JP2003026748A - 硬質ポリウレタンフォームの製造法 - Google Patents
硬質ポリウレタンフォームの製造法Info
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- JP2003026748A JP2003026748A JP2001221551A JP2001221551A JP2003026748A JP 2003026748 A JP2003026748 A JP 2003026748A JP 2001221551 A JP2001221551 A JP 2001221551A JP 2001221551 A JP2001221551 A JP 2001221551A JP 2003026748 A JP2003026748 A JP 2003026748A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 発泡剤としてＨＦＣ−２４５ｆａを使用した
場合でも、フォームの流動性、熱伝導率、成形性、及び
寸法安定性を改善する触媒を用いた硬質ポリウレタンフ
ォームの製造法を提供する。 【解決手段】 ポリオールとポリイソシアネートをアミ
ン触媒、発泡剤、及び必要に応じて他の助剤の存在下に
反応させて硬質ポリウレタンフォームを製造する方法に
おいて、アミン触媒として、Ｎ−（２−ジメチルアミノ
エチル）−Ｎ’−メチルピペラジンを使用し、発泡剤と
して、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン
（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を使用する。
場合でも、フォームの流動性、熱伝導率、成形性、及び
寸法安定性を改善する触媒を用いた硬質ポリウレタンフ
ォームの製造法を提供する。 【解決手段】 ポリオールとポリイソシアネートをアミ
ン触媒、発泡剤、及び必要に応じて他の助剤の存在下に
反応させて硬質ポリウレタンフォームを製造する方法に
おいて、アミン触媒として、Ｎ−（２−ジメチルアミノ
エチル）−Ｎ’−メチルピペラジンを使用し、発泡剤と
して、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン
（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオールとポリ
イソシアネートを、アミン触媒、発泡剤、及び必要に応
じて他の助剤の存在下に反応させ、硬質ポリウレタンフ
ォームを製造する方法に関する。さらに詳しくは、発泡
剤として、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパ
ン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を使用した処方において、Ｎ
−（２−ジメチルアミノエチル）−Ｎ’−メチルピペラ
ジンを触媒として用いた、フォームの流動性、熱伝導
率、成形性、及び寸法安定性に優れた硬質ポリウレタン
フォームの製造法に関する。
イソシアネートを、アミン触媒、発泡剤、及び必要に応
じて他の助剤の存在下に反応させ、硬質ポリウレタンフ
ォームを製造する方法に関する。さらに詳しくは、発泡
剤として、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパ
ン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を使用した処方において、Ｎ
−（２−ジメチルアミノエチル）−Ｎ’−メチルピペラ
ジンを触媒として用いた、フォームの流動性、熱伝導
率、成形性、及び寸法安定性に優れた硬質ポリウレタン
フォームの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタンフォームは、自動車用シー
トクッション、マットレス、家具等に用いられる軟質フ
ォームや、自動車インストルメントパネル、ヘッドレス
ト、アームレスト等に用いられる半硬質フォーム、電気
冷蔵庫、建材等に用いられる硬質フォームとして広く使
用されている。
トクッション、マットレス、家具等に用いられる軟質フ
ォームや、自動車インストルメントパネル、ヘッドレス
ト、アームレスト等に用いられる半硬質フォーム、電気
冷蔵庫、建材等に用いられる硬質フォームとして広く使
用されている。
【０００３】近年、硬質ポリウレタンフォームの製造に
おいては、コスト削減や省エネルギーの観点から、フォ
ームの流動性及び熱伝導率の向上が強く要求されてい
る。ポリウレタンフォームの形成反応は、主にポリオー
ルとイソシアネートの反応によるウレタン基形成反応
（樹脂化反応）とイソシアネートと水との反応によるウ
レア基形成及び炭酸ガス発生反応（泡化反応）の２つの
反応からなり、触媒は、これらの反応速度だけでなく、
フォームの流動性、熱伝導率、成形性、寸法安定性及び
物性等に大きな影響を及ぼす。
おいては、コスト削減や省エネルギーの観点から、フォ
ームの流動性及び熱伝導率の向上が強く要求されてい
る。ポリウレタンフォームの形成反応は、主にポリオー
ルとイソシアネートの反応によるウレタン基形成反応
（樹脂化反応）とイソシアネートと水との反応によるウ
レア基形成及び炭酸ガス発生反応（泡化反応）の２つの
反応からなり、触媒は、これらの反応速度だけでなく、
フォームの流動性、熱伝導率、成形性、寸法安定性及び
物性等に大きな影響を及ぼす。
【０００４】硬質ポリウレタンフォームの製造において
は、従来、発泡剤として使用されてきたジクロロモノフ
ルオロエタン類（ＨＣＦＣ）にオゾン層破壊の問題があ
ることから、これに代わる発泡剤として、近年、オゾン
層破壊の問題のない１，１，１，３，３−ペンタフルオ
ロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）が提案されている。
また、ポリウレタン製造用の触媒としては、これまで有
機金属触媒や３級アミン触媒が用いられており、３級ア
ミン触媒がポリウレタン製造用の優れた触媒となること
は既に広く知られている。３級アミン化合物の中で、工
業的に利用されているポリウレタン製造用触媒として
は、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラメチル−１，６−ヘキサンジアミン、ビス（２−ジメ
チルアミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，
Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ−メチル
モルフォリン、Ｎ−エチルモルフォリン等の化合物が例
示できる。
は、従来、発泡剤として使用されてきたジクロロモノフ
ルオロエタン類（ＨＣＦＣ）にオゾン層破壊の問題があ
ることから、これに代わる発泡剤として、近年、オゾン
