JP2003010695A - メタクリル酸製造用触媒の保存方法 - Google Patents
メタクリル酸製造用触媒の保存方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 メタクリル酸製造用触媒を、その活性および
選択性の低下が抑制された状態で保存すること。 【解決手段】 一般式（Ｉ） ＰaＭｏbＶcＸdＹeＯf （Ｉ） （式中、Ｐ、Ｍｏ、ＶおよびＯはそれぞれリン、モリブ
デン、バナジウムおよび酸素を、Ｘはカリウム、ルビジ
ウム、セシウムおよびタリウムから選ばれる少なくとも
一種の元素を、Ｙは銅、ヒ素、アンチモン、ホウ素、
銀、ビスマス、鉄、コバルト、ランタンおよびセリウム
から選ばれる少なくとも一種の元素をａ、ｂ、ｃ、ｄ、
ｅおよびｆはそれぞれＰ、Ｍｏ、Ｖ、Ｘ、ＹおよびＯの
原子比を表す。）で示される組成を有するヘテロポリ酸
塩のようなメタクリル酸製造用触媒を、２５℃における
透湿度が１．０ｇ／ｍ2・２４ｈ以下である容器内で保
存する。
選択性の低下が抑制された状態で保存すること。 【解決手段】 一般式（Ｉ） ＰaＭｏbＶcＸdＹeＯf （Ｉ） （式中、Ｐ、Ｍｏ、ＶおよびＯはそれぞれリン、モリブ
デン、バナジウムおよび酸素を、Ｘはカリウム、ルビジ
ウム、セシウムおよびタリウムから選ばれる少なくとも
一種の元素を、Ｙは銅、ヒ素、アンチモン、ホウ素、
銀、ビスマス、鉄、コバルト、ランタンおよびセリウム
から選ばれる少なくとも一種の元素をａ、ｂ、ｃ、ｄ、
ｅおよびｆはそれぞれＰ、Ｍｏ、Ｖ、Ｘ、ＹおよびＯの
原子比を表す。）で示される組成を有するヘテロポリ酸
塩のようなメタクリル酸製造用触媒を、２５℃における
透湿度が１．０ｇ／ｍ2・２４ｈ以下である容器内で保
存する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、例えば、メタクロ
レイン、イソブチルアルデヒド、イソブタン、イソ酪酸
などのメタクリル酸原料を気相接触酸化反応させてメタ
クリル酸を製造する際に用いる、メタクリル酸製造用触
媒の保存方法に関するものである。
レイン、イソブチルアルデヒド、イソブタン、イソ酪酸
などのメタクリル酸原料を気相接触酸化反応させてメタ
クリル酸を製造する際に用いる、メタクリル酸製造用触
媒の保存方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、メタクロレイン等の気相接触酸化
によるメタクリル酸の製造に用いる触媒としては、ヘテ
ロポリ酸やその塩からなるものが有効であることが知ら
れており、これまでに、その組成、構造、物性等や、製
造方法に関し、多くの報告がなされている（例えば、触
媒の表面積については、特開昭５０−３７７１０号公報
等触媒の細孔については、特開昭５５−７３３４７号公
報、特開昭６０−２３９４３９号公報、特開平４−３６
７７３７号公報等、触媒製造における成形法について
は、特開昭６３−３１５１４８号公報、特開平８−１０
６２１号公報、特開平１０−２５８２３３号公報等、触
媒製造における焼成法については、特開昭５７−１６５
０４０号公報、特開昭５９−６６３４９号公報、特開昭
５９−６９１４８号公報等）。
によるメタクリル酸の製造に用いる触媒としては、ヘテ
ロポリ酸やその塩からなるものが有効であることが知ら
れており、これまでに、その組成、構造、物性等や、製
造方法に関し、多くの報告がなされている（例えば、触
媒の表面積については、特開昭５０−３７７１０号公報
等触媒の細孔については、特開昭５５−７３３４７号公
報、特開昭６０−２３９４３９号公報、特開平４−３６
７７３７号公報等、触媒製造における成形法について
は、特開昭６３−３１５１４８号公報、特開平８−１０
６２１号公報、特開平１０−２５８２３３号公報等、触
媒製造における焼成法については、特開昭５７−１６５
０４０号公報、特開昭５９−６６３４９号公報、特開昭
５９−６９１４８号公報等）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
従来の触媒では、活性や選択性等の触媒性能の再現性が
