存安定性を算出し、以下の相対基準で評価した。 保存安定性（％）＝（最上部から２ｃｍの固形分濃度）
／（最上部から２８ｃｍの固形分濃度） ◎・・・保存安定性は９５％以上であり実用上問題な
い。 ○・・・保存安定性は９５％未満、７０％以上であり、
実用上問題ない。 ×・・・保存安定性は７０％未満であり、著しく劣り、
実用上問題がある。 結果を以下の表１に示す。

【０１９０】

【表１】

【０１９１】表１に示す結果から、染料を会合体として
含有する染料分散物は、保存安定性に優れていることが
わかった。

【０１９２】次に、これらの調製した染料分散物を用い
て、バック層付き支持体Ａ１〜Ａ４を作製した。 （ＰＥＴ支持体の作製）テレフタル酸とエチレングリコ
−ルとを用い、常法に従い固有粘度ＩＶ＝０．６６（フ
ェノ−ル／テトラクロルエタン＝６／４（重量比）中２
５℃で測定）のＰＥＴを得た。これをペレット化した
後、１３０℃で４時間乾燥し、３００℃で溶融後Ｔ型ダ
イから押し出して急冷し、熱固定後の膜厚が１７５μｍ
になるような厚みの未延伸フィルムを作製した。これ
を、周速の異なるロ−ルを用い３．３倍に縦延伸、つい
でテンタ−で４．５倍に横延伸を実施した。この時の温
度はそれぞれ１１０℃および１３０℃であった。この
後、２４０℃で２０秒間熱固定後これと同じ温度で横方
向に４％緩和した。この後テンタ−のチャック部をスリ
ットした後、両端にナ−ル加工を行い、４ｋｇ／ｃｍ²
で巻き取り、厚み１７５μｍのロ−ルを得た。

【０１９３】（表面コロナ処理）ピラー社製ソリッドス
テートコロナ処理機６ＫＶＡモデルを用い、支持体の両
面を室温下において２０ｍ／分で処理した。この時の電
流および電圧の読み取り値から、支持体には０．３７５
ｋＶ・Ａ・分／ｍ²の処理がなされていることがわかっ
た。この時の処理周波数は９．６ｋＨｚ、電極と誘電体
ロ−ルのギャップクリアランスは１．６ｍｍであった。

【０１９４】 （下塗り支持体の作製） （１）下塗層塗布液の調製 処方（感光層側下塗り層用） 高松油脂（株）製ペスレジンＡ−５１５ＧＢ（３０質量％溶液） ２３４ｇ ポリエチレングリコールモノノニルフェニルエーテル （平均エチレンオキシド数＝８．５） １０質量％溶液 ２１．５ｇ 綜研化学（株）製 ＭＰ−１０００（ポリマー微粒子、平均粒径０．４μｍ） ０．９１ｇ 蒸留水 ７４４ｍＬ

【０１９５】 処方（バック面第１層用） スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス １５８ｇ （固形分４０質量％、スチレン／ブタジエン重量比＝６８／３２） ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ− トリアジンナトリウム塩 ８質量％水溶液 ２０ｇ ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１質量％水溶液 １０ｍＬ 蒸留水 ８５４ｍＬ

【０１９６】 処方（バック面側第２層用） ＳｎＯ₂／ＳｂＯ （９／１質量比、平均粒径０．０３８μｍ、１７質量％分 散物） ８４ｇ ゼラチン（１０質量％水溶液） ８９．２ｇ 信越化学（株）製 メトローズＴＣ−５（２質量％水溶液） ８．６ｇ 綜研化学（株）製 ＭＰ−１０００ ０．０１ｇ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１質量％水溶液 １０ｍＬ ＮａＯＨ（１質量％） ６ｍＬ プロキセル（ＩＣＩ社製） １ｍＬ 蒸留水 ８０５ｍＬ

【０１９７】上記厚さ１７５μｍの２軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレート支持体の両面それぞれに、上記コロナ
放電処理を施した後、片面（感光層面）に上記下塗り塗
布液処方をワイヤーバーでウエット塗布量が６．６ｍ
Ｌ／ｍ²（片面当たり）になるように塗布して、１８０
℃で５分間乾燥し、ついでこの裏面（バック面）に上記
下塗り塗布液処方をワイヤーバーでウエット塗布量が
５．７ｍＬ／ｍ²になるように塗布して１８０℃で５分
間乾燥し、更に裏面（バック面）に上記下塗り塗布液処
方をワイヤーバーでウエット塗布量が７．７ｍＬ／ｍ
²になるように塗布して１８０℃で６分間乾燥して下塗
り支持体を作製した。

【０１９８】（ハレーション防止層塗布液−１の調製）
容器を４０℃に保温し、下記添加剤を加えてバック面塗
布液−１とした。 ゼラチン（Ｃａイオンを３０ｐｐｍ含有） ２７９ｇ 下記表２記載の染料分散物 ９５８ｇ ベンゾイソチアゾリノン ０．３ｇ ポリメチルメタクリレート微粒子 ４８．５ｇ （平均粒子サイズ８ μｍ、粒径標準偏差０．４） ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ２．２ｇ アクリル酸／エチルアクリレート共重合体（共重合重量比５／９５） ４９．８ｇ Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホンアセトアミド） １６．５ｇ 水酸化ナトリウム（固形分換算で） ２．２３ｇ Ｈ₂Ｏ ６１６９ｍＬ

【０１９９】（バック面保護層塗布液−１の調製）容器
を４０℃に保温し、下記添加剤を加えてバック面保護層
塗布液−１とした。 ゼラチン（Ｃａイオンを３０ｐｐｍ含有） ６５５ｇ ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ２．２５ｇ ベンゾイソチアゾリノン ０．９３ｇ エアロゾールＯＴ（アメリカン・サイアナミド社製） ５．０ｇ フッ素系界面活性剤 （Ｆ−２：ポリエチレングリコールモノ（Ｎ−パーフルオロオクチルスルホニル −Ｎ−プロピル−２−アミノエチル）エーテル［エチレンオキサイド平均重合度 １５］） ４．２ｇ アクリル酸／エチルアクリレート共重合体（共重合重量比５／９５） １００ｇ 流動パラフィン乳化物を流動パラフィンとして ５３．５ｇ 水酸化ナトリウム（固形分換算で） １．１ｇ Ｈ₂Ｏ ８０３０ｍＬ

