JP2002532276A - フォトクロミックコーティングを上に有する成形物品の調製方法 - Google Patents
フォトクロミックコーティングを上に有する成形物品の調製方法Info
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Abstract
(57)【要約】
フォトクロミックコーティングを上に有する成形物品の調製方法および硬化性フォトクロミック粉末コーティング組成物を記載している。前記方法は、少なくとも１種の硬化性粉末コーティング組成物を、鋳型（例えば、レンズ鋳型）内部の少なくとも一部に適用する工程であって、適用される粉末コーティング組成物の少なくとも１種がフォトクロミック量のフォトクロミック材料を含有すること；適用されたフォトクロミック粉末コーティングを少なくとも部分的に硬化する工程；重合性有機キャスティング組成物を鋳型に仕込む工程；キャスティング組成物を重合する工程；およびフォトクロミックコーティングをその表面の少なくとも一部に有する成形物品を鋳型から取り外す工程を含む。
Description
【０００１】発明の説明 本発明は、フォトクロミックコーティングを上に有する成形物品の調製方法に
関する。特に、本発明は、フォトクロミックコーティングを物品の少なくとも１
表面上に有する成形物品の調製方法であって、１種以上の硬化性粉末コーティン
グ組成物（ただし、そのうち少なくとも１種がフォトクロミック材料を含有する
もの）が、成形物品（例えば、レンズ）を調製するための鋳型内部の少なくとも
一部に適用され、キャスティング組成物が鋳型に仕込まれ、前記キャスティング
組成物が硬化され、そして被覆された物品が鋳型から取り外される方法に関する
。本発明は、硬化性フォトクロミック粉末コーティング組成物、およびフォトク
ロミックコーティングを上に有する成形物品（例えば、レンズ）にも関する。
関する。特に、本発明は、フォトクロミックコーティングを物品の少なくとも１
表面上に有する成形物品の調製方法であって、１種以上の硬化性粉末コーティン
グ組成物（ただし、そのうち少なくとも１種がフォトクロミック材料を含有する
もの）が、成形物品（例えば、レンズ）を調製するための鋳型内部の少なくとも
一部に適用され、キャスティング組成物が鋳型に仕込まれ、前記キャスティング
組成物が硬化され、そして被覆された物品が鋳型から取り外される方法に関する
。本発明は、硬化性フォトクロミック粉末コーティング組成物、およびフォトク
ロミックコーティングを上に有する成形物品（例えば、レンズ）にも関する。
【０００２】 多数の有機重合性材料（例えば、プラスチックス）は、光学レンズ、光ファイ
バー、窓、そして自動車、船舶および航空機用の透明物質のような用途における
ガラスの代替品または置換品として開発されている。本明細書において使用する
「ガラス」という用語は、シリカ系無機ガラスをいうものとする。前記重合性材
料は、飛散防止特性や、特定の用途のためのより軽い重量、成形容易性および乾
燥容易性を含む、ガラスに対する利点を提供できる。前記有機重合性材料の代表
的な例としては、ポリ（メチルメタクリレート）のホモポリマーおよびコポリマ
ー、熱可塑性ポリカーボネートおよびポリ（ジエチレングリコールビス(アリル
カーボネート)）が挙げられる。
バー、窓、そして自動車、船舶および航空機用の透明物質のような用途における
ガラスの代替品または置換品として開発されている。本明細書において使用する
「ガラス」という用語は、シリカ系無機ガラスをいうものとする。前記重合性材
料は、飛散防止特性や、特定の用途のためのより軽い重量、成形容易性および乾
燥容易性を含む、ガラスに対する利点を提供できる。前記有機重合性材料の代表
的な例としては、ポリ（メチルメタクリレート）のホモポリマーおよびコポリマ
ー、熱可塑性ポリカーボネートおよびポリ（ジエチレングリコールビス(アリル
カーボネート)）が挙げられる。
【０００３】 近年、フォトクロミックプラスチック材料は、重要な研究テーマとなっている
。特に、フォトクロミック眼用プラスチックレンズは、主に、ガラス製眼用レン
ズと相対して提供し得るその重量利点について研究されている。加えて、例えば
、自動車や航空機のような車体用のフォトクロミック透明物質は、前記透明物質
が提供する潜在的な安全特性のために重要とされている。
。特に、フォトクロミック眼用プラスチックレンズは、主に、ガラス製眼用レン
ズと相対して提供し得るその重量利点について研究されている。加えて、例えば
、自動車や航空機のような車体用のフォトクロミック透明物質は、前記透明物質
が提供する潜在的な安全特性のために重要とされている。
【０００４】 フォトクロミック特性を有するプラスチック物品は、インビビション過程を通
じてしばしば調製される。インビビションは、一般には、フォトクロミック材料
を含有するコーティングを、成形物品の表面に適用し、得られた被覆物品を加熱
してフォトクロミック材料を物品中に吸収させ、その後、残りのコーティングを
物品の表面から取り除くことを伴う。場合により、未処理のプラスチック物品は
、フォトクロミック材料をプラスチック物品の表面に吸収させるために、硬化不
足となる。インビビション後、フォトクロミック物品を完全に硬化するために、
後硬化工程が必要となることがある。前記多段階プロセスは、余分な労働、時間
および装備を必要とすることがある。加えて、インビビションは、物品の表面へ
のフォトクロミック材料の不均一な吸収または含浸をもたらし得る。更に、限定
量のフォトクロミック材料のみがインビビションにより物品の表面に含浸されて
、所望レベルより少ないフォトクロミック材料を含有し得るフォトクロミック物
品をもたらすことがある。
じてしばしば調製される。インビビションは、一般には、フォトクロミック材料
を含有するコーティングを、成形物品の表面に適用し、得られた被覆物品を加熱
してフォトクロミック材料を物品中に吸収させ、その後、残りのコーティングを
物品の表面から取り除くことを伴う。場合により、未処理のプラスチック物品は
、フォトクロミック材料をプラスチック物品の表面に吸収させるために、硬化不
足となる。インビビション後、フォトクロミック物品を完全に硬化するために、
後硬化工程が必要となることがある。前記多段階プロセスは、余分な労働、時間
および装備を必要とすることがある。加えて、インビビションは、物品の表面へ
のフォトクロミック材料の不均一な吸収または含浸をもたらし得る。更に、限定
量のフォトクロミック材料のみがインビビションにより物品の表面に含浸されて
、所望レベルより少ないフォトクロミック材料を含有し得るフォトクロミック物
品をもたらすことがある。
【０００５】 フォトクロミックプラスチック物品は、フォトクロミック量のフォトクロミッ
ク材料と重合性有機キャスティング組成物を混合し、鋳型をこの混合物で充填し
、そして混合物を鋳型内で重合することによって調製されてもよい。この方法の
欠点は、例えば、重合性有機組成物内の反応物（例えば、遊離基開始剤）による
重合過程中の、フォトクロミック材料のフォトクロミック特性の受け入れられる
部分的または恒久的な分解であり得る。加えて、ある場合には、重合過程の結果
として形成される三次元ネットワークが、それ自体フォトクロミック材料の、無
色状態から着色状態の間の可逆性転移を物理的に妨げることがある。
ク材料と重合性有機キャスティング組成物を混合し、鋳型をこの混合物で充填し
、そして混合物を鋳型内で重合することによって調製されてもよい。この方法の
欠点は、例えば、重合性有機組成物内の反応物（例えば、遊離基開始剤）による
重合過程中の、フォトクロミック材料のフォトクロミック特性の受け入れられる
部分的または恒久的な分解であり得る。加えて、ある場合には、重合過程の結果
として形成される三次元ネットワークが、それ自体フォトクロミック材料の、無
色状態から着色状態の間の可逆性転移を物理的に妨げることがある。
【０００６】 フォトクロミックプラスチック物品は、フォトクロミック材料を含有するコー
ティングを予備形成された物品の表面に適用することによっても調製できる。眼
用レンズのような予備形成された物品の表面へ直接適用されるフォトクロミック
コーティングは、例えば、適用されたコーティングの不十分なレベリングや、汚
れもしくは粉塵から表面欠陥をもたらし易い。適用されたフォトクロミックコー
ティングの表面の欠陥は、目に見える光学歪みと成り得る。それは、例えば、眼
用レンズや自動車用透明物質のような用途には特に望ましくない。
ティングを予備形成された物品の表面に適用することによっても調製できる。眼
用レンズのような予備形成された物品の表面へ直接適用されるフォトクロミック
コーティングは、例えば、適用されたコーティングの不十分なレベリングや、汚
れもしくは粉塵から表面欠陥をもたらし易い。適用されたフォトクロミックコー
ティングの表面の欠陥は、目に見える光学歪みと成り得る。それは、例えば、眼
用レンズや自動車用透明物質のような用途には特に望ましくない。
【０００７】 米国特許第4,800123号公報には、過酸化物硬化性ウレタンエラストマー用の放
射線硬化性の引っ掻き抵抗を有するコーティングが記載されている。この米国特
許第4,800123号公報の引っ掻き抵抗を有するコーティングは、液体として、少な
くとも１つの鋳型表面に適用されて、ウレタンエラストマーを受容するために鋳
型が閉じられる。米国特許第4,800123号公報の方法は、プラスチック製の光学透
明レンズをコーティングするのに好適であると記載されている。
射線硬化性の引っ掻き抵抗を有するコーティングが記載されている。この米国特
許第4,800123号公報の引っ掻き抵抗を有するコーティングは、液体として、少な
くとも１つの鋳型表面に適用されて、ウレタンエラストマーを受容するために鋳
型が閉じられる。米国特許第4,800123号公報の方法は、プラスチック製の光学透
明レンズをコーティングするのに好適であると記載されている。
【０００８】 米国特許第5,759,729号公報には、乾燥トナー組成物が記載されている。これ
は、樹脂とフォトクロミック材料の混合物を含有する粒子を含む。前記米国特許
第5,759,729号公報に記載されている一般的なトナー樹脂の例としては、ポリエ
ステル、ポリアミド、エポキシド、ポリウレタンおよびビニル樹脂が挙げられる
。
は、樹脂とフォトクロミック材料の混合物を含有する粒子を含む。前記米国特許
第5,759,729号公報に記載されている一般的なトナー樹脂の例としては、ポリエ
ステル、ポリアミド、エポキシド、ポリウレタンおよびビニル樹脂が挙げられる
。
【０００９】 特開平4-97341号公報には、樹脂粉末（例えば、ポリ（メチルメタクリレート
））とフォトクロミック粉末材料との粉末混合物を樹脂基材（例えば、ポリカー
ボネート）に適用し、そして適用された粉末混合物を溶融することによって調製
される光学メモリー要素が開示されている。硬化性粉末混合物は記載されていな
い。
））とフォトクロミック粉末材料との粉末混合物を樹脂基材（例えば、ポリカー
ボネート）に適用し、そして適用された粉末混合物を溶融することによって調製
される光学メモリー要素が開示されている。硬化性粉末混合物は記載されていな
い。
【００１０】 特開平10-168439号公報には、耐光性フォトクロミック染料を含有するポリマ
ー微粉末が記載されている。この微粉末は、塗料またはインキ中の染料および顔
料として好適に使用され得る。耐光性フォトクロミック染料を含有する硬化性ポ
リマー微粉末は、開示されていない。
ー微粉末が記載されている。この微粉末は、塗料またはインキ中の染料および顔
料として好適に使用され得る。耐光性フォトクロミック染料を含有する硬化性ポ
リマー微粉末は、開示されていない。
【００１１】 米国特許第4,228,113号公報には、鋳型中での三次元成形物品の調製が開示さ
れており、鋳型の壁には、粉末状硬化性樹脂の層が高温で提供される。前記米国
特許第4,228,113号公報は、２層以上（例えば、透明層と着色層）の粉末状硬化
性樹脂の鋳型の壁への適用も記載している。
れており、鋳型の壁には、粉末状硬化性樹脂の層が高温で提供される。前記米国
特許第4,228,113号公報は、２層以上（例えば、透明層と着色層）の粉末状硬化
性樹脂の鋳型の壁への適用も記載している。
【００１２】 本発明の一態様によれば、 (a)少なくとも１種の硬化性粉末コーティング組成物を、内部表面を表す鋳型内
部の少なくとも一部に適用する工程であって、適用される粉末コーティング組成
物の少なくとも１種がフォトクロミック量のフォトクロミック材料を含有するこ
と、 (b)適用されたフォトクロミック粉末コーティングを少なくとも部分的に硬化す
る工程、 (c)重合性有機キャスティング組成物を鋳型に仕込む工程、 (d)重合性有機キャスティング組成物を重合する工程、および (e)フォトクロミックコーティングをその表面の少なくとも一部に有する成形物
品を鋳型から取り外す工程 を含む、フォトクロミックコーティングを上に有する成形物品の調製方法が提供
される。
部の少なくとも一部に適用する工程であって、適用される粉末コーティング組成
物の少なくとも１種がフォトクロミック量のフォトクロミック材料を含有するこ
と、 (b)適用されたフォトクロミック粉末コーティングを少なくとも部分的に硬化す
る工程、 (c)重合性有機キャスティング組成物を鋳型に仕込む工程、 (d)重合性有機キャスティング組成物を重合する工程、および (e)フォトクロミックコーティングをその表面の少なくとも一部に有する成形物
品を鋳型から取り外す工程 を含む、フォトクロミックコーティングを上に有する成形物品の調製方法が提供
される。
【００１３】 本発明の別の態様によれば、少なくとも１種の別の硬化性粉末コーティング組
成物を、前記工程(a)の硬化性粉末コーティング組成物が適用される部分以外の
鋳型内部の少なくとも一部に適用する工程も含む、前記のフォトクロミックコー
ティングを上に有する成形物品の調製方法が提供される。この別の硬化性粉末コ
ーティング組成物は、フォトクロミック量のフォトクロミック材料を含有する硬
化性粉末コーティング組成物、フォトクロミック材料を実質上含まない、硬化性
の光学的に透明な粉末コーティング組成物、および粉末コーティング組成物の混
合物から選択される。
成物を、前記工程(a)の硬化性粉末コーティング組成物が適用される部分以外の
鋳型内部の少なくとも一部に適用する工程も含む、前記のフォトクロミックコー
ティングを上に有する成形物品の調製方法が提供される。この別の硬化性粉末コ
ーティング組成物は、フォトクロミック量のフォトクロミック材料を含有する硬
化性粉末コーティング組成物、フォトクロミック材料を実質上含まない、硬化性
の光学的に透明な粉末コーティング組成物、および粉末コーティング組成物の混
合物から選択される。
【００１４】 本発明の更なる態様によれば、官能基を有する第１反応物、第１反応物の官能
基と反応し得る官能基を有する第２反応物、およびフォトクロミック量のフォト
クロミック材料を含有する、硬化性フォトクロミック粉末コーティング組成物が
提供される。
基と反応し得る官能基を有する第２反応物、およびフォトクロミック量のフォト
クロミック材料を含有する、硬化性フォトクロミック粉末コーティング組成物が
提供される。
【００１５】 本発明の有する特徴は、特にクレームに開示されており、これを、本明細書の
開示部分に付加える。本発明の前記および他の特徴、その操作利点、およびその
使用によって得られる特別な目的は、以下の詳細な説明および本発明の好ましい
態様を表しかつ説明する添付の図面から、より完全に理解されるであろう。
開示部分に付加える。本発明の前記および他の特徴、その操作利点、およびその
使用によって得られる特別な目的は、以下の詳細な説明および本発明の好ましい
態様を表しかつ説明する添付の図面から、より完全に理解されるであろう。
【００１６】 操作実施例、またはそれ以外に示されたものを除き、本明細書およびクレーム
において以降使用される成分の量や反応条件を表す数値は全て、「およそ」とい
う用語によっていずれの場合も変更されるものと解されるべきである。
において以降使用される成分の量や反応条件を表す数値は全て、「およそ」とい
う用語によっていずれの場合も変更されるものと解されるべきである。
【００１７】 図１〜４において、同様の数字は、同じ構造部分を表す。図１〜４は、一定の
比例に拡縮されていない。
比例に拡縮されていない。
【００１８】発明の詳細な説明 本発明の方法で使用される鋳型は、好適な材料または材料の組み合わせ（例え
ば、ガラス、プラスチックまたはスチール鋼）から製造されてよい。一般に、鋳
型は、組み立てると、鋳型の分離区分の内部表面によって表される空洞を形成す
る、分離区分を有している（例えば、二等分されている）。鋳型の内部表面は、
中で鋳造される成形物品の外側表面を表すのにも役立つ。非常に平滑な内部表面
を有する鋳型は、非常に平滑な外側表面を有する物品（例えば、眼用レンズ）を
鋳造するのに使用できる。
ば、ガラス、プラスチックまたはスチール鋼）から製造されてよい。一般に、鋳
型は、組み立てると、鋳型の分離区分の内部表面によって表される空洞を形成す