十分でなく、メタクリル酸製造の際、満足できる転化率
や選択率が得られないことがあった。
従来の触媒では、活性や選択性等の触媒性能の再現性が
十分でなく、メタクリル酸製造の際、満足できる転化率
や選択率が得られないことがあった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
の結果、上記活性や選択率等の振れが、触媒を製造して
使用するまでの保存時の吸湿に起因することを見出し、
さらに検討を進めて本発明を完成するに至った。
の結果、上記活性や選択率等の振れが、触媒を製造して
使用するまでの保存時の吸湿に起因することを見出し、
さらに検討を進めて本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち、本発明は、メタクリル酸製造用
触媒を２５℃における透湿度が１．０ｇ／ｍ2・２４ｈ
以下である容器内で保存することを特徴とするメタクリ
ル酸製造用触媒を保存する方法に係るものである。
触媒を２５℃における透湿度が１．０ｇ／ｍ2・２４ｈ
以下である容器内で保存することを特徴とするメタクリ
ル酸製造用触媒を保存する方法に係るものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明が保存の対象とするメタクリル酸製造用触媒は、
リンおよびモリブデンを含むものであり、好ましくは、
一般式（Ｉ） ＰaＭｏbＶcＸdＹeＯf （Ｉ） （式中、Ｐ、Ｍｏ、ＶおよびＯはそれぞれリン、モリブ
デン、バナジウムおよび酸素を表し、Ｘはカリウム、ル
ビジウム、セシウムおよびタリウムから選ばれる少なく
とも一種の元素を表し、Ｙは銅、ヒ素、アンチモン、ホ
ウ素、銀、ビスマス、鉄、コバルト、ランタンおよびセ
リウムから選ばれる少なくとも一種の元素を表す。ａ、
ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆはそれぞれＰ、Ｍｏ、Ｖ、Ｘ、
ＹおよびＯの原子比を表し、ｂ＝１２としたとき、ａ、
ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ独立して０を越える３以下の
値であり、ｆは酸素以外の各元素の酸化状態および原子
比によって定まる値である。）で示される組成を有する
ケギン型ヘテロポリ酸塩からなるものである。中でも、
Ｘ元素としてセシウムを必須とするものが好ましく、ま
た、Ｙ元素として銅とアンチモンを必須とするものが好
ましい。
本発明が保存の対象とするメタクリル酸製造用触媒は、
リンおよびモリブデンを含むものであり、好ましくは、
一般式（Ｉ） ＰaＭｏbＶcＸdＹeＯf （Ｉ） （式中、Ｐ、Ｍｏ、ＶおよびＯはそれぞれリン、モリブ
デン、バナジウムおよび酸素を表し、Ｘはカリウム、ル
ビジウム、セシウムおよびタリウムから選ばれる少なく
とも一種の元素を表し、Ｙは銅、ヒ素、アンチモン、ホ
ウ素、銀、ビスマス、鉄、コバルト、ランタンおよびセ
リウムから選ばれる少なくとも一種の元素を表す。ａ、
ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆはそれぞれＰ、Ｍｏ、Ｖ、Ｘ、
ＹおよびＯの原子比を表し、ｂ＝１２としたとき、ａ、
ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ独立して０を越える３以下の
値であり、ｆは酸素以外の各元素の酸化状態および原子
比によって定まる値である。）で示される組成を有する
ケギン型ヘテロポリ酸塩からなるものである。中でも、
Ｘ元素としてセシウムを必須とするものが好ましく、ま
た、Ｙ元素として銅とアンチモンを必須とするものが好
ましい。
【０００７】本発明では、上記触媒の保存を、２５℃に
おける透湿度が１．０ｇ／ｍ2・２４ｈ以下である容器
を用いて行う。該透湿度が１．０ｇ／ｍ2・２４ｈを越
えると、保存時に触媒が吸湿しやすく、保存後の触媒が
活性や選択性の点で十分でない。該透湿度が１．０ｇ／
ｍ2・２４ｈ以下である容器としては、例えば、金属
缶、アルミラミネートフィルム製の袋、ＬＣＰ（液晶ポ
リマー）フィルム製の袋等が挙げられる。該透湿度は、
