MXPA01009324A - Composicion de recubrimiento claro resistente al ataque por acido de alto contenido de solidos - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a:Una composición de revestimiento transparente caracterizada porque comprende componentes de isocianato, silano y melimina, en donde el componente de isocianato comprende un poliisocianato alifáitco que tiene en promedio 2 a 6 fucionalidades isocianato, en donde un VOC de la composición varía en la escala de 0.0 a 0.472 kilogramo de un solvente orgánico por litro de la composición, en donde la composición comprende 35 por ciento a 70 por ciento del poliisocianato alifático y 10 por ciento a 40 por ciento del componete de melamina, todod los porcentajes siendo a base del peso total de sólidos de la composición.

Description

COMPOSICIÓN DE RECUBRIMIENTO CLARO RESISTENTE AL ATAQUE POR ÁCIDO DE ALTO CONTENIDO DE SÓLIDOS ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La presente invención es concerniente en general con composiciones de recubrimiento de bajo contenido de componentes orgánicos volátiles (VOC) de alto contenido de sólidos y más en particular con composiciones de recubrimiento claro de bajo VOC para recubrimientos en multicapas utilizados en aplicaciones de OEM y reacabados automotrices . Los sistemas de recubrimiento base-recubrimiento claro han encontrado amplia aceptación en el mercado de terminado s acabados automotrices. Se ha dirigido un esfuerzo continuo para mejorar la apariencia global, la claridad del recubrimiento superior y la resistencia al deterioro de estos sistemas de recubrimiento. También se ha dirigido esfuerzo adicional al desarrollo de composiciones de recubrimiento que tienen bajo contenido de componentes orgánicos volátiles (VOC) . Existe una necesidad continua por formulaciones de recubrimiento claro que tengan un equilibrio sobresaliente de características de desempeño después de la aplicación, particularmente lustre y distinción de imagen (DOI) a altos niveles de sólidos. Por ejemplo, los recubrimientos reticulados de melamina/poliol acrílico o melamina autocondensados pueden proporcionar recubrimientos que tienen REF: 132236 aceptable resistencia al deterioro pero tales recubrimientos tienen una resistencia al ataque por ácido deficiente y apariencia menoscabada a niveles más altos de sólidos. Por otra parte, los recubrimientos de uretano de 2K a base de isocianato/poliol acrílico proporcionan en general una resistencia al ataque por ácido aceptable pero tales recubrimientos tienen resistencia al deterioro deficiente. Por consiguiente, todavía existe una necesidad por recubrimientos que no proporcionan solamente resistencia al deterioro y resistencia al ataque por ácidos aceptable sino también alto brillo y DOI al VOC más bajo posible. Un procedimiento descrito por Ntsihlele y Pizzi en un artículo titulado "Cross-Linked Coatings by Co-Reaction of Isocyanate-Methoximethyl Melamine Systems" (Journal of Applied Polymer Science, Volumen 55, Páginas 153-161-1995) proporciona la reacción de diisocianato aromático con metoximetil melamina. Sin embargo, todavía existe una necesidad por una composición de recubrimiento claro de alto contenido de sólidos que después de una exposición a largo plazo a la luz del sol no se amarillee o se vuelva quebradiza y que proporcione alto lustre y DOI. Otro procedimiento descrito en el documento cedido en común WO-A-96/25466 es concerniente con una composición de recubrimiento que incluye un componente que tiene por lo menos dos grupos ácido, un polímero que tiene tanto funcionalidad de epoxi como de silano y un polímero de núcleo acrílico que tiene componentes estabilizadores solubles en solventes utilizados en la composición de recubrimiento. Todavía otro procedimiento descrito en la patente norteamericana 4,315,091 es concerniente con composiciones de recubrimiento apropiadas para recubrir substratos delicados, tales como policarbonato, que pueden ser fácilmente atacados por solventes orgánicos. La composición tiene un compuesto siloxano parcialmente hidroxilado.

BREVE DESCRIPCIÓN DE IA INVENCIÓN La presente invención es concerniente con una composición de recubrimiento claro que comprende componentes de isocianato, silano y melamina, en donde el componente de isocianato comprende un poliisocianato alifático que tiene en promedio 2 a 6 funcionalidades de isocianato. La presente invención también es concerniente con un método para producir un recubrimiento claro sobre un substrato que comprende: aplicar una capa de una composición de recubrimiento claro que comprende componentes de isocianato, silano y melamina, en donde el componente de isocianato comprende un poliisocianato alifático que tiene un promedio 2 a 6 funcionalidades isocianato y curar la capa a un recubrimiento claro.

Una de las ventajas de la presente invención es su bajo VOC que es significativamente menor que los principios actuales de la Agencia de Protección al Medio Ambiente (EPA) de los Estados Unidos de América. Otra ventaja es la resistencia al deterioro y la resistencia al ataque y dureza del recubrimiento resultante de la composición de recubrimiento de la presente invención. Todavía otra ventaja es la claridad y alto lustre del recubrimiento resultante de la composición de recubrimiento de la presente invención, como se usan en la presente: "Composición de recubrimiento de dos paquetes" significa una composición de recubrimiento termofraguable que comprende dos componentes almacenados en contenedores o recipientes separados. Estos recipientes son normalmente sellados para incrementar la vida en anaquel de los componentes de la composición de recubrimiento. Los componentes son mezclados antes del uso para formar una mezcla de caldero. La mezcla de caldero tiene una vida útil limitada comúnmente de minutos (15 minutos a 45 minutos) a unas pocas horas (4 horas a 6 horas) . La mezcla del caldero es aplicada como una placa de espesor deseado sobre una superficie de substrato, tal como una carrocería automotriz. Después de la aplicación, la capa es curada bajo condiciones ambientales o curada-horneada a temperaturas elevadas para formar un recubrimiento sobre la superficie del substrato que tiene propiedades de recubrimiento deseadas, tales como alto lustre, resistencia al deterioro y resistencia al ataque por ácido ambiental. "Composición de recubrimiento de un paquete" significa una composición de recubrimiento termofraguable que comprende dos componentes que están almacenados en el mismo recipiente. Sin embargo, un componente es bloqueado para impedir la reticulación prematura. Después de la aplicación de la composición de recubrimiento de un paquete sobre un substrato, la capa es expuesta a temperaturas elevadas para desenmascarar el componente bloqueado. Después de esto, la capa es horneada-curada a temperaturas elevadas para formar un recubrimiento sobre la superficie del substrato que tiene propiedades de recubrimiento deseadas tales como alto lustre, resistencia al deterioro y resistencia al ataque por ácido ambiental . "Composición de recubrimiento de bajo VOC" significa una composición de recubrimiento que incluye en el rango de 0 a 0.472 kilogramos de solvente orgánico por litro (4 libras por galón), de preferencia en el rango de 0.118 (1 libra por galón) a 0.178 kilogramos de solvente orgánico por litro (1.5 libras por galón), de la composición, tal como se determina utilizando el procedimiento provisto por el ASTM D3960.

