JP2002539142A - 日光防護剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は（ａ）実質的にβ−（１，６）結合を含まない水溶性β−（１，３）グルカン、および（ｂ）紫外線防護要素を含有する日光防護剤に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 （発明の分野） 本発明は日光化粧品の分野に関し、特定グルカンの含量と紫外線防護要素をも
つ新規製剤ならびに光線防護要素の感光性の改良にグルカンを使用することに関
する。

【０００２】 （先行技術） 日光防護化粧品はＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ放射の直接的結果、すなわち日焼け
に対するのみでなく、また皮膚の老化や皮膚がんの形の間接的結果に対してもヒ
トの皮膚を保護する。従って、化学構造により紫外線を吸収できる有機濾過物質
が通常使用される。濾過分子のＵＶ放射電子の吸収により励起状態になる。それ
により吸収されるエネルギーはその後再び輻射熱として遊離し、それにより感光
分子はその活動的場状態に戻るが、既知光線防護要素の一層大きい部分が属する
感光フィルターの場合、例えば異性化またはラジカル分解のような化学変化が起
こる。光線防護要素の常に満足できるとは限らない光安定性に加えて、別の問題
は、フィルターが化粧油にも、限定された溶解度、別々の分散能力を有すること
にある。そのため貯蔵中物質が沈澱または沈降することがあり、それにより光線
防護製剤はその効能の実質的部分を失なう。

【０００３】 これに関してヨーロッパ特許ＥＰ−Ｂ１０５００７１８号（ドンジス）明細書
を引用する。本明細書から日光防護剤にグルカンの使用は公知である。グルカン
は酵母の細胞壁から抽出により得られ、水に不溶性で、（１，６）結合を有する
。さらに、ＥＰ−Ａ１０６８１８３０号（ユニリバー）明細書にはエチレン／ビ
ニル共重合体およびポリアクリレート、紫外線防護フィルターおよびあるいはま
た１０重量％までのグルカンを含有する日光防護剤が示唆される。

【０００４】 従って本発明の課題は紫外線保護要素の油溶解性および油分散性の双方、およ
びまたその感光性を改良することであった。さらに、製剤は公知技術による製品
と比較して免疫調節または免疫刺激性、改良された粘着、皮膜形成能および耐水
性により識別すべきものを利用すべきである。

【０００５】 （発明の記載） 本発明の目的は日光防護剤であり、 （ａ）水溶性β−（１，３）グルカン、実質的にβ−（１，６）結合を含まな
い、および （ｂ）紫外線防護要素 を含有する。

【０００６】 意外なことに、実質的にβ−（１，６）結合を含まないβ−（１，３）グルカ
ンの添加により化粧油の紫外線防護要素の溶解性または分散性を増加するのみで
なく、またその感光性も大きく改良されるが、一方水に不溶性であり、かつ注目
すべき含量のβ−（１，６）結合を有するグルカンは可溶化の方向および感光性
の方向の双方で全く効果を示さないことが分かった。本発明は防護剤が免疫系を
刺激し、改良された粘着、皮膜形成および耐水性を有する認識に基づく。

【０００７】水溶性β−（１，３）グルカン 用語「グルカン」とは、グルコースをベースとするホモ多糖類を意味する。立
体結合により、β−（１，３）、β−（１，４）およびβ−（１，６）グルカン
間に差がある。グルカンは通常ラセン構造を示すが、（１，４）結合を有するグ
ルカンは一般に線状構造を有する。本発明のβ−グルカンは（１，３）構造を有
し、すなわち望ましくない（１，６）結合を実質的に含まない。測鎖が独占的に
（１，３）結合を示すようなβ−（１，３）グルカンを使用することが好ましい
。特に防護剤はサッカロミセス科、特にサッカロミセス・セレビシエの酵母に基
づき得られるグルカンを含む。この型のグルカンは公知方法により工業的量で入
手できる。国際特許出願ＷＯ９５／３００２２号（バイオテク−マックジーマル
）明細書は、例えばβ（１，３）およびβ（１，６）結合を有するグルカンを、
実際にすべてのβ−（１，６）結合がゆるめられるような方法でβ−（１，６）
グルカナーゼと接触させることによる、このような物質の製造方法を記載する。
これらのグルカンの製造にトリコデルマ・ハルジアナムに基づくグルカナーゼの
使用は好ましい。これらの防護剤に含まれるグルカンの製造および有効性につい
て上記引用文献は言及している。

【０００８】紫外線防護要素 紫外線防護要素は室温では液体または結晶形であり、かつ紫外線放射を吸収し
うる、例えば、有機物質（軽い保護フィルター）であり、長液長を有する放射形
で受けたエネルギーを例えば、熱の形で遊離する。ＵＶ−Ｂフィルターは油また
は水に溶解できる。油溶性物質として、次のものを例として挙げる。 ・３−ベンジリデンカンファ、３−ベンジリデンノルカンファおよびその誘導体
、例えばＥＰ−Ｂ１０６９３４７１号明細書に記載の３−（４−メチルベンジリ
デン）カンファ、 ・４−アミノ安息香酸誘導体、好ましくは４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−
エチルヘキシルエステル、４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−オクチルエステ
ルおよび４−（ジメチルアミノ）安息香酸アミルエステル、 ・桂皮酸エステル、好ましくは４−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシルエステル
、４−メトキシ桂皮酸プロピルエステル、４−メトキシ桂皮酸イソアミルエステ
ル、２−シアノ−３，３−フェニル桂皮酸２−エチルヘキシルエステル（オクト
クリレン）、 ・サリチル酸エステル、好ましくはサリチル酸２−エチルヘキシルエステル、サ
リチル酸４−イソプロピルベンジルエステル、サリチル酸ホモメンチルエステル
、 ・ ベンゾフェノンの誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４′−メチルベンゾフェノン、２，
２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、 ・ ベンザルマロン酸のエステル、好ましくは４−メトキシベンズマロン酸２−
エチルヘキシルエステル、 ・ トリアジン誘導体、例えば、２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２
′−エチル−１′−ヘキシルオキシ）−１，３，５−トリアジンおよびＥＰＡ１
０８１８４５０号に記載のオクチルトリアゾン、 ・ プロパン−１，３−ジオン、例えば１−（４−ｔ−ブチルフェニル）−３−
（４′−メトキシフェニル）−プロパン−１，３−ジオン、 ・ ケトトリシクロ（５，２，１，０）−デカン誘導体、ＥＰ−Ｂ１０６９４５
５２１号に記載される。 水溶性物質として次のものを挙げることができる。 ・ ２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸およびアルカリ、アルカ
リ土類、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムおよ
びグルコアンモニウム塩、 ・ ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン−５−スルホン酸およびその塩、 ・ ３−ベンジリデンカンフェンのスルホン酸誘導体、例えば、４−（２−オキ
ソ−３−ボルニリデンメチル）−ベンゾールスルホン酸および２−メチル−５−
（２−オキソ−ボルニリデン）−スルホン酸およびその塩。