る、分離区分を有している（例えば、二等分されている）。鋳型の内部表面は、
中で鋳造される成形物品の外側表面を表すのにも役立つ。非常に平滑な内部表面
を有する鋳型は、非常に平滑な外側表面を有する物品（例えば、眼用レンズ）を
鋳造するのに使用できる。
【００１９】 本発明の方法によれば、１種以上の硬化性粉末コーティング組成物（そのうち
少なくとも１種がフォトクロミック量のフォトクロミック材料を含有する）は、
鋳型の内部の少なくとも一部に適用される。例えば、成形物品が眼用レンズであ
ると、硬化性粉末コーティング組成物は、鋳型の内部表面の全部または一部に（
例えば、鋳造レンズの凹凸表面を表す鋳型の表面に）、単層または多層コーティ
ングとして適用され得る。粉末コーティング組成物は、鋳型の内部表面または区
分の一部に、例えば、勾配のついたフィルム構造および／またはパターンの形態
で適用されてよい。さらに、成形物品が眼用レンズであれば、粉末コーティング
組成物が、一般には、鋳造レンズの凸状の表面を表す鋳型の内部表面の少なくと
も一部、より一般的にはその全体に適用される。
少なくとも１種がフォトクロミック量のフォトクロミック材料を含有する）は、
鋳型の内部の少なくとも一部に適用される。例えば、成形物品が眼用レンズであ
ると、硬化性粉末コーティング組成物は、鋳型の内部表面の全部または一部に（
例えば、鋳造レンズの凹凸表面を表す鋳型の表面に）、単層または多層コーティ
ングとして適用され得る。粉末コーティング組成物は、鋳型の内部表面または区
分の一部に、例えば、勾配のついたフィルム構造および／またはパターンの形態
で適用されてよい。さらに、成形物品が眼用レンズであれば、粉末コーティング
組成物が、一般には、鋳造レンズの凸状の表面を表す鋳型の内部表面の少なくと
も一部、より一般的にはその全体に適用される。
【００２０】 本明細書において使用する「鋳型の内部表面」および同様のフレーズは、処理
、ラミネートおよび／またはコーティングが予め適用された内側の鋳型表面も含
めるものとする。例えば、本発明の方法の範囲は、鋳型の内部表面に予め適用さ
れた離型剤および／または固いコーティングおよび／または反射防止コーティン
グ上への粉末コーティング組成物の適用を包含する。
、ラミネートおよび／またはコーティングが予め適用された内側の鋳型表面も含
めるものとする。例えば、本発明の方法の範囲は、鋳型の内部表面に予め適用さ
れた離型剤および／または固いコーティングおよび／または反射防止コーティン
グ上への粉末コーティング組成物の適用を包含する。
【００２１】 硬化性粉末コーティングは、周囲の室温で固体および易流動性の粒状の組成物
である。硬化性粉末コーティング組成物は、鋳型の内部表面に、当該分野におけ
る通常の知識を有する者に知られた好適な手段によって適用されてよい。一般に
は、粉末コーティング組成物は、スプレー塗布によって適用される。
である。硬化性粉末コーティング組成物は、鋳型の内部表面に、当該分野におけ
る通常の知識を有する者に知られた好適な手段によって適用されてよい。一般に
は、粉末コーティング組成物は、スプレー塗布によって適用される。
【００２２】 本発明の方法に従って調製される成形物品のフォトクロミックコーティングは
、一般には適用される鋳型の内部表面と同じくらい平滑で、例えば、コーティン
グの不十分なレベリングや汚れまたはダストに由来する表面欠陥を実質上有しな
い。鋳型が眼用レンズ鋳型であれば、中に形成される物品（すなわち、眼用レン
ズ）のフォトクロミックコーティングは、光学的に実質上平滑な表面を有する。
、一般には適用される鋳型の内部表面と同じくらい平滑で、例えば、コーティン
グの不十分なレベリングや汚れまたはダストに由来する表面欠陥を実質上有しな
い。鋳型が眼用レンズ鋳型であれば、中に形成される物品（すなわち、眼用レン
ズ）のフォトクロミックコーティングは、光学的に実質上平滑な表面を有する。
【００２３】 本明細書およびクレームにおいて使用するように、「フォトクロミックコーテ
ィング」および同様の用語は、フォトクロミック量のフォトクロミック材料を含
有する単一の粉末コーティング層、または複数の粉末コーティングの層（例えば
、多層複合粉末コーティング）を意味し、多層コーティングの少なくとも１層は
、フォトクロミック量のフォトクロミック材料を含有する。本発明の方法では、
鋳型の内部表面の少なくとも一部に適用される硬化性粉末コーティング組成物は
、鋳型中で調製される成形物品の対応する表面に転写される。
ィング」および同様の用語は、フォトクロミック量のフォトクロミック材料を含
有する単一の粉末コーティング層、または複数の粉末コーティングの層（例えば
、多層複合粉末コーティング）を意味し、多層コーティングの少なくとも１層は
、フォトクロミック量のフォトクロミック材料を含有する。本発明の方法では、
鋳型の内部表面の少なくとも一部に適用される硬化性粉末コーティング組成物は
、鋳型中で調製される成形物品の対応する表面に転写される。
【００２４】 本発明の方法における１種以上の硬化性粉末コーティングの使用は、溶剤によ
って運ばれる鋳型内に適用される液体のコーティングの使用に関する多数の問題
を排除する。例えば、溶媒が、適用される鋳型内のコーティングから完全に除去
されないと、鋳造過程中に、揮発した溶媒の閉じ込めによって、コーティング中
に欠陥が生じ得る。粉末コーティングは溶媒を実質上含まないため、そのような
欠陥は無視される。
って運ばれる鋳型内に適用される液体のコーティングの使用に関する多数の問題
を排除する。例えば、溶媒が、適用される鋳型内のコーティングから完全に除去
されないと、鋳造過程中に、揮発した溶媒の閉じ込めによって、コーティング中
に欠陥が生じ得る。粉末コーティングは溶媒を実質上含まないため、そのような
欠陥は無視される。
【００２５】 鋳型の内部表面が導電性であれば、硬化性粉末コーティング組成物は、一般に
は静電塗装される。静電スプレー塗装は、通常、硬化性粉末コーティング組成物
を流動床から汲み上げて、それをコロナ場を通じて推進させる必要がある。粉末
組成物の粒子は、コロナ場を通過すると帯電し、接地された導電性の鋳型内部表
面に衝突して、そこに析出する。帯電粒子が積み重なり始めると、鋳型の内部表
面は絶縁となり、そのため、それ以上の粒子の析出が制限される。この絶縁現象
は、一般に、この方法で析出される粉末コーティング組成物のフィルム構造を最
大３〜６ミル（７５〜１５０μｍ）に制限する。
は静電塗装される。静電スプレー塗装は、通常、硬化性粉末コーティング組成物
を流動床から汲み上げて、それをコロナ場を通じて推進させる必要がある。粉末
組成物の粒子は、コロナ場を通過すると帯電し、接地された導電性の鋳型内部表
面に衝突して、そこに析出する。帯電粒子が積み重なり始めると、鋳型の内部表
面は絶縁となり、そのため、それ以上の粒子の析出が制限される。この絶縁現象
は、一般に、この方法で析出される粉末コーティング組成物のフィルム構造を最
大３〜６ミル（７５〜１５０μｍ）に制限する。
【００２６】 代替的には、鋳型の内部表面が、ガラス鋳型の場合のように導電性でなければ
、表面は、一般に、粉末組成物の適用前に予熱される。粉末コーティング組成物
は、非導電性の予熱された表面に析出される場合、通常、静電コロナ場を用いず
に適用される。鋳型の内部表面の予熱温度は、好ましくは、鋳型に適用される硬
化性粉末コーティング組成物の融点と同等またはそれ以上であるが、硬化温度未
満である。加えて、予熱された鋳型温度は、内部鋳型表面が、クラックまたは反
りのような有害な欠陥を受ける温度より低い。予熱された表面にスプレー塗布す
る場合、６ミル（１５０μｍ）を超える硬化性粉末コーティング組成物のフィル
ム構造が達成される（例えば、１０〜２０ミル（２５４から５０８μｍ））。静
電または予熱表面法のどちらを用いて適用しようとも、本発明の硬化性粉末コー
ティング組成物は、一般には、０.５〜２０ミル（１２.７〜５０８μｍ）、好ま
しくは１〜１０ミル（２５.４〜２５４μｍ）、より好ましくは１.５〜３ミル（
３８.１〜７６.２μｍ）の独立したフィルム構成で適用される。
、表面は、一般に、粉末組成物の適用前に予熱される。粉末コーティング組成物
は、非導電性の予熱された表面に析出される場合、通常、静電コロナ場を用いず
に適用される。鋳型の内部表面の予熱温度は、好ましくは、鋳型に適用される硬
化性粉末コーティング組成物の融点と同等またはそれ以上であるが、硬化温度未
満である。加えて、予熱された鋳型温度は、内部鋳型表面が、クラックまたは反
りのような有害な欠陥を受ける温度より低い。予熱された表面にスプレー塗布す
る場合、６ミル（１５０μｍ）を超える硬化性粉末コーティング組成物のフィル
ム構造が達成される（例えば、１０〜２０ミル（２５４から５０８μｍ））。静
電または予熱表面法のどちらを用いて適用しようとも、本発明の硬化性粉末コー
ティング組成物は、一般には、０.５〜２０ミル（１２.７〜５０８μｍ）、好ま
しくは１〜１０ミル（２５.４〜２５４μｍ）、より好ましくは１.５〜３ミル（
３８.１〜７６.２μｍ）の独立したフィルム構成で適用される。
【００２７】 適用される硬化性粉末コーティング組成物は、重合性有機キャスティング組成
物を鋳型に入れる前に少なくとも部分的に硬化される。本明細書およびクレーム
において使用するように、「少なくとも部分的に硬化すること」および同様の用
語は、粉末コーティング組成物が、（キャスティング組成物を重合する前に）鋳
型空洞に仕込む重合性有機キャスティング組成物との接触によって溶解せずかつ
鋳型の内部表面から剥がれないほど十分完全な接着性コーティングを（鋳型の内
部表面に）形成する程度に少なくとも硬化されることを意味する。粉末コーティ
ング組成物は、例えば、熱および／または光エネルギー（紫外線および可視光を
含む）の適用を含む好適な手段によって硬化され得る。一般には、硬化性粉末コ
ーティング組成物は、熱の適用によって硬化され、その場合、それは、熱硬化性
粉末コーティング組成物である。
物を鋳型に入れる前に少なくとも部分的に硬化される。本明細書およびクレーム
において使用するように、「少なくとも部分的に硬化すること」および同様の用
語は、粉末コーティング組成物が、（キャスティング組成物を重合する前に）鋳
型空洞に仕込む重合性有機キャスティング組成物との接触によって溶解せずかつ
鋳型の内部表面から剥がれないほど十分完全な接着性コーティングを（鋳型の内
部表面に）形成する程度に少なくとも硬化されることを意味する。粉末コーティ
ング組成物は、例えば、熱および／または光エネルギー（紫外線および可視光を
含む）の適用を含む好適な手段によって硬化され得る。一般には、硬化性粉末コ
ーティング組成物は、熱の適用によって硬化され、その場合、それは、熱硬化性
粉末コーティング組成物である。
【００２８】 適用される粉末コーティング組成物を少なくとも部分的に硬化するのに要する
時間と温度は、当該分野において通常の知識を有する者に知られているように、
主に、用いられる特定の粉末コーティングの化学的性質に依存する。一般には、
適用される分何つコーティング組成物は、１２１℃〜１９１℃の範囲の温度にお
いて、１０〜９０分の間に亙って硬化される。
時間と温度は、当該分野において通常の知識を有する者に知られているように、
主に、用いられる特定の粉末コーティングの化学的性質に依存する。一般には、
適用される分何つコーティング組成物は、１２１℃〜１９１℃の範囲の温度にお
いて、１０〜９０分の間に亙って硬化される。
【００２９】 重合性有機キャスティング組成物は、既知の方法により被覆鋳型に仕込まれる
。キャスティング組成物が液状であれば、それを、例えば、注入または流し入れ
手段により鋳型に仕込んでよい。キャスティング組成物が部分的に硬化された成
形可能なゲルの形態であれば、それを、鋳型を閉める前に、鋳型の一部または半
分に置くかまたは配置させてよい。
。キャスティング組成物が液状であれば、それを、例えば、注入または流し入れ
手段により鋳型に仕込んでよい。キャスティング組成物が部分的に硬化された成
形可能なゲルの形態であれば、それを、鋳型を閉める前に、鋳型の一部または半
分に置くかまたは配置させてよい。
【００３０】 本発明の一態様において、キャスティング組成物は、予備形成された成形物品
（例えば、予備形成された眼用レンズ）であり、それは、鋳型を閉める前に、粉
末被覆された鋳型に配置される。予備形成された成形物品は、一般に（だが、常
にではなく）硬化不足であり、その後、粉末被覆された鋳型に配置された後、完
全に硬化または重合される。
（例えば、予備形成された眼用レンズ）であり、それは、鋳型を閉める前に、粉
末被覆された鋳型に配置される。予備形成された成形物品は、一般に（だが、常
にではなく）硬化不足であり、その後、粉末被覆された鋳型に配置された後、完
全に硬化または重合される。
【００３１】 キャスティング組成物は、熱および／または光（例えば、紫外線）エネルギー
の適用によって一般に重合される。理論に縛られるものではないが、本発明の方
法は、重合されたキャスティング組成物のマトリックスと適用された粉末コーテ
ィング組成物のマトリックの間で、物理的および／または化学的性質の親密で均
一な結合の形成をもたらすものと考えられる。適用された粉末コーティング組成
物とキャスティング組成物のマトリック間の結合は、好ましくは、硬化した粉末
コーティング組成物と鋳型の内部表面との間に存在し得る結合性相互作用よりも
大きい。フォトクロミックコーティングを上に有する成形物品は、例えば、型締
圧を除去して、鋳型を引き離すかまたは鋳型を破壊することを含む、既知の方法
で鋳型から取り出される。
の適用によって一般に重合される。理論に縛られるものではないが、本発明の方
法は、重合されたキャスティング組成物のマトリックスと適用された粉末コーテ
ィング組成物のマトリックの間で、物理的および／または化学的性質の親密で均
一な結合の形成をもたらすものと考えられる。適用された粉末コーティング組成
物とキャスティング組成物のマトリック間の結合は、好ましくは、硬化した粉末
コーティング組成物と鋳型の内部表面との間に存在し得る結合性相互作用よりも
大きい。フォトクロミックコーティングを上に有する成形物品は、例えば、型締
圧を除去して、鋳型を引き離すかまたは鋳型を破壊することを含む、既知の方法
で鋳型から取り出される。
【００３２】 本発明の一態様において、少なくとも１種の別の粉末コーティング組成物を、
先に適用された粉末コーティング組成物が適用されていない鋳型内部の少なくと
も一部に適用する。更に適用される粉末コーティング組成物は、フォトクロミッ
ク量のフォトクロミック材料を含有していても、していなくてもよい。例えば、
少なくとも１種の硬化性粉末組成物（そのうち少なくとも１種がフォトクロミッ
ク量のフォトクロミック材料を含有する）を、用いられる鋳型の凹状内部表面に
適用して眼用レンズを調製してよく、そして（前述のような）少なくとも１種の
別の粉末コーティング組成物を鋳型の凸状内部表面に適用してもよい。前記内部
粉末被覆された眼用レンズ鋳型中で調製される成形物品は、例えば、その凸状表
面上に単層または多層のフォトクロミックコーティングを有しかつその凹状表面
に単層または多層の光学的に透明なコーティングを有するか；あるいはその凸状
表面上に単層または多層のフォトクロミックコーティングを有しかつその凹状表
面に単層または多層のフォトクロミックコーティングを有していてもよい（凸状
および凹状表面上のフォトクロミックコーティングは同一または相違する）。本
明細書中およびクレーム中で使用するように、「フォトクロミック材料を実質上
有しない光学的に透明な硬化性粉末コーティング組成物」および同様のフレーズ
は、非フォトクロミック染料および／または着色料を含有し得る粉末コーティン
グ組成物を意味する。
先に適用された粉末コーティング組成物が適用されていない鋳型内部の少なくと
も一部に適用する。更に適用される粉末コーティング組成物は、フォトクロミッ
ク量のフォトクロミック材料を含有していても、していなくてもよい。例えば、
少なくとも１種の硬化性粉末組成物（そのうち少なくとも１種がフォトクロミッ
ク量のフォトクロミック材料を含有する）を、用いられる鋳型の凹状内部表面に
適用して眼用レンズを調製してよく、そして（前述のような）少なくとも１種の
別の粉末コーティング組成物を鋳型の凸状内部表面に適用してもよい。前記内部
粉末被覆された眼用レンズ鋳型中で調製される成形物品は、例えば、その凸状表
面上に単層または多層のフォトクロミックコーティングを有しかつその凹状表面
に単層または多層の光学的に透明なコーティングを有するか；あるいはその凸状
表面上に単層または多層のフォトクロミックコーティングを有しかつその凹状表
面に単層または多層のフォトクロミックコーティングを有していてもよい（凸状
および凹状表面上のフォトクロミックコーティングは同一または相違する）。本
明細書中およびクレーム中で使用するように、「フォトクロミック材料を実質上
有しない光学的に透明な硬化性粉末コーティング組成物」および同様のフレーズ
は、非フォトクロミック染料および／または着色料を含有し得る粉末コーティン
グ組成物を意味する。
【００３３】 本発明のもう一つの態様では、２種の粉末コーティング組成物（そのうち少な
