JP2002539305A - 高固形分酸腐蝕抵抗性透明塗料組成物 - Google Patents

高固形分酸腐蝕抵抗性透明塗料組成物

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、多層ＯＥＭまたは再仕上自動車用塗膜中の透明トップコートとしての使用に最も適する、腐蝕抵抗性および表面摩耗抵抗性ならびに低ＶＯＣの透明塗料組成物を提供する。塗料組成物は、イソシアナート成分、シラン成分およびメラミン成分を含む。イソシアナート成分は脂肪族ポリイソシアナートを含む。組成物を、二液型塗料組成物として、あるいはモノアルコールのようなブロック剤を用いてイソシアナート官能基をブロックされる一液型塗料組成物として配合してもよい。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （発明の背景） 本発明は、高固形分、低ＶＯＣ（揮発性有機化合物）の塗料組成物に関し、お
よびより詳細には自動車用ＯＥＭまたは再仕上用途において用いられる多層塗膜
に適合する低ＶＯＣの透明塗料組成物に関する。
【０００２】 下塗−透明塗膜系は、自動車の仕上剤市場において広範に受け入れられている
。さらに高い付着固形分レベルにおけるこれら塗料系の総体的な外観、トップコ
ートの透明性、および劣化に対する抵抗性を改善するために継続的な努力が行わ
れてきている。同様に、低ＶＯＣを有する塗料組成物の開発に対して、さらなる
努力が行われてきている。付着の後の性能特性、特に高固形分レベルにおける光
沢および画像の明瞭性（ＤＯＩ）の優れたバランスを有する透明塗料配合物に関
する継続的な要求が依然として存在する。たとえば、メラミン／アクリル性ポリ
オールの架橋された塗料またはメラミンの自己縮合した塗料は、許容可能な表面
摩耗を有する塗料を提供する。しかし、該塗料は、より高い固形分レベルにおい
て劣悪な酸腐蝕抵抗性および低下した外観を有する。一方、一般的に、イソシア
ナート／アクリル性ポリオールに基づく２Ｋウレタン塗料は、許容可能な酸腐蝕
抵抗性を提供する。しかし、該塗料は劣悪な表面摩耗抵抗性を有する。したがっ
て、許容可能な表面摩耗抵抗性および酸腐蝕抵抗性を提供するだけでなく、可能
な最も低いＶＯＣにおいて高い光沢およびＤＯＩをも提供する塗料に関する要求
が依然として存在する。
【０００３】 「Cross-Linked Coatings by Co-Reaction of Isocyanate-Methoxymethyl Mel
amine Systems」（Journal of Applied Polymer Science, 第５５巻, 153-161頁
1995）と題された論文中でNtsihleleおよびPizziによって記載された１つのアプ
ローチは、メトキシメチルメラミンと芳香族ジイソシアナートを反応させること
を提供する。しかし、日光に対する長期暴露時に黄化も脆化もせず、および高い
光沢およびＤＯＩを提供する、高固形分透明塗料組成物に関する要求が依然とし
て存在する。
【０００４】 （発明の提示） 本発明は、イソシアナート成分、シラン成分およびメラミン成分を含み、前記
イソシアナート成分は平均２〜６個のイソシアナート官能基を有する脂肪族ポリ
イソシアナートを含む透明塗料組成物を指向する。
【０００５】 また、本発明は支持体上の透明塗膜を製造する方法を指向し、該方法は、 イソシアナート成分、シラン成分およびメラミン成分を含み、前記イソシアナ
ート成分は平均２〜６個のイソシアナート官能基を有する脂肪族ポリイソシアナ
ートを含む透明塗料組成物の層を付着する工程と、 前記層を前記透明塗膜へと硬化する工程と を具える。
【０００６】 本発明の１つの利点は、その低いＶＯＣであり、それはアメリカ合衆国の環境
保護庁（ＥＰＡ）の現在のガイドラインを下回る。 別の利点は、本発明の塗料組成物から得られる塗膜の表面摩耗抵抗性および腐
蝕抵抗性、ならびに硬度である。 さらに別の利点は、本発明の塗料組成物から得られる塗膜の透明性および高い
光沢である。
【０００７】 本明細書で用いられる際に： 「二液型塗料組成物」とは、別個の容器内に保存される２つの成分を含む熱硬
化性塗料組成物を意味する。これらの容器を典型的には密封して、塗料組成物の
成分の貯蔵寿命を増大させる。それら成分を使用前に混合して、ポット混合物を
形成する。ポット混合物は、典型的に数分（１５分から４５分）から数時間（４
時間から６時間）までの限定された可使時間を有する。ポット混合物は、車体の
ような支持体表面上に、所望される厚さを有する層として付着される。付着の後
に、その層は周囲条件で硬化されるか、あるいは高温においてベーク硬化されて
、高光沢、高表面摩耗抵抗性および環境腐蝕に対する高い抵抗性のような所望さ
れる塗膜特性を有する支持体上の塗膜を形成する。
【０００８】 「一液型塗料組成物」とは、同一の容器内に保存される２つの成分を含む熱硬
化性塗料組成物を意味する。しかし、一方の成分は早すぎる架橋を防止するため
にブロックされる。支持体上への一液型塗料組成物の付着の後に、その層を典型
的には高温にさらして、ブロックされた成分を暴露する。その後に、その層を高
温においてベーク硬化して、高光沢、高表面摩耗抵抗性および環境腐蝕に対する
高い抵抗性のような所望される塗膜特性を有する支持体上の塗膜を形成する。
【０００９】 「低ＶＯＣ塗料組成物」とは、ＡＳＴＭ Ｄ３９６０に提供される手順の下で
測定する際に、１リットル当たり０〜０．４７２キログラム（１ガロン当たり４
ポンド）の範囲内の有機溶媒、好ましくは、組成物１リットル当たり０．１１８
（１ガロン当たり１ポンド）〜０．１７８キログラム（１ガロン当たり１．５ポ
ンド）の有機溶媒を含む塗料組成物を意味する。
【００１０】 「高固形分組成物」とは、６５〜１００％、好ましくは７０％超の固形分含有
率を有する塗料組成物を意味する（全て、組成物の総重量を基準とする質量％で
ある）。
【００１１】 「透明塗料組成物」とは、硬化時に８０を越えるＤＯＩ（画像の明瞭性）評価
および８０を越える２０゜光沢評価を有する透明塗膜を製造する透明塗料組成物
を意味する。
【００１２】 「ＧＰＣ重量平均分子量」および「ＧＰＣ数平均分子量」とは、それぞれゲル
透過クロマトグラフィを用いることにより測定される重量平均分子量および数平
均分子量を意味する。Hewlett-Packard (Palo Alto, California)により供給さ
れる高速液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）を用いた。他に記載のない限り、用
いられる液相はテトラヒドロフランであり、および標準はポリメタクリル酸メチ
ルであった。
【００１３】 「ポリマー粒度」とは、Brookhaven Instruments Corporation (Holtsville,
N.Y.)から供給されるBrookhaven Model BI-90 Particle Sizerを用いることによ
り測定されるポリマー粒子の直径を意味する。その寸法測定器は、準弾性光散乱
技術を用いてポリマー粒子の大きさを測定する。散乱の強度は粒度の関数である
。強度を荷重された平均に基づく直径を用いる。この技術は、American Chemica
l Society Symposiumシリーズの１９８７年版の、Weinerらによる「Uses and Ab
uses of Photon Correlation Spectroscopy in Particle Sizing」と題された、
第３章４８〜６１頁に記載されている。
【００１４】 「ポリマー固形分」または「組成物固形分」とは、その乾燥状態にあるポリマ