層破壊の問題のない１，１，１，３，３−ペンタフルオ
ロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）が提案されている。
また、ポリウレタン製造用の触媒としては、これまで有
機金属触媒や３級アミン触媒が用いられており、３級ア
ミン触媒がポリウレタン製造用の優れた触媒となること
は既に広く知られている。３級アミン化合物の中で、工
業的に利用されているポリウレタン製造用触媒として
は、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラメチル−１，６−ヘキサンジアミン、ビス（２−ジメ
チルアミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，
Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ−メチル
モルフォリン、Ｎ−エチルモルフォリン等の化合物が例
示できる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＨＦＣ
−２４５ｆａは、ＨＣＦＣ等と比べてポリオールに溶解
しにくく、かつ価格面で高価であるため、少量しか混合
使用することができない。
−２４５ｆａは、ＨＣＦＣ等と比べてポリオールに溶解
しにくく、かつ価格面で高価であるため、少量しか混合
使用することができない。
【０００６】このため、発泡剤としてＨＦＣ−２４５ｆ
ａを使用した処方において、前記した３級アミン触媒を
用いた場合、水の使用量が多くなるため、従来のＨＣＦ
Ｃ等を発泡剤として使用した硬質ポリウレタンフォーム
と比較してフォームの流動性及び熱伝導率に劣る問題が
あり、これらを改善することが強く望まれていた。
ａを使用した処方において、前記した３級アミン触媒を
用いた場合、水の使用量が多くなるため、従来のＨＣＦ
Ｃ等を発泡剤として使用した硬質ポリウレタンフォーム
と比較してフォームの流動性及び熱伝導率に劣る問題が
あり、これらを改善することが強く望まれていた。
【０００７】本発明は上記の課題に鑑みてなされたもの
であり、その目的は、発泡剤としてＨＦＣ−２４５ｆａ
を使用した場合でも、フォームの流動性、熱伝導率、成
形性、及び寸法安定性を改善する触媒を用いた硬質ポリ
ウレタンフォームの製造法を提供することである。
であり、その目的は、発泡剤としてＨＦＣ−２４５ｆａ
を使用した場合でも、フォームの流動性、熱伝導率、成
形性、及び寸法安定性を改善する触媒を用いた硬質ポリ
ウレタンフォームの製造法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題を
解決するために鋭意検討を行った結果、発泡剤としてＨ
ＦＣ−２４５ｆａを使用した処方において、Ｎ−（２−
ジメチルアミノエチル）−Ｎ’−メチルピペラジンをア
ミン触媒として使用することで、フォームの流動性、熱
伝導率、成形性、及び寸法安定性に優れた硬質ポリウレ
タンフォームが得られることを見出し本発明を完成する
に至った。
解決するために鋭意検討を行った結果、発泡剤としてＨ
ＦＣ−２４５ｆａを使用した処方において、Ｎ−（２−
ジメチルアミノエチル）−Ｎ’−メチルピペラジンをア
ミン触媒として使用することで、フォームの流動性、熱
伝導率、成形性、及び寸法安定性に優れた硬質ポリウレ
タンフォームが得られることを見出し本発明を完成する
に至った。
【０００９】即ち、本発明は、ポリオールとポリイソシ
アネートをアミン触媒、発泡剤、及び必要に応じて他の
助剤の存在下に反応させて硬質ポリウレタンフォームを
製造する方法において、アミン触媒として、Ｎ−（２−
ジメチルアミノエチル）−Ｎ’−メチルピペラジンを使
用し、発泡剤として、１，１，１，３，３−ペンタフル
オロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を使用することを
特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造法である。
アネートをアミン触媒、発泡剤、及び必要に応じて他の
助剤の存在下に反応させて硬質ポリウレタンフォームを
製造する方法において、アミン触媒として、Ｎ−（２−
ジメチルアミノエチル）−Ｎ’−メチルピペラジンを使
用し、発泡剤として、１，１，１，３，３−ペンタフル
オロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を使用することを
特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造法である。
【００１０】以下、本発明について詳細に説明する。
【００１１】本発明において、硬質ポリウレタンフォー
ムとは、Ｇｕｎｔｅｒ Ｏｅｒｔｅｌ，“Ｐｏｌｙｕｒ
ｅｔｈａｎｅ ｈａｎｄｂｏｏｋ” （１９８５） Ｈ
ａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ社（ドイツ），ｐ．
２３４−３１３や、岩田敬治「ポリウレタン樹脂ハンド
ブック」（１９８７） 日刊工業新聞社 ｐ．２２４−
２８３に記載の、高度に架橋されたクローズドセル構造
を有し、可逆変形不可能なフォームをいう。硬質ウレタ
ンフォームの物性は、特に限定されるのではないが、一
般的には、密度が１０〜１００ｋｇ／ｍ3、圧縮強度が
５０〜１０００ｋＰａの範囲である。
ムとは、Ｇｕｎｔｅｒ Ｏｅｒｔｅｌ，“Ｐｏｌｙｕｒ
ｅｔｈａｎｅ ｈａｎｄｂｏｏｋ” （１９８５） Ｈ
ａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ社（ドイツ），ｐ．
２３４−３１３や、岩田敬治「ポリウレタン樹脂ハンド
ブック」（１９８７） 日刊工業新聞社 ｐ．２２４−
２８３に記載の、高度に架橋されたクローズドセル構造
を有し、可逆変形不可能なフォームをいう。硬質ウレタ
ンフォームの物性は、特に限定されるのではないが、一
般的には、密度が１０〜１００ｋｇ／ｍ3、圧縮強度が
５０〜１０００ｋＰａの範囲である。
【００１２】本発明において、触媒として使用するアミ
ン化合物は、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）−Ｎ’
−メチルピペラジンである。
ン化合物は、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）−Ｎ’
−メチルピペラジンである。
【００１３】本発明の触媒であるＮ−（２−ジメチルア
ミノエチル）−Ｎ’−メチルピペラジンは文献既知の方
法にて容易に製造できる。例えば、Ｎ−（２−アミノエ
チル）ピペラジンの還元メチル化やＮ−メチルピペラジ
ンと２−（ジメチルアミノ）エチルクロライドとの反応
による方法が挙げられる。
ミノエチル）−Ｎ’−メチルピペラジンは文献既知の方
