JP2003040822A - ４−ターシャリーブチルフェノールの製造方法 - Google Patents
４−ターシャリーブチルフェノールの製造方法Info
- Publication number
- JP2003040822A JP2003040822A JP2001229475A JP2001229475A JP2003040822A JP 2003040822 A JP2003040822 A JP 2003040822A JP 2001229475 A JP2001229475 A JP 2001229475A JP 2001229475 A JP2001229475 A JP 2001229475A JP 2003040822 A JP2003040822 A JP 2003040822A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- isobutylene
- ptbp
- aromatic polycarbonate
- ppm
- phenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】
【課題】 芳香族ポリカーボネートの末端封止剤と
して用いた際に、得られた芳香族ポリカーボネートが着
色せず、光学記録媒体や光学情報伝達媒体用途に好適に
用いることができる、不純物の少ないＰＴＢＰの製造方
法を提供すること。 【解決手段】 フェノール（ａ）と、イソブチレン
（ｂ）好ましくはジアルキルエーテルの含有率が１００
ｐｐｍ未満のイソブチレン（ｂ１）とを、触媒の存在
下、２００ｋＰａ以下の圧力下、好ましくは大気圧下で
反応させる、４−ターシャリーブチルフェノールの製造
方法。
して用いた際に、得られた芳香族ポリカーボネートが着
色せず、光学記録媒体や光学情報伝達媒体用途に好適に
用いることができる、不純物の少ないＰＴＢＰの製造方
法を提供すること。 【解決手段】 フェノール（ａ）と、イソブチレン
（ｂ）好ましくはジアルキルエーテルの含有率が１００
ｐｐｍ未満のイソブチレン（ｂ１）とを、触媒の存在
下、２００ｋＰａ以下の圧力下、好ましくは大気圧下で
反応させる、４−ターシャリーブチルフェノールの製造
方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、不純物の少ない４
−ターシャリーブチルフェノール（以下、必要により、
「ＰＴＢＰ」と略記する。）の製造方法に関し、より詳
しくは、光学記録媒体、光学情報伝達記録媒体等の材料
として有用な芳香族ポリカーボネートの末端封止剤とし
て好適に用いられるＰＴＢＰの製造方法に関する。
−ターシャリーブチルフェノール（以下、必要により、
「ＰＴＢＰ」と略記する。）の製造方法に関し、より詳
しくは、光学記録媒体、光学情報伝達記録媒体等の材料
として有用な芳香族ポリカーボネートの末端封止剤とし
て好適に用いられるＰＴＢＰの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＰＴＢＰは、スルホン酸類に代表される
アルキル化触媒の存在下、フェノールとイソブチレンと
をアルキル化反応させた後、反応液の精製工程を経て得
ることができる。アルキル化反応を行うには５０℃以上
の反応温度とすることが必要で、イソブチレンの蒸気圧
に起因する加圧状態が起きるため、アルキル化反応時の
圧力は少なくとも３００ｋＰａ、工業的な反応速度を得
るためには反応温度を５０℃よりも高く設定すると３０
０ｋＰａを大幅に超過する加圧状態が生じる。
アルキル化触媒の存在下、フェノールとイソブチレンと
をアルキル化反応させた後、反応液の精製工程を経て得
ることができる。アルキル化反応を行うには５０℃以上
の反応温度とすることが必要で、イソブチレンの蒸気圧
に起因する加圧状態が起きるため、アルキル化反応時の
圧力は少なくとも３００ｋＰａ、工業的な反応速度を得
るためには反応温度を５０℃よりも高く設定すると３０
０ｋＰａを大幅に超過する加圧状態が生じる。
【０００３】以上のようにして得られたＰＴＢＰは、フ
ェノール樹脂等の樹脂変性材料、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂の末端封止剤等に広く用いられている。このうち
光学記録媒体、光学情報伝達記録媒体等に用いられる芳
香族ポリカーボネートの末端封止剤用途に用いられる材
料については、特に芳香族ポリカーボネート樹脂に着色
を引き起こさないものであることが重量な課題であっ
た。
ェノール樹脂等の樹脂変性材料、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂の末端封止剤等に広く用いられている。このうち
光学記録媒体、光学情報伝達記録媒体等に用いられる芳
香族ポリカーボネートの末端封止剤用途に用いられる材
料については、特に芳香族ポリカーボネート樹脂に着色
を引き起こさないものであることが重量な課題であっ
た。
【０００４】しかしながら、ＰＴＢＰに含有する不純物
が原因となって、得られた芳香族ポリカーボネートが黄
色に着色するという問題があった。このような着色した
ポリカーボネートは、光学記録ディスク盤等の光学記録
媒体や光ファイバー等の光学情報伝達媒体用途には用い
ることができないという問題がある。
が原因となって、得られた芳香族ポリカーボネートが黄
色に着色するという問題があった。このような着色した