【０００９】 一般的ＵＶ−Ａフィルターとして、特にベンゾイルメタンの誘導体、例えば、
１−（４′−ｔ−ブチルフェニル）−３−（４′−メトキシフェニル）プロパン
−１，３−ジオン、４−ｔ−ブチル−４′−メトキシジベンゾイル−メタン（パ
ルソル １７８９）、または１−フェニル−３−（４′−イソプロピルフェニル
−プロパン−１，３−ジオンなどが問題になる。ＵＶ−ＡおよびＶＵ−Ｂフィル
ターは勿論混合物でも使用できる。この場合、オクトクリレンまたはカンファ誘
導体とブチルメトキシジベンゾイルメタンとの組合せは特に感光性がある。

【００１０】 上記可溶性物質の他に不溶性の光線防護顔料、すなわち微細分散金属酸化物ま
たは塩もこの目的に使用できる。適当な金属酸化物の例は特に酸化亜鉛、二酸化
チタンおよびさらに鉄、ジルコニウム、シリコン、マンガン、アルミニウムおよ
びセリウムの他の酸化物およびその混合物である。塩としてシリケート（タルク
）、硫酸バリウムまたはステアリン酸亜鉛は使用できる。酸化物および塩は皮膚
のケアおよび保護エマルジョンおよび装飾的化粧品に顔料形で使用される。粒子
は平均直径１００ｎｍ未満、好ましくは５〜１０ｎｍ、特に１５〜３０ｎｍを有
する。これらは球形を有することができるが、長円体を有し、または他では球形
と異る形状を有する粒子も使用できる。日光防護剤には好ましくはいわゆるミク
ロまたはナノ顔料が使用される。好ましくはミクロ化酸化亜鉛は使用される。

【００１１】 さらに適当な紫外線防護要素はＰ．フィンケル、 による概説に見出すことができる。同様に紫外線吸収性または抗酸化性を有する
ハーブ抽出物は適する。本発明の好ましい変形では、防護剤は、 （ａ）０．０１〜２５、好ましくは０．５〜１５および特に１〜５重量％の水溶
性β−（１，３）グルカン、これは実質的にβ−（１，６）結合を含まない、お
よび （ｂ）０．０５〜１０、好ましくは０．５〜８および特に１〜５重量％の紫外線
防護要素を含有し、但し上記の量は水および適当の場合さらに補助および付加的
物質により１００重量％まで満たすことが条件である。

【００１２】商業的適応性 実質的にβ−（１，６）結合を含まないβ−（１，３）グルカンの添加により
化粧油の紫外線防護要素の溶解性または分散性が改良されるのみでなく、その感
光性をも増加する。従って本発明の別の目的は日光防護剤の紫外線防護要素の光
安定性および溶解性を改良する記載物質の使用である。

【００１３】日光防護剤 本発明による日光防護剤はクリーム、ローション、油、ゲル、スチックなどで
あり、さらに付加的補助剤および付加剤として温和な界面活性剤、ボディ油、乳
化剤、過脂剤、真珠光ワックス、コンシステンシー剤、増粘剤、ポリマー、シリ
コーン化合物、脂肪、ワックス、安定剤、生物活性物質、脱臭剤、ふけ予防剤、
皮膜形成剤、膨潤剤、抗酸化剤、無機着色顔料、ハイドロトロープ、保存料、昆
虫忌避剤、自己日焼剤、可溶化剤、香料油、着色剤などを含有できる。

【００１４】 適当な、温和な、すなわち特に皮膚に相容性のある界面活性剤の一般的例は脂
肪アルコールポリグリコールエーテルサルフェート、モノグリセリドサルフェー
ト、モノ−および／またはジアルキルスルホサクシネート、脂肪酸イセチオネー
ト、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、α−オレフ
ィンスルホネート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グ
ルコアミド、アルキルアミドベタインおよび／またはタン白脂肪酸縮合物、好ま
しくは最後に述べた小麦タン白をベースとするものである。