法にて容易に製造できる。例えば、Ｎ−（２−アミノエ
チル）ピペラジンの還元メチル化やＮ−メチルピペラジ
ンと２−（ジメチルアミノ）エチルクロライドとの反応
による方法が挙げられる。
【００１４】本発明においてアミン触媒の使用量は、使
用されるポリオ−ルを１００重量部に対し、０．０１〜
２０重量部である。好ましくは０．０５〜１０重量部で
ある。０．０１重量部より少ないとフォームの成形性が
悪化し、寸法安定性が悪くなる場合がある。一方、２０
重量部を超えると、触媒を増やした効果が得られないだ
けでなくフォームの流動性が悪化する場合がある。
用されるポリオ−ルを１００重量部に対し、０．０１〜
２０重量部である。好ましくは０．０５〜１０重量部で
ある。０．０１重量部より少ないとフォームの成形性が
悪化し、寸法安定性が悪くなる場合がある。一方、２０
重量部を超えると、触媒を増やした効果が得られないだ
けでなくフォームの流動性が悪化する場合がある。
【００１５】本発明のポリウレタンの製造法に使用され
るアミン触媒は、前記したアミン化合物であるが、それ
以外にも本発明を逸脱しない範囲で他の触媒を併用して
用いることができる。他の触媒としては、例えば従来公
知の有機金属触媒、カルボン酸金属塩、第３級アミン類
や第４級アンモニウム塩類等を挙げることができる。
るアミン触媒は、前記したアミン化合物であるが、それ
以外にも本発明を逸脱しない範囲で他の触媒を併用して
用いることができる。他の触媒としては、例えば従来公
知の有機金属触媒、カルボン酸金属塩、第３級アミン類
や第４級アンモニウム塩類等を挙げることができる。
【００１６】有機金属触媒としては、従来公知のもので
あればよく特に限定するものではないが、例えば、スタ
ナスジアセテート、スタナスジオクトエート、スタナス
ジオレエート、スタナスジラウレート、ジブチル錫オキ
サイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレ
ート、ジブチル錫ジクロライド、ジオクチル錫ジラウレ
ート、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケ
ル、ナフテン酸コバルト等が挙げられる。
あればよく特に限定するものではないが、例えば、スタ
ナスジアセテート、スタナスジオクトエート、スタナス
ジオレエート、スタナスジラウレート、ジブチル錫オキ
サイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレ
ート、ジブチル錫ジクロライド、ジオクチル錫ジラウレ
ート、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケ
ル、ナフテン酸コバルト等が挙げられる。
【００１７】カルボン酸金属塩としては、従来公知のも
のであればよく、例えば、カルボン酸のアルカリ金属塩
やアルカリ土類金属塩が挙げられる。カルボン酸として
は、特に限定されるものではないが、例えば、酢酸、プ
ロピオン酸、２−エチルヘキサン酸、アジピン酸等の脂
肪族モノ及びジカルボン酸類、安息香酸、フタル酸等の
芳香族モノ及びジカルボン酸類等が挙げられる。また、
カルボン酸塩を形成すべき金属としては、リチウム、ナ
トリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム、マ
グネシウム等のアルカリ土類金属が好適な例として挙げ
られる。
のであればよく、例えば、カルボン酸のアルカリ金属塩
やアルカリ土類金属塩が挙げられる。カルボン酸として
は、特に限定されるものではないが、例えば、酢酸、プ
ロピオン酸、２−エチルヘキサン酸、アジピン酸等の脂
肪族モノ及びジカルボン酸類、安息香酸、フタル酸等の
芳香族モノ及びジカルボン酸類等が挙げられる。また、
カルボン酸塩を形成すべき金属としては、リチウム、ナ
トリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム、マ
グネシウム等のアルカリ土類金属が好適な例として挙げ
られる。
【００１８】第３級アミン類としては、従来公知のもの
であればよく特に限定するものではないが、例えば、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレ
ントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチ
ル−（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジプロピレントリ
アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルグアニジ
ン、１，３，５−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、１，８−ジアザ
ビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７、トリエチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、ジメ
チルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ
−エチルモルホリン、ビス（２−ジメチルアミノエチ
ル）エーテル、１−メチルイミダゾール、１，２−ジメ
チルイミダゾール、１−イソブチル−２−メチルイミダ
ゾール、１−ジメチルアミノプロピルイミダゾール等の
第３級アミン化合物類が挙げられる。
であればよく特に限定するものではないが、例えば、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレ
ントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチ
ル−（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジプロピレントリ
アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルグアニジ
ン、１，３，５−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、１，８−ジアザ
ビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７、トリエチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、ジメ
チルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ
−エチルモルホリン、ビス（２−ジメチルアミノエチ
ル）エーテル、１−メチルイミダゾール、１，２−ジメ
チルイミダゾール、１−イソブチル−２−メチルイミダ
ゾール、１−ジメチルアミノプロピルイミダゾール等の
第３級アミン化合物類が挙げられる。