ポリカーボネートは、光学記録ディスク盤等の光学記録
媒体や光ファイバー等の光学情報伝達媒体用途には用い
ることができないという問題がある。
【０００５】ＰＴＢＰ中の不純物が原因となる芳香族ポ
リカーボネート樹脂の着色の問題を解決する方法とし
て、ＰＴＢＰの原料であるイソブチレンを蒸留精製し、
不純物の少ないイソブチレンを用いてＰＴＢＰを製造す
る方法が挙げられる。しかしながら、イソブチレンを蒸
留することにより、ＰＴＢＰの製造に用いることができ
るイソブチレンの量が減少することによって、ＰＴＢＰ
の得量が減少するという問題があった。さらに、イソブ
チレン中の不純物のうち、蒸留では除去できない不純物
がＰＴＢＰ中に残存するため、ＰＴＢＰを末端封止剤と
して用いた芳香族ポリカーボネートの着色を完全に抑え
ることはできていないという問題がある。
リカーボネート樹脂の着色の問題を解決する方法とし
て、ＰＴＢＰの原料であるイソブチレンを蒸留精製し、
不純物の少ないイソブチレンを用いてＰＴＢＰを製造す
る方法が挙げられる。しかしながら、イソブチレンを蒸
留することにより、ＰＴＢＰの製造に用いることができ
るイソブチレンの量が減少することによって、ＰＴＢＰ
の得量が減少するという問題があった。さらに、イソブ
チレン中の不純物のうち、蒸留では除去できない不純物
がＰＴＢＰ中に残存するため、ＰＴＢＰを末端封止剤と
して用いた芳香族ポリカーボネートの着色を完全に抑え
ることはできていないという問題がある。
【０００６】また、同じくＰＴＢＰ中の不純物が原因と
なる芳香族ポリカーボネート樹脂の着色の問題を解決す
る別の方法として、フェノールにイソブチレンを付加さ
せた反応液から芳香族ポリカーボネート樹脂の着色原因
となる不純物を蒸留によって分留除去してＰＴＢＰを製
造する方法が挙げられる。しかしながら、着色原因とな
る不純物を分留除去する際には多量の有効成分を伴った
形でしか分留が行えず、しかもその着色原因となる不純
物と有効成分からなる該分留除去液は、もはや芳香族ポ
リカーボネート樹脂の末端封止剤として用いられるＰＴ
ＢＰを製造するための回収原料とはなり得ないために、
ＰＴＢＰの得量が減少するばかりか、原料費も増加して
しまうという問題がある。なお、ここでいう有効成分と
は、フェノール、２−ターシャリーブチルフェノールお
よび４−ターシャリーブチルフェノールのうち少なくと
も１つ以上を指し、多くの場合、それらすべてが該分留
除去液に多量に含まれ、該分留除去液中に含まれるそれ
ら有効成分の総和量が同じ該分留除去液中に含まれる該
不純物量の１０倍以上となることも珍しいことではな
い。
なる芳香族ポリカーボネート樹脂の着色の問題を解決す
る別の方法として、フェノールにイソブチレンを付加さ
せた反応液から芳香族ポリカーボネート樹脂の着色原因
となる不純物を蒸留によって分留除去してＰＴＢＰを製
造する方法が挙げられる。しかしながら、着色原因とな
る不純物を分留除去する際には多量の有効成分を伴った
形でしか分留が行えず、しかもその着色原因となる不純
物と有効成分からなる該分留除去液は、もはや芳香族ポ
リカーボネート樹脂の末端封止剤として用いられるＰＴ
ＢＰを製造するための回収原料とはなり得ないために、
ＰＴＢＰの得量が減少するばかりか、原料費も増加して
しまうという問題がある。なお、ここでいう有効成分と
は、フェノール、２−ターシャリーブチルフェノールお
よび４−ターシャリーブチルフェノールのうち少なくと
も１つ以上を指し、多くの場合、それらすべてが該分留
除去液に多量に含まれ、該分留除去液中に含まれるそれ
ら有効成分の総和量が同じ該分留除去液中に含まれる該
不純物量の１０倍以上となることも珍しいことではな
い。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、芳香族ポリカーボネートの末端封止剤とし
てＰＴＢＰを用いた際に、得られた芳香族ポリカーボネ
ートが着色せず、光学記録媒体や光学情報伝達媒体用途
に好適に用いることができる、不純物の少ないＰＴＢＰ
の製造方法を提供することである。
する課題は、芳香族ポリカーボネートの末端封止剤とし
てＰＴＢＰを用いた際に、得られた芳香族ポリカーボネ
ートが着色せず、光学記録媒体や光学情報伝達媒体用途
に好適に用いることができる、不純物の少ないＰＴＢＰ
の製造方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】発明者らは、以上のよう
な問題について鋭意研究を重ねた結果、イソブチレンと
フェノールとを２００ｋＰａ以下の圧力条件下で反応し
て得られたＰＴＢＰは、芳香族ポリカーボネートの末端
封止剤として用いた際に、得られた芳香族ポリカーボネ
ートが着色せずに光学記録媒体や光学情報伝達媒体用途
に好適に用いることができることを見い出し、本発明を
完成するに至った。
な問題について鋭意研究を重ねた結果、イソブチレンと
フェノールとを２００ｋＰａ以下の圧力条件下で反応し
て得られたＰＴＢＰは、芳香族ポリカーボネートの末端
封止剤として用いた際に、得られた芳香族ポリカーボネ
ートが着色せずに光学記録媒体や光学情報伝達媒体用途
に好適に用いることができることを見い出し、本発明を
完成するに至った。
【０００９】すなわち、本発明は、フェノール（ａ）と
イソブチレン（ｂ）とを、触媒の存在下、２００ｋＰａ
以下の圧力下で反応させることを特徴とする、４−ター
シャリーブチルフェノールの製造方法を提供するもので
ある。