ーまたは組成物を意味する。
【００１５】 本明細書中で用いられる際に、「脂肪族」は、脂肪族物質および環状脂肪族物
質を含む。
【００１６】 「架橋可能」とは、付加物の個々の成分が官能基を含有し、それが本発明の組
成物中で反応して、良好な外観、耐久性、硬度および表面摩耗抵抗性を有する塗
膜を与えることを意味する。
【００１７】 「酸腐蝕抵抗性」とは、たとえば酸性雨のような環境による化学的腐食作用に
対して、塗布面によって提供される抵抗性を表す。
【００１８】 「表面摩耗抵抗性」とは、典型的には塗布面の洗浄および掃除中に発生する、
たとえば自動車車体のような塗布面の摩耗のような機械的摩耗に対して、塗膜に
よって提供される抵抗性を意味する。
【００１９】 本出願人は、典型的な塗料組成物中において用いられる慣用のアプローチ（す
なわちポリマーおよび架橋性成分を伴うもの）に反して、透明性ならびに表面摩
耗および腐蝕抵抗性のような優れた塗膜特性を有する塗膜を製造する独特の低Ｖ
ＯＣ高固形分透明塗料組成物を製造することに関して、伝統的に架橋剤とみなさ
れるであろうものの組合せに、非常に実用的なルートがあることを予期せずして
見出した。さらに本出願人は、透明塗料組成物中にシラン成分を含むことにより
、腐蝕および表面摩耗抵抗性、光沢、ＤＯＩおよび他の所望される塗膜特性を犠
牲にすることなしに、固形分レベルをさらに増大することができることを予期せ
ずして見出した。シラン成分は塗料組成物中に典型的に用いられる溶媒の代替物
として機能し、および硬化時に反応して安定かつ耐久性のある架橋構造を発生さ
せると信じられる。そのようにして、塗膜性能を犠牲にすることなしに、得られ
る塗料組成物の粘度を著しく低下させることができる。
【００２０】 透明塗料組成物は、イソシアナート成分、シラン成分およびメラミン成分を含
む。イソシアナート成分は、平均２〜６個、好ましくは２．５〜６個およびより
好ましくは３〜４個のイソシアナート官能基を有する脂肪族ポリイソシアナート
を含む。塗料組成物は、３５％〜７０％までの範囲内、好ましくは４０％から６
０％までの範囲内、および最も好ましくは４５％から５５％までの範囲内の脂肪
族ポリイソシアナートを含む（それらパーセントは組成物固形分の総重量を基準
とする質量パーセントである）。
【００２１】 適当な脂肪族ポリイソシアナートの例は、脂肪族または環状脂肪族のジ−、ト
リ−またはテトラ−イソシアナート類を含み、それらはエチレン性不飽和であっ
てもよいし、そうでなくてもよい。その例は、１，２−プロピレンジイソシアナ
ート、トリメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、２，
３−ブチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、オクタメチ
レンジイソシアナート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナー
ト、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、ドデカメチレン
ジイソシアナート、ω−ジプロピルエーテルジイソシアナート、１，３−シクロ
ペンタンジイソシアナート、１，２−シクロヘキサンジイソシアナート、１，４
−シクロヘキサンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、４−メチル
−１，３−ジイソシアナトシクロヘキサン、トランス−ビニリデンジイソシアナ
ート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアナート、３，３’−ジメ
チル−ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアナート、メタ−テトラメ
チルキシリレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナートのイソシア
ヌレートおよびイソホロンジイソシアナートのイソシアヌレートのようなイソシ
アヌレート構造単位を有するポリイソシアナート類、２分子のジイソシアナート
（ヘキサメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナートのウレチ
ジオン、イソホロンジイソシアナートのウレチジオンまたはイソホロンジイソシ
アナートのようなもの）とエチレングリコールのようなジオールとの付加物、３
分子のヘキサメチレンジイソシアナートと１分子の水との付加物（Bayer Corpor
ation (Pittsburgh, Pennsylvania)の商標Desmondur（登録商標）Nの下で入手可
能）のようなものを含む。
【００２２】 本発明における使用に関して、芳香族ジイソシアナート類は適当ではない。な
ぜならそれらから得られる透明塗膜は光感受性が高すぎ、ならびに、老化ととも
に黄色くなる傾向があり、および日光に対する長期の暴露時に亀裂が発生する傾
向がある。結果として、そのような透明塗膜は耐久性ではない。
【００２３】 所望されるならば、ポリマー性イソシアナートのイソシアナート官能基を、モ
ノマー性アルコールでキャップして、一液型組成物中での早すぎる架橋を防止し
てもよい。いくつかの適当なモノマー性アルコールは、メタノール、エタノール
、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、ヘキサノー
ル、２−エチルヘキサノールおよびシクロヘキサノールを含む。
【００２４】 塗料組成物のメラミン成分は、適当なモノマー性またはポリマー性のメラミン
類、あるいはそれらの組合せを含む。アルコキシ型モノマー性メラミンが好まし
い。塗料組成物は１０％から４０％の範囲内の、好ましくは１５％から３５％の
範囲内の、および最も好ましくは２０％から３０％の範囲内のメラミンを含む(
それらパーセントは組成物固形分の総重量を基準とする質量パーセントである)
。
【００２５】 本発明の範疇において、術語「アルコキシ型モノマー性メラミン」とは、Ｃ１ 〜５ の１価アルコール（メタノール、ｎ−ブタノールまたはイソブタノールのよ
うなもの）でエーテル化されたメチロール基をトリアジン環当たり平均３個以上
含有し、および約２まで、および好ましくは約１．１から約１．８までの範囲内
の平均縮合度を有し、および約５０質量％以上の単核種の比率を有する低分子量
メラミンを意味する。ポリマー性メラミンは、１．９より大きい平均縮合度を有
する。
【００２６】 そのような適当なモノマー性メラミンのいくつかは、メチル化メラミン、ブチ
ル化メラミン、イソブチル化メラミンのような高度にアルキル化されたメラミン
類およびそれらの混合物を含む。より詳細には、ヘキサメチロールメラミン、ト
リメチロールメラミン、部分的にメチル化されたヘキサメチロールメラミンおよ
びペンタメトキシメチルメラミンが好ましい。ヘキサメチロールメラミンおよび
部分的にメチル化されたヘキサメチロールメラミンがより好ましく、およびヘキ
サメチロールメラミンが最も好ましい。
【００２７】 これら適当なモノマー性メラミンの多くは、商業的に供給される。たとえば、
Cytec Industries Inc. (West Patterson, New Jersey)は、Cymel（登録商標）3
01（重合度１．５、９５％メチルおよび５％メチロール）、Cymel（登録商標）3
50（重合度１．６、８４％メチルおよび１６％メチロール）、303、325、327、
および370を供給し、それら全てはモノマー性メラミンである。適当なポリマー