【００１５】 ボディ油として例えば６〜１８個、好ましくは８〜１０個の炭素原子を有する
脂肪アルコールをベースとするグエルベット（Ｇｕｅｒｂｅｔ）アルコール、鎖
状Ｃ₆〜Ｃ₂₂脂肪酸と鎖状Ｃ₆〜Ｃ₂₂脂肪アルコールとのエステル、分枝鎖Ｃ₆〜
Ｃ₁₃カルボン酸と鎖状Ｃ₆〜Ｃ₂₂脂肪アルコールとのエステル、例えばミリスチ
ルミリステート、ミリスチルパルミテート、ミリスチルステアレート、ミリスチ
ルイソステアレート、ミリスチルオレエート、ミリスチルベヘネート、ミリスチ
ルエルケート、セチルミリステート、セチルパルミテート、セチルステアレート
、セチルイソステアレート、セチルオレエート、セチルベヘネート、セチルエル
ケート、ステアリルミリステート、ステアリルパルミテート、ステアリルステア
レート、ステアリルイソステアレート、ステアリルオレエート、ステアリルベヘ
ネート、ステアリルエルケート、イソステアリルミリステート、イソステアリル
パルミテート、イソステアリルステアレート、イソステアリルイソステアレート
、イソステアリルオレエート、イソステアリルベヘネート、イソステアリルオレ
エート、オレイルミリステート、オレイルパルミテート、オレイルステアレート
、オレイルイソステアレート、オレイルオレエート、オレイルベヘネート、オレ
イルエルケート、ベヘニルミリステート、ベヘニルパルミテート、ベヘニルステ
アレート、ベヘニルイソステアレート、ベヘニルオレエート、ベヘニルベヘネー
ト、ベヘニルエルケート、エルシルミリステート、エルシルパルミテート、エル
シルステアレート、エルシルイソステアレート、エルシルオレエート、エルシル
ベヘネートおよびエルシルエルケートなどを使用できる。直鎖Ｃ₆〜Ｃ₂₂脂肪酸
と分枝アルコール、特に２−エチルヘキサノールとのエステル、ヒドロキシカル
ボン酸と直鎖または分枝Ｃ₆〜Ｃ₂₂脂肪アルコール、特にジオクチルマレエート
とのエステル、直鎖および／または分枝脂肪酸と多価アルコール（例えばプロピ
レングリコール、ジメリックジオールまたはトリメリックトリオール）および／
またはグエルベットアルコールとのエステル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀脂肪酸をベースとする
トリグリセリド、Ｃ₆〜Ｃ₁₈脂肪酸をベースとするモノ−／ジ−／トリグリセリ
ドの液体混合物、Ｃ₆〜Ｃ₂₂脂肪アルコールおよび／またはグエルベットアルコ
ールと芳香族カルボン酸、特に安息香酸とのエステル、Ｃ₂〜Ｃ₁₂ジカルボン酸
と１〜２２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルコールまたは２〜１０個の
炭素原子と２〜６個のヒドロキシル基を有するポリオールとのエステル、植物油
、分枝第１アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖および分枝Ｃ₆〜Ｃ₂₂脂肪ア
ルコールカーボネート、グエルベットカーボネート、安息香酸と直鎖および／ま
たは分枝Ｃ₆〜Ｃ₂₂アルコールとのエステル（例えば、Ｆｉｎｓｏｌｖ（商標）
）、各アルキル基に６〜２２個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖、対称性ま
たは非対称性ジアルキルエーテル、エボキシ化脂肪酸エステルとポリオールとの
開環生成物、シリコーン油および／または脂肪族またはナフテン炭化水素、例え
ばスクアラン、スクアレンまたはジアルキルシクロヘキサンなどは使用できる。

【００１６】 乳化剤として例えば次の群の少なくとも１つからの非イオン界面活性剤は使用
できる。 （１）８〜２２個の炭素原子を有する直鎖脂肪アルコール、１２〜２２個の炭素
原子を有する脂肪酸およびアルキル基に８〜１５個の炭素原子を有するアルキル
フェノール上の２〜３０モルのエチレンオキシドおよび／または０〜５モルのプ
ロピレンオキシドの付加物。 （２）１〜３０モルのエチレンオキシドおよびグリセロールの付加物のＣ_12/18
脂肪酸モノ−およびジエステル、 （３）６〜２２個の炭素原子を有する飽和および不飽和脂肪酸のグリセロールモ
ノ−およびジエステルおよびソルビタンモノ−およびジエステルおよびそのエチ
レンオキシド付加物、 （４） アルキル基に８〜２２個の炭素原子を有するアルキルモノ−およびオリ
ゴグリコシドおよびそのエトキシル化同族体、 （５） リシン油および／または硬化リシン油に１５〜６０モルのエチレンオキ
シドの付加物、 （６） ポリオールおよび特にポリグリセロールエステル、例えばポリグリセロ
ールポリリシノレート、ポリグリセロール−ポリ−１２−ヒドロキシステアレー
ト、またはポリグリセロールジメレートイソステアレート、およびこれらのクラ
スの物質以上からの化合物の混合物、 （７） リシン油および／または硬化リシン油に２〜１５モルのエチレンオキシ
ドの付加物、 （８） 直鎖、分枝、不飽和、または飽和Ｃ_6/22脂肪酸、リシノール酸および１
２−ヒドロキシステアリン酸、およびグリセロール、ポリグリセロール、ペンタ
エリスリット、ジペンタエリスリット、糖アルコール（例えば、ソルビトール）
、アルキルグリコシド（例えば、メチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリ
ルグルコシド）、およびポリグルコシド（例えば、セルロース）をベースとする
部分エステル、 （９） モノ−、ジ−およびトリアルキルホスフェートおよびモノ−、ジ−およ
び／またはトリ−ＰＥＧアルキルホスフェートおよびその塩、 （１０） 羊毛ワックスアルコール、 （１１） ポリシロキサン／ポリアルキル／ポリエーテル共重合体または相当す
る誘導体、 （１２） ペンタエリスリット、脂肪酸、クエン酸およひＤＥ１１６５５７４に
よる脂肪アルコールの混合エステルおよび／または６〜２２個の炭素原子を有す
る脂肪酸、メチルグルコースおよびポリオール、好ましくはグリセロールまたは
ポリグリセロールの混合エステル、 （１３） ポリアルキレングリコール、および （１４） グリセロールカーボネート。