"Composición de alto contenido de sólidos" significa una composición de recubrimiento que tiene un componente sólido en el rango de 65 a 100 por ciento y de preferencia mayor del 70%, todo en porcentajes en peso basados en el peso total de la composición. "Composición de recubrimiento claro" significa una composición de recubrimiento claro que produce en el curado, un recubrimiento claro que tiene una clasificación de DOI (distinción de imagen) de más de 80 y una clasificación de lustre de 20° de más de 80. "Peso molecular promedio en peso de GPC" y "peso molecular promedio en número de GPC" significa un peso molecular promedio en peso y un peso molecular promedio en peso respectivamente medidos al utilizar cromatografía de permeación de gel. Un cromatógrafo líquido de alto desempeño (HPLC) provisto por Hewlett-Packard; Palo Alto, California fue utilizado. A no ser que se afirme de otra manera, la fase líquida utilizada fue tetrahidrofurano y el estándar fue metacrilato de polimetilo. "Tamaño de partícula del polímero" significa el diámetro de las partículas poliméricas medidas utilizando un medidor de tamaños de partícula de Brookhaven Modelo BI-90 suministrado por Brookhaven Instruments Corporation, Holtsville, N.Y. El medidor de tamaño emplea una técnica de dispersión de luz cuasielástica para medir el tamaño de las partículas del polímero. La intensidad de la dispersión es función del tamaño de partículas . El diámetro basado en una intensidad ponderada promedio es utilizado. Esta técnica es descrita en el Capítulo 3, páginas 48-61, intitulada Uses and Abuses of Photon Correlation Spectroscopy in Particle Sizing by einer et al. En la edición de 1987 de la American Chemical Society Symposium series. "Sólidos poliméricos" o "sólidos de la composición" significa un polímero o composición en su estado seco. "Alifático" como se emplea en la presente incluye materiales alifáticos y cicloalifáticos. "Reticulable" significa que los componentes individuales de un aducto contienen funcionalidades que reaccionan dentro de la composición de la invención para dar un recubrimiento de buena apariencia, durabilidad, dureza y resistencia al deterioro. "Resistencia al ataque por ácido" se refiere a la resistencia provista por una superficie recubierta contra la acción de ataque por ácido químico mediante el ambiente tal como por ejemplo lluvia acida. "Resistencia al deterioro" se refiere a la resistencia provista por el recubrimiento a las abrasiones mecánicas tales como por ejemplo, la abrasión de una superficie recubierta, tal como una carrocería automotriz, que ocurre comúnmente durante el lavado y limpieza de la superficie recubierta. Se ha descubierto inesperadamente, que contrario a los procedimientos convencionales utilizados en las composiciones de recubrimiento termofraguables típicas, esto es, aquellas que involucran polímeros y componentes de reticulación, una ruta muy viable radica en una combinación de lo que normalmente sería considerado tradicionalmente como agentes de reticulación para producir una composición de recubrimiento claro de alto contenido de sólidos de bajo VOC única que produce recubrimientos que tienen propiedades de recubrimiento superiores, tales como claridad y resistencia al deterioro y al ataque por ácido. Se ha descubierto además inesperadamente que al incluir un componente silano en una composición de recubrimiento claro, el nivel de sólidos puede ser incrementado adicionalmente sin sacrificar la resistencia al ataque por ácido y la resistencia al deterioro, lustre, DOI y otras propiedades de recubrimiento deseadas. Se cree que el componente de silano actúa como un sustituto para un solvente utilizado comúnmente en una composición de recubrimiento y reacciona después del curado para generar una estructura de reticulación estable y durable. Así, la viscosidad de la composición de recubrimiento resultante puede ser abatida sustancialmente sin sacrificar las propiedades del recubrimiento.

La composición de recubrimiento claro incluye componentes de isocianato, silano y melamina. El componente de isocianato incluye un poliisocianato alifático que tiene en promedio 2 a 6, de preferencia 2.5 a 6 y más de ^ preferencia 3 a 4 funcionalidades de isocianato. La composición de recubrimiento incluye en el rango de 35 por ciento a 70 por ciento , de preferencia en el rango de 40 por ciento a 60 por ciento y más de preferencia en el rango de 45 por ciento a 55 por ciento del poliisocianato alifático, los i? porcentajes están en porcentajes en peso basados en el peso total de los sólidos de la composición. Ejemplos de poliisocianatos alifáticos apropiados incluyen di-, tri- o tetra- isocianatos alifáticos o cicloalifáticos, que pueden o pueden no estar etilénicamente insaturados, tales como diisocianato de 1, 2-propileno, diisocianato de trimetileno, diisocianato de tetrametileno, diísocianato de 2, 3-butileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de octametileno, diisocianato de 2, 2, 4-trimetil hexametileno, diisocianato de 2, 4, 4-trimetil hexametileno, diisocianato de dodecametileno, diisocianato de éter de omega-dipropilo, diisocianato de 1, 3-ciclopentano, diisocianato de 1, 2-ciclohexano, diisocianato de 1,4- ciclohexano, diisocianato de isoforona, 4-metil-l, 3- diisocianatociclohexano, diisocianato de trans-vinilideno, -<- diciclohexilmetan-4, 4 ' -diisocianato, 3, 3 ' -dimetil-diciclo-hexilmetan-4, 4 '-diisocianato, diisocianato de meta-tetra-metilxilileno, poliisocianatos que tienen unidades estructurales de isocianurato tales como el isocianurato de diisocianato de hexametileno e isocianurato de diisocianato de isoforona, el aducto de 2 moléculas de un diisocianato, tal como diisocianato de hexametileno, uretidionas de diisocianato de hexametileno, uretidionas de diisocianato de isoforona o diisocianato de isoforona y un diol tal como etilenglicol, el aducto de 3 moléculas de diisocianato de hexametileno y una molécula de agua (disponible bajo la marca comercial Desmodur® N de Bayer Corporation, Pittsburgh, Pennsylvania) . Los poliisocianatos aromáticos no son apropiados para uso en la presente invención ya que los recubrimientos claros resultantes de los mismos son demasiado sensibles a la luz y tienden a amarillearse con el envejecimiento y a fisurarse después de la exposición a largo plazo a la luz del sol. Como resultado, tales recubrimientos claros no son durables . Si se desea, las funcionalidades de isocianato del isocianato polimérico pueden ser coronadas con un alcohol monomérico para impedir la reticulación prematura en una composición de un paquete. Algunos alcoholes monoméricos apropiados incluyen metanol, etanol, propanol, butanol, isopropanol, isobutanol, hexanol, 2-hetilhexanol y ciciohexanol. El componente de melamina de la composición de recubrimiento incluye melaminas monoméricas o poliméricas apropiadas o una combinación de las mismas . Las melaminas alcoxi monoméricas son preferidas. La composición de recubrimiento incluye un rango de 10 por ciento a 40 por ciento, de preferencia en el rango de 15 por ciento a 35 por ciento y más de preferencia en el rango de 20 por ciento a 30 por ciento de la melamina, los porcentajes están en porcentajes en peso basados en el peso total de los sólidos de la composición. En el contexto de la presente invención, el término "melamina alcoxi monomérica" significa una melamina de bajo peso molecular que contiene, en promedio tres o más grupos metilol eterizados con un alcohol monohídrico de 1 a 5 átomos de carbono tal como metanol, n-butanol, isobutanol o los semejantes por núcleo de triazina y tiene un grado promedio de condensación de aproximadamente 2 y de preferencia en el rango de aproximadamente 1.1 a aproximadamente 1.8 y tiene una proporción de especie mononucleares no menores de aproximadamente 50 por ciento en peso. Las melaminas poliméricas tienen un grado promedio de condensación de más de 1.9.

