JP2003002646A - 複合酸化チタン分散液 - Google Patents
複合酸化チタン分散液Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた光触媒機能を有する、アナターゼ型酸
化チタン分散液を提供する。 【解決手段】 アナターゼ型酸化チタン微粒子が水中及
び／又は有機溶媒中に分散している分散液であって、該
分散液がチタン１モルに対してＣｕを０．００１モル以
上０．０１モル以下含有し、かつ、ペルオキソ基を含有
していることを特徴とする、アナターゼ型酸化チタン分
散液。
化チタン分散液を提供する。 【解決手段】 アナターゼ型酸化チタン微粒子が水中及
び／又は有機溶媒中に分散している分散液であって、該
分散液がチタン１モルに対してＣｕを０．００１モル以
上０．０１モル以下含有し、かつ、ペルオキソ基を含有
していることを特徴とする、アナターゼ型酸化チタン分
散液。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた光触媒機能
を有する光触媒分散液に関する。 【０００２】 【従来の技術】光触媒の一つである酸化チタンの粒子
に、そのバンドギャップ以上のエネルギーの波長を持つ
光を照射すると、光励起により伝導帯に電子を、価電子
帯に正孔を生じる。この光励起により生じた正孔の強力
な酸化力により、粒子表面の有機物質・無機物質の分解
反応が起こるため、酸化チタンは大気及び水等の環境浄
化や、防汚、抗菌といった用途に利用されている。 【０００３】このような処理に用いられる光触媒粒子
は、飛散や流出を防ぐため、あるいは処理系からの分離
を容易にするために、光触媒粒子より大きな基体に固定
化して光触媒体として使用されている。このような光触
媒体を製造する簡易な方法として、基体に酸化チタン光
触媒塗布液を塗布し、基体表面に酸化チタン光触媒薄膜
を形成する方法がある。酸化チタン光触媒塗布液とし
て、特開平９−７１４１８号公報や特開平１０−６７５
１６号公報で開示されている、アモルファス型過酸化チ
タンゾルを結晶化することにより得られるアナターゼ型
酸化チタンゾルを使用することができる。このアナター
ゼ型酸化チタンゾルを使用すると、幅広い材質の基体の
表面に酸化チタン光触媒薄膜を低温で硬化させて製造す
ることができる。このようにして表面に酸化チタン薄膜
を製膜した基体は、室内及び屋外の環境浄化や、防汚、
抗菌といった用途に使用することができる。このアナタ
ーゼ型酸化チタンゾルを常温で製膜した酸化チタン光触
媒薄膜は、高い光触媒性能を有している。 【０００４】しかしながら、環境浄化材料としての実用
化を考えると、この光触媒薄膜よりも、より悪臭や空気
中の有害物質の除去能力が高い光触媒薄膜を開発するこ
とが望まれていた。先に本発明者等は、特願２０００−
３５１５６９号において、高活性を有するアナターゼ型
酸化チタン分散液として、チタン1モルに対して０．０
０３モル以上０．０１５モル以下のペルオキソ基を含有
することを特徴とするアナターゼ型酸化チタン分散液に
ついて出願している。 【０００５】一方、酸化チタン光触媒の活性を向上させ
る方法として、異種金属と酸化チタン光触媒とを組み合
わせる方法が知られている。特開平９−２１７０２８号
公報には、基材との密着性が強く、高い光触媒活性を有
し、かつ、透明性に優れた被膜を低温で形成できるコー
ティング組成物として、複合チタニア微粒子とバインダ
ーとが、水及び／又は有機溶媒からなる溶媒に溶解又は
分散してなるコーティング組成物について開示されてい
る。この公報によると、複合チタニア微粒子は、Ｓｉ、
Ｓｎ、Ｓｂ、Ｗ、Ｎｂ、Ａｌ及びＺｒからなる群から選
ばれる１種又は２種以上の元素と、チタンからなる複合
酸化物微粒子である。 【０００６】上記複合チタニア微粒子は、例えば、塩化
チタン等のチタン塩とチタン以外の金属塩の混合水溶液
にアルカリを加えて、中和、加水分解して複合水酸化物
（又は水和酸化物）を得たのち、又は、チタンのアルコ
キシド及びチタン以外の金属のアルコキシドを水−アル
コール混合溶媒中で加水分解することにより、複合水酸
化物を得たのち、これに解膠剤として過酸化水素を添加
してオートクレーブ等の耐圧容器中で加熱処理すること
によって得ることができるとしている。この公報の実施
例によると、この方法により調製されたＴｉとＺｒの複
合チタニアゾルとバインダーからなるコーティング組成
物を用いてガラス基板上に複合チタニア被膜を形成し、
染料退色法で光触媒活性を測定している。 【０００７】特開平１１−１８８２７０号公報には、特
開平９−２１７０２８号公報のコーティング組成物から
得られる被膜よりも、高活性な被膜を形成できるコーテ
ィング組成物として、複合酸化チタン微粒子とバインダ
ーとが、水及び／又は有機溶媒からなる溶媒に溶解又は
分散してなる透明被膜形成用塗布液について開示されて
いる。この公報によると、複合酸化チタン微粒子は、Ｃ
ｕ，Ａｇ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｖ，Ｂｉ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｍｎ及
びＦｅからなる群から選ばれる１種又は２種以上の元素
と、Ｔｉとからなる複合酸化チタン微粒子である。この
公報では、この複合酸化チタン微粒子は、特開昭６３−
２２９１３９号公報で開示されている方法でも製造する
ことができる。 【０００８】すなわち、酸化チタン水和物及び上記の金
属酸化物の水和物の混合物の分散液を調製し、これに過
酸化水素を加えて上記水和物を均一な水溶液としたの
ち、水溶液を６０℃以上に加熱することによって複合酸
化チタン微粒子を得ることができる。この公報の実施例
によると、この方法により調製されたＴｉとＦｅ、Ｔｉ
とＶ、ＴｉとＺｒ、ＴｉとＦｅとＺｒからなる複合酸化
チタン微粒子と、バインダーからなる透明被膜形成用塗
布液を、ガラス基材上に塗布して透明被膜付基材を作成
し、これを用いて密閉した石英製容器中で、紫外光の照
射下、アセトアルデヒドの分解反応を行わせることによ
り、光触媒活性を測定している。 【０００９】しかし、光触媒の広範囲にわたる応用を考
えた場合、これらの先行技術に開示されている光触媒よ
りも、さらに高活性を有する光触媒を開発することが望
まれている。 【００１０】 【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高い
光触媒活性を有するアナターゼ型複合酸化チタン分散液
を提供することである。 【００１１】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定のアナターゼ
型複合酸化チタン分散液が、幅広い材質の基体上に高活
性な光触媒被膜を常温で形成することを見い出し、本発
明を完成するに至った。すなわち、本発明は、チタンと
銅とからなるアナターゼ型複合酸化チタン微粒子が水中
に分散している分散液であって、複合酸化チタンはチタ
ン１モルに対して銅を０．００１モル以上０．０１モル
以下含み、かつ、分散液はペルオキソ基を含有している
ことを特徴とするアナターゼ型複合酸化チタン分散液で
ある。 【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。本発明者
らは、上記の課題を達成するために、酸化チタンの触媒
活性に影響を与える可能性のある要因を徹底的に究明
し、それらについて、酸化チタン単独で用いた場合を基
準にして、触媒活性に与える効果を逐一検討した。その
結果、抽出された極めて多数の要因の中から、チタン
と、チタンに対して特定の割合の銅を含む複合酸化チタ
ン微粒子を用いた場合にのみ、特異的に顕著な光触媒活
性が発現し、この条件以外では、このような効果は発現
せず、却って光触媒活性が低下する、ということを見出
した。 【００１３】特定の割合の銅を用いた場合にのみ優れた
効果が生ずる理由は不明であるが、銅の添加が、正孔と
電子の再結合中心となる欠陥を酸化チタン中に生じるこ
となく、光触媒反応に高活性なサイトを創製するためで
あると考えられる。銅の含有割合は、チタン1モルに対
して０．００１モル以上０．０１モル以下、好ましく
は、０．００２５モル以上０．００７５モル以下であ
る。銅の含有割合が、チタン１モルに対して０．００１
モル未満であると、銅の添加効果が小さいため触媒活性
の向上が小さく、銅の含有量がチタン１モルに対して
０．０１モルを越えると、逆に触媒活性が低下する。本
発明の分散液中の銅のチタンに対するモル比は、分散液
中のチタン濃度、銅濃度を高周波誘導結合プラズマ発光
分光分析（以下、ＩＣＰ、と略す）により求めることが
できる。 【００１４】本発明の分散液中に含まれる複合酸化チタ
ン微粒子の結晶系はアナターゼ型である。このことは、
本発明で製造される分散液を常温で真空乾燥して得られ
た粉末のＸ線回折測定を行い、結晶構造としてアナター
ゼに帰属されるピークを検出することにより確認するこ
とができる。本発明において、複合酸化チタン分散液と
は、分散液中に複合酸化チタン微粒子が浮遊している状
態をさしており、この時、一部沈殿が生じていてもかま
わない。ただし、塗布後の膜の均一性及び密着性を維持
するためには、沈殿量が少ないほど好ましい。最も好ま
しいのは沈殿の無い分散液である。 【００１５】本発明の分散液中に含まれる複合酸化チタ
ン微粒子の粒径は、０．００５μｍ以上１μｍ以下の範
囲で分布していることが好ましい。０．００５μｍ未満
では微粒子の結晶性が十分でない場合があり、１μｍを
越えると分散液から沈殿を生じやすくなる。本発明の分
散液は、水を溶媒として調製することが可能である。溶
媒が水であると、分散液そのものを取り扱うときの作業
環境や、それを塗布するときの作業環境、乾燥するとき
の溶媒の蒸発、拡散を考えたとき、極めて安全であるの
で好ましい。しかしながら、分散液の使用目的に応じ、
溶媒を一部あるいは全部有機溶媒に置換したり、分散液
中にある程度の無機物や有機物、例えば、少量の界面活
性剤等を添加してもさしつかえない。 【００１６】それらの溶媒置換や添加に際しては、分散
液の安定性や光触媒活性を注意深く観察し、用途に応じ
て最良の方法を選択すればよい。有機溶媒としては、ア
セトン、アセチルアセトン、メチルエチルケトン等のケ
トン類、エタノール、メタノール等のアルコール類、酢
酸メチルエステル、酢酸エチルエステル等のエステル
類、ジエチルエーテル等のエーテル類等が挙げられる。
これらは１種又は２種以上混合して溶媒として用いるこ
とができる。 【００１７】本発明における分散液は、酸化チタン微粒
子の分散性を維持するために、ペルオキソ基を含有して
いる必要がある。ペルオキソ基の割合は、チタン1モル
に対して０．０００２モル以上０．０１５モル以下の範
囲であることが好ましく、より好ましくは０．００１モ