性メラミンは、Solutia Inc. (St. Louis, Missouri)により供給されるResimene
（商標）BMP5503（分子量６９０、多分散性１．９８、５６％ブチル、４４％ア
ミノ）またはCytec Industries Inc. (West Patterson, New Jersey)により提供
されるCymel（登録商標）1158として知られている高アミノ（部分的にアルキル
化され、−N、−H）メラミンを含む。
【００２８】 Cytec Industries Inc.は、同様に８０％固形分のCymel（登録商標）1130（重
合度２．５）、Cymel（登録商標）1133（４８％メチル、４％メチロール、およ
び４８％ブチル）も供給し、それらの両方ともにポリマー性メラミンである。
【００２９】 好ましくは、塗料組成物は、硬化時の成分の架橋を高めるための１つまたは複
数の触媒を含む。一般的に、塗料組成物は、０．１％から５％までの範囲内の、
好ましくは０．１％から２％までの範囲内の、および最も好ましくは０．５％か
ら１．２％までの範囲内の触媒を含む（それらパーセントは、組成物固形分の総
重量を基準とする質量パーセントである）。
【００３０】 適当な触媒のいくつかは、芳香族スルホン酸（たとえば、ドデシルベンゼンス
ルホン酸、パラ−トルエンスルホン酸、およびジノニルナフタレンスルホン酸、
それらの全ては、ブロックされないか、またはジメチルオキサゾリジンおよび２
−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン
またはそれらの組合せのような塩基を用いてブロックされるかのいずれかである
）のような慣用の酸触媒を含む。用いることができる他の酸触媒は、リン酸、よ
り詳細にはフェニル酸ホスフェート（それらはアミンを用いてブロックされても
、またはブロックされなくてもよい）のような強酸である。
【００３１】 前述に加えて、好ましくは、塗料組成物は、少量の１つまたは複数の有機スズ
触媒（ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、スズ（II）オク
テート、およびジブチルスズオキシドのようなもの）を含む。ジブチルスズジラ
ウレートが好ましい。添加される有機スズ化合物触媒の量は、一般的には０．０
０１％から０．５％まで、好ましくは０．０５％から０．２％まで、およびより
好ましくは０．１％から０．１５％までの範囲内で変動する（それらパーセント
は、組成物固形分の総重量を基準とする質量パーセントである）。 これらの触媒は、好ましくはメラミン成分に添加される。
【００３２】 塗料組成物中のシラン成分は、一般的には、少なくとも１つの反応性シラン基
を有して提供されるポリマーを含む。塗料組成物は、５％から４５％の範囲内の
、好ましくは１０％から４０％の範囲内の、および最も好ましくは１５％から３
５％の範囲内のシラン成分を含む（それらパーセントは、組成物固形分の総重量
を基準とする質量パーセントである）。
【００３３】 本発明における使用に適当なシランポリマー類は、約１００から３００００の
範囲内の、好ましくは約１２０から２５０００の範囲内の、およびより好ましく
は約１５０から７５００の範囲内の重量平均分子量を有する。本明細書中に開示
される全ての分子量は、ポリスチレン標準を用いるゲル透過クロマトグラフィに
より測定される。
【００３４】 本発明において適当なシランポリマーは、該シランポリマーの重量を基準とし
て、約３０〜９５質量％、好ましくは４０〜６０質量％のエチレン性不飽和シラ
ン非含有モノマー類と、約５〜７０質量％、好ましくは４０〜６０質量％のエチ
レン性不飽和シラン含有モノマー類との重合生成物である。適当なエチレン性不
飽和シラン非含有モノマー類は、アルキルアクリレート類、アルキルメタクリレ
ート類、およびそれらの任意の混合物であり、ここで、該アルキル基は１〜１２
炭素原子、好ましくは３〜８炭素原子を有する。
【００３５】 シランポリマーを形成するのに用いられる適当なアルキルメタクリレートモノ
マー類は、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレ
ート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ノニルメタクリレー
トおよびラウリルメタクリレートを含む。同様に、適当なアルキルアクリレート
モノマーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート
、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキ
シルアクリレート、オクチルアクリレート、ノニルアクリレートおよびラウリル
アクリレートを含む。たとえば、トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、ト
リメチルシクロヘキシルアクリレート、イソ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチ
ルシクロヘキシルアクリレート、またはｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレー
トのような環状脂肪族のメタクリレート類およびアクリレート類も、同様に用い
ることができる。たとえばベンジルアクリレートおよびベンジルメタクリレート
のようなアリールアクリレートおよびアリールメタクリレート類も、同様に用い
ることができる。前記のモノマーの組合せも同様に適当であることは理解される
。
【００３６】 アルキルアクリレート類またはアルキルメタクリレート類に加えて、硬度、外
観および表面摩耗抵抗性のような所望される特性を実現する目的のためのシラン
ポリマー中に、該ポリマーの約５０質量％までの他の重合可能なシラン非含有の
モノマーを用いることができる。そのような他のモノマーの例は、スチレン、メ
チルスチレン、アクリルアミド、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルで
ある。スチレンを、該シランポリマーの０〜５０質量％、好ましくは５質量％〜
３０質量％までの範囲内において用いてもよい。
【００３７】 シランポリマーを形成するのに有用な適当なシラン含有モノマーは、以下の構
造式を有するアルコキシシランである。
【００３８】
【化１】
【００３９】 式中、Ｒは、ＣＨ３、ＣＨ３ＣＨ２、ＣＨ３ＯまたはＣＨ３ＣＨ２Ｏのいずれか
であり；Ｒ１およびＲ２はＣＨ３またはＣＨ３ＣＨ２であり；およびＲ３はＨ、
ＣＨ３、またはＣＨ３ＣＨ２のいずれかであり；ならびにｎは０または１〜１０
までの正の整数、好ましくは１〜４までの正の整数である。好ましくは、ＲはＣ
Ｈ３ＯまたはＣＨ３ＣＨ２Ｏであり、およびｎは１である。
【００４０】 そのようなアルコキシシラン類の典型的な例は、γ−アクリルオキシプロピル
トリメトキシシランのようなアクリラトアルコキシシラン類およびγ−メタクリ
ルオキシプロピルトリメトキシシランおよびγ−メタクリルオキシプロピルトリ
ス（２−メトキシエトキシ）シランのようなメタクリラトアルコキシシラン類で
ある。
【００４１】 他の適当なアルコキシシランモノマーは、以下の構造式を有する。
【００４２】
【化２】
【００４３】 式中、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は前述されたとおりであり、ｎは１から１０までの正
の整数、好ましくは１から４までの正の整数である。そのようなアルコキシシラ
ン類の例は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、およびビ
