JP2003026420A - 高比表面積消石灰とその製法および用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】新規で高反応性の高比表面積消石灰の提供、及
び消石灰をシンプルで工業的に製造できる方法の提供、
そしてこの高比表面積消石灰を廃棄物等の燃焼排ガス中
に含まれる酸性物質の除去に用いる方法を提供する。 【解決の手段】主成分が水酸化カルシウムで、ポリアミ
ン類化合物及びアルキレングリコール類化合物を含有
し、且つ比表面積が２０ｍ²／ｇ以上である高比表面積
消石灰、その製法および、この高比表面積消石灰を廃棄
物の燃焼排ガス中の酸性物質除去に用いる方法を用い
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な高比表面積
消石灰とその製造方法及び該消石灰を用いた廃棄物等の
燃焼排ガス中に含まれる酸性物質の除去に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】廃棄物の焼却により排出される燃焼排ガ
ス中の有害物質の除去剤としては消石灰の他に、苛性ソ
ーダや水酸化マグネシウム、重曹などが一部用いられて
いるが、その取り扱い易さやコスト面から、大部分は消
石灰である。この消石灰の製造方法は、生石灰との反応
に用いる水の量によって二つに大別される。大量の水を
使って石灰乳を得る湿式消化法と、生石灰に対して当量
から２倍量の水を使って直接消石灰を得る乾式消化法で
ある。これらの内、粉末消石灰を工業的に得る方法は、
通常乾式消化法であり、そこで得られる消石灰の比表面
積は１５ｍ²／ｇ前後である。

【０００３】ところで、紙類、油類、衣類、プラスチッ
ク類の廃棄物を燃焼させると燃焼排ガス中に有害物質で
ある酸性ガス、例えば塩化水素が発生する。環境保全の
面からこの酸性ガスを除去する必要がある。除去剤とし
て、従来の消石灰では反応効率が低く、発生する酸性ガ
スに対して２〜３倍当量の消石灰を必要とした。そこ
で、塩化水素等の酸性ガスを効率良く除去する為に、消
石灰の比表面積を大きくする試みがなされた。

【０００４】例えば、特公平６−８１９４号公報には、
酸化カルシウムを水３０〜５０容量部及びメタノール等
の有機溶剤５０〜７０容量部よりなる消化水で、一定温
度で消化することにより、３６〜４８ｍ²／ｇの高比表
面積消石灰が得られることが開示されている。この高比
表面積消石灰の効果は確かに大きく、酸性ガスを効率良
く除去できる。しかし、該方法は可燃性の有機溶媒を大
量に使用すること、その加熱や回収等の操作が別に必要
であること、そして、防爆設備対応が必要になるなど、
製造面、安全面において問題が多い。

【０００５】特開平１０−２５１１２号公報には、アル
コール類及び第１級、第２級アミン類を生石灰に対して
０．１〜２０ｗｔ％含む氷点から３０℃の消化水を用い
て高比表面積消石灰を製造する方法が開示されている
が、該方法では、比表面積が２８〜６０ｍ²／ｇの高比
表面積消石灰が製造でき、酸性ガスの除去作用も大き
い。またここで示されているアミン化合物は分子内にア
ミノ基を一つもつモノアミン化合物である。

【０００６】米国特許第５１７３２７９号明細書にはエ
チレングリコールやジエチレングリコールのようなグリ
コール類や、トリエタノールアミンのようなエタノール
アミン類を添加した消化水によって生石灰を消化して、
比表面積２５ｍ²／ｇ以上の高比表面積消石灰を製造す
る方法が開示されている。

【０００７】米国特許第５２３２６７８号明細書には、
トリエタノールアミン、マニトール、ジエタノールアミ
ン、ビシン、モルホリン、ｔｒｉ−イソプロパノールア
ミン、Ｎ−エチルジエタノールアミンなどの存在下に生
石灰を消化し、２０〜４７ｍ ²／ｇの高比表面積消石灰
を得ることが開示されている。

【０００８】また、特開平９−１１０４２３号公報に
は、アルカノールアミン類の他に、オキシカルボン酸及
びその塩、糖類、グリコール類、コハク酸、金属コハク
酸塩、リグニンスルホン酸塩などを０．５〜２０重量部
含む１４〜２６ｍ²／ｇの高比表面積消石灰の製造法が
開示されている。