Algunas de tales melaminas monoméricas apropiadas incluyen melaminas altamente alquiladas tales como melaminas metiladas, butiladas, isobutiladas y mezclas de las mismas. Más en particular, melamina hexametilol, melamina trimetilol, melamina hexametilol parcialmente metilada y melamina de pentametoximetilo son preferidas. La melamina de hexametilol y melamina de hexametilol parcialmente metilada son más preferidas y la melamina de hexametilol es más preferida. Muchas de estas melaminas monoméricas apropiadas son suministradas comercialmente. Por ejemplo, Cytec Industries Inc., West Patterson, New Jersey suministra Cymel® 301 (grado de polimerización de 1.5, 95% de metilo y 5% de metilol), Cymel® 350 (grado de polimerización de 1.6, 84% de metilo y 16% de metilol) , 303, 325, 327 y 370 que son todas melaminas monoméricas. Otra melamina monomérica apropiada incluye melamina de alto contenido de amino (parcialmente alquilada, -N, -H) conocida como Resimene™ BMP5503 (peso molecular 690, polidispersidad de 1.98, 56% de butilo, 44% de amino), que es suministrada por Solutia Inc., St. Louis, Missouri, o Cymel® 1158 provista por Cytec Industries Inc., West Patterson, New Jersey. Cytec Industries Inc., también suministra Cymel® 1130 @ 80 por ciento de sólidos (grado de polimerización de 2.5), Cymel® 1133 (48% de metilo, 4% de metilol y 48% de butilo), ambos de los cuales son melaminas poliméricas.

La composición de recubrimiento incluye de preferencia uno o más catalizadores para mejorar la reticulación de los componentes en el curado. En general, la composición de recubrimiento incluye en el rango de 0.1 por ciento al 5 por ciento, de preferencia en el rango de 0.1 a 2 por ciento, más de preferencia en el rango de 0.5 a 2 por ciento y más de preferencia en el rango de 0.5 por ciento a 1.2 por ciento del catalizador, los porcentajes están en porcentajes en peso basados en el peso total de los sólidos de la composición. Algunos de los catalizadores apropiados incluyen los catalizadores ácidos convencionales, tales como ácidos sulfónicos aromáticos bloqueados, por ejemplo ácido dodecilbencensulfónico, ácido para-toluensulfónico y ácido dinonilnaftalensulfónico, todos los cuales son ya sea no bloqueados o no bloqueados con una amina, tal como dimetil oxazolidina y 2-amino-2-metil-l-propanol, n, n-dimetiletanol-amina o una combinación de los mismos. Otros catalizadores ácidos que pueden ser usados son ácidos fuertes, tales como ácidos fosfóricos, más en particular fenil fosfato ácido, que pueden estar sin bloquear o bloqueados con una amina. Además de los anteriores, la composición de recubrimiento incluye de preferencia una pequeña cantidad de uno o más catalizadores de organoestaño, tales como dilaurato de dibutil estaño, diacetato de dibutil estaño, octato estannoso y óxido de dibutil estaño. El dilaurato de dibutil estaño es preferido. La cantidad de catalizador de organoestaño agregada fluctúa en general de 0.001 por ciento a 0.5 por ciento, de preferencia de 0.05 por ciento a 0.2 por ciento y más de preferencia de 0.1 por ciento a 0.15 por ciento, los porcentajes están en porcentaje en peso en base al peso total de los sólidos de la composición. Estos catalizadores son agregados de preferencia al componente de melamina. El componente de silano de la composición de recubrimiento incluye en general un polímero provisto con por lo menos un grupo silano reactivo. La composición de recubrimiento incluye en el rango de 5 por ciento a 45 por ciento, de preferencia en el rango de 10 por ciento a 40 por ciento y más de preferencia en el rango de 15 por ciento a 35 por ciento del componente de silano, los porcentajes están en porcentajes en peso basados en el peso total de los sólidos de la composición. Los polímeros de silano apropiados para uso en la presente invención tienen un peso molecular promedio en peso en el rango de aproximadamente 100 a 30,000, de preferencia en el rango de aproximadamente 120 a 25,000 y más de preferencia en el rango de aproximadamente 150 a 7,500. Todos los pesos moleculares revelados en la presente son determinados mediante cromatografía de permeación en gel utilizando un estándar de poliestireno. El polímero de silano apropiado de la presente es un producto de polimerización de aproximadamente 30 a 95%, de preferencia 40 a 60% en peso de monómeros que no contienen silano etilénicamente insaturados y aproximadamente 5 a 70%, de preferencia 40 a 60%, en peso de monómeros que contienen silano etilénicamente insaturados, basados en el peso del polímero de silano. Monómeros que no contienen silano etilénicamente insaturados apropiados son acrilatos de alquilo, metacrilatos de alquilo y cualesquier mezcla de los mismos, en donde los grupos alquilo tienen 1 a 12 átomos de carbono, de preferencia 3 a 8 átomos de carbono. Monómeros de metacrilato de alquilo apropiados utilizados para formar el polímero de silano incluyen metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de propilo, metacrilato de butilo, metacrilato de isobutilo, metacrilato de pentilo, metacrilato de hexilo, metacrilato de octilo, metacrilato de nonilo y metacrilato de laurilo. Similarmente, monómeros de acrilato de alquilo apropiados incluyen acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de butilo, acrilato de isobutilo, acrilato de pentilo, acrilato de hexilo, acrilato de octilo, acrilato de nonilo y acrilato de laurilo. Metacrilatos y acrilatos cicloalifáticos también pueden ser usados, por ejemplo tales como metacrilato de trimetilciclohexilo, acrilato de trimetilciclohexilo, metacrilato de iso-butilo, acrilato de t-butil ciciohexilo o metacrilato de t-butil ciciohexilo. Acrilato de arilo y metacrilatos de arilo, tales como por ejemplo, acrilato de bencilo y metacrilato de bencilo pueden también ser usados. Se comprenderá que combinaciones de los monómeros