イソブチレン（ｂ）とを、触媒の存在下、２００ｋＰａ
以下の圧力下で反応させることを特徴とする、４−ター
シャリーブチルフェノールの製造方法を提供するもので
ある。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下に、本発明をより詳細に説明
する。本発明の製造方法では、フェノール（ａ）とイソ
ブチレン（ｂ）とを、触媒の存在下、２００ｋＰａ以下
の圧力下で付加反応させることが必須であり、２００ｋ
Ｐａを超える圧力で反応させると、イソブチレン（ｂ）
中に含有する不純物であるブテン−１、ブテン−２等の
ノルマルブテン類がフェノールに付加反応するため好ま
しくない。
する。本発明の製造方法では、フェノール（ａ）とイソ
ブチレン（ｂ）とを、触媒の存在下、２００ｋＰａ以下
の圧力下で付加反応させることが必須であり、２００ｋ
Ｐａを超える圧力で反応させると、イソブチレン（ｂ）
中に含有する不純物であるブテン−１、ブテン−２等の
ノルマルブテン類がフェノールに付加反応するため好ま
しくない。
【００１１】ノルマルブテン類がフェノールのパラ位に
付加反応した場合には、４−セカンダリーブチルフェノ
ール（以下、「ＰＳＢＰ」略記する。）が生成し、目的
とする生成物であるＰＴＢＰとＰＳＢＰとの蒸気圧が非
常に近いため、蒸留精製により分離することが非常に困
難となる上に、これを末端封止剤として用いた芳香族ポ
リカーボネート樹脂の耐熱性が低下するため、好ましく
ない。また、ノルマルブテン類がフェノールのオルソ位
に付加反応した場合には、２−セカンダーリーブチルフ
ェノール（以下、「ＯＳＢＰ」と略記する。）が生成
し、目的とする生成物であるＰＴＢＰ中にＯＳＢＰが不
純物として混入すると、これを末端封止剤として用いた
芳香族ポリカーボネートの耐熱性が低下し、さらに着色
を引き起こすため、好ましくない。
付加反応した場合には、４−セカンダリーブチルフェノ
ール（以下、「ＰＳＢＰ」略記する。）が生成し、目的
とする生成物であるＰＴＢＰとＰＳＢＰとの蒸気圧が非
常に近いため、蒸留精製により分離することが非常に困
難となる上に、これを末端封止剤として用いた芳香族ポ
リカーボネート樹脂の耐熱性が低下するため、好ましく
ない。また、ノルマルブテン類がフェノールのオルソ位
に付加反応した場合には、２−セカンダーリーブチルフ
ェノール（以下、「ＯＳＢＰ」と略記する。）が生成
し、目的とする生成物であるＰＴＢＰ中にＯＳＢＰが不
純物として混入すると、これを末端封止剤として用いた
芳香族ポリカーボネートの耐熱性が低下し、さらに着色
を引き起こすため、好ましくない。
【００１２】本発明の製造方法では、フェノール（ａ）
とイソブチレン（ｂ）とを、２００ｋＰａ以下の圧力で
付加反応させることによって、イソブチレン（ｂ）中に
不純物として含有するノルマルブテン類は反応系外へ排
出され、ＰＳＢＰ、ＯＳＢＰが不純物として生成するこ
とを避けることが可能となる。
とイソブチレン（ｂ）とを、２００ｋＰａ以下の圧力で
付加反応させることによって、イソブチレン（ｂ）中に
不純物として含有するノルマルブテン類は反応系外へ排
出され、ＰＳＢＰ、ＯＳＢＰが不純物として生成するこ
とを避けることが可能となる。
【００１３】フェノール（ａ）としては、一般的に工業
用として用いられるものであれば特に限定はされない。
また、イソブチレン（ｂ）としては、ジアルキルエーテ
ルの含有量が１００ｐｐｍ未満のイソブチレン（ｂ１）
であることが好ましく、気体状態であることが更に好ま
しい。
用として用いられるものであれば特に限定はされない。
また、イソブチレン（ｂ）としては、ジアルキルエーテ
ルの含有量が１００ｐｐｍ未満のイソブチレン（ｂ１）
であることが好ましく、気体状態であることが更に好ま
しい。
【００１４】上記ジアルキルエーテルは、イソブチレン
の製造工程で副生成物として混入してくるものであり、
具体的には、ジメチルエーテル、メチルターシャリーブ
チルエーテル等が挙げられる。これらのジアルキルエー
テルがイソブチレン中に１００ｐｐｍ以上含有した場
合、この様なイソブチレン用いて製造したＰＴＢＰは酸
化着色しやすく、このＰＴＢＰを末端封止剤として使用
した芳香族ポリカーボネートも着色が生じ、光学記録媒
体、光学情報伝達媒体用途の材料としては適さなくなる
ため、ジアルキルエーテルの含有率が１００ｐｐｍ未満
のイソブチレン（ｂ１）であることが好ましい。
の製造工程で副生成物として混入してくるものであり、
具体的には、ジメチルエーテル、メチルターシャリーブ
チルエーテル等が挙げられる。これらのジアルキルエー
テルがイソブチレン中に１００ｐｐｍ以上含有した場
合、この様なイソブチレン用いて製造したＰＴＢＰは酸
化着色しやすく、このＰＴＢＰを末端封止剤として使用
した芳香族ポリカーボネートも着色が生じ、光学記録媒
体、光学情報伝達媒体用途の材料としては適さなくなる
ため、ジアルキルエーテルの含有率が１００ｐｐｍ未満
のイソブチレン（ｂ１）であることが好ましい。
【００１５】上記のような、ジアルキルエーテルの含有
率が１００ｐｐｍ未満であるイソブチレン（ｂ１）とし
ては、例えば、ジアルキルエーテルを多量に含有する粗
イソブチレンを精留し、ジアルキルエーテルを塔頂から
除去することにより得ることができる。その際、イソブ
チレンの揮発を抑制するために精留塔内を加圧にするこ
とが望ましい。また、その他の方法としては、モレキュ
ラーシーブを充填したカラム中に粗イソブチレンを導