【０００９】特開平１０−１０１３３１号公報には、水
に可溶な２価、３価のアルコール、第一級アミン類、第
二級アミン類及び第三級アミン類、または、糖類を添加
する事が、具体的にはジエチレングリコール、トリエタ
ノールアミン、ショ糖のみが記載され、これを生石灰に
対して０．０２〜５０ｗｔ％添加し、消化することで２
３〜４０ｍ²／ｇの高比表面積消石灰を得ることが開示
されている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】このように、従来技術
において、生石灰の消化時に添加剤を存在させることで
比表面積の大きな消石灰が得られることが示されている
が、より少量で効果的な添加剤が要望されている。

【００１１】本発明は、新規で高反応性の高比表面積消
石灰の提供、及び該消石灰をシンプルで工業的に製造で
きる方法の提供、そして該高比表面積消石灰を廃棄物等
の燃焼排ガス中に含まれる酸性物質の除去に用いること
を目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記目的を
達成する手段について鋭意検討した。その結果、生石灰
の消化時に、生石灰に対してポリアミン類化合物とアル
キレングリコール類化合物の両物質の存在下に消化する
ことで相乗的に比表面積の増大した消石灰が得られるこ
とを見出し、本発明を完成させるに至った。

【００１３】即ち、本発明は、主成分が水酸化カルシウ
ムで、ポリアミン類化合物とアルキレングリコール類化
合物を含有し、且つ比表面積が２０ｍ²／ｇ以上である
ことを特徴とする高比表面積消石灰である。また、水に
よる生石灰の消化時に、ポリアミン類化合物とアルキレ
ングリコール類化合物を存在させ比表面積が２０ｍ ²／
ｇ以上である高比表面積消石灰を製造する方法、そし
て、該高比表面積消石灰を廃棄物の燃焼排ガス中の酸性
物質除去に用いる高比表面積消石灰の用途である。

【００１４】以下本発明を更に詳細に説明する。

【００１５】本発明の高比表面積消石灰は、主成分が水
酸化カルシウムで、ポリアミン類化合物とアルキレング
リコール類化合物の両者を含有し、且つ比表面積が２０
ｍ²／ｇ以上であることを必須とする。ここで、ポリア
ミン類化合物とは分子内にアミノ基を２個以上有する化
合物であり、このポリアミン類化合物とアルキレングリ
コール類化合物の両者を同時に含有することが本発明の
最大の特徴であり骨子である。

【００１６】ポリアミン類化合物とは、分子内にアミノ
基を２個以上有する化合物であり、アミノ基１個の化合
物は本発明には含まれない。このポリアミン化合物は例
えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、１，３−プロパンジアミン、１，
４−ブタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ビス
（ジメチルアミノプロピル）アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'
−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−
テトラメチルヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ"，
Ｎ"−ペンタメチルジエチレントリアミンなどの脂肪族
ポリアミン類、トリエチレンジアミン、ピペラジン、２
−メチルピペラジン、Ｎ−メチルピペラジン、２，６−
ジメチルピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペラジンなど
のピペラジン環を有する環状ポリアミン類、アミノエチ
ルエタノールアミン、１−（２−ヒドロキシエチル）ピ
ペラジン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペ
ラジンなどのアルコール系ポリアミン類などが挙げられ
る。これらの内、比表面積を高める作用が大きく、取り
扱いが容易なことから、分子内にアミノ基を２個から４
個有する化合物が好ましい。より好ましくはエチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、１，３−プロパンジア
ミン、１，４−ブタンジアミン、トリエチレンジアミ
ン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、Ｎ−アミノエ
チルピペラジンである。これらは単独のみならず、２以
上を組合せたものであってもよい。

【００１７】アルキレングリコール類化合物としては、
エチレングリコール類やプロピレングリコール類が挙げ
られる。これらの内、比表面積を高める作用が大きく、
取り扱いが容易なことから、ポリエチレングリコールを
含むエチレングリコール類が好ましく、更にはエチレン
グリコール及び／又はジエチレングリコールがより好ま
しい。

【００１８】高比表面積消石灰中のポリアミン類化合物
とアルキレングリコール類化合物の含有量及びこれらの
比は特に制限しないが、通常１００ｗｔｐｐｍ以上好ま
しくは３００ｗｔｐｐｍ以上である。これらは、ガスク
ロマトグラムや液体クロマトグラム等で定量できる。