anteriores son también apropiadas. Además de los acrilatos o metacrilatos de alquilo, otros monómeros que no contienen silano, polimerizables, hasta aproximadamente 50% en peso del polímero, pueden ser usados en el polímero de silano para el propósito de obtener las propiedades deseadas tales como dureza, apariencia y resistencia al deterioro. Ejemplares de tales otros monómeros son estireno, metilestireno, acrilamida, acrilonitrilo y metacrilonitrilo. El estireno puede ser usado en el rango de 0 a 50%, de preferencia 5% a 30% en peso del polímero de silano. Un monómero que contiene silano apropiado útil para formar el polímero de silano es un alcoxisilano que tiene la siguiente fórmula estructural: Rs O R ! ii ) eH2= C— COOfc — (CHa)]; — &** — f — 0Ri OR2 en donde R es ya sea CH3, CH3CH2, CH30, o CH3CH2 O; Rx y R2 son CH3 o CH3CH2; y R3 es ya sea H, CH3 o CH3CH2; y n es 0 o un número entero positivo de 1 a 10, de preferencia de 1 a 4. De preferencia, R es CH30 o CH3 CH2 O y n es 1. Ejemplos típicos de tales alcoxisilanos son los acrilatoalcoxisilanos, tales como gamma-acriloxipropiltrime-toxisilano y los metacrilatoalcoxisilanos tales como ga ma-metacriloxipropiltrimetoxisilano y gam a-metacriloxipropil-tris (2-metoxietoxi) silano. Otros monómeros de alcoxisilano apropiados tienen la siguiente fórmula estructural: R en donde R, R% y R2 son como se describen anteriormente y n es un número entero positivo de 1 a 10, de preferencia de 1 a 4. Ejemplos de tales alcoxisilanos son los vinilalcoxisilanos tales como viniltrimetoxisilano, vinil-trietoxisilano y viniltris (2-metoxietoxi) silano. Otros monómeros que contienen silano apropiados son aciloxisilanos, en los que se incluyen acrilatoxisilano, metacrilatoxisilano y vinilacetoxisilanos, tales como vinilmetildiacetoxisilano, acrilatopropiltriacetoxisilano y etacrilatopropiltriacetoxisilano. Se comprenderá que combinaciones de los monómeros que contienen silano mencionados anteriormente son también apropiadas.

Consistente con los componentes descritos anteriormente del polímero de silano, un ejemplo particular de un polímero de silano útil en la composición de recubrimiento de esta invención puede contener los siguientes constituyentes: aproximadamente 15 a 25% en peso de estireno, aproximadamente 30 a 60% en peso de metacriloxipropil-trimetoxisilano y aproximadamente 25 a 50% en peso de metacrilato de trimetilciclohexilo. Un polímero de silano preferido contiene aproximadamente 30% en peso de estireno, aproximadamente 50% en peso de metacriloxipropiltrimetoxisilano y aproximadamente 20% en peso de acrilatos o metacrilatos no funcionales tales como metacrilato de trimetilciclohexilo, acrilato de butilo y metacrilato de iso-butilo y cualesquier mezcla de los mismos. Macromonómeros silano funcionales también pueden ser usados en la formación del polímero de silano. Estos macromonómeros son el producto de reacción de un compuesto que contiene silano, que tiene un grupo reactivo tal como epóxido o isocianato, con un monómero que no contiene silano etilénicamente insaturado que tiene un grupo reactivo, normalmente un grupo hidroxilo o un grupo epóxido, que es co-reactivo con el monómero de silano. Un ejemplo de un macromonómero útil es el producto de reacción de un monómero etilénicamente insaturado hidroxi funcional tal como acrilato o metacrilato de hidroxialquilo que tiene 1 a 4, de preferencia 2 a 3 átomos de carbono en el grupo alquilo y un isocianatoalquil alcoxisilano tal como isocianatopropil trietoxisilano . Típicos de tales macromonómeros silano funcionales mencionados anteriormente son aquellos que tienen la siguiente fórmula estructural: en donde R, Ri y R2 son como se describen anteriormente; R4 es H o CH3, R3 es un grupo alquileno que tiene 1 a 8, de preferencia 1 a 4 átomos de carbono y n es un número entero positivo de 1 a 8, de preferencia de 1 a 4. La composición de recubrimiento de la presente invención, que es formulada en sistemas de recubrimiento de alto contenido de sólidos contiene además por lo menos un solvente orgánico seleccionado típicamente del grupo que consiste de hidrocarburos aromáticos tales como nafta de petróleo o xilenos; cetonas tales como metil amil cetona, metil isobutil cetona, metil etil cetona o acetona; esteres tales como acetato de butilo o acetato de hexilo y esteres de glicol éter tales como éter de monometil propilenglicol acetato. La cantidad de solvente orgánico agregado depende del nivel de sólidos deseado así como la cantidad deseada de VOC de la composición. Si se desea, el solvente orgánico puede ser agregado a ambos componentes del aglutinante. La composición de recubrimiento de la presente invención puede también contener aditivos convencionales tales como estabilizadores y agentes de control de reología, agentes de flujo y agentes endurecedores. Tales aditivos adicionales dependerán por supuesto del uso propuesto de la composición de recubrimiento. Cualesquier aditivos que afectarían adversamente la claridad de recubrimiento curado no serán incluidos ya que la composición es usada como un recubrimiento claro. Los aditivos anteriores pueden ser agregados ya sea a un componente u otro o ambos, dependiendo del uso propuesto de la composición de recubrimiento. La composición de recubrimiento claro de la presente invención puede ser suministrada en forma de una composición de recubrimiento de dos paquetes en la cual el primer paquete incluye el componente de poliisocianato y el segundo paquete incluye el componente de melamina. En general, el primer paquete y el segundo paquete son almacenados en recipientes separados y mezclados antes del uso. Los recipientes son de preferencia sellados herméticamente al aire para impedir la degradación durante el almacenamiento. El mezclado se puede efectuar por ejemplo en una boquilla mezcladora o en un recipiente.

