JP2003034549A - 光透過用金属キャップ - Google Patents
光透過用金属キャップInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
- C03C8/02—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
- C03C8/08—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
- C03C8/24—Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions, i.e. for use as seals between dissimilar materials, e.g. glass and metal; Glass solders
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 環境に対して有害な鉛を一切含有せず、結露
が発生し易い環境下で使用しても光の透過率が低下しな
い光透過用金属キャップを提供する。 【解決手段】 光を通すガラス部材と金属ケースとが、
低融点ガラスと耐火性フィラーからなる封着材料により
封着されてなる光透過用金属キャップにおいて、封着材
料が、鉛を含まず、５０℃の純水中に４８時間浸漬した
後の耐水性を示す重量減が１ｍｇ／ｃｍ2未満の性質を
有することを特徴とする。低融点ガラスには、Ｂ2Ｏ3と
Ｐ2Ｏ5がモル比で１．２≧Ｂ2Ｏ3／Ｐ2Ｏ5≧０．４、か
つＢ2Ｏ3＋Ｐ2Ｏ5≧２０モル％であるＳｎＯ―Ｐ2Ｏ5―
Ｂ2Ｏ3系ガラスを用いる。
が発生し易い環境下で使用しても光の透過率が低下しな
い光透過用金属キャップを提供する。 【解決手段】 光を通すガラス部材と金属ケースとが、
低融点ガラスと耐火性フィラーからなる封着材料により
封着されてなる光透過用金属キャップにおいて、封着材
料が、鉛を含まず、５０℃の純水中に４８時間浸漬した
後の耐水性を示す重量減が１ｍｇ／ｃｍ2未満の性質を
有することを特徴とする。低融点ガラスには、Ｂ2Ｏ3と
Ｐ2Ｏ5がモル比で１．２≧Ｂ2Ｏ3／Ｐ2Ｏ5≧０．４、か
つＢ2Ｏ3＋Ｐ2Ｏ5≧２０モル％であるＳｎＯ―Ｐ2Ｏ5―
Ｂ2Ｏ3系ガラスを用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、レーザダイオード
用金属キャップ等の光透過用金属キャップに関するもの
である。
用金属キャップ等の光透過用金属キャップに関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】図１に示すように、従来、レーザダイオ
ード用金属キャップ１は、光を通過させるガラス窓２０
とコバール等からなる金属ケース部分１０からなり、こ
の両者を信頼性よく接合するために低融点ガラスと耐火
性フィラーからなる封着材料３０が使われてきた。封着
材料としては、レンズや金属の耐熱温度である５５０℃
以下で焼成でき、各種構成物と熱膨張係数が適合し、ま
たガラス窓をケースに信頼性よく接着させることができ
る材料が使用されている。この種の材料として、ＰｂＯ
−Ｂ2Ｏ3系、ＰｂＯ−Ｂ2Ｏ3−ＺｎＯ系等の低融点ガラ
スに耐火性フィラーを添加してなる複合材料が多く使用
されている。なお、ガラス部材と金属ケースの封着は、
金属の酸化防止のため、一般的にＮ2雰囲気で行われる
ことが多い。
ード用金属キャップ１は、光を通過させるガラス窓２０
とコバール等からなる金属ケース部分１０からなり、こ
の両者を信頼性よく接合するために低融点ガラスと耐火
性フィラーからなる封着材料３０が使われてきた。封着
材料としては、レンズや金属の耐熱温度である５５０℃
以下で焼成でき、各種構成物と熱膨張係数が適合し、ま
たガラス窓をケースに信頼性よく接着させることができ
る材料が使用されている。この種の材料として、ＰｂＯ
−Ｂ2Ｏ3系、ＰｂＯ−Ｂ2Ｏ3−ＺｎＯ系等の低融点ガラ
スに耐火性フィラーを添加してなる複合材料が多く使用
されている。なお、ガラス部材と金属ケースの封着は、
金属の酸化防止のため、一般的にＮ2雰囲気で行われる
ことが多い。
【０００３】ところで、近年の環境問題の観点から、鉛
などの有害物質を含まない封着ガラスが求められてい
る。このような事情から、ＳｎＯ−Ｐ2Ｏ5系を代表とす
る無鉛封着ガラスが各種開発されている。
などの有害物質を含まない封着ガラスが求められてい
る。このような事情から、ＳｎＯ−Ｐ2Ｏ5系を代表とす
る無鉛封着ガラスが各種開発されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところで、従来のレー
ザダイオード用金属キャップは、結露が発生するような
高湿度で温度差が生じる環境下で使用された場合、封着
材料からガラス成分が溶出してガラス窓表面を汚染する
と、光の透過率が低下し、光学部品としての機能を果た
すことができなくなることがある。このため、封着材料
には高い耐水性が求められる。
ザダイオード用金属キャップは、結露が発生するような
高湿度で温度差が生じる環境下で使用された場合、封着
材料からガラス成分が溶出してガラス窓表面を汚染する
と、光の透過率が低下し、光学部品としての機能を果た
すことができなくなることがある。このため、封着材料
には高い耐水性が求められる。
【０００５】しかしながら、前記したＳｎＯ−Ｐ2Ｏ5系
ガラスはＰ2Ｏ5を主成分とするために耐水性が十分では