ル以上０．０１モル以下の範囲である。酸化チタン分散
液中に含まれるペルオキソ基量がチタン１モルに対して
０．０００２モル未満であると、分散液の安定性が低下
しやすくなり、１ヶ月以内に沈澱が生じる場合がある。
ペルオキソ基量がチタン１モルに対して０．０１５モル
を越えると光触媒活性が低くなる傾向がある。本発明の
アナターゼ型酸化チタン分散液に含有されるペルオキソ
基量は、ペルオキソ基量の定量方法として広く用いられ
ているヨードメトリー法にしたがい、測定することがで
きる。 【００１８】次に、本発明の分散液の製法について説明
する。本発明の分散液は、チタン塩水溶液に可溶性の銅
塩を添加したチタンと銅の混合水溶液を使用して、特願
２０００−３５１５６９号に記載の方法により調製する
ことができる。先ず、チタンと銅の混合水溶液を中和し
て得られる、小粒径で粒径分布が狭く、かつ、粒子内部
の夾雑イオン量が少ない、均質な銅とチタンの複合水酸
化物（あるいは水和複合酸化物）に過酸化水素を添加し
て、銅を含有する複合ペルオキソチタン溶液を調製す
る。過酸化水素の量は、チタン１モルに対して２モル以
上１０モル以下が好ましい。 【００１９】過剰な過酸化水素の分解が終了し発泡がお
さまった後に、銅を含有する複合ペルオキソチタン溶液
を加熱して、チタン１モルに対して０．０００２モル以
上０．０１５モル以下のペルオキソ基を含有する、本発
明の複合アナターゼ型酸化チタン分散液を調製する。上
記の製造方法をさらに詳細に説明する。チタン原料とし
ては、四塩化チタン等のチタン塩水溶液に、塩化銅等の
可溶性の銅塩を添加し、これを苛性ソーダ等の塩基性水
溶液で加水分解し調製した銅とチタンの複合水酸化物
（あるいは水和複合酸化物）が、過酸化水素との反応速
度が速く好ましい。 【００２０】再現性よく目的の物質を調製するために
は、小粒径で粒径分布が狭く、かつ、粒子内部の夾雑イ
オン量が少ない、均質な銅とチタンの複合水酸化物（あ
るいは水和複合酸化物）に過酸化水素を添加することが
望ましい。以下に、そのような銅とチタンの複合水酸化
物（あるいは水和複合酸化物）の製造方法を述べる。中
和反応における、チタンと銅の混合水溶液中のチタンの
濃度は、１ｍｍｏｌ・Ｌ-1以上１００ｍｍｏｌ・Ｌ-1以下
が好ましく、１０ｍｍｏｌ・Ｌ-1以上５０ｍｍｏｌ・Ｌ-1
以下がより好ましい。一方、中和に用いる塩基性水溶液
も低濃度であることが望ましく、好ましくは０．０５ｍ
ｏｌ・Ｌ-1以上５ｍｏｌ・Ｌ-1以下、より好ましくは０．
１ｍｏｌ・Ｌ-1以上１ｍｏｌ・Ｌ-1以下である。また、均
一に混合するため、反応容器には撹拌装置や邪魔板等を
設け、撹拌効率を上げることが好ましい。 【００２１】チタン塩水溶液に添加する銅塩としては、
塩化銅、硝酸銅、硫酸銅等の可溶性の銅塩を使用するこ
とができる。銅塩の添加量は、チタン塩水溶液中のチタ
ン量を計算し、添加した銅の量がチタンに対してモル比
で０．００１以上０．０１以下になるように決めればよ
い。中和反応温度は、沈殿した銅とチタンの複合水酸化
物（あるいは水和複合酸化物）の重合やゲル化を防ぐた
め、あるいは、粒子の凝集による粒子成長を抑えるた
め、好ましくは０℃以上２０℃以下、より好ましくは５
℃以上１０℃以下である。 【００２２】中和反応におけるチタンイオン１モル当た
りのアルカリの添加速度は、好ましくは５×１０-3ｍｏ
ｌ・ｍｉｎ-1以上１×１０-1ｍｏｌ・ｍｉｎ-1以下、より
好ましくは１×１０-2ｍｏｌ・ｍｉｎ-1以上５×１０-2
ｍｏｌ・ｍｉｎ-1以下である。中和速度を遅くして調製
した銅とチタンの複合水酸化物（あるいは水和複合酸化
物）は、小粒径で粒径分布が狭く、かつ、粒子内部の夾
雑イオン量が少ないため、過酸化水素との反応や、それ
を原料に調製される複合ペルオキソチタン溶液の結晶化
反応が容易に起こり、生産性向上の点から好適である。 【００２３】塩基性水溶液の添加は、液のｐＨが５以上
８以下になるまで、好ましくはｐＨが６以上７以下にな
るまで続ける。ｐＨが５未満では、銅とチタンの複合水
酸化物（あるいは水和複合酸化物）として得られるチタ
ンの収率が低下し、ｐＨが８を越えると、銅とチタンの
複合水酸化物（あるいは水和複合酸化物）中に含まれ
る、塩基性水溶液由来の夾雑イオン量が多くなり、洗浄
によりこれを除去することが困難となる。 【００２４】沈澱した銅とチタンの複合水酸化物（ある
いは水和複合酸化物）は夾雑イオンを含んでおり、これ
を取り除くため純水で洗浄する。洗浄方法は沈殿物を濾
過分離、沈降分離、遠心分離等従来からある分離方法を
用いて洗浄することができる。純水を添加して洗浄を行
った後、上澄み液の電導度を測定する。洗浄は上澄み液
の導電率が１０μＳ・ｃｍ-2以下になるまで繰り返すこ
とが好ましく、より好ましくは、５μＳ・ｃｍ-2以下に
なるまで繰り返す。銅とチタンの複合水酸化物（あるい
は水和複合酸化物）のケーキは、乾燥させることなく常
に液中に没していることが好ましい。 【００２５】このようにして得られた銅とチタンの複合
水酸化物（あるいは水和複合酸化物）の沈殿に純水を加
えて、さらに５％以上６０％以下の過酸化水素水を作用
させて、液中のチタン原子の質量濃度が０．０１質量％
以上５質量％以下である複合ペルオキソチタン水溶液と
する。ただし、過酸化水素水の濃度は、これに限定され
るものではない。作用させる過酸化水素水の量は、チタ
ン１モルに対し、２モル以上１０モル以下であることが
好ましい。２モル未満であると、銅とチタンの複合水酸
化物（あるいは水和複合酸化物）の溶解速度が遅くな
り、また１０モルを越えると、過剰のペルオキソ基の分
解に時間を要することになり、効率的でない。 【００２６】過酸化水素水の添加は発熱をともなうが、
生成してくる複合ペルオキソチタンがこの発熱により縮
合することを防ぐため、複合ペルオキソチタンを製造し
ている間は液を撹拌しながら冷却し、液全体の温度を０
℃以上３５℃以下の範囲に保つことが好ましい。数時間
の撹拌により、黄色透明の複合ペルオキソチタン溶液を
得ることができる。一晩撹拌後、複合ペルオキソチタン
溶液を静置しておくと、過剰の過酸化水素は発泡を伴っ
て徐々に分解する。 【００２７】過剰な過酸化水素の分解が終了した後に、
複合ペルオキソチタン溶液を加熱して結晶化し、チタン
に対しモル比で２．０×１０-4以上１５×１０-3以下の
ペルオキソ基を含有する複合アナターゼ型酸化チタン分
散液を調製する。加熱温度は、８０℃〜２５０℃が好ま
しい。複合ペルオキソチタン分散液の加熱に際して、オ
ートクレーブを使用してマイクロウエーブにより加熱す
ると昇温自体が短時間ですみ、また、マイクロウェーブ
の強度を調整することによる温度の維持も簡便である。 【００２８】例えば、２５０℃では３分以上１０分以
下、８０℃では１時間以上２時間以下加熱することによ
り、本発明のアナターゼ型酸化チタン分散液を調製する
ことが可能である。加熱温度として２００℃を例にとる
と、加熱時間が４分未満の場合、ペルオキソ基含量がチ
タン1モルに対して０．０１５モルより多くなる場合が
増加し、４分以上の場合に比べて光触媒活性が低くな
る。場合によっては光触媒活性が半分以下に低下してし
まうこともある。１５分を越えると、ペルオキソ基含量
がチタン１モルに対して０．０００２モル未満となる場
合が増加し、分散液の安定性に持続性がなくなったり、
さらには沈澱が生じる場合がある。 【００２９】上記製造方法によると、再現性よく本発明
のアナターゼ型複合酸化チタン分散液を製造することが
できる。また、複合ペルオキソチタンの分解には、特定
の領域の波長を有する光を照射することも有効である。
この場合、ペルオキソ基含量を指標に、照射条件を決め
ればよい。以上の方法により、本発明のアナターゼ型複
合酸化チタン分散液が得られる。この分散液は、長期に
わたって分散状態が安定であり、かつ、高い光触媒活性
を有する。 【００３０】分散液はそのままで所望の用途に使用する
ことも、塗布液として幅広い材質の基体上に常温で塗
布、乾燥し、光触媒膜として使用することもできる。こ
こで常温とは、室温から８０℃以下の温度をさす。 【００３１】 【発明の実施の形態】本発明を実施例により具体的に説
明する。本発明で用いる測定法を以下に述べる。 （１）アナターゼ型酸化チタン分散液中のチタン濃度及
び銅濃度 ＪＹＯＢＩＮ ＹＶＯＮ（株）社製ＩＣＰ発光分析装置
であるＪＹ１３８ ＵＬＴＲＡＣＥ（登録商標）を用い
てＩＣＰ測定することにより求める。 （２）ペルオキソ基の定量 あらかじめドライアイスを用いて溶存酸素を除去したイ
ソプロパノール２５ｍｌに、飽和ヨウ化ナトリウム溶液
１ｍｌ、酢酸１ｍｌを添加する。この溶液に、試料とし
て、アナターゼ型酸化チタン分散液を１０ｍｌを添加
し、４０℃で１時間保温して、残留するペルオキソ基と
ヨウ素イオンを十分反応させ、生成するヨウ素Ｉ2で呈
色した液を得る。次いで、０．０１Ｎのチオ硫酸ナトリ
ウム溶液を用いて滴定し、無色透明になるところを終点
とする。滴定に要したチオ硫酸ナトリウム量からペルオ
キソ基量を求め、さらに液中チタン量から、チタンに対
するペルオキソ基量の比を算出する。 【００３２】（３） 複合アナターゼ型酸化チタン分散
液を製膜した複合チタン薄膜の膜厚 ＲＩＧＡＫＵ（株）社製の蛍光Ｘ線測定装置であるＲＩ
Ｘ３０００（商標）によりチタン量を定量することによ
り求める。 （４）複合アナターゼ型酸化チタン分散液中の複合アナ
ターゼ型酸化チタン微粒子の粉末Ｘ線回折測定 マック・サイエンス（株）社製の粉末Ｘ線回折装置であ
るＭＸＰ−１８（商標）を用いて測定する。 【００３３】 【実施例１】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液８
００ｍｌを強く撹拌しながら冷却し５℃に保った。この
溶液にＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加した。次い
で、濃度０．５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加速度
２ｍｌ・ｍｉｎ-1で１１３ｇ添加し、溶液のｐＨを６．
５にして銅とチタンの複合水酸化物（あるいは水和複合
酸化物）を沈澱させた。沈殿物を濾別し、上澄み液の導
電率が５μＳ・ｃｍ-2以下になるまで蒸留水により濾過
洗浄を繰り返した。洗浄後、蒸留水を加えて２７０ｍｌ
とした銅とチタンの複合水酸化物（あるいは水和複合酸
化物）懸濁液に、３０質量％過酸化水素水を用いて１０
０ｍｍｏｌの過酸化水素を添加した。その後、５℃でさ
らに１２時間撹拌し、黄色い液体である銅を含有する複
合ペルオキソチタン溶液２８０ｍｌを得た。 【００３４】得られた液体をテフロン（登録商標）製オ
ートクレーブに入れ、マイルストーン（株）社製マイク
ロウエーブ分解装置であるＥＴＨＯＳ１６００（商標）
により、出力５００Ｗで加熱し、２００℃に昇温後２０