【００１７】 脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、グリセロールモノ−およびジ
エステルおよび脂肪酸のソルビタンモノ−およびジエステルまたはリシン油のエ
チレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物は公知であり、市販さ
れている。これらは付加反応が行われる物質エチレンオキシドおよび／またはプ
ロピレンオキシドおよび基質の量の比に相当する平均アルコキシル化度を有する
同族体物質の混合物である。グリセロールにエチレンオキシド付加物のＣ_12/18
脂肪酸モノ−およびジエステルは化粧品製剤の復帰加脂剤としてＤＥ２０２４０
５１ＰＳから公知である。

【００１８】 Ｃ_8/18アルキルモノ−およびオリゴグリコシド、その製造およびその用途は先
行技術から既知である。その製造は特にグルコースまたはオリゴ糖と８〜１８個
の炭素原子を有する第１アルコールとの反応により行なうことができる。グリコ
シド残基に関しては環状糖基は脂肪アルコールに対しグリコシド結合であり、お
よび好ましくは約８までのオリゴマー化度を有するオリゴマーグリコシドである
場合、双方のモノグリコシドは適する。オリゴマー化度は技術的品質を有するこ
のような生成物に有用である同族体の分布に基づく統計的平均値である。

【００１９】 双性イオン界面活性剤は乳化剤として使用することもできる。用語「双性イオ
ン界面活性剤」とは、その分子に少なくとも第４アンモニウム基および少なくと
も１つのカルボキシレートおよび１つのスルホネート基を有するような界面活性
化合物を意味する。特に適当な双性イオン界面活性剤はＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−
ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアルキルジメチルアンモニウム
グリシネート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリ
シネート、例えばココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート
、および２−アルキル−３−カルボキシルメチルヒドロキシエチルイミダゾリン
（それぞれの場合アルキルまたはアシル基に８〜１８個の炭素原子を有する）、
およびココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネート
のようないわゆるベタインである。ＣＴＦＡにはココアミドプロピルベタインと
して知られる脂肪酸アミド誘導体は特に好ましい。また適当な乳化剤は両性界面
活性剤である。両性界面活性剤はＣ_8/18アルキルまたはアシル基の他に、分子に
少なくとも遊離アミノ基および少なくとも１個の−ＣＯＯＨまたは−ＳＯ₃Ｈ基
を含み、かつ内部塩を形成できるような界面活性化合物である。適当な両性界面
活性剤の例はＮ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキル
アミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−
アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコ
シン、２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸（それぞれの
場合アルキル基に約８〜１８個の炭素原子を有する）である。特に好ましい両性
界面活性剤はＮ−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチル
アミノプロピオネートおよびＣ_12/18アシルサルコシンである。両性界面活性剤
の他に、第４乳化剤も使用でき、そのうちエステルカット（ｅｓｔｅｒｑｕａｔ
ｓ）型のエステル塩、好ましくはメチル４級化ジ−脂肪酸トリエタノールアミン
エステル塩は特に好ましい。

【００２０】 過脂剤として例えばラノリンおよびレシチンおよびポリエトキシル化またはア
シル化ラノリンおよびレシチン誘導体、ポリ脂肪酸エステル、モノグリセリドお
よび脂肪酸アルカノールアミドのような物質は使用でき、そのうち同時に最後に
記載の物質は起泡安定剤として作用する。

【００２１】 典型的真珠光沢ワックスとして次のものを挙げることができる。アルキレング
リコールエステル；特にエチレングリコールジステアレート；脂肪酸アルカノー
ルアミド、特にココ脂肪酸ジエタノールアミド；部分グリセリド、特にステアリ
ン酸モノグリセリド；多価エステル、あるいはヒドロキシ置換カルボン酸と６〜
２２の炭素原子を有する脂肪アルコールとのエステル、特に酒石酸の長鎖エステ
ル；脂肪物質、例えば脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エー
テルおよび脂肪カーボネート（炭素原子の合計は少なくとも２４である）、特に
ラウロンおよびジステアリルエーテルなど；ステアリン酸、ヒドロキシステアリ
ン酸またはベヘン酸のような脂肪酸、１２〜２２個の炭素原子を有するオレフィ
ンエポキシドと１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪アルコールおよび／または
２〜１５個の炭素原子、および２〜１０個のヒドロキシル基を有するポリオール
およびその混合物との開環生成物。

【００２２】 コンシステンシィ付与剤として１２〜２２、好ましくは１６〜１８個の炭素原
子および付加的に部分グリセリドを有する脂肪アルコールまたはヒドロキシ脂肪
アルコール、脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸が使用される。これらの物質とアル
キルオリゴグリコシドおよび／または同じ鎖長を有する脂肪酸−Ｎ−メチルグル
コアミドおよび／またはポリグリセロール−ポリ−１２−ヒドロキシステアレー
トの組合せ。

【００２３】 適当な増粘剤は例えばエアロシル（親水性珪酸）の型、多糖類、特にキサンタ
ンガム、グァール、寒天、アルギネートおよびチロース、カルボキシメチルセル
ロースおよびヒドキシエチルセルロース、および高分子ポリエチレングリコール
モノ−およびジ脂肪酸エステル、ポリアクリレート（例えばグッドリッチからの
Ｃａｒｂｏｐｏｌｓ（商標）またはシグマからのＳｙｎｔｈａｌｅｎｅｓ（商標
））、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドン
、界面活性剤、例えばエトキシル化脂肪酸グリセリド、脂肪酸とポリオール、例
えばペンタエリスリットまたはトリメチロールプロパンとのエステル、同族体の
狭い分布を有する脂肪アルコールエトキシレート、またはアルキルオリゴグルコ
シドおよび塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウムのような電解質である。