ない。
ガラスはＰ2Ｏ5を主成分とするために耐水性が十分では
ない。
【０００６】本発明の目的は、環境に対して有害な鉛を
一切含有せず、結露が発生し易い環境下で使用しても光
の透過率が低下しない光透過用金属キャップを提供する
ことである。
一切含有せず、結露が発生し易い環境下で使用しても光
の透過率が低下しない光透過用金属キャップを提供する
ことである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の光透過用金属キ
ャップは、光を通すガラス部材と金属ケースとが、低融
点ガラスと耐火性フィラーからなる封着材料により封着
されてなる光透過用金属キャップにおいて、封着材料
が、鉛を含まず、５０℃の純水中に４８時間浸漬した後
の耐水性を示す重量減が１ｍｇ／ｃｍ2未満の性質を有
することを特徴とする。
ャップは、光を通すガラス部材と金属ケースとが、低融
点ガラスと耐火性フィラーからなる封着材料により封着
されてなる光透過用金属キャップにおいて、封着材料
が、鉛を含まず、５０℃の純水中に４８時間浸漬した後
の耐水性を示す重量減が１ｍｇ／ｃｍ2未満の性質を有
することを特徴とする。
【０００８】また本発明の光透過用金属キャップは、光
を通すガラス部材と金属ケースとが、低融点ガラスと耐
火性フィラーからなる封着材料により封着されてなる光
透過用金属キャップにおいて、低融点ガラスがＳｎＯ―
Ｐ2Ｏ5―Ｂ2Ｏ3系ガラスからなり、Ｂ2Ｏ3とＰ2Ｏ5がモ
ル比で１．２≧Ｂ2Ｏ3／Ｐ2Ｏ5≧０．４、かつＢ2Ｏ3＋
Ｐ2Ｏ5≧２０モル％であることを特徴とする。
を通すガラス部材と金属ケースとが、低融点ガラスと耐
火性フィラーからなる封着材料により封着されてなる光
透過用金属キャップにおいて、低融点ガラスがＳｎＯ―
Ｐ2Ｏ5―Ｂ2Ｏ3系ガラスからなり、Ｂ2Ｏ3とＰ2Ｏ5がモ
ル比で１．２≧Ｂ2Ｏ3／Ｐ2Ｏ5≧０．４、かつＢ2Ｏ3＋
Ｐ2Ｏ5≧２０モル％であることを特徴とする。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明のキャップは、ガラス部材
と、金属ケースと、それらを封着する封着材料からな
る。
と、金属ケースと、それらを封着する封着材料からな
る。
【００１０】本発明で使用する封着材料は、鉛を含有し
ていないので環境汚染がなく、また封着材料の耐水性
は、その焼結体を５０℃の純水中に４８時間浸漬した後
の重量減が１ｍｇ／ｃｍ2未満である。このような特徴
を有する封着材料を使用することにより、結露の発生し
やすい環境下でも、ガラス成分が溶け出す心配がなく、
目的とする光学的特性を満足し、信頼性の高い光透過用
金属キャップが得られる。
ていないので環境汚染がなく、また封着材料の耐水性
は、その焼結体を５０℃の純水中に４８時間浸漬した後
の重量減が１ｍｇ／ｃｍ2未満である。このような特徴
を有する封着材料を使用することにより、結露の発生し
やすい環境下でも、ガラス成分が溶け出す心配がなく、
目的とする光学的特性を満足し、信頼性の高い光透過用
金属キャップが得られる。
【００１１】また、本発明者は封着材料の耐水性を向上
させるべく種々の実験を行った結果、Ｂ2Ｏ3とＰ2Ｏ5が
特定の関係にあるＳｎＯ−Ｐ2Ｏ5−Ｂ2Ｏ3系無鉛ガラス
を用いれば、耐水性が飛躍的に向上することを見いだし
た。
させるべく種々の実験を行った結果、Ｂ2Ｏ3とＰ2Ｏ5が
特定の関係にあるＳｎＯ−Ｐ2Ｏ5−Ｂ2Ｏ3系無鉛ガラス
を用いれば、耐水性が飛躍的に向上することを見いだし
た。
【００１２】つまりこの系のガラス組成において、Ｂ2
Ｏ3／Ｐ2Ｏ5の含有比率は、ガラスの安定化と耐水性を
向上させるのに大きく作用する。その含有比率は、モル
比で１．２≧Ｂ2Ｏ3／Ｐ2Ｏ5≧０．４で、好ましくは
１．２≧Ｂ2Ｏ3／Ｐ2Ｏ5≧０．６である。Ｂ2Ｏ3／Ｐ2
Ｏ5の含有比率が、１．２より大きいとガラスの粘度が
増大してガラス化が困難になり、０．４より小さくなる
と耐水性が悪化する。但し、Ｂ2Ｏ3とＰ2Ｏ5の合量は２
０％以上である。２０％より少ないとガラス構成成分が
少なくなりすぎてガラス化が困難になる。
Ｏ3／Ｐ2Ｏ5の含有比率は、ガラスの安定化と耐水性を
向上させるのに大きく作用する。その含有比率は、モル
比で１．２≧Ｂ2Ｏ3／Ｐ2Ｏ5≧０．４で、好ましくは
１．２≧Ｂ2Ｏ3／Ｐ2Ｏ5≧０．６である。Ｂ2Ｏ3／Ｐ2
Ｏ5の含有比率が、１．２より大きいとガラスの粘度が
増大してガラス化が困難になり、０．４より小さくなる
と耐水性が悪化する。但し、Ｂ2Ｏ3とＰ2Ｏ5の合量は２
０％以上である。２０％より少ないとガラス構成成分が
少なくなりすぎてガラス化が困難になる。
【００１３】またＳｎＯ−Ｐ2Ｏ5−Ｂ2Ｏ3系無鉛ガラス
の具体的な組成範囲としては、モル％でＳｎＯ ４５〜
８０％、Ｂ2Ｏ3 ５〜３０％、Ｐ2Ｏ5 ８〜２４％、Ｚ
ｎＯ０〜２０％、Ａｌ2Ｏ3 ０〜５％、モル比で１．２
≧Ｂ2Ｏ3／Ｐ2Ｏ5≧０．４、かつＢ2Ｏ3＋Ｐ2Ｏ5≧２０
モル％の組成を有するガラスが使用できる。
の具体的な組成範囲としては、モル％でＳｎＯ ４５〜
８０％、Ｂ2Ｏ3 ５〜３０％、Ｐ2Ｏ5 ８〜２４％、Ｚ
ｎＯ０〜２０％、Ａｌ2Ｏ3 ０〜５％、モル比で１．２
≧Ｂ2Ｏ3／Ｐ2Ｏ5≧０．４、かつＢ2Ｏ3＋Ｐ2Ｏ5≧２０
モル％の組成を有するガラスが使用できる。
【００１４】低融点ガラス粉末の組成を上記のように限
定した理由を以下に述べる。
定した理由を以下に述べる。