Alternativamente, cuando las funcionalidades de isocianatos del poliisocianato están bloqueadas, ambos de los componentes de la composición de recubrimiento pueden ser almacenados en el mismo contenedor o recipiente en forma de una composición de recubrimiento de un paquete. Para mejorar la resistencia a la intemperie del terminado claro de la composición de recubrimiento, se puede agregar aproximadamente 0.1 a 5% en peso, en base al peso de los sólidos de la composición, de un estabilizador a la luz ultravioleta o una combinación de estabilizadores a la luz ultravioleta. Estos estabilizadores incluyen absorbentes a la luz ultravioleta, filtros, apagadores y estabilizadores a la luz de amina impedida específicos. También, se puede agregar de aproximadamente 0.1 a 5% en peso, en base al peso de los sólidos de la composición, de un antioxidante. Los estabilizadores a la luz ultravioleta típicos que son útiles incluyen benzofenonas, tales como hidroxidodecilbenzo-fenona, 2, 4-dihidroxibenzofenona; triazoles tales como 2-fenil-4- (2 ' -4 ' -dihidroxibenzoil) triazoles y triazinas tales como derivados de 3, 5-dialquil-4-hidroxifenilo de triazina y triazoles tales como 2- (benzotriazol-2-il) -4, 6-bis (metiletil-1-fenil etil) fenol, 2- (3-hidroxi-3, 5 ' -di-ter-amil fenil) benzotriazol, 2- (3 ' , 5 ' -bis (1, 1-dimetilpropil) -2 ' -hidrofenil) -2H-benzotriazol, ácido bencenpropanoico, 3-(2H-benzotriazol-2-il) -5- (1, 1-dimetiletil) -4-hidroxi-alquil (ra-mificado de 7 a 9 átomos de carbono) esteres y 2- (3 ' -5 ' -bis (1-metil-1-feniletil) -2 ' -hidroxifenil) benzotriazol . Los estabilizadores a la luz amina impedida típicos son bis (2,2, 6, 6-tetrametilpiperidinil) sebacato, bis (N-metil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidinil) sebacato y bis (N-octiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidinil) sebacato. Una de las combinaciones útiles de absorbentes a la luz ultravioleta y estabilizadores a la luz de amina impedida es bis (N-octiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidinil) sebacato y ácido bencenpro-panoico, 3- (2H-benzotriazol-2-il) -5- (1, 1-dimetiletil) -4-hidroxi-, alquil de 7 a 9 átomos de carbono ramificado) esteres. Otra combinación útil de absorbentes a la luz ultravioleta y estabilizadores a la luz de amina impedida es 2- (3 ' , 5 ' -bis (1-metil-l-feniletil) -2 ' -hidroxifenil) benzo-triazol y ácido decandioico, bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidinil) éster ambos suministrados por Ciba Speciality Chemicals, Tarrytown, New York bajo la marca comercial Tinuvin® 900 y Tinuvin® 123, respectivamente. La composición de recubrimiento de la presente invención contiene opcionalmente en el rango de 0.1 por ciento a 40 por ciento, de preferencia en el rango de 5 por ciento a 35 por ciento y más de preferencia en el rango de 10 por ciento a 30 por ciento de una resina modificadora del flujo tal como una dispersión no acuosa (NAD) , todos los porcentajes basados en el peso total de los sólidos de la composición. El peso molecular promedio en peso de la resina modificadora del flujo varía en general en el rango de 20,000 a 100,000, de preferencia en el rango de 25,000 a 80,000 y más de preferencia en el rango de 30,000 a 50,000. La resina tipo dispersión no acuosa es preparada mediante polimerización en dispersión de por lo menos un monómero de vinilo en presencia de un estabilizador a la dispersión del polímero y un solvente orgánico. El estabilizador de dispersión polimérico puede ser cualquiera de los estabilizadores conocidos utilizados comúnmente en el campo de dispersiones no acuosas y puede incluir las siguientes sustancias (1) a (9) como ejemplos: (1) Un macrómero de poliéster que tiene aproximadamente 1.0 doble enlace polimerizable dentro de la molécula tal como es obtenido después de la adición de acrilato de glicidilo o metacrilato de glicidilo a un poliéster de autocondensación de un ácido graso que contiene hidroxi tal como ácido 12-hidroxiestearico. (2) Un polímero tipo colmena preparado mediante copolimerización del macrómero de poliéster mencionado en (1) con metacrilato de metilo y/u otro éster (met) acrílico o un monómero de vinilo. (3) Un polímero obtenible mediante las etapas de copolimerización del polímero descrito en (2) con una pequeña cantidad de (met) acrilato de glicidilo y luego adición de ácido (met) acrílico a los grupos glicidilo del mismo para introducir dobles enlaces. (4) Un copolímero acrílico que contiene hidroxi preparado mediante copolimerización de por lo menos 20 por ciento en peso de éster (met) acrílico de un alcohol monohídrico que contiene 4 o más átomos de carbono. (5) Un copolímero acrílico obtenible al producir por lo menos 0.3 dobles enlaces por molécula en base a su peso molecular promedio en número, al polímero mencionado en (4) . Un- método para introducir dobles enlaces puede comprender por ejemplo copolimerización de polímero acrílico con una pequeña cantidad de (met) acrilato de glicidil y luego agregar ácido (met) acrílico al grupo de glicidilo. (6) Una resina de alquilmelamina con una alta tolerancia a volátiles minerales. (7) Una resina alquídica con una longitud de aceite no menor de 15 por ciento y/o una resina obtenible al introducir dobles enlaces polimerizables a la resina alquídica. Un método para introducir dobles enlaces puede comprender por ejemplo una reacción de adición de (met) acrilato de glicidilo a los grupos carboxilo en la resina alquídica. (8) Una resina de poliéster libre de aceite con una alta tolerancia a volátiles minerales y resina alquídica con una longitud de aceite menor de 15 por ciento y/o una resina obtenible al introducir dobles enlaces a la resina alquídica. (9) Un acetato butirato de celulosa al cual se han introducido dobles enlaces polimerizables. Un método ejemplar para introducir dobles enlaces comprende reacción de adición de metacrilato de isocianatoetilo a acetato butirato de celulosa. Estos estabilizadores de dispersión pueden ser usados solos o en combinación. De entre los estabilizadores de dispersión mencionados anteriormente, preferidos para los propósitos de la invención son aquellos que pueden ser disueltos en solventes polares comparativamente bajos, tales como hidrocarburos alifáticos para asegurar los requerimientos de desempeño de película a alguna extensión. Como estabilizadores de dispersión que pueden cumplir con tales condiciones, los copolímeros acrílicos mencionados en (4) y (5) son deseables ya que no solamente se prestan a sí mismos al ajuste del peso molecular, temperatura de transición vitrea, polaridad (valor de SP del polímero) , valor de hidroxilo, valor de ácido y otros parámetros pero que son excelentes en resistencia a la intemperie. Más deseable son copolímeros acrílicos que contienen un promedio de aproximadamente 0.2 a aproximadamente 1.2 dobles enlaces polimerizables por molécula que son copolimerizados por injerción con partículas dispersadas. La resina tipo dispersión no acuosa utilizada de acuerdo con esta invención puede ser preparada fácilmente mediante polimerización en dispersión de por lo menos un monómero de vinilo en presencia del estabilizador de dispersión de