ＪＩＳ Ｚ０２０８に従って測定することができる。
おける透湿度が１．０ｇ／ｍ2・２４ｈ以下である容器
を用いて行う。該透湿度が１．０ｇ／ｍ2・２４ｈを越
えると、保存時に触媒が吸湿しやすく、保存後の触媒が
活性や選択性の点で十分でない。該透湿度が１．０ｇ／
ｍ2・２４ｈ以下である容器としては、例えば、金属
缶、アルミラミネートフィルム製の袋、ＬＣＰ（液晶ポ
リマー）フィルム製の袋等が挙げられる。該透湿度は、
ＪＩＳ Ｚ０２０８に従って測定することができる。
【０００８】なお、該透湿度が１．０ｇ／ｍ2・２４ｈ
以下である容器の内袋として、さらに該透湿度が１．０
ｇ／ｍ2・２４ｈ以下である容器を用いたり、該透湿度
が１．０ｇ／ｍ2・２４ｈを越える容器を用いたりする
こともできる。また、該透湿度が１．０ｇ／ｍ2・２４
ｈを越える容器の内袋として、該透湿度が１．０ｇ／ｍ
2・２４ｈ以下である容器を用いることもできる。これ
ら内袋は、必要に応じて複数用いてもよい。
以下である容器の内袋として、さらに該透湿度が１．０
ｇ／ｍ2・２４ｈ以下である容器を用いたり、該透湿度
が１．０ｇ／ｍ2・２４ｈを越える容器を用いたりする
こともできる。また、該透湿度が１．０ｇ／ｍ2・２４
ｈを越える容器の内袋として、該透湿度が１．０ｇ／ｍ
2・２４ｈ以下である容器を用いることもできる。これ
ら内袋は、必要に応じて複数用いてもよい。
【０００９】保存後の触媒の含水率は、好ましくは３重
量％以下、さらに好ましくは２重量％以下、特に好まし
くは１重量％以下である。また、保存後の触媒の含水率
と保存前の触媒の含水率との差（前者−後者）は、好ま
しくは３重量％以下、さらに好ましくは２重量％以下、
特に好ましくは１重量％以下である。
量％以下、さらに好ましくは２重量％以下、特に好まし
くは１重量％以下である。また、保存後の触媒の含水率
と保存前の触媒の含水率との差（前者−後者）は、好ま
しくは３重量％以下、さらに好ましくは２重量％以下、
特に好ましくは１重量％以下である。
【００１０】上記保存方法は、長期間、例えば１年以上
の保存にも適用することができるし、温度や湿度が比較
的高い場所での保存にも適用することができる。
の保存にも適用することができるし、温度や湿度が比較
的高い場所での保存にも適用することができる。
【００１１】
【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。なお、触媒の含水率
は、触媒を３００℃にて１時間熱処理し、熱処理前後の
触媒の重量を測定し、以下の式により算出した。 含水率（重量％）＝（１−熱処理後の触媒重量／熱処理
前の触媒重量）×１００
れらに限定されるものではない。なお、触媒の含水率
は、触媒を３００℃にて１時間熱処理し、熱処理前後の
触媒の重量を測定し、以下の式により算出した。 含水率（重量％）＝（１−熱処理後の触媒重量／熱処理
前の触媒重量）×１００
【００１２】参考例
４０℃に加熱したイオン交換水２２４ｇに、硝酸セシウ
ム３８．２ｇ、硝酸銅(II)３水和物１０．２ｇ、８５重
量％リン酸２４．２ｇおよび７０重量％硝酸２５．２ｇ
を溶解した（これをＡ液と称する）。４０℃に加熱した
イオン交換水３３０ｇに、モリブデン酸アンモニウム４
水和物２９７ｇを溶解した後、メタバナジン酸アンモニ
ウム８．１９ｇを懸濁させた（これをＢ液と称する）。
このＢ液の中に、撹拌下、Ａ液を滴下した後、三酸化ア
ンチモン１０．２ｇを加え、密封容器中で１２０℃にて
１７時間撹拌した。
ム３８．２ｇ、硝酸銅(II)３水和物１０．２ｇ、８５重
量％リン酸２４．２ｇおよび７０重量％硝酸２５．２ｇ
を溶解した（これをＡ液と称する）。４０℃に加熱した
イオン交換水３３０ｇに、モリブデン酸アンモニウム４
水和物２９７ｇを溶解した後、メタバナジン酸アンモニ
ウム８．１９ｇを懸濁させた（これをＢ液と称する）。
このＢ液の中に、撹拌下、Ａ液を滴下した後、三酸化ア
ンチモン１０．２ｇを加え、密封容器中で１２０℃にて
１７時間撹拌した。
【００１３】このスラリーを、ステンレス製バットにと
り、電気炉中で１２０℃にて、乾燥した。得られた乾燥