くとも１種はフォトクロミック量のフォトクロミック材料を含有する）を、連続
して、鋳型の内部の少なくとも一部に適用する。特に、フォトクロミック量のフ
ォトクロミック材料を含有する硬化性粉末コーティング組成物を、鋳型内部の少
なくとも一部に適用した後、フォトクロミック材料を実質上有しない硬化性の光
学的に透明な粉末コーティング組成物を、適用された硬化性フォトクロミック粉
末コーティング組成物上に適用する。本発明の別の態様では、フォトクロミック
材料を実質上有しない光学的に透明な粉末コーティング組成物を最初に適用した
後、フォトクロミック粉末コーティング組成物を適用する。
くとも１種はフォトクロミック量のフォトクロミック材料を含有する）を、連続
して、鋳型の内部の少なくとも一部に適用する。特に、フォトクロミック量のフ
ォトクロミック材料を含有する硬化性粉末コーティング組成物を、鋳型内部の少
なくとも一部に適用した後、フォトクロミック材料を実質上有しない硬化性の光
学的に透明な粉末コーティング組成物を、適用された硬化性フォトクロミック粉
末コーティング組成物上に適用する。本発明の別の態様では、フォトクロミック
材料を実質上有しない光学的に透明な粉末コーティング組成物を最初に適用した
後、フォトクロミック粉末コーティング組成物を適用する。
【００３４】 本発明の更なる態様では、３種の硬化性粉末コーティング組成物（そのうち少
なくとも１種はフォトクロミック量のフォトクロミック材料を含有する）を、連
続して、鋳型内部の少なくとも一部に適用する。例えば、フォトクロミック材料
を実質上含まない第１硬化性の光学的に透明な粉末コーティング組成物を鋳型内
部の少なくとも一部に適用し、フォトクロミック量のフォトクロミック材料を含
有する硬化性粉末コーティング組成物を、適用された第１の光学的に透明な粉末
コーティング組成物の少なくとも一部の上に適用し、そしてフォトクロミック材
料を実質上含まない第２の硬化性の光学的に透明な粉末コーティング組成物を、
適用された硬化性フォトクロミック粉末コーティング組成物の少なくとも一部の
上に適用する。第１および第２の硬化性の光学的に透明な粉末コーティング組成
物は、同じであっても、異なっていてもよい。
なくとも１種はフォトクロミック量のフォトクロミック材料を含有する）を、連
続して、鋳型内部の少なくとも一部に適用する。例えば、フォトクロミック材料
を実質上含まない第１硬化性の光学的に透明な粉末コーティング組成物を鋳型内
部の少なくとも一部に適用し、フォトクロミック量のフォトクロミック材料を含
有する硬化性粉末コーティング組成物を、適用された第１の光学的に透明な粉末
コーティング組成物の少なくとも一部の上に適用し、そしてフォトクロミック材
料を実質上含まない第２の硬化性の光学的に透明な粉末コーティング組成物を、
適用された硬化性フォトクロミック粉末コーティング組成物の少なくとも一部の
上に適用する。第１および第２の硬化性の光学的に透明な粉末コーティング組成
物は、同じであっても、異なっていてもよい。
【００３５】 本発明の方法によれば、１種以上の硬化性粉末コーティング組成物を鋳型内部
の少なくとも一部に適用するとき、適用される各粉末コーティング組成物は、フ
ォトクロミック量のフォトクロミック材料を含有していてよい。フォトクロミッ
ク材料は、同じであっても、異なっていてもよく、また適用される硬化性粉末コ
ーティング組成物それぞれにおいて、同じまたは異なる濃度で含まれていてよい
。例えば、２種の異なるフォトクロミック材料が、１種の硬化性粉末コーティン
グ組成物の化学的性質と相溶性を示さない場合、それらと相溶し得る化学的性質
を有する粉末コーティング組成物に分けて組み込んでよい。２種の異なるフォト
クロミック材料の利点を有する本発明の成形物品は、それぞれが異なるフォトク
ロミック材料を含有する２種の硬化性フォトクロミック粉末コーティング組成物
を適用することによって得られる。
の少なくとも一部に適用するとき、適用される各粉末コーティング組成物は、フ
ォトクロミック量のフォトクロミック材料を含有していてよい。フォトクロミッ
ク材料は、同じであっても、異なっていてもよく、また適用される硬化性粉末コ
ーティング組成物それぞれにおいて、同じまたは異なる濃度で含まれていてよい
。例えば、２種の異なるフォトクロミック材料が、１種の硬化性粉末コーティン
グ組成物の化学的性質と相溶性を示さない場合、それらと相溶し得る化学的性質
を有する粉末コーティング組成物に分けて組み込んでよい。２種の異なるフォト
クロミック材料の利点を有する本発明の成形物品は、それぞれが異なるフォトク
ロミック材料を含有する２種の硬化性フォトクロミック粉末コーティング組成物
を適用することによって得られる。
【００３６】 本発明の更なる態様では、フォトクロミック量のフォトクロミック材料を含有
する第１硬化性粉末コーティング組成物を、鋳型内部の少なくとも一部に適用し
、フォトクロミック量のフォトクロミック材料を含有する第２硬化性粉末コーテ
ィング組成物を、適用された第１硬化性粉末コーティング組成物の上に重ねる（
例えば、重ね合わせる）。第２の粉末コーティング組成物のフォトクロミック材
料は、第１の粉末コーティング組成物のフォトクロミック材料とは異なる。場合
により、フォトクロミック材料を実質上含まない硬化性の光学的に透明なコーテ
ィング組成物を、第２硬化性粉末コーティング組成物の上に重ねる（例えば、重
ね合わせる）。
する第１硬化性粉末コーティング組成物を、鋳型内部の少なくとも一部に適用し
、フォトクロミック量のフォトクロミック材料を含有する第２硬化性粉末コーテ
ィング組成物を、適用された第１硬化性粉末コーティング組成物の上に重ねる（
例えば、重ね合わせる）。第２の粉末コーティング組成物のフォトクロミック材
料は、第１の粉末コーティング組成物のフォトクロミック材料とは異なる。場合
により、フォトクロミック材料を実質上含まない硬化性の光学的に透明なコーテ
ィング組成物を、第２硬化性粉末コーティング組成物の上に重ねる（例えば、重
ね合わせる）。
【００３７】 本発明の方法は、離型剤の使用も包含する。用いる場合、離型剤は、一般には
、硬化性粉末コーティング組成物の適用前に、鋳型の内部表面の少なくとも一部
に適用される。本発明において有用な離型剤の種類としては、例えば、シリコー
ンおよび脂肪族ホスフェートエステルが挙げられる。有用な離型剤の例は、ゼレ
ック（登録商標）ＵＮ潤滑剤であり、これは、ホスホン酸のＣ８-Ｃ１６アルキ
ルエステルの混合物として記載されており、デュポン・ケミカルズから入手でき
る。
、硬化性粉末コーティング組成物の適用前に、鋳型の内部表面の少なくとも一部
に適用される。本発明において有用な離型剤の種類としては、例えば、シリコー
ンおよび脂肪族ホスフェートエステルが挙げられる。有用な離型剤の例は、ゼレ
ック（登録商標）ＵＮ潤滑剤であり、これは、ホスホン酸のＣ８-Ｃ１６アルキ
ルエステルの混合物として記載されており、デュポン・ケミカルズから入手でき
る。
【００３８】 硬化性粉末コーティング組成物は、一般には、官能基（例えば、エポキシド官
能性ポリマー反応物）と、第１反応物の官能基と反応できかつ共有結合を形成で
きる官能基を有する架橋剤である第２反応物を有する第１反応物を含有する。硬
化性粉末コーティング組成物の第１および第２反応物は、それぞれ独立して、１
以上の官能基種を含有していてよく、そして物理的特性（例えば、平滑性、光学
的透明性、耐溶媒性および硬度）の所望の組み合わせを有する硬化コーティング
を提供するのに十分な量で含まれている。
能性ポリマー反応物）と、第１反応物の官能基と反応できかつ共有結合を形成で
きる官能基を有する架橋剤である第２反応物を有する第１反応物を含有する。硬
化性粉末コーティング組成物の第１および第２反応物は、それぞれ独立して、１
以上の官能基種を含有していてよく、そして物理的特性（例えば、平滑性、光学
的透明性、耐溶媒性および硬度）の所望の組み合わせを有する硬化コーティング
を提供するのに十分な量で含まれている。
【００３９】 本発明の方法において有用な硬化性粉末コーティング組成物の例は、例えば、
米国特許第5,407,707号公報、同第5,663,240号公報および同第5,710,214号公報
に記載されているような、エポキシド官能性ポリマーとエポキシド反応性架橋剤
を含有する粉末コーティング組成物；例えば、米国特許第4,801,680号公報、同
第4,889,890号公報、同第4,937,288号公報、同第5,098,955号公報、同第5,202,3
82号公報および同第5,214,101号公報に記載されているような、カルボン酸官能
性ポリマーとβ-ヒドロキシアルキルアミド官能性架橋剤を含有する粉末コーテ
ィング組成物；そして、例えば、米国特許第4,997,900号公報、同第5,439,896号
公報、同第5,508,337号公報、同第5,510,444号公報、同第5,554,692号公報、同
第5,621,064号公報および同第5,777,061号公報に記載されているような、ヒドロ
キシ官能性ポリマーとキャップされたイソシアネート官能性架橋剤を含有する粉
末コーティング組成物が挙げられるが、これらの限定されるものではない。前記
引用された米国特許公報の開示内容を全て参照としてここに挿入する。本明細書
およびクレーム中において使用するように、「ポリマー」（例えば、エポキシド
官能性ポリマー）は、オリゴマーおよび／またはポリマー類、およびホモポリマ
ーおよび／またはコポリマーを意味する。
米国特許第5,407,707号公報、同第5,663,240号公報および同第5,710,214号公報
に記載されているような、エポキシド官能性ポリマーとエポキシド反応性架橋剤
を含有する粉末コーティング組成物；例えば、米国特許第4,801,680号公報、同
第4,889,890号公報、同第4,937,288号公報、同第5,098,955号公報、同第5,202,3
82号公報および同第5,214,101号公報に記載されているような、カルボン酸官能
性ポリマーとβ-ヒドロキシアルキルアミド官能性架橋剤を含有する粉末コーテ
ィング組成物；そして、例えば、米国特許第4,997,900号公報、同第5,439,896号
公報、同第5,508,337号公報、同第5,510,444号公報、同第5,554,692号公報、同
第5,621,064号公報および同第5,777,061号公報に記載されているような、ヒドロ
キシ官能性ポリマーとキャップされたイソシアネート官能性架橋剤を含有する粉
末コーティング組成物が挙げられるが、これらの限定されるものではない。前記
引用された米国特許公報の開示内容を全て参照としてここに挿入する。本明細書
およびクレーム中において使用するように、「ポリマー」（例えば、エポキシド
官能性ポリマー）は、オリゴマーおよび／またはポリマー類、およびホモポリマ
ーおよび／またはコポリマーを意味する。
【００４０】 硬化性粉末コーティング組成物中の大部分のバインダー樹脂を含有するポリマ
ーは、室温で固体であり、一般には３０℃〜８０℃、例えば、３５℃〜５０℃の
ガラス転移中間点を導く異なる示差熱量測定（ＤＳＣ）結果を有する。前記ポリ
マーは、通常、数平均分子量（Ｍｎ）５００〜１５,０００を有する。本明細書
において使用するように、Ｍｎのようなポリマー分子量は、特に断りのない限り
、ポリスチレン標準を用いたゲル透過型クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって
決定される。従って、本明細書で表されるポリマー分子量は、絶対値を表すもの
ではなく、むしろ一連のポリスチレン標準に対する平均値を表す。
ーは、室温で固体であり、一般には３０℃〜８０℃、例えば、３５℃〜５０℃の
ガラス転移中間点を導く異なる示差熱量測定（ＤＳＣ）結果を有する。前記ポリ
マーは、通常、数平均分子量（Ｍｎ）５００〜１５,０００を有する。本明細書
において使用するように、Ｍｎのようなポリマー分子量は、特に断りのない限り
、ポリスチレン標準を用いたゲル透過型クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって
決定される。従って、本明細書で表されるポリマー分子量は、絶対値を表すもの
ではなく、むしろ一連のポリスチレン標準に対する平均値を表す。
【００４１】 本発明の方法の硬化性ポリマーコーティング組成物に有用なエポキシド官能性
ポリマーの類としては、エポキシド官能性ビニルポリマー（例えば、エポキシド
官能性(メタ)アクリルポリマー）、エポキシド官能性ポリエーテル、エポキシド
官能性ポリエステル、およびこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定
されない。エポキシド官能性ビニルポリマーは、当業者に知られた遊離基重合法
によって調製できる。そのような既知の遊離基重合法は、一般に、有機化酸化物
およびアゾ系化合物を含む好適な開始剤や、α-メチルスチレン二量体および３
級ドデシルメルカプタンのような鎖転移剤の使用を生じさせる。
ポリマーの類としては、エポキシド官能性ビニルポリマー（例えば、エポキシド
官能性(メタ)アクリルポリマー）、エポキシド官能性ポリエーテル、エポキシド
官能性ポリエステル、およびこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定
されない。エポキシド官能性ビニルポリマーは、当業者に知られた遊離基重合法
によって調製できる。そのような既知の遊離基重合法は、一般に、有機化酸化物
およびアゾ系化合物を含む好適な開始剤や、α-メチルスチレン二量体および３
級ドデシルメルカプタンのような鎖転移剤の使用を生じさせる。
【００４２】 エポキシド官能性ビニルポリマーは、一般に、１種以上のエポキシド官能性エ
チレン性不飽和モノマー（例えば、グリシジルメタクリレート）と、エポキシド
官能価を有しない１種以上のエチレン性不飽和モノマー（例えば、メチル(メタ)
アクリレート、イソボルニル(メタ）アクリレート、ブチル(メタ）アクリレート
およびスチレン）を重合することによって調製される。エポキシド官能性ビニル
ポリマーの調製において使用され得るエポキシド官能性エチレン性不飽和モノマ
ーの例としては、グリシジル(メタ）アクリレート、3,4-エポキシシクロヘキシ
ルメチル(メタ）アクリレート、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチル(メタ）
アクリレートおよびアリルグリシジルエーテルが挙げられるが、これらに限定さ
れない。本明細書において使用されるように、「(メタ）アクリレート」および
同様の用語は、メタクリレートおよびアクリレートの両者を意味する。エポキシ
ド官能性を有しないエチレン性不飽和モノマーの例は、米国特許第5,407,707号
公報、第２欄、第１７行〜５６行に記載のものを包含し、その開示内容を参照と
してここに挿入する。
チレン性不飽和モノマー（例えば、グリシジルメタクリレート）と、エポキシド
官能価を有しない１種以上のエチレン性不飽和モノマー（例えば、メチル(メタ)
アクリレート、イソボルニル(メタ）アクリレート、ブチル(メタ）アクリレート
およびスチレン）を重合することによって調製される。エポキシド官能性ビニル
ポリマーの調製において使用され得るエポキシド官能性エチレン性不飽和モノマ
ーの例としては、グリシジル(メタ）アクリレート、3,4-エポキシシクロヘキシ
ルメチル(メタ）アクリレート、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチル(メタ）
アクリレートおよびアリルグリシジルエーテルが挙げられるが、これらに限定さ
れない。本明細書において使用されるように、「(メタ）アクリレート」および
同様の用語は、メタクリレートおよびアクリレートの両者を意味する。エポキシ
ド官能性を有しないエチレン性不飽和モノマーの例は、米国特許第5,407,707号
公報、第２欄、第１７行〜５６行に記載のものを包含し、その開示内容を参照と
してここに挿入する。
【００４３】 本発明の好ましい態様において、エポキシド官能性ビニルポリマーは、大部分
の(メタ）アクリレートモノマーから調製され、本明細書では「エポキシド官能
性(メタ）アクリルポリマー」という。エポキシド官能性ビニルポリマーは、一
般に、数平均分子量５００〜５０００（例えば、８００〜２５００）を有する。
の(メタ）アクリレートモノマーから調製され、本明細書では「エポキシド官能
性(メタ）アクリルポリマー」という。エポキシド官能性ビニルポリマーは、一
般に、数平均分子量５００〜５０００（例えば、８００〜２５００）を有する。
【００４４】 本発明の方法で使用される硬化性粉末コーティング組成物において有用なエポ
キシド官能性(メタ）アクリルポリマーは、実験室規模で、以下の表の成分から
調製され得る。
キシド官能性(メタ）アクリルポリマーは、実験室規模で、以下の表の成分から
調製され得る。
【表１】
【表２】 (a) ルペルソル555-M60開始剤は、t-アミルペルオキシアセテートであると開示
されている（無臭の鉱物アルコール中、６０重量％）。エルフ-アトケム・ノー
ス・アメリカ・インコーポレイテッド社から入手可能。