polímero descrito anteriormente y un solvente orgánico, que contiene principalmente un hidrocarburo alifático. El estabilizador de dispersión y el monómero de vinilo son solubles en el solvente orgánico. Sin embargo, las partículas poliméricas formadas mediante el monómero de vinilo no son solubles en el solvente. El componente monomérico que forma el copolímero acrílico apropiado como el estabilizador de dispersión del polímero y el monómero de vinilo que forman las partículas dispersadas pueden ser virtualmente cualquier monómero insaturado polimerizable por radicales. Una variedad de monómeros pueden ser utilizados para el propósito. Ejemplos típicos de tales monómeros incluyen los siguientes: (a) Esteres de ácido acrílico o ácido metacrílico, tales como por ejemplo esteres de alquilo de 1 a 18 átomos de carbono de ácido acrílico o metacrílico, tales como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de isopropilo, acrilato de butilo, acrilato de hexilo, acrilato de octilo, acrilato de laurilo, acrilato de estearilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de propilo, metacrilato de isopropilo, metacrilato de butilo, metacrilato de hexilo, metacrilato de octilo, metacrilato de laurilo y metacrilato de estearilo; acrilato de glicidilo y metacrilato de glicidilo; esteres de alquenilo de 2 a 8 átomos de carbono de ácido acrílico o ácido metacrílico, tales como acrilato de alilo y metacrilato de alilo; esteres de hidroxialquilo de 2 a 8 átomos de carbono de ácido acrílico o metacrílico tales como acrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo y metacrilato de hidroxipropilo y esteres de alqueniloxialquilo de 3 a 18 átomos de carbono de ácido acrílico o metacrílico tales como acrilato de aliloxietilo y metacrilato de aliloxietilo. (b) Compuestos aromáticos de vinilo tales como por ejemplo, estireno, alfa-metilestireno, viniltolueno, p-cloroestireno y vinilpiridina. (c) Ácidos a, ß-etilenicamente insaturados tales como por ejemplo ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico y ácido crotónico. (d) Amidas de ácido acrílico o ácido metacrílico tales como por ejemplo acrilamida, metacrilamida, n-butoximetilacrilamida y N-metilolacrilamida, n-butoximetilmetacrilamida y N-metilolmetacrilamida. (e) Otros: por ejemplo, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, metil isopropil cetona, acetato de vinilo, Monómero Veo Va (producto de Shell Chemicals, Co., Ltd.; esteres de vinilo mezclados de un ácido monocarboxílico saturado sintético de estructura altamente ramificada que contiene 10 átomos de carbono) , propionato de vinilo, pivalato de vinilo, metacrilato de isocianatoetilo, (met) acrilato de perfluorociclohexilo, p-estirensulfonamida, N-metil-p-estirensulfonamida y ?-metacriloliloxipropil trimetoxisilano. De entre los monómeros mencionados anteriormente, los siguientes materiales pueden ser usados con ventaja particular para la preparación del copolímero acrílico utilizado como estabilizador de dispersión: Monómeros mezclados a base de monómeros de cadena comparativamente larga, poco polares, tales como metacrilato de n-butilo, metacrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de dodecilo, metacrilato de laurilo y metacrilato de estearilo complementados como sea necesario con estireno, (met) acrilato de metilo, (met) acrilato de etilo, (met) acrilato de 2-hidroxietilo, (met) acrilato de propilo y ácido (met) acrílico. El estabilizador de dispersión puede ser uno preparado mediante la adición de (met) acrilato de glicidilo o metacrilato de isocianatoetilo a un copolímero de los monómeros para introducción de dobles enlaces polimerizables.

El copolímero acrílico utilizado como el estabilizador de dispersión puede ser preparado fácilmente utilizando un iniciador de polimerización de radicales de acuerdo con el proceso de polimerización en solución conocido. El peso molecular promedio en número del estabilizador de dispersión está de preferencia en el rango de aproximadamente 1,000 a aproximadamente 50,000 y todavía para mejores resultados, aproximadamente 3,000 a aproximadamente 20,000. De entre los monómeros mencionados anteriormente, los monómeros de vinilo particularmente preferidos para la formación de las partículas poliméricas dispersadas contienen predominantemente monómeros de comparativamente alta polaridad tales como (met) acrilato de metilo, (met) acrilato de etilo, (met) acrilato de n-butilo y acrilonitrilo, complementados como sea necesario con ácido (met) acrílico y (met) acrilato de 2-hidroxietilo. También es posible proporcionar partículas de gel reticuladas en moléculas mediante copolimerización de una pequeña cantidad de monómeros polifuncionales tales como divinilbenceno y dimetacrilato de etilenglicol mediante copolimerización de una pluralidad de monómeros que tienen grupos funcionales mutuamente reactivos, tales como metacrilato de glicidilo y ácido metacrílico o mediante copolimerización de un monómero autoreactivo, tales como acrilamidas N-alcoximetiladas y ?-metacriloiloxipropil trimetoxisilanos . Al llevar a cabo la polimerización en dispersión, la proporción del estabilizador de dispersión al monómero de vinilo que forma partículas dispersadas es seleccionada del rango de aproximadamente 5/95 a aproximadamente 80/20 en peso, de preferencia aproximadamente 10/90 a aproximadamente 60/40 en peso y la polimerización en dispersión se puede llevar a cabo en presencia de un iniciador de polimerización por radicales mediante un procedimiento conocido. En tanto que el tamaño de partícula de la resina acrílica tipo dispersión no acuosa resultante está en general en el rango de aproximadamente 0.05 µm a aproximadamente 2 µm, el rango de aproximadamente 0.1 µm a aproximadamente 0.7 µm es preferible de la estabilidad de vida en anaquel y el lustre, lisura y resistencia a la intemperie de la película. En uso, el primer paquete de la composición de recubrimiento de dos paquetes que contiene el poliisocianato y el segundo paquete que contiene el componente de melamina y silano son mezclados justo antes del uso o aproximadamente 5 a 30 minutos antes del uso para formar una mezcla de caldero, que tiene una vida útil limitada de aproximadamente 10 minutos a aproximadamente 6 horas. Después de esto, se vuelve demasiado viscosa para permitir la aplicación por medio de sistemas de aplicación convencionales tales como rociado. Una capa de la mezcla de caldero es aplicada comúnmente a un substrato mediante técnicas convencionales, tales como rociado, rociado electrostático, recubrimiento por rodillo, inmersión o aplicación con cepillo o brocha. En general, una capa de recubrimiento que tiene un espesor en el rango de 25 mieras a 75 mieras es aplicada sobre un substrato de metal, tal como una carrocería automotriz, que es frecuentemente pre-recubierta con otras capas de recubrimiento, tal como un electro-recubrimiento, imprimación y un recubrimiento base. La composición de recubrimiento de dos paquetes puede ser horneada antes de la aplicación por aproximadamente 60 minutos a 10 minutos a una temperatura de aproximadamente 80 °C a 160 °C. Cuando la composición de recubrimiento de un paquete que contiene poliisocianato