ニルトリス（２−メトキシエトキシ）シランのようなビニルアルコキシシラン類
である。
【００４４】 他の適当なシラン含有モノマーは、ビニルメチルジアセトキシシラン、アクリ
ラトプロピルトリアセトキシシランおよびメタクリラトプロピルトリアセトキシ
シランのような、アクリラトキシシラン、メタクリラトキシシランおよびビニル
アセトキシシラン類を含むアシルオキシシラン類である。前述のシラン含有モノ
マーの組合せも同様に適当であることは理解される。
【００４５】 シランポリマーの前述の成分と調和して、本発明の塗料組成物において有用な
シランポリマーの１つの特定の例は、以下の構成要素：約１５〜２５質量％のス
チレンと、約３０〜６０質量％のメタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン
と、約２５〜５０質量％のトリメチルシクロヘキシルメタクリレートを含有して
もよい。
【００４６】 １つの好ましいシランポリマーは、約３０質量％のスチレンと、約５０質量％
のメタクリルオキシプロピルトリメトキシシランと、約２０質量％の非官能性ア
クリレート類またはメタクリレート類（トリメチルシクロヘキシルメタクリレー
ト、ブチルアクリレート、およびイソブチルメタクリレートならびにそれらの任
意の混合物のようなもの）を含有する。
【００４７】 また、シランポリマーを形成するのに、シラン官能性マクロモノマーを用いる
こともできる。これらのマクロモノマーは、典型的にはヒドロキシル基またはエ
ポキシ基である反応性基（シランモノマーと共反応性である）を有するエチレン
性不飽和のシラン非含有モノマーと、エポキシドまたはイソシアナートのような
反応性基を有するシラン含有化合物の反応生成物である。有用なマクロモノマー
の例は、ヒドロキシアルキルアクリレートまたはヒドロキシアルキルメタクリレ
ート（該アルキル基中に１〜４炭素原子、好ましくは２〜３炭素原子を有する）
のようなヒドロキシ官能性のエチレン性不飽和モノマーと、イソシアナトプロピ
ルトリメチルシランのようなイソシアナトアルキルアルコキシシランとの反応生
成物である。
【００４８】 そのような前述のシラン官能性マクロモノマーは以下の構造式を有するもので
ある。
【００４９】
【化３】
【００５０】 式中、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は前述されたとおりであり；Ｒ４はＨまたはＣＨ３で
あり、Ｒ３は１〜８、好ましくは１〜４炭素原子を有するアルキレン基であり、
およびｎは１から８まで、好ましくは１から４までの正の整数である。
【００５１】 高固形分の塗料系へと配合される本発明の塗料組成物は、芳香族炭化水素（石
油ナフサまたはキシレン類のようなもの）；ケトン類（メチルアミルケトン、メ
チルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、またはアセトンのようなもの）；
エステル類（酢酸ブチルまたは酢酸ヘキシルのようなもの）；およびグリコール
エーテルエステル類（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートのよ
うなもの）からなる群から典型的に選択される少なくとも１つの有機溶媒をさら
に含有する。添加される有機溶媒の量は、組成物のＶＯＣの所望される量に加え
て、所望される固形分レベルに依存する。所望されるならば、有機溶媒を結合剤
の両方の成分に添加してもよい。
【００５２】 また、本発明の塗料組成物は、安定剤、レオロジー制御剤、流動剤および強化
剤のような慣用の添加剤を含有してもよい。もちろん、そのような添加剤は、塗
料組成物の目的とする用途に依存する。組成物が透明塗料として用いられる際に
は、硬化された塗膜の透明性に悪影響を与えるいかなる添加剤も含まれないであ
ろう。塗料組成物の目的とする用途に依存して、前述の添加剤を、いずれかの成
分または両方に添加してもよい。
【００５３】 本発明の透明塗料組成物は、第１液がポリイソシアナート成分を含み、および
第２液がメラミン成分を含む二液型組成物の形態で供給されてもよい。一般的に
、第１液および第２液は、別個の容器中に保存され、および使用前に混合される
。好ましくは、それら容器を気密に封止して、貯蔵中の分解を防止する。混合を
、たとえばミキシングノズル中または容器中で行ってもよい。
【００５４】 あるいはまた、ポリイソシアナートのイソシアナート官能基がブロックされて
いるときには、塗料組成物の両方の成分を、一液型塗料組成物の形態で、同一の
容器中に保存することができる。
【００５５】 塗料組成物の透明な仕上げの耐候性を改善するために、組成物固形分の重量を
基準として、約０．１〜５質量％の紫外光安定剤、または紫外光安定剤と紫外光
吸収剤との組合せを添加してもよい。これらの安定剤は、紫外光吸収剤、遮蔽剤
、消光剤、および特定のヒンダードアミン光安定剤を含む。また、組成物固形分
の重量を基準として約０．１〜５質量％の酸化防止剤を添加することもできる。
有用である典型的な紫外光安定剤は、ヒドロキシドデシルベンゾフェノン、２，
４−ジヒドロキシベンゾフェノンのようなベンゾフェノン類；２−フェニル−４
−（２’−４’−ジヒドロキシベンゾイル）トリアゾールのようなトリアゾール
類；および、トリアジンの３，５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェニル誘導体
のようなトリアジン類；ならびに、２−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−４
，６−ビス（メチルエチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（３−ヒド
ロキシ−３，５’−ジ−tert−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３
’，５’−ビス（１，１−ジメチルプロピル）−２’−ヒドロキシフェニル）−
２Ｈ−ベンゾトリアゾール、ベンゼンプロパン酸の３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−Ｃ７〜 ９ 分枝アルキルエステル類、および２−（３’，５’−ビス（１−メチル−１−
フェニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールのようなト
リアゾール類を含む。
【００５６】 典型的なヒンダードアミン光安定剤は、セバシン酸ビス（２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジニル）、セバシン酸ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジニル）およびセバシン酸ビス（Ｎ−オクチルオキシ−２，２
，６，６−テトラメチルピペリジニル）である。紫外光吸収剤とヒンダードアミ
ン光安定剤との有用なブレンドの１つは、セバシン酸ビス（Ｎ−オクチルオキシ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル）およびベンゼンプロパン酸の３
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）
−４−ヒドロキシ−Ｃ７〜９分枝アルキルエステル類である。紫外光吸収剤とヒ
ンダードアミン光安定剤との別の有用なブレンドは、ともにCiba Specialty Che
micals (Tarrytown, New York)により、それぞれTinuvin（登録商標）９００お