【００１５】ＳｎＯは本発明のガラスの主成分であり、
その含有量は４５〜８０％、好ましくは４５〜７８％で
ある。ＳｎＯが４５％より少ないとガラスの粘度が増大
して流動性が悪くなり、８０％より多いとガラスが不安
定になり、結晶が析出して所定温度で封着ができなくな
る。
その含有量は４５〜８０％、好ましくは４５〜７８％で
ある。ＳｎＯが４５％より少ないとガラスの粘度が増大
して流動性が悪くなり、８０％より多いとガラスが不安
定になり、結晶が析出して所定温度で封着ができなくな
る。
【００１６】Ｂ2Ｏ3は本発明のガラスの主成分であり、
その含有量は５〜３０％、好ましくは７〜３０％であ
る。Ｂ2Ｏ3が５％より少ないとガラスが不安定になり、
結晶が析出して低温封着ができなくなり、３０％よりも
多いとガラスの粘度が増大して低温での封着が困難とな
る。
その含有量は５〜３０％、好ましくは７〜３０％であ
る。Ｂ2Ｏ3が５％より少ないとガラスが不安定になり、
結晶が析出して低温封着ができなくなり、３０％よりも
多いとガラスの粘度が増大して低温での封着が困難とな
る。
【００１７】Ｐ2Ｏ5 はガラス形成成分であり、また耐
水性に作用する成分でもある。その含有量は８〜２４
％、好ましくは１０〜２４％である。Ｐ2Ｏ5が８％より
も少ないとガラスの粘度が増大して低温での封着が困難
となり、２４％よりも多いとガラス構造が不安定になり
耐水性が悪化する。
水性に作用する成分でもある。その含有量は８〜２４
％、好ましくは１０〜２４％である。Ｐ2Ｏ5が８％より
も少ないとガラスの粘度が増大して低温での封着が困難
となり、２４％よりも多いとガラス構造が不安定になり
耐水性が悪化する。
【００１８】ＺｎＯは粘度をあまり増大させることなく
ガラスの熱膨張係数を低くする性質を有するが、その含
有量は０〜２０％、好ましくは０〜１８％である。Ｚｎ
Ｏが２０％を超えるとガラスが失透しやすくなり、所定
温度で封着できなくなる。
ガラスの熱膨張係数を低くする性質を有するが、その含
有量は０〜２０％、好ましくは０〜１８％である。Ｚｎ
Ｏが２０％を超えるとガラスが失透しやすくなり、所定
温度で封着できなくなる。
【００１９】Ａｌ2Ｏ3はガラスを安定化させるが、その
含有量は０〜５％、好ましくは０〜４％である。Ａｌ2
Ｏ3が５％より多いとガラスの粘度が増大して所定温度
で封着できなくなる。
含有量は０〜５％、好ましくは０〜４％である。Ａｌ2
Ｏ3が５％より多いとガラスの粘度が増大して所定温度
で封着できなくなる。
【００２０】また上記の成分以外にも５％以下のＢａ
Ｏ、ＣａＯ、ＳｒＯ、Ｆｅ2Ｏ3、ＣｕＯ、Ｖ2Ｏ5、Ａｇ
2Ｏ、Ｃｏ2Ｏ3、ＭｏＯ3、ＷＯ3、Ｎｂ2Ｏ5、Ｔａ
2Ｏ5、ＣｅＯ2、Ｇａ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｏ3、Ｂｉ2Ｏ3、Ｌｉ2
Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｆ2やＩ2等のハロゲンを含有させ
ることができる。
Ｏ、ＣａＯ、ＳｒＯ、Ｆｅ2Ｏ3、ＣｕＯ、Ｖ2Ｏ5、Ａｇ
2Ｏ、Ｃｏ2Ｏ3、ＭｏＯ3、ＷＯ3、Ｎｂ2Ｏ5、Ｔａ
2Ｏ5、ＣｅＯ2、Ｇａ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｏ3、Ｂｉ2Ｏ3、Ｌｉ2
Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｆ2やＩ2等のハロゲンを含有させ
ることができる。
【００２１】以上の組成を有するガラスは、ガラス転移
点が３５０℃以下と低く、良好な流動性を示す非晶質ガ
ラスである。また３０〜２５０℃における熱膨張係数が
１３０×１０-7／℃以下であり、５００℃以下の低温で
封着することが可能である。
点が３５０℃以下と低く、良好な流動性を示す非晶質ガ
ラスである。また３０〜２５０℃における熱膨張係数が
１３０×１０-7／℃以下であり、５００℃以下の低温で
封着することが可能である。
【００２２】また封着材料に含まれる耐火性フィラー粉
末は、鉛を含有せず、封着材料の熱膨張係数を調整し、
熱膨張係数の異なるガラス部材と金属キャップとの封着
を可能にする成分である。またこの耐火性フィラ−粉末
は機械的強度を高める効果も併せ持っている。
末は、鉛を含有せず、封着材料の熱膨張係数を調整し、
熱膨張係数の異なるガラス部材と金属キャップとの封着
を可能にする成分である。またこの耐火性フィラ−粉末
は機械的強度を高める効果も併せ持っている。
【００２３】耐火性フィラ−粉末としては、ウィレマイ
ト系セラミック、リン酸ニオブジルコニウム系セラミッ
ク、コーディエライト、酸化スズ固溶体、ジルコン系セ
ラミック、酸化ニオブ等の粉末を単独、或いは組み合わ
せて使用することができる。
ト系セラミック、リン酸ニオブジルコニウム系セラミッ
ク、コーディエライト、酸化スズ固溶体、ジルコン系セ
ラミック、酸化ニオブ等の粉末を単独、或いは組み合わ
せて使用することができる。
【００２４】低融点ガラス粉末と耐火性フィラ−粉末の
混合割合は低融点ガラス粉末４５〜９２体積％と耐火性
フィラ−粉末８〜５５体積％であることが好ましい。両
者の割合をこのように限定した理由は、耐火性フィラ−
粉末が８体積％より少ないとその効果がなく、５５体積
％より多くなると流動性が悪くなるためである。
混合割合は低融点ガラス粉末４５〜９２体積％と耐火性
フィラ−粉末８〜５５体積％であることが好ましい。両
者の割合をこのように限定した理由は、耐火性フィラ−