bloqueado es utilizada, una capa del mismo aplicada sobre un substrato utilizando técnicas de aplicación descritas anteriormente, es curada a una temperatura de horneado en el rango de 80°C a 200°C, de preferencia en el rango de 80°C a 160°C, durante aproximadamente 60 a 10 minutos. Se comprenderá que la temperatura de horneado real variará dependiendo del catalizador y la cantidad del mismo, el espesor de la capa que es curada y las funcionalidades de isocianato bloqueadas y la melamina utilizada en la composición de recubrimiento. El uso de la etapa de horneado anterior es particularmente útil bajo condiciones de OEM (Manufactura de Equipo Original) . La composición de recubrimiento claro de la presente invención es apropiada para proporcionar recubrimientos claros sobre una variedad de substratos, tales como metal, madera y substratos de concreto. La composición presente es especialmente apropiada para proporcionar recubrimientos claros en aplicaciones de OEM o reterminado automotrices. Estas composiciones son también apropiadas como recubrimientos claros en aplicaciones de recubrimiento industrial y mantenimiento. La invención es ilustrada en los siguientes Ejemplos : EJEMPLOS Isocianurato Bloqueado 1 Una mezcla de 500 partes de metil amil cetona, 1211 partes de 2-etil hexanol y 0.3 partes de dilaurato de dibutil estaño fue calentada a una temperatura de 60 °C bajo una atmósfera de nitrógeno en un matraz equipado con un mezclador y un condensador. Luego 1796 partes de isocianurato de diisocianato de hexano (Desmodur® 3300 de Bayer Corporation) fueron agregadas a la mezcla de reacción, que dio como resultado una reacción exotérmica. La reacción exotérmica fue controlada al mantener la temperatura de reacción a una temperatura de o menor de 100°C. Luego se agregaron 45 partes de metil amil cetona. La mezcla de reacción fue mantenida a una temperatura de 90 °C durante 1 hora para producir isocianurato bloqueado con 2-etil hexanol de diisocianato de hexano.

Isocianurato Bloqueado 2 Una mezcla de 1044 partes de metil amil cetona, 1746 partes de isocianurato de diisocianato de hexano (Desmodur® 3300 suministrado por Bayer Corporation, Pittsburgh, Pennsylvania) y 0.3 partes de dilaurato de dibutil estaño fue calentada a una temperatura de 80 °C bajo atmósfera de nitrógeno en un matraz equipado con un mezclador y un condensador. Luego 902 partes de ciciohexanol se agregaron a la mezcla de reacción en un período de 20 minutos, seguido por la adición de 45 partes de metil amil cetona. La mezcla de reacción fue mantenida a una temperatura de 100 °C durante 1.5 horas para producir isocianurato bloqueado con ciciohexanol de diisocianato de hexano.

Polimero de Silano 1 En un matraz equipado con un mezclador y un condensador, 158 partes de solvente alifático fueron calentadas a reflujo. Una mezcla de 140 partes de estireno, 140 partes de metacrilato de isobornilo, 304 partes de metacriloxi-propiltrimetoxisilano (UCARSIL® A-174 de Witco) , 82 partes de solvente alifático y 16 partes de peracetato de butilo terciario fueron agregados en un período de 240 minutos. La mezcla de reacción fue mantenida durante 1 hora para producir un polímero que contiene metacriloxipropil-trimetoxisilano.

Polimero de Silano 2 (Polimero de Poliuretano Silano Funcional) A un reactor de 5 litros equipado con manta de calentamiento, agitador y bajo atmósfera de nitrógeno, fueron cargadas 1035.7 partes de solvente Aromatic 100, 206.48 partes de carbonato de propileno (suministrado por Huntsman Corporation, Austin, Texas) y 340.2 partes de aminopropil trimetoxi silano (suministrado por OSI Corporation, Tarrytown, New York) . La mezcla de reacción fue calentada bajo agitación a una temperatura de 120 °C, mantenida 4 horas y luego enfriada a 100°C. Una carga de 570.49 partes de ciciohexanol (suministrado por Aldrich Chemical Company, Milwaukee, Wisconsin) , 40 partes de solvente Aromatic 100 y 0.3 partes de catalizador de dilaurato de dibutil estaño (suministrado por Air Products, Allentown, Pennsylvania) fue agregada. Después de esto, una solución de poliisocianato de 1472.7 partes de poliisocianato Desmodur® 3300 (suministrado por Bayer Corporation, Pittsburgh, Pennsylvania) con 240 partes de solvente Aromatic 100. La velocidad de agitación fue ajustada para controlar la reacción exotérmica resultante al mantener la temperatura de reacción a 120 °C. La mezcla de reacción fue mantenida a 120 DC durante 3.8 horas punto en el cual el isocianato se había consumido completamente, tal como se determina por la ausencia de la absorbancia de isocianato a 2220 cm-1 en el espectro infrarrojo. El polímero de silano resultante tenía una viscosidad de 12,300 cps a 70.52% nv. Se debe notar que en ausencia de la funcionalidad de silano el polímero tendría la viscosidad tres veces la viscosidad del polímero de silano descrito anteriormente. Los componentes descritos anteriormente junto con los componentes adicionales descritos en la Tabla 1 a continuación fueron usados para preparar composiciones de recubrimiento claro del Ejemplo 1 de la presente invención y Ejemplos Comparativos 1 y 2. 1. Cymel® 1168 (melamina metilada butilada de Cytec Industries Inc., West Patterson, New York). 2. Preparada de acuerdo con la patente norteamericana 5,747,590 en la columna 8, líneas 46-68 y columna 9, líneas 1-25, toda la cual es incorporada en la presente por referencia. 3. Suministrado por Ciba Specialty Chemicals, Tarrytown, New York. 4. Suministrado por Ciba Specialty Chemicals, Tarrytown, New York. 5. Sal de fosfato de fenil ácido de 2-amino-2-metil-l-propanol suministrado por King Industries, Norwalk, Connecticut . 6. Dilaurato de dibutil estaño suministrado por Air Product, Allentown, Pennsylvania. Capas de composiciones de recubrimiento claro del Ejemplo 1 y de los Ejemplos Comparativos 1 y 2 fueron aplicadas mediante rociado húmedo sobre húmedo sobre un recubrimiento base sobre paneles de acero fosfatados e imprimados y luego curadas mediante horneado durante 30 minutos a 140 °C para formar recubrimientos sobre los mismos. El descubrimiento inesperado de la mejora espectacular en las propiedades de recubrimiento cuando el polímero de silano 1 descrito anteriormente es agregado a los componentes de melamina/isocianato, se puede ver de las propiedades de recubrimiento del Ejemplo 1 y Ejemplos Comparativos 1 y 2 medidos y reportados en la Tabla 2 a continuación: 1. En una escala de 1 a 10 (1 es el mejor y 10 es el peor) . A partir de los datos reportados en la Tabla 2 es fácilmente evidente que la presencia del polímero de silano en la composición de recubrimiento claro mejora sustancialmente la apariencia del recubrimiento con resistencias al ataque por ácido y resistencias al deterioro y dureza de película sustancialmente comparable o mejores. Se hace constar que, con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (27)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Una composición de recubrimiento claro que comprende componentes de isocianato, silano y melamina, caracterizada porque el componente de isocianato comprende un poliisocianato alifático que tiene en promedio 2 a 6 funcionalidades de isocianato.