【０２００】（バック層付き支持体Ａ１〜Ａ４の作製）
上記下塗り支持体のバック面側に、ハレーション防止層
塗布液−１をゼラチン塗布量が１．４５ｇ／ｍ²となる
ように、またバック面保護層塗布液−１をゼラチン塗布
量が０．７９ｇ／ｍ²となるように同時重層塗布し、乾
燥し、バック層を形成した。塗布乾燥条件は以下のとお
りである。塗布は、スピード１６０ｍ／ｍｉｎで行い、
コーティングダイ先端と支持体との間隙を０．１０〜
０．３０ｍｍとし、減圧室の圧力を大気圧に対して１９
６〜８８２Ｐａ低く設定した。支持体は塗布前にイオン
風にて除電した。引き続くチリングゾーンにて、乾球温
度１０〜２０℃の風にて塗布液を冷却した後、無接触型
搬送して、つるまき式無接触型乾燥装置にて、乾球温度
２３〜４５℃、湿球温度１５〜２１℃の乾燥風で乾燥さ
せた。乾燥後、２５℃で相対湿度４０〜６０％で調湿し
た後、膜面を７０〜９０℃になるように加熱した。加熱
後、膜面を２５℃まで冷却した。

【０２０１】作製された熱現像感光材料Ａ１〜Ａ４のマ
ット度は、バック面が１３０秒であった。

【０２０２】（分光吸収の評価）分光光度計（Ｕ−３５
００：日立製作所）を使用して、バック層付き支持体Ａ
１〜Ａ４の分光吸収を測定した。対照サンプルとして、
バック層形成用の塗布液中から染料のみを除いた以外は
同様に作製したバック層付き支持体を使用し、３５０ｎ
ｍ〜９００ｎｍの波長範囲で測定を行った。得られた分
光吸収から、最大吸収波長および最大吸収波長における
吸光度の１／２での波長幅を算出した。結果を表２に示
す。また、各染料の溶液中の最大吸収波長も併せて示
す。

【０２０３】

【表２】

【０２０４】表２に示す結果から、染料の会合体を含有
するバック層を有する支持体Ａ１およびＡ２は、波長６
００〜７５０ｎｍ範囲に非常にシャープな吸収を示すこ
とがわかった。なお、表２中に示したバック層中の染料
の最大吸収波長は、溶液中の染料の最大吸収波長と比較
して大きく長波長シフトしていて、染料５１および６７
はバック層中で会合体を形成していることがわかる。

【０２０５】［実施例２］ （ハロゲン化銀乳剤の調製） 《ハロゲン化銀乳剤１の調製》蒸留水１４２１ｍＬに１
質量％臭化カリウム溶液３．１ｍＬを加え、さらに０．
５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸を３．５ｍＬ、フタル化ゼラチ
ン３１．７ｇを添加した液をステンレス製反応壺中で攪
拌しながら、３０℃に液温を保ち、硝酸銀２２．２２ｇ
に蒸留水を加え９５．４ｍＬに希釈した溶液Ａと臭化カ
リウム１５．３ｇとヨウ化カリウム０．８ｇを蒸留水に
て容量９７．４ｍＬに希釈した溶液Ｂを一定流量で４５
秒間かけて全量添加した。その後、３．５質量％の過酸
化水素水溶液を１０ｍＬ添加し、さらにベンゾイミダゾ
ールの１０質量％水溶液を１０．８ｍＬ添加した。さら
に、硝酸銀５１．８６ｇに蒸留水を加えて３１７．５ｍ
Ｌに希釈した溶液Ｃと臭化カリウム４４．２ｇとヨウ化
カリウム２．２ｇを蒸留水にて容量４００ｍＬに希釈し
た溶液Ｄを、溶液Ｃは一定流量で２０分間かけて全量添
加し、溶液ＤはｐＡｇを８．１に維持しながらコントロ
ールドダブルジェット法で添加した。銀１モル当たり１
×１０^-4モルになるよう六塩化イリジウム（III）酸カ
リウム塩を、溶液Ｃおよび溶液Ｄを添加しはじめてから
１０分後に全量添加した。また、溶液Ｃの添加終了の５
秒後に、六シアン化鉄（II）カリウム水溶液を銀１モル
当たり３×１０^-4モル全量添加した。０．５ｍｏｌ／Ｌ
濃度の硫酸を用いてｐＨを３．８に調整し、攪拌を止
め、沈降／脱塩／水洗工程をおこなった。１ｍｏｌ／Ｌ
濃度の水酸化ナトリウムを用いてｐＨ５．９に調整し、
ｐＡｇ８．０のハロゲン化銀分散物を調製した。

【０２０６】上記ハロゲン化銀分散物を攪拌しながら３
８℃に維持して、０．３４質量％の１，２−ベンゾイソ
チアゾリン−３−オンのメタノール溶液を５ｍＬ加え、
４０分後に分光増感色素Ａと増感色素Ｂのモル比で１：
１のメタノール溶液を銀１モル当たり増感色素ＡとＢの
合計として１．２×１０^-3モル加え、１分後に４７℃に
昇温した。昇温の２０分後にベンゼンチオスルホン酸ナ
トリウムをメタノール溶液で銀１モルに対して７．６×
１０^-5モル加え、さらに５分後にテルル増感剤Ｃをメタ
ノール溶液で銀１モル当たり２．９×１０^-4モル加えて
９１分間熟成した。Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシ−Ｎ”−ジ
エチルメラミンの０．８質量％メタノール溶液１．３ｍ
Ｌを加え、さらに４分後に、５−メチル−２−メルカプ
トベンゾイミダゾールをメタノール溶液で銀１モル当た
り４．８×１０^-3モルおよび１−フェニル−２−ヘプチ
ル−５−メルカプト−１，３，４−トリアゾールをメタ
ノール溶液で銀１モルに対して５．４×１０^-3モル添加
して、ハロゲン化銀乳剤１を調製した。

【０２０７】調製したハロゲン化銀乳剤中の粒子は、平
均球相当径０．０４２μｍ、球相当径の変動係数２０％
のヨウドを均一に３．５モル％含むヨウ臭化銀粒子であ
った。粒子サイズ等は、電子顕微鏡を用い１０００個の
粒子の平均から求めた。この粒子の｛１００｝面比率
は、クベルカムンク法を用いて８０％と求められた。

【０２０８】《ハロゲン化銀乳剤２の調製》ハロゲン化
銀乳剤１の調製において、粒子形成時の液温３０℃を４
７℃に変更し、溶液Ｂは臭化カリウム１５．９ｇを蒸留
水にて容量９７．４ｍＬに希釈することに変更し、溶液
Ｄは臭化カリウム４５．８ｇを蒸留水にて容量４００ｍ
Ｌに希釈することに変更し、溶液Ｃの添加時間を３０分
にして、六シアノ鉄（ＩＩ）カリウムを除去した以外は
同様にして、ハロゲン化銀乳剤２の調製を行った。ハロ
ゲン化銀乳剤１と同様に沈殿／脱塩／水洗／分散を行っ
た。更に分光増感色素Ａと分光増感色素Ｂのモル比で
１：１のメタノール溶液の添加量を銀１モル当たり増感
色素Ａと増感色素Ｂの合計として７．５×１０^-4モル、
テルル増感剤Ｃの添加量を銀１モル当たり１．１×１０
^-4モル、１−フェニル−２−ヘプチル−５−メルカプト
−１，３，４−トリアゾールを銀１モルに対して３．３
×１０^-3モルに変えた以外は乳剤１と同様にして分光増
感、化学増感および５−メチル−２−メルカプトベンゾ
イミダゾール、１−フェニル−２−ヘプチル−５−メル
カプト−１，３，４−トリアゾールの添加を行い、ハロ
ゲン化銀乳剤２を得た。ハロゲン化銀乳剤２の乳剤粒子
は、平均球相当径０．０８０μｍ、球相当径の変動係数
２０％の純臭化銀立方体粒子であった。