物はドーソン型のヘテロポリ酸塩の構造を有していた。
この乾燥物を粒径１０００μｍ以下に粉砕し、成形助剤
および水を加えて混練し、直径５ｍｍ、高さ５ｍｍの円
柱状に押出成形した。この成形体を、９０℃にて乾燥
後、空気気流中で３２０℃にて３時間、窒素気流中で４
３５℃にて３時間、次いで空気気流中で３９０℃にて３
時間焼成し、触媒を得た。この触媒は、Ｐ1.5Ｍｏ12Ｖ
0.5Ｃｓ1.4Ｃｕ0.3Ｓｂ0.5の組成を有するものであり、
この組成に対応して酸素（Ｏ）が存在する。
り、電気炉中で１２０℃にて、乾燥した。得られた乾燥
物はドーソン型のヘテロポリ酸塩の構造を有していた。
この乾燥物を粒径１０００μｍ以下に粉砕し、成形助剤
および水を加えて混練し、直径５ｍｍ、高さ５ｍｍの円
柱状に押出成形した。この成形体を、９０℃にて乾燥
後、空気気流中で３２０℃にて３時間、窒素気流中で４
３５℃にて３時間、次いで空気気流中で３９０℃にて３
時間焼成し、触媒を得た。この触媒は、Ｐ1.5Ｍｏ12Ｖ
0.5Ｃｓ1.4Ｃｕ0.3Ｓｂ0.5の組成を有するものであり、
この組成に対応して酸素（Ｏ）が存在する。
【００１４】ただちに、この触媒９ｍｌを、内径１５ｍ
ｍのガラス製反応管に充填し、メタクロレイン４容量
％、酸素１２容量％、水蒸気１６容量％、残りが窒素か
らなる組成の原料ガスを、空間速度（標準状態基準）６
７０ｈ-1で反応管に通し、温度２９０℃にてメタクロレ
インの酸化反応を行った。その結果、メタクロレイン転
化率およびメタクリル酸選択率は、表１に示すとおりで
あった。
ｍのガラス製反応管に充填し、メタクロレイン４容量
％、酸素１２容量％、水蒸気１６容量％、残りが窒素か
らなる組成の原料ガスを、空間速度（標準状態基準）６
７０ｈ-1で反応管に通し、温度２９０℃にてメタクロレ
インの酸化反応を行った。その結果、メタクロレイン転
化率およびメタクリル酸選択率は、表１に示すとおりで
あった。
【００１５】実施例１
参考例により得られた触媒を、２５℃における透湿度が
０．１ｇ／ｍ2・２４ｈである厚さ０．１ｍｍのアルミ
ラミネートフィルム製の袋［（株）生産日本社製、ラミ
ジップ］に入れて密閉した後、相対湿度８０％の雰囲気
下に、温度４０℃にて１００時間保存した。保存後、袋
から触媒を取り出し、含水率を測定し、また参考例と同
様の方法でメタクロレインの酸化反応を行った。結果を
表１に示す。
０．１ｇ／ｍ2・２４ｈである厚さ０．１ｍｍのアルミ
ラミネートフィルム製の袋［（株）生産日本社製、ラミ
ジップ］に入れて密閉した後、相対湿度８０％の雰囲気
下に、温度４０℃にて１００時間保存した。保存後、袋
から触媒を取り出し、含水率を測定し、また参考例と同
様の方法でメタクロレインの酸化反応を行った。結果を
表１に示す。
【００１６】実施例２
参考例により得られた触媒を、２５℃における透湿度が
０．７ｇ／ｍ2・２４ｈである厚さ２５μｍのＬＣＰ
（液晶ポリエステル）フィルム製の袋に入れて密閉した
後、相対湿度８０％の雰囲気下に、温度４０℃にて１０
０時間保存した。保存後、袋から触媒を取り出し、含水
率を測定し、また参考例と同様の方法でメタクロレイン
の酸化反応を行った。結果を表１に示す。
０．７ｇ／ｍ2・２４ｈである厚さ２５μｍのＬＣＰ
（液晶ポリエステル）フィルム製の袋に入れて密閉した
後、相対湿度８０％の雰囲気下に、温度４０℃にて１０
０時間保存した。保存後、袋から触媒を取り出し、含水
率を測定し、また参考例と同様の方法でメタクロレイン
の酸化反応を行った。結果を表１に示す。
【００１７】実施例３
参考例により得られた触媒を、２５℃における透湿度が
１．３ｇ／ｍ2・２４ｈである厚さ０．１ｍｍのポリエ
チレンフィルム製の袋に入れて密閉したものを、透湿度
が測定下限以下である金属缶［日本鉄缶（株）製、１８
Ｌ被蓋缶］に入れて密閉した後、常温、常圧にて１年間
保存した。保存後、袋から触媒を取り出し、含水率を測
定し、また参考例と同様の方法でメタクロレインの酸化
反応を行った。結果を表１に示す。
１．３ｇ／ｍ2・２４ｈである厚さ０．１ｍｍのポリエ
チレンフィルム製の袋に入れて密閉したものを、透湿度
が測定下限以下である金属缶［日本鉄缶（株）製、１８