粉末が８体積％より少ないとその効果がなく、５５体積
％より多くなると流動性が悪くなるためである。
【００２５】また本発明の光透過用金属キャップは、ガ
ラス部材として、ＢＬＣ（熱膨張係数５１×１０-7／
℃、日本電気硝子製）、ＢＳ６７（６７×１０-7／℃、
日本電気硝子製）、ＬａＳＦ０１５（７４×１０-7／
℃）、ＢＫ−７（８６×１０-7／℃）等のガラスを、ま
た金属ケースとして、コバール（約４５×１０-7／
℃）、４２鉄ニッケル合金（６５×１０-7／℃）、５０
鉄ニッケル合金（９０×１０-7／℃）、ステンレス（１
２０×１０-7／℃）等の材料を用いることができる。
ラス部材として、ＢＬＣ（熱膨張係数５１×１０-7／
℃、日本電気硝子製）、ＢＳ６７（６７×１０-7／℃、
日本電気硝子製）、ＬａＳＦ０１５（７４×１０-7／
℃）、ＢＫ−７（８６×１０-7／℃）等のガラスを、ま
た金属ケースとして、コバール（約４５×１０-7／
℃）、４２鉄ニッケル合金（６５×１０-7／℃）、５０
鉄ニッケル合金（９０×１０-7／℃）、ステンレス（１
２０×１０-7／℃）等の材料を用いることができる。
【００２６】なお、本発明の光透過用金属キャップは、
ガラス部材に板ガラスを使用することで、レーザダイオ
ード、ＣＣＤ、光学センサー等の金属キャップとして使
用することができる。また、ガラス部材にレンズを使用
することにより、光通信用レンズキャップ等として使用
することもできる。
ガラス部材に板ガラスを使用することで、レーザダイオ
ード、ＣＣＤ、光学センサー等の金属キャップとして使
用することができる。また、ガラス部材にレンズを使用
することにより、光通信用レンズキャップ等として使用
することもできる。
【００２７】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を説明する。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
【表３】
【００３１】
【表４】
【００３２】表１、２は、本発明の実施例（試料Ｎｏ．
Ａ〜Ｊ）、比較例（試料Ｎｏ．Ｋ、Ｌ）を示している。
一方、表３、４は、表１、２のガラスを用いて作製した
レーザダイオード用金属キャップの実施例（試料Ｎｏ．
１〜１０）及び比較例（試料Ｎｏ．１１、１２）を示し
ている。
Ａ〜Ｊ）、比較例（試料Ｎｏ．Ｋ、Ｌ）を示している。
一方、表３、４は、表１、２のガラスを用いて作製した
レーザダイオード用金属キャップの実施例（試料Ｎｏ．
１〜１０）及び比較例（試料Ｎｏ．１１、１２）を示し
ている。
【００３３】各試料は次のようにして調製した。
【００３４】まず表１、２の組成になるように原料を調
合し、高純度のアルミナ磁性坩堝に入れて７００〜１０
００℃で１〜２時間溶融した。次いでこれを薄板状に成
形し、粉砕した後２５０メッシュの篩を通過させて平均
粒径４μｍのガラス粉末試料を得た。得られた試料につ
いて耐水性、ガラス転移点及び熱膨張係数を評価した。
なお、ガラス化の有無は、ガラスの溶融成形時に評価し
た。
合し、高純度のアルミナ磁性坩堝に入れて７００〜１０
００℃で１〜２時間溶融した。次いでこれを薄板状に成
形し、粉砕した後２５０メッシュの篩を通過させて平均
粒径４μｍのガラス粉末試料を得た。得られた試料につ
いて耐水性、ガラス転移点及び熱膨張係数を評価した。
なお、ガラス化の有無は、ガラスの溶融成形時に評価し
た。
【００３５】表１、２の実施例（試料Ｎｏ．Ａ〜Ｊ）
は、すべてガラス化して、耐水性は０．０１〜０．１７
ｍｇ／ｃｍ2と良好で、ガラス転移点は、すべて３５０
℃以下で低温封着が可能であり、熱膨張係数は１０５〜
１２３×１０-7／℃であった。比較例Ｋは、耐水性が１
７．５ｍｇ／ｃｍ2と著しく悪かった。比較例Ｌは、ガ
ラス化しなかった。
は、すべてガラス化して、耐水性は０．０１〜０．１７
ｍｇ／ｃｍ2と良好で、ガラス転移点は、すべて３５０
℃以下で低温封着が可能であり、熱膨張係数は１０５〜
１２３×１０-7／℃であった。比較例Ｋは、耐水性が１
７．５ｍｇ／ｃｍ2と著しく悪かった。比較例Ｌは、ガ
ラス化しなかった。
【００３６】次に、表３、４に示す混合比になるように
表１、２の各ガラス粉末試料に２５０メッシュの篩を通
過した耐火性フィラー粉末を加えた後に、振動ミルを用
いて封着材料を混合作製した。得られた試料について封
着材料の耐水性、熱膨張係数及び封着温度を測定し、そ
れらの結果を表３、４に示した。
表１、２の各ガラス粉末試料に２５０メッシュの篩を通
過した耐火性フィラー粉末を加えた後に、振動ミルを用
いて封着材料を混合作製した。得られた試料について封
着材料の耐水性、熱膨張係数及び封着温度を測定し、そ
れらの結果を表３、４に示した。
【００３７】さらに、この封着材料をビークルに混ぜて
スラリ−とし、スプレ−ドライヤーにて顆粒状にし、こ
れをプレスし成形体を得た。次にこれを焼成し焼結体
（タブレット）とし、その後コバール製の金属ケース１
０内にはめ込みその上からガラス窓部材２０となる硼珪
酸系ガラス板を載せ、Ｎ2雰囲気で封着することで図１
に示すようなレーザダイオード用金属キャップ１を作製
した。なお、図中３０は封着材料を示している。
スラリ−とし、スプレ−ドライヤーにて顆粒状にし、こ
れをプレスし成形体を得た。次にこれを焼成し焼結体
（タブレット）とし、その後コバール製の金属ケース１
０内にはめ込みその上からガラス窓部材２０となる硼珪
酸系ガラス板を載せ、Ｎ2雰囲気で封着することで図１