【０２０９】《ハロゲン化銀乳剤３の調製》ハロゲン化
銀乳剤１の調製において、粒子形成時の液温３０℃を２
７℃に変更する以外は同様にして、ハロゲン化銀乳剤３
の調製を行った。また、ハロゲン化銀乳剤１と同様に沈
殿／脱塩／水洗／分散を行った。分光増感色素Ａと分光
増感色素Ｂのモル比で１：１を固体分散物（ゼラチン水
溶液）として添加量を銀１モル当たり増感色素Ａと増感
色素Ｂの合計として６×１０^-3モル、テルル増感剤Ｃの
添加量を銀１モル当たり５．２×１０^-4モルに変えた以
外は乳剤１と同様にして、ハロゲン化銀乳剤３を得た。
ハロゲン化銀乳剤３の乳剤粒子は、平均球相当径０．０
３４μｍ、球相当径の変動係数２０％のヨウドを均一に
３．５モル％含むヨウ臭化銀粒子であった。

【０２１０】《塗布液用混合乳剤Ａの調製》ハロゲン化
銀乳剤１を７０質量％、ハロゲン化銀乳剤２を１５質量
％、ハロゲン化銀乳剤３を１５質量％溶解し、ベンゾチ
アゾリウムヨーダイドを１質量％水溶液にて銀１モル当
たり７×１０^-3モル添加した。さらに塗布液用混合乳剤
１ｋｇあたりハロゲン化銀の含有量が銀として３８．２
ｇとなるように加水した。

【０２１１】《脂肪酸銀分散物の調製》ヘンケル社製ベ
ヘン酸（製品名Ｅｄｅｎｏｒ Ｃ２２−８５Ｒ）８７．
６Ｋｇ、蒸留水４２３Ｌ、５ｍｏｌ／Ｌ濃度のＮａＯＨ
水溶液４９．２Ｌ、ｔ−ブチルアルコール１２０Ｌを混
合し、７５℃にて１時間攪拌し反応させ、ベヘン酸ナト
リウム溶液を得た。別に、硝酸銀４０．４ｋｇの水溶液
２０６．２Ｌ（ｐＨ４．０）を用意し、１０℃にて保温
した。６３５Ｌの蒸留水と３０Ｌのｔ−ブチルアルコー
ルを入れた反応容器を３０℃に保温し、十分に撹拌しな
がら先のベヘン酸ナトリウム溶液の全量と硝酸銀水溶液
の全量を流量一定でそれぞれ９３分１５秒と９０分かけ
て添加した。このとき、硝酸銀水溶液添加開始後１１分
間は硝酸銀水溶液のみが添加されるようにし、その後、
ベヘン酸ナトリウム溶液を添加開始し、硝酸銀水溶液の
添加終了後１４分１５秒間はベヘン酸ナトリウム溶液の
みが添加されるようにした。このとき、反応容器内の温
度は３０℃とし、液温度が一定になるように外温コント
ロールした。また、ベヘン酸ナトリウム溶液の添加系の
配管は、２重管の外側に温水を循環させる事により保温
し、添加ノズル先端の出口の液温度が７５℃になるよう
調製した。また、硝酸銀水溶液の添加系の配管は、２重
管の外側に冷水を循環させることにより保温した。ベヘ
ン酸ナトリウム溶液の添加位置と硝酸銀水溶液の添加位
置は撹拌軸を中心として対称的な配置とし、また反応液
に接触しないような高さに調製した。

【０２１２】ベヘン酸ナトリウム溶液を添加終了後、そ
のままの温度で２０分間撹拌放置し、３０分かけて３５
℃に昇温し、その後２１０分間熟成を行った。熟成終了
後、直ちに、遠心濾過で固形分を濾別し、固形分を濾過
水の伝導度が３０μＳ／ｃｍになるまで水洗した。こう
して、脂肪酸銀塩を得た。得られた固形分は、乾燥させ
ないでウエットケーキとして保管した。得られたベヘン
酸銀粒子の形態を電子顕微鏡撮影により評価したとこ
ろ、平均値でａ＝０．１４μｍ、ｂ＝０．４μｍ、ｃ＝
０．６μｍ、平均アスペクト比５．２、平均球相当径
０．５２μｍ、球相当径の変動係数１５％のりん片状の
結晶であった（ａ、ｂおよびｃは前述した定義によ
る）。

【０２１３】乾燥固形分２６０Ｋｇ相当のウエットケー
キに対し、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２
１７）１９．３Ｋｇおよび水を添加し、全体量を１００
０Ｋｇとしてからディゾルバー羽根でスラリー化し、更
にパイプラインミキサー（みづほ工業製：ＰＭ−１０
型）で予備分散した。次に予備分散済みの原液を分散機
（商品名：マイクロフルイダイザーＭ−６１０、マイク
ロフルイデックス・インターナショナル・コーポレーシ
ョン製、Ｚ型インタラクションチャンバー使用）の圧力
を１２６０ｋｇ／ｃｍ²に調節して、三回処理し、ベヘ
ン酸銀分散物を得た。冷却操作は蛇管式熱交換器をイン
タラクションチャンバーの前後に各々装着し、冷媒の温
度を調節することで１８℃の分散温度に設定した。

【０２１４】（還元剤分散物の調製） 《還元剤錯体−１分散物の調製》還元剤錯体−１（６，
６’−ｄｉ−ｔ−ブチル−４，４’−ジメチル−２，
２’−ブチリデンジフェノール）とトリフェニルホスフ
ィンオキシドの１：１錯体）１０Ｋｇ、トリフェニルホ
スフィンオキシド０．１２Ｋｇおよび変性ポリビニルア
ルコール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の１
０質量％水溶液１６Ｋｇに、水１０Ｋｇを添加して、良
く混合してスラリーとした。このスラリーをダイアフラ
ムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビ
ーズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメッ
クス（株）製）にて４時間３０分間分散したのち、ベン
ゾイソチアゾリノンナトリウム塩０．２ｇと水とを加え
て還元剤の濃度が２２質量％になるように調製し、還元
剤錯体−１分散物を得た。こうして得た還元剤錯体分散
物に含まれる還元剤錯体粒子はメジアン径０．４５μ
ｍ、最大粒子径１．４μｍ以下であった。得られた還元
剤錯体分散物は孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィ
ルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去したうえ
で、下記の塗布液の調製に用いた。