【００１９】第４級アンモニウム塩類としては、従来公
知のものであればよく特に限定するものではないが、例
えば、テトラメチルアンモニウムクロライド等のテトラ
アルキルアンモニウムハロゲン化物、水酸化テトラメチ
ルアンモニウム塩等のテトラアルキルアンモニウム水酸
化物、テトラメチルアンモニウム２−エチルヘキサン酸
塩、２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムギ
酸塩、２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム
２−エチルヘキサン酸塩等のテトラアルキルアンモニウ
ム有機酸塩類が挙げられる。
知のものであればよく特に限定するものではないが、例
えば、テトラメチルアンモニウムクロライド等のテトラ
アルキルアンモニウムハロゲン化物、水酸化テトラメチ
ルアンモニウム塩等のテトラアルキルアンモニウム水酸
化物、テトラメチルアンモニウム２−エチルヘキサン酸
塩、２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムギ
酸塩、２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム
２−エチルヘキサン酸塩等のテトラアルキルアンモニウ
ム有機酸塩類が挙げられる。
【００２０】本発明のアミン触媒は、前述したように単
独で又は他の触媒と混合して使用することができるが、
混合調整にあたっては、必要ならば、ジプロピレングリ
コール、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール
又は水等の溶媒が使用できる。溶媒の量は、特に限定す
るものではないが、好ましくは触媒の全量に対して３重
量倍以下である。３重量倍を超えると、フォームの物性
に影響を及ぼし、経済上の理由からも好ましくない。こ
のように調整された触媒は、ポリオールに添加して使用
しても良いし、種々のアミン触媒を別々にポリオールに
添加しても良く、特に限定されるものではない。
独で又は他の触媒と混合して使用することができるが、
混合調整にあたっては、必要ならば、ジプロピレングリ
コール、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール
又は水等の溶媒が使用できる。溶媒の量は、特に限定す
るものではないが、好ましくは触媒の全量に対して３重
量倍以下である。３重量倍を超えると、フォームの物性
に影響を及ぼし、経済上の理由からも好ましくない。こ
のように調整された触媒は、ポリオールに添加して使用
しても良いし、種々のアミン触媒を別々にポリオールに
添加しても良く、特に限定されるものではない。
【００２１】本発明の方法において、使用されるポリオ
ールとしては、例えば、従来公知のポリエーテルポリオ
ール、ポリエステルポリオール、ポリマーポリオール、
更には含リンポリオールやハロゲン含有ポリオール等の
難燃ポリオール等が挙げられる。これらのポリオールは
単独で使用することもできるし、適宜混合して併用する
事もできる。
ールとしては、例えば、従来公知のポリエーテルポリオ
ール、ポリエステルポリオール、ポリマーポリオール、
更には含リンポリオールやハロゲン含有ポリオール等の
難燃ポリオール等が挙げられる。これらのポリオールは
単独で使用することもできるし、適宜混合して併用する
事もできる。
【００２２】本発明の方法において、使用されるポリエ
ーテルポリオールとしては、例えば、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール
類、エチレンジアミンのようなアミン類、エタノールア
ミン及びジエタノールアミン等のようなアルカノールア
ミン類等のような少なくとも２個以上の活性水素基を有
する化合物を出発原料としてこれにエチレンオキシドや
プロピレンオキシドに代表されるアルキレンオキサイド
の付加反応により、例えば、Ｇｕｎｔｅｒ Ｏｅｒｔｅ
ｌ，“Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”
（１９８５） Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ社
（ドイツ） ｐ．４２−５３に記載の方法によって製造
されたものが挙げられる。
ーテルポリオールとしては、例えば、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール
類、エチレンジアミンのようなアミン類、エタノールア
ミン及びジエタノールアミン等のようなアルカノールア
ミン類等のような少なくとも２個以上の活性水素基を有
する化合物を出発原料としてこれにエチレンオキシドや
プロピレンオキシドに代表されるアルキレンオキサイド
の付加反応により、例えば、Ｇｕｎｔｅｒ Ｏｅｒｔｅ
ｌ，“Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”
（１９８５） Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ社
（ドイツ） ｐ．４２−５３に記載の方法によって製造
されたものが挙げられる。
【００２３】本発明の方法において、使用されるポリエ
ステルポリオールとしては、例えば、二塩基酸とグリコ
ールの反応から得られるものや、岩田敬治「ポリウレタ
ン樹脂ハンドブック」（１９８７） 日刊工業新聞社
ｐ．１１７に記載されているようなナイロン製造時の廃
物、ＴＭＰ、ペンタエリストールの廃物、フタル酸系ポ
リエステルの廃物、廃品を処理し誘導したポリエステル
ポリオール等が挙げられる。
ステルポリオールとしては、例えば、二塩基酸とグリコ
ールの反応から得られるものや、岩田敬治「ポリウレタ
ン樹脂ハンドブック」（１９８７） 日刊工業新聞社
ｐ．１１７に記載されているようなナイロン製造時の廃
物、ＴＭＰ、ペンタエリストールの廃物、フタル酸系ポ
リエステルの廃物、廃品を処理し誘導したポリエステル
ポリオール等が挙げられる。
【００２４】本発明の方法において、使用されるポリマ
ーポリオールとしては、例えば、前記ポリエーテルポリ
オールとエチレン性不飽和単量体例えばブタジエン、ア
クリロニトリル、スチレン等をラジカル重合触媒の存在
下に反応させた重合体ポリオールが挙げられる。
ーポリオールとしては、例えば、前記ポリエーテルポリ
オールとエチレン性不飽和単量体例えばブタジエン、ア
クリロニトリル、スチレン等をラジカル重合触媒の存在
下に反応させた重合体ポリオールが挙げられる。
【００２５】本発明の方法において、使用される難燃ポ
リオールとしては、例えば、リン酸化合物にアルキレン
オキシドを付加して得られる含リンポリオール、エピク
ロルヒドリンやトリクロロブチレンオキシドを開環重合
して得られる含ハロゲンポリオール、フェノールポリオ
ール等が挙げられる。
リオールとしては、例えば、リン酸化合物にアルキレン