０℃で１０分保持したのち徐冷して、透明の分散液(試
料Ａ)を得た。ＩＣＰ測定の結果、試料Ａのチタン質量
濃度は３７１０ｐｐｍ、銅質量濃度は１５．１ｐｐｍで
あり、銅の含有量はチタン１モルに対し０．００３３モ
ルであった。ヨードメトリー法によるペルオキソ基の含
有量は、チタン１モルに対して０．００１３モルであっ
た。試料Ａを３０℃で真空乾燥し、得られた粉末のＸ線
回折測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰
属されるピークだけを検出した。 【００３５】試料Ａを使用して、縦２．５ｃｍ、横５ｃ
ｍ、厚さ２ｍｍのホウ珪酸ガラス板（ホウ珪酸ガラスと
してショット日本（株）社製ホウ珪酸ガラスであるテン
パックス（登録商標））に、厚さ０．２μｍの銅を含有
する複合酸化チタン薄膜をコートした。この試料を用い
て、流通式光触媒反応装置によりアセトアルデヒドの分
解活性を測定した。天井が石英製の窓で作られた、横幅
５ｃｍ、縦２０ｃｍ、高さ６ｍｍの反応セルを水平に置
き、その中央に試料Ａを被膜したホウ珪酸ガラス板を、
被膜が上になるように置いた。反応セル天井の窓を通し
て、上方から紫外線強度３．５ｍＷ・ｃｍ-2のブラック
ライトブルー蛍光灯の光を照射しながら、酸素２０％、
窒素８０％、水蒸気１．５％、アセトアルデヒド１０ｐ
ｐｍからなる反応ガスを、流量１００ｍｌ・ｍｉｎ-1で
流し、温度２５℃で反応させた。反応が定常に達した
時、反応セル出口のアセトアルデヒド濃度は１ｐｐｍ、
二酸化炭素濃度は１８ｐｐｍであった。 【００３６】 【実施例２】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液８
００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するかわ
りにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを８．５ｍｇ添加した以外は実
施例１と同様にして、白色の分散液(試料Ｂ)を得た。Ｉ
ＣＰ測定の結果、試料Ｂのチタン質量濃度は３７６０ｐ
ｐｍ、銅質量濃度は９．８ｐｐｍであり、銅の含有量は
チタンに対しモル比で０．００２０であった。ヨードメ
トリー法によるペルオキソ基の含有量は、チタン１モル
に対して０．０００８５モルであった。 【００３７】試料Ｂを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｂを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は２ｐｐｍ、二酸化炭素濃度は
１６ｐｐｍであった。 【００３８】 【実施例３】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液８
００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するかわ
りにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを６８ｍｇ添加した以外は実施
例１と同様にして、青色の分散液(試料Ｃ)を得た。ＩＣ
Ｐ測定の結果、試料Ｃのチタン質量濃度は３８６０ｐｐ
ｍ、銅質量濃度は３６ｐｐｍであり、銅の含有量はチタ
ン１モルに対し０．００７０モルであった。ヨードメト
リー法によるペルオキソ基の含有量は、チタン１モルに
対して０．００２７モルであった。 【００３９】試料Ｃを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｃを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は２ｐｐｍ、二酸化炭素濃度は
１６ｐｐｍであった。 【００４０】 【比較例１】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液８
００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するかわ
りに何も添加しないこと以外は、実施例１と同様にし
て、白色の分散液(試料Ｄ)を得た。ＩＣＰ測定の結果、
試料Ｄのチタン質量濃度は３９３０ｐｐｍ、銅質量濃度
は０．６ｐｐｍと無視できる濃度であった。ヨードメト
リー法によるペルオキソ基の含有量は、チタン１モルに
対して０．０００８６モルであった。 【００４１】試料Ｄを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｄを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は３ｐｐｍ、二酸化炭素濃度は
１４ｐｐｍであった。 【００４２】 【比較例２】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液８
００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するかわ
りにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを２．１３ｍｇ添加した以外は
実施例１と同様にして、白色の分散液(試料Ｅ)を得た。
ＩＣＰ測定の結果、試料Ｅのチタン質量濃度は３８８０
ｐｐｍ、銅質量濃度は２．５ｐｐｍであった。銅の含有
量はチタン１モルに対し０．０００５０モルであった。
ヨードメトリー法によるペルオキソ基の含有量は、チタ
ン１モルに対して０．０００８４モルであった。試料Ｅ
を実施例１と同様の方法でＸ線回折測定を行った結果、
結晶構造としてアナターゼに帰属されるピークだけを検
出した。 【００４３】試料Ｅを使用して、実施例１と同様の方法
により、アセトアルデヒドの分解活性を測定したとこ
ろ、反応が定常に達した時、反応セル出口のアセトアル
デヒド濃度は３ｐｐｍ、二酸化炭素濃度は１４ｐｐｍで
あった。 【００４４】 【比較例３】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液８
００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するかわ
りにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを８５ｍｇ添加した以外は実施
例１と同様にして、青色の分散液(試料Ｆ)を得た。ＩＣ
Ｐ測定の結果、試料Ｆのチタン質量濃度は３９００ｐｐ
ｍ、銅質量濃度は８３．８ｐｐｍであった。銅の含有量
はチタン１モルに対し０．０１６モルであった。ヨード
メトリー法によるペルオキソ基の含有量は、チタン１モ
ルに対して０．００６７モルであった。 【００４５】試料Ｆを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｆを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は９ｐｐｍ、二酸化炭素濃度は
２ｐｐｍであった。 【００４６】 【比較例４】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液８
００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するかわ
りにＳｃ（ＮＯ3）3・４Ｈ2Ｏを３０ｍｇ添加した以外
は実施例１と同様にして、白色の分散液(試料Ｇ)を得
た。ＩＣＰ測定の結果、試料Ｇのチタン質量濃度は３９
００ｐｐｍ、スカンジウム質量濃度は８０ｐｐｍであっ
た。スカンジウムの含有量はチタン１モルに対し０．０
２３モルであった。ヨードメトリー法によるペルオキソ
基の含有量は、チタン１モルに対して０．０００６であ
った。 【００４７】試料Ｇを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｇを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は６ｐｐｍ、二酸化炭素濃度は
８ｐｐｍであった。 【００４８】 【比較例５】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液８
００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するかわ
りにＶＯＣｌ3を２０μｌ添加した以外は実施例１と同
様にして、橙色の分散液(試料Ｈ)を得た。ＩＣＰ測定の
結果、試料Ｈのチタン質量濃度は３９００ｐｐｍ、バナ
ジウム質量濃度は８０ｐｐｍであった。バナジウムの含
有量はチタン１モルに対し０．００７２モルであった。
ヨードメトリー法によるペルオキソ基の含有量は、チタ
ン１モルに対して０．０００７３モルであった。 【００４９】試料Ｈを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｈを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は８ｐｐｍ、二酸化炭素濃度は
４ｐｐｍであった。 【００５０】 【比較例６】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液８
００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するかわ
りにＣｒＣｌ3・６Ｈ2Ｏを２７ｍｇ添加した以外は実施
例１と同様にして、黄色の分散液(試料Ｉ)を得た。ＩＣ
Ｐ測定の結果、試料Ｉのチタン質量濃度は３９００ｐｐ
ｍ、クロム質量濃度は１４．５ｐｐｍであった。クロム
の含有量はチタン１モルに対し０．００３６モルであっ
た。ヨードメトリー法によるペルオキソ基の含有量は、
チタン１モルに対して０．００３３モルであった。 【００５１】試料Ｉを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｉを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は７ｐｐｍ、二酸化炭素濃度は
６ｐｐｍであった。 【００５２】 【比較例７】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液８
００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するかわ
りにＭｎＣｌ2・４Ｈ2Ｏを２６ｍｇ添加した以外は実施
例１と同様にして、緑色の分散液(試料Ｊ)を得た。ＩＣ
Ｐ測定の結果、試料Ｊのチタン質量濃度は３９００ｐｐ
ｍ、マンガン質量濃度は１５．１ｐｐｍであった。マン
ガンの含有量はチタン１モルに対し０．００３４モルで
あった。ヨードメトリー法によるペルオキソ基の含有量