【０２１５】《還元剤−２分散物の調製》還元剤−２
（６，６’−ｄｉ−ｔ−ブチル−４，４’−ジメチル−
２，２’−ブチリデンジフェノール）１０Ｋｇと変性ポ
リビニルアルコール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２
０３）の１０質量％水溶液１６Ｋｇに、水１０Ｋｇを添
加して、良く混合してスラリーとした。このスラリーを
ダイアフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジ
ルコニアビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−
２：アイメックス（株）製）にて３時間３０分分散した
のち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩０．２ｇと
水を加えて還元剤の濃度が２５質量％になるように調製
し、還元剤−２分散物を得た。こうして得た還元剤分散
物に含まれる還元剤粒子はメジアン径０．４０μｍ、最
大粒子径１．５μｍ以下であった。得られた還元剤分散
物は孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィルターにて
ろ過を行い、ゴミ等の異物を除去したうえで、下記の塗
布液の調製に用いた。

【０２１６】《水素結合性化合物−１分散物の調製》水
素結合性化合物−１（トリ（４−ｔ−ブチルフェニル）
ホスフィンオキシド）１０Ｋｇと変性ポリビニルアルコ
ール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の１０質
量％水溶液１６Ｋｇに、水１０Ｋｇを添加して、良く混
合してスラリーとした。このスラリーをダイアフラムポ
ンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ
を充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス
（株）製）にて３時間３０分分散したのち、ベンゾイソ
チアゾリノンナトリウム塩０．２ｇと水を加えて還元剤
の濃度が２５質量％になるように調製し、水素結合性化
合物−１分散物を得た。こうして得た還元剤分散物に含
まれる還元剤粒子はメジアン径０．３５μｍ、最大粒子
径１．５μｍ以下であった。得られた水素結合性化合物
分散物は孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィルター
にてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去したうえで、下記
の塗布液の調製に用いた。

【０２１７】《現像促進剤−１分散物の調製》現像促進
剤−１を１０Ｋｇと変性ポリビニルアルコール（クラレ
（株）製、ポバールＭＰ２０３）の１０質量％水溶液２
０Ｋｇに、水１０Ｋｇを添加して、良く混合してスラリ
ーとした。このスラリーをダイアフラムポンプで送液
し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した
横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）
にて３時間３０分間分散したのち、ベンゾイソチアゾリ
ノンナトリウム塩０．２ｇと水を加えて還元剤の濃度が
２０質量％になるように調製し、現像促進剤−１分散物
を得た。こうして得た還元剤分散物に含まれる還元剤粒
子はメジアン径０．４８μｍ、最大粒子径１．４μｍ以
下であった。得られた還元剤分散物は孔径３．０μｍの
ポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の
異物を除去したうえで、下記の塗布液の調製に用いた。

【０２１８】現像促進剤−２、現像促進剤−３および色
調調整剤−１の固体分散物についても現像促進剤−１と
同様の方法により分散し、２０質量％の分散液を得た。

【０２１９】（ポリハロゲン化合物分散物の調製） 《有機ポリハロゲン化合物−１分散物の調製》有機ポリ
ハロゲン化合物−１（トリブロモメタンスルホニルベン
ゼン）１０Ｋｇと変性ポリビニルアルコール（クラレ
（株）製ポバールＭＰ２０３）の２０質量％水溶液１０
Ｋｇと、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウムの２０質量％水溶液０．４Ｋｇと、水１４Ｋｇを添
加して、良く混合してスラリーとした。このスラリーを
ダイアフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジ
ルコニアビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−
２：アイメックス（株）製）にて５時間分散したのち、
ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩０．２ｇと水を加
えて有機ポリハロゲン化合物の濃度が２６質量％になる
ように調製し、有機ポリハロゲン化合物−１分散物を得
た。こうして得たポリハロゲン化合物分散物に含まれる
有機ポリハロゲン化合物粒子はメジアン径０．４１μ
ｍ、最大粒子径２．０μｍ以下であった。得られた有機
ポリハロゲン化合物分散物は孔径１０．０μｍのポリプ
ロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を
除去したうえで、下記の塗布液の調製に用いた。

【０２２０】《有機ポリハロゲン化合物−２分散物の調
製》有紀ポリハロゲン化合物−２（Ｎ−ブチル−３−ト
リブロモメタンスルホニルベンゾアミド）１０Ｋｇと変
性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ポバールＭＰ
２０３）の１０質量％水溶液２０Ｋｇと、トリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶
液０．４Ｋｇを添加して、良く混合してスラリーとし
た。このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均
直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型サン
ドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）にて５時
間分散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩
０．２ｇと水を加えて有機ポリハロゲン化合物の濃度が
３０質量％になるように調製した。この分散液を４０℃
で５時間加温し、有機ポリハロゲン化合物−２分散物を
得た。こうして得たポリハロゲン化合物分散物に含まれ
る有機ポリハロゲン化合物粒子はメジアン径０．４０μ
ｍ、最大粒子径１．３μｍ以下であった。得られた有機
ポリハロゲン化合物分散物は孔径３．０μｍのポリプロ
ピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除
去したうえで、下記の塗布液の調製に用いた。

【０２２１】《フタラジン化合物−１溶液の調製》８Ｋ
ｇのクラレ（株）製変性ポリビニルアルコールＭＰ２０
３を水１７４．５７Ｋｇに溶解し、次いでトリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶
液３．１５Ｋｇとフタラジン化合物−１（６−イソプロ
ピルフタラジン）の７０質量％水溶液１４．２８Ｋｇを
添加し、フタラジン化合物−１の５質量％溶液を調製し
た。

【０２２２】（メルカプト化合物水溶液の調製） 《メルカプト化合物−１水溶液の調製》メルカプト化合
物−１（１−（３−スルホフェニル）−５−メルカプト
テトラゾールナトリウム塩）７ｇを水９９３ｇに溶解
し、０．７質量％の水溶液とした。

【０２２３】《メルカプト化合物−２水溶液の調製》メ
ルカプト化合物−２（１−（３−メチルウレイド）−５
−メルカプトテトラゾールナトリウム塩）２０ｇを水９
８０ｇに溶解し、２．０質量％の水溶液とした。

【０２２４】《顔料−１分散物の調製》Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０を６４ｇと花王（株）製デモ
ールＮを６．４ｇに水２５０ｇを添加し良く混合してス
ラリーとした。平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ
８００ｇを用意してスラリーと一緒にベッセルに入れ、
分散機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：アイメック
ス（株）製）にて２５時間分散し、顔料−１分散物を得
た。こうして得た顔料分散物に含まれる顔料粒子は平均
粒径０．２１μｍであった。