【００２４】 適当なカチオンポリマーは例えばオチオンセルロース誘導体、例えば４級化ヒ
ドロキシエチルセルロース（アマコールからＰｏｌｙｍｅｒ ＪＲ４００（商標
）の名称で入手できる）、カチオン澱粉、ジアリルアンモニウム塩とアクリルア
ミドの共重合体、４級化ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、例え
ばＬｎｖｉｑｕａｔ（商標）（ＢＡＳＦ）、ポリグリコールとアミンの縮合物、
４級化コラーゲンポリペプチド、例えばラウリルジモニウムヒドロキシプロピル
加水分解コラーゲン（Ｌａｍｅｑｕａｔ（商標）Ｌ／グリュナウ）、４級化小麦
ポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオンシリコーンポリマー、例えばアミ
ドメチコン、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリア
ミン（Ｃａｒｔａｒｅｔｉｎｅ（商標）／サンド）、アクリル酸とジメチルジア
リルアンモニウムクロリドとの共重合体（Ｍｅｒｑｕａｔ（商標）５５０／ケン
ビロン）、ポリアミノポリアミド、例えばＦＲ２２５２８４０Ａに記載のもの、
およびその架橋結合水溶性ポリマー、カチオンキチン誘導体、例えば４級化キト
サン、可能なかぎり微結晶分配、ジハロゲンアルキルの縮合物、例えばジブロモ
ブタン、例えばビス−ジメチルアミノ−１、３プロパンのようなビスジアルチル
アミンとの、カチオングアールガム、例えばＪａｇｕｒ（商標）ＣＢＳ、Ｊｕｇ
ｕａ（商標）Ｃ−１７、Ｊｕｇｕｒ（商標）Ｃ−１６、セラニーズから、４級化
アンモニウムポリマー、例えばＭｉｒａｈｏｌ（商標）Ａ−１５、Ｍｉｒａｈｏ
ｌ（商標）ＡＤ−１、Ｍｉｒａｈｏｌ（商標）ＡＺ−１、ミラノールからである
。

【００２５】 典型的アニオン、双性イオン、雨性および非イオンポリマーは次のものを使用
できる。ビニルアセテート／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／ビニル
アクリレートコポリマー、ビニルアセテート／ブチルマレエート／イソボルニル
アクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーお
よびそのエステル、非架橋結合およびポリオールと架橋結合したポリアクリル酸
、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウクロライド／アクリレートコポ
リマー、オクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／ｔ−ブチルアミノエ
チルメタクリレート／２−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、ポリ
ビニルピロリドン、ビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー、ビニルピ
ロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルカプロラクタムターポ
リマーおよび誘導化したセルロースエーテルおよびシリコーン。

【００２６】 適当なシリコン化合物は、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポ
リシロキサン、環状シリコーンおよびアミノ、脂肪酸、アルコール、ポリエーテ
ル、エポキシ、弗素、グリコシド、および／またはアルキル修飾シリコン化合物
（室温で液体および樹脂状態であることができる）である。さらに平均鎖長２０
０〜３００のジメチルシロキサンユニットを有するジメチコーンと水素化シリケ
ートの混合物であるシメチコーンは適する。適当な揮発性シリコーンの詳細な記
載はトッドら、Ｃｏｓｍ．Ｔｏｉｌ．９１、２７（１９７６）に見出すことがで
きる。

【００２７】 一般的例示的脂肪はグリセリドであり、ワックスとして特に天然ワックス、例
えばキャンデリラワックス、カルナバワックス、ホロウ、エスパルトグラスワッ
クス、コークワックス、グァルマワックス、米油ワックス、サトウキビワックス
、オーリカリワックス、モンタンワックス、蜜ロウ、シェラックワックス、鯨ロ
ウ、ラノリン（羊毛ワックス）、ビュルゼル脂肪、セレシン、オゾケリット（チ
レストリアルワックス）、石油、パラフィンワックス、ミクロワックス、化学的
に改変したワックス（硬質ワックス）、例えばモンタンエステルワックス、サソ
ットワックス、水素添加ヨヨバ（ｙｏｙｏｂａ）ワックス、および合成ワックス
、例えばポリアルキレンワックスおよびポリエチレングリコールワックスは使用
できる。

【００２８】 安定剤として脂肪酸金属塩、例えばマグネシウム、アルミニウムおよび／また
はステアリン酸またはリシノール酸亜鉛は使用できる。

【００２９】 生物活性物質として例えば、トコフェロール、トコフェロールアセテート、ト
コフェロールパルミテート、アスコルビン酸、デソキシリボ核酸、レチノール、
ビサボロール（ｂｉｓａｂｏｌｏｌ）、アラントイン、フィタントリオール、パ
ンテノール、ＡＨＡ酸、アミノ酸、セラミド、プソイドセラミド、精油、植物抽
出物およびビタミン複合体がある。