されている（無臭の鉱物アルコール中、６０重量％）。エルフ-アトケム・ノー
ス・アメリカ・インコーポレイテッド社から入手可能。
【００４５】 仕込み１を、回転式ブレード攪拌機、還流冷却器、温度コントローラーを介し
てフィードバックループに互いに連結された温度計と加熱マントル、窒素導入口
および２つの添加口を装備した５リットルの丸底フラスコ中、周囲圧において窒
素ブランケット下で還流温度まで加熱する。還流条件下において、仕込み２およ
び３を同時にフラスコへ３時間かけて供給する。仕込み２および３の供給が完了
すると、仕込み４を２等分に分けて、仕込み２および３の滴下漏斗中に残ってい
る残留物質をフラスコへ洗い流すのに使用する。その後、還流条件下で、仕込み
５をフラスコに１時間かけて供給する。仕込み５の滴下漏斗は、その後、仕込み
６で洗い流し、次いで還流条件下で１時間保持する。次に、フラスコの内容物を
真空除去する。未だ溶融している間に、フラスコの真空除去後の内容物を適した
浅い開口容器に移して、室温まで冷却させて、固化させる。前記合成から得られ
る固体のエポキシド官能性アクリルポリマーは、一般に、合計重量に対する固形
分が９９.５重量％であり（１１０℃において１時間測定したもの）、数平均分
子量が８００および重量平均分子量が３０００であり（ポリスチレン標準による
ゲル透過型クロマトグラフィーを用いて測定したもの）、そしてガラス転移温度
中間点（Ｔｇ）が５０℃である（示差熱量測定により決定したもの）。
てフィードバックループに互いに連結された温度計と加熱マントル、窒素導入口
および２つの添加口を装備した５リットルの丸底フラスコ中、周囲圧において窒
素ブランケット下で還流温度まで加熱する。還流条件下において、仕込み２およ
び３を同時にフラスコへ３時間かけて供給する。仕込み２および３の供給が完了
すると、仕込み４を２等分に分けて、仕込み２および３の滴下漏斗中に残ってい
る残留物質をフラスコへ洗い流すのに使用する。その後、還流条件下で、仕込み
５をフラスコに１時間かけて供給する。仕込み５の滴下漏斗は、その後、仕込み
６で洗い流し、次いで還流条件下で１時間保持する。次に、フラスコの内容物を
真空除去する。未だ溶融している間に、フラスコの真空除去後の内容物を適した
浅い開口容器に移して、室温まで冷却させて、固化させる。前記合成から得られ
る固体のエポキシド官能性アクリルポリマーは、一般に、合計重量に対する固形
分が９９.５重量％であり（１１０℃において１時間測定したもの）、数平均分
子量が８００および重量平均分子量が３０００であり（ポリスチレン標準による
ゲル透過型クロマトグラフィーを用いて測定したもの）、そしてガラス転移温度
中間点（Ｔｇ）が５０℃である（示差熱量測定により決定したもの）。
【００４６】 エポキシド官能性ポリエーテルは、ヒドロキシ官能性モノマー（例えば、ジオ
ール）とエポキシド官能性モノマー、および／またはヒドロキシ官能価とエポキ
シド官能価を共に有するモノマーから調製できる。好適なエポキシド官能性ポリ
エーテルは、4,4'-イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノールＡ）系のも
のを包含するが、これらに限定されない。この具体例は、シェル・ケミカルズ社
製エポン（登録商標）レジン2002である。
ール）とエポキシド官能性モノマー、および／またはヒドロキシ官能価とエポキ
シド官能価を共に有するモノマーから調製できる。好適なエポキシド官能性ポリ
エーテルは、4,4'-イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノールＡ）系のも
のを包含するが、これらに限定されない。この具体例は、シェル・ケミカルズ社
製エポン（登録商標）レジン2002である。
【００４７】 エポキシド官能性ポリエステルは、当該分野において既知の方法で調製でき、
その方法は、一般に、最初にヒドロキシ官能性ポリエステルを調製し、その後、
それをエピクロロヒドリンと反応させることを包含する。ヒドロキシ官能価を有
するポリエステルは、既知の方法で調製でき、その方法は、酸（またはエステル
）官能価が少なくとも２であるカルボン酸（および／またはそのエステル）と、
ヒドロキシ官能価が少なくとも２のポリオールを反応させることを包含する。当
該分野における通常の知識を有する者に知られているように、反応物のカルボン
酸基と水酸基とのモル当量比は、得られるポリエステルがヒドロキシ官能価と所
望の分子量を有するように選択される。
その方法は、一般に、最初にヒドロキシ官能性ポリエステルを調製し、その後、
それをエピクロロヒドリンと反応させることを包含する。ヒドロキシ官能価を有
するポリエステルは、既知の方法で調製でき、その方法は、酸（またはエステル
）官能価が少なくとも２であるカルボン酸（および／またはそのエステル）と、
ヒドロキシ官能価が少なくとも２のポリオールを反応させることを包含する。当
該分野における通常の知識を有する者に知られているように、反応物のカルボン
酸基と水酸基とのモル当量比は、得られるポリエステルがヒドロキシ官能価と所
望の分子量を有するように選択される。
【００４８】 ヒドロキシ官能性ポリエステルを調製するのに有用な多官能性カルボン酸の例
は、当業者に知られており、例えば、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサ
ヒドロフタル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸が挙げられる。ヒドロキシ官
能性ポリエステルを調製するのに有用なポリオールの例は、当業者に既知であっ
て、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、エチレングリコールおよび
1,4-ジメチロールシクロヘキサンを包含する。
は、当業者に知られており、例えば、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサ
ヒドロフタル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸が挙げられる。ヒドロキシ官
能性ポリエステルを調製するのに有用なポリオールの例は、当業者に既知であっ
て、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、エチレングリコールおよび
1,4-ジメチロールシクロヘキサンを包含する。
【００４９】 エポキシド官能性ポリマーを含有する熱可塑性粉末コーティング組成物中で使
用されるエポキシド反応性架橋剤は、ヒドロキシ、チオール、第１級アミン、第
２級アミン、カルボキシル、およびそれらの混合物から成る群より選択される官
能基を有していてよい。アミン官能価を有する有用なエポキシド反応性架橋剤は
、例えば、ジシアンジアミドおよび置換ジシアンジアミドを包含する。好ましく
は、エポキシド反応性架橋剤は、カルボン酸基を有する。本発明の一態様におい
て、エポキシド反応性架橋剤は、カルボン酸官能価を有し、かつ実質上結晶性で
ある。「結晶性」とは、補反応物が、少なくとも幾つかの結晶ドメインを含有す
ることを意味するが、相応じて、幾つかの非晶性ドメインを含有していてよい。
必要はないが、エポキシド反応性架橋剤は、エポキシド官能性ポリマーよりも低
い溶融粘度（同じ温度での）を有することが好ましい。本明細書およびクレーム
において使用するように、「エポキシド反応性架橋剤」は、エポキシド反応性架
橋剤が、エポキシド官能基と反応し得る官能基を少なくとも２個有することを意
味する。
用されるエポキシド反応性架橋剤は、ヒドロキシ、チオール、第１級アミン、第
２級アミン、カルボキシル、およびそれらの混合物から成る群より選択される官
能基を有していてよい。アミン官能価を有する有用なエポキシド反応性架橋剤は
、例えば、ジシアンジアミドおよび置換ジシアンジアミドを包含する。好ましく
は、エポキシド反応性架橋剤は、カルボン酸基を有する。本発明の一態様におい
て、エポキシド反応性架橋剤は、カルボン酸官能価を有し、かつ実質上結晶性で
ある。「結晶性」とは、補反応物が、少なくとも幾つかの結晶ドメインを含有す
ることを意味するが、相応じて、幾つかの非晶性ドメインを含有していてよい。
必要はないが、エポキシド反応性架橋剤は、エポキシド官能性ポリマーよりも低
い溶融粘度（同じ温度での）を有することが好ましい。本明細書およびクレーム
において使用するように、「エポキシド反応性架橋剤」は、エポキシド反応性架
橋剤が、エポキシド官能基と反応し得る官能基を少なくとも２個有することを意
味する。
【００５０】 好ましくは、エポキシド反応性架橋剤は、一般に炭素数４〜２０のカルボン酸
官能性架橋剤である。本発明において有用なカルボン酸官能性架橋剤の例として
は、ドデカンジオン酸、アゼライン酸、アジピン酸、1,6-ヘキサンジオン酸、コ
ハク酸、ピメリン酸、セバシン酸、マレイン酸、クエン酸、イタコン酸、アコニ
ット酸、およびこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
官能性架橋剤である。本発明において有用なカルボン酸官能性架橋剤の例として
は、ドデカンジオン酸、アゼライン酸、アジピン酸、1,6-ヘキサンジオン酸、コ
ハク酸、ピメリン酸、セバシン酸、マレイン酸、クエン酸、イタコン酸、アコニ
ット酸、およびこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５１】 他の好適なカルボン酸官能性架橋剤は、以下の式Ｉで表されるものを包含する
。
。
【化３】 式Ｉ中、Ｒは、ポリオール残基であり、Ｅは、炭素数１〜１０の２価の結合基
であり、そしてｎは、２〜１０の整数である。式ＩのＲが誘導されるポリオール
の例としては、エチレングリコール、ジ（エチレングリコール）、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジ-トリメチロー
ルプロパン、ジ-ペンタエリスリトール、およびこれらの混合物が挙げられるが
、これらに限定されない。Ｅが選択され得る２価の結合基としては、メチレン、
エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、
へプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、シクロへキシレン（例えば、1,
2-シクロヘキシレン）、置換シクロヘキシレン（例えば、4-メチル-1,2-シクロ
ヘキシレン）、フェニレン（例えば、1,2-フェニレン）、および置換フェニレン
（例えば、4-メチル-1,2-フェニレンおよび4-カルボン酸-1,2-フェニレン）が挙
げられるが、これらに限定されない。２価の結合基Ｅは、好ましくは脂肪族であ
る。
であり、そしてｎは、２〜１０の整数である。式ＩのＲが誘導されるポリオール
の例としては、エチレングリコール、ジ（エチレングリコール）、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジ-トリメチロー
ルプロパン、ジ-ペンタエリスリトール、およびこれらの混合物が挙げられるが
、これらに限定されない。Ｅが選択され得る２価の結合基としては、メチレン、
エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、
へプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、シクロへキシレン（例えば、1,
2-シクロヘキシレン）、置換シクロヘキシレン（例えば、4-メチル-1,2-シクロ
ヘキシレン）、フェニレン（例えば、1,2-フェニレン）、および置換フェニレン
（例えば、4-メチル-1,2-フェニレンおよび4-カルボン酸-1,2-フェニレン）が挙
げられるが、これらに限定されない。２価の結合基Ｅは、好ましくは脂肪族であ
る。
【００５２】 式Ｉで表される架橋剤は、一般には、ポリオールと二塩基酸または環式無水物
とから調製される。例えば、トリメチロールプロパンとヘキサヒドロ-4-メチル
フタル酸無水物をそれぞれモル比１：３で反応させて、カルボン酸官能性架橋剤
を形成する。この特定の架橋剤は、以下のように、式Ｉに関して記載され得る。
Ｒは、トリメチロールプロパン残基であり、Ｅは、２価の結合基4-メチル-1,2-
シクロヘキシレンであり、そしてｎは、３である。式Ｉに関して説明されるカル
ボン酸官能性架橋剤は、未反応の出発物質および／または副生成物（例えば、そ
の調製から得られかつその中に含有されるオリゴマー類）も包含するものとする
。
とから調製される。例えば、トリメチロールプロパンとヘキサヒドロ-4-メチル
フタル酸無水物をそれぞれモル比１：３で反応させて、カルボン酸官能性架橋剤
を形成する。この特定の架橋剤は、以下のように、式Ｉに関して記載され得る。
Ｒは、トリメチロールプロパン残基であり、Ｅは、２価の結合基4-メチル-1,2-
シクロヘキシレンであり、そしてｎは、３である。式Ｉに関して説明されるカル
ボン酸官能性架橋剤は、未反応の出発物質および／または副生成物（例えば、そ
の調製から得られかつその中に含有されるオリゴマー類）も包含するものとする
。
【００５３】 エポキシド官能性ポリマーとエポキシド反応性架橋剤を含有する硬化性粉末コ
ーティング組成物は、通常、架橋剤の反応性官能基と、ポリマーのエポキシ基と
の間の反応を触媒作用する、１種以上の触媒も包含する。酸官能性架橋剤と共に
使用する硬化触媒の例としては、３級アミン（例えば、メチルジココアミン）お
よび錫化合物（例えば、トリフェニル錫水酸化物）が挙げられる。硬化触媒は、
一般には硬化性粉末コーティング組成物中に、前記組成物の合計樹脂固形分に対
して５重量％未満の量で（例えば、０.２５重量％〜２.０重量％）含まれている
。
ーティング組成物は、通常、架橋剤の反応性官能基と、ポリマーのエポキシ基と
の間の反応を触媒作用する、１種以上の触媒も包含する。酸官能性架橋剤と共に
使用する硬化触媒の例としては、３級アミン（例えば、メチルジココアミン）お
よび錫化合物（例えば、トリフェニル錫水酸化物）が挙げられる。硬化触媒は、
一般には硬化性粉末コーティング組成物中に、前記組成物の合計樹脂固形分に対
して５重量％未満の量で（例えば、０.２５重量％〜２.０重量％）含まれている
。
【００５４】 エポキシド官能性ポリマーとエポキシ反応性架橋剤を含有する硬化性粉末コー
ティング組成物は、一般に、その中にエポキシ官能性ポリマーを、組成物の合計
樹脂固形分に対して６０重量％〜９５重量％の量（例えば、組成物の合計樹脂固
形分に対して７０重量％〜８５重量％）で含んでいる。エポキシド反応性架橋剤
は、一般に、硬化性粉末コーティング組成物中に、前述の範囲の平衡と対応する
量（すなわち、５〜４０重量％、特に１５〜３０重量％）で含まれている。エポ
キシド官能性ポリマー中のエポキシド当量と架橋剤中の反応性官能基の当量との
当量比は、一般に、０.５：１〜２：１（例えば、０.８：１〜１.５：１）であ
る。エポキシド官能性ポリマーとカルボン酸官能性架橋剤を含有する硬化性粉末
コーティング組成物は、一般に、１２１℃〜１７７℃の温度において、１０〜６
０分かけて硬化される。
ティング組成物は、一般に、その中にエポキシ官能性ポリマーを、組成物の合計
樹脂固形分に対して６０重量％〜９５重量％の量（例えば、組成物の合計樹脂固
形分に対して７０重量％〜８５重量％）で含んでいる。エポキシド反応性架橋剤
は、一般に、硬化性粉末コーティング組成物中に、前述の範囲の平衡と対応する
量（すなわち、５〜４０重量％、特に１５〜３０重量％）で含まれている。エポ
キシド官能性ポリマー中のエポキシド当量と架橋剤中の反応性官能基の当量との
当量比は、一般に、０.５：１〜２：１（例えば、０.８：１〜１.５：１）であ
る。エポキシド官能性ポリマーとカルボン酸官能性架橋剤を含有する硬化性粉末
コーティング組成物は、一般に、１２１℃〜１７７℃の温度において、１０〜６
０分かけて硬化される。
【００５５】 カルボン酸官能性ポリマーとβ-ヒドロキシアルキルアミド官能性架橋剤を含
有する硬化性粉末コーティング組成物も、本発明の方法の実施において有用であ
る。有用なカルボン酸官能性ポリマーの類は、カルボン酸官能性ビニルポリマー
、カルボン酸官能性ポリエステル、カルボン酸官能性ポリウレタン、およびこれ
らの混合物を包含するが、これらに限定されない。
有する硬化性粉末コーティング組成物も、本発明の方法の実施において有用であ
る。有用なカルボン酸官能性ポリマーの類は、カルボン酸官能性ビニルポリマー
、カルボン酸官能性ポリエステル、カルボン酸官能性ポリウレタン、およびこれ
らの混合物を包含するが、これらに限定されない。
【００５６】 カルボン酸官能性ビニルポリマーは、当該分野において通常の知識を有する者
に知られた遊離基重合法（例えば、前述の遊離基重合法）によって調製できる。
カルボン酸官能性ビニルポリマーは、通常、１種以上のカルボン酸官能性エチレ
ン性不飽和モノマー（例えば、(メタ）アクリル酸）を、カルボン酸官能価を有
しない１種以上のエチレン性不飽和モノマー（例えば、メチル(メタ）アクリレ