に示すようなレーザダイオード用金属キャップ１を作製
した。なお、図中３０は封着材料を示している。
【００３８】上記方法で作製したレーザダイオード用金
属キャップの各試料についてＰＣＴ試験（プレッシャー
クッカーテスト）、押しつけ強度、気密性を評価した。
それらの結果を表３、４に示す。
属キャップの各試料についてＰＣＴ試験（プレッシャー
クッカーテスト）、押しつけ強度、気密性を評価した。
それらの結果を表３、４に示す。
【００３９】表３、４から、各封着材料とも硼珪酸系ガ
ラスとコバールの熱膨張係数にほぼ適合する熱膨張係数
を有し、また５００℃以下の温度で封着可能なものであ
った。しかも、実施例である試料Ｎｏ．１〜１０で用い
る封着材料の耐水性は０．０１〜０．０９ｍｇ／ｃｍ2
であり、比較例である試料Ｎｏ．１１、１２で用いる封
着材料の耐水性１２．５〜１６．５ｍｇ／ｃｍ2に比べ
て優れていた。
ラスとコバールの熱膨張係数にほぼ適合する熱膨張係数
を有し、また５００℃以下の温度で封着可能なものであ
った。しかも、実施例である試料Ｎｏ．１〜１０で用い
る封着材料の耐水性は０．０１〜０．０９ｍｇ／ｃｍ2
であり、比較例である試料Ｎｏ．１１、１２で用いる封
着材料の耐水性１２．５〜１６．５ｍｇ／ｃｍ2に比べ
て優れていた。
【００４０】このような封着材料を用いて作製したＮ
ｏ．１〜１０の試料は、ＰＣＴ試験が良好であり、押し
つけ強度が２．５ｋｇ以上、気密性も良好であった。こ
れに対して、Ｎｏ．１１、１２の試料は、ＰＣＴ試験で
ガラス成分が溶出し、ガラス窓表面上に成分が析出し
た。また、押しつけ強度が０．１ｋｇと低く、気密性も
不良であった。
ｏ．１〜１０の試料は、ＰＣＴ試験が良好であり、押し
つけ強度が２．５ｋｇ以上、気密性も良好であった。こ
れに対して、Ｎｏ．１１、１２の試料は、ＰＣＴ試験で
ガラス成分が溶出し、ガラス窓表面上に成分が析出し
た。また、押しつけ強度が０．１ｋｇと低く、気密性も
不良であった。
【００４１】なお、表１、２のガラス化の評価は、溶融
成形時に失透が生じなかったものを「○」、失透が生じ
たものを「×」とした。失透の有無はＸ線回折法よって
確認した。
成形時に失透が生じなかったものを「○」、失透が生じ
たものを「×」とした。失透の有無はＸ線回折法よって
確認した。
【００４２】表１、２の低融点ガラスの耐水性は、各ガ
ラスを８φ×１０ｍｍの円柱状に成形し、その表面を研
磨して試料とし、次いで試料を５０℃の純水中に４８時
間浸漬した後の試料の単位表面積あたりの重量減（ｍｇ
／ｃｍ2）で評価した。表３、４の封着材料の耐水性
は、２０×２０×１０ｍｍの寸法の試料を作製し、ガラ
スと同様の方法で耐水性を評価したものである。
ラスを８φ×１０ｍｍの円柱状に成形し、その表面を研
磨して試料とし、次いで試料を５０℃の純水中に４８時
間浸漬した後の試料の単位表面積あたりの重量減（ｍｇ
／ｃｍ2）で評価した。表３、４の封着材料の耐水性
は、２０×２０×１０ｍｍの寸法の試料を作製し、ガラ
スと同様の方法で耐水性を評価したものである。
【００４３】表１、２のガラス転移点は各ガラスを粉砕
し、２５０メッシュのステンレス篩を通過したものを試
料とし、示差熱分析計（ＤＴＡ）により測定した。
し、２５０メッシュのステンレス篩を通過したものを試
料とし、示差熱分析計（ＤＴＡ）により測定した。
【００４４】表１〜４の熱膨張係数は各ガラス又は各封
着材料を５φ×２０ｍｍの棒状に成形したものを試料と
し、Ｄｉｌａｔｏメーターによって測定し、３０〜２５
０℃の平均熱膨張係数の値で評価した。
着材料を５φ×２０ｍｍの棒状に成形したものを試料と
し、Ｄｉｌａｔｏメーターによって測定し、３０〜２５
０℃の平均熱膨張係数の値で評価した。
【００４５】表３、４の封着温度は、低融点ガラス粉末
と耐火性フィラー粉末を混合した封着材料を２０φ×５
ｍｍの大きさのボタンに成形した後、種々の焼成温度で
加熱して流動径が２１ｍｍになったときの温度とした。
と耐火性フィラー粉末を混合した封着材料を２０φ×５
ｍｍの大きさのボタンに成形した後、種々の焼成温度で
加熱して流動径が２１ｍｍになったときの温度とした。
【００４６】ＰＣＴ試験は、恒温恒湿の加速試験で１２
１℃、湿度９５％、２４時間後の上記評価サンプル（レ
ーザダイオード用金属キャップ）の変化を目視で観察
し、ガラス窓面上に封着材料に起因する異物がないもの
を良、異物が発生したものを不良として評価した。
１℃、湿度９５％、２４時間後の上記評価サンプル（レ
ーザダイオード用金属キャップ）の変化を目視で観察
し、ガラス窓面上に封着材料に起因する異物がないもの
を良、異物が発生したものを不良として評価した。
【００４７】押し付け強度は、ＰＣＴ試験後のレーザダ
イオード用金属キャップの評価サンプルを用いて、金属
キャップ外側面部にφ１ｍｍの棒を押し付け、荷重を懸
けてガラス板が剥がれた時又は割れた時の荷重で評価し
た。
イオード用金属キャップの評価サンプルを用いて、金属
キャップ外側面部にφ１ｍｍの棒を押し付け、荷重を懸
けてガラス板が剥がれた時又は割れた時の荷重で評価し
た。
【００４８】気密性は、ＰＣＴ試験後のレーザダイオー
ド用金属キャップの評価サンプルを治具でＨｅリークデ
ィテクターに取り付け、Ｈｅガスを吹き付けてリーク速
度を検定した結果が、１．０×１０-8ａｔｍ・ｃｃ／ｓ
ｅｃ以下であるものを良とし、その値より大きいものを
不良とした。
ド用金属キャップの評価サンプルを治具でＨｅリークデ