【０２２５】《ＳＢＲラテックス液の調製》重合開始剤
として過硫酸アンモニウム、乳化剤としてアニオン界面
活性剤を使用し、スチレン７０．０質量、ブタジエン２
７．０質量およびアクリル酸３．０質量を乳化重合させ
た後、８０℃で８時間エージングを行った。その後４０
℃まで冷却し、アンモニア水によりｐＨ７．０とし、さ
らに三洋化成（株）製サンデットＢＬを０．２２％にな
るように添加した。次に５％水酸化ナトリウム水溶液を
添加しｐＨ８．３とし、さらにアンモニア水によりｐＨ
８．４になるように調整した。このとき使用したＮａ⁺
イオンとＮＨ₄ ⁺イオンのモル比は１：２．３であった。
さらに、この液１Ｋｇ対してベンゾイソチアゾリンノン
ナトリウム塩７％水溶液を０．１５ｍＬ添加しＳＢＲラ
テックス液を調製した。 ＳＢＲラテックス ： −Ｓｔ（７０．０）−Ｂｕ（２
７．０）−ＡＡ（３．０）−ラテックス （Ｔｇ ２２℃；平均粒径 ０．１μｍ；濃度４３質量
％、２５℃６０％ＲＨにおける平衡含水率０．６質量
％；イオン伝導度４．２ｍＳ／ｃｍ（イオン伝導度の測
定は東亜電波工業（株）製伝導度計ＣＭ−３０Ｓ使用
し、ラテックス原液（４３質量％）を２５℃にて測
定）；ｐＨ８．４） なお、Ｔｇの異なるＳＢＲラテックスはスチレン、ブタ
ジエンの比率を適宜変更し、同様の方法により調製でき
る。

【０２２６】《乳剤層（感光層）塗布液−１の調製》上
記で得た脂肪酸銀分散物１０００ｇ、水２７６ｍＬ、顔
料−１分散物３３．２ｇ、有機ポリハロゲン化合物−１
分散物 ２１ｇ、有機ポリハロゲン化合物−２分散物
５８ｇ、フタラジン化合物−１溶液 １７３ｇ、ＳＢＲ
ラテックス（Ｔｇ：２２℃）液 １０８２ｇ、還元剤錯
体−１分散物 ２９９ｇ、現像促進剤−１分散物 ６
ｇ、メルカプト化合物−１水溶液 ９ｍＬ、メルカプト
化合物−２水溶液 ２７ｍＬを順次添加し、塗布直前に
ハロゲン化銀混合乳剤Ａ １１７ｇを添加してよく混合
し、乳剤層塗布液−１を調製した。得られた乳剤層塗布
液−１は、そのままコーティングダイへ送液し、塗布し
た。

【０２２７】上記乳剤層塗布液の粘度は東京計器のＢ型
粘度計で測定して、４０℃（Ｎｏ．１ローター、６０ｒ
ｐｍ）で２５［ｍＰａ・ｓ］であった。また、レオメト
リックスファーイースト株式会社製ＲＦＳフルードスペ
クトロメーターを使用した２５℃での塗布液の粘度は、
剪断速度が０．１、１、１０、１００、１０００［１／
秒］においてそれぞれ２３０、６０、４６、２４、１８
［ｍＰａ・ｓ］であった。塗布液中のジルコニウム量は
銀１ｇあたり０．３８ｍｇであった。

【０２２８】《乳剤層（感光層）塗布液−２の調製》上
記で得た脂肪酸銀分散物 １０００ｇ、水 ２７６ｍ
Ｌ、顔料−１分散物３２．８ｇ、有機ポリハロゲン化合
物−１分散物 ２１ｇ、有機ポリハロゲン化合物−２分
散物 ５８ｇ、フタラジン化合物−１溶液 １７３ｇ、
ＳＢＲラテックス（Ｔｇ：２０℃）液 １０８２ｇ、還
元剤−２分散物 １５５ｇ、水素結合性化合物−１分散
物 ５５ｇ、現像促進剤−１分散物 ６ｇ、現像促進剤
−２分散物 ２ｇ、現像促進剤−３分散物 ３ｇ、色調
調整剤−１分散物 ２ｇ、メルカプト化合物−２水溶液
６ｍＬを順次添加し、塗布直前にハロゲン化銀混合乳
剤Ａ １１７ｇを添加してよく混合し、乳剤層塗布液−
２を調製した。得られた乳剤層塗布液−２はそのままコ
ーティングダイへ送液し、塗布した。

【０２２９】上記乳剤層塗布液の粘度は東京計器のＢ型
粘度計で測定して、４０℃（Ｎｏ．１ローター、６０ｒ
ｐｍ）で４０［ｍＰａ・ｓ］であった。レオメトリック
スファーイースト株式会社製ＲＦＳフルードスペクトロ
メーターを使用した２５℃での塗布液の粘度は剪断速度
が０．１、１、１０、１００、１０００［１／秒］にお
いてそれぞれ５３０、１４４、９６、５１、２８［ｍＰ
ａ・ｓ］であった。塗布液中のジルコニウム量は銀１ｇ
あたり０．２５ｍｇであった。

【０２３０】《乳剤面中間層塗布液の調製》ポリビニル
アルコールＰＶＡ−２０５（クラレ（株）製）１０００
ｇ、顔料の５質量％分散物 ２７２ｇ、メチルメタクリ
レート／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシエ
チルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合重量
比６４／９／２０／５／２）ラテックス １９質量％液
４２００ｍＬに、エアロゾールＯＴ（アメリカン・サ
イアナミド社製）の５質量％水溶液を２７ｍＬ、フタル
酸二アンモニウム塩の２０質量％水溶液を１３５ｍＬ、
総量１００００ｇになるように水を加え、ｐＨが７．５
になるようにＮａＯＨで調整して中間層塗布液を調製し
た。この中間層塗布液を９．１ｍＬ／ｍ²になるように
コーティングダイへ送液した。塗布液の粘度はＢ型粘度
計４０℃（Ｎｏ．１ローター、６０ｒｐｍ）で５８［ｍ
Ｐａ・ｓ］であった。