ート、イソボルニル(メタ）アクリレート、ブチル(メタ）アクリレートおよびス
チレン）と重合することによって調製される。代替的には、カルボン酸官能性ビ
ニルポリマーは、最初にヒドロキシ官能性ビニルポリマーを調製し、その後それ
を環式無水物（例えば、無水コハク酸）と反応させることによって調製され得る
。本発明において有用なカルボン酸官能性ビニル（例えば、(メタ）アクリル酸
）ポリマーは、米国特許第4,937,288号公報、第２欄、第１行〜第４欄第１７行
に記載されている。この開示内容を参照としてここに挿入する。
に知られた遊離基重合法（例えば、前述の遊離基重合法）によって調製できる。
カルボン酸官能性ビニルポリマーは、通常、１種以上のカルボン酸官能性エチレ
ン性不飽和モノマー（例えば、(メタ）アクリル酸）を、カルボン酸官能価を有
しない１種以上のエチレン性不飽和モノマー（例えば、メチル(メタ）アクリレ
ート、イソボルニル(メタ）アクリレート、ブチル(メタ）アクリレートおよびス
チレン）と重合することによって調製される。代替的には、カルボン酸官能性ビ
ニルポリマーは、最初にヒドロキシ官能性ビニルポリマーを調製し、その後それ
を環式無水物（例えば、無水コハク酸）と反応させることによって調製され得る
。本発明において有用なカルボン酸官能性ビニル（例えば、(メタ）アクリル酸
）ポリマーは、米国特許第4,937,288号公報、第２欄、第１行〜第４欄第１７行
に記載されている。この開示内容を参照としてここに挿入する。
【００５７】 カルボン酸官能価を有するポリエステルは、既知の方法で調製されてよく、こ
れは、酸（もしくはエステル）官能価が少なくとも２である反応性カルボン酸（
および／またはそのエステル）と、ヒドロキシ官能価が少なくとも２であるポリ
オールとを反応させることを包含する。当該分野において通常の知識を有する者
に知られているように、反応物のカルボン酸基と水酸基とのモル当量比は、得ら
れるポリエステルがカルボン酸官能価と所望の分子量を有するように選択される
。本発明で有用なカルボン酸官能性ポリエステルは、例えば、米国特許第4,937,
288号公報、第4欄、第１８行〜第６欄、第１２行に記載されている。この開示内
容を参照としてここに挿入する。
れは、酸（もしくはエステル）官能価が少なくとも２である反応性カルボン酸（
および／またはそのエステル）と、ヒドロキシ官能価が少なくとも２であるポリ
オールとを反応させることを包含する。当該分野において通常の知識を有する者
に知られているように、反応物のカルボン酸基と水酸基とのモル当量比は、得ら
れるポリエステルがカルボン酸官能価と所望の分子量を有するように選択される
。本発明で有用なカルボン酸官能性ポリエステルは、例えば、米国特許第4,937,
288号公報、第4欄、第１８行〜第６欄、第１２行に記載されている。この開示内
容を参照としてここに挿入する。
【００５８】 カルボン酸官能性ポリウレタンは、ポリウレタンポリオールを形成するように
ポリオールとポリイソシアネートとを反応させ、その後、ポリカルボン酸または
環式無水物と反応させて、反応生成物中に遊離カルボン酸基を導入することによ
って調製され得る。β-ヒドロキシアルキルアミド架橋剤を含有する硬化性粉末
コーティング組成物中で使用され得るカルボン酸官能性ポリウレタンは、米国特
許第4,937,288号公報、第６欄、第１３行から３９行に更に詳細に記載されてい
る。この開示内容を参照としてここに挿入する。
ポリオールとポリイソシアネートとを反応させ、その後、ポリカルボン酸または
環式無水物と反応させて、反応生成物中に遊離カルボン酸基を導入することによ
って調製され得る。β-ヒドロキシアルキルアミド架橋剤を含有する硬化性粉末
コーティング組成物中で使用され得るカルボン酸官能性ポリウレタンは、米国特
許第4,937,288号公報、第６欄、第１３行から３９行に更に詳細に記載されてい
る。この開示内容を参照としてここに挿入する。
【００５９】 １種以上のβ-ヒドロキシアルキルアミド架橋剤が、カルボン酸官能性ポリマ
ーを含有する硬化性粉末コーティング組成物中に含まれていてよい。β-ヒドロ
キシアルキルアミド架橋剤は、下記の式IIで表すことができる。
ーを含有する硬化性粉末コーティング組成物中に含まれていてよい。β-ヒドロ
キシアルキルアミド架橋剤は、下記の式IIで表すことができる。
【化４】 [式中、Ｒ１は、ＨまたはＣ１-Ｃ５アルキルであり；Ｒ２は、Ｃ１-Ｃ５アルキ
ルあまたは
ルあまたは
【化５】 （ここで、Ｒ１は、上述の通りである。） であり、Ｇは、化学結合、または炭素数２〜２０の置換炭化水素基を含む飽和、
不飽和もしくは芳香族炭化水素基から誘導される１価もしくは多価の有機残基で
あり、ｍは、１または２であり、ｐは、０〜２であり、そしてｍとｐの和は少な
くとも２である。] 好ましくは、Ｇは、アルキレン基-(ＣＨ２)ｘ-である（ただし、ｘは、２〜１２
、好ましくは４〜１０であり；ｍは、１〜２であり、ｐは、０〜２であり、そし
てｍとｐの和は少なくとも２、好ましくは２以上であって、通常は２以上４まで
でかつ４を含む範囲内である）。
不飽和もしくは芳香族炭化水素基から誘導される１価もしくは多価の有機残基で
あり、ｍは、１または２であり、ｐは、０〜２であり、そしてｍとｐの和は少な
くとも２である。] 好ましくは、Ｇは、アルキレン基-(ＣＨ２)ｘ-である（ただし、ｘは、２〜１２
、好ましくは４〜１０であり；ｍは、１〜２であり、ｐは、０〜２であり、そし
てｍとｐの和は少なくとも２、好ましくは２以上であって、通常は２以上４まで
でかつ４を含む範囲内である）。
【００６０】 式IIで表されるβ-ヒドロキシアルキルアミド架橋剤は、米国特許第4,937,288
号公報、第７欄、第６行〜第１６行に記載されているような既知の方法で調製で
きる。前記開示内容を参照としてここに挿入する。
号公報、第７欄、第６行〜第１６行に記載されているような既知の方法で調製で
きる。前記開示内容を参照としてここに挿入する。
【００６１】 カルボン酸官能性ポリマーとβ-ヒドロキシアルキルアミド架橋剤を含有する
硬化性粉末コーティング組成物は、一般にその中にカルボン酸官能性ポリマーを
、前記組成物の合計樹脂固形分に対して６０重量％〜９５重量％の量（例えば、
前記組成物の合計樹脂固形分に対して８０重量％〜９０重量％）で含まれている
。β-ヒドロキシアルキルアミド架橋剤は、一般に、硬化性粉末コーティング組
成物中に、前述の範囲の平衡に対応する量、すなわち５〜４０重量％、特に１０
〜２０重量％で含有される。
硬化性粉末コーティング組成物は、一般にその中にカルボン酸官能性ポリマーを
、前記組成物の合計樹脂固形分に対して６０重量％〜９５重量％の量（例えば、
前記組成物の合計樹脂固形分に対して８０重量％〜９０重量％）で含まれている
。β-ヒドロキシアルキルアミド架橋剤は、一般に、硬化性粉末コーティング組
成物中に、前述の範囲の平衡に対応する量、すなわち５〜４０重量％、特に１０
〜２０重量％で含有される。
【００６２】 好適な硬化程度を達成するために、β-ヒドロキシアルキルアミド架橋剤中の
ヒドロキシ当量とカルボン酸官能性ポリマー中のカルボン酸当量との当量比は、
好ましくは０.６：１〜１.６：１、より好ましくは０.８：１〜１.３：１である
。０.６：１〜１.６：１を外れる比は、それらと関連して得られる低い硬化応答
のために、一般には望ましくない。カルボン酸官能性ポリマーとβ-ヒドロキシ
アルキルアミド官能性架橋剤を含有する硬化性粉末コーティング組成物は、一般
に１４９℃〜２０４℃において１０〜６０分かけて硬化される。
ヒドロキシ当量とカルボン酸官能性ポリマー中のカルボン酸当量との当量比は、
好ましくは０.６：１〜１.６：１、より好ましくは０.８：１〜１.３：１である
。０.６：１〜１.６：１を外れる比は、それらと関連して得られる低い硬化応答
のために、一般には望ましくない。カルボン酸官能性ポリマーとβ-ヒドロキシ
アルキルアミド官能性架橋剤を含有する硬化性粉末コーティング組成物は、一般
に１４９℃〜２０４℃において１０〜６０分かけて硬化される。
【００６３】 ヒドロキシ官能性ポリマーとキャップされたイソシアネート官能性架橋剤を含
有する硬化性粉末コーティング組成物は、本発明の方法においても有用である。
前記組成物中で使用できるヒドロキシ官能性ポリマーとしては、ヒドロキシ官能
性ビニルポリマー、ヒドロキシ官能性ポリエステル、ヒドロキシ官能性ポリウレ
タン、およびこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
有する硬化性粉末コーティング組成物は、本発明の方法においても有用である。
前記組成物中で使用できるヒドロキシ官能性ポリマーとしては、ヒドロキシ官能
性ビニルポリマー、ヒドロキシ官能性ポリエステル、ヒドロキシ官能性ポリウレ
タン、およびこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６４】 ヒドロキシ官能価を有するビニルポリマーは、例えば、米国特許第5,508,337
号公報、第３欄、第１５行〜第５欄、第２３行に記載されているような当該分野
において通常の知識を有するものに知られた遊離基重合法で調製することができ
る。前記開示内容を参照としてここに挿入する。本発明の一態様において、ヒド
ロキシ官能性ビニルポリマーは、大部分の(メタ）アクリレートモノマーから調
製され、ここでは、「ヒドロキシ官能性(メタ）アクリルポリマー」という。
号公報、第３欄、第１５行〜第５欄、第２３行に記載されているような当該分野
において通常の知識を有するものに知られた遊離基重合法で調製することができ
る。前記開示内容を参照としてここに挿入する。本発明の一態様において、ヒド
ロキシ官能性ビニルポリマーは、大部分の(メタ）アクリレートモノマーから調
製され、ここでは、「ヒドロキシ官能性(メタ）アクリルポリマー」という。
【００６５】 キャップされたイソシアネート官能性架橋剤を含有する硬化性粉末コーティン
グ組成物中で有用なヒドロキシ官能性ポリエステルは、既知の方法で調製できる
。一般には、ジオールとジカルボン酸またはジカルボン酸のジエステルを、水酸
基のモル当量が、カルボン酸基（またはカルボン酸基のエステル）のモル当量よ
りも大きいような割合で、水またはアルコールを反応媒体から同時に除去しなが
ら反応させる。本発明で有用なヒドロキシ官能性ポリエステルは、米国特許第5,
508,337号公報、第５欄、第２４行〜第６欄、第３０行に記載されており、その
開示内容を参照としてここに挿入する。
グ組成物中で有用なヒドロキシ官能性ポリエステルは、既知の方法で調製できる
。一般には、ジオールとジカルボン酸またはジカルボン酸のジエステルを、水酸
基のモル当量が、カルボン酸基（またはカルボン酸基のエステル）のモル当量よ
りも大きいような割合で、水またはアルコールを反応媒体から同時に除去しなが
ら反応させる。本発明で有用なヒドロキシ官能性ポリエステルは、米国特許第5,
508,337号公報、第５欄、第２４行〜第６欄、第３０行に記載されており、その
開示内容を参照としてここに挿入する。
【００６６】 ヒドロキシ官能性ウレタンは、既知の方法で、例えば、前述の通り調製するこ
とができる。本発明において有用なヒドロキシ官能性ウレタンは、米国特許第5,
510,444号公報、第５欄、第３３行〜第７欄、第６１行に記載されており、この
開示内容を参照としてここに挿入する。
とができる。本発明において有用なヒドロキシ官能性ウレタンは、米国特許第5,
510,444号公報、第５欄、第３３行〜第７欄、第６１行に記載されており、この
開示内容を参照としてここに挿入する。
【００６７】 「キャップされたイソシアネート架橋剤」とは、硬化条件下で（例えば、高温
において）キャップを外して（または脱ブロック化して）、遊離イソシアネート
基と遊離キャップ基を形成できる２個以上のキャップされたイソシアネート基を
有する架橋剤を意味する。キャップを外して形成される遊離イソシアネート基は
、好ましくは、ヒドロキシ官能性ポリマーの水酸基と反応して、実質上恒久的な
共有結合を形成することができる
において）キャップを外して（または脱ブロック化して）、遊離イソシアネート
基と遊離キャップ基を形成できる２個以上のキャップされたイソシアネート基を
有する架橋剤を意味する。キャップを外して形成される遊離イソシアネート基は
、好ましくは、ヒドロキシ官能性ポリマーの水酸基と反応して、実質上恒久的な
共有結合を形成することができる
【００６８】 キャップされたイソシアネート架橋剤のキャップ基は、イソシアネートからキ
ャップを外すときに（すなわち、遊離キャップ基となるときに）、硬化性粉末コ
ーティング組成物に悪影響を及ぼさないことが望ましい。例えば、遊離キャップ
基は、硬化フィルム中に気泡として捕捉されたり、硬化フィルムを過度に可塑化
しないことが望ましい。本発明で有用なキャップ基は、非一次的であるか、また
はガラス化する前に、コーティングの形成を実質上妨げることができるという特
徴を有する。
ャップを外すときに（すなわち、遊離キャップ基となるときに）、硬化性粉末コ
ーティング組成物に悪影響を及ぼさないことが望ましい。例えば、遊離キャップ
基は、硬化フィルム中に気泡として捕捉されたり、硬化フィルムを過度に可塑化
しないことが望ましい。本発明で有用なキャップ基は、非一次的であるか、また
はガラス化する前に、コーティングの形成を実質上妨げることができるという特
徴を有する。
【００６９】 キャップされたイソシアネート架橋剤のキャップ基類は、ヒドロキシ官能性化
合物（例えば、エチレングリコールブチルエーテル、フェノールおよびp-ヒドロ
キシメチルベンゾエート）；１Ｈ-アゾール（例えば、1H-1,2,4-トリアゾールお
よび1H-2,5-ジメチルピラゾール）；ラクタム（例えば、ε-カプロラクタムおよ
び2-ピロリジノン）；ケトキシム（例えば、2-プロパノンオキシムおよび2-ブタ
ノンオキシム）；および米国特許第5,508,337号公報、第７欄、第１１行〜第２
２行に記載のケトキシム（この開示内容を参照としてここに挿入する）から選択
され得る。他の好適なキャップ基としては、モルホリン、3-アミノプロピルモル
ホリンおよびＮ-ヒドロキシフタルイミドが挙げられる。
合物（例えば、エチレングリコールブチルエーテル、フェノールおよびp-ヒドロ
キシメチルベンゾエート）；１Ｈ-アゾール（例えば、1H-1,2,4-トリアゾールお
よび1H-2,5-ジメチルピラゾール）；ラクタム（例えば、ε-カプロラクタムおよ
び2-ピロリジノン）；ケトキシム（例えば、2-プロパノンオキシムおよび2-ブタ
ノンオキシム）；および米国特許第5,508,337号公報、第７欄、第１１行〜第２
２行に記載のケトキシム（この開示内容を参照としてここに挿入する）から選択
され得る。他の好適なキャップ基としては、モルホリン、3-アミノプロピルモル
ホリンおよびＮ-ヒドロキシフタルイミドが挙げられる。
【００７０】 キャップされたイソシアネート架橋剤のイソシアネートまたはイソシアネート
の混合物は、２個以上のイソシアネート基を有し、好ましくは室温で固体である
。キャップされたイソシアネート架橋剤を調製するのに使用できる好適なイソシ
アネートの例は、ジイソシアネートモノマー（例えば、α,α'-キシレンジイソ
シアネート、α,α,α',α'-テトラメチルキシリレンジイソシアネートおよび1-
イソシアナト-3-イソシアナトメチル-3,5,5-トリメチルシクロヘキサン（イソホ
ロンジイソシアネートもしくはＩＰＤＩ））、そしてイソシアネート、ウレトジ
ノ、ビウレットまたはアロファネート結合を含有するジイソシアネートモノマー
の二量体および三量体（例えば、ＩＰＤＩの三量体）を包含する。本発明で有用
なイソシアネートは、米国特許第5,777,061号公報、第３欄、第４行〜第４欄、
第４０行に更に詳細に記載されており、その開示内容を参照としてここに挿入す
る。特に好ましいイソシアネートは、1-イソシアナト-3,3,5-トリメチル-5-イソ
シアナトメチルシクロヘキサンの三量体である。
の混合物は、２個以上のイソシアネート基を有し、好ましくは室温で固体である
。キャップされたイソシアネート架橋剤を調製するのに使用できる好適なイソシ
アネートの例は、ジイソシアネートモノマー（例えば、α,α'-キシレンジイソ
シアネート、α,α,α',α'-テトラメチルキシリレンジイソシアネートおよび1-
イソシアナト-3-イソシアナトメチル-3,5,5-トリメチルシクロヘキサン（イソホ
ロンジイソシアネートもしくはＩＰＤＩ））、そしてイソシアネート、ウレトジ
ノ、ビウレットまたはアロファネート結合を含有するジイソシアネートモノマー
の二量体および三量体（例えば、ＩＰＤＩの三量体）を包含する。本発明で有用
なイソシアネートは、米国特許第5,777,061号公報、第３欄、第４行〜第４欄、
第４０行に更に詳細に記載されており、その開示内容を参照としてここに挿入す
る。特に好ましいイソシアネートは、1-イソシアナト-3,3,5-トリメチル-5-イソ
シアナトメチルシクロヘキサンの三量体である。
【００７１】 キャップされたイソシアネート架橋剤も、キャップされたイソシアネート官能