【００３０】 デオ活性剤として、例えばアルミニウムクロロハイドレートのような抗発汗剤
が問題になる。この剤は無色形、吸湿性結晶で、空中で容易に溶融し、塩化アル
ミニウム水溶液の蒸発により得られる。アルミニウムクロロハイドレートは発汗
抑制および脱臭製剤の製造に使用され、恐らくタン白および／または多糖類の沈
澱による発汗腺の部分開塞によりその効果を有するのであろう［Ｊ．Ｓｏｅ．Ｃ
ｏｓｍ．Ｃｈｅｍ．２４、２８１（１９７３）参照］。商品名Ｌｏｃｒｏｎ（商
標）、ヘキスト社、フランクフルト／ＦＲＧとして、アルミニウムクロロハイド
レートは例えば上市され、これは式［Ａｌ₂（ＯＨ₅）Ｃｌ］に相当し、この使用
は特に好ましい［Ｊ．Ｐｈａｒｍ．Ｐｈａｒｍａｃｏｌ．２６、５３１（１９７
５）参照］。クロロハイドレートの他にアルミニウムヒドロキシラクテートおよ
び酸アルミニウム／ジルコニウム塩も使用できる。さらにデオ活性剤としてエス
テラーゼ阻害剤は添加できる。これらは好ましくはトリメチルサイトレート、ト
リプロピルサイトレート、トリイソプロピルサイトレート、トリブチルサイトレ
ートおよび特にトリエチルサイトレート（Ｈｙｄａｇｅｎ（商標）ＣＡＴ、ヘン
ケルＫＧａＡ、デュセルドルフ／ＦＲＧ）のようなトリアルキルサイトレートで
ある。物質は酵素活性を阻害し、それによって臭いの形成を低減させる。恐らく
遊離酸はそれによりクエン酸エステルの開裂により遊離し、この酸は皮膚のｐＨ
値を非常に下げるので、それにより酵素は阻害される。エステラーゼとして使用
できる物質はステロールサルフェートまたはホスフェート、例えばラノステロー
ル、コレステロール、カンペステロール、スチグマステロールおよびシトステロ
ールサルフェートまたはホスフェートである。ジカルボン酸およびそのエステル
、例えばグルタル酸、グルタル酸モノエチルエステル、グルタル酸ジエチルエス
テル、アジピン酸、アジピン酸モノエチルエステル、アジピン酸ジエチルエステ
ル、マロン酸およびマロン酸ジエチルエステル、ヒドロキシカルボン酸およびそ
のエステル、例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸または酒石酸ジエチルエステル
である。菌相に影響を与え、汗分解細菌を殺し、またはその生育を阻害する抗菌
活性物質はピン製剤に含むこともできる。この例はキトサン、フェノキシエタノ
ールおよびクロロヘキシジングルコネートである。また５−クロロ−２−（２、
４−ジクロロフェン−オキシ）−フェノールは特にすぐれた効果を有することが
示され、この物質は商品名Ｉｒｇａ−ｓａｎ（商標）としてチバ−ガイギー社、
バーゼル／ＣＨが市販する。

【００３１】 抗ふけ剤としてクリムバゾール、オクトピロックスおよび亜鉛ピレチオンは使
用できる。使用できる皮膜形成剤は例えば、キトサン、微結晶キトサン、第４キ
トサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマ
ー、アクリル酸のポリマー、セルロースの第４誘導体、コラーゲン、ヒアルロン
酸またはその塩および同様の化合物である。膨潤剤として水性相に対しモンモリ
ロナイト、粘土鉱物、ペムレンおよびアルキル改変Ｃａｒｂｏｈｏｌ型（グッド
リッチ）は使用できる。さらに適当なポリマーまたは膨潤剤はＲ．Ｌｏｃｈｈｅ
ａｄ、Ｃｏｓｍ．Ｔｏｉｌ．１０８、９５（１９９３）による概説に見出すこと
ができる。

【００３２】 第１光線防護物質の他にまた抗酸化剤型の第２光線防護物質が使用され、これ
は紫外線が皮膚に透過する場合に開始される光化学反応鎖を妨害する。このよう
な一般的例はアミノ酸（例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトフ
ァン）およびその誘導体、イミダゾール（例えば、ウロカニン酸）およびその誘
導体、Ｄ．Ｌ−カモシン、Ｄ−カモシン、Ｌ−カモシンおよびその誘導体（例え
ば、アリセリン）のようなペプチド、カロチノイド、カロチン（例えば、α−カ
ロチン、β−カロチン、リコピン）およびその誘導体、クロロゲン酸およびその
誘導体、リポン酸およびその誘導体（例えば、ジヒドロリポン酸）、アウロチオ
グルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール（例えば、チオレドキシ
ン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミンおよびそのグリコシル、
ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチルおよびラウリル、パ
ルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエステ
ル）およびその塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロ
ピオネート、チオジプロピオン酸およびその誘導体（エステル、エーテル、ペプ
チド、リピド、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩）およびスルホキシミン化
合物、（例えばブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブ
チオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタ−チオニンスルホキシミン）ご
く少ない相容性用量（例えば、ｐモル〜μモル／ｋｇ）で、さらに（金属）キレ
ート剤（例えば、α−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフ
ェリン）、α−ヒドロキン酸（例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸
、没食子酸、没食子抽出物、ビリル−ビン、ビフィベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴ
Ａおよびその誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体（例えば、γ−リノレン酸
、リノール酸、オレイン酸）、葉酸およびその誘導体、ユビキノンおよびユビキ
ノールおよびその誘導体、ビタミンＣおよび誘導体（例えばアスコルビルパルミ
テート、Ｍｇ−アスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート）、トコフ
ェロールおよび誘導体（例えば、ビタミンＥアセテート）、ビタミンＡおよび誘
導体（ビタミンＡパルミテート）およびベンゾエ樹脂のコニフェリルベンゾエー
ト、ルチン酸およびその誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリ
デングルシトール、カモシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシア
ニソール、ノルジヒドログアヤク樹脂酸、ノルジヒドログアヤレチン酸、トリヒ
ドロキシブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体
、スーパーオキシドジスムターゼ、亜鉛およびその誘導体（例えば、ＺｎＯ、Ｚ
ｎＳＯ₄）、セレンおよびその誘導体（例えば、セレン−メチオニン）、スチル
ベンおよびその誘導体（例えば、スチルベンオキシド、トランススチルベンオキ
シド）およびこれらの挙げた活性物質の本発明により適する誘導体（塩、エステ
ル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチッドおよびリピド）で
ある。