よびTinuvin（登録商標）１２３の商標の下で供給される、２−（３’，５’−
ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾ
トリアゾール、およびデカン二酸のビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジニル）エステルである。
【００５７】 本発明の塗料配合物は、必要に応じて、０．１％から４０％までの範囲内の、
好ましくは５％から３５％までの範囲内の、およびより好ましくは１０％から３
０％までの範囲内の流動調整樹脂（非水性分散物（ＮＡＤ）のようなもの）を含
有してもよい（全てのパーセントは組成物固形分の総重量を基準とする）。流動
調整樹脂の重量平均分子量は、一般的には２００００から１０００００の範囲内
で、好ましくは２５０００から８００００の範囲内で、およびより好ましくは３
００００から５００００の範囲内で変化する。
【００５８】 非水性分散物型樹脂は、ポリマー分散安定剤および有機溶媒の存在下で少なく
とも１つのビニルモノマーを分散重合することにより調製される。ポリマー分散
安定剤は、非水性分散物の分野において一般的に用いられる既知の安定剤の任意
のものであってもよく、およびたとえば以下の物質（１）から（９）を含んでも
よい。
【００５９】 （１） １２−ヒドロキシステアリン酸のようなヒドロキシ含有脂肪酸の自己
縮合ポリエステルに対するグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレ
ートの付加の際に得ることができるような、分子内に約１．０個の重合可能な二
重結合を有するポリエステルマクロマー。 （２） （１）に述べたポリエステルマクロマーを、メチルメタクリレートお
よび／または他の（メタ）アクリル酸エステルまたはビニルモノマーと共重合す
ることにより調製される櫛形ポリマー。 （３） （２）に記載されるポリマーを、少量のグリシジル（メタ）アクリレ
ートと共重合し、そして次に二重結合を導入するためにそのグリシジル基に対し
て（メタ）アクリル酸を付加する工程により得ることができるポリマー。
【００６０】 （４） ４個以上の炭素原子を含有する１価アルコールの（メタ）アクリル酸
エステルを少なくとも２０質量％共重合することにより調製されるヒドロキシ含
有アクリル性共重合体。 （５） （４）に記載される共重合体中に、その数平均分子量を基準として分
子あたり少なくとも０．３個の二重結合を作り出すことにより得ることができる
アクリル性共重合体。二重結合を導入する方法は、たとえば、アクリル性ポリマ
ーを少量のグリシジル（メタ）アクリレートと共重合させ、および次にそのグリ
シジル基に対して（メタ）アクリル酸を付加することを具えてもよい。 （６） ミネラルスピリットに対する高い耐性を有するアルキルメラミン樹脂
。
【００６１】 （７） １５％以上の油長を有するアルキド樹脂および／または該アルキド樹
脂中に重合可能な二重結合を導入することにより得ることができる樹脂。二重結
合を導入する方法は、たとえばアルキド樹脂中のカルボキシル基に対するグリシ
ジル（メタ）アクリレートの付加反応を含んでもよい。 （８） ミネラルスピリットに対して高い耐性を有する、無オイルのポリエス
テル樹脂、１５％未満の油長を有するアルキド樹脂、および／または前記アルキ
ド樹脂中に二重結合を導入することによって得ることができる樹脂。 （９） 重合可能な二重結合が導入された酢酪酸セルロース。２重結合を導入
する例示的方法は、酢酪酸セルロースに対するイソシアナトエチルメタクリレー
トの付加反応を含む。 これらの分散安定剤を、単独で用いることができるし、あるいは組み合わせて
用いることもできる。
【００６２】 前述の分散安定剤の中でも、本発明の目的のために好ましいものは、脂肪族炭
化水素のような比較的低極性溶媒中に溶解して、ある程度まで塗膜性能の要件を
保証することができるものである。そのような条件を満たすことができる分散安
定剤として、（４）および（５）において記載されるアクリル共重合体が、分子
量、ガラス転移温度、極性（ポリマーのＳＰ値）、ヒドロキシル価、酸価および
他のパラメータの調整にうまく向いているだけでなく、耐候性に優れていること
からも望ましい。より望ましいものは、分子あたり平均約０．２から約１．２個
の重合可能な二重結合を含有するアクリルポリマーであり、それは分散される粒
子とグラフト共重合される。
【００６３】 本発明において用いられる非水性分散物型樹脂は、前述のポリマー分散安定剤
および有機溶媒（主として脂肪族炭化水素を含有する）の存在下、少なくとも１
つのビニルモノマーを分散重合することによって容易に調製することができる。
分散安定剤およびビニルモノマーは、該有機溶媒中に可溶である。しかし、ビニ
ルモノマーにより形成されるポリマー粒子は、該溶媒中に可溶ではない。
【００６４】 ポリマー分散安定剤として適当なアクリル共重合体を形成するモノマー成分お
よび分散される粒子を形成するビニルモノマーは、事実上任意のラジカル重合可
能なモノマーであってもよい。その目的のために種々のモノマーを用いることが
できる。そのようなモノマーの典型例は、以下を含む。
【００６５】 （ａ）たとえばメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレ
ート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート
、オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプ
ロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オク
チルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、およびステアリルメタクリレー
トのようなアクリル酸またはメタクリル酸のＣ１−１８アルキルエステル類；グ
リシジルアクリレートおよびグリシジルメタクリレート；アリルアクリレートお
よびアリルメタクリレートのような、アクリル酸またはメタクリル酸のＣ２−８ アルケニルエステル類；ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート、ヒドロキシプロピルアクリレートおよびヒドロキシプロピルメタク
リレートのようなアクリル酸またはメタクリル酸のＣ２−８ヒドロキシアルキル
エステル類；およびアリルオキシエチルアクリレートおよびアリルオキシエチル
メタクリレートのようなアクリル酸またはメタクリル酸のＣ３−１８アルケニル
オキシアルキルエステル類、のようなアクリル酸またはメタクリル酸のエステル
類。
【００６６】 （ｂ） たとえば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ク
ロロスチレンおよびビニルピリジンのようなビニル芳香族化合物。 （ｃ） たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、およびクロトン
酸のようなα，β−エチレン性不飽和酸。 （ｄ） たとえば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブトキシメチル
アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ｎ−ブトキシメチルメタクリ
ルアミドおよびＮ−メチロールメタクリルアミドのようなアクリル酸またはメタ
クリル酸のアミド類。 （ｅ） その他、たとえば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メチル
