JP2003026878A - 樹脂組成物およびその成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 帯電防止性能、透明性、衝撃強度に優れる樹
脂組成物および該樹脂組成物を射出成形してなる成形体
を提供するものである。 【解決手段】 特定の構成単量体単位および構成量を有
するスチレン系樹脂とゴム変性スチレン系樹脂とからな
る樹脂成分に特定のポリエーテルエステルアミドを添加
することにより、従来の帯電防止性樹脂と比較して物性
バランス、透明性に優れ、持続性のある帯電防止性能を
有する樹脂組成物を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、帯電防止性能、透
明性、衝撃強度に優れた樹脂組成物およびその樹脂組成
物を射出成形してなる成形体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般にＡＢＳ樹脂に代表されるスチレン
系樹脂は電気、電子機器部品、ＯＡ機器、パチンコ部品
等に幅広く使用されており、特に機能面、デザイン面で
透明性を必要とされる用途には、透明ＡＢＳが使用され
る。一方スチレン系樹脂は、電気固有抵抗値が高いため
に、成形品にほこりが付着したり、電子機器において
は、帯電した電気による誤作動等の静電気障害を生じる
問題があり、帯電防止性能が要求されている。そこで、
これらの帯電防止方法としては、一般に、樹脂に帯電防
止剤、カーボンブラック、金属紛を練り込む方法が知ら
れている。

【０００３】樹脂に帯電防止剤を練り込む方法は、帯電
防止性能を付与する方法として有効であるが、帯電防止
効果に持続性がないという欠点がある。一方、カーボン
ブラックや金属紛を練り込む方法は、帯電防止効果の持
続性はあるが、外観、成形加工性、衝撃強度を低下させ
る問題を有しており、特に透明ＡＢＳに対しては、その
特長である透明性を失わせるため、使用することが出来
ない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、帯電防止性
能、透明性、衝撃強度に優れる樹脂組成物およびその樹
脂組成物を射出成形してなる成形体を提供するものであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、スチレン
系樹脂において、前記課題を解決すべく鋭意検討した結
果、特定のゴム変性スチレン系樹脂組成物に特定の添加
剤を配合することにより、透明性を損なうことなく衝撃
強度に優れ、かつ帯電防止性能に優れた樹脂組成物を見
出し、本発明に到達したのものである。

【０００６】すなわち、本発明は下記（Ａ）成分および
（Ｂ）成分を、（Ａ）／（Ｂ）＝９８／２〜８０／２０
質量比の割合で含有していることを特徴とする樹脂組成
物およびその組成物を成形してなる射出成形体である。 （Ａ)成分：（Ｉ）スチレン系単量体単位２０〜８０質
量％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位８０〜
２０質量％およびこれらの単量体と共重合可能な他のビ
ニル系単量体単位０〜１０質量％からなるスチレン系樹
脂の連続相４０〜９５質量部と、（ＩＩ）スチレン系単
量体単位２０〜８０質量％、（メタ）アクリル酸エステ
ル系単量体単位８０〜２０質量％およびこれらの単量体
と共重合可能な他のビニル系単量体単位０〜１０質量％
からなる共重合体のグラフト枝２０〜９０質量部が、ゴ
ム状弾性体１０〜８０質量部にグラフトしたグラフト共
重合体の分散相６０〜５質量部とからなり、さらに、分
散相の体積平均粒子径が０．１〜０．６μｍであり、か
つ、連続相と分散相との屈折率の差が０．０５以下であ
るゴム変性スチレン系樹脂組成物 （Ｂ）成分：（Ｂ１）炭素原子数６以上のアミノカルボ
ン酸もしくはラクタム、または炭素原子数６以上のジア
ミンとジカルボン酸の塩、（Ｂ２）次化式（１）〜
（３）から選ばれた１種もしくは２種以上のジオール化
合物（ただし式中、Ｒ₁はエチレンオキシド基、Ｒ₂はエ
チレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を示す。
Ｙは共有結合で炭素数１〜６のアルキレン基、炭素数１
〜６のアルキリデン基、炭素数７〜１７のシクロアルキ
リデン基、炭素数７〜１７のアリールアルキリデン基、
Ｏ、ＳＯ、ＳＯ₂、ＣＯ、Ｓ、ＣＦ₂、Ｃ（ＣＦ₃）₂また
はＮＨを示し、Ｘは水素、炭素数１〜６のアルキル基、
ハロゲン基、スルホン基またはその金属塩を示す。Ｘ_L
のＬは０または１〜４の整数を示し、ｍおよびｎは各々
１６以上の整数を示す。）および（Ｂ３）炭素原子数４
〜２０のジカルボン酸を共重合してなるポリエーテルエ
ステルアミド。