オキシドを付加して得られる含リンポリオール、エピク
ロルヒドリンやトリクロロブチレンオキシドを開環重合
して得られる含ハロゲンポリオール、フェノールポリオ
ール等が挙げられる。
【００２６】本発明の方法においては、平均水酸基価は
１００〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオールが好まし
く、さらに２００〜７００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール
が、特に好適に使用される。
１００〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオールが好まし
く、さらに２００〜７００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール
が、特に好適に使用される。
【００２７】本発明に使用されるポリイソシアネート
は、従来公知のものであればよく特に限定するものでは
ないが、例えば、トルエンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
ナフチレンジイシシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート等の芳香族ポリイソシアネート類、ヘキサメチレン
ジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート類、ジ
シクロヘキシルジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート等の脂環式ポリイソシアネート類及びこれらの
混合体等が挙げられる。これらのうち好ましくはＴＤＩ
とその誘導体又はＭＤＩとその誘導体であり、これらは
混合して使用しても差し支えない。
は、従来公知のものであればよく特に限定するものでは
ないが、例えば、トルエンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
ナフチレンジイシシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート等の芳香族ポリイソシアネート類、ヘキサメチレン
ジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート類、ジ
シクロヘキシルジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート等の脂環式ポリイソシアネート類及びこれらの
混合体等が挙げられる。これらのうち好ましくはＴＤＩ
とその誘導体又はＭＤＩとその誘導体であり、これらは
混合して使用しても差し支えない。
【００２８】ＴＤＩとその誘導体としては、２，４−Ｔ
ＤＩと２，６−ＴＤＩの混合物又はＴＤＩの末端イソシ
アネートプレポリマー誘導体を挙げることができる。Ｍ
ＤＩとその誘導体としては、ＭＤＩとその重合体のポリ
フェニルポリメチレンジイソシアネートの混合体、及び
／又は末端イソシアネート基をもつジフェニルメタンジ
イソシアネート誘導体を挙げることができる。
ＤＩと２，６−ＴＤＩの混合物又はＴＤＩの末端イソシ
アネートプレポリマー誘導体を挙げることができる。Ｍ
ＤＩとその誘導体としては、ＭＤＩとその重合体のポリ
フェニルポリメチレンジイソシアネートの混合体、及び
／又は末端イソシアネート基をもつジフェニルメタンジ
イソシアネート誘導体を挙げることができる。
【００２９】これらポリイソシアネートとポリオールの
混合割合としては、特に限定されるものではないが、イ
ソシアネートインデックス（イソシアネート基／イソシ
アネート基と反応しうる活性水素基）で表すと、一般に
６０〜４００の範囲が好ましい。
混合割合としては、特に限定されるものではないが、イ
ソシアネートインデックス（イソシアネート基／イソシ
アネート基と反応しうる活性水素基）で表すと、一般に
６０〜４００の範囲が好ましい。
【００３０】本発明の製造法に用いられる発泡剤は、
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ
−２４５ｆａ）であり、ＨＦＣ−２４５ｆａと水及び／
又は低沸点炭化水素との混合物も使用することができ
る。
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ
−２４５ｆａ）であり、ＨＦＣ−２４５ｆａと水及び／
又は低沸点炭化水素との混合物も使用することができ
る。
【００３１】低沸点炭化水素としては、通常、沸点が０
〜７０℃の炭化水素が使用され、その具体例としては、
プロパン、ブタン、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサ
ン及びこれらの混合物が挙げられる。
〜７０℃の炭化水素が使用され、その具体例としては、
プロパン、ブタン、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサ
ン及びこれらの混合物が挙げられる。
【００３２】発泡剤の使用量は、所望の密度やフォーム
物性に応じて決定されるが、具体的には、得られるフォ
ーム密度が、通常１０〜２００ｋｇ／ｍ3、好ましくは
２０〜１００ｋｇ／ｍ3となるように選択される。
物性に応じて決定されるが、具体的には、得られるフォ
ーム密度が、通常１０〜２００ｋｇ／ｍ3、好ましくは
２０〜１００ｋｇ／ｍ3となるように選択される。
【００３３】本発明において、必要であれば整泡剤とし
て界面活性剤を用いることができる。使用される界面活
性剤としては、例えば、従来公知の有機シリコーン系界
面活性剤が挙げられ、具体的には、有機シロキサン−ポ
リオキシアルキレン共重合体、シリコーン−グリース共
重合体等の非イオン系界面活性剤、又はこれらの混合物
等が例示される。それらの使用量は、ポリオール１００
重量部に対して通常０．１〜１０重量部である。
て界面活性剤を用いることができる。使用される界面活
性剤としては、例えば、従来公知の有機シリコーン系界
面活性剤が挙げられ、具体的には、有機シロキサン−ポ
リオキシアルキレン共重合体、シリコーン−グリース共
重合体等の非イオン系界面活性剤、又はこれらの混合物
等が例示される。それらの使用量は、ポリオール１００
重量部に対して通常０．１〜１０重量部である。
【００３４】本発明において、必要であれば架橋剤又は
鎖延長剤を用いることができる。使用される架橋剤又は
鎖延長剤としては、例えば、エチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、グリセリン等の低分子量の多価ア
ルコール類、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン等の低分子量のアミンポリオール類、又はエチレンジ