イソプロペニルケトン、酢酸ビニル、ＶｅｏＶａモノマー（Shell Chemicals, C
o., Ltd.の製品、１０炭素原子を含有する高度に分枝した構造を有する合成飽和
モノカルボン酸の混合ビニルエステル）、プロピオン酸ビニル、ピバル酸ビニル
、イソシアナトエチルメタクリレート、ペルフルオロシクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、ｐ−スチレンスルホンアミド、Ｎ−メチル−ｐ−スチレンスルホン
アミド、およびγ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン。
【００６７】 前述のモノマーの中でも、以下の材料を、分散安定剤として用いるアクリル共
重合体の調製において格別の利点をもって用いることができる。
【００６８】 比較的長鎖であり低極性であるモノマー類（ｎ−ブチルメタクリレート、２−
エチルヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレ
ートおよびステアリルメタクリレートのようなもの）をベースとし、必要に応じ
てスチレン、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、およ
び（メタ）アクリル酸によって補足されるモノマー混合物。分散安定剤は、重合
可能な二重結合の導入のために、それらモノマーの共重合体に対してグリシジル
（メタ）アクリレートまたはイソシアナトエチルメタクリレートを付加すること
により調製されるものであってもよい。
【００６９】 分散安定剤として用いられるアクリル共重合体は、既知の溶液重合プロセスに
したがってラジカル重合開始剤を用いることにより、容易に調製される。
【００７０】 分散安定剤の数平均分子量は、好ましくは約１０００から約５００００の範囲
内であり、さらに良好な結果のためには約３０００から約２００００の範囲内で
ある。
【００７１】 前述のモノマー類のなかでも、分散されるポリマー粒子の形成のために特に好
ましいビニルモノマーは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリ
レート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートおよびアクリロニトリルのような比較
的高極性モノマーを主として含有し、必要に応じて（メタ）−アクリル酸および
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートで補足される。また、少量の多官能
性モノマー（ジビニルベンゼンおよびエチレングリコールジメタクリレートのよ
うなもの）を共重合させることにより、グリシジルメタクリレートおよびメタク
リル酸のような比較的反応性の高い官能基を有する複数のモノマーを共重合させ
ることにより、またはＮ−アルコキシメチル化されたアクリルアミド類およびγ
−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランのような自己反応性モノマーを
共重合させることにより、分子間が架橋されるようなゲル粒子を提供することも
可能である。
【００７２】 分散重合を実施するに当たり、分散安定剤対分散される粒子を形成するビニル
モノマーの比は、重量で約５／９５から約８０／２０、好ましくは重量で約１０
／９０から約６０／４０の範囲から選択され、および分散重合を、ラジカル重合
開始剤の存在下において、既知の手順により実施することができる。
【００７３】 得られる非水性分散物型アクリル樹脂の粒度は、一般的に約０．０５μｍから
約２μｍの範囲内であるが、貯蔵寿命の安定性ならびにフィルムの光沢、平滑さ
および耐候性から、約０．１μｍから約０．７μｍの範囲が好ましい。
【００７４】 使用時において、二液型塗料組成物のポリイソシアナートを含有する第１液と
、メラミン成分およびシラン成分を含有する第２液とを、使用の直前または使用
前約５から３０分において混合して、ポット混合物を形成する。そのポット混合
物は約１０分から約６時間までの制限された可使時間を有する。その後、そのポ
ット混合物は、吹付のような慣用の付着系による付着を可能にするには粘性が高
くなりすぎる。ポット混合物の層は、典型的には、吹付、静電吹付、ロール塗布
、浸漬または刷毛塗りのような慣用の技術によって支持体に対して付着される。
一般的に、２５マイクロメートルから７５マイクロメートルまでの範囲内の厚さ
を有する透明塗膜層が、自動車車体のような金属支持体（しばしば、電着、プラ
イマーおよび下塗のような他の塗膜層があらかじめ塗布されている）の上に付着
される。二液型塗料組成物は、約６０〜１０分間にわたる約８０℃〜１６０℃の
印加によりベークしてもよい。
【００７５】 ブロックされたポリイソシアナートを含有する一液型塗料組成物を用いる際に
は、前述の付着技術を用いて支持体上に付着されたその層は、８０℃から２００
℃までの範囲内、好ましくは８０℃〜１６０℃までの範囲内のベーク温度におい
て、約６０〜１０分間にわたって硬化される。実際のベーク温度は触媒およびそ
の量、硬化される層の厚さ、および塗料組成物中に用いられるブロックされたイ
ソシアナートの官能基およびメラミンに依存して変化するであろうことは理解さ
れる。前述のベーク工程の使用は、ＯＥＭ（相手先商標製造）条件下で特に有用
である。
【００７６】 本発明の透明塗料組成物は、金属、木材およびコンクリート支持体のような種
々の支持体上の透明塗膜を提供するのに適当である。本発明は自動車用ＯＥＭお
よび再仕上げ用途における透明塗膜を提供するのに特に適当である。これらの組
成物は、産業用および補修用塗料用途における透明塗料としても同様に適当であ
る。 本発明の以下の実施例において例示する。
【００７７】 （実施例） ブロックされたイソシアヌレート１ ５００部のメチルアミルケトンと、１２１１部の２−エチルヘキサノールと、
０．３部のジブチルスズジラウレートを有する混合物を、混合機および冷却器を
取り付けたフラスコ中、窒素ブランケットの下で６０℃まで加熱した。次に、反
応混合物に対して、１７９６部のヘキサンジイソシアナートのイソシアヌレート
（Bayer CorporationによるDesmodur（登録商標）3300）を添加した。それは、
発熱反応をもたらした。反応温度を１００℃未満に維持することによって、その
発熱反応を制御した。次に、４５部のメチルアミルケトンを添加した。１時間に
わたって反応混合物を９０℃に保持して、２−エチルヘキサノールでブロックさ
れたヘキサンジイソシアナートのイソシアヌレートを得た。
【００７８】 ブロックされたイソシアヌレート２ １０４４部のメチルアミルケトンと、１７４６部のヘキサンジイソシアナート
のイソシアヌレート（Bayer Corporation (Pittsburgh, Pennsylvania)により供
給されるDesmodur（登録商標）3300）と、０．３部のジブチルスズジラウレート
を有する混合物を、混合機および冷却器を取り付けたフラスコ中、窒素ブランケ
ットの下で８０℃まで加熱した。次に、反応混合物に対して、２０分の時間をか
けて、９０２部のシクロヘキサノールを添加し、引き続いて４５部のメチルアミ
ルケトンの添加を行った。１．５時間にわたって反応混合物を１００℃に保持し
て、シクロヘキサノールでブロックされたヘキサンジイソシアナートのイソシア
ヌレートを得た。
【００７９】 シランポリマー１ 混合機および冷却器を取り付けたフラスコ中で、１５８部の脂肪族溶媒を加熱
して還流させた。１４０部のキシレンと、１４０部のイソボルニルメタクリレー