【化４】

【化５】

【化６】

【０００７】特に、Ａ成分として（Ａ１）スチレン系単
量体単位２０〜８０質量％、（メタ）アクリル酸エステ
ル系単量体単位８０〜２０質量％およびこれらの単量体
と共重合可能な他のビニル系単量体単位０〜１０質量％
からなるスチレン系樹脂４０〜９５質量部と、（Ａ２）
スチレン系単量体２０〜８０質量％、（メタ）アクリル
酸エステル系単量体８０〜２０質量％およびこれらの単
量体と共重合可能な他のビニル系単量体０〜１０質量％
からなる単量体混合物２０〜９０質量部をゴム状弾性体
１０〜８０質量部の存在下で重合した重合体からなり、
かつゴム状弾性体を主成分とする軟質成分の体積平均の
分散粒子径が０．１〜０．６μｍであるゴム変性スチレ
ン系樹脂５〜６０質量部とからなり、さらに、スチレン
系樹脂（Ａ１）とゴム変性スチレン系樹脂(Ａ２)との屈
折率の差が０．０５以下であるゴム変性スチレン系樹脂
組成物を用いることが好ましい。

【０００８】また、（Ａ）成分の（Ａ１）がスチレン系
単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体および必
要に応じてこれらの単量体と共重合可能な他のビニル系
単量体からなる単量体混合物を共重合して得られるスチ
レン系樹脂であることが好ましく、また、（Ａ２）が、
ゴム状ラテックスの存在下でスチレン系単量体、（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体およびこれらの単量体
と共重合可能な他のビニル系単量体からなる単量体混合
物を乳化グラフト重合して得られゴム変性スチレン系樹
脂を用いることが好ましいことを本発明者らは見出した
ものである。

【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
（Ａ）成分の連続相を構成するスチレン系樹脂は、スチ
レン系単量体単位、（メタ）アクリル酸エステル系単量
体単位およびこれらの単量体と共重合可能な他のビニル
系単量体単位からなる共重合体である。また、分散相を
構成するグラフト共重合体とは、スチレン系単量体単
位、（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位およびこ
れらの単量体と共重合可能な他のビニル系単量体単位か
らなる共重合体がゴム状弾性体にグラフトしてなる共重
合体である。

【００１０】本発明の（Ａ）成分として使用されるスチ
レン系単量体とは、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、エチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ク
ロロスチレン、ブロモスチレン等をあげることができる
が、好ましくはスチレン、α−メチルスチレン、特に好
ましくはスチレンである。これらスチレン系単量体は、
単独でもよいが二種類以上を併用してもよい。

【００１１】本発明で使用される（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体とは、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート等のメタクリル酸
エステル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、２−メチルヘキシルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアク
リレート等のアクリル酸エステルがあげられるが、好ま
しくはメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート
である。これらの（メタ）アクリル酸エステル系単量体
は単独で用いてもよいが二種類以上を併用してもよい。

【００１２】必要に応じてこれらの単量体と共重合可能
な他のビニル系単量体として使用される他のビニル系単
量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニ
トリル、メタアクリロニトリル、フマロニトリル、マレ
イミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシル
マレイミド等があげられる。好ましくはメタクリル酸、
アクリロニトリル、Ｎ−フェニルマレイミドである。

【００１３】本発明で使用されるゴム状弾性体として
は、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンブロック共
重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチ
レン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−イソプ
レンランダム共重合体等があげられる。

【００１４】本発明の（Ａ）成分は、スチレン系単量体
単位２０〜８０質量％、（メタ）アクリル酸エステル系
単量体単位８０〜２０質量％およびこれらの単量体と共
重合可能な他のビニル系単量体単位０〜１０質量％から
なるスチレン系樹脂の連続相４０〜９５質量部と、スチ
レン系単量体単位２０〜８０質量％、（メタ）アクリル
酸エステル系単量体単位８０〜２０質量％およびこれら
の単量体と共重合可能な他のビニル系単量体単位０〜１
０質量％からなる共重合体のグラフト枝２０〜９０質量
部がゴム状弾性体１０〜８０質量部にグラフトしたグラ
フト共重合体（但し、合計量は１００重量部とする）の
分散相５〜６０量部とからなるゴム変性スチレン系樹脂
組成物である。なお、連続相と分散相との合計量は１０
０質量部とする。各単量体単位の比率がこの範囲を外れ
ると得られる樹脂組成物の透明性が低下して好ましくな
い。また、グラフト共重合体中のゴム状弾性体が１０質
量部未満では良好な衝撃強度を得ることができず、８０
質量部を超えると透明性が低下して好ましくない。同様
に、ゴム変性スチレン系樹脂組成物中の分散相が５質量
部未満ではやはり良好な衝撃強度を得ることができず、
６０重量部を超えると透明性が低下して好ましくない。

【００１５】また、分散相の体積平散粒子径が０．１〜
０．６μｍであることが樹脂組成物の良好な透明性、衝
撃強度を得るために好ましい。体積平均粒子径が０．１
μｍ未満では、衝撃強度が低下し、０．６μｍを超える
と透明性が低下して好ましくない。