性付加物オリゴマーから選択されてよい。本明細書において使用するように、「
キャップされたイソシアネート官能性付加物オリゴマー」は、実質上ポリマー鎖
伸張のない物質を意味する。キャップされたイソシアネート官能性付加物オリゴ
マーは、例えば、３個以上の活性水素基を含有する化合物（例えば、トリメチロ
ールプロパン（ＴＭＰ））とイソシアネートモノマー（例えば、1-イソシアナト
-3,3,5-トリメチル-5-イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ））のモル
比１：３から、既知の方法で調製できる。ＴＭＰとＩＰＤＩの場合、既知の凍結
供給および／または希釈溶液合成法を用いることにより、平均イソシアネート官
能価３の付加オリゴマーが調製できる（「ＴＭＰ−３ＩＰＤＩ」）。その後、Ｔ
ＭＰ−３ＩＰＤＩ付加物につき３個のイソシアネート基をキャップ基（例えば、
2-プロパノンオキシムまたはε-カプロラクタム）でキャップする。
性付加物オリゴマーから選択されてよい。本明細書において使用するように、「
キャップされたイソシアネート官能性付加物オリゴマー」は、実質上ポリマー鎖
伸張のない物質を意味する。キャップされたイソシアネート官能性付加物オリゴ
マーは、例えば、３個以上の活性水素基を含有する化合物（例えば、トリメチロ
ールプロパン（ＴＭＰ））とイソシアネートモノマー（例えば、1-イソシアナト
-3,3,5-トリメチル-5-イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ））のモル
比１：３から、既知の方法で調製できる。ＴＭＰとＩＰＤＩの場合、既知の凍結
供給および／または希釈溶液合成法を用いることにより、平均イソシアネート官
能価３の付加オリゴマーが調製できる（「ＴＭＰ−３ＩＰＤＩ」）。その後、Ｔ
ＭＰ−３ＩＰＤＩ付加物につき３個のイソシアネート基をキャップ基（例えば、
2-プロパノンオキシムまたはε-カプロラクタム）でキャップする。
【００７２】 キャップされたポリイソシアネート架橋剤のイソシアネート基とヒドロキシ官
能性ポリマーの水酸基との間での反応を触媒作用するために、１種以上の触媒が
通常、粉末コーティング組成物中に、例えば前記組成物の合計樹脂固形分に対し
て０.１〜５重量％の量で含まれている。有用な触媒の類としては、金属化合物
、特に有機錫化合物（例えば、錫（II）オクタノエートおよびジブチル錫（IV）
ジラウレート）および３級アミン（例えば、ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン）
が挙げられる。有機錫化合物および３級アミンの例は、米国特許第5,508,337号
公報、第７欄、第２８行〜４９行に開示されており、この開示内容をここに参照
として挿入する。
能性ポリマーの水酸基との間での反応を触媒作用するために、１種以上の触媒が
通常、粉末コーティング組成物中に、例えば前記組成物の合計樹脂固形分に対し
て０.１〜５重量％の量で含まれている。有用な触媒の類としては、金属化合物
、特に有機錫化合物（例えば、錫（II）オクタノエートおよびジブチル錫（IV）
ジラウレート）および３級アミン（例えば、ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン）
が挙げられる。有機錫化合物および３級アミンの例は、米国特許第5,508,337号
公報、第７欄、第２８行〜４９行に開示されており、この開示内容をここに参照
として挿入する。
【００７３】 ヒドロキシ官能性ポリマーおよびキャップされたイソシアネート官能性架橋剤
を含有する硬化性粉末コーティング組成物は、一般には、ヒドロキシ官能性ポリ
マーを前記組成物の樹脂固形分に対して５５〜９５重量％の量（例えば、前記組
成物の樹脂固形分に対して７５〜９０重量％）で含まれている。キャップされた
イソシアネート官能性架橋剤は、一般に、前記粉末組成物中に前述の範囲の平衡
に対応する量（すなわち、５〜４５重量％、特に１０〜２５重量％）で含まれて
いる。
を含有する硬化性粉末コーティング組成物は、一般には、ヒドロキシ官能性ポリ
マーを前記組成物の樹脂固形分に対して５５〜９５重量％の量（例えば、前記組
成物の樹脂固形分に対して７５〜９０重量％）で含まれている。キャップされた
イソシアネート官能性架橋剤は、一般に、前記粉末組成物中に前述の範囲の平衡
に対応する量（すなわち、５〜４５重量％、特に１０〜２５重量％）で含まれて
いる。
【００７４】 キャップされたイソシアネート架橋剤中のイソシアネート当量とヒドロキシ官
能性ポリマー中のヒドロキシ当量との当量比は、一般に、１：３〜３：１の範囲
内、例えば１：２〜２：１である。前記範囲を超える当量比は使用できるが、そ
れらから得られる硬化フィルムの性能欠如のため、一般にはあまり望ましくない
。ヒドロキシ官能性ポリマーとキャップされたイソシアネート官能性架橋剤とを
含有する粉末コーティング組成物は、通常、１２０〜１９０℃の温度において１
０〜６０分かけて硬化される。
能性ポリマー中のヒドロキシ当量との当量比は、一般に、１：３〜３：１の範囲
内、例えば１：２〜２：１である。前記範囲を超える当量比は使用できるが、そ
れらから得られる硬化フィルムの性能欠如のため、一般にはあまり望ましくない
。ヒドロキシ官能性ポリマーとキャップされたイソシアネート官能性架橋剤とを
含有する粉末コーティング組成物は、通常、１２０〜１９０℃の温度において１
０〜６０分かけて硬化される。
【００７５】 硬化性粉末コーティング組成物は、場合により、流動および湿潤のためのワッ
クス、流動制御剤（例えば、ポリ(2-エチルヘキシル)アクリレート）、ベンゾイ
ンなどの脱気用添加剤、塗布特性を改良および最適化するための補助樹脂、酸化
防止剤および紫外線（ＵＶ）吸収剤などの添加剤を含有してよい。有用な酸化防
止剤およびＵＶ光吸収剤の例としては、チバ-ガイギー社から商品名イルガノッ
クスおよびチヌヴィンとして市販のものが挙げられる。前記の任意の添加剤は、
使用する場合、一般に、前記硬化性組成物の合計樹脂固形分に対して２０重量％
までの量で含まれる。
クス、流動制御剤（例えば、ポリ(2-エチルヘキシル)アクリレート）、ベンゾイ
ンなどの脱気用添加剤、塗布特性を改良および最適化するための補助樹脂、酸化
防止剤および紫外線（ＵＶ）吸収剤などの添加剤を含有してよい。有用な酸化防
止剤およびＵＶ光吸収剤の例としては、チバ-ガイギー社から商品名イルガノッ
クスおよびチヌヴィンとして市販のものが挙げられる。前記の任意の添加剤は、
使用する場合、一般に、前記硬化性組成物の合計樹脂固形分に対して２０重量％
までの量で含まれる。
【００７６】 本発明の方法に有用な硬化性粉末コーティング組成物は、一般には、先ず官能
性ポリマー（例えば、エポキシド官能性ポリマー）、架橋剤および（流動制御剤
、脱気剤および触媒などの）添加剤をブレンダー（例えば、ヘンシェル・ブレー
ドブレンダー）中でドライブレンドすることによって調製される。ブレンダーは
、そこへ仕込んだ材料の均一なドライブレンドが得られるのに十分な時間運転さ
れる。均一なドライブレンドは、その後、成分を溶融するがゲル化しないのに十
分な温度範囲内で運転される押出機（例えば、二軸スクリュー同時回転式押出機
）中で溶融混合される。例えば、エポキシド官能性(メタ)アクリルポリマーとカ
ルボン酸官能性架橋剤を含有する硬化性粉末コーティング組成物を調製する場合
、押出機は、一般に、８０〜１４０℃の温度範囲内、例えば１００〜１２５℃で
運転される。
性ポリマー（例えば、エポキシド官能性ポリマー）、架橋剤および（流動制御剤
、脱気剤および触媒などの）添加剤をブレンダー（例えば、ヘンシェル・ブレー
ドブレンダー）中でドライブレンドすることによって調製される。ブレンダーは
、そこへ仕込んだ材料の均一なドライブレンドが得られるのに十分な時間運転さ
れる。均一なドライブレンドは、その後、成分を溶融するがゲル化しないのに十
分な温度範囲内で運転される押出機（例えば、二軸スクリュー同時回転式押出機
）中で溶融混合される。例えば、エポキシド官能性(メタ)アクリルポリマーとカ
ルボン酸官能性架橋剤を含有する硬化性粉末コーティング組成物を調製する場合
、押出機は、一般に、８０〜１４０℃の温度範囲内、例えば１００〜１２５℃で
運転される。
【００７７】 場合により、本発明の硬化性粉末コーティング組成物は、２段階以上で溶融混
合されてよい。例えば、第１溶融混合物は、硬化触媒とフォトクロミック材料の
不存在下で調製される。第２溶融混合物は、第１溶融混合物と硬化触媒および任
意にフォトクロミック材料とのドライブレンドから、より低い温度で調製される
。溶融混合された硬化性粉末コーティング組成物は、一般に、例えば、１５〜３
０μｍの平均粒径まで粉砕される。
合されてよい。例えば、第１溶融混合物は、硬化触媒とフォトクロミック材料の
不存在下で調製される。第２溶融混合物は、第１溶融混合物と硬化触媒および任
意にフォトクロミック材料とのドライブレンドから、より低い温度で調製される
。溶融混合された硬化性粉末コーティング組成物は、一般に、例えば、１５〜３
０μｍの平均粒径まで粉砕される。
【００７８】 本発明の方法において使用され得る重合性有機キャスティング組成物は、当該
分野において知られたものを包含し、そしてこれから成形物品が調製され得る。
本発明の好ましい態様において、重合性有機キャスティング組成物は、成形光学
物品（例えば、レンズ）を調製するのに使用できる重合性有機光学樹脂組成物で
ある。重合性有機光学樹脂組成物は、(メタ）アクリロイル、ビニル、アリルお
よびこれらの組み合わせから成る群より選択されるラジカル重合性エチレン性不
飽和基を有するモノマーを含有する組成物、および活性水素基を有する反応物と
イソ(チオ)シアネート基を有する補反応物を含有する組成物から選択されてよい
。
分野において知られたものを包含し、そしてこれから成形物品が調製され得る。
本発明の好ましい態様において、重合性有機キャスティング組成物は、成形光学
物品（例えば、レンズ）を調製するのに使用できる重合性有機光学樹脂組成物で
ある。重合性有機光学樹脂組成物は、(メタ）アクリロイル、ビニル、アリルお
よびこれらの組み合わせから成る群より選択されるラジカル重合性エチレン性不
飽和基を有するモノマーを含有する組成物、および活性水素基を有する反応物と
イソ(チオ)シアネート基を有する補反応物を含有する組成物から選択されてよい
。
【００７９】 本発明の好ましい態様において、重合性有機光学樹脂組成物は、下記の式III
で表されるラジカル重合性モノマーを含有する。
で表されるラジカル重合性モノマーを含有する。
【化６】 III Ｒ３−[-Ｏ-Ｃ(Ｏ)-Ｏ-Ｒ４]ｉ （式中、Ｒ３は、２個以上の水酸基を有するポリオール（例えば、グリコール）
から誘導される基であり、Ｒ４は、アリル基または置換アリル基から誘導される
基であり、そしてｉは、２〜４の整数、好ましくは２である。） 式IIIで表されるラジカル重合性モノマーは、ポリ（アリルカーボネート）モノ
マーとして記載することもできる。前記重合性有機組成物中で使用できるポリ（
アリルカーボネート）モノマーは、例えば直鎖もしくは分枝脂肪族ポリオール（
例えば、脂肪族グリコールビス(アリルカーボネート)化合物）、脂環式ポリオー
ルおよび芳香族ポリオールのアリルカーボネート（例えば、4,4'-イソプロピル
インデンジフェノールビス(アリルカーボネート)）である。ポリ（アリルカーボ
ネート）モノマーは、例えば、米国特許第2,370,567号公報および同第2,403,113
号公報に記載されているような、当該分野において周知の手順で調製され得る。
から誘導される基であり、Ｒ４は、アリル基または置換アリル基から誘導される
基であり、そしてｉは、２〜４の整数、好ましくは２である。） 式IIIで表されるラジカル重合性モノマーは、ポリ（アリルカーボネート）モノ
マーとして記載することもできる。前記重合性有機組成物中で使用できるポリ（
アリルカーボネート）モノマーは、例えば直鎖もしくは分枝脂肪族ポリオール（
例えば、脂肪族グリコールビス(アリルカーボネート)化合物）、脂環式ポリオー
ルおよび芳香族ポリオールのアリルカーボネート（例えば、4,4'-イソプロピル
インデンジフェノールビス(アリルカーボネート)）である。ポリ（アリルカーボ
ネート）モノマーは、例えば、米国特許第2,370,567号公報および同第2,403,113
号公報に記載されているような、当該分野において周知の手順で調製され得る。
【００８０】 式IIIに関し、Ｒ４は、２位においてハロゲン、特に塩素もしくは臭素、また
は炭素数１〜４（例えば、１〜２）のアルキル基で置換されていてよいアリル基
から誘導される基である。一般に、アルキル置換基は、メチルまたはエチルであ
る。Ｒ４基は、下記の式ＩＶで表すことができる。
は炭素数１〜４（例えば、１〜２）のアルキル基で置換されていてよいアリル基
から誘導される基である。一般に、アルキル置換基は、メチルまたはエチルであ
る。Ｒ４基は、下記の式ＩＶで表すことができる。
【化７】 ＩＶ Ｈ２Ｃ＝Ｃ(Ｒ５)-ＣＨ２- （式中、Ｒ５は、水素、ハロゲンまたはＣ１〜Ｃ４アルキル基である。） 最も一般的には、Ｒ５は、水素であり、Ｒ１は、非置換のアリル基、Ｈ２Ｃ＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ２−である。
Ｈ−ＣＨ２−である。
【００８１】 式IIIについて、Ｒ３は、ポリオール（例えば、水酸基を２個、３個、４個、
５個もしくは６個含有する脂肪族または脂環式ポリオールであり得る）から誘導
される多価の基である。通常、前記ポリオールは、水酸基２個を含有する（すな
わち、グリコール）。ポリオールが脂肪族ポリオールである場合、これは、直鎖
または分枝であってよく、そして炭素原子２〜１０個を含有する。通常、脂肪族
ポリオールは、炭素数２〜４のアルキレンポリオール（例えば、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコ
ール）またはポリ（Ｃ２-Ｃ４）アルキレングリコール（例えば、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール）などである。
５個もしくは６個含有する脂肪族または脂環式ポリオールであり得る）から誘導
される多価の基である。通常、前記ポリオールは、水酸基２個を含有する（すな
わち、グリコール）。ポリオールが脂肪族ポリオールである場合、これは、直鎖
または分枝であってよく、そして炭素原子２〜１０個を含有する。通常、脂肪族
ポリオールは、炭素数２〜４のアルキレンポリオール（例えば、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコ
ール）またはポリ（Ｃ２-Ｃ４）アルキレングリコール（例えば、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール）などである。
【００８２】 ポリオール（アルカーボネート）モノマーの具体例としては、エチレングリコ
ールビス(2-クロロアリルカーボネート)、エチレングリコールビス(アリルカー
ボネート)、ジエチレングリコールビス(2-メチルアリルカーボネート)、ジエチ
レングリコールビス(アリルカーボネート)、トリエチレングリコールビス(アリ
ルカーボネート)、プロピレングリコールビス(2-エチルアリルカーボネート)、1
,3-プロパンジオールビス(アリルカーボネート)、1,3-ブタンジオールビス(アリ
ルカーボネート)、1,4-ブタンジオールビス(2-ブロモアリルカーボネート)、ジ
プロピレングリコールビス(アリルカーボネート)、トリメチレングリコールビス
(2-エチルアリルカーボネート)、ペンタメチレングリコールビス(アリルカーボ
ネート)、1,4-シクロヘキサンジオールビス(アリルカーボネート)および4,4'-イ
ソプロピリデンビスシクロヘキサノールビス(アリルカーボネート)が挙げられる
が、これらに限定されない。好ましいポリオール(アリルカーボネート)モノマー
は、ジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)である。
ールビス(2-クロロアリルカーボネート)、エチレングリコールビス(アリルカー
ボネート)、ジエチレングリコールビス(2-メチルアリルカーボネート)、ジエチ
レングリコールビス(アリルカーボネート)、トリエチレングリコールビス(アリ
ルカーボネート)、プロピレングリコールビス(2-エチルアリルカーボネート)、1
,3-プロパンジオールビス(アリルカーボネート)、1,3-ブタンジオールビス(アリ
ルカーボネート)、1,4-ブタンジオールビス(2-ブロモアリルカーボネート)、ジ
プロピレングリコールビス(アリルカーボネート)、トリメチレングリコールビス
(2-エチルアリルカーボネート)、ペンタメチレングリコールビス(アリルカーボ
ネート)、1,4-シクロヘキサンジオールビス(アリルカーボネート)および4,4'-イ
ソプロピリデンビスシクロヘキサノールビス(アリルカーボネート)が挙げられる
が、これらに限定されない。好ましいポリオール(アリルカーボネート)モノマー