トと、３０４部のメタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（WitcoによるU
CARSIL（登録商標）A-174）と、８２部の脂肪族溶媒と、１６部の過酢酸第３級
ブチルとを有する混合物を、２４０分の時間をかけて添加した。反応混合物を１
時間にわたって保持して、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランを含有
するポリマーを得た。
【００８０】 シランポリマー２（シラン官能性ポリウレタンポリマー） 加熱マントル、攪拌機を取り付け、および窒素ブランケット下の５リットルの
反応器に対して、１０３５．７部のAromatic 100溶媒と、２０６．４８部の炭酸
プロピレン（Huntsman Corporation (Austin, Texas)により供給される）と、３
４０．２部のアミノプロピルトリメトキシシラン（OSI Corporation (Tarrytown
, New Jersey)により供給される）を投入した。反応混合物を攪拌しながら１２
０℃まで加熱し、４時間保持し、そして次に１００℃まで冷却した。５７０．４
９部のシクロヘキサノール（Aldricｈ Chemical Company (Milwaukee, Wisconsi
n)により供給される）と、４０部のAromatic 100溶媒と、０．３部のジブチルス
ズジラウレート触媒（Air Products (Allentown, Pennsylvania)により供給され
る）とを、一回で添加した。その後に、２４０部のAromatic 100溶媒を伴う１４
７２．７部のDesmodur（登録商標）3300ポリイソシアナート（Bayer Corporatio
n (Pittsburgh, Pennsylvania)により供給される）を有するポリイソシアナート
溶液。添加の速度を調整して１２０℃の反応温度を維持することによって、起こ
る発熱反応を制御した。反応混合物を３．８時間にわたって１２０℃に維持し、
その時点において、赤外スペクトル中の２２００ｃｍ−１におけるイソシアナー
トの吸収が存在しないことによって決定されるように、イソシアナートは完全に
消費された。得られるシランポリマーは、７０．５２％ｎｖにおいて１２３００
ｃｐｓの粘度を有した。シラン官能性が存在しないならば、ポリマーは前述のシ
ランポリマーの粘度の３倍の粘度を有するであろうことに注意すべきである。
【００８１】 以下の第１表に記載される追加の成分とともに前述の成分を用い、本発明の実
施例１および比較例１および比較例２の透明塗料組成物を調製した。
【００８２】
【表１】
【００８３】 １ Cymel（登録商標）1168（Cytec Insudtries Inc. (West Patterson, New Yo
rk)製のメチル化されブチル化されたメラミン） ２ 米国特許第５，７４７，５９０号の第８欄第４６〜４８行および第９欄第１
〜２５行にしたがって調製される（それら開示の全ては参照により本明細書の一
部をなすものとする） ３ Ciba Specialty Chemicals (Tarrytown, New York)により供給される ４ Ciba Specialty Chemicals (Tarrytown, New York)により供給される ５ King Industries (Norwalk, Connecticut)により供給される２−アミノ−２
−メチル−１−プロパノールのフェニル酸ホスフェート塩 ６ Air Product (Allentown, Pennsylvania)により供給されるジブチルスズジ
ラウレート。
【００８４】 実施例１ならびに比較例１および比較例２からの透明塗料組成物に由来する層
を、下塗りされたリン酸塩処理鋼パネル上の下塗上にウェットオンウェットで吹
付付着し、そして次に１４０℃において３０分間にわたってベーク硬化させてそ
の上に塗膜を形成した。前述のシランポリマー１をメラミン／イソシアナート成
分に添加するときに、出願人による塗膜特性における劇的な改善の予期せぬ発見
を、測定されおよび以下の第２表に報告される実施例１ならびに比較例１および
比較例２の塗膜特性から見出すことができる。
【００８５】
【表２】
【００８６】 １ １から１０のスケールによる（１が最高であり、１０が最低である）。
【００８７】 第２表に報告されるデータから、透明塗料組成物中のシランポリマーの存在が
、実質的に同等のあるいはより良好な酸腐蝕抵抗性および表面摩耗抵抗性ならび
にフィルム硬度を有する塗膜の外観を著しく改善することは容易に明らかである
。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年４月２５日（２００１．４．２５）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】 「Cross-Linked Coatings by Co-Reaction of Isocyanate-Methoxymethyl Mel
amine Systems」（Journal of Applied Polymer Science, 第５５巻, 153-161頁
1995）と題された論文中でNtsihleleおよびPizziによって記載された１つのアプ
ローチは、メトキシメチルメラミンと芳香族ジイソシアナートを反応させること
を提供する。しかし、日光に対する長期暴露時に黄化も脆化もせず、および高い
光沢およびＤＯＩを提供する、高固形分透明塗料組成物に関する要求が依然とし
て存在する。 共通の譲受人に譲渡された国際特許出願公開ＷＯ−Ａ−９６／２５４６６号パ
ンフレットに記載される別のアプローチは、少なくとも２個の酸基を有する成分
、エポキシおよびシランの両方の官能基を有するポリマー、および塗料組成物に
おいて用いられる溶媒に可溶な、安定剤成分を有するアクリル性コアポリマーを
含む塗料組成物を指向する。 米国特許第４，３１５，０９１号に記載されるさらに別のアプローチは、有機
溶媒により容易に攻撃される可能性のある、ポリカーボネートのような傷つきや
すい支持体を塗装するのに適当な塗料組成物を指向する。該組成物は、部分的に
加水分解されたシロキサン化合物を含有する。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
【化１】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
【化２】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
【化３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 201/10 Ｃ０９Ｄ 201/10 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＢＲ，Ｃ Ａ，ＣＮ，ＪＰ，ＫＲ，ＭＸ，ＮＺ，ＵＳ (72)発明者 ディン−ユ チェン アメリカ合衆国 48309 ミシガン州 ロ チェスター ヒルズ ヒッコリー リーフ 2062 (72)発明者 イザドール ハザン アメリカ合衆国 48034 ミシガン州 サ ウスフィールド フランクリン ロード ナンバー164 29900 Ｆターム(参考） 4J034 CA16 CB04 CC35 CC62 CC65 CD01 HC03 HC08 HC17 HC22 HC34 HC35 HC52 HC61 HC71 HC73 HD05 HD07 KA01 KC17 KD02 KD12 KD22 MA17 MA22 RA07 SA02 SB03 SD07 SE01 4J038 CG141 CH031 CH041 CH071 CH081 CJ181 CL001 DA161 DG272 DG302 GA15 JB09 JC13 JC24 JC39 KA04 NA01 NA04 NA11 PB07 PC02 PC04 PC06