【００１６】さらに、本発明の樹脂組成物のＡ成分は、
スチレン系単量体単位、（メタ）アクリル酸エステル系
単量体単位およびこれらの単量体と共重合可能な他のビ
ニル系単量体単位からなるスチレン系樹脂（Ａ１）と、
スチレン系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量
体およびこれらの単量体と共重合可能な他のビニル系単
量体からなる単量体混合物をゴム状弾性体存在下で重合
したゴム変性スチレン系樹脂（Ａ２）とからなるゴム変
性スチレン系樹脂組成物を用いることが好ましい。

【００１７】（Ａ１）を構成する単量体単位の比率は、
スチレン系単量体単位２０〜８０質量％、（メタ）アク
リル酸エステル系単量体単位８０〜２０質量％およびこ
れらの単量体と共重合可能な他のビニル系単量体単位０
〜１０質量％である。各単量体単位の比率がこの範囲を
外れると得られる樹脂組成物の透明性が低下し好ましく
ない。

【００１８】（Ａ２）は、ゴム状弾性体の存在下、スチ
レン系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体お
よびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体からなる
単量体混合物を共重合して得られるゴム変性スチレン系
樹脂である。なお、この場合の（Ａ２）は、ゴム状弾性
体に完全に各単量体がグラフトしたグラフト共重合体で
もよく、また、グラフト共重合体と未グラフト共重合体
の混合物であってもよい。

【００１９】（Ａ２）を構成する単量体単位の比率は、
スチレン系単量体単位２０〜８０質量％、（メタ）アク
リル酸エステル系単量体単位２０〜８０質量％およびこ
れらの単量体と共重合可能な他のビニル系単量体単位０
〜１０質量％である。各単量体単位の比率がこの範囲を
外れると、得られる樹脂組成物の透明性が低下し好まし
くない。

【００２０】（Ａ２）で使用されるゴム状弾性体の量
は、ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ２）１００質量部中１
０〜８０質量部である。ゴム状弾性体が１０質量部未満
では良好な衝撃強度を得ることができず、８０質量部を
越えると透明性が低下して好ましくない。

【００２１】また、ゴム状弾性体を主成分とする軟質成
分の分散粒子の体積平均粒子径は０．１〜０．６μｍで
あることが樹脂組成物の良好な透明性、衝撃強度を得る
ために好ましい。体積平均粒子径が０．１μｍ未満で
は、衝撃強度が低下し、０．６μｍを超えると透明性が
低下して好ましくない。

【００２２】なお、分散相の体積平均粒子径は、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）にゴム変性スチレン
系樹脂組成物（Ａ）を分散させて光散乱式粒度分布測定
装置で測定した体積基準のメジアン径である。また、ゴ
ム変性スチレン系樹脂（Ａ２）のゴム状弾性体を主成分
とする軟質成分の分散粒子径も同様にして測定すること
ができる。なお、乳化グラフト重合法で（Ａ２）成分を
製造した場合には、粒度分布、ゴム状弾性体へのスチレ
ン系樹脂のグラフト率、ゴム状弾性体のゲル化度や膨潤
度等の特性の制御性に優れ、また（Ａ１）成分との押出
時においても粒度分布の変化が殆どないので、乳化グラ
フト重合法で得られたゴム変性スチレン系樹脂（Ａ２）
をゴム変性スチレン系樹脂組成物（Ａ）を構成する成分
として用いた場合には、（Ａ）の分散粒子径を、（Ａ
２）のゴム状弾性体を主成分とする軟質成分の分散粒子
径で代用することもできる。

【００２３】また、本発明で使用される（Ａ）成分の
（Ａ１）／（Ａ２）の配合割合は、（Ａ１）／（Ａ２）
＝４０／６０〜９５／５質量比である。（Ａ１）／（Ａ
２）質量比が９５／５を超えると得られる樹脂組成物の
衝撃強度が低下し、（Ａ１）／（Ａ２）質量比が４０／
６０未満になると得られる樹脂組成物の成形性が低下し
好ましくない。また、得られる樹脂組成物の良好な透明
性を保持する為、（Ａ１）成分の屈折率と（Ａ２）の屈
折率との差は、０．０５以下、特に０．０３以下が好ま
しい。

【００２４】本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物の
製造方法には特に制限がないが、スチレン系樹脂（Ａ
１）の製造には、塊状重合法、懸濁重合法、塊状−懸濁
重合法、溶液重合法を、ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ
２）の製造には、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合
法、塊状−懸濁重合法、溶液重合法等を用いることがで
きるが、乳化重合法が好適に採用できる。また、回分式
重合法、連続式重合法のいずれの方法も用いることがで
きる。なお、スチレン系樹脂（Ａ１）とゴム変性スチレ
ン系樹脂（Ａ２）を用いるときは、別々に製造したもの
を事前に混合して（Ａ）成分としてもよいし、（Ａ）／
（Ｂ）成分の樹脂組成物の製造時に溶融混合してもよ
い。また、本発明の（Ａ）成分のゴム変性スチレン系樹
脂組成物は塊状重合法、懸濁重合法、塊状−懸濁重合
法、溶液重合法、乳化重合法等の公知技術により製造し
てもよい。