【００３３】 流動性を改良するために、さらに例えばエタノール、イソプロピルアルコール
またはポリオールのようなヒドロトロープを使用できる。その場合好ましくは２
〜１５個の炭素原子を有し、少なくとも２個のヒドロキシル基を有するポリオー
ルは使用できる。このポリオールはさらに付加的官能基、特にアミノ基、または
窒素により修飾した基を含有できる。一般的例は： ・ グリセロール ・ アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール
、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールおよび１
００〜１０００ダルトンの平均分子量を有するポリエチレングリコール、 ・ 自己−縮合度１．５〜１０を有する工業的品質のオリゴグリセロール混合物
、例えばジグリセロール含量４０〜５０重量％を有する工業的品質のジグリセロ
ール混合物、 ・ メチオール化合物、例えば特にトリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールブタン、ペンタエリスライトおよびジペンタエリスライト
、 ・ 低アルキルグルコシド、特にアルキル残基に１〜８個の炭素原子を有するよ
うなもの、例えばメチルおよびブチルグリコシド、 ・ ５〜１２個の炭素原子を有する糖アルコール、例えばソルビトールまたはマ
ンニット、 ・ ５〜１２個の炭素原子を有する糖、例えばグリコースまたはサッカロース、
・ アミノ糖、例えばグルカミン、 ・ ジアルコールアミン、例えばジエタノールアミンまたは２−アミノ−１，３
−プロパンジオールである。

【００３４】 保存料として例えば、フェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベ
ン、ペンタンジオール、またはソルビン酸および化粧品規則の第６、パートＡお
よびＢに挙げられたものは物質のそれ以上のクラスである。昆虫忌避剤としてＮ
，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド，１，２−ペンタンジオールまたは昆虫忌避剤
３５３５は問題になり、自己日焼剤ジヒドロキシアセトンは適する。

【００３５】 香油として天然および合成香り物質の混合物は挙げられる。天然香り物質は花
百合、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イランイラン）、茎および葉（
ゲラニウム、パチユーリ、パチットグレーン）、果実（アニス、コリアンダー、
キヤラウエイ、ジュニパー）、果実の外皮（ベルガモット、レモン、オレンジ）
、根（マシス、アンジエリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、イリス、カルム
ス）、樹木（ストーンパイン、サンデル、グアヤク、ヒマヤラスギ、シタン）、
ハーブおよび草（ヨモギ、レモングラス、セージ、タイム）、針葉樹および小枝
（エゾマツ、モミ、マツ、トレイプス）、樹脂（およびバルサム（ガルバヌム、
エレミ、ベンゾエ、ミル、オリバナム、オポポナックス）の抽出物である。動物
からの原料、例えばジペットおよびカストリュームも可能である。一般的合成臭
い化合物はエステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水
素の型の生成物である。エステル型からの臭い化合物は例えば、ベンジルアセテ
ート、フェノキシエチルイソブチレート、ｐ−タート−ブチロシクロヘキシルア
セテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェ
ニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルフォルメート、エチル
メチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリ
ルプロピオネートおよびベンジルサリチレート、アリルシクロヘキシルプロピオ
ネート、スチラリルプロピオネートおよびベンジルサリチレートである。ベンジ
ルエチルエーテルは例えばエーテルに、アルデヒド、例えば８〜１８個の炭素原
子を有する線状アルカナル、シトラル、シトロネラル、シトロネリルオキシアセ
トアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアルお
よびブルゲオナールは、アルデヒドにケトン、例えば、イオノン、α−イソメチ
ルイオノンおよびメチルセドリルはケトンに、アネトール、シトロネロール、オ
イゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナルール、フェニルエチルア
ルコールおよびテルピネオールはアルコールに、主としてテルペンおよびバルサ
ムは炭化水素に属する。しかし、快い臭いを同時に与える異る臭い物質の混合物
は好ましい。しばしばアロマ成分として使用される低揮発性を有するエーテル油
も香油、例えばセージ油、カミツレ油、カーネーション油、メリッサ油、ミント
油、シナモン葉油、ライム花油、ジュニパー奨果油、ベチベル油、オリバン油、
ガルバナム油、ラボラナム油およびラバンジン油、として適する。ベルガモット
油、ジヒドロミルセノール、リリアル、ライラル、シトロネロール、フェニルエ
チルアルコール、α−ヘキシルシナモンアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルア
セトン、シクラメンアルデヒド、リナルール、ボイスアンブレンフォルテ（ｂｏ
ｉｓ ａｍｂｒｅｎｅ）ｆｏｒｔｅ、アンブロキサン、インドール、ヘジオン、
サンデリス、レモン油、マンダリン油、オレンジ油、アルキルアミルグリコレー
ト、シクロバータル、ラバンジン油、ムスカテラーセージ油、β−ダマスコン、
ゲラニウム油ブルボン、シクロヘキシルサリチレート、ヴェルトフィクスクァー
ル、イソ−Ｅ−スーパー、フィクソリドＮＰ、イーブミル、イライデインガンマ
、フェニル酢酸、ゲラニルアセテート、ベンジルアセテート、ローズオキシド、
ロミレート、アイロチルおよびフローラメート、単独または混合物で使用するこ
とは好ましい。

【００３６】 着色料として適応し、化粧目的に承認されるような物質、例えば出版物「Ｋｏ
ｓｍｅｔｉｓｃｈｅ ｆｏｒ ｂｅｍｉ ｉｔｅｌ」ｏｆ Ｔｈｅ「Ｆｏｒ ｂ
ｓｔ ｏｆｆ ｋｏｍｍｉｓｓｉｏｎ ｄｅｒ Ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ Ｆｏｒｓ
ｃｈｕｎｇｓ ｇｅｍｅｉｎｓｃｈａｆｔ］１９８４，８１〜１０６，Ｖｅｒ
ｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｔｅｉｍ出版に記載されるようなものは使用で
きる。これらの染料は混合物全量基準で０．００１〜０．１重量％の濃度で一般
に使用される。