Ｌ被蓋缶］に入れて密閉した後、常温、常圧にて１年間
保存した。保存後、袋から触媒を取り出し、含水率を測
定し、また参考例と同様の方法でメタクロレインの酸化
反応を行った。結果を表１に示す。
【００１８】比較例１
参考例により得られた触媒を、２５℃における透湿度が
１．３ｇ／ｍ2・２４ｈである厚さ０．１ｍｍのポリエ
チレンフィルム製の袋に入れて密閉した後、常温、常圧
にて１年間保存した。保存後、袋から触媒を取り出し、
含水率を測定し、また参考例と同様の方法でメタクロレ
インの酸化反応を行った。結果を表１に示す。
１．３ｇ／ｍ2・２４ｈである厚さ０．１ｍｍのポリエ
チレンフィルム製の袋に入れて密閉した後、常温、常圧
にて１年間保存した。保存後、袋から触媒を取り出し、
含水率を測定し、また参考例と同様の方法でメタクロレ
インの酸化反応を行った。結果を表１に示す。
【００１９】比較例２
参考例により得られた触媒を、２５℃における透湿度が
１．３ｇ／ｍ2・２４ｈである厚さ０．１ｍｍのポリエ
チレンフィルム製の袋に入れて密閉したものを、ファイ
バードラムに入れて密閉した後、常温、常圧にて１年間
保存した。保存後、袋から触媒を取り出し、含水率を測
定し、また参考例と同様の方法でメタクロレインの酸化
反応を行った。結果を表１に示す。
１．３ｇ／ｍ2・２４ｈである厚さ０．１ｍｍのポリエ
チレンフィルム製の袋に入れて密閉したものを、ファイ
バードラムに入れて密閉した後、常温、常圧にて１年間
保存した。保存後、袋から触媒を取り出し、含水率を測
定し、また参考例と同様の方法でメタクロレインの酸化
反応を行った。結果を表１に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【発明の効果】本発明によれば、メタクリル酸製造用触
媒を、その活性および選択性の低下が抑制された状態で
保存することができる。
媒を、その活性および選択性の低下が抑制された状態で
保存することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 三浦 直輝
愛媛県新居浜市惣開町５番１号 住友化学
工業株式会社内
Ｆターム(参考） 4G069 AA02 AA08 AA15 BB06A
BB06B BC06A BC06B BC26A
BC26B BC31A BC31B BC54A
BC54B BC59A BC59B BD07A
BD07B CB10 CB17 DA06
FB04
Claims (4)
- 【請求項１】リンおよびモリブデンを含むメタクリル酸
製造用触媒を、２５℃における透湿度が１．０ｇ／ｍ2
・２４ｈ以下である容器内で保存することを特徴とする
メタクリル酸製造用触媒の保存方法。 - 【請求項２】メタクリル酸製造用触媒が、一般式（Ｉ） ＰaＭｏbＶcＸdＹeＯf （Ｉ） （式中、Ｐ、Ｍｏ、ＶおよびＯはそれぞれリン、モリブ
デン、バナジウムおよび酸素を表し、Ｘはカリウム、ル
ビジウム、セシウムおよびタリウムから選ばれる少なく
とも一種の元素を表し、Ｙは銅、ヒ素、アンチモン、ホ
ウ素、銀、ビスマス、鉄、コバルト、ランタンおよびセ
リウムから選ばれる少なくとも一種の元素を表す。ａ、
ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆはそれぞれＰ、Ｍｏ、Ｖ、Ｘ、
ＹおよびＯの原子比を表し、ｂ＝１２としたとき、ａ、
ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ独立して０を越える３以下の
値であり、ｆは酸素以外の各元素の酸化状態および原子
比によって定まる値である。）で示される組成を有する
ヘテロポリ酸塩からなるものである請求項１記載の保存
方法。 - 【請求項３】保存後の触媒の含水率が３重量％以下であ
る請求項１または２に記載の保存方法。 - 【請求項４】保存後の触媒の含水率と保存前の触媒の含
水率との差が３重量％以下である請求項１〜３のいずれ