入、通過させ、ジアルキルエーテルを吸着除去すること
も可能である。その際も、カラム内を加圧にすることが
望ましく、更に必要に応じて適切な加熱を行うことによ
って吸着効率を向上することもできる。
率が１００ｐｐｍ未満であるイソブチレン（ｂ１）とし
ては、例えば、ジアルキルエーテルを多量に含有する粗
イソブチレンを精留し、ジアルキルエーテルを塔頂から
除去することにより得ることができる。その際、イソブ
チレンの揮発を抑制するために精留塔内を加圧にするこ
とが望ましい。また、その他の方法としては、モレキュ
ラーシーブを充填したカラム中に粗イソブチレンを導
入、通過させ、ジアルキルエーテルを吸着除去すること
も可能である。その際も、カラム内を加圧にすることが
望ましく、更に必要に応じて適切な加熱を行うことによ
って吸着効率を向上することもできる。
【００１６】フェノール（ａ）とイソブチレン（ｂ）の
付加反応を行う際、イソブチレン（ｂ）を気体状態で用
いると、イソブチレン（ｂ）中に不純物として含有する
ノルマルブテン類が反応系外へより効率的に排出され、
ＰＳＢＰ、ＯＳＢＰが不純物として生成するのをより避
けやすくできるため、特に好ましい。
付加反応を行う際、イソブチレン（ｂ）を気体状態で用
いると、イソブチレン（ｂ）中に不純物として含有する
ノルマルブテン類が反応系外へより効率的に排出され、
ＰＳＢＰ、ＯＳＢＰが不純物として生成するのをより避
けやすくできるため、特に好ましい。
【００１７】フェノール（ａ）とイソブチレン（ｂ）と
の反応の際の圧力としては、２００ｋＰａ以下であれば
特に制限はないが、なかでも大気圧〜１５０ｋＰａ、特
に大気圧であることが好ましい。
の反応の際の圧力としては、２００ｋＰａ以下であれば
特に制限はないが、なかでも大気圧〜１５０ｋＰａ、特
に大気圧であることが好ましい。
【００１８】反応温度としては６０〜１７０℃が好まし
く、なかでも８０〜１３０℃が特に好ましい。また、触
媒としては、酸触媒であれば特に限定されないが、例え
ば、硫酸、パラトルエンスルホン酸、フェノールスルホ
ン酸、スルホイソフタル酸、スルホン化スチレンジビニ
ルベンゼン共重合体等が挙げられ、なかでもフェノール
スルホン酸、スルホン化スチレンジビニルベンゼン共重
合体が好ましい。
く、なかでも８０〜１３０℃が特に好ましい。また、触
媒としては、酸触媒であれば特に限定されないが、例え
ば、硫酸、パラトルエンスルホン酸、フェノールスルホ
ン酸、スルホイソフタル酸、スルホン化スチレンジビニ
ルベンゼン共重合体等が挙げられ、なかでもフェノール
スルホン酸、スルホン化スチレンジビニルベンゼン共重
合体が好ましい。
【００１９】反応終了後、必要により反応液をろ過した
後に、アルカリを用いて酸触媒の残渣を中和し、その
後、蒸留精製してＰＴＢＰを得ることができる。蒸留は
留出効率の良い減圧蒸留で行うことが望ましく、未反応
のフェノールを留出させる工程、目的物であるＰＴＢＰ
を留出させる工程および必要に応じてＰＴＢＰ留出後の
高沸点液からフェノール系成分を回収する工程から構成
されるのが好ましい。これらの工程は、回分式の蒸留法
で行うこともできるし、複数の蒸留塔を用いて連続式の
蒸留法で行っても良い。
後に、アルカリを用いて酸触媒の残渣を中和し、その
後、蒸留精製してＰＴＢＰを得ることができる。蒸留は
留出効率の良い減圧蒸留で行うことが望ましく、未反応
のフェノールを留出させる工程、目的物であるＰＴＢＰ
を留出させる工程および必要に応じてＰＴＢＰ留出後の
高沸点液からフェノール系成分を回収する工程から構成
されるのが好ましい。これらの工程は、回分式の蒸留法
で行うこともできるし、複数の蒸留塔を用いて連続式の
蒸留法で行っても良い。
【００２０】
【実施例】次に、本発明を実施例および比較例によりさ
らに具体的に説明する。以下において部および％は特に
断りのない限り、すべて重量基準であるものとする。
らに具体的に説明する。以下において部および％は特に
断りのない限り、すべて重量基準であるものとする。
【００２１】実施例１
攪拌機、温度計、イソブチレン導入ノズルおよび大気開
放管を兼ねた冷却管を設けた容積２リットルのガラスフ
ラスコに、フェノール９４０部（１０モル）およびカチ
オン交換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーリスト
１５ＤＲＹ）９４部を仕込み、系内を攪拌、窒素置換し
ながら７０℃に加温し、反応系内の圧力を９８ｋＰａ
（大気圧）に一定させた。
放管を兼ねた冷却管を設けた容積２リットルのガラスフ
ラスコに、フェノール９４０部（１０モル）およびカチ
オン交換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーリスト
１５ＤＲＹ）９４部を仕込み、系内を攪拌、窒素置換し
ながら７０℃に加温し、反応系内の圧力を９８ｋＰａ
（大気圧）に一定させた。
【００２２】ノルマルブテン類としてブテン−１を０．
０６％、ブテン−２を０．１８％含有し、さらにジアル
キルエーテルとしてジメチルエーテルを６３２ｐｐｍ、
メタターシャリーブチルエーテルを３９ｐｐｍ含有する
イソブチレン２８０部（５モル）を、１時間あたり７０
部の速度で上記の系内へ気体状態で導入した。大気開放
管からは１時間あたり０．３部の未反応ガスが系外へ排
出され、これを液体窒素トラップで捕集して分析したと
ころ、７０％がノルマルブテン類で、残りがイソブチレ