2. 2. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque las funcionalidades de isocianato son bloqueadas al hacer reaccionar las funcionalidades con un alcohol monomérico.
3. 3. La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque el alcohol monomérico es un alcohol alifático.
4. 4. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente de sílano comprende por lo menos un polímero de silano que tiene uno o más grupos silano reactivos.
5. 5. La composición de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque la composición comprende además uno o más catalizadores de órgano estaño o ácido.
6. 6. La composición de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque el catalizador de órgano estaño es seleccionado del grupo que consiste de diacetato de dibutil estaño, dilaurato de dibutil estaño, octato estannoso y una combinación de los mismos.
7. 7. La composición de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque el catalizador ácido es seleccionado del grupo que consiste de ácido dodecilbencensulfónico, ácido dodecilbencensulfónico bloqueado con una amina, ácido para-toluensulfónico, ácido paratoluensulfónico bloqueado con una amina, fosfato ácido de fenilo, fosfato ácido de fenilo bloqueado con una amina, ácido dinonilnaftalensulfónico, ácido dinonilnaftalen-sulfónico bloqueado con una amina y una combinación de los mismos.
8. 8. La composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque la amina es dimetil oxazolidina, 2-amino-2-metil-l-propanol, n,n-dimetiletanol-amina o una combinación de las mismos.
9. 9. La composición de conformidad con la reivindicación 5, 6 o 7, caracterizada porque la composición comprende en el rango de 0.001 por ciento a 5.0 por ciento de tal catalizador, todos los porcentajes son porcentajes en peso basados en el peso total de los sólidos de la composición.
10. 10. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el poliisocianato comprende uno o más trímeros de diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona, diisocianato de meta-tetra etilxilileno o una combinación de los mismos.
11. 11. La composición de conformidad con la reivindicación 1 o 6, caracterizada porque comprende en el rango de 35 por ciento a 70 por ciento de tal poliisocianato en donde todos los porcentajes están en peso en base al peso total de los sólidos de la composición.
12. 12. La composición de conformidad con la reivindicación 1, 2 o 10, caracterizada porque tal poliisocianato tiene en promedio 2.5 a 6 funcionalidades de isocianato.
13. 13. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente de melamina comprende una melamina monomérica, una melamina polimérica o una combinación de las mismas.
14. 14. La composición de conformidad con la reivindicación 1 o 13, caracterizada porque comprende en el rango de 10 por ciento a 40 por ciento del componente de melamina, en donde todos los porcentajes están en peso en base al peso total de los sólidos de la composición.
15. 15. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende además una resina modificadora del flujo.
16. 16. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende en el rango de 5 por ciento a 45 por ciento de tal componente de silano, todos los porcentajes están en porcentajes en peso, en base al peso total de los sólidos de la composición.
17. 17. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque está en forma de una composición de dos paquetes, en donde un primer paquete de la composición de dos paquetes comprende el componente de poliisocianato y un segundo paquete de tal composición de dos paquetes comprende los componentes de melamina y silano.
18. 18. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el contenido de componentes orgánicos volátiles (VOC) de la composición varía en el rango de 0.0 a 0.472 kilogramos de un solvente orgánico por litro de la composición.
19. 19. La composición de recubrimiento claro de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque un recubrimiento claro sobre un substrato producido a partir de la composición tiene una clasificación de distinción de imagen (DOI) de por lo menos 80.
20. 20. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende además estabilizadores de luz ultravioleta, absorbentes de luz o una combinación de los mismos.
21. 21. Un método para producir un recubrimiento claro sobre un substrato, caracterizado porque comprende: aplicar una capa de una composición de recubrimiento claro que comprende componentes de isocianato, silano y melamina, en donde el componente de isocianato comprende un poliisocianato alifático que tiene en promedio 2 a 6 funcionalidades de isocianato; y curar la capa al recubrimiento claro.
22. 22. El método de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque el recubrimiento tiene una clasificación de distinción de imagen DOI de por lo menos 80.
23. 23. El método de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque el recubrimiento tiene un lustre a 20° de por lo menos 80.
24. 24. El método de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque las funcionalidades de isocianato del poliisocianato son bloqueadas al hacer reaccionar el poliisocianato con un alcohol monomérico.
25. 25. El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque el alcohol monomérico es ciciohexanol, 2-etil hexanol o una mezcla de los mismos.
26. 26. El método de conformidad con la reivindicación 24 o 25, caracterizado porque el curado de la capa se lleva a cabo a una temperatura de horneado elevada en el rango de 80°C a 160°C.
27. 27. El método de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque la composición comprende en el rango de 5 por ciento a 45 por ciento de tal componente de silano, todos los porcentajes están en porcentajes en peso en base al peso total de los sólidos de la composición.