ィテクターに取り付け、Ｈｅガスを吹き付けてリーク速
度を検定した結果が、１．０×１０-8ａｔｍ・ｃｃ／ｓ
ｅｃ以下であるものを良とし、その値より大きいものを
不良とした。
【００４９】また、本実施例で使用したフィラー粉末は
次のようにして調製した。
次のようにして調製した。
【００５０】ウィレマイト系セラミック粉末は、亜鉛
華、光学石粉、酸化アルミニウムを質量％で、ＺｎＯ
７０％、ＳｉＯ2 ２５％、Ａｌ2Ｏ3 ５％の組成にな
るように調合し、混合した後、１４４０℃で１５時間焼
成し、次にアルミナボールで粉砕し、２５０メッシュの
ステンレス篩を通過したものを用いた。
華、光学石粉、酸化アルミニウムを質量％で、ＺｎＯ
７０％、ＳｉＯ2 ２５％、Ａｌ2Ｏ3 ５％の組成にな
るように調合し、混合した後、１４４０℃で１５時間焼
成し、次にアルミナボールで粉砕し、２５０メッシュの
ステンレス篩を通過したものを用いた。
【００５１】リン酸ニオブジルコニウム系セラミック粉
末（表中ではリン酸ＮｂＺｒと表示）は、五酸化ニオ
ブ、酸化ジルコニウム、リン酸二水素アンモニウム、酸
化マグネシウムを質量％で、Ｎｂ2Ｏ5 ２８％、ＺｒＯ
2 ２６％、Ｐ2Ｏ5 ４５％、ＭｇＯ １％の組成にな
るように調合し、混合した後、１４００℃で１５時間焼
成し、次いでこの焼成物を粉砕した後、これを３５０メ
ッシュのステンレス篩を通過したものを用いた。
末（表中ではリン酸ＮｂＺｒと表示）は、五酸化ニオ
ブ、酸化ジルコニウム、リン酸二水素アンモニウム、酸
化マグネシウムを質量％で、Ｎｂ2Ｏ5 ２８％、ＺｒＯ
2 ２６％、Ｐ2Ｏ5 ４５％、ＭｇＯ １％の組成にな
るように調合し、混合した後、１４００℃で１５時間焼
成し、次いでこの焼成物を粉砕した後、これを３５０メ
ッシュのステンレス篩を通過したものを用いた。
【００５２】コーディエライト粉末は、酸化マグネシウ
ム、酸化アルミニウム、光学石粉を２ＭｇＯ・２Ａｌ2
Ｏ3・５ＳｉＯ2になるように調合し、混合した後、１４
００℃で１０時間焼成し、次いでアルミナボールミルで
粉砕し、２５０メッシュのステンレス篩を通過したもの
を用いた。
ム、酸化アルミニウム、光学石粉を２ＭｇＯ・２Ａｌ2
Ｏ3・５ＳｉＯ2になるように調合し、混合した後、１４
００℃で１０時間焼成し、次いでアルミナボールミルで
粉砕し、２５０メッシュのステンレス篩を通過したもの
を用いた。
【００５３】酸化スズ固溶体粉末は、質量％でＳｎＯ2
９３％、ＴｉＯ2 ２％、ＭｎＯ2５％の組成になるよ
うに酸化錫、酸化チタン、二酸化マンガンを調合し、混
合した後、１４００℃で１６時間焼成し、次いでアルミ
ナボールミルで粉砕し、２５０メッシュのステンレス篩
を通過したものを用いた。
９３％、ＴｉＯ2 ２％、ＭｎＯ2５％の組成になるよ
うに酸化錫、酸化チタン、二酸化マンガンを調合し、混
合した後、１４００℃で１６時間焼成し、次いでアルミ
ナボールミルで粉砕し、２５０メッシュのステンレス篩
を通過したものを用いた。
【００５４】ジルコン系セラミック粉末は、天然ジルコ
ンサンドを一旦ソーダ分解し、塩酸に溶解させた後、濃
縮結晶化を繰り返すことによってα線放出物質である
Ｕ、Ｔｈの極めて少ないオキシ塩化ジルコニウムにし、
アルカリ中和後、加熱して精製しＺｒＯ2を得た。これ
に高純度珪石粉、酸化第二鉄を質量％で、ＺｒＯ2 ６
６％、ＳｉＯ2 ３２％、Ｆｅ2Ｏ3 ２％の組成になる
ように調合し、混合した後、１４００℃で１６時間焼成
し、次いでアルミナボールで粉砕し、２５０メッシュの
ステンレス篩を通過したものを用いた。
ンサンドを一旦ソーダ分解し、塩酸に溶解させた後、濃
縮結晶化を繰り返すことによってα線放出物質である
Ｕ、Ｔｈの極めて少ないオキシ塩化ジルコニウムにし、
アルカリ中和後、加熱して精製しＺｒＯ2を得た。これ
に高純度珪石粉、酸化第二鉄を質量％で、ＺｒＯ2 ６
６％、ＳｉＯ2 ３２％、Ｆｅ2Ｏ3 ２％の組成になる
ように調合し、混合した後、１４００℃で１６時間焼成
し、次いでアルミナボールで粉砕し、２５０メッシュの
ステンレス篩を通過したものを用いた。
【００５５】酸化ニオブ粉末は、五酸化ニオブを１４０
０℃、１０時間焼成し、次いでアルミナボールで粉砕
し、２５０メッシュのステンレス篩を通過したものを用
いたなお、本実施例では、レーザダイオード用金属キャ
ップを例にあげて説明したが、光通信用レンズキャップ
等としても同様に好適に使用することが出来る。
０℃、１０時間焼成し、次いでアルミナボールで粉砕
し、２５０メッシュのステンレス篩を通過したものを用
いたなお、本実施例では、レーザダイオード用金属キャ
ップを例にあげて説明したが、光通信用レンズキャップ
等としても同様に好適に使用することが出来る。
【００５６】
【発明の効果】本発明の光透過用金属キャップは、高耐
水性の封着材料を使用しているため、結露が発生し易い
ような環境下で使用されても、光の透過率が低下せず、
光学部品として好適である。また本発明の封着材料は、
鉛を一切含まないので環境を汚染しない。
水性の封着材料を使用しているため、結露が発生し易い
ような環境下で使用されても、光の透過率が低下せず、
光学部品として好適である。また本発明の封着材料は、
鉛を一切含まないので環境を汚染しない。
【図１】本発明のレーザダイオード用金属キャップの断
面図である。
面図である。
１ レーザダイオード用金属キャップ
１０ 金属ケース
２０ ガラス窓部材
３０ 封着材料