ンとフェノールおよびアルキルフェノールから成る混合
物であった。
０６％、ブテン−２を０．１８％含有し、さらにジアル
キルエーテルとしてジメチルエーテルを６３２ｐｐｍ、
メタターシャリーブチルエーテルを３９ｐｐｍ含有する
イソブチレン２８０部（５モル）を、１時間あたり７０
部の速度で上記の系内へ気体状態で導入した。大気開放
管からは１時間あたり０．３部の未反応ガスが系外へ排
出され、これを液体窒素トラップで捕集して分析したと
ころ、７０％がノルマルブテン類で、残りがイソブチレ
ンとフェノールおよびアルキルフェノールから成る混合
物であった。
【００２３】イソブチレン供給停止後、温度を７０℃に
保ったままで２時間反応を継続し、フェノールへのイソ
ブチレン付加反応を完結させた。その後、ろ過により反
応液からカチオン交換樹脂を分離し、分離した反応液に
水酸化ナトリウム０．５部を加えて反応液のｐＨを８に
調整した。この反応中和液を、理論段数２０段の蒸留塔
底に移し、塔頂圧力８ｋＰａ、塔頂温度１１０〜１６０
℃の条件で減圧蒸留を行って未反応のフェノールを塔頂
から除去した後、更に減圧蒸留を続行して塔頂からＰＴ
ＢＰ６８３部を得た。
保ったままで２時間反応を継続し、フェノールへのイソ
ブチレン付加反応を完結させた。その後、ろ過により反
応液からカチオン交換樹脂を分離し、分離した反応液に
水酸化ナトリウム０．５部を加えて反応液のｐＨを８に
調整した。この反応中和液を、理論段数２０段の蒸留塔
底に移し、塔頂圧力８ｋＰａ、塔頂温度１１０〜１６０
℃の条件で減圧蒸留を行って未反応のフェノールを塔頂
から除去した後、更に減圧蒸留を続行して塔頂からＰＴ
ＢＰ６８３部を得た。
【００２４】得られたＰＴＢＰの純度分析および不純物
分析をガスクロマトグラフにて実施したところ、ＯＳＢ
Ｐを１７ｐｐｍ、ＰＳＢＰを４５ｐｐｍ、メチル（４−
ターシャリーブチルフェニル）エーテルを５ｐｐｍ、メ
チル（２，４−ジターシャリーブチルフェニル）エーテ
ルを８ｐｐｍ含有する、純度９９．９９％のＰＴＢＰ
（以下、Ｘ１と称す。）であった。
分析をガスクロマトグラフにて実施したところ、ＯＳＢ
Ｐを１７ｐｐｍ、ＰＳＢＰを４５ｐｐｍ、メチル（４−
ターシャリーブチルフェニル）エーテルを５ｐｐｍ、メ
チル（２，４−ジターシャリーブチルフェニル）エーテ
ルを８ｐｐｍ含有する、純度９９．９９％のＰＴＢＰ
（以下、Ｘ１と称す。）であった。
【００２５】実施例２
ジアルキルエーテルとしてジメチルエーテルを６３２ｐ
ｐｍ、メチルターシャリーブチルエーテルを３９ｐｐｍ
を含有するイソブチレン２８０部の代りに、ジメチルエ
ーテルを５ｐｐｍ、メチルターシャリーブチルエーテル
を１１ｐｐｍ含有するイソブチレン２８０部を用いた以
外は実施例１と同様にして、ＯＳＢＰを１９ｐｐｍ、Ｐ
ＳＢＰを４８ｐｐｍ、メチル（４−ターシャリーブチル
フェニル）エーテルを０．０５ｐｐｍ、メチル（２，４
−ジ−ターシャリーブチルフェニル）エーテルを１ｐｐ
ｍ含有する、純度９９．９９％のＰＴＢＰ（以下、Ｘ２
と称す。）６８１部を得た。
ｐｍ、メチルターシャリーブチルエーテルを３９ｐｐｍ
を含有するイソブチレン２８０部の代りに、ジメチルエ
ーテルを５ｐｐｍ、メチルターシャリーブチルエーテル
を１１ｐｐｍ含有するイソブチレン２８０部を用いた以
外は実施例１と同様にして、ＯＳＢＰを１９ｐｐｍ、Ｐ
ＳＢＰを４８ｐｐｍ、メチル（４−ターシャリーブチル
フェニル）エーテルを０．０５ｐｐｍ、メチル（２，４
−ジ−ターシャリーブチルフェニル）エーテルを１ｐｐ
ｍ含有する、純度９９．９９％のＰＴＢＰ（以下、Ｘ２
と称す。）６８１部を得た。
【００２６】比較例１
ガラスフラスコの代りに、攪拌翼、温度計およびイソブ
チレン導入ノズルを設けた容積２リットルのＳＵＳ３１
６製耐圧反応器を用い、反応系内の圧力を９８ｋＰａか
ら９００ｋＰａに変更し、液体状態のイソブチレンを供
給した以外は実施例１と同様にして、ＯＳＢＰを１２０
ｐｐｍ、ＰＳＢＰを７７５ｐｐｍ、メチル（４−ターシ
ャリーブチルフェニル）エーテルを１３ｐｐｍ、メチル
（２，４−ジターシャリーブチルフェニル）エーテルを
６６ｐｐｍ含有する、純度９９．９０％のＰＴＢＰ（以
下、ＲＸ１と称す。）６２２部を得た。
チレン導入ノズルを設けた容積２リットルのＳＵＳ３１
６製耐圧反応器を用い、反応系内の圧力を９８ｋＰａか
ら９００ｋＰａに変更し、液体状態のイソブチレンを供
給した以外は実施例１と同様にして、ＯＳＢＰを１２０
ｐｐｍ、ＰＳＢＰを７７５ｐｐｍ、メチル（４−ターシ
ャリーブチルフェニル）エーテルを１３ｐｐｍ、メチル
（２，４−ジターシャリーブチルフェニル）エーテルを
６６ｐｐｍ含有する、純度９９．９０％のＰＴＢＰ（以
下、ＲＸ１と称す。）６２２部を得た。
【００２７】比較例２
ジアルキルエーテルとしてジメチルエーテルを６３２ｐ
ｐｍ、メチルターシャリーブチルエーテルを３９ｐｐｍ
含有するイソブチレン２８０部の代りに、実施例１で用
いたイソブチレン蒸留精製して得られたイソブチレン２
８０部を用い、反応系内の圧力を９８ｋＰａから９００
ｋＰａに変更し、液体状態のイソブチレンを供給した以
外は実施例１と同様にして、ＯＳＢＰを１４５ｐｐｍ、
ＰＳＢＰを７２７ｐｐｍ、メチル（４−ターシャリーブ
チルフェニル）エーテルを０．１ｐｐｍ、メチル（２，
４−ジ−ターシャリーブチルフェニル）エーテルを１０
ｐｐｍ含有する、純度９９．９１％のＰＴＢＰ（以下、
ＲＸ２と称す。）６８０部を得た。