【０２３１】《乳剤面保護層第１層塗布液の調製》イナ
ートゼラチン６４ｇを水に溶解し、メチルメタクリレー
ト／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチル
メタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合重量比６
４／９／２０／５／２）ラテックス２７．５質量％液８
０ｇ、フタル酸の１０質量％メタノール溶液を２３ｍ
Ｌ、４−メチルフタル酸の１０質量％水溶液２３ｍＬ、
０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸を２８ｍＬ、エアロゾール
ＯＴ（アメリカン・サイアナミド社製）の５質量％水溶
液を５ｍＬ、フェノキシエタノールを０．５ｇ、ベンゾ
イソチアゾリノンを０．１ｇ加え、総量７５０ｇになる
ように水を加えて塗布液とし、４質量％のクロムみょう
ばん ２６ｍＬを塗布直前にスタチックミキサーで混合
した（乳剤面保護層第１層塗布液）。これを１８．６ｍ
Ｌ／ｍ²になるようにコーティングダイへ送液した。塗
布液の粘度はＢ型粘度計４０℃（Ｎｏ．１ローター、６
０ｒｐｍ）で２０［ｍＰａ・ｓ］であった。

【０２３２】《乳剤面保護層第２層塗布液の調製》イナ
ートゼラチン８０ｇを水に溶解し、メチルメタクリレー
ト／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチル
メタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合重量比６
４／９／２０／５／２）ラテックス ２７．５質量％液
を１０２ｇ、フッ素系界面活性剤（Ｆ−１：Ｎ−パーフ
ルオロオクチルスルフォニル−Ｎ−プロピルアラニンカ
リウム塩）の５質量％溶液を３．２ｍＬ、フッ素系界面
活性剤（Ｆ−２：ポリエチレングリコールモノ（Ｎ−パ
ーフルオロオクチルスルホニル−Ｎ−プロピル−２−ア
ミノエチル）エーテル［エチレンオキシド平均重合度＝
１５］）の２質量％水溶液を３２ｍＬ、エアロゾールＯ
Ｔ（アメリカン・サイアナミド社製）の５質量％溶液を
２３ｍＬ、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径
０．７μｍ）４ｇ、ポリメチルメタクリレート微粒子
（平均粒径４．５μｍ）２１ｇ、４−メチルフタル酸を
１．６ｇ、フタル酸を４．８ｇ、０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度
の硫酸を４４ｍＬ、ベンゾイソチアゾリノンを１０ｍ
ｇ、総量６５０ｇとなるよう水を添加して、４質量％の
クロムみょうばんと０．６７質量％のフタル酸を含有す
る水溶液４４５ｍＬを塗布直前にスタチックミキサーで
混合したもの（乳剤面保護層第２層（表面保護層）塗布
液）を、８．３ｍＬ／ｍ²になるようにコーティングダ
イへ送液した。塗布液の粘度はＢ型粘度計４０℃（Ｎ
ｏ．１ローター、６０ｒｐｍ）で１９［ｍＰａ・ｓ］で
あった。

【０２３３】《熱現像感光材料−１の作製》 （バック層付き支持体Ｂ１〜Ｂ４およびＢ８〜Ｂ１０の
作製）実施例１で作製したバック層付き支持体Ａ１〜Ａ
４の作製で使用した染料分散物に代えて、露光波長に合
った表３記載の染料分散物を使用して、露光波長の吸光
度が表３記載の数値になるように添加量を調節し、バッ
ク層付き支持体Ｂ１〜Ｂ４およびＢ８〜Ｂ１０を得た。

【０２３４】（バック層付き支持体Ｂ５〜Ｂ７の作製）
実施例１で使用した下塗り支持体を使用し、以下の手順
で、バック層付き支持体Ｂ５〜Ｂ７を作製した。

【０２３５】（バック面塗布液の調製） （塩基プレカーサーの固体微粒子分散液（ａ）の調製）
塩基プレカーサー化合物−１を６４ｇ、ジフェニルスル
ホンを２８ｇおよび花王（株）製界面活性剤デモールＮ
１０ｇを蒸留水２２０ｍＬと混合し、混合液をサンド
ミル（１／４ Ｇａｌｌｏｎサンドグラインダーミル、
アイメックス（株）製）を用いてビーズ分散し、平均粒
子径０．２μｍの塩基プレカーサー化合物の固体微粒子
分散液（ａ）を得た。

【０２３６】（ハレーション防止層塗布液−２の調製）
容器を４０℃に保温し、下記添加剤を加えてバック面塗
布液−２とした。 ゼラチン（Ｃａイオンを３０ｐｐｍ含有） １０００ｇ 染料分散物１５１ 表３記載の吸光度を与える添加量 ベンゾイソチアゾリノン ２．５４ｇ ポリメチルメタクリレート微粒子 ９１ｇ （平均粒子サイズ８ μｍ、粒径標準偏差０．４） ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １９．６ｇ アクリル酸／エチルアクリレート共重合体（共重合重量比５／９５） ２７５．２ｇ 上記塩基プレカーサーの固体微粒子分散物（ａ） ３０９０ｇ 水酸化ナトリウム（固形分換算で） ２．９ｇ ポリアクリルアミド ８１５．４ｇ 以上を蒸留水にて、全量が２７２７７ｍＬになるよう加
水した。

【０２３７】（バック面保護層塗布液−２の調製）容器
を４０℃に保温し、下記添加剤を加えてバック面保護層
塗布液−１とした。 ゼラチン（Ｃａイオンを３０ｐｐｍ含有） １０００ｇ ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ６．７５ｇ ベンゾイソチアゾリノン ０．８７５ｇ エアロゾールＯＴ（アメリカン・サイアナミド社製） １２．５ｇ フッ素系界面活性剤 （Ｆ−２：ポリエチレングリコールモノ（Ｎ−パーフルオロオクチルスルホニル −Ｎ−プロピル−２−アミノエチル）エーテル［エチレンオキサイド平均重合度 １５］） ２．９６ｇ アクリル酸／エチルアクリレート共重合体（共重合重量比５／９５） １５０ｇ 流動パラフィン乳化物を流動パラフィンとして ３７．５ｇ 水酸化ナトリウム（固形分換算で） ６．８ｇ 以上を蒸留水にて、全量 ２５００６ｍＬになるよう加
水した。

【０２３８】上記下塗り支持体のバック面側に、ハレー
ション防止層塗布液−２をゼラチン塗布量が ０．４４
ｇ／ｍ²となるように、またバック面保護層塗布液−２
をゼラチン塗布量が１．７０ｇ／ｍ²となるように同時
重層塗布し、乾燥し、バック層を作製した。塗布乾燥条
件は実施例１と同一とした。

【０２３９】作製されたバック層付き支持体Ｂ５〜Ｂ７
のマット度は、バック面が１３０秒であった。

【０２４０】以上のようにそれぞれ作製したバック層付
き支持体Ｂ１〜Ｂ１０を、以下のようにして評価した。 （残色の目視評価）残色の評価は、富士メディカルドラ
イレーザーイメージャーＦＭ−ＤＰ Ｌの熱現像部を実
験用に改造し、各試料を露光せずに熱現像（１１２℃−
１１９℃−１２１℃−１２１℃に設定した４枚のパネル
ヒータで合計２４秒、合計１４秒熱現像）を行い、試料
中央部の残色を分光光度計（Ｕ−３５００：日立製作
所）を使用して、分光吸収測定して以下の基準で評価し
た。測定に際し、対照サンプルとして支持体を使用し、
３５０ｎｍ〜９００ｎｍまでの測定範囲で測定を行っ
た。試料面内での残色およびそのムラを目視にて以下の
相対基準で評価した。 ◎・・・全面均一に見え、実用上全く問題はない。 ○・・・一部、中央部に比べ残色濃度の高い部分がある
が、実用上問題ない。 ×・・・著しく劣り、実用上問題がある。