は、ジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)である。
【００８３】 本発明の方法の重合性有機樹脂組成物に使用できるポリオール(アリルカーボ
ネート)モノマーの詳細な説明は、米国特許第4,637,698号公報、第３欄、第３３
行〜第５欄、第６１行に見出される。この開示内容をここに参照として挿入し、
上述の通りまとめる。
ネート)モノマーの詳細な説明は、米国特許第4,637,698号公報、第３欄、第３３
行〜第５欄、第６１行に見出される。この開示内容をここに参照として挿入し、
上述の通りまとめる。
【００８４】 式IIIで表されるラジカル重合性モノマーについて本明細書で使用されるよう
に、ポリオール(アリルカーボネート)モノマーという用語または同様の名前（例
えば、ジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)）は、その固有のモノマ
ーまたはプレポリマーおよびそれらに含有される関連のモノマーまたはオリゴマ
ー類を意味しかつ包含するものである。
に、ポリオール(アリルカーボネート)モノマーという用語または同様の名前（例
えば、ジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)）は、その固有のモノマ
ーまたはプレポリマーおよびそれらに含有される関連のモノマーまたはオリゴマ
ー類を意味しかつ包含するものである。
【００８５】 本発明の方法の重合性有機光学樹脂組成物中で使用できる(メタ）アクリロイ
ル基を有するラジカル重合性合成エチレン性不飽和モノマー類としては、当該分
野において既知のもの、例えば、（メタ）アクリロイル官能性ポリエーテル[例
えば、ポリ(エチレングリコール)ジメタクリレート、アルコキシル化4,4'-イソ
プロピリデンジフェノールジ(メタ)アクリレート）、アルコキシル化トリメチロ
ールプロパントリ(メタ）アクリレートおよびアルコキシル化ペンタエリスリト
ールトリ-およびテトラ-（メタ）アクリレート]；および（メタ）アクリロイル
官能性ポリオール[例えば、エチレングリコールジ(メタ）アクリレート、4,4'-
イソプロピリデンジフェノールジ(メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ(メタ）アクリレートおよびペンタエリスリトールトリ-およびテトラ-(メ
タ）アクリレート]が挙げられる。本発明の方法で有用な重合性有機光学樹脂組
成物は、単一のラジカル重合性エチレン性不飽和基を有するモノマーを含有して
いてもよく、例えば、(メタ）アクリル酸、メチル(メタ）アクリレート、2-ヒド
ロキシエチル(メタ）アクリレート、メチル(メタ）アクリレート、フェノキシエ
チル(メタ）アクリレート、イソボロニル(メタ）アクリレート、シクロヘキシル
(メタ）アクリレートおよび2-ヒドロキシエチル(メタ）アクリレートのような(
メタ）アクリル酸のエステル、酢酸ビニルのようなビニルエステル、並びにスチ
レンを包含する。
ル基を有するラジカル重合性合成エチレン性不飽和モノマー類としては、当該分
野において既知のもの、例えば、（メタ）アクリロイル官能性ポリエーテル[例
えば、ポリ(エチレングリコール)ジメタクリレート、アルコキシル化4,4'-イソ
プロピリデンジフェノールジ(メタ)アクリレート）、アルコキシル化トリメチロ
ールプロパントリ(メタ）アクリレートおよびアルコキシル化ペンタエリスリト
ールトリ-およびテトラ-（メタ）アクリレート]；および（メタ）アクリロイル
官能性ポリオール[例えば、エチレングリコールジ(メタ）アクリレート、4,4'-
イソプロピリデンジフェノールジ(メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ(メタ）アクリレートおよびペンタエリスリトールトリ-およびテトラ-(メ
タ）アクリレート]が挙げられる。本発明の方法で有用な重合性有機光学樹脂組
成物は、単一のラジカル重合性エチレン性不飽和基を有するモノマーを含有して
いてもよく、例えば、(メタ）アクリル酸、メチル(メタ）アクリレート、2-ヒド
ロキシエチル(メタ）アクリレート、メチル(メタ）アクリレート、フェノキシエ
チル(メタ）アクリレート、イソボロニル(メタ）アクリレート、シクロヘキシル
(メタ）アクリレートおよび2-ヒドロキシエチル(メタ）アクリレートのような(
メタ）アクリル酸のエステル、酢酸ビニルのようなビニルエステル、並びにスチ
レンを包含する。
【００８６】 ビニル基を有する重合性エチレン性不飽和モノマーの例としては、1,2-、1,3-
および1,4-ジビニルベンゼン、およびビニルベンゼンの構造異性体の混合物；ジ
イソプロピルベンゼン、例えば、1,2-、1,3-および1,4-ジイソプロピルベンゼン
、およびジイソプロピルベンゼンの構造異性体の混合物；トリビニルベンゼン、
例えば、1,3,5-トリエテニルベンゼン；ジビニルナフタレン、例えば、2,6-ジエ
テニルナフタレン；およびジビニルベンゼン、ジイソプロピルベンゼン、トリビ
ニルベンゼンおよびジビニルナフタレンのハロゲン置換誘導体、例えば、2-クロ
ロ-1,4-ジエチエニルベンゼンが挙げられるが、これらに限定されない。
および1,4-ジビニルベンゼン、およびビニルベンゼンの構造異性体の混合物；ジ
イソプロピルベンゼン、例えば、1,2-、1,3-および1,4-ジイソプロピルベンゼン
、およびジイソプロピルベンゼンの構造異性体の混合物；トリビニルベンゼン、
例えば、1,3,5-トリエテニルベンゼン；ジビニルナフタレン、例えば、2,6-ジエ
テニルナフタレン；およびジビニルベンゼン、ジイソプロピルベンゼン、トリビ
ニルベンゼンおよびジビニルナフタレンのハロゲン置換誘導体、例えば、2-クロ
ロ-1,4-ジエチエニルベンゼンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８７】 ラジカル重合性エチレン性不飽和基を有するモノマーを含有する重合性有機光
学樹脂組成物は、２個以上のチオール（またはメルカプト）基を有するモノマー
を更に含有してよい。理論に縛られるものではないが、前記組成物中のモノマー
のチオール基とエチレン性不飽和基との間には、当該分野の通常の知識を有する
ものには既知の通り、チオル−エン反応機構を用いて共有結合が形成されるもの
と考えられる。重合性有機光学樹脂組成物での使用に好適なポリオールモノマー
の例としては、2,2'-チオジエタンチオール、ペンタエリスリトールテトラキス(
3-メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(2-メルカプト
アセテート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプタンプロピオネート)
、トリメチロールプロパントリス(2-メルカプトアセテート)、4-メルカプロメチ
ル-3,6-ジチア-1,8-オクタンジチオール、4-tert-ブチル-1,2-ベンゼンジチオー
ル、4,4'-チオジベンゼンチオール、ベンゼンジチオール、エチレングリコール
ジ(2-メルカプトアセテート)、エチレングリコールジ(3-メルカプトプロピオネ
ート)、ポリエチレングリコールジ(2-メルカプトアセテート)、ポリエチレング
リコールジ(3-メルカプトプロピオネート)、およびそれらの混合物が挙げられる
が、これらに限定されない。
学樹脂組成物は、２個以上のチオール（またはメルカプト）基を有するモノマー
を更に含有してよい。理論に縛られるものではないが、前記組成物中のモノマー
のチオール基とエチレン性不飽和基との間には、当該分野の通常の知識を有する
ものには既知の通り、チオル−エン反応機構を用いて共有結合が形成されるもの
と考えられる。重合性有機光学樹脂組成物での使用に好適なポリオールモノマー
の例としては、2,2'-チオジエタンチオール、ペンタエリスリトールテトラキス(
3-メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(2-メルカプト
アセテート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプタンプロピオネート)
、トリメチロールプロパントリス(2-メルカプトアセテート)、4-メルカプロメチ
ル-3,6-ジチア-1,8-オクタンジチオール、4-tert-ブチル-1,2-ベンゼンジチオー
ル、4,4'-チオジベンゼンチオール、ベンゼンジチオール、エチレングリコール
ジ(2-メルカプトアセテート)、エチレングリコールジ(3-メルカプトプロピオネ
ート)、ポリエチレングリコールジ(2-メルカプトアセテート)、ポリエチレング
リコールジ(3-メルカプトプロピオネート)、およびそれらの混合物が挙げられる
が、これらに限定されない。
【００８８】 ラジカル重合性エチレン性不飽和基を有するモノマーを含有する重合性有機光
学樹脂組成物の重合は、有機化酸化物またはアゾビス（有機ニトリル）化合物の
ような重合を開始する量の遊離基を発生し得る物質（すなわち、重合開始剤）を
、前記組成物に添加する、当該分野において既知の方法で達成されてよい。遊離
基重合性組成物を重合する方法は、当業者には周知であり、周知の技術がいずれ
も前記重合性有機光学樹脂組成物を重合するのに使用され得る。そのような重合
法は、熱重合、光重合またはそれらの組合せを包含する。
学樹脂組成物の重合は、有機化酸化物またはアゾビス（有機ニトリル）化合物の
ような重合を開始する量の遊離基を発生し得る物質（すなわち、重合開始剤）を
、前記組成物に添加する、当該分野において既知の方法で達成されてよい。遊離
基重合性組成物を重合する方法は、当業者には周知であり、周知の技術がいずれ
も前記重合性有機光学樹脂組成物を重合するのに使用され得る。そのような重合
法は、熱重合、光重合またはそれらの組合せを包含する。
【００８９】 好適な有機化酸化物の例は、熱重合開始剤として使用でき、tert-ブチルペル
オキシイソプロピルカーボネート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、
過酸化ベンゾイルおよびt-ブチルペルオキシピバレートを包含する。有機化酸化
物は、米国特許第5,811,508号公報、第７欄、第６１行〜第8欄、第９行にも詳細
に記載されており、その開示内容をここに参照として挿入する。好ましい熱重合
開始剤は、得られる重合物を着色しないものである。
オキシイソプロピルカーボネート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、
過酸化ベンゾイルおよびt-ブチルペルオキシピバレートを包含する。有機化酸化
物は、米国特許第5,811,508号公報、第７欄、第６１行〜第8欄、第９行にも詳細
に記載されており、その開示内容をここに参照として挿入する。好ましい熱重合
開始剤は、得られる重合物を着色しないものである。
【００９０】 熱重合開始剤として使用できる好適なアゾビス(有機ニトリル)化合物の例は、
アゾビス(イソブチロニトリル)およびアゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)を
包含する。前記キャスティング組成物が式IIIで表されるモノマーを含有する場
合、好ましい熱重合開始剤は、ジイソプロピルペルオキシジカーボネートである
。通常、熱硬化サイクルは、重合性有機キャスティング組成物を、開始剤の存在
下で室温から、８５℃〜１２５℃の最高温度まで、２〜３０時間かけて徐々に加
熱する必要がある。
アゾビス(イソブチロニトリル)およびアゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)を
包含する。前記キャスティング組成物が式IIIで表されるモノマーを含有する場
合、好ましい熱重合開始剤は、ジイソプロピルペルオキシジカーボネートである
。通常、熱硬化サイクルは、重合性有機キャスティング組成物を、開始剤の存在
下で室温から、８５℃〜１２５℃の最高温度まで、２〜３０時間かけて徐々に加
熱する必要がある。
【００９１】 ラジカル重合性有機光学樹脂組成物の光重合は、光重合開始剤の存在下、紫外
線、可視光またはそれらの組み合わせを用いて行なわれてよい。好適な光重合開
始剤の例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブ
チルエーテルベンゾフェノール、アセトフェノン、4,4-ジクロロベンゾフェノン
、ジエトキシアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-
オン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-イソプロピルチキサント
ンおよび2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホシフィンオキサイドが挙げら
れる。
線、可視光またはそれらの組み合わせを用いて行なわれてよい。好適な光重合開
始剤の例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブ
チルエーテルベンゾフェノール、アセトフェノン、4,4-ジクロロベンゾフェノン
、ジエトキシアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-
オン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-イソプロピルチキサント
ンおよび2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホシフィンオキサイドが挙げら
れる。
【００９２】 光重合に使用される光源は、好ましくは紫外線を発光するものから選択される
。光源は、好ましくは水銀灯、殺菌灯またはキセノン灯である。可視光、例えば
、日光も使用してよい。露光時間は、例えば、光源の波長および強度、そして成
形品の形状に依存して異なり、通常、経験的に決定される。
。光源は、好ましくは水銀灯、殺菌灯またはキセノン灯である。可視光、例えば
、日光も使用してよい。露光時間は、例えば、光源の波長および強度、そして成
形品の形状に依存して異なり、通常、経験的に決定される。
【００９３】 重合を開始して、ラジカル重合性有機キャスティング組成物を重合するのに使
用される熱重合および／または光重合開始剤の量は、変更でき、そして使用され
る特定の開始剤に依存する。重合を開始して、重合反応を維持するのに要する量
だけが要求される（すなわち、重合開始量、例えば、モノマー成分の重量に対し
て０.０１〜２重量％）。
用される熱重合および／または光重合開始剤の量は、変更でき、そして使用され
る特定の開始剤に依存する。重合を開始して、重合反応を維持するのに要する量
だけが要求される（すなわち、重合開始量、例えば、モノマー成分の重量に対し
て０.０１〜２重量％）。
【００９４】 種々の通常使用される添加剤も重合性有機キャスティング組成物に組み込まれ
てよい。前記添加剤としては、光安定化剤、熱安定化剤、酸化防止剤、静的（非
フォトクロミック）染料、顔料、貯蔵中の安定性を促進する重合抑制剤、および
紫外線吸収剤が挙げられる。黄変防止剤、例えば、3-メチル-2-ブテノール、有
機ピロカーボネートおよびトリフェニルホスファイト[CAS 101-02-0]も、黄変耐
性を高めるために、重合性有機光学樹脂組成物に添加されてよい。
てよい。前記添加剤としては、光安定化剤、熱安定化剤、酸化防止剤、静的（非
フォトクロミック）染料、顔料、貯蔵中の安定性を促進する重合抑制剤、および
紫外線吸収剤が挙げられる。黄変防止剤、例えば、3-メチル-2-ブテノール、有
機ピロカーボネートおよびトリフェニルホスファイト[CAS 101-02-0]も、黄変耐
性を高めるために、重合性有機光学樹脂組成物に添加されてよい。
【００９５】 重合性有機キャスティング組成物から得られる重合物中に線紋のような撓みが
形成するのを最小限にするために、重合調整剤または重合調製剤の混合物を重合
性有機キャスティング組成物に（一般には組成物の合計重量に対して０.３〜５
重量％の量で）添加されてもよいと考えられる。好適な重合調整剤は、例えば、
α-メチルスチレンを包含する。別の重合調整剤が、米国特許第5,811,503号公報
、第９欄、第４７行〜第６４行に記載されており、この開示内容をここに参照と
して挿入する。
形成するのを最小限にするために、重合調整剤または重合調製剤の混合物を重合
性有機キャスティング組成物に（一般には組成物の合計重量に対して０.３〜５
重量％の量で）添加されてもよいと考えられる。好適な重合調整剤は、例えば、
α-メチルスチレンを包含する。別の重合調整剤が、米国特許第5,811,503号公報
、第９欄、第４７行〜第６４行に記載されており、この開示内容をここに参照と
して挿入する。
【００９６】 重合性有機光学樹脂組成物は、活性水素基（例えば、水酸基および／またはチ
オール基）を有する反応物およびイソ(チオ)シアネート基を有する補反応物を含
有してよい。本明細書において、「イソ(チオ)シアネート基」とは、「イソシア