【００１９】また、本発明の高比表面積消石灰の主成分
は水酸化カルシウムである。この水酸化カルシウム含量
は特に制限しないが、高い程、反応原料、中和剤、脱酸
剤としての作用は大きくなる。通常、水酸化カルシウム
含量が９０ｗｔ％以上、好ましくは９５ｗｔ％以上であ
る。水酸化カルシウム以外の成分は元原料の石灰石に由
来する成分が主であり、炭酸カルシウム、水酸化マグネ
シウム、二酸化けい素、水酸化鉄、水酸化アルミニウ
ム、遊離水分等が挙げられる。そして、これらの合計は
通常１０ｗｔ％以下、好ましくは５ｗｔ％以下である。

【００２０】また、本発明の高比表面積消石灰は比表面
積が窒素吸着法によるＢＥＴ値で２０ｍ²／ｇ以上であ
る。比表面積が大きい程、消石灰としての反応速度は大
きく、脱酸剤としての効果も大きくなる。好ましい比表
面積は２５ｍ²／ｇ以上、より好ましくは２５〜５５ｍ²
／ｇである。５５ｍ²／ｇよりも大きいと、その製造が
難しくなるだけでなく、活性が高すぎて長期間の貯蔵で
比表面積の低下が起こる場合がある。

【００２１】また、本発明の高比表面積消石灰は水銀圧
入法における細孔容積において、１０００オングストロ
ーム以下の細孔径における細孔容積が０．１８ｃｍ³／
ｇ以上である。１０００オングストローム以下の細孔径
における細孔容積が大きいほど、酸性ガスとの反応速度
は大きく、特にＳＯ₂ガスの吸着能に優れている。

【００２２】本発明の高比表面積消石灰の製造方法は、
特に制限しないが、好ましい方法はポリアミン類化合物
とアルキレングリコール類化合物の両者の存在下、生石
灰にに水を加えて得る方法である。

【００２３】ここでの、生石灰は特に限定されず、例え
ば石灰石を仮焼した塊状の生石灰、または、これを乾式
粉砕した粒状生石灰が使用できる。消石灰を焼成しても
生石灰は得られ、これを用いることもできる。しかし、
石灰石利用が経済的であり、工業的である。生石灰の主
成分は酸化カルシウムである。この酸化カルシウム含量
は特に制限しないが、高い程、得られる高比表面積消石
灰の純度を高めることができ、その用途である反応原
料、中和剤、脱酸剤としての作用は大きくなる。通常、
９０重量％以上、好ましくは９３重量％以上である。酸
化カルシウム以外の成分は、原料の石灰石に由来する成
分が主であり、二酸化けい素、酸化アルミニウム、酸化
第二鉄、酸化マグネシウムなどが挙げられる。これらの
合計は通常１０重量％以下、好ましくは７重量％以下で
ある。

【００２４】この生石灰の粒径は特に制限しないが、生
石灰の消化で得られる消石灰の粒径は生石灰の粒径にも
関係しており、微細程、比表面積の大きい高比表面積消
石灰が得られ易い。その為、好ましくは粒径は２０ｍｍ
以下、更に好ましくは５ｍｍ以下である。

【００２５】ポリアミン類化合物は、前述したように、
分子内にアミノ基を２個以上有する化合物で、一般に水
溶性である。このポリアミン類化合物は例えば、エチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、１，３−プロパン
ジアミン、１，４−ブタンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、ビス（ジメチルアミノプロピル）アミンなどの
脂肪族ポリアミン類、トリエチレンジアミン、ピペラジ
ン、２−メチルピペラジン、Ｎ−メチルピペラジン、
２，６−ジメチルピペラジンなどの環状ポリアミン類、
アミノエチルエタノールアミン、１−（２−ヒドロキシ
エチル）ピペラジン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエ
チル）ピペラジンなどのアルコール系ポリアミン類など
が挙げられる。これらの内、高比表面積化の作用が大き
く、取り扱いが容易なことから、分子内にアミノ基を２
個から４個有する化合物が好ましく、より好ましくは、
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、１，３−プ
ロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、トリエチレ
ンジアミン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、Ｎ−
アミノエチルピペラジンである。５個以上のアミノ基を
持つポリアミン類化合物も使用できるが、生石灰の消化
による消石灰の高比表面積化の効果はやや低下する。こ
のポリアミン類化合物は、１種類でも２種類以上混合し
て使用しても良い。又、その時の混合比は特に制限しな
い。