【０２４１】（熱現像前後の吸光度の評価）熱現像前後
において、バック層付き支持体の波長４００ｎｍ〜６０
０ｎｍにおける最大吸光度を求めた。対照サンプルとし
て、バック層形成用の塗布液中から染料のみを除いた以
外は同様に作製したバック層付き支持体を使用した。な
お、熱現像は上述した様に、富士メディカルドライレー
ザーイメージャーＦＭ−ＤＰＬの熱現像部を実験用に改
造したものを用い、各試料を露光せずに熱現像を合計２
４秒、および合計１４秒で行い、それぞれについて、前
記波長範囲の最大吸光度を測定した。結果を表３に示
す。

【０２４２】

【表３】

【０２４３】《熱現像感光材料−１０１〜１１０の作
製》得られたバック層付き支持体の、バック面と反対の
面に下塗り面から乳剤層、中間層、保護層第１層、保護
層第２層の順番でスライドビード塗布方式にて同時重層
塗布し、熱現像感光材料の試料を作製した。このとき、
乳剤層と中間層は３１℃に、保護層第１層は３６℃に、
保護層第１層は３７℃に温度調整した。乳剤層の各化合
物の塗布量（ｇ／ｍ²）は以下の通りである。 ベヘン酸銀 ５．５５ 顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０） ０．０３６ ポリハロゲン化合物−１ ０．１２ ポリハロゲン化合物−２ ０．３７ フタラジン化合物−１ ０．１９ ＳＢＲラテックス ９．９７ 還元剤錯体−１ １．４１ 現像促進剤−１ ０．０２４ メルカプト化合物−１ ０．００２ メルカプト化合物−２ ０．０１２ ハロゲン化銀（Ａｇとして） ０．０９１

【０２４４】塗布乾燥条件は以下のとおりである。塗布
はスピード１６０ｍ／ｍｉｎで行い、コーティングダイ
先端と支持体との間隙を０．１０〜０．３０ｍｍとし、
減圧室の圧力を大気圧に対して１９６〜８８２Ｐａ低く
設定した。支持体は塗布前にイオン風にて除電した。引
き続くチリングゾーンにて、乾球温度１０〜２０℃の風
にて塗布液を冷却した後、無接触型搬送して、つるまき
式無接触型乾燥装置にて、乾球温度２３〜４５℃、湿球
温度１５〜２１℃の乾燥風で乾燥させた。乾燥後、２５
℃で相対湿度４０〜６０％で調湿した後、膜面を７０〜
９０℃になるように加熱した。加熱後、膜面を２５℃ま
で冷却した。

【０２４５】作製された熱現像感光材料のマット度はベ
ック平滑度で感光層面側が５５０秒、バック面が１３０
秒であった。また、感光層面側の膜面のｐＨを測定した
ところ６．０であった。

【０２４６】《熱現像感光材料−２０１〜２１０の作
製》熱現像感光材料−１０１〜１１０の作製において、
乳剤層塗布液−１を乳剤層塗布液−２に変更し、さらに
乳剤面保護層のフッ素系界面活性剤をＦ−１、Ｆ−２、
Ｆ−３およびＦ−４からそれぞれＦ−５、Ｆ−６、Ｆ−
７およびＦ−８に変更し、バック面保護層のフッ素系界
面活性剤をＦ−２を等量のＦ−５に変更した他は、熱現
像感光材料−１０１〜１１０と同様にして熱現像感光材
料−２０１〜２１０を作製した。このときの乳剤層の各
化合物の塗布量（ｇ／ｍ²）は以下の通りである。 ベヘン酸銀 ５．５５ 顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０） ０．０３６ ポリハロゲン化合物−１ ０．１２ ポリハロゲン化合物−２ ０．３７ フタラジン化合物−１ ０．１９ ＳＢＲラテックス ９．６７ 還元剤−２ ０．８１ 水素結合性化合物−１ ０．３０ 現像促進剤−１ ０．０２４ 現像促進剤−２ ０．０１０ 現像促進剤−３ ０．０１５ 色調調整剤−１ ０．０１０ メルカプト化合物−２ ０．００２ ハロゲン化銀（Ａｇとして） ０．０９１

【０２４７】作製した熱現像感光材料と用いたバック層
付き支持体との対応を下記表４に示す。

【０２４８】

【表４】

【０２４９】以下に、実施例で用いた化合物の化学構造
を示す。

【０２５０】

【化３５】

【０２５１】

【化３６】

【０２５２】

【化３７】

【０２５３】

【化３８】

【０２５４】得られた熱現像感光材料について、以下の
評価を行った。 （写真性能の評価）得られた試料を半切サイズに切断
し、温度２５℃相対湿度５０％の環境下で、以下の包装
材料に包装し、２週間常温下で保管した後、以下の評価
を行った。 包装材料 ： ＰＥＴ １０μｍ／ＰＥ １２μｍ／ア
ルミ箔９μｍ／Ｎｙ１５μｍ／カーボン３％を含むポリ
エチレン （５０μ酸素透過率：０ｍＬ／ａｔｍ・ｍ²・２５℃・
ｄａｙ、水分透過率：０ｇ／ａｔｍ・ｍ²・２５℃・ｄ
ａｙ） 試料を、富士メディカルドライレーザーイメージャーＦ
Ｍ−ＤＰ Ｌ（最大６０ｍＷ（ＩＩＩＢ）出力の６６０
ｎｍ半導体レーザー搭載）にて露光および熱現像（１１
２℃−１１９℃−１２１℃−１２１℃に設定した４枚の
パネルヒータで熱現像感光材料−１０１〜１１０は合計
２４秒、熱現像感光材料−２０１〜２１０は合計１４
秒）し、得られた画像の評価を濃度計により行った。本
発明の試料１０１〜１０３および２０１〜２０３は、い
ずれもコントラストの良い画像が得られた。