アミン、キシリレンジアミン、メチレンビスオルソクロ
ルアニリン等ポリアミン類を挙げることができる。
鎖延長剤を用いることができる。使用される架橋剤又は
鎖延長剤としては、例えば、エチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、グリセリン等の低分子量の多価ア
ルコール類、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン等の低分子量のアミンポリオール類、又はエチレンジ
アミン、キシリレンジアミン、メチレンビスオルソクロ
ルアニリン等ポリアミン類を挙げることができる。
【００３５】本発明の方法において、必要であれば難燃
剤を用いることができる。使用される難燃剤としては、
例えば、リン酸とアルキレンオキシドとの付加反応によ
って得られるプロポキシル化リン酸、プロポキシル化ジ
ブチルピロリン酸等の含リンポリオールの様な反応型難
燃剤、トリクレジルホスフェート等の第３リン酸エステ
ル類、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、トリ
ス（クロロプロピル）ホスフェート等のハロゲン含有第
３リン酸エステル類、ジブロモプロパノール、ジブロモ
ネオペンチルグリコール、テトラブロモビスフェノール
Ａ等のハロゲン含有有機化合物類、酸化アンチモン、炭
酸マグネシウム、炭酸カルシウム、リン酸アルミニウム
等の無機化合物等が挙げられる。その量は特に限定され
るものではなく、要求される難燃性に応じて異なるが、
ポリオール１００重量部に対して通常４〜２０重量部で
ある。
剤を用いることができる。使用される難燃剤としては、
例えば、リン酸とアルキレンオキシドとの付加反応によ
って得られるプロポキシル化リン酸、プロポキシル化ジ
ブチルピロリン酸等の含リンポリオールの様な反応型難
燃剤、トリクレジルホスフェート等の第３リン酸エステ
ル類、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、トリ
ス（クロロプロピル）ホスフェート等のハロゲン含有第
３リン酸エステル類、ジブロモプロパノール、ジブロモ
ネオペンチルグリコール、テトラブロモビスフェノール
Ａ等のハロゲン含有有機化合物類、酸化アンチモン、炭
酸マグネシウム、炭酸カルシウム、リン酸アルミニウム
等の無機化合物等が挙げられる。その量は特に限定され
るものではなく、要求される難燃性に応じて異なるが、
ポリオール１００重量部に対して通常４〜２０重量部で
ある。
【００３６】本発明においては、必要に応じて、着色
剤、老化防止剤、その他従来公知の添加剤等も使用でき
る。これらの添加剤の種類、添加量は、使用される添加
剤の通常の使用範囲でよい。
剤、老化防止剤、その他従来公知の添加剤等も使用でき
る。これらの添加剤の種類、添加量は、使用される添加
剤の通常の使用範囲でよい。
【００３７】本発明の方法は、前記原料を混合した混合
液を急激に混合、攪拌した後、適当な容器又はモールド
に注入して発泡成型することにより行われる。混合、攪
拌は一般的な攪拌機や専用のポリウレタン発泡機を使用
して実施すれば良い。ポリウレタン発泡機としては高
圧、低圧及びスプレー式の機器が使用できる。
液を急激に混合、攪拌した後、適当な容器又はモールド
に注入して発泡成型することにより行われる。混合、攪
拌は一般的な攪拌機や専用のポリウレタン発泡機を使用
して実施すれば良い。ポリウレタン発泡機としては高
圧、低圧及びスプレー式の機器が使用できる。
【００３８】本発明の方法により、製造される製品は種
々の用途に使用できる。例えば、冷凍庫、冷蔵庫、断熱
建材等が挙げられる。
々の用途に使用できる。例えば、冷凍庫、冷蔵庫、断熱
建材等が挙げられる。
【００３９】以下、実施例、比較例に基づいて説明する
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではな
い。
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではな
い。
【００４０】実施例１〜実施例３及び比較例１〜比較例
５ ポリオール、発泡剤、整泡剤を表１に示した原料配合比
にてプレミックスＡを調合した。プレミックスＡ４８．
６ｇを３００ｍｌポリエチレンカップに取り、表１に示
した本発明の触媒及び比較例の触媒を各々反応性が下記
のゲルタイムで６０秒となる量を添加し１０℃に温度調
整した。別容器で１０℃に温度調整したポリイソシアネ
ート液（ＭＲ−２００）をイソシアネートインデックス
｛イソシアネート基／ＯＨ基（モル比）×１００）｝が
１１０となる量だけプレミックスＡのカップの中に入
れ、素早く攪拌機にて６５００ｒｐｍで３秒間攪拌し
た。混合攪拌した混合液を４０℃に温度調節した２ｌポ
リエチレンカップに移し発泡中の反応性を測定した。次
に原料スケールをアップさせ同様な操作にて４０℃に温
度調節したモールド内に混合液を入れ、発泡成形を行っ
た。混合液を入れた時点から１０分後にフォームを脱型
した。成型フォームからフォームの流動性、コア密度、
熱伝導率、寸法安定性を評価した。結果を表２に示す。
５ ポリオール、発泡剤、整泡剤を表１に示した原料配合比
にてプレミックスＡを調合した。プレミックスＡ４８．
６ｇを３００ｍｌポリエチレンカップに取り、表１に示
した本発明の触媒及び比較例の触媒を各々反応性が下記
のゲルタイムで６０秒となる量を添加し１０℃に温度調
整した。別容器で１０℃に温度調整したポリイソシアネ
ート液（ＭＲ−２００）をイソシアネートインデックス
｛イソシアネート基／ＯＨ基（モル比）×１００）｝が
１１０となる量だけプレミックスＡのカップの中に入
れ、素早く攪拌機にて６５００ｒｐｍで３秒間攪拌し
た。混合攪拌した混合液を４０℃に温度調節した２ｌポ
リエチレンカップに移し発泡中の反応性を測定した。次
に原料スケールをアップさせ同様な操作にて４０℃に温
度調節したモールド内に混合液を入れ、発泡成形を行っ
た。混合液を入れた時点から１０分後にフォームを脱型
した。成型フォームからフォームの流動性、コア密度、
熱伝導率、寸法安定性を評価した。結果を表２に示す。
【００４１】
【表１】
【表２】
なお、各測定項目の測定方法は以下のとおりである。
・反応性の測定項目
クリームタイム：フォームが上昇開始する時間を目視に
て測定。
て測定。
【００４２】ゲルタイム：反応が進行し液状物質より、
樹脂状物質に変わる時間を測定。
樹脂状物質に変わる時間を測定。
【００４３】タックフリータイム：フォーム表面のべと
つきがなくなった時間を測定。
つきがなくなった時間を測定。
【００４４】ライズタイム：フォームの上昇が停止する
時間を目視にて測定。 ・フォームの流動性：１００×２５×３．０ｃｍのアル
ミニウム製モールドに混合液を一定量注入し、生成した
フォームの長さ（ｃｍ）を測定した。フォームの長さが
長いほど流動性に優れる。 ・フォームのコア密度：５０×５０×４．５ｃｍのアル