【００２６】アルキレングリコール類化合物としては、
高比表面積化の作用が大きく、取り扱いも容易なことか
ら、それらのポリマーも含むエチレングリコール類及び
／又はプロピレングリコール類が好ましく、更にはジエ
チレングリコール及び／又はエチレングリコールがより
好ましい。このアルキレングリコール類化合物は、１種
類でも２種類以上混合して使用しても良い。又、その時
の混合比は特に制限しない。

【００２７】添加するポリアミン類化合物とアルキレン
グリコール類化合物は、生石灰と混合した後、水で消化
しても、消化時に水とポリアミン類化合物とアルキレン
グリコール類化合物を別々に添加しても、また、水に予
めポリアミン類化合物とアルキレングリコール類化合物
を混合溶解し、これを生石灰の消化に用いても良い。要
するに、生石灰の消化時にポリアミン類化合物とアルキ
レングリコール類化合物が存在していれば良い。しか
し、操作が容易で、効果も大きいことから、水に予めこ
れら化合物を混合溶解して用いる方法が好ましい。

【００２８】添加剤の使用量は、特に限定はないが、ポ
リアミン類化合物とアルキレングリコール類化合物を合
わせて、生石灰に対して０．３〜２０重量％であること
が好ましい。より好ましくは０．５〜１０重量％であ
る。添加量が０．３重量％より少ないと高比表面積化の
効果が小さい。また２０重量％を越えて加えてもその効
果の増加はそれほど大きくなく、むしろ添加剤の回収等
を考慮しなければならず、経済性が低下する。添加量
０．５〜１０重量％の時、高比表面積化の効果も大き
く、経済的にも有利となる。

【００２９】本発明のポリアミン類化合物とアルキレン
グリコール類化合物の作用は不明であるが、それぞれ単
独系と比べて共存時の高比表面積化の効果が著しく大き
く、相乗効果を示すことから次のように推察している。
即ち、ポリアミン類化合物は、生石灰の消化時にポリア
ミン類化合物の２個以上のアミノ基が生石灰または消石
灰に吸着し、生成した消石灰の結晶の凝集を抑制する。
一方、アルキレングリコール類化合物は、消化時に、結
晶の成長を抑制する。これら両物質の作用により、生成
消石灰の比表面積及び１０００オングストローム以下の
細孔径における細孔容積が一段と増大するものと考えら
れる。本発明の効果は、ポリアミン類化合物又はアルキ
レングリコール類化合物、単独系では決して得られな
い。

【００３０】ポリアミン類化合物とアルキレングリコー
ル類化合物の添加割合は特に限定されず任意である。し
かし、添加剤比率１：４〜４：１（重量比）、更には
１：２〜２：１（重量比）の場合が大きな相乗効果が得
られ好ましい。

【００３１】生石灰を消化する時の水量は、特に制限し
ないが、工業的に乾式法で実施する場合には生石灰に対
して３２〜１００ｗｔ％が好ましく、更には４０〜７０
ｗｔ％がより好ましい。生石灰との反応に消費される以
外の余剰の水は、消化反応時の発熱により蒸発し、製品
中に適度な水分が残る。３２重量％未満では生石灰を十
分に消化することができず、１００ｗｔ％を越えると残
存水分が多くなり、後で余剰水分除去操作が必要とな
る。消化反応は従来の一般的な混合機を用いれば良い。
また得られる高比表面積消石灰は粉砕、分級等の後処理
を行っても、乾燥を行っても良い。

【００３２】このようにして得られる消石灰の比表面積
は、水のみの消化で得られた消石灰よりはるかに大き
く、また、これは添加剤としてポリアミン類化合物やア
ルキレングリコール類化合物を単独で用いて得られた消
石灰より更に大きく、２０ｍ²／ｇ以上、更には２５ｍ²
／ｇ以上に容易にできる。そして、より好ましくは２０
〜５５ｍ²／ｇの高比表面積消石灰である。