【０２５５】（鮮鋭度の評価） （ＣＴＦ（コントラスト伝達関数）の測定方法）上記レ
ーザーイメージャーにて、ＭＴＦ測定用矩形チャート
（空間周波数；０サイクル／ｍｍから１０サイクル／ｍ
ｍ）を出力し、各試料を露光および熱現像した。次に、
測定試料をマイクロデンシトメーターで走査し、このと
きのアパーチャは走査方向に３０μｍで、その垂直な方
向に５００μｍのスリットを使用し、３０μｍ間隔でサ
ンプリングし、濃度プロフィールとした。さらにこの濃
度プロフィール上に矩形波のピークを検出して、各周波
数毎の濃度コントラストを算出した。各写真材料と前記
スクリーンの組合せにおいて、空間周波数０サイクル／
ｍｍの濃度コントラストを１として規格化し、２サイク
ル／ｍｍのＣＴＦ値を測定した。このとき１からこのＣ
ＴＦ値を差し引いた値は鮮鋭度のＣＴＦ劣化分を表して
おり、熱現像感光材料１０４を用いて求められたＣＴＦ
劣化分を１００％としたとき、他の写真材料の鮮鋭度を
相対劣化率で評価した。

【０２５６】（残色の評価と熱現像前後の吸光度の評
価）残色および吸光度の評価は、上記富士メディカルド
ライレーザーイメージャーＦＭ−ＤＰ Ｌにて、各試料
を露光せずに熱現像を行い、乳剤面側を脱膜した後、試
料中央部を分光光度計（Ｕ−３５００：日立製作所）を
使用して分光吸収測定することにより前述の基準で評価
した。測定に際し、対照サンプルとしてバック層の染料
のみを除いた同様の熱現像感光材料を同様に処理した試
料を使用し、３５０ｎｍ〜９００ｎｍまでの測定範囲で
測定を行った。得られた結果は、表３に示すものと同様
であった。

【０２５７】（処理後の保存評価：光沢ムラ、取り扱い
性）上記（写真性能の標準的な評価）で処理した各試料
を乳剤面とバック面が接触する様に１０枚ずつ重ねて、
温度５０℃相対湿度６０％の環境下で７日間、密封保存
した後、開封して１枚ずつはがして画像の官能評価を行
った。重なった試料１０枚をはがしていくという作業の
作業性（試料の一部の付着等）を、試料１０１〜１１０
は１０２を基準に、試料２０１〜２１０は２０２を基準
にして、以下の相対基準で評価した。 ◎・・・処理直後において基準試料と同等で、実用上全
く問題ない。 ○・・・処理直後において基準試料より若干劣るが、実
用上問題ない。 ×・・・著しく劣り、実用上問題がある。

【０２５８】また、バック面側から目視で観察し、光沢
ムラを処理直後の上記と同様の基準試料と比較して以下
の相対基準で評価した。 ◎・・・処理直後において基準試料と同等で、実用上全
く問題ない。 ○・・・処理直後において、基準試料より若干劣るが、
実用上問題ない。 ×・・・著しく劣り、実用上問題がある。 結果を下記表５および６に示す。

【０２５９】

【表５】

【０２６０】

【表６】

【０２６１】以上の結果から、本発明の熱現像感光材料
−１０１〜１０３および２０１〜２０３は、画像の鮮鋭
度、残色、処理後の保存性について、いずれも優れてい
ることがわかった。なお、熱現像感光材料−１０５〜１
０７および２０５〜２０７は、１０４および２０４の残
色をそれぞれ改良したものであるが、処理後の保存性の
点で劣ることがわかった。さらに、熱現像感光材料−１
０８〜１１０および２０８〜２１０は、シャープな吸収
の染料を使用したにもかかわらず、染料の最大吸収波長
が本発明の範囲を外れているために、鮮鋭度と残色の両
立ができなかった。

【０２６２】［実施例３］実施例１で作製したバック層
付き支持体Ａ２において、作製に用いた下塗り付き支持
体の、感光層側下塗り層を塗布せずに未下塗りのまま
で、特開平７−１３２９４号公報の第７頁記載のフォト
サーモグラフィック材料（実例＃１）と同様の手順で乳
剤層側コーティングを行い、熱現像感光材料３０１およ
び３０２をそれぞれ作製した。熱現像感光材料を、１０
ｍＷのＨｅ−Ｎｅレーザーを備えた露光装置で露光した
後、１２７℃で１７秒の熱処理をすることによって、い
ずれの試料も鮮明な画像が得られた。また、ハレーショ
ン防止層を剥離することなく、可視画像として鑑賞に堪
え得る画像が得られた。

【０２６３】［実施例４］実施例２で作製した熱現像感
光材料２０１〜２０３の乳剤層に含まれる顔料（Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０） ０．０３６ｇ
／ｍ²の代わりに、染料分散物１０１を染料固形分で
０．０１ｇ／ｍ²添加した以外は、実施例２と同様にし
て、熱現像感光材料４０１〜４０３をそれぞれ作製し
た。得られた試料を、実施例２と同様に評価した結果、
いずれも鮮鋭度、残色および処理後の保存性の点で優れ
た画像を得ることができた。

【０２６４】

【発明の効果】本発明によれば、赤色レーザー露光用の
熱現像感光材料について、十分な鮮鋭度が得られ、かつ
処理後の残色がなく、取り扱い性に優れた熱現像感光材
料を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 矢吹 嘉治 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H123 AB00 AB01 AB03 AB23 AB25 BA00 BA64 CB00 CB03

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体と、ハロゲン化銀および還元剤を
   含む少なくとも一層の感光層と、染料の会合体を含有す
   る非感光層とを有し、前記会合体の透過吸収スペクトル
   の最大吸収波長が６００ｎｍ〜７５０ｎｍであることを
   特徴とする熱現像感光材料。
2. 【請求項２】 前記会合体の透過吸収スペクトルの最大
   吸光度の１／２における吸収幅が１００ｎｍ以下である
   ことを特徴とする請求項１に記載の熱現像感光材料。
3. 【請求項３】 前記会合体の波長４００ｎｍ〜６００ｎ
   ｍの光に対する最大吸光度が熱現像処理前および後でい
   ずれも０．１５以下であることを特徴とする請求項１ま
   たは２に記載の熱現像感光材料。
4. 【請求項４】 前記会合体の露光波長光における吸光度
   が０．２以上であることを特徴とする請求項１〜３のい
   ずれか１項に記載の熱現像感光材料。
5. 【請求項５】 前記感光層は、前記非感光層と前記支持
   体との積層体上に配置されていることを特徴とする請求
   項１〜４のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
6. 【請求項６】 前記会合体が親水性コロイドを含む水性
   微粒子として前記非感光層に含有されていることを特徴
   とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱現像感光
   材料。
7. 【請求項７】 前記染料がポリメチン染料であることを
   特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱現像
   感光材料。
8. 【請求項８】 前記染料がシアニン染料またはオキソノ
   ール染料であることを特徴とする請求項１〜６のいずれ
   か１項に記載の熱現像感光材料。
9. 【請求項９】 非感光性の銀源を含有することを特徴と
   する請求項１〜８のいずれか１項に記載の熱現像感光材
   料。