は、チタン１モルに対して０．００３４モルであった。 【００５３】試料Ｊを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｊを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は７．５ｐｐｍ、二酸化炭素濃
度は５ｐｐｍであった。 【００５４】 【比較例８】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液８
００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するかわ
りにＦｅＣｌ3・６Ｈ2Ｏを２７ｍｇ添加した以外は実施
例１と同様にして、白色の分散液(試料Ｋ)を得た。ＩＣ
Ｐ測定の結果、試料Ｋのチタン質量濃度は３９００ｐｐ
ｍ、鉄質量濃度は１５．１ｐｐｍであった。鉄の含有量
はチタン１モルに対し０．００３０モルであった。ヨー
ドメトリー法によるペルオキソ基の含有量は、チタン１
モルに対して０．００３モルであった。 【００５５】試料Ｋを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｋを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は７．５ｐｐｍ、二酸化炭素濃
度は５ｐｐｍであった。 【００５６】 【比較例９】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液８
００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するかわ
りにＣｏＣｌ2・６Ｈ2Ｏを２４ｍｇ添加した以外は実施
例１と同様にして、桃色の分散液(試料Ｌ)を得た。ＩＣ
Ｐ測定の結果、試料Ｌのチタン質量濃度は３８５０ｐｐ
ｍ、コバルト質量濃度は１７．２ｐｐｍであった。コバ
ルトの含有量はチタン１モルに対し０．００３６モルで
あった。ヨードメトリー法によるペルオキソ基の含有量
は、チタン１モルに対して０．００１モルであった。 【００５７】試料Ｌを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｌを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は９ｐｐｍ、二酸化炭素濃度は
２ｐｐｍであった。 【００５８】 【比較例１０】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液
８００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するか
わりにＮｉＣｌ2・６Ｈ2Ｏを２９ｍｇ添加した以外は実
施例１と同様にして、黄緑色の分散液(試料Ｍ)を得た。
ＩＣＰ測定の結果、試料Ｍのチタン質量濃度は３２００
ｐｐｍ、ニッケル質量濃度は９．８ｐｐｍであった。ニ
ッケルの含有量はチタン１モルに対し０．００２５モル
であった。ヨードメトリー法によるペルオキソ基の含有
量は、チタン１モルに対して０．００１３モルであっ
た。 【００５９】試料Ｍを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｍを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は７．５ｐｐｍ、二酸化炭素濃
度は５ｐｐｍであった。 【００６０】 【比較例１１】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液
８００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するか
わりにＹＣｌ3・６Ｈ2Ｏを３０ｍｇ添加した以外は実施
例１と同様にして、白色の分散液(試料Ｎ)を得た。ＩＣ
Ｐ測定の結果、試料Ｎのチタン質量濃度は３９５０ｐｐ
ｍ、イットリウム質量濃度は２２．８ｐｐｍであった。
ニッケルの含有量はチタン１モルに対し０．００３１モ
ルであった。ヨードメトリー法によるペルオキソ基の含
有量は、チタン１モルに対して比で０．００１９モルで
あった。 【００６１】試料Ｎを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｎを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は５．５ｐｐｍ、二酸化炭素濃
度は９ｐｐｍであった。 【００６２】 【比較例１２】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液
８００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するか
わりにＺｒＯ2Ｃｌ・８Ｈ2Ｏを３２ｍｇ添加した以外は
実施例１と同様にして、白色の分散液(試料Ｏ)を得た。
ＩＣＰ測定の結果、試料Ｏのチタン質量濃度は３７８０
ｐｐｍ、ジルコニウム質量濃度は２４．1ｐｐｍであっ
た。ニッケルの含有量はチタン１モルに対し０．００３
４モルであった。ヨードメトリー法によるペルオキソ基
の含有量は、チタン１モルに対して０．００２２モルで
あった。 【００６３】試料Ｏを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｏを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は７ｐｐｍ、二酸化炭素濃度は
６ｐｐｍであった。 【００６４】 【比較例１３】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液
８００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するか
わりにＮｂＣｌ5を２７ｍｇ添加した以外は実施例１と
同様にして、白色の分散液(試料Ｐ)を得た。ＩＣＰ測定
の結果、試料Ｐのチタン質量濃度は４０６０ｐｐｍ、ニ
オブ質量濃度は２３．７ｐｐｍであった。ニオブの含有
量はチタン１モルに対し０．００３０モルであった。ヨ
ードメトリー法によるペルオキソ基の含有量は、チタン
１モルに対して０．００１８モルであった。 【００６５】試料Ｐを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｐを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は６ｐｐｍ、二酸化炭素濃度は
８ｐｐｍであった。 【００６６】 【比較例１４】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液
８００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するか
わりにＭｏＣｌ5を３０ｍｇ添加した以外は実施例１と
同様にして、白色の分散液(試料Ｑ)を得た。ＩＣＰ測定
の結果、試料Ｑのチタン質量濃度は３７９０ｐｐｍ、モ
リブデン質量濃度は４４．５ｐｐｍであった。モリブデ
ンの含有量はチタン１モルに対し０．００３４モルであ
った。ヨードメトリー法によるペルオキソ基の含有量
は、チタン１モルに対して０．００１５モルであった。 【００６７】試料Ｑを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｑを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は６ｐｐｍ、二酸化炭素濃度は
８ｐｐｍであった。 【００６８】 【比較例１５】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液
８００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するか
わりにメタタングステン酸アンモニウム水和物（（ＮＨ
4）6Ｗ 12Ｏ39・ｘＨ2Ｏ）を２５ｍｇ添加した以外は実
施例１と同様にして、白色の分散液(試料Ｒ)を得た。Ｉ
ＣＰ測定の結果、試料Ｒのチタン質量濃度は３９３０ｐ
ｐｍ、タングステン質量濃度は３６．７ｐｐｍであっ
た。タングステンの含有量はチタン１モルに対し０．０
０２４モルであった。ヨードメトリー法によるペルオキ
ソ基の含有量は、チタン１モルに対して０．００１２モ
ルであった。 【００６９】試料Ｒを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｒを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は７ｐｐｍ、二酸化炭素濃度は
６ｐｐｍであった。実施例１〜３及び比較例１〜１５で
調製した試料Ａ〜Ｒについて、添加金属種、添加金属量
のチタン１モルに対するモル数、含有するペルオキソ基
量のチタン１モルに対するモル数、活性評価試験でのア
セトアルデヒド転化率を表１にまとめて示す。 【００７０】 【表１】【００７１】 【発明の効果】本発明のアナターゼ型酸化チタン分散液
は、優れた光触媒機能を有する。また、この優れた光触
媒機能を有する光触媒被膜を幅広い材質の基体上に常温
で形成することが可能であるため、光触媒分散液として
大いに有用である。
を有する光触媒分散液に関する。 【０００２】 【従来の技術】光触媒の一つである酸化チタンの粒子
に、そのバンドギャップ以上のエネルギーの波長を持つ
光を照射すると、光励起により伝導帯に電子を、価電子
帯に正孔を生じる。この光励起により生じた正孔の強力
な酸化力により、粒子表面の有機物質・無機物質の分解
反応が起こるため、酸化チタンは大気及び水等の環境浄
化や、防汚、抗菌といった用途に利用されている。 【０００３】このような処理に用いられる光触媒粒子
は、飛散や流出を防ぐため、あるいは処理系からの分離
を容易にするために、光触媒粒子より大きな基体に固定
化して光触媒体として使用されている。このような光触
媒体を製造する簡易な方法として、基体に酸化チタン光
触媒塗布液を塗布し、基体表面に酸化チタン光触媒薄膜
を形成する方法がある。酸化チタン光触媒塗布液とし
て、特開平９−７１４１８号公報や特開平１０−６７５
１６号公報で開示されている、アモルファス型過酸化チ
タンゾルを結晶化することにより得られるアナターゼ型
酸化チタンゾルを使用することができる。このアナター
ゼ型酸化チタンゾルを使用すると、幅広い材質の基体の
表面に酸化チタン光触媒薄膜を低温で硬化させて製造す
ることができる。このようにして表面に酸化チタン薄膜
を製膜した基体は、室内及び屋外の環境浄化や、防汚、
抗菌といった用途に使用することができる。このアナタ
ーゼ型酸化チタンゾルを常温で製膜した酸化チタン光触
媒薄膜は、高い光触媒性能を有している。 【０００４】しかしながら、環境浄化材料としての実用