ｐｍ、メチルターシャリーブチルエーテルを３９ｐｐｍ
含有するイソブチレン２８０部の代りに、実施例１で用
いたイソブチレン蒸留精製して得られたイソブチレン２
８０部を用い、反応系内の圧力を９８ｋＰａから９００
ｋＰａに変更し、液体状態のイソブチレンを供給した以
外は実施例１と同様にして、ＯＳＢＰを１４５ｐｐｍ、
ＰＳＢＰを７２７ｐｐｍ、メチル（４−ターシャリーブ
チルフェニル）エーテルを０．１ｐｐｍ、メチル（２，
４−ジ−ターシャリーブチルフェニル）エーテルを１０
ｐｐｍ含有する、純度９９．９１％のＰＴＢＰ（以下、
ＲＸ２と称す。）６８０部を得た。
【００２８】得られたＰＴＢＰの純度、収率、およびＰ
ＴＢＰ中に含有する不純物量を第１表にまとめる。
ＴＢＰ中に含有する不純物量を第１表にまとめる。
【００２９】
【表１】
【００３０】＜第１表の脚注＞
ＰＴＢＰ純度（％）：ガスクロマトグラフで分析した固
形分１００重量部に含有されるＰＴＢＰの重量％を示
す。 ＰＴＢＰ収率（％）：回収使用が不可能な蒸留成分、す
なわちＯＳＢＰを分離除去する際に同時に留去される成
分中に含まれるＰＴＢＰを損失分として１００％から差
し引いた収率。
形分１００重量部に含有されるＰＴＢＰの重量％を示
す。 ＰＴＢＰ収率（％）：回収使用が不可能な蒸留成分、す
なわちＯＳＢＰを分離除去する際に同時に留去される成
分中に含まれるＰＴＢＰを損失分として１００％から差
し引いた収率。
【００３１】応用例１、２および比較応用例１、２
実施例１、２および比較例１、２で得られたＰＴＢＰ
（Ｘ１、２およびＲＸ１、２）を末端封止剤に用いて、
下記に示す方法で芳香族ポリカーボネート樹脂を製造
し、下記の評価試験を行った。評価結果を第２表に示
す。
（Ｘ１、２およびＲＸ１、２）を末端封止剤に用いて、
下記に示す方法で芳香族ポリカーボネート樹脂を製造
し、下記の評価試験を行った。評価結果を第２表に示
す。
【００３２】攪拌機、温度計および還流器を備えた３リ
ットルのガラスフラスコに、２，２−（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン２２８部（１モル）、塩化メチレン
１リットルおよびイオン交換水１リットルを仕込み、窒
素置換を行って系内の酸素を除去しながら攪拌して懸濁
液を調製した。その中へ、ナトリウムハイドロサルファ
イト０．５部、水酸化ナトリウム１１０部〔２，２−
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに対して２．７５
倍モル〕を溶解した水溶液０．４リットルを投入し、液
温を２０℃以下に保ちながら塩化メチレン層に溶解して
いる２，２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンをア
ルカリ塩として水層へ移行させた。
ットルのガラスフラスコに、２，２−（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン２２８部（１モル）、塩化メチレン
１リットルおよびイオン交換水１リットルを仕込み、窒
素置換を行って系内の酸素を除去しながら攪拌して懸濁
液を調製した。その中へ、ナトリウムハイドロサルファ
イト０．５部、水酸化ナトリウム１１０部〔２，２−
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに対して２．７５
倍モル〕を溶解した水溶液０．４リットルを投入し、液
温を２０℃以下に保ちながら塩化メチレン層に溶解して
いる２，２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンをア
ルカリ塩として水層へ移行させた。
【００３３】次いで、系内へホスゲン１１９部〔２，２
−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに対して１．２
倍モル〕を１時間かけて供給し、４０℃で塩化メチレン
の還流を伴いつつ重縮合反応を行った。その後、ＰＴＢ
Ｐ５部〔２，２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
に対して３．３３モル％〕、トリエチルアミン０．０８
部を加え、４０℃で２時間反応させて重縮合反応を完結
させた。反応液から静置分液によって水層を分離除去
し、得られた塩化メチレン層を塩酸でｐＨ７に中和した
後、イオン交換水による水洗、静置分液を繰り返し、芳
香族ポリカーボネートの塩化メチレン溶液を得た。
−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに対して１．２
倍モル〕を１時間かけて供給し、４０℃で塩化メチレン
の還流を伴いつつ重縮合反応を行った。その後、ＰＴＢ
Ｐ５部〔２，２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
に対して３．３３モル％〕、トリエチルアミン０．０８
部を加え、４０℃で２時間反応させて重縮合反応を完結
させた。反応液から静置分液によって水層を分離除去
し、得られた塩化メチレン層を塩酸でｐＨ７に中和した
後、イオン交換水による水洗、静置分液を繰り返し、芳
香族ポリカーボネートの塩化メチレン溶液を得た。
【００３４】さらに、シクロヘキサン０．５リットルと
水１リットルを加え、９５℃まで加熱して塩化メチレン
とシクロヘキサンを留出させ、芳香族ポリカーボネート