ミニウム製モールドを用いてフリー発泡を行い、生成し
たフォームの中心部を２０×２０×３ｃｍの寸法にカッ
トし、寸法、重量を正確に測定してコア密度を算出し
た。 ・フォームの熱伝導率：５０×５０×４．５ｃｍのアル
ミニウム製モールドで発泡したフォームの中心部を２０
×２０×３ｃｍの寸法にカットした試験片をＡＮＡＣＯ
Ｎｍｏｄｅｌ８８で測定した。 ・フォームの寸法安定性：５０×５０×４．５ｃｍのア
ルミニウム製モールドで発泡したフォームを−３０℃×
４８時間の条件下、厚み方向の変化率を測定した。
時間を目視にて測定。 ・フォームの流動性：１００×２５×３．０ｃｍのアル
ミニウム製モールドに混合液を一定量注入し、生成した
フォームの長さ（ｃｍ）を測定した。フォームの長さが
長いほど流動性に優れる。 ・フォームのコア密度：５０×５０×４．５ｃｍのアル
ミニウム製モールドを用いてフリー発泡を行い、生成し
たフォームの中心部を２０×２０×３ｃｍの寸法にカッ
トし、寸法、重量を正確に測定してコア密度を算出し
た。 ・フォームの熱伝導率：５０×５０×４．５ｃｍのアル
ミニウム製モールドで発泡したフォームの中心部を２０
×２０×３ｃｍの寸法にカットした試験片をＡＮＡＣＯ
Ｎｍｏｄｅｌ８８で測定した。 ・フォームの寸法安定性：５０×５０×４．５ｃｍのア
ルミニウム製モールドで発泡したフォームを−３０℃×
４８時間の条件下、厚み方向の変化率を測定した。
【００４５】比較例６〜比較例１２
ポリオール、発泡剤、整泡剤を表１に示した原料配合比
にてプレミックスＡを調合した。プレミックスＡ４８．
６ｇを３００ｍｌポリエチレンカップに取り、表１に示
した比較例の触媒を各々反応性が下記のゲルタイムで６
０秒となる量を添加し２０℃に温度調整した。別容器で
２０℃に温度調整したポリイソシアネート液（ＭＲ−２
００）をイソシアネートインデックス｛イソシアネート
基／ＯＨ基（モル比）×１００）｝が１１０となる量だ
けプレミックスＡのカップの中に入れ、素早く攪拌機に
て６５００ｒｐｍで３秒間攪拌した。混合攪拌した混合
液を４０℃に温度調節した２ｌポリエチレンカップに移
し発泡中の反応性を測定した。次に原料スケールをアッ
プさせ同様な操作にて４０℃に温度調節したモールド内
に混合液を入れ、発泡成形を行った。混合液を入れた時
点から１０分後にフォームを脱型した。成型フォームか
らフォームの流動性、コア密度、熱伝導率、寸法安定性
を評価した。結果を表２に示す。
にてプレミックスＡを調合した。プレミックスＡ４８．
６ｇを３００ｍｌポリエチレンカップに取り、表１に示
した比較例の触媒を各々反応性が下記のゲルタイムで６
０秒となる量を添加し２０℃に温度調整した。別容器で
２０℃に温度調整したポリイソシアネート液（ＭＲ−２
００）をイソシアネートインデックス｛イソシアネート
基／ＯＨ基（モル比）×１００）｝が１１０となる量だ
けプレミックスＡのカップの中に入れ、素早く攪拌機に
て６５００ｒｐｍで３秒間攪拌した。混合攪拌した混合
液を４０℃に温度調節した２ｌポリエチレンカップに移
し発泡中の反応性を測定した。次に原料スケールをアッ
プさせ同様な操作にて４０℃に温度調節したモールド内
に混合液を入れ、発泡成形を行った。混合液を入れた時
点から１０分後にフォームを脱型した。成型フォームか
らフォームの流動性、コア密度、熱伝導率、寸法安定性
を評価した。結果を表２に示す。
【００４６】表２から明らかなように、発泡剤として
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ
−２４５ｆａ）を使用する硬質ポリウレタンフォーム製
造法において、本発明のアミン化合物を触媒として使用
することで、流動性、熱伝導率、及び寸法安定性に優れ
たフォームを製造することができる。
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ
−２４５ｆａ）を使用する硬質ポリウレタンフォーム製
造法において、本発明のアミン化合物を触媒として使用
することで、流動性、熱伝導率、及び寸法安定性に優れ
たフォームを製造することができる。
【００４７】すなわち、実施例１〜実施例３は、本発明
の触媒を使用して硬質ポリウレタンフォームを製造した
例であるが、これらはいずれも、流動性、熱伝導率、及
び寸法安定性に優れた硬質ウレタンフォームを得ること
ができている。
の触媒を使用して硬質ポリウレタンフォームを製造した
例であるが、これらはいずれも、流動性、熱伝導率、及
び寸法安定性に優れた硬質ウレタンフォームを得ること
ができている。
【００４８】これに対し、比較例１〜比較例５は、一般
的な３級アミン触媒の例であるが、流動性、熱伝導率が
劣るフォームとなっている。また、比較例６〜比較例１
２は発泡剤として１，１−ジクロロ−１−モノフルオロ
エタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）を使用した例であるが、
本発明のアミン化合物を触媒として使用しても、フォー
ムの流動性、熱伝導率、及び寸法安定性に顕著な効果は
認められない。
的な３級アミン触媒の例であるが、流動性、熱伝導率が
劣るフォームとなっている。また、比較例６〜比較例１
２は発泡剤として１，１−ジクロロ−１−モノフルオロ
エタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）を使用した例であるが、
本発明のアミン化合物を触媒として使用しても、フォー
ムの流動性、熱伝導率、及び寸法安定性に顕著な効果は
認められない。
【００４９】
【発明の効果】本発明の方法によれば、発泡剤として
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ
−２４５ｆａ）を使用しても、フォームの物性を損なう
ことなく、フォームの流動性、熱伝導率及び寸法安定性
に優れた硬質ポリウレタンフォームを製造することがで
きる。また、従来の発泡剤（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）を使
用して製造したフォームと比較しても物性的に遜色ない
フォームを得ることができる。
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ
−２４５ｆａ）を使用しても、フォームの物性を損なう
ことなく、フォームの流動性、熱伝導率及び寸法安定性
に優れた硬質ポリウレタンフォームを製造することがで
きる。また、従来の発泡剤（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）を使
用して製造したフォームと比較しても物性的に遜色ない
フォームを得ることができる。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
//(Ｃ０８Ｇ 18/00 Ｃ０８Ｇ 101:00
101:00）