化を考えると、この光触媒薄膜よりも、より悪臭や空気
中の有害物質の除去能力が高い光触媒薄膜を開発するこ
とが望まれていた。先に本発明者等は、特願２０００−
３５１５６９号において、高活性を有するアナターゼ型
酸化チタン分散液として、チタン1モルに対して０．０
０３モル以上０．０１５モル以下のペルオキソ基を含有
することを特徴とするアナターゼ型酸化チタン分散液に
ついて出願している。 【０００５】一方、酸化チタン光触媒の活性を向上させ
る方法として、異種金属と酸化チタン光触媒とを組み合
わせる方法が知られている。特開平９−２１７０２８号
公報には、基材との密着性が強く、高い光触媒活性を有
し、かつ、透明性に優れた被膜を低温で形成できるコー
ティング組成物として、複合チタニア微粒子とバインダ
ーとが、水及び／又は有機溶媒からなる溶媒に溶解又は
分散してなるコーティング組成物について開示されてい
る。この公報によると、複合チタニア微粒子は、Ｓｉ、
Ｓｎ、Ｓｂ、Ｗ、Ｎｂ、Ａｌ及びＺｒからなる群から選
ばれる１種又は２種以上の元素と、チタンからなる複合
酸化物微粒子である。 【０００６】上記複合チタニア微粒子は、例えば、塩化
チタン等のチタン塩とチタン以外の金属塩の混合水溶液
にアルカリを加えて、中和、加水分解して複合水酸化物
（又は水和酸化物）を得たのち、又は、チタンのアルコ
キシド及びチタン以外の金属のアルコキシドを水−アル
コール混合溶媒中で加水分解することにより、複合水酸
化物を得たのち、これに解膠剤として過酸化水素を添加
してオートクレーブ等の耐圧容器中で加熱処理すること
によって得ることができるとしている。この公報の実施
例によると、この方法により調製されたＴｉとＺｒの複
合チタニアゾルとバインダーからなるコーティング組成
物を用いてガラス基板上に複合チタニア被膜を形成し、
染料退色法で光触媒活性を測定している。 【０００７】特開平１１−１８８２７０号公報には、特
開平９−２１７０２８号公報のコーティング組成物から
得られる被膜よりも、高活性な被膜を形成できるコーテ
ィング組成物として、複合酸化チタン微粒子とバインダ
ーとが、水及び／又は有機溶媒からなる溶媒に溶解又は
分散してなる透明被膜形成用塗布液について開示されて
いる。この公報によると、複合酸化チタン微粒子は、Ｃ
ｕ，Ａｇ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｖ，Ｂｉ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｍｎ及
びＦｅからなる群から選ばれる１種又は２種以上の元素
と、Ｔｉとからなる複合酸化チタン微粒子である。この
公報では、この複合酸化チタン微粒子は、特開昭６３−
２２９１３９号公報で開示されている方法でも製造する
ことができる。 【０００８】すなわち、酸化チタン水和物及び上記の金
属酸化物の水和物の混合物の分散液を調製し、これに過
酸化水素を加えて上記水和物を均一な水溶液としたの
ち、水溶液を６０℃以上に加熱することによって複合酸
化チタン微粒子を得ることができる。この公報の実施例
によると、この方法により調製されたＴｉとＦｅ、Ｔｉ
とＶ、ＴｉとＺｒ、ＴｉとＦｅとＺｒからなる複合酸化
チタン微粒子と、バインダーからなる透明被膜形成用塗
布液を、ガラス基材上に塗布して透明被膜付基材を作成
し、これを用いて密閉した石英製容器中で、紫外光の照
射下、アセトアルデヒドの分解反応を行わせることによ
り、光触媒活性を測定している。 【０００９】しかし、光触媒の広範囲にわたる応用を考
えた場合、これらの先行技術に開示されている光触媒よ
りも、さらに高活性を有する光触媒を開発することが望
まれている。 【００１０】 【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高い
光触媒活性を有するアナターゼ型複合酸化チタン分散液
を提供することである。 【００１１】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定のアナターゼ
型複合酸化チタン分散液が、幅広い材質の基体上に高活
性な光触媒被膜を常温で形成することを見い出し、本発
明を完成するに至った。すなわち、本発明は、チタンと
銅とからなるアナターゼ型複合酸化チタン微粒子が水中
に分散している分散液であって、複合酸化チタンはチタ
ン１モルに対して銅を０．００１モル以上０．０１モル
以下含み、かつ、分散液はペルオキソ基を含有している
ことを特徴とするアナターゼ型複合酸化チタン分散液で
ある。 【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。本発明者
らは、上記の課題を達成するために、酸化チタンの触媒
活性に影響を与える可能性のある要因を徹底的に究明
し、それらについて、酸化チタン単独で用いた場合を基
準にして、触媒活性に与える効果を逐一検討した。その
結果、抽出された極めて多数の要因の中から、チタン
と、チタンに対して特定の割合の銅を含む複合酸化チタ
ン微粒子を用いた場合にのみ、特異的に顕著な光触媒活
性が発現し、この条件以外では、このような効果は発現
せず、却って光触媒活性が低下する、ということを見出
した。 【００１３】特定の割合の銅を用いた場合にのみ優れた
効果が生ずる理由は不明であるが、銅の添加が、正孔と
電子の再結合中心となる欠陥を酸化チタン中に生じるこ
となく、光触媒反応に高活性なサイトを創製するためで
あると考えられる。銅の含有割合は、チタン1モルに対
して０．００１モル以上０．０１モル以下、好ましく
は、０．００２５モル以上０．００７５モル以下であ
る。銅の含有割合が、チタン１モルに対して０．００１
モル未満であると、銅の添加効果が小さいため触媒活性
の向上が小さく、銅の含有量がチタン１モルに対して
０．０１モルを越えると、逆に触媒活性が低下する。本
発明の分散液中の銅のチタンに対するモル比は、分散液
中のチタン濃度、銅濃度を高周波誘導結合プラズマ発光
分光分析（以下、ＩＣＰ、と略す）により求めることが
できる。 【００１４】本発明の分散液中に含まれる複合酸化チタ
ン微粒子の結晶系はアナターゼ型である。このことは、
本発明で製造される分散液を常温で真空乾燥して得られ
た粉末のＸ線回折測定を行い、結晶構造としてアナター
ゼに帰属されるピークを検出することにより確認するこ
とができる。本発明において、複合酸化チタン分散液と
は、分散液中に複合酸化チタン微粒子が浮遊している状
態をさしており、この時、一部沈殿が生じていてもかま
わない。ただし、塗布後の膜の均一性及び密着性を維持
するためには、沈殿量が少ないほど好ましい。最も好ま
しいのは沈殿の無い分散液である。 【００１５】本発明の分散液中に含まれる複合酸化チタ
ン微粒子の粒径は、０．００５μｍ以上１μｍ以下の範
囲で分布していることが好ましい。０．００５μｍ未満
では微粒子の結晶性が十分でない場合があり、１μｍを
越えると分散液から沈殿を生じやすくなる。本発明の分
散液は、水を溶媒として調製することが可能である。溶
媒が水であると、分散液そのものを取り扱うときの作業
環境や、それを塗布するときの作業環境、乾燥するとき
の溶媒の蒸発、拡散を考えたとき、極めて安全であるの
で好ましい。しかしながら、分散液の使用目的に応じ、
溶媒を一部あるいは全部有機溶媒に置換したり、分散液
中にある程度の無機物や有機物、例えば、少量の界面活
性剤等を添加してもさしつかえない。 【００１６】それらの溶媒置換や添加に際しては、分散
液の安定性や光触媒活性を注意深く観察し、用途に応じ
て最良の方法を選択すればよい。有機溶媒としては、ア
セトン、アセチルアセトン、メチルエチルケトン等のケ
トン類、エタノール、メタノール等のアルコール類、酢
酸メチルエステル、酢酸エチルエステル等のエステル
類、ジエチルエーテル等のエーテル類等が挙げられる。
これらは１種又は２種以上混合して溶媒として用いるこ
とができる。 【００１７】本発明における分散液は、酸化チタン微粒
子の分散性を維持するために、ペルオキソ基を含有して
いる必要がある。ペルオキソ基の割合は、チタン1モル
に対して０．０００２モル以上０．０１５モル以下の範
囲であることが好ましく、より好ましくは０．００１モ
ル以上０．０１モル以下の範囲である。酸化チタン分散
液中に含まれるペルオキソ基量がチタン１モルに対して
０．０００２モル未満であると、分散液の安定性が低下
しやすくなり、１ヶ月以内に沈澱が生じる場合がある。
ペルオキソ基量がチタン１モルに対して０．０１５モル
を越えると光触媒活性が低くなる傾向がある。本発明の
アナターゼ型酸化チタン分散液に含有されるペルオキソ
基量は、ペルオキソ基量の定量方法として広く用いられ
ているヨードメトリー法にしたがい、測定することがで
きる。 【００１８】次に、本発明の分散液の製法について説明
する。本発明の分散液は、チタン塩水溶液に可溶性の銅
塩を添加したチタンと銅の混合水溶液を使用して、特願
２０００−３５１５６９号に記載の方法により調製する
ことができる。先ず、チタンと銅の混合水溶液を中和し
て得られる、小粒径で粒径分布が狭く、かつ、粒子内部
の夾雑イオン量が少ない、均質な銅とチタンの複合水酸
化物（あるいは水和複合酸化物）に過酸化水素を添加し
て、銅を含有する複合ペルオキソチタン溶液を調製す
る。過酸化水素の量は、チタン１モルに対して２モル以
上１０モル以下が好ましい。 【００１９】過剰な過酸化水素の分解が終了し発泡がお
さまった後に、銅を含有する複合ペルオキソチタン溶液
を加熱して、チタン１モルに対して０．０００２モル以
上０．０１５モル以下のペルオキソ基を含有する、本発
明の複合アナターゼ型酸化チタン分散液を調製する。上
記の製造方法をさらに詳細に説明する。チタン原料とし
ては、四塩化チタン等のチタン塩水溶液に、塩化銅等の
可溶性の銅塩を添加し、これを苛性ソーダ等の塩基性水
溶液で加水分解し調製した銅とチタンの複合水酸化物
（あるいは水和複合酸化物）が、過酸化水素との反応速
度が速く好ましい。 【００２０】再現性よく目的の物質を調製するために
は、小粒径で粒径分布が狭く、かつ、粒子内部の夾雑イ
オン量が少ない、均質な銅とチタンの複合水酸化物（あ
るいは水和複合酸化物）に過酸化水素を添加することが
望ましい。以下に、そのような銅とチタンの複合水酸化
物（あるいは水和複合酸化物）の製造方法を述べる。中
和反応における、チタンと銅の混合水溶液中のチタンの
濃度は、１ｍｍｏｌ・Ｌ-1以上１００ｍｍｏｌ・Ｌ-1以下
が好ましく、１０ｍｍｏｌ・Ｌ-1以上５０ｍｍｏｌ・Ｌ-1
以下がより好ましい。一方、中和に用いる塩基性水溶液
も低濃度であることが望ましく、好ましくは０．０５ｍ
ｏｌ・Ｌ-1以上５ｍｏｌ・Ｌ-1以下、より好ましくは０．
１ｍｏｌ・Ｌ-1以上１ｍｏｌ・Ｌ-1以下である。また、均
一に混合するため、反応容器には撹拌装置や邪魔板等を