【００３３】また、水銀圧入法における、１０００オン
グストローム以下の細孔径での細孔容積が、水のみの消
化及びポリアミン類化合物又はアルキレングリコール類
化合物単独の存在下で得られた消石灰より大きく、通常
０．１０ｃｍ³／ｇ以上、更には０．１８ｃｍ³／ｇ以
上、より好ましい条件では０．２０ｃｍ³／ｇ以上にも
なる。これは、酸性排ガス、特にＳＯ₂ガスの吸着能の
向上に効果的である。

【００３４】このように少量の添加剤を使用すること
で、特別な装置を必要とせず、従来の消化設備を利用し
て高比表面積消石灰を得ることができる。又、この消石
灰は高度さらし粉、塩化カルシウム、酢酸カルシウム等
のカルシウム塩合成原料や酸の中和剤等に好適に使用さ
れるが、廃棄物等の燃焼排ガス中に含まれる酸性物質と
接触させて除去する脱酸剤に特に有効である。この時、
従来の消石灰に対して４０〜７０％の使用量で済み経済
効果は高い。

【００３５】以下に本発明の方法を実施例により具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。なお、消石灰の比表面積は窒素吸着法により
ＢＥＴ比表面積を測定した値、細孔容積は水銀圧入法に
より測定した値である。

【００３６】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。

【００３７】実施例１ 粒径１．４〜５ｍｍに粉砕した工業用生石灰２００ｇ
に、エチレンジアミンを５ｇとジエチレングリコールを
５ｇを水１００ｇに溶解したものを消化水とし、室温で
加え攪拌混合した。その結果、生石灰は消化して消石灰
の粉末が生成した。３０分熟成後、生成消石灰を取り出
し、１１０℃で３０分間、窒素気流下で乾燥した。この
消石灰を島津製マイクロメリティックス フローソーブ
ＩＩ２３００で窒素吸着法によりＢＥＴ比表面積を測定
したところ４１ｍ²／ｇであった。また、ユアサアイオ
ニクス製水銀ポロシメーター オートスキャン−６０で
水銀圧入法により細孔容積を測定したところ、１０００
オングストローム以下の細孔径における細孔容積は０．
２２ｃｍ³／ｇであった。粉体の流動性も良好であっ
た。

【００３８】比較例１ 実施例１と同じ生石灰２００ｇに、エチレンジアミン１
０ｇを水１００ｇに溶解したものを消化水とし、室温で
加え攪拌した。その結果、生石灰は消化して消石灰の粉
末が生成した。実施例１と同様の処理後、比表面積を測
定したところ２８ｍ²／ｇであった。また、１０００オ
ングストローム以下の細孔径における細孔容積は０．１
６ｃｍ³／ｇであった。

【００３９】比較例２ 実施例１と同じ生石灰２００ｇに、ジエチレングリコー
ル１０ｇを水１００ｇに溶解したものを消化水とし、室
温で加え攪拌した。その結果、生石灰は消化して消石灰
の粉末が生成した。実施例１と同様の処理後、比表面積
を測定したところ３２ｍ²／ｇであった。また１０００
オングストローム以下の細孔径における細孔容積は０．
１７ｃｍ³／ｇであった。

【００４０】実施例２ 実施例１と同じ生石灰２００ｇに、エチレンジアミン２
ｇとジエチレングリコール８ｇを水１００ｇに溶解した
ものを消化水とし、室温で加え攪拌した。その結果、生
石灰は消化して消石灰の粉末が生成した。実施例１と同
様の処理後、比表面積を測定したところ３７ｍ²／ｇで
あった。また１０００オングストローム以下の細孔径に
おける細孔容積は０．１８ｃｍ³／ｇであった。

【００４１】実施例３ 実施例１と同じ生石灰２００ｇに、エチレンジアミン８
ｇとジエチレングリコール２ｇを水１００ｇに溶解した
ものを消化水とし、室温で加え攪拌した。その結果、生
石灰は消化して消石灰の粉末が生成した。実施例１と同
様の処理後、比表面積を測定したところ３３ｍ²／ｇの
高比表面積消石灰が得られた。

【００４２】実施例１〜３、比較例１、２の結果を図
１、さらに表１に示す。図１及び表１より、本発明の効
果が明かである。

【００４３】

【表１】

【００４４】実施例４ 実施例１と同じ工業用生石灰２００ｇに、ピペラジン５
ｇとジエチレングリコール５ｇを水１００ｇに溶解した
ものを消化水とし、室温で加え攪拌混合した。その結
果、生石灰は消化して消石灰の粉末が生成した。実施例
１と同様の処理後、比表面積を測定したところ４４ｍ²
／ｇであった。