【００２５】これらの重合法は、重合開始剤としてアゾ
ビスブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニ
トリル等のアゾ化合物や、ベンゾイルパーオキサイド、
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオ
キシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、エチル−３，３
−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブチレート等の有機過
酸化物を用いることができる。また、分子量調整剤とし
てｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタ
ン、４−メチル−２，４−ジフェニルペンテン−１を、
可塑剤としてジイソブチルアジペートやブチルベンジル
フタレート等を必要に応じて添加してもよい。

【００２６】次に、本発明において用いられるポリエー
テルエステルアミド（Ｂ）について説明する。（Ｂ１）
は、炭素原子数６以上のアミノカルボン酸もしくはラク
タム、または炭素原子数６以上のジアミンとジカルボン
酸の塩から選ばれる。炭素原子数６以上のアミノカルボ
ン酸としては、ω−アミノカプロル酸、ω−アミノカプ
リル酸、ω−アミノエナント酸、１，２アミノドデカン
酸が好ましく、ラクタンとしてはカプロラクタム、エナ
ントラクタム、カプリルラクタムが好ましい。炭素原子
数６以上のジアミンとジカルボン酸の塩としては、ヘキ
サメチレンジアミン−アジピン酸塩、ヘキサメチレンジ
アミン−セバシン酸塩およびヘキサメチレンジアミン−
イソフタル酸塩等が好ましい。特にカプロラクタム、
１，２アミノドデカン酸およびヘキサメチレンジアミン
−アジピン酸塩が好ましい。

【００２７】（Ｂ２）のジオール化合物としては、次化
式（１）〜（３）で示される。

【化７】

【化８】

【化９】

【００２８】（ただし式中、Ｒ₁はエチレンオキシド
基、Ｒ₂はエチレンオキシド基またはプロピレンオキシ
ド基を示す。Ｙは共有結合で炭素数１〜６のアルキレン
基、炭素数１〜６のアルキリデン基、炭素数７〜１７の
シクロアルキリデン基、炭素数７〜１７のアリールアル
キリデン基、Ｏ、ＳＯ、ＳＯ₂、ＣＯ、Ｓ、ＣＦ₂、Ｃ
（ＣＦ₃）₂またはＮＨを示し、Ｘは水素、炭素数１〜６
のアルキル基、ハロゲン基、スルホン基またはその金属
塩を示す。Ｘ_L のＬは０または１〜４の整数を示し、
ｍおよびｎは各々１６以上の整数を示す。）

【００２９】具体的な例としては、ビスフェノールＡの
エチレンオキシドおよび／またはプロピオンオキシド付
加物、２，２−ビス（４，４’−ヒドロキシシクロヘキ
シル）プロパンのエチレンオキシドおよび／またはプロ
ピレンオキシド付加物、ジメチルビスフェノールＡのエ
チレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加
物、テトラメチルビスフェノールＡのエチレンオキシド
および／またはプロピレンオキシド付加物、２，２−ビ
ス（４，４’−ヒドロキシフェニル−３，３’−スルホ
ン酸ナトリウム）プロパンのエチレンオキシドおよび／
またはプロピレンオキシド付加物、ビスフェノールＳの
エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付
加物、４，４’−（ヒドロキシ）ビフェニルのエチレン
オキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィドのエチレンオ
キシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタンのエチレンオキシド
および／またはプロピレンオキシド付加物、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）アミンのエチレンオキシドおよび
／またはプロピレンオキシド付加物、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エーテルのエチレンオキシドおよび／ま
たはプロピレンオキシド付加物、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクリヘキサンのエチレンオキシド
および／またはプロピレンオキシド付加物、１，４−ジ
ヒドロキシシクロヘキサンのエチレンオキシドおよび／
またはプロピレンオキシド付加物、ハイドロキノンのエ
チレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加
物、ジヒドロキシナフタレンのエチレンオキシドおよび
／またはプロピレンオキシド付加物およびそれらのブロ
ック共重合体等が挙げられる。

【００３０】好ましいジオール化合物としてはハイドロ
キノンのエチレンキシド付加物、ビスフェノールＡのエ
チレンオキシド付加物、ビスフェノールＳのエチレンオ
キシド付加物、ジヒドロキシナフタレンのエチレンオキ
シド付加物およびそのブロック重合体であり、特にビス
フェノールＡのエチレンオキシド付加物およびそのブロ
ック重合体が好ましい。