設け、撹拌効率を上げることが好ましい。 【００２１】チタン塩水溶液に添加する銅塩としては、
塩化銅、硝酸銅、硫酸銅等の可溶性の銅塩を使用するこ
とができる。銅塩の添加量は、チタン塩水溶液中のチタ
ン量を計算し、添加した銅の量がチタンに対してモル比
で０．００１以上０．０１以下になるように決めればよ
い。中和反応温度は、沈殿した銅とチタンの複合水酸化
物（あるいは水和複合酸化物）の重合やゲル化を防ぐた
め、あるいは、粒子の凝集による粒子成長を抑えるた
め、好ましくは０℃以上２０℃以下、より好ましくは５
℃以上１０℃以下である。 【００２２】中和反応におけるチタンイオン１モル当た
りのアルカリの添加速度は、好ましくは５×１０-3ｍｏ
ｌ・ｍｉｎ-1以上１×１０-1ｍｏｌ・ｍｉｎ-1以下、より
好ましくは１×１０-2ｍｏｌ・ｍｉｎ-1以上５×１０-2
ｍｏｌ・ｍｉｎ-1以下である。中和速度を遅くして調製
した銅とチタンの複合水酸化物（あるいは水和複合酸化
物）は、小粒径で粒径分布が狭く、かつ、粒子内部の夾
雑イオン量が少ないため、過酸化水素との反応や、それ
を原料に調製される複合ペルオキソチタン溶液の結晶化
反応が容易に起こり、生産性向上の点から好適である。 【００２３】塩基性水溶液の添加は、液のｐＨが５以上
８以下になるまで、好ましくはｐＨが６以上７以下にな
るまで続ける。ｐＨが５未満では、銅とチタンの複合水
酸化物（あるいは水和複合酸化物）として得られるチタ
ンの収率が低下し、ｐＨが８を越えると、銅とチタンの
複合水酸化物（あるいは水和複合酸化物）中に含まれ
る、塩基性水溶液由来の夾雑イオン量が多くなり、洗浄
によりこれを除去することが困難となる。 【００２４】沈澱した銅とチタンの複合水酸化物（ある
いは水和複合酸化物）は夾雑イオンを含んでおり、これ
を取り除くため純水で洗浄する。洗浄方法は沈殿物を濾
過分離、沈降分離、遠心分離等従来からある分離方法を
用いて洗浄することができる。純水を添加して洗浄を行
った後、上澄み液の電導度を測定する。洗浄は上澄み液
の導電率が１０μＳ・ｃｍ-2以下になるまで繰り返すこ
とが好ましく、より好ましくは、５μＳ・ｃｍ-2以下に
なるまで繰り返す。銅とチタンの複合水酸化物（あるい
は水和複合酸化物）のケーキは、乾燥させることなく常
に液中に没していることが好ましい。 【００２５】このようにして得られた銅とチタンの複合
水酸化物（あるいは水和複合酸化物）の沈殿に純水を加
えて、さらに５％以上６０％以下の過酸化水素水を作用
させて、液中のチタン原子の質量濃度が０．０１質量％
以上５質量％以下である複合ペルオキソチタン水溶液と
する。ただし、過酸化水素水の濃度は、これに限定され
るものではない。作用させる過酸化水素水の量は、チタ
ン１モルに対し、２モル以上１０モル以下であることが
好ましい。２モル未満であると、銅とチタンの複合水酸
化物（あるいは水和複合酸化物）の溶解速度が遅くな
り、また１０モルを越えると、過剰のペルオキソ基の分
解に時間を要することになり、効率的でない。 【００２６】過酸化水素水の添加は発熱をともなうが、
生成してくる複合ペルオキソチタンがこの発熱により縮
合することを防ぐため、複合ペルオキソチタンを製造し
ている間は液を撹拌しながら冷却し、液全体の温度を０
℃以上３５℃以下の範囲に保つことが好ましい。数時間
の撹拌により、黄色透明の複合ペルオキソチタン溶液を
得ることができる。一晩撹拌後、複合ペルオキソチタン
溶液を静置しておくと、過剰の過酸化水素は発泡を伴っ
て徐々に分解する。 【００２７】過剰な過酸化水素の分解が終了した後に、
複合ペルオキソチタン溶液を加熱して結晶化し、チタン
に対しモル比で２．０×１０-4以上１５×１０-3以下の
ペルオキソ基を含有する複合アナターゼ型酸化チタン分
散液を調製する。加熱温度は、８０℃〜２５０℃が好ま
しい。複合ペルオキソチタン分散液の加熱に際して、オ
ートクレーブを使用してマイクロウエーブにより加熱す
ると昇温自体が短時間ですみ、また、マイクロウェーブ
の強度を調整することによる温度の維持も簡便である。 【００２８】例えば、２５０℃では３分以上１０分以
下、８０℃では１時間以上２時間以下加熱することによ
り、本発明のアナターゼ型酸化チタン分散液を調製する
ことが可能である。加熱温度として２００℃を例にとる
と、加熱時間が４分未満の場合、ペルオキソ基含量がチ
タン1モルに対して０．０１５モルより多くなる場合が
増加し、４分以上の場合に比べて光触媒活性が低くな
る。場合によっては光触媒活性が半分以下に低下してし
まうこともある。１５分を越えると、ペルオキソ基含量
がチタン１モルに対して０．０００２モル未満となる場
合が増加し、分散液の安定性に持続性がなくなったり、
さらには沈澱が生じる場合がある。 【００２９】上記製造方法によると、再現性よく本発明
のアナターゼ型複合酸化チタン分散液を製造することが
できる。また、複合ペルオキソチタンの分解には、特定
の領域の波長を有する光を照射することも有効である。
この場合、ペルオキソ基含量を指標に、照射条件を決め
ればよい。以上の方法により、本発明のアナターゼ型複
合酸化チタン分散液が得られる。この分散液は、長期に
わたって分散状態が安定であり、かつ、高い光触媒活性
を有する。 【００３０】分散液はそのままで所望の用途に使用する
ことも、塗布液として幅広い材質の基体上に常温で塗
布、乾燥し、光触媒膜として使用することもできる。こ
こで常温とは、室温から８０℃以下の温度をさす。 【００３１】 【発明の実施の形態】本発明を実施例により具体的に説
明する。本発明で用いる測定法を以下に述べる。 （１）アナターゼ型酸化チタン分散液中のチタン濃度及
び銅濃度 ＪＹＯＢＩＮ ＹＶＯＮ（株）社製ＩＣＰ発光分析装置
であるＪＹ１３８ ＵＬＴＲＡＣＥ（登録商標）を用い
てＩＣＰ測定することにより求める。 （２）ペルオキソ基の定量 あらかじめドライアイスを用いて溶存酸素を除去したイ
ソプロパノール２５ｍｌに、飽和ヨウ化ナトリウム溶液
１ｍｌ、酢酸１ｍｌを添加する。この溶液に、試料とし
て、アナターゼ型酸化チタン分散液を１０ｍｌを添加
し、４０℃で１時間保温して、残留するペルオキソ基と
ヨウ素イオンを十分反応させ、生成するヨウ素Ｉ2で呈
色した液を得る。次いで、０．０１Ｎのチオ硫酸ナトリ
ウム溶液を用いて滴定し、無色透明になるところを終点
とする。滴定に要したチオ硫酸ナトリウム量からペルオ
キソ基量を求め、さらに液中チタン量から、チタンに対
するペルオキソ基量の比を算出する。 【００３２】（３） 複合アナターゼ型酸化チタン分散
液を製膜した複合チタン薄膜の膜厚 ＲＩＧＡＫＵ（株）社製の蛍光Ｘ線測定装置であるＲＩ
Ｘ３０００（商標）によりチタン量を定量することによ
り求める。 （４）複合アナターゼ型酸化チタン分散液中の複合アナ
ターゼ型酸化チタン微粒子の粉末Ｘ線回折測定 マック・サイエンス（株）社製の粉末Ｘ線回折装置であ
るＭＸＰ−１８（商標）を用いて測定する。 【００３３】 【実施例１】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液８
００ｍｌを強く撹拌しながら冷却し５℃に保った。この
溶液にＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加した。次い
で、濃度０．５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加速度
２ｍｌ・ｍｉｎ-1で１１３ｇ添加し、溶液のｐＨを６．
５にして銅とチタンの複合水酸化物（あるいは水和複合
酸化物）を沈澱させた。沈殿物を濾別し、上澄み液の導
電率が５μＳ・ｃｍ-2以下になるまで蒸留水により濾過
洗浄を繰り返した。洗浄後、蒸留水を加えて２７０ｍｌ
とした銅とチタンの複合水酸化物（あるいは水和複合酸
化物）懸濁液に、３０質量％過酸化水素水を用いて１０
０ｍｍｏｌの過酸化水素を添加した。その後、５℃でさ
らに１２時間撹拌し、黄色い液体である銅を含有する複
合ペルオキソチタン溶液２８０ｍｌを得た。 【００３４】得られた液体をテフロン（登録商標）製オ
ートクレーブに入れ、マイルストーン（株）社製マイク
ロウエーブ分解装置であるＥＴＨＯＳ１６００（商標）
により、出力５００Ｗで加熱し、２００℃に昇温後２０
０℃で１０分保持したのち徐冷して、透明の分散液(試
料Ａ)を得た。ＩＣＰ測定の結果、試料Ａのチタン質量
濃度は３７１０ｐｐｍ、銅質量濃度は１５．１ｐｐｍで
あり、銅の含有量はチタン１モルに対し０．００３３モ
ルであった。ヨードメトリー法によるペルオキソ基の含
有量は、チタン１モルに対して０．００１３モルであっ
た。試料Ａを３０℃で真空乾燥し、得られた粉末のＸ線
回折測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰
属されるピークだけを検出した。 【００３５】試料Ａを使用して、縦２．５ｃｍ、横５ｃ
ｍ、厚さ２ｍｍのホウ珪酸ガラス板（ホウ珪酸ガラスと
してショット日本（株）社製ホウ珪酸ガラスであるテン
パックス（登録商標））に、厚さ０．２μｍの銅を含有
する複合酸化チタン薄膜をコートした。この試料を用い
て、流通式光触媒反応装置によりアセトアルデヒドの分
解活性を測定した。天井が石英製の窓で作られた、横幅
５ｃｍ、縦２０ｃｍ、高さ６ｍｍの反応セルを水平に置
き、その中央に試料Ａを被膜したホウ珪酸ガラス板を、
被膜が上になるように置いた。反応セル天井の窓を通し
て、上方から紫外線強度３．５ｍＷ・ｃｍ-2のブラック
ライトブルー蛍光灯の光を照射しながら、酸素２０％、
窒素８０％、水蒸気１．５％、アセトアルデヒド１０ｐ
ｐｍからなる反応ガスを、流量１００ｍｌ・ｍｉｎ-1で
流し、温度２５℃で反応させた。反応が定常に達した
時、反応セル出口のアセトアルデヒド濃度は１ｐｐｍ、
二酸化炭素濃度は１８ｐｐｍであった。 【００３６】 【実施例２】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液８
００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するかわ
りにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを８．５ｍｇ添加した以外は実
施例１と同様にして、白色の分散液(試料Ｂ)を得た。Ｉ
ＣＰ測定の結果、試料Ｂのチタン質量濃度は３７６０ｐ
ｐｍ、銅質量濃度は９．８ｐｐｍであり、銅の含有量は
チタンに対しモル比で０．００２０であった。ヨードメ
トリー法によるペルオキソ基の含有量は、チタン１モル
に対して０．０００８５モルであった。 【００３７】試料Ｂを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｂを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は２ｐｐｍ、二酸化炭素濃度は