の水懸濁液を得て、更にろ別、常圧乾燥を経て、１２０
℃、１ｋＰａの条件で１０時間減圧乾燥を行い、芳香族
ポリカーボネートの粉体を得た。
水１リットルを加え、９５℃まで加熱して塩化メチレン
とシクロヘキサンを留出させ、芳香族ポリカーボネート
の水懸濁液を得て、更にろ別、常圧乾燥を経て、１２０
℃、１ｋＰａの条件で１０時間減圧乾燥を行い、芳香族
ポリカーボネートの粉体を得た。
【００３５】＜評価方法＞
（１）黄色度値
得られた芳香族ポリカーボネート粉体を２８０℃で熱プ
レス成形し、厚さ１ｍｍのテストピースを得た。得られ
たテストピースを用いて透過測定法黄色度色差計で色差
（△Ｅ）を測定した。 （２）ガラス転移温度 得られた芳香族ポリカーボネート粉体を用いて、走査型
示差熱分析（ＤＳＣ）によりガラス転移温度を測定し
た。
レス成形し、厚さ１ｍｍのテストピースを得た。得られ
たテストピースを用いて透過測定法黄色度色差計で色差
（△Ｅ）を測定した。 （２）ガラス転移温度 得られた芳香族ポリカーボネート粉体を用いて、走査型
示差熱分析（ＤＳＣ）によりガラス転移温度を測定し
た。
【００３６】
【表２】
【００３７】
【発明の効果】本発明の４−ターシャリーブチルフェノ
ールの製造方法によれば、不純物の含有量の少ないＰＴ
ＢＰを製造することができ、このＰＴＢＰを芳香族ポリ
カーボネートの末端封止剤として用いた場合、色調に優
れた芳香族ポリカーボネートを得ることが可能で、光学
記録媒体、光学伝達媒体等に好適に用いることができ
る。
ールの製造方法によれば、不純物の含有量の少ないＰＴ
ＢＰを製造することができ、このＰＴＢＰを芳香族ポリ
カーボネートの末端封止剤として用いた場合、色調に優
れた芳香族ポリカーボネートを得ることが可能で、光学
記録媒体、光学伝達媒体等に好適に用いることができ
る。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC21 BA52 BA66 BC11
FC52 FE13
4H039 CA19 CF10
Claims (5)
- 【請求項１】 フェノール（ａ）とイソブチレン（ｂ）
とを、触媒の存在下、２００ｋＰａ以下の圧力下で反応
させることを特徴とする、４−ターシャリーブチルフェ
ノールの製造方法。 - 【請求項２】 イソブチレン（ｂ）が、ジアルキルエー
テルの含有率が１００ｐｐｍ未満のイソブチレン（ｂ
１）である、請求項１記載の４−ターシャリーブチルフ
ェノールの製造方法。 - 【請求項３】 フェノール（ａ）とイソブチレン（ｂ）
とを、大気圧〜１５０ｋＰａの圧力下で反応させる、請
求項１または２記載の４−ターシャリーブチルフェノー
ルの製造方法。 - 【請求項４】 フェノール（ａ）とイソブチレン（ｂ）
とを、大気圧下で反応させる、請求項１または２記載の
４−ターシャリーブチルフェノールの製造方法。 - 【請求項５】 イソブチレン（ｂ）が、気体状態のイソ
ブチレンである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の
４−ターシャリーブチルフェノールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001229475A JP2003040822A (ja) | 2001-07-30 | 2001-07-30 | ４−ターシャリーブチルフェノールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001229475A JP2003040822A (ja) | 2001-07-30 | 2001-07-30 | ４−ターシャリーブチルフェノールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003040822A true JP2003040822A (ja) | 2003-02-13 |
| JP2003040822A5 JP2003040822A5 (ja) | 2008-09-18 |
Family
ID=19061817
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001229475A Pending JP2003040822A (ja) | 2001-07-30 | 2001-07-30 | ４−ターシャリーブチルフェノールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003040822A (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4834839A (ja) * | 1971-08-30 | 1973-05-22 | ||
| JPS5461130A (en) * | 1977-10-11 | 1979-05-17 | Huels Chemische Werke Ag | Manufacture of ppalkylphenols |
| JPS62246532A (ja) * | 1986-04-16 | 1987-10-27 | Maruzen Petrochem Co Ltd | フエノ−ル類のアルキル化方法 |
| JPH0912497A (ja) * | 1995-06-28 | 1997-01-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | アルキルフェノール類の製造方法 |