かに記載の保存方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001196165A JP3797147B2 (ja) | 2001-06-28 | 2001-06-28 | メタクリル酸製造用触媒の保存方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001196165A JP3797147B2 (ja) | 2001-06-28 | 2001-06-28 | メタクリル酸製造用触媒の保存方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003010695A true JP2003010695A (ja) | 2003-01-14 |
| JP3797147B2 JP3797147B2 (ja) | 2006-07-12 |
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ID=19034023
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001196165A Expired - Fee Related JP3797147B2 (ja) | 2001-06-28 | 2001-06-28 | メタクリル酸製造用触媒の保存方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3797147B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| WO2004062798A1 (ja) * | 2003-01-09 | 2004-07-29 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | 触媒の保存方法 |
| WO2005053839A1 (ja) * | 2003-12-03 | 2005-06-16 | Mitsubishi Chemical Corporation | 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸製造用触媒及びその製造方法 |
| WO2006098421A1 (ja) * | 2005-03-17 | 2006-09-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | チタン含有珪素酸化物触媒の保存方法 |
| JP2009149331A (ja) * | 2007-12-20 | 2009-07-09 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 梱包容器および梱包方法 |
| WO2013073691A1 (ja) | 2011-11-17 | 2013-05-23 | 日本化薬株式会社 | メタクリル酸製造用触媒及びそれを用いたメタクリル酸の製造方法 |
| WO2018051933A1 (ja) * | 2016-09-14 | 2018-03-22 | 日本化薬株式会社 | アクリル酸製造用触媒ならびにアクリル酸の製造方法 |
| US11345165B2 (en) | 2016-09-27 | 2022-05-31 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Electronic device |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115052679B (zh) | 2020-04-01 | 2023-09-12 | 住友化学株式会社 | 卤素制造用催化剂、包装体和包装体的制造方法 |
-
2001
- 2001-06-28 JP JP2001196165A patent/JP3797147B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPWO2004062798A1 (ja) * | 2003-01-09 | 2006-05-18 | 三菱レイヨン株式会社 | 触媒の保存方法 |
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