【００３７】 細菌抑制物質の一般的例はグラム陽性菌に対し特異効果を有する保存料であり
、これらは例えば２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエー
テル、クロロヘキシジン（１，６−ジ−（４−クロロフェニル−バイグアニド−
ヘキサン）またはＴＣＣ（３，４，４’−トリクロロカルバニリド）である。多
数の香り物質およびエーテル油も抗菌性を有する。一般的例は活性剤オイゲノー
ル、メントールおよびカーネーションのチモール、ミントおよびタイム油である
。興味ある天然デオ物質はテルペンアルコールフェイムゾル（３，７，１１−ト
リメチル−２，６，１０−ドデカトリエン−１−オール）であり、これはライム
花油に存在し、谷間の百合の香りを有する。同様にグリセロールモノラウレート
も静菌剤として使用されてきた。通常それ以上の細菌抑制剤の含量は製剤の固形
含量基準で約０．１〜２重量％である。

【００３８】 補助および付加剤の累加的含量は剤基準で１〜５０、好ましくは５〜４０重量
％でありうる。剤の製造は通常の冷または熱方法により行なうことができ、好ま
しくは作業は相反転温度方法により行なう。

【００３９】 例 各種油成分を有する混合物の異るＵＶ−Ａフィルターの感光性はフルダで１９
９７年９月１７〜１８日に行われたＡＰＶセミナーの会合でメルク社が発表した
方法により評価された。結果は表に要約する。油溶解度の測定には０．５重量％
のβ−（１，３）グルカンの存在および不存在下に各種化粧油の異る紫外線防護
要素に対し飽和濃度が測定された。例１〜６は本発明によるもので、例Ｖ１およ
びＶ２は比較用である。 例はβ−（１，３）グルカンの存在で光防護要素の感光性および化粧油中のそ
の溶解性の双方は有意に改良されることを示す。表２は処方例の範囲を含む。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ファブリイ、ベルント ドイツ連邦共和国 コルシェンブロイヒ、 ダンツィガー シュトラーセ 31 (72)発明者 ハイヤー、ミヒャエル ドイツ連邦共和国 エルクラス、フリーダ ーベグ 94 (72)発明者 イングスタッド、ロルフ、イー ノルウェー国 トロムソ、ストランドガタ ３、 バイオテク エイエスエイ Ｆターム(参考） 4C083 AA082 AB051 AB171 AB172 AB211 AB212 AB221 AB222 AB231 AB232 AB241 AB242 AC241 AC242 AC422 AC471 AC472 AC551 AC552 AC851 AC852 AD042 AD162 AD211 AD212 AD531 AD532 BB46 CC19 DD31 DD32 DD33 EE17

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）実質的にβ−（１，６）結合を含まない水溶性β−（
   １，３）グルカン、および （ｂ）紫外線防護要素 を含有する、日光防護剤。
2. 【請求項２】 サッカロミセス科の酵母に基づいて得られるグルカンを含有
   する、請求項１記載の剤。
3. 【請求項３】 実質的にすべてのβ−（１，６）結合が解かれるように、β
   −（１，３）−およびβ−（１，６）結合を有するグルカンとβ−（１，６）グ
   ルカナーゼとを接触させることにより得られるグルカンを含有する、請求項１ま
   たは２記載の剤。
4. 【請求項４】 予めトリコデルマ・ハルジアナムをベースとするグルカナー
   ゼにより処理したグルカンを使用する、請求項１または２記載の剤。
5. 【請求項５】 ３−ベンジリデンカンファまたは３−ベンジリデンノルカン
   ファおよびその誘導体、４−アミノ安息香酸誘導体、桂皮酸エステル、サリチル
   酸エステル、ベンザルマロン酸エステル、ベンゾフェノン誘導体、トリアジン誘
   導体およびプロパン−１、３−ジオンにより形成される群から選択した油溶性紫
   外線Ｂ防護要素を含有する、請求項１から４のいずれか１項に記載の剤。
6. 【請求項６】 ２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸およびそ
   のアルカリ、アルカリ土類、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノー
   ルアンモニウムおよびグルコアンモニウム塩およびベンゾフェノンまたは３−ベ
   ンジリデンカンファのスルホン酸誘導体により形成される群から選択した水溶性
   紫外線Ｂ防護要素を含有する、請求項１から５のいずれか１項に記載の剤。
7. 【請求項７】 １−（４’−ｔ−ブチルフェニル）−３−（４’−メトキシ
   フェニル）−プロパン−１，３−ジオン、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシジベ
   ンゾイルメタンおよび１−フェニル−３−（４’−イソプロピルフェニル）−プ
   ロパン−１，３−ジオンにより形成される群から選択した紫外線Ｂ防護要素を含
   有する、請求項１から６のいずれか１項に記載の剤。
8. 【請求項８】 微細分散酸化亜鉛、チタン、鉄、ジルコニウム、珪素、マン
   ガン、アルミニウムおよびセリウム、および微細分散シリケート、硫酸バリウム
   およびステアリン酸亜鉛により形成される群から選択した不溶性紫外線Ｂ防護要
   素を含有する、請求項１から７のいずれか１項に記載の剤。
9. 【請求項９】 （ａ）実質的にβ−（１，６）結合を含まない、０．０１〜
   ２５重量％の水溶性β−（１，３）グルカン、および （ｂ）０．０５〜１０重量％の紫外線防護要素を含有し、 但し、記載量は水および多分他の補助剤および付加剤により１００重量％まで
   補充することを条件とする、 請求項１から８のいずれか１項に記載の剤。
10. 【請求項１０】 日光防護剤の紫外線防護要素の感光性および溶解性を改良
    するために実質的にβ−（１，６）結合を含まない水溶性β−（１，３）グルカ
    ンの使用。