【００３１】（Ｂ３）のジカルボン酸成分としては、例
えば炭素数４〜２０のジカルボン酸が好ましく、テレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６
−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸等
の芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環
族ジカルボン酸およびコハク酸、シュウ酸、アジピン
酸、セバシン酸、アジピン酸および１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸が好ましい。

【００３２】ポリエーテルエステルアミド（Ｂ）の重合
方法は、例えば（Ｂ１）アミノカルボン酸またはラクタ
ムと（Ｂ３）ジカルボン酸を反応させて、両末端がカル
ボン酸基のポリアミドプレポリマーをつくり、これに
（Ｂ２）ジオール化合物を真空下に反応させる方法や前
記（Ｂ１）、（Ｂ２）および（Ｂ３）の各化合物を反応
槽に仕込み、高温で反応させ、ジカルボン酸末端のポリ
アミドプレポリマーを生成させ、その後常圧または減圧
下で重合を進める方法等を用いることができる。

【００３３】次に、本発明の樹脂組成物について説明す
る。本発明の、樹脂組成物は、（Ａ）／（Ｂ）＝９８／
２〜８０／２０質量比であり、（Ｂ）成分が９８／２質
量比（２質量％）未満では帯電防止性能が充分でなく、
８０／２０質量比（２０質量％）を超えると衝撃強度が
低下し好ましくない。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合方
法については特に制限はないが、例えば、ヘンシェルミ
キサーやタンブラーミキサー等の公知の混合装置にて予
備混合した後、単軸押出機または二軸押出機等の押出し
機を用いて溶融混練を行うことにより、均一に混合する
ことができる。

【００３４】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて添
加剤を配合することができる。例えば、流動性や離型性
を向上させるために、可塑剤、滑剤、シリコーンオイル
等を配合することができる。また、耐候性を付与するた
めに、光安定剤や紫外線吸収剤を配合することができ
る。その他、酸化防止剤や、着色剤等を配合することが
できる。

【００３５】本発明の樹脂組成物は、透明性、衝撃強
度、持続性のある帯電防止性能に優れるので、透光性遊
技基板、センターカバー、保護ケース、玉よせ等のパチ
ンコ台部品、照明機器・製氷器・プリンター・シュレッ
ダー等のカバー類、複写機トレーやカセット等のケース
類、日用雑貨や玩具、ゲーム機、携帯電話・シェーバー
・ラジカセ等の家電製品、冷蔵庫やクーラーボックス等
の内装用成形品、アイスクリームカップ、菓子容器、エ
アゾール製品等のキャップ、人工透析の部品、レンズ、
文房具等の射出成形品、銘板、仕切板、食品トレー、卵
容器、ブリスターパック、絶縁プレート、ＩＣ関連マガ
ジンレール、ＩＣキャリアテープ、レンチキュラーシー
ト、等のカランダー、（異形）押出成形品に好適であ
る。

【００３６】

【実施例】次に実施例をもって本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
なお、本発明記載の部および比は特に記載がなければ、
いずれも質量基準で示したものである。

【００３７】まず、実施例および比較例において使用し
たゴム変性スチレン系樹脂組成物（Ａ）、および（Ｂ）
ポリエーテルエステルアミド（Ｂ）を示す。 ゴム変性スチレン系樹脂組成物（Ａ）の製造 （１） スチレン系樹脂（Ａ１） スチレン系樹脂（Ａ１）−１ 容量２００リットルのオートクレーブにスチレン２５.
０Ｋｇ、メチルメタクリレート７５Ｋｇの単量体混合
物、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド８０
ｇ、連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタン１５０
ｇを添加し撹拌しながら温度９５℃で６時間、さらに温
度１３０℃で２時間加熱した後、冷却して懸濁重合を停
止した。反応終了後、洗浄、脱水後乾燥しビーズ状のス
チレン系樹脂（Ａ１）−１を得た。スチレン系樹脂（Ａ
１）−１の組成を表１に示した。

【００３８】スチレン系樹脂（Ａ１）−２ スチレン２３Ｋｇ、メチルメタクリレート７３Ｋｇおよ
びアクリロニトリル４Ｋｇとした以外は、前記スチレン
系樹脂（Ａ１）−１と同様に操作してビーズ状のスチレ
ン系樹脂（Ａ１）−２を得た。スチレン系樹脂（Ａ１）
−２の組成を表１に示した。