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4G062 AA09 BB07 DA01 DB01 DB02
DB03 DC03 DC04 DD03 DD04
DE01 DE02 DE03 DE04 DF01
EA01 EA10 EB01 EC01 ED01
EE01 EF01 EG01 FA01 FB01
FC01 FD01 FE05 FE06 FE07
FF01 FG01 FH01 FJ01 FK01
FL01 GA01 GA10 GB01 GC01
GD01 GE01 HH01 HH03 HH05
HH07 HH09 HH11 HH13 HH15
HH17 HH20 JJ01 JJ03 JJ05
JJ07 JJ10 KK01 KK03 KK05
KK07 KK10 MM04 MM31 NN01
NN34 PP01 PP05 PP06 PP11
Claims (4)
- 【請求項１】 光を通すガラス部材と金属ケースとが、
低融点ガラスと耐火性フィラーからなる封着材料により
封着されてなる光透過用金属キャップにおいて、封着材
料が、鉛を含まず、５０℃の純水中に４８時間浸漬した
後の耐水性を示す重量減が１ｍｇ／ｃｍ2未満の性質を
有することを特徴とする光透過用金属キャップ。 - 【請求項２】 光を通すガラス部材と金属ケースとが、
低融点ガラスと耐火性フィラーからなる封着材料により
封着されてなる光透過用金属キャップにおいて、低融点
ガラスがＳｎＯ―Ｐ2Ｏ5―Ｂ2Ｏ3系ガラスからなり、Ｂ
2Ｏ3とＰ2Ｏ5がモル比で１．２≧Ｂ2Ｏ3／Ｐ2Ｏ5≧０．
４、かつＢ2Ｏ3＋Ｐ2Ｏ5≧２０モル％であることを特徴
とする光透過用金属キャップ。 - 【請求項３】 低融点ガラスが、モル％でＳｎＯ ４
５〜８０％、Ｂ2Ｏ3５〜３０％、Ｐ2Ｏ5 ８〜２４％、
ＺｎＯ ０〜２０％、Ａｌ2Ｏ3 ０〜５％、モル比で
１．２≧Ｂ2Ｏ3／Ｐ2Ｏ5≧０．４、かつＢ2Ｏ3＋Ｐ2Ｏ5
≧２０モル％の組成を有することを特徴とする請求項２
の光透過用金属キャップ。 - 【請求項４】 レーザダイオード用金属キャップであ
ることを特徴とする請求項１又は２の光透過用金属キャ
ップ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001220970A JP5071876B2 (ja) | 2001-07-23 | 2001-07-23 | 光透過用金属キャップ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001220970A JP5071876B2 (ja) | 2001-07-23 | 2001-07-23 | 光透過用金属キャップ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003034549A true JP2003034549A (ja) | 2003-02-07 |
| JP5071876B2 JP5071876B2 (ja) | 2012-11-14 |
Family
ID=19054711
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001220970A Expired - Fee Related JP5071876B2 (ja) | 2001-07-23 | 2001-07-23 | 光透過用金属キャップ |
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|---|---|
| JP (1) | JP5071876B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1465263A2 (en) * | 2003-04-04 | 2004-10-06 | Shinko Electric Industries Co., Ltd. | Cap for optical semiconductor device |
| EP1633025A2 (en) * | 2004-09-02 | 2006-03-08 | Shinko Electric Industries Co., Ltd. | Cap for semiconductor device |
| JP2006169018A (ja) * | 2004-12-14 | 2006-06-29 | Nippon Electric Glass Co Ltd | ガラスタブレット、その製造方法およびガラスタブレット一体型排気管 |
| JP2007165551A (ja) * | 2005-12-13 | 2007-06-28 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 光学用キャップ部品 |
| JP2008037740A (ja) * | 2006-07-11 | 2008-02-21 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 封着用ガラス組成物および封着材料 |
| JP2013049628A (ja) * | 2006-07-11 | 2013-03-14 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 封着用ガラス組成物および封着材料 |