Claims (27)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 イソシアナート成分、シラン成分およびメラミン成分を含み
    、前記イソシアナート成分は、平均して２から６個のイソシアナート官能基を有
    する脂肪族ポリイソシアナートを含むことを特徴とする透明塗料組成物。
  2. 【請求項２】 前記イソシアナート官能基は、前記官能基をモノマー性アル
    コールと反応させることによりブロックされることを特徴とする請求項１に記載
    の組成物。
  3. 【請求項３】 前記モノマー性アルコールは、脂肪族アルコールであること
    を特徴とする請求項２に記載の組成物。
  4. 【請求項４】 前記シラン成分は、１つまたは複数の反応性シラン基を有す
    る少なくとも１つのシランポリマーを含むことを特徴とする請求項１に記載の組
    成物。
  5. 【請求項５】 前記組成物は１つまたは複数の有機スズ触媒または酸触媒を
    さらに含有することを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。
  6. 【請求項６】 前記有機スズ触媒は、ジブチルスズジアセテート、ジブチル
    スズジラウレート、スズ（II）オクテート、およびそれらの組合せからなる群か
    ら選択されることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
  7. 【請求項７】 前記酸触媒は、ドデシルベンゼンスルホン酸、アミンでブロ
    ックされたドデシルベンゼンスルホン酸、パラ−トルエンスルホン酸、アミンで
    ブロックされたパラ−トルエンスルホン酸、フェニル酸ホスフェート、アミンで
    ブロックされたフェニル酸ホスフェート、ジノニルナフタレンスルホン酸、アミ
    ンでブロックされたジノニルナフタレンスルホン酸およびそれらの組合せからな
    る群から選択されることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
  8. 【請求項８】 前記アミンは、ジメチルオキサゾリジン、２−アミノ−２−
    メチル−１−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンまたはそれらの
    組合せであることを特徴とする請求項７に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 前記組成物は、０．００１％から５．０％までの範囲内の前
    記触媒を含み、全てのパーセントは組成物固形分の総重量を基準とする質量パー
    セントであることを特徴とする請求項５、６または７に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 前記ポリイソシアナートは、ヘキサメチレンジイソシアナ
    ート、イソホロンジイソシアナート、メタ−テトラメチルキシリレンジイソシア
    ナートまたはそれらの組合せの３量体の１つまたは複数を含むことを特徴とする
    請求項１に記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 ３５％から７０％の範囲内の前記ポリイソシアナートを含
    み、全てのパーセントは組成物固形分の総重量を基準とした質量によることを特
    徴とする請求項１または６に記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 前記ポリイソシアナートは、平均して２．５から６個のイ
    ソシアナート官能基を有することを特徴とする請求項１、２または１０に記載の
    組成物。
  13. 【請求項１３】 前記メラミン成分は、モノマー性メラミン、ポリマー性メ
    ラミンまたはそれらの組合せを含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 １０％から４０％の範囲内の前記メラミン成分を含み、全
    てのパーセントは組成物固形分の総重量を基準とした質量によることを特徴とす
    る請求項１または１３に記載の組成物。
  15. 【請求項１５】 流動調整樹脂をさらに含むことを特徴とする請求項１に記
    載の組成物。
  16. 【請求項１６】 ５％から４５％の範囲内の前記シラン成分を含み、全ての
    パーセントは組成物固形分の総重量を基準とする質量パーセントであることを特
    徴とする請求項１に記載の組成物。
  17. 【請求項１７】 二液型組成物の形態にあり、前記二液型組成物の第１液は
    前記ポリイソシアナート成分を含み、および前記二液型組成物の第２液は前記メ
    ラミン成分および前記シラン成分を含むことを特徴とする請求項１に記載の組成
    物。
  18. 【請求項１８】 前記組成物のＶＯＣは、該組成物１リットルあたり０．０
    から０．４７２キログラムの有機溶媒までの範囲内で変動することを特徴とする
    請求項１に記載の組成物。
  19. 【請求項１９】 前記組成物により支持体上に製造される透明塗膜は、少な
    くとも８０のＤＯＩ評価を有することを特徴とする請求項１に記載の透明塗料組
    成物。
  20. 【請求項２０】 紫外光安定剤、光吸収剤またはそれらの組合せをさらに含
    むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
  21. 【請求項２１】 支持体上の透明塗膜を製造する方法であって、 イソシアナート成分、シラン成分、およびメラミン成分を含み、前記イソシア
    ナート成分は平均して約２から６個のイソシアナート官能基を有する脂肪族ポリ
    イソシアナートを含む透明塗料組成物の層を付着する工程と、 前記層を前記透明塗膜へと硬化させる工程と を具えたことを特徴とする方法。
  22. 【請求項２２】 前記塗膜は少なくとも８０のＤＯＩ評価を有することを特
    徴とする請求項２１に記載の方法。
  23. 【請求項２３】 前記塗膜は少なくとも８０の２０゜光沢を有することを特
    徴とする請求項２１に記載の方法。
  24. 【請求項２４】 該ポリイソシアナートの前記イソシアナート官能基は、前
    記ポリイソシアナートをモノマー性アルコールと反応させることによりブロック
    されることを特徴とする請求項２１に記載の方法。
  25. 【請求項２５】 前記モノマー性アルコールは、シクロヘキサノール、２−
    エチルヘキサノールまたはそれらの混合物であることを特徴とする請求項２４に
    記載の方法。
  26. 【請求項２６】 前記層の硬化は、８０℃から１６０℃の範囲内の高いベー
    ク温度において実施されることを特徴とする請求項２４または２５に記載の方法
    。
  27. 【請求項２７】 前記組成物は５％から４５％の範囲内の前記シラン成分を
    含み、全てのパーセントは組成物固形分の総重量を基準とする質量パーセントで
    あることを特徴とする請求項２１に記載の方法。
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