１６ｐｐｍであった。 【００３８】 【実施例３】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液８
００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するかわ
りにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを６８ｍｇ添加した以外は実施
例１と同様にして、青色の分散液(試料Ｃ)を得た。ＩＣ
Ｐ測定の結果、試料Ｃのチタン質量濃度は３８６０ｐｐ
ｍ、銅質量濃度は３６ｐｐｍであり、銅の含有量はチタ
ン１モルに対し０．００７０モルであった。ヨードメト
リー法によるペルオキソ基の含有量は、チタン１モルに
対して０．００２７モルであった。 【００３９】試料Ｃを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｃを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は２ｐｐｍ、二酸化炭素濃度は
１６ｐｐｍであった。 【００４０】 【比較例１】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液８
００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するかわ
りに何も添加しないこと以外は、実施例１と同様にし
て、白色の分散液(試料Ｄ)を得た。ＩＣＰ測定の結果、
試料Ｄのチタン質量濃度は３９３０ｐｐｍ、銅質量濃度
は０．６ｐｐｍと無視できる濃度であった。ヨードメト
リー法によるペルオキソ基の含有量は、チタン１モルに
対して０．０００８６モルであった。 【００４１】試料Ｄを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｄを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は３ｐｐｍ、二酸化炭素濃度は
１４ｐｐｍであった。 【００４２】 【比較例２】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液８
００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するかわ
りにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを２．１３ｍｇ添加した以外は
実施例１と同様にして、白色の分散液(試料Ｅ)を得た。
ＩＣＰ測定の結果、試料Ｅのチタン質量濃度は３８８０
ｐｐｍ、銅質量濃度は２．５ｐｐｍであった。銅の含有
量はチタン１モルに対し０．０００５０モルであった。
ヨードメトリー法によるペルオキソ基の含有量は、チタ
ン１モルに対して０．０００８４モルであった。試料Ｅ
を実施例１と同様の方法でＸ線回折測定を行った結果、
結晶構造としてアナターゼに帰属されるピークだけを検
出した。 【００４３】試料Ｅを使用して、実施例１と同様の方法
により、アセトアルデヒドの分解活性を測定したとこ
ろ、反応が定常に達した時、反応セル出口のアセトアル
デヒド濃度は３ｐｐｍ、二酸化炭素濃度は１４ｐｐｍで
あった。 【００４４】 【比較例３】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液８
００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するかわ
りにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを８５ｍｇ添加した以外は実施
例１と同様にして、青色の分散液(試料Ｆ)を得た。ＩＣ
Ｐ測定の結果、試料Ｆのチタン質量濃度は３９００ｐｐ
ｍ、銅質量濃度は８３．８ｐｐｍであった。銅の含有量
はチタン１モルに対し０．０１６モルであった。ヨード
メトリー法によるペルオキソ基の含有量は、チタン１モ
ルに対して０．００６７モルであった。 【００４５】試料Ｆを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｆを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は９ｐｐｍ、二酸化炭素濃度は
２ｐｐｍであった。 【００４６】 【比較例４】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液８
００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するかわ
りにＳｃ（ＮＯ3）3・４Ｈ2Ｏを３０ｍｇ添加した以外
は実施例１と同様にして、白色の分散液(試料Ｇ)を得
た。ＩＣＰ測定の結果、試料Ｇのチタン質量濃度は３９
００ｐｐｍ、スカンジウム質量濃度は８０ｐｐｍであっ
た。スカンジウムの含有量はチタン１モルに対し０．０
２３モルであった。ヨードメトリー法によるペルオキソ
基の含有量は、チタン１モルに対して０．０００６であ
った。 【００４７】試料Ｇを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｇを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は６ｐｐｍ、二酸化炭素濃度は
８ｐｐｍであった。 【００４８】 【比較例５】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液８
００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するかわ
りにＶＯＣｌ3を２０μｌ添加した以外は実施例１と同
様にして、橙色の分散液(試料Ｈ)を得た。ＩＣＰ測定の
結果、試料Ｈのチタン質量濃度は３９００ｐｐｍ、バナ
ジウム質量濃度は８０ｐｐｍであった。バナジウムの含
有量はチタン１モルに対し０．００７２モルであった。
ヨードメトリー法によるペルオキソ基の含有量は、チタ
ン１モルに対して０．０００７３モルであった。 【００４９】試料Ｈを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｈを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は８ｐｐｍ、二酸化炭素濃度は
４ｐｐｍであった。 【００５０】 【比較例６】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液８
００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するかわ
りにＣｒＣｌ3・６Ｈ2Ｏを２７ｍｇ添加した以外は実施
例１と同様にして、黄色の分散液(試料Ｉ)を得た。ＩＣ
Ｐ測定の結果、試料Ｉのチタン質量濃度は３９００ｐｐ
ｍ、クロム質量濃度は１４．５ｐｐｍであった。クロム
の含有量はチタン１モルに対し０．００３６モルであっ
た。ヨードメトリー法によるペルオキソ基の含有量は、
チタン１モルに対して０．００３３モルであった。 【００５１】試料Ｉを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｉを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は７ｐｐｍ、二酸化炭素濃度は
６ｐｐｍであった。 【００５２】 【比較例７】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液８
００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するかわ
りにＭｎＣｌ2・４Ｈ2Ｏを２６ｍｇ添加した以外は実施
例１と同様にして、緑色の分散液(試料Ｊ)を得た。ＩＣ
Ｐ測定の結果、試料Ｊのチタン質量濃度は３９００ｐｐ
ｍ、マンガン質量濃度は１５．１ｐｐｍであった。マン
ガンの含有量はチタン１モルに対し０．００３４モルで
あった。ヨードメトリー法によるペルオキソ基の含有量
は、チタン１モルに対して０．００３４モルであった。 【００５３】試料Ｊを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｊを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は７．５ｐｐｍ、二酸化炭素濃
度は５ｐｐｍであった。 【００５４】 【比較例８】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液８
００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するかわ
りにＦｅＣｌ3・６Ｈ2Ｏを２７ｍｇ添加した以外は実施
例１と同様にして、白色の分散液(試料Ｋ)を得た。ＩＣ
Ｐ測定の結果、試料Ｋのチタン質量濃度は３９００ｐｐ
ｍ、鉄質量濃度は１５．１ｐｐｍであった。鉄の含有量
はチタン１モルに対し０．００３０モルであった。ヨー
ドメトリー法によるペルオキソ基の含有量は、チタン１
モルに対して０．００３モルであった。 【００５５】試料Ｋを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｋを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は７．５ｐｐｍ、二酸化炭素濃
度は５ｐｐｍであった。 【００５６】 【比較例９】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液８
００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するかわ
りにＣｏＣｌ2・６Ｈ2Ｏを２４ｍｇ添加した以外は実施
例１と同様にして、桃色の分散液(試料Ｌ)を得た。ＩＣ
Ｐ測定の結果、試料Ｌのチタン質量濃度は３８５０ｐｐ
ｍ、コバルト質量濃度は１７．２ｐｐｍであった。コバ
ルトの含有量はチタン１モルに対し０．００３６モルで
あった。ヨードメトリー法によるペルオキソ基の含有量
は、チタン１モルに対して０．００１モルであった。 【００５７】試料Ｌを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｌを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は９ｐｐｍ、二酸化炭素濃度は
２ｐｐｍであった。 【００５８】 【比較例１０】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液
８００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するか