【００４５】比較例３ 実施例４と同じ生石灰２００ｇに、ピペラジン１０ｇを
水１００ｇに溶解したものを消化水とし、室温で加え攪
拌した。その結果、生石灰は消化して消石灰の粉末が生
成した。実施例４と同様の処理後、比表面積を測定した
ところ３０ｍ²／ｇであった。

【００４６】実施例４、比較例２、３の結果を図２、さ
らに表２に示す。図２及び表２より、本発明の効果が明
かである。

【００４７】

【表２】

【００４８】実施例５ 実施例１と同じ生石灰２００ｇに、トリエチレンジアミ
ン５ｇとジエチレングリコール５ｇを水１００ｇに溶解
したものを消化水とし、室温で加え攪拌した。その結
果、生石灰は消化して消石灰の粉末が生成した。実施例
１と同様の処理後、比表面積を測定したところ４１ｍ²
／ｇであった。

【００４９】比較例４ 実施例５と同じ生石灰２００ｇに、トリエチレンジアミ
ン１０ｇを水１００ｇに溶解したものを消化水とし、室
温で加え攪拌した。その結果、生石灰は消化して消石灰
の粉末が生成した。実施例５と同様の処理後、比表面積
を測定したところ２９ｍ²／ｇであった。

【００５０】実施例５、比較例２、４の結果を図３、さ
らに表３に示す。図３及び表３より、本発明の効果が明
かである。

【００５１】

【表３】

【００５２】実施例６ 実施例１と同じ生石灰２００ｇに、トリエチレンジアミ
ン１ｇとジエチレングリコール１ｇを水１００ｇに溶解
したものを消化水とし、室温で加え攪拌した。その結
果、生石灰は消化して消石灰の粉末が生成した。実施例
１と同様の処理後、比表面積を測定したところ２８ｍ²
／ｇであった。

【００５３】比較例５ 実施例６と同じ生石灰２００ｇに、トリエチレンジアミ
ン２ｇを水１００ｇに溶解したものを消化水とし、室温
で加え攪拌した。その結果、生石灰は消化して消石灰の
粉末が生成した。実施例６と同様の処理後、比表面積を
測定したところ２１ｍ²／ｇであった。

【００５４】比較例６ 実施例６と同じ生石灰２００ｇに、ジエチレングリコー
ル２ｇを水１００ｇに溶解したものを消化水とし、室温
で加え攪拌した。その結果、生石灰は消化して消石灰の
粉末が生成した。実施例６と同様の処理後、比表面積を
測定したところ２４ｍ²／ｇであった。

【００５５】実施例６、比較例５、６の結果を図４、さ
らに表４に示す。図４及び表４より、本発明の効果が明
かである。

【００５６】

【表４】

【００５７】実施例７ 実施例１と同じ生石灰２００ｇに、トリエチレンジアミ
ン５ｇとエチレングリコール５ｇを水１００ｇに溶解し
たものを消化水とし、室温で加え攪拌した。その結果、
生石灰は消化して消石灰の粉末が生成した。実施例１と
同様の処理後、比表面積を測定したところ３４ｍ²／ｇ
であった。

【００５８】比較例７ 実施例７と同じ生石灰２００ｇに、エチレングリコール
１０ｇを水１００ｇに溶解したものを消化水とし、室温
で加え攪拌した。その結果、生石灰は消化して消石灰の
粉末が生成した。実施例７と同様の処理後、比表面積を
測定したところ２５ｍ²／ｇであった。

【００５９】実施例７、比較例４、７の結果を図５、さ
らに表５に示す。図５及び表５より、本発明の効果が明
かである。

【００６０】

【表５】

【００６１】実施例８ 実施例１と同じ生石灰２００ｇに、ジエチレントリアミ
ン５ｇとエチレングリコール５ｇを水１００ｇに溶解し
たものを消化水とし、室温で加え攪拌した。その結果、
生石灰は消化して消石灰の粉末が生成した。実施例１と
同様の処理後、比表面積を測定したところ３２ｍ²／ｇ
であった。