【００３９】（２）ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ２） ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ２）−１ 容量２００リットルのオートクレーブに、ブタジエン６
５ｋｇ、純水１５０ｋｇ、オレイン酸カリウム０．５ｋ
ｇ、ｔ−ブチルハイドロパ−オキサイド１３０ｇ、ロン
ガリット３０ｇ、硫酸第一鉄２ｇ、エチレンジアミンテ
トラ酢酸ナトリウム塩３ｇ、ピロリン酸ナトリウム１０
０ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン１ｋｇを仕込み、温度
４５℃にて１７時間重合した。得られたブタジエンゴム
ラテックスの体積平均粒子径は、０．０８μｍであっ
た。このラテックスに、ナトリウムスルホサクシネート
５ｇを加えて安定化させた。さらにこのラテックスに、
攪拌下にて、塩化水素水溶液を加えることにより、ラテ
ックス粒子を凝集肥大化させ、体積平均粒子径０．２μ
ｍのゴムラテックスを得た。このラテックスにスチレン
８．４ｋｇ、メチルメタクリレート２６．６ｋｇ、ジビ
ニルベンゼン４０ｇ、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド８０ｇを加え、温度６０℃で６時間重合した。このラ
テックスにｔ−ブチルフェノール５００ｇ、ジラウリル
チオプロピオネート５００ｇを添加した後、塩酸により
共重合体を析出し、中和洗浄、脱水乾燥して、粉末状の
共重合体（Ａ２）−１を得た。ゴム変性スチレン系樹脂
（Ａ２）−１の組成を表１に示した。

【００４０】ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ２）−２、
３、４、５ ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ２）−１の製造と同様の方
法にて、ゴムラテックスの凝集条件のみを変化させるこ
とにより、体積平均粒子径０．１２μｍの分散粒子を有
するゴム変性スチレン系樹脂（Ａ２）−２、０．４μｍ
の分散粒子を有するゴム変性スチレン系樹脂（Ａ２）−
３、０．０８μｍの分散粒子を有するゴム変性スチレン
系樹脂（Ａ２）−４、０．８μｍの分散粒子を有するゴ
ム変性スチレン系樹脂（Ａ２）−５を得た。ゴム変性ス
チレン系樹脂（Ａ２）−２、３、４、５の組成を表１に
示した。

【００４１】（３）ゴム変性スチレン系樹脂組成物
（Ａ） 上記の方法で得られたスチレン系樹脂（Ａ１）とゴム変
性スチレン系樹脂（Ａ２）を表２に示す配合割合にてヘ
ンシェルミキサーで混合した後、二軸押出機（東芝機械
社製ＴＥＭ３５Ｂ、シリンダー温度２２０℃）を用いて
溶融混練してペレットを作成しＡ−１〜８を得た。

【００４２】ポリエーテルエステルアミド（Ｂ） カプロラクタム５０質量部、ビスフェノールＡのエチレ
ンオキシド３２モル付加物３５質量部およびアジピン酸
１５質量部からポリエーテルエステルアミドＢを得た。
なお、このポリエーテルポリアミドの屈折率は１．５２
０であった。

【００４３】実施例１〜６、比較例１〜６ 上記の方法で得られたＡ−１〜８とポリエーテルエステ
ルアミドＢを表３に示す配合割合にてヘンシェルミキサ
ーで混合した後、二軸押出機（東芝機械社製ＴＥＭ３５
Ｂ、シリンダー温度２２０℃）を用いて溶融混練してペ
レットを作成し樹脂組成物を得た。次いでこのペレット
を２オンスインラインスクリュー射出成形機（新潟鉄工
所社製ＳＮ−５１Ｂ、シリンダー温度２２０℃）で射出
成形し、得られた成形試片を用いて物性および透明性測
定を行った。測定値を表３および表４に示した。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】

【表３】

【００４７】

【表４】

【００４８】本発明において用いたスチレン系樹脂（Ａ
１）、ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ２）およびゴム変性
スチレン系樹脂組成物（Ａ）を構成する各種測定値およ
び実施した各物性値の測定方法および評価基準を以下に
説明する。 （１）ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ２）中のゴム状弾性
体の量：ゴム変性ポリスチレンで一般的に用いられてい
る赤外吸収スペクトル法で測定した。即ち、予めゴム状
弾性体のスチレンとブタジエンの質量比率を赤外吸収ス
ペクトル法で測定しておき、次いでゴム変性スチレン系
樹脂（Ａ２）のブタジエンの質量比率を赤外吸収スペク
トル法で測定し、両測定値よりゴム変性スチレン系樹脂
（Ａ２）中のゴム状弾性体量を求めた。なお、赤外吸収
スペクトル測定装置には、日本バイオラッドラボラトリ
ーズ社製 ＦＴＳ−５７５Ｃ型を用いた。

【００４９】（２）ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ２）中
の連続相の構成単位：ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ２）
をトルエンに溶解後、遠心分離機を行い、上澄み液を分
取しメターノルを加え、スチレン系重合体を沈澱させ
る。この沈澱物を乾燥し、これを重クロロホルムに溶解
して２％溶液に調製して測定試料として、ＦＴ−ＮＭＲ
（日本電子社製ＦＸ−９０Ｑ型）を用いて１３Ｃ測定
し、スチレンおよびメチルメタアクリレートのピーク面
積から算出した。なお、スチレン系樹脂（Ａ１）の単量
体もＦＴ−ＮＭＲ（日本電子社製ＦＸ−９０Ｑ型）を用
いて１３Ｃ測定し、スチレン、メチルメタアクリレート
およびアクリロニトリルのピーク面積から算出した。