Ｆターム(参考） 4J002 CK021 DE126 DE236 DH046
EB067 EC036 EC046 EJ056
EW046 EW056 FD136 FD327
4J034 CA04 CA05 CA13 CA15 CB03
CB04 CB07 CB08 CC03 CC12
CC62 CC65 CC67 CD01 CD13
DA01 DB03 DB07 DF01 DG03
DG04 DG08 DG14 DG22 DG28
DG29 DJ08 DQ05 DQ16 DQ18
DQ19 HA01 HA06 HA07 HC03
HC12 HC13 HC17 HC22 HC46
HC52 HC61 HC63 HC64 HC67
HC71 HC73 KA01 KB02 KD12
KE02 MA03 MA12 MA16 NA02
NA03 NA06 NA08 QB16 QB17
QC01 RA15
Claims (6)
- 【請求項１】 ポリオールとポリイソシアネートをアミ
ン触媒、発泡剤、及び必要に応じて他の助剤の存在下に
反応させて硬質ポリウレタンフォームを製造する方法に
おいて、アミン触媒として、Ｎ−（２−ジメチルアミノ
エチル）−Ｎ’−メチルピペラジンを使用し、発泡剤と
して、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン
（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を使用することを特徴とする硬
質ポリウレタンフォームの製造法。 - 【請求項２】 発泡剤として、１，１，１，３，３−ペ
ンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）と水を併
用することを特徴とする請求項１記載の硬質ポリウレタ
ンフォームの製造法。 - 【請求項３】 Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）−
Ｎ’−メチルピペラジンの使用量が、ポリオール１００
重量部に対して０．０１〜２０重量部とすることを特徴
とする請求項１乃至請求項２のいずれか記載の硬質ポリ
ウレタンフォームの製造法。 - 【請求項４】 助剤として整泡剤を添加して反応させる
ことを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記
載の硬質ポリウレタンフォームの製造法。 - 【請求項５】 助剤として架橋剤又は鎖延長剤を添加し
て反応させることを特徴とする請求項１乃至請求項４い
ずれかに記載の硬質ポリウレタンフォームの製造法。 - 【請求項６】 助剤として難燃剤を添加して反応させる
ことを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれかに記
載の硬質ポリウレタンフォームの製造法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001221551A JP4815709B2 (ja) | 2001-07-23 | 2001-07-23 | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 |
| EP02014544A EP1273604B1 (en) | 2001-07-02 | 2002-07-01 | Method for producing a rigid polyurethane foam |
| ES02014544T ES2287204T3 (es) | 2001-07-02 | 2002-07-01 | Metodo para producir una espuma de poliuretano rigida. |
| DE60220591T DE60220591T2 (de) | 2001-07-02 | 2002-07-01 | Verfahren zur Herstellung eines Polyurethanhartschaumstoffes |
| US10/187,417 US6777456B2 (en) | 2001-07-02 | 2002-07-02 | Method for producing a rigid polyurethane foam |
| US10/780,669 US7183331B2 (en) | 2001-07-02 | 2004-02-19 | Method for producing a rigid polyurethane foam |
| US11/525,874 US8513318B2 (en) | 2001-07-02 | 2006-09-25 | Method for producing a rigid polyurethane foam |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001221551A JP4815709B2 (ja) | 2001-07-23 | 2001-07-23 | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003026748A true JP2003026748A (ja) | 2003-01-29 |
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ID=19055200
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001221551A Expired - Fee Related JP4815709B2 (ja) | 2001-07-02 | 2001-07-23 | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP4815709B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001503462A (ja) * | 1996-11-04 | 2001-03-13 | ハンツマン・アイシーアイ・ケミカルズ・エルエルシー | 硬質ポリウレタンフォーム |
-
2001
- 2001-07-23 JP JP2001221551A patent/JP4815709B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001503462A (ja) * | 1996-11-04 | 2001-03-13 | ハンツマン・アイシーアイ・ケミカルズ・エルエルシー | 硬質ポリウレタンフォーム |
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| Publication number | Publication date |
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