| US8461069B2 (en) | 2005-04-15 | 2013-06-11 | Asahi Glass Company, Limited | Light emitting diode element |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01133387A (ja) * | 1987-11-18 | 1989-05-25 | Shinko Electric Ind Co Ltd | 光透過用キャップ |
| JPH11292564A (ja) * | 1998-04-06 | 1999-10-26 | Nippon Electric Glass Co Ltd | ホウリン酸スズ系ガラス及び封着材料 |
| JP2000219536A (ja) * | 1999-01-27 | 2000-08-08 | Asahi Glass Co Ltd | 低吸湿性ガラスフリットおよびガラスセラミックス組成物 |
| JP2001019472A (ja) * | 1999-06-30 | 2001-01-23 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 封着材料 |
-
2001
- 2001-07-23 JP JP2001220970A patent/JP5071876B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01133387A (ja) * | 1987-11-18 | 1989-05-25 | Shinko Electric Ind Co Ltd | 光透過用キャップ |
| JPH11292564A (ja) * | 1998-04-06 | 1999-10-26 | Nippon Electric Glass Co Ltd | ホウリン酸スズ系ガラス及び封着材料 |
| JP2000219536A (ja) * | 1999-01-27 | 2000-08-08 | Asahi Glass Co Ltd | 低吸湿性ガラスフリットおよびガラスセラミックス組成物 |
| JP2001019472A (ja) * | 1999-06-30 | 2001-01-23 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 封着材料 |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1465263A2 (en) * | 2003-04-04 | 2004-10-06 | Shinko Electric Industries Co., Ltd. | Cap for optical semiconductor device |
| US6984849B2 (en) | 2003-04-04 | 2006-01-10 | Shinko Electric Industries Co., Ltd | Optical cap for semiconductor device |
| EP1465263A3 (en) * | 2003-04-04 | 2010-11-17 | Shinko Electric Industries Co., Ltd. | Cap for optical semiconductor device |
| EP1633025A2 (en) * | 2004-09-02 | 2006-03-08 | Shinko Electric Industries Co., Ltd. | Cap for semiconductor device |
| US7208773B2 (en) | 2004-09-02 | 2007-04-24 | Shinko Electric Industries Co., Ltd. | Cap for semiconductor device |
| EP1633025A3 (en) * | 2004-09-02 | 2009-01-21 | Shinko Electric Industries Co., Ltd. | Cap for semiconductor device |
| JP2006169018A (ja) * | 2004-12-14 | 2006-06-29 | Nippon Electric Glass Co Ltd | ガラスタブレット、その製造方法およびガラスタブレット一体型排気管 |
| US8461069B2 (en) | 2005-04-15 | 2013-06-11 | Asahi Glass Company, Limited | Light emitting diode element |
| JP2007165551A (ja) * | 2005-12-13 | 2007-06-28 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 光学用キャップ部品 |
| JP2008037740A (ja) * | 2006-07-11 | 2008-02-21 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 封着用ガラス組成物および封着材料 |
| JP2013049628A (ja) * | 2006-07-11 | 2013-03-14 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 封着用ガラス組成物および封着材料 |
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