-
2001
- 2001-07-30 JP JP2001229475A patent/JP2003040822A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4834839A (ja) * | 1971-08-30 | 1973-05-22 | ||
| JPS5461130A (en) * | 1977-10-11 | 1979-05-17 | Huels Chemische Werke Ag | Manufacture of ppalkylphenols |
| JPS62246532A (ja) * | 1986-04-16 | 1987-10-27 | Maruzen Petrochem Co Ltd | フエノ−ル類のアルキル化方法 |
| JPH0912497A (ja) * | 1995-06-28 | 1997-01-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | アルキルフェノール類の製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4292214B2 (ja) | 高純度ジアリールカーボネートの製造方法 | |
| TW506963B (en) | Process for the purification of 1,3-propanediol | |
| JP2003192620A (ja) | 低いａｐｈａ色数を有するトリメチロールプロパンの製造方法 | |
| WO2000023408A1 (fr) | Procede de production de bisphenol a | |
| CN1990437A (zh) | 含1－丁烯料流的精制方法 | |
| US8450508B2 (en) | Method of retaining the quality of 2-methyl-3-(3,4-methylenedioxyphenyl)propanal and process for producing the same | |
| JPWO2006043491A1 (ja) | 高純度ジアリールカーボネートの工業的製造方法 | |
| TWI284123B (en) | Process for producing bisphenol A | |
| JP4236205B2 (ja) | 高純度ジフェニルカーボネートの工業的製造法 | |
| EP2562173B1 (en) | Method for production of 2-methyl-3-(3,4-methylenedioxyphenyl)-propanal | |
| KR101822607B1 (ko) | Ｃ４ 라피네이트 흐름으로부터 ｔ부틸 페놀을 제조하기 위한 방법 | |
| SE436351B (sv) | Sett for framstellning av 2-etylhexanol | |
| KR20060021319A (ko) | 글리옥살 디아세탈의 역류 액체-액체 추출을 이용한 분리 | |
| JP2634889B2 (ja) | フェノール化合物のアラルキル化法 | |
| JP2003040822A (ja) | ４−ターシャリーブチルフェノールの製造方法 | |
| CA2169225A1 (en) | Process for cracking tertiary butyl alcohol in a reaction distillation column | |
| JP2003064177A (ja) | 芳香族ポリカーボネートの製造方法 | |
| JP2004307400A (ja) | 芳香族カーボネート類の連続的製造方法 | |
| JP3976470B2 (ja) | ブチルフェノール類の脱ブチル化方法 | |
| US6972344B2 (en) | Method of producing pure 1,1-bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexane | |
| JP2582881B2 (ja) | テトラブチルビフェノールの脱ブチル化方法 | |
| KR101131653B1 (ko) | 비스(4-히드록시아릴)알칸과 페놀계 화합물의 부가생성물의회수 방법 | |
| JPH06116194A (ja) | ポリフェノールのポリビニルベンジルエーテルの製造方法 | |
| JPH08217713A (ja) | ビスフェノール類の製造方法 | |
| JPS6326734B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20050812 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080730 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080730 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110623 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110630 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20111027 |