【００６２】比較例８ 実施例８と同じ生石灰２００ｇに、ジエチレントリアミ
ン１０ｇを水１００ｇに溶解したものを消化水とし、室
温で加え攪拌した。その結果、生石灰は消化して消石灰
の粉末が生成した。実施例８と同様の処理後、比表面積
を測定したところ２９ｍ²／ｇであった。

【００６３】実施例８、比較例７、８の結果を図６、さ
らに表６に示す。図６及び表６より、本発明の効果が明
かである。

【００６４】

【表６】

【００６５】実施例９ 実施例１と同じ生石灰２００ｇに、ピペラジン５ｇとエ
チレングリコール５ｇを水１００ｇに溶解したものを消
化水とし、室温で加え攪拌した。その結果、生石灰は消
化して消石灰の粉末が生成した。実施例１と同様の処理
後、比表面積を測定したところ３５ｍ²／ｇであった。

【００６６】実施例９、比較例３、７の結果を図７、さ
らに表７に示す。図７及び表７より、本発明の効果が明
かである。

【００６７】

【表７】

【００６８】比較例９ 実施例１と同じ生石灰２００ｇに、水１００ｇを消化水
とし、室温で加え攪拌した。その結果、生石灰は消化し
て消石灰の粉末が生成した。実施例１と同様の処理後、
比表面積を測定したところ１５ｍ²／ｇであった。また
１０００オングストローム以下の細孔径における細孔容
積は０．０８ｃｍ³／ｇであった。

【００６９】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように本発明に
依れば、高比表面積消石灰を効率的、効果的、且つ経済
的に得ることができる。以下その効果を列記する。
（１）従来公知の添加剤であるポリアミン類化合物とア
ルキレングリコール類化合物を組合せることにより、そ
れぞれの単独では得られなかった相乗効果が得られ、よ
り少量の添加で高比表面積消石灰が得られる。（２）
又、１０００オングストローム以下の細孔径での細孔容
積が大きい高比表面積消石灰が得られて、酸性ガス、特
にＳＯ₂吸着能に優れる。（３）プロセスがシンプルで
あり、従来の消化設備を利用して高品質の高比表面積消
石灰が得られる。（４）該高比表面積消石灰により廃棄
物等の燃焼排ガス中に含まれる酸性物質が効率良く除去
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１〜３、比較例１、２の結果であり、エ
チレンジアミンとジエチレングリコールの混合割合（合
計量が生石灰に対し５重量％）と消石灰比表面積の関係
を示す。図中、Ｘ軸（横軸）は混合割合（重量％）を示
し、Ｙ軸（縦軸）は消石灰のＢＥＴ比表面積（単位はｍ
²／ｇ）を示す。

【図２】実施例４、比較例２、３の結果であり、ピペラ
ジンとジエチレングリコールの混合割合（合計量が生石
灰に対し５重量％）と消石灰比表面積の関係を示す。図
中、Ｘ軸（横軸）は混合割合（重量％）を示し、Ｙ軸
（縦軸）は消石灰のＢＥＴ比表面積（単位はｍ²／ｇ）
を示す。

【図３】実施例５、比較例２、４の結果であり、トリエ
チレンジアミンとジエチレングリコールの混合割合（合
計量が生石灰に対し５重量％）と消石灰比表面積の関係
を示す。図中、Ｘ軸（横軸）は混合割合（重量％）を示
し、Ｙ軸（縦軸）は消石灰のＢＥＴ比表面積（単位はｍ
²／ｇ）を示す。

【図４】実施例６、比較例５、６の結果であり、トリエ
チレンジアミンとジエチレングリコールの混合割合（合
計量が生石灰に対し１重量％）と消石灰比表面積の関係
を示す。図中、Ｘ軸（横軸）は混合割合（重量％）を示
し、Ｙ軸（縦軸）は消石灰のＢＥＴ比表面積（単位はｍ
²／ｇ）を示す。

【図５】実施例７、比較例４、７の結果であり、トリエ
チレンジアミンとエチレングリコールの混合割合（合計
量が生石灰に対し５重量％）と消石灰比表面積の関係を
示す。図中、Ｘ軸（横軸）は混合割合（重量％）を示
し、Ｙ軸（縦軸）は消石灰のＢＥＴ比表面積（単位はｍ
²／ｇ）を示す。