【００５０】（３）グラフト率の測定方法：上記の遠心
分離操作で得られた沈殿物を真空乾燥機で乾燥し、不溶
分Ｘとした。さらに、この不溶分の試料を用いて熱分解
ガスクロマトグラフィーにより定量したスチレンの質量
Ｙとメチルメタアクリレートの質量Ｚを求め、グラフト
率（％）＝１００×（Ｙ＋Ｚ）／｛Ｘ−（Ｙ＋Ｚ）｝の
式から計算した。

【００５１】（４）ゴム状弾性体を主成分とする分散粒
子の体積平均粒子径：ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ２）
約１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１０
０ｇ中に２４時間撹拌し、ＤＭＦを加えて適当な濃度に
希釈し、光散乱式粒度分布測定装置（ＣＯＵＬＴＥＲ社
ＬＳ２３０型）で測定し、体積基準のメジアン径で示
す。

【００５２】（５）屈折率の測定：スチレン系樹脂（Ａ
１）をプレス成形機にて０．５ｍｍ厚みの試験片を作成
し、デジタル屈折計ＲＸ−２０００（ＡＴＡＧＯ社製）
を用いて、温度２５℃で測定した。なお、接触液として
ヨウ化カリウム飽和水溶液を使用した。また、ポリエー
テルエステルアミドＢも同様に測定した。また、ゴム変
性スチレン系樹脂組成物（Ａ）およびゴム変性スチレン
系樹脂（Ａ２）の屈折率を実測することは難しいため、
組成分析により（Ａ２）を構成する単量体単位の組成比
を測定し、次式１を用いて計算により屈折率を求めるも
のとする。 ｎ＝Ｘ_A×ｎ_A＋Ｘ_B×ｎ_B＋Ｘ_C×ｎ_C＋・・式１ すなわち、ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ２）を構成する
単量体単位の組成が、Ａｍ単量体：Ｘ_A、Ｂｍ単量体：
Ｘ_B およびＣｍ単量体：Ｘ_Cからなる場合（但し、質量
比でＸ_A＋Ｘ_B＋Ｘ_C＝１）、ｎ_AはＡｍ単量体からなるポ
リマーの屈折率、ｎ _BはＢｍ単量体からなるポリマーの
屈折率、ｎ_CはＣｍ単量体からなるポリマーの屈折率を
示すものとし、スチレン単量体、メチルメタクリレート
単量体、アクリロニトリル単量体、ブタジエン単量体の
屈折率をそれぞれ、１．５９５、１．４９４、１．５１
６、１．５１８とした。

【００５３】（６）アイゾット（ＩＺＯＤ）衝撃強度：
ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して、１２．７×６４×６．
４ｍｍ厚の試験片に深さ２．５４ｍｍのノッチを入れ、
打撃速度３．４６ｍ／秒で測定した。

【００５４】（７）曇度：ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠
して射出成形体３０×９０×２ｍｍ厚の試験片を用いて
測定した。

【００５５】（８）全光線透過率：ＡＳＴＭ Ｄ１００
３に準拠して射出成形体３０×９０×２ｍｍ厚の試験片
を用いて測定した。

【００５６】（９）帯電防止効果：帯電防止効果は、射
出成形した厚さ２ｍｍの角板を用い、次の２条件で測定
した表面固有抵抗値で評価した。 （ａ）成形直後：成形直後の角板を純水中で１分間洗浄
し、充分乾燥させた後、ＪＩＳ Ｋ−６９１１に準拠し
て温度２３℃、湿度５０％ＲＨで２４時間調湿して表面
固有抵抗値を測定した。 （ｂ）３００日放置直後：成形した角板を温度２３℃、
湿度５０％ＲＨ中に３００日間放置した後、純水中で１
分間洗浄し、充分乾燥させた後、ＪＩＳ Ｋ−６９１１
に準拠して温度２３℃、湿度５０％ＲＨで２４時間調湿
して表面固有抵抗値を測定した。 なお、表面固有抵抗（Ω）と帯電防止効果の相関は、表
面固有抵抗が１０¹¹以下であれば帯電防止効果は優れて
いる。表面固有抵抗が１０¹¹を超え１０¹³以下では、帯
電防止効果は良好であるが、表面固有抵抗が１０¹³を超
え１０¹⁴未満では帯電防止効果が若干不足し、表面固有
抵抗が１０¹⁴以上では帯電防止効果は不足する。