わりにＮｉＣｌ2・６Ｈ2Ｏを２９ｍｇ添加した以外は実
施例１と同様にして、黄緑色の分散液(試料Ｍ)を得た。
ＩＣＰ測定の結果、試料Ｍのチタン質量濃度は３２００
ｐｐｍ、ニッケル質量濃度は９．８ｐｐｍであった。ニ
ッケルの含有量はチタン１モルに対し０．００２５モル
であった。ヨードメトリー法によるペルオキソ基の含有
量は、チタン１モルに対して０．００１３モルであっ
た。 【００５９】試料Ｍを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｍを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は７．５ｐｐｍ、二酸化炭素濃
度は５ｐｐｍであった。 【００６０】 【比較例１１】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液
８００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するか
わりにＹＣｌ3・６Ｈ2Ｏを３０ｍｇ添加した以外は実施
例１と同様にして、白色の分散液(試料Ｎ)を得た。ＩＣ
Ｐ測定の結果、試料Ｎのチタン質量濃度は３９５０ｐｐ
ｍ、イットリウム質量濃度は２２．８ｐｐｍであった。
ニッケルの含有量はチタン１モルに対し０．００３１モ
ルであった。ヨードメトリー法によるペルオキソ基の含
有量は、チタン１モルに対して比で０．００１９モルで
あった。 【００６１】試料Ｎを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｎを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は５．５ｐｐｍ、二酸化炭素濃
度は９ｐｐｍであった。 【００６２】 【比較例１２】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液
８００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するか
わりにＺｒＯ2Ｃｌ・８Ｈ2Ｏを３２ｍｇ添加した以外は
実施例１と同様にして、白色の分散液(試料Ｏ)を得た。
ＩＣＰ測定の結果、試料Ｏのチタン質量濃度は３７８０
ｐｐｍ、ジルコニウム質量濃度は２４．1ｐｐｍであっ
た。ニッケルの含有量はチタン１モルに対し０．００３
４モルであった。ヨードメトリー法によるペルオキソ基
の含有量は、チタン１モルに対して０．００２２モルで
あった。 【００６３】試料Ｏを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｏを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は７ｐｐｍ、二酸化炭素濃度は
６ｐｐｍであった。 【００６４】 【比較例１３】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液
８００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するか
わりにＮｂＣｌ5を２７ｍｇ添加した以外は実施例１と
同様にして、白色の分散液(試料Ｐ)を得た。ＩＣＰ測定
の結果、試料Ｐのチタン質量濃度は４０６０ｐｐｍ、ニ
オブ質量濃度は２３．７ｐｐｍであった。ニオブの含有
量はチタン１モルに対し０．００３０モルであった。ヨ
ードメトリー法によるペルオキソ基の含有量は、チタン
１モルに対して０．００１８モルであった。 【００６５】試料Ｐを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｐを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は６ｐｐｍ、二酸化炭素濃度は
８ｐｐｍであった。 【００６６】 【比較例１４】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液
８００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するか
わりにＭｏＣｌ5を３０ｍｇ添加した以外は実施例１と
同様にして、白色の分散液(試料Ｑ)を得た。ＩＣＰ測定
の結果、試料Ｑのチタン質量濃度は３７９０ｐｐｍ、モ
リブデン質量濃度は４４．５ｐｐｍであった。モリブデ
ンの含有量はチタン１モルに対し０．００３４モルであ
った。ヨードメトリー法によるペルオキソ基の含有量
は、チタン１モルに対して０．００１５モルであった。 【００６７】試料Ｑを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｑを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は６ｐｐｍ、二酸化炭素濃度は
８ｐｐｍであった。 【００６８】 【比較例１５】四塩化チタンの２５ｍｍｏｌ・Ｌ-1溶液
８００ｍｌにＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１７ｍｇ添加するか
わりにメタタングステン酸アンモニウム水和物（（ＮＨ
4）6Ｗ 12Ｏ39・ｘＨ2Ｏ）を２５ｍｇ添加した以外は実
施例１と同様にして、白色の分散液(試料Ｒ)を得た。Ｉ
ＣＰ測定の結果、試料Ｒのチタン質量濃度は３９３０ｐ
ｐｍ、タングステン質量濃度は３６．７ｐｐｍであっ
た。タングステンの含有量はチタン１モルに対し０．０
０２４モルであった。ヨードメトリー法によるペルオキ
ソ基の含有量は、チタン１モルに対して０．００１２モ
ルであった。 【００６９】試料Ｒを実施例１と同様の方法でＸ線回折
測定を行った結果、結晶構造としてアナターゼに帰属さ
れるピークだけを検出した。試料Ｒを使用して、実施例
１と同様の方法により、アセトアルデヒドの分解活性を
測定したところ、反応が定常に達した時、反応セル出口
のアセトアルデヒド濃度は７ｐｐｍ、二酸化炭素濃度は
６ｐｐｍであった。実施例１〜３及び比較例１〜１５で
調製した試料Ａ〜Ｒについて、添加金属種、添加金属量
のチタン１モルに対するモル数、含有するペルオキソ基
量のチタン１モルに対するモル数、活性評価試験でのア
セトアルデヒド転化率を表１にまとめて示す。 【００７０】 【表１】【００７１】 【発明の効果】本発明のアナターゼ型酸化チタン分散液
は、優れた光触媒機能を有する。また、この優れた光触
媒機能を有する光触媒被膜を幅広い材質の基体上に常温
で形成することが可能であるため、光触媒分散液として
大いに有用である。
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フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4G047 CA05 CB05 CC03 CD04 CD07
4G069 AA02 BA48A BB06A BB06B
BC31A BC31B BC50A BC50B
CA10 CA17 DA03 EC22X
EC22Y EC27 FC08
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 チタンと銅とからなるアナターゼ型複合
酸化チタン微粒子が水中に分散している分散液であっ
て、複合酸化チタンはチタン１モルに対して銅を０．０
０１モル以上０．０１モル以下含み、かつ、分散液はペ
ルオキソ基を含有していることを特徴とするアナターゼ
型複合酸化チタン分散液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001186362A JP2003002646A (ja) | 2001-06-20 | 2001-06-20 | 複合酸化チタン分散液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001186362A JP2003002646A (ja) | 2001-06-20 | 2001-06-20 | 複合酸化チタン分散液 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003002646A true JP2003002646A (ja) | 2003-01-08 |
Family
ID=19025817
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001186362A Pending JP2003002646A (ja) | 2001-06-20 | 2001-06-20 | 複合酸化チタン分散液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003002646A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR19980085521A (ko) * | 1997-05-29 | 1998-12-05 | 윤종용 | 반도체장치 제조용 검사장비의 웨이퍼 정렬 장치 및 그 방법 |
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| WO2011043496A3 (en) * | 2009-10-08 | 2012-01-05 | The University Of Tokyo | Copper ion-modified titanium oxide and process for producing the same, and photocatalyst |
| JP2016041429A (ja) * | 2012-09-19 | 2016-03-31 | 信越化学工業株式会社 | 可視光応答型光触媒微粒子分散液の製造方法 |
-
2001
- 2001-06-20 JP JP2001186362A patent/JP2003002646A/ja active Pending
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| US9604198B2 (en) | 2012-09-19 | 2017-03-28 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Visible light-responsive photocatalytic nanoparticle dispersion liquid, method for producing same, and member having photocatalytic thin film on surface |
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