【図６】実施例８、比較例７、８の結果であり、ジエチ
レントリアミンとエチレングリコールの混合割合（合計
量が生石灰に対し５重量％）と消石灰比表面積の関係を
示す。図中、Ｘ軸（横軸）は混合割合（重量％）を示
し、Ｙ軸（縦軸）は消石灰のＢＥＴ比表面積（単位はｍ
²／ｇ）を示す。

【図７】実施例９、比較例３、７の結果であり、ジエチ
レントリアミンとエチレングリコールの混合割合（合計
量が生石灰に対し５重量％）と消石灰比表面積の関係を
示す。図中、Ｘ軸（横軸）は混合割合（重量％）を示
し、Ｙ軸（縦軸）は消石灰のＢＥＴ比表面積（単位はｍ
²／ｇ）を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０１Ｊ 20/22 Ｂ０１Ｄ 53/34 １３４Ａ 20/28 ＺＡＢ 20/30 １２４Ｚ Ｃ０４Ｂ 2/06

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】主成分が水酸化カルシウムで、ポリアミン
   類化合物及びアルキレングリコール類化合物を含有し、
   且つ比表面積が２０ｍ²／ｇ以上であることを特徴とす
   る高比表面積消石灰。
2. 【請求項２】ポリアミン類化合物が分子内にアミノ基を
   ２〜４個有する化合物である請求項１記載の高比表面積
   消石灰。
3. 【請求項３】ポリアミン類化合物が、エチレンジアミ
   ン、ジエチレントリアミン、１，３−プロパンジアミ
   ン、１，４−ブタンジアミン、トリエチレンジアミン、
   ピペラジン、２−メチルピペラジン及びＮ−アミノエチ
   ルピペラジンからなる群より選ばれた１種以上である請
   求項１又は２記載の高比表面積消石灰。
4. 【請求項４】アルキレングリコール類化合物が、エチレ
   ングリコール及び／又はジエチレングリコールである請
   求項１〜３のいずれかに記載の高比表面積消石灰。
5. 【請求項５】比表面積が２５〜５５ｍ²／ｇである請求
   項１〜４のいずれかに記載の高比表面積消石灰。
6. 【請求項６】１０００オングストローム以下の細孔径に
   おける細孔容積が０．１８ｃｍ³／ｇ以上である請求項
   １〜５のいずれかに記載の高比表面積消石灰。
7. 【請求項７】ポリアミン類化合物とアルキレングリコー
   ル類化合物の存在下、生石灰に水を加えて比表面積が２
   ０ｍ²／ｇ以上の消石灰を得ることを特徴とする高比表
   面積消石灰の製造方法。
8. 【請求項８】ポリアミン類化合物が分子内にアミノ基を
   ２〜４個有する化合物である請求項７記載の高比表面積
   消石灰の製造方法。
9. 【請求項９】ポリアミン類化合物が、エチレンジアミ
   ン、ジエチレントリアミン、１，３−プロパンジアミ
   ン、１，４−ブタンジアミン、トリエチレンジアミン、
   ピペラジン、２−メチルピペラジン及びＮ−アミノエチ
   ルピペラジンからなる群より選ばれた１種以上である請
   求項７又は請求項８記載の高比表面積消石灰の製造方
   法。
10. 【請求項１０】アルキレングリコール類化合物がエチレ
    ングリコール及び／又はジエチレングリコールである請
    求項７〜９のいずれかに記載の高比表面積消石灰の製造
    方法。
11. 【請求項１１】比表面積が２０〜５５ｍ²／ｇである請
    求項７〜１０のいずれかに記載の高比表面積消石灰の製
    造方法。
12. 【請求項１２】１０００オングストローム以下の細孔径
    における細孔容積が０．１８ｃｍ³／ｇ以上である請求
    項７〜１１のいずれかに記載の高比表面積消石灰の製造
    方法。
13. 【請求項１３】ポリアミン類化合物とアルキレングリコ
    ール類化合物の存在量が、生石灰に対して０．３〜２０
    重量％である請求項７〜１２のいずれかに項記載の高比
    表面積消石灰の製造方法。
14. 【請求項１４】請求項１〜６のいずれかに記載の高比表
    面積消石灰を、廃棄物の燃焼排ガス中の酸性物質除去に
    用いることを特徴とする燃焼排ガスの処理法。