【００５７】

【発明の効果】本発明によれば、特定の構成単量体単位
および構成量を有するスチレン系樹脂とゴム変性スチレ
ン系樹脂とからなる樹脂成分にポリエーテルエステルア
ミドを混合することにより、従来の帯電防止性樹脂と比
較して物性バランス、透明性に優れ、持続性のある帯電
防止性能を有する樹脂組成物を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 33/04 Ｃ０８Ｌ 33/04 51/04 51/04 77/12 77/12 Ｆターム(参考） 2C088 BC56 DA17 EA02 EA34 EA36 4F071 AA12X AA22X AA33X AA57 AA77 AF23 AF30 AF38 AH16 AH19 BA01 BB05 BB06 BC01 BC03 BC04 4J002 BC07W BG03W BN14X CL08Y GB01 GC00 GQ00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（Ａ）成分および（Ｂ）成分を、
   （Ａ）／（Ｂ）＝９８／２〜８０／２０質量比の割合で
   含有してなることを特徴とする樹脂組成物。 （Ａ)成分：（Ｉ）スチレン系単量体単位２０〜８０質
   量％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位８０〜
   ２０質量％およびこれらの単量体と共重合可能な他のビ
   ニル系単量体単位０〜１０質量％からなるスチレン系樹
   脂の連続相４０〜９５質量部と、（ＩＩ）スチレン系単
   量体単位２０〜８０質量％、（メタ）アクリル酸エステ
   ル系単量体単位８０〜２０質量％およびこれらの単量体
   と共重合可能な他のビニル系単量体単位０〜１０質量％
   からなる共重合体のグラフト枝２０〜９０質量部が、ゴ
   ム状弾性体１０〜８０質量部にグラフトしたグラフト共
   重合体の分散相６０〜５質量部とからなり、さらに、分
   散相の体積平均粒子径が０．１〜０．６μｍであり、か
   つ、連続相と分散相との屈折率の差が０．０５以下であ
   るゴム変性スチレン系樹脂組成物 （Ｂ）成分：（Ｂ１）炭素原子数６以上のアミノカルボ
   ン酸もしくはラクタム、または炭素原子数６以上のジア
   ミンとジカルボン酸の塩、（Ｂ２）次化式（１）〜
   （３）から選ばれた１種もしくは２種以上のジオール化
   合物（ただし式中、Ｒ₁はエチレンオキシド基、Ｒ₂はエ
   チレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を示す。
   Ｙは共有結合で炭素数１〜６のアルキレン基、炭素数１
   〜６のアルキリデン基、炭素数７〜１７のシクロアルキ
   リデン基、炭素数７〜１７のアリールアルキリデン基、
   Ｏ、ＳＯ、ＳＯ₂、ＣＯ、Ｓ、ＣＦ₂、Ｃ（ＣＦ₃）₂また
   はＮＨを示し、Ｘは水素、炭素数１〜６のアルキル基、
   ハロゲン基、スルホン基またはその金属塩を示す。Ｘ_L
   のＬは０または１〜４の整数を示し、ｍおよびｎは各々
   １６以上の整数を示す。）および（Ｂ３）炭素原子数４
   〜２０のジカルボン酸を共重合してなるポリエーテルエ
   ステルアミド。 【化１】 【化２】 【化３】
2. 【請求項２】 （Ａ)成分が、（Ａ１）スチレン系単量
   体単位２０〜８０質量％、（メタ）アクリル酸エステル
   系単量体単位８０〜２０質量％およびこれらの単量体と
   共重合可能な他のビニル系単量体単位０〜１０質量％か
   らなるスチレン系樹脂４０〜９５質量部と、（Ａ２）ス
   チレン系単量体２０〜８０質量％、（メタ）アクリル酸
   エステル系単量体８０〜２０質量％およびこれらの単量
   体と共重合可能な他のビニル系単量体０〜１０質量％か
   らなる単量体混合物２０〜９０質量部をゴム状弾性体１
   ０〜８０質量部の存在下で重合した重合体からなり、か
   つゴム状弾性体を主成分とする軟質成分の体積平均の分
   散粒子径が０．１〜０．６μｍであるゴム変性スチレン
   系樹脂５〜６０質量部とからなり、さらに、スチレン系
   樹脂（Ａ１）とゴム変性スチレン系樹脂(Ａ２)との屈折
   率の差が０．０５以下であるゴム変性スチレン系樹脂組
   成物を用いることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 （Ａ）成分の（Ａ２）が、ゴム状ラテッ
   クスの存在下でスチレン系単量体単位、（メタ）アクリ
   ル酸エステル系単量体単位およびこれらの単量体と共重
   合可能な他のビニル系単量体単位からなる単量体混合物
   を乳化グラフト重合して得られるゴム変性スチレン系樹
   脂であることを特徴とする請求項２記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ａ）成分のゴム変性スチレン系樹脂組
   成物の屈折率と（Ｂ）成分の屈折率との差が０．０５以
   内であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１
   項記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１乃至４のいずれか１項記載の樹
   脂組成物を射出成形して得られた表面固有抵抗値が１０
   ¹⁰〜１０¹²Ωである成形体。
6. 【請求項６】 請求項５記載の射出成形して得られた成
   形体がパチンコ台部品として使用される成形体。