ナネート基」、すなわち-ＮＣＯと、「イソチオシアネート基」、すなわち-ＮＣ
Ｓの両者を意味するものであり、いずれもブロック化基またはキャップ基を含ま
ず、反応性水素基（例えば、チオール基または水酸基）と共有結合を形成し得る
。前記キャスティング組成物は、当該分野において知られており、通常、２成分
または２液型キャスティング組成物という。
オール基）を有する反応物およびイソ(チオ)シアネート基を有する補反応物を含
有してよい。本明細書において、「イソ(チオ)シアネート基」とは、「イソシア
ナネート基」、すなわち-ＮＣＯと、「イソチオシアネート基」、すなわち-ＮＣ
Ｓの両者を意味するものであり、いずれもブロック化基またはキャップ基を含ま
ず、反応性水素基（例えば、チオール基または水酸基）と共有結合を形成し得る
。前記キャスティング組成物は、当該分野において知られており、通常、２成分
または２液型キャスティング組成物という。
【００９７】 ポリオールやポリチオールのような反応性水素基を有する反応物、およびイソ
シアネート基を有する補反応物の例は、前述のものを包含する。イソチオシアネ
ート基を有する補反応物の例（例えば、p-フェニレンジイソプロピリデンジイソ
チオシアネート、シクロヘキサンジイソチオシアネートおよび1,6-ジイソチオシ
アナトヘキサン）や、ポリオール、ポリチオールおよびポリイソシアネートの別
の例は、米国特許第5,594,088号公報および同第5,693,738号公報に列挙されてい
るものを包含するが、これらに限定されない。前記米国特許第5,594,088号公報
および同第5,693,738号公報の開示内容を全てここに参照として挿入する。
シアネート基を有する補反応物の例は、前述のものを包含する。イソチオシアネ
ート基を有する補反応物の例（例えば、p-フェニレンジイソプロピリデンジイソ
チオシアネート、シクロヘキサンジイソチオシアネートおよび1,6-ジイソチオシ
アナトヘキサン）や、ポリオール、ポリチオールおよびポリイソシアネートの別
の例は、米国特許第5,594,088号公報および同第5,693,738号公報に列挙されてい
るものを包含するが、これらに限定されない。前記米国特許第5,594,088号公報
および同第5,693,738号公報の開示内容を全てここに参照として挿入する。
【００９８】 本発明の方法で用いられる硬化性フォトクロミック粉末コーティング組成物は
、１種以上のフォトクロミック材料を含有する。好ましくは、フォトクロミック
材料は、スピロ(インドリン)ナフトキサジン、スピロ(インドリン)ベンゾキサジ
ン、ベンゾピラン、ナフトピラン、有機金属ジチゾナート、フルギドおよびフル
ギミドのうち少なくとも１種を含有する有機フォトクロミック材料から選択され
、これらはそれぞれ本明細書において更に詳細に説明される。
、１種以上のフォトクロミック材料を含有する。好ましくは、フォトクロミック
材料は、スピロ(インドリン)ナフトキサジン、スピロ(インドリン)ベンゾキサジ
ン、ベンゾピラン、ナフトピラン、有機金属ジチゾナート、フルギドおよびフル
ギミドのうち少なくとも１種を含有する有機フォトクロミック材料から選択され
、これらはそれぞれ本明細書において更に詳細に説明される。
【００９９】 本発明の方法の硬化性粉末コーティング組成物で使用される有機フォトクロミ
ック材料の第１分類は、５９０ｎｍ以長の可視領域（例えば、５９０ｎｍ以長７
００ｎｍまでの間）に活性吸収最大を有するものである。前記材料は、好適な溶
媒またはマトリックス中で紫外線に曝露されると、通常、青色、青味がかった緑
色または青味がかった紫色を呈する。本発明で有用な前記材料の類の例としては
、スピロ(インドリン)ナフトキサジンおよびスピロ(インドリン)ベンゾキサジン
が挙げられるが、これらに限定されない。前記フォトクロミック材料の前記の類
やその他の類は、公開公報に開示されている。例えば、米国特許第3,562,172号
公報；同第3,578,602号公報；同第4,215,010号公報；同第4,342,668号公報；同
第5,405,958号公報；同第4,637,698号公報；同第4,931,219号公報；同第4,816,5
84号公報；同第4,880,667号公報；同第4,818,096号公報を参照。例えば、特開昭
62/195383号公報；および論文、テクニックス・イン・ケミストリー、第III巻、
「フォトクロミズム」、第３章、グレン・エイチ・ブラウン編、ジョン・ワイリ
ー・アンド・サンズ・インコーポレイテッド、ニューヨーク、1971年も参照のこ
と。
ック材料の第１分類は、５９０ｎｍ以長の可視領域（例えば、５９０ｎｍ以長７
００ｎｍまでの間）に活性吸収最大を有するものである。前記材料は、好適な溶
媒またはマトリックス中で紫外線に曝露されると、通常、青色、青味がかった緑
色または青味がかった紫色を呈する。本発明で有用な前記材料の類の例としては
、スピロ(インドリン)ナフトキサジンおよびスピロ(インドリン)ベンゾキサジン
が挙げられるが、これらに限定されない。前記フォトクロミック材料の前記の類
やその他の類は、公開公報に開示されている。例えば、米国特許第3,562,172号
公報；同第3,578,602号公報；同第4,215,010号公報；同第4,342,668号公報；同
第5,405,958号公報；同第4,637,698号公報；同第4,931,219号公報；同第4,816,5
84号公報；同第4,880,667号公報；同第4,818,096号公報を参照。例えば、特開昭
62/195383号公報；および論文、テクニックス・イン・ケミストリー、第III巻、
「フォトクロミズム」、第３章、グレン・エイチ・ブラウン編、ジョン・ワイリ
ー・アンド・サンズ・インコーポレイテッド、ニューヨーク、1971年も参照のこ
と。
【０１００】 本発明の方法の硬化性粉末コーティング組成物で使用される有機フォトクロミ
ック材料の第２の分類は、４００ｎｍ〜５００ｎｍ未満の間の可視領域に少なく
とも１個の吸収最大、好ましくは２個の吸収最大を有するものである。前記材料
は、好適な溶媒またはマトリックス中で紫外線に曝露されると、一般には、黄色
〜橙色を呈する。前記材料としては、特定のベンゾピランおよびナフトピランが
挙げられ、両者は通常、合わせてクロメンと呼ばれる。多数のクロメンが、公開
公報に開示されている（例えば、米国特許第3,567,605号公報；同第4,826,977号
公報；同第5,066,818号公報；同第4,826,977号公報；同第5,066,818号公報；同
第5,466,398号公報；同第5,384,077号公報；同第5,238,931号公報；および同第5
,274,132号公報）。
ック材料の第２の分類は、４００ｎｍ〜５００ｎｍ未満の間の可視領域に少なく
とも１個の吸収最大、好ましくは２個の吸収最大を有するものである。前記材料
は、好適な溶媒またはマトリックス中で紫外線に曝露されると、一般には、黄色
〜橙色を呈する。前記材料としては、特定のベンゾピランおよびナフトピランが
挙げられ、両者は通常、合わせてクロメンと呼ばれる。多数のクロメンが、公開
公報に開示されている（例えば、米国特許第3,567,605号公報；同第4,826,977号
公報；同第5,066,818号公報；同第4,826,977号公報；同第5,066,818号公報；同
第5,466,398号公報；同第5,384,077号公報；同第5,238,931号公報；および同第5
,274,132号公報）。
【０１０１】 本発明の方法の硬化性粉末コーティング組成物で使用される有機フォトクロミ
ック材料の第３の分類は、４００〜５００ｎｍの間の可視領域に一つの吸収最大
を有し、かつ５００〜７００ｎｍの間の可視領域にもう一つ別の吸収最大を有す
るものである。前記材料は、好適な溶媒またはマトリックス中で紫外線に曝露さ
れると、一般に、黄色／茶色〜紫／灰色の範囲の色を呈する。前記材料の例とし
ては、ピラン環の第２位に置換基と置換または非置換の複素環とを有する特定の
ベンゾピラン化合物（例えば、ベンゾピランのベンゼン部位と融合したベンゾチ
エノまたはベンゾフラノ環）が挙げられる。そのような物質は、米国特許第5,42
9,774号公報の主題である。
ック材料の第３の分類は、４００〜５００ｎｍの間の可視領域に一つの吸収最大
を有し、かつ５００〜７００ｎｍの間の可視領域にもう一つ別の吸収最大を有す
るものである。前記材料は、好適な溶媒またはマトリックス中で紫外線に曝露さ
れると、一般に、黄色／茶色〜紫／灰色の範囲の色を呈する。前記材料の例とし
ては、ピラン環の第２位に置換基と置換または非置換の複素環とを有する特定の
ベンゾピラン化合物（例えば、ベンゾピランのベンゼン部位と融合したベンゾチ
エノまたはベンゾフラノ環）が挙げられる。そのような物質は、米国特許第5,42
9,774号公報の主題である。
【０１０２】 本発明の方法の硬化性粉末コーティング組成物に使用される他のフォトクロミ
ック材料は、フォトクロミック有機金属ジチゾナート、すなわち、(アリールア
ゾ)-チオフォルミックアリールヒドラジデート（例えば、米国特許第3,361,706
号公報に記載の水銀ジチゾナート）を包含する。フルギドおよびフルギミド、例
えば、3-フリールおよび3-チエニルフルフィドおよびフルギミドは、米国特許第
4,931,220号公報、第２０欄、第５行〜第２１欄、第３８行に開示されている。
ック材料は、フォトクロミック有機金属ジチゾナート、すなわち、(アリールア
ゾ)-チオフォルミックアリールヒドラジデート（例えば、米国特許第3,361,706
号公報に記載の水銀ジチゾナート）を包含する。フルギドおよびフルギミド、例
えば、3-フリールおよび3-チエニルフルフィドおよびフルギミドは、米国特許第
4,931,220号公報、第２０欄、第５行〜第２１欄、第３８行に開示されている。
【０１０３】 前記特許公報中の前記フォトクロミック材料に関する開示内容を全て、参照と
してここに挿入する。本発明において使用される硬化性フォトクロミック粉末コ
ーティング組成物は、所望により、フォトクロミック材料１種またはフォトクロ
ミック材料の混合物を含有していてよい。フォトクロミック材料の混合物は、ほ
ぼ中間の灰色または茶色のような特定の活性化された色を達成するのに使用され
てよい。
してここに挿入する。本発明において使用される硬化性フォトクロミック粉末コ
ーティング組成物は、所望により、フォトクロミック材料１種またはフォトクロ
ミック材料の混合物を含有していてよい。フォトクロミック材料の混合物は、ほ
ぼ中間の灰色または茶色のような特定の活性化された色を達成するのに使用され
てよい。
【０１０４】 硬化性フォトクロミック粉末コーティング組成物は、前述のフォトクロミック
物質を、本発明の方法により調製される成形物品が所定の色、例えば、フィルタ
ーなしの日光で活性化されると灰色または茶色の影のような実質上の中間色（す
なわち、活性化フォトクロミック材料の色を与える、できる限りほぼ中間の色）
を発現するような量および（混合物を使用する場合には）比で含有し得る。使用
されるフォトクロミック材料の相対的な量は、変更でき、主に、前記化合物の活
性種の色の相対強度や所望とされる最終的な色に依存する。
物質を、本発明の方法により調製される成形物品が所定の色、例えば、フィルタ
ーなしの日光で活性化されると灰色または茶色の影のような実質上の中間色（す
なわち、活性化フォトクロミック材料の色を与える、できる限りほぼ中間の色）
を発現するような量および（混合物を使用する場合には）比で含有し得る。使用
されるフォトクロミック材料の相対的な量は、変更でき、主に、前記化合物の活
性種の色の相対強度や所望とされる最終的な色に依存する。
【０１０５】 硬化性フォトクロミック粉末コーティング組成物中のフォトクロミック材料の
量は、活性化時に裸眼で認められるフォトクロミック効果を発生させるのに十分
な量を使用するのであれば、重要ではない。本明細書およびクレームに使用され
るように、前記量は、「フォトクロミック量」と呼ばれる。用いられる特定の量
は、その照射時に望まれる色の強度や、鋳型の内部表面に適用される硬化性フォ
トクロミック粉末コーティング組成物の厚さにしばしば依存する。通常、フォト
クロミック材料がより多く含まれるほど、色強度は高くなる。一般に、硬化性フ
ォトクロミック粉末コーティング組成物中に含まれるフォトクロミック材料の量
は、前記粉末コーティング組成物の合計重量に対して０.１〜２０重量％の範囲
であってよい（例えば、前記粉末コーティング組成物の合計重量に対して０.５
または１重量％〜１０重量％）。
量は、活性化時に裸眼で認められるフォトクロミック効果を発生させるのに十分
な量を使用するのであれば、重要ではない。本明細書およびクレームに使用され
るように、前記量は、「フォトクロミック量」と呼ばれる。用いられる特定の量
は、その照射時に望まれる色の強度や、鋳型の内部表面に適用される硬化性フォ
トクロミック粉末コーティング組成物の厚さにしばしば依存する。通常、フォト
クロミック材料がより多く含まれるほど、色強度は高くなる。一般に、硬化性フ
ォトクロミック粉末コーティング組成物中に含まれるフォトクロミック材料の量
は、前記粉末コーティング組成物の合計重量に対して０.１〜２０重量％の範囲
であってよい（例えば、前記粉末コーティング組成物の合計重量に対して０.５
または１重量％〜１０重量％）。
【０１０６】 図１は、本発明の一態様により調製される、フォトクロミックコーティングを
その上に有するレンズの断面図を表す。図１の成形レンズ4は、成形品内部に適
用されたフォトクロミック粉末コーティング層12をその上に有するレンズ基材10
を含んで成る。レンズ基材10は、粉末コーティングが適用されていない凹面11を
有する。フォトクロミック粉末コーティング層12は、露出面16を有し、これは、
場合により、成形レンズ4の平滑な凸面を表す。
その上に有するレンズの断面図を表す。図１の成形レンズ4は、成形品内部に適
用されたフォトクロミック粉末コーティング層12をその上に有するレンズ基材10
を含んで成る。レンズ基材10は、粉末コーティングが適用されていない凹面11を
有する。フォトクロミック粉末コーティング層12は、露出面16を有し、これは、
場合により、成形レンズ4の平滑な凸面を表す。
【０１０７】 図２〜４の成形レンズ2、6および8は、本発明の別の態様に従って調製された
、複数のコーティングを上に有するフォトクロミックレンズの断面図をあらわし
ている。図２〜４に示された複数のコーティングは、特に多層複合コーティング
を表している。図２の成形レンズは、成形品内部に適用された多層複合コーティ
ング18をその上に有するレンズ基材10を含んで成る。多層複合コーティング18は
、フォトクロミック粉末コーティング層12と、（フォトクロミック材料を実質上
含まない）光学的に透明な粉末コーティング層14とから構成される。この層14は
、レンズ基材10とフォトクロミックコーティング層12との間に挟まれている。
、複数のコーティングを上に有するフォトクロミックレンズの断面図をあらわし
ている。図２〜４に示された複数のコーティングは、特に多層複合コーティング
を表している。図２の成形レンズは、成形品内部に適用された多層複合コーティ
ング18をその上に有するレンズ基材10を含んで成る。多層複合コーティング18は
、フォトクロミック粉末コーティング層12と、（フォトクロミック材料を実質上
含まない）光学的に透明な粉末コーティング層14とから構成される。この層14は
、レンズ基材10とフォトクロミックコーティング層12との間に挟まれている。
【０１０８】 図３の成形レンズ6は、成形品内部に適用された多層複合コーティング33をそ
の上に有するレンズ基材10を含んで成る。多層複合フォトクロミックコーティン
グ33は、（フォトクロミック材料を実質上含まない）光学的に透明な粉末コーテ
ィング層14と、フォトクロミック粉末コーティング層12とから構成され、この層
12は、レンズ基材10と光学的に透明な粉末コーティング層14との間に挟まれてい
る。光学的に透明な粉末コーティング層14は、表面30を有しており、これは、成
形レンズ6の任意に平滑な凸面を表している。
の上に有するレンズ基材10を含んで成る。多層複合フォトクロミックコーティン
グ33は、（フォトクロミック材料を実質上含まない）光学的に透明な粉末コーテ
ィング層14と、フォトクロミック粉末コーティング層12とから構成され、この層
12は、レンズ基材10と光学的に透明な粉末コーティング層14との間に挟まれてい
る。光学的に透明な粉末コーティング層14は、表面30を有しており、これは、成
形レンズ6の任意に平滑な凸面を表している。
【０１０９】 図４中、成形レンズ8は、成形品内部に適用された多層複合粉末コーティング4
5をその上に有するレンズ基材10を含んで成る。多層複合粉末コーティング45は
、光学的に透明な粉末コーティング層39および14の間に挟まれたフォトクロミッ
ク粉末コーティング層12から構成される。光学的に透明な粉末コーティング層14
は、フォトクロミック粉末コーティング層12とレンズ基材10の間に挟まれている
。光学的に透明な粉末コーティング層39は、露出面42を有し、これは、成形レン
ズ8の任意に平滑な凸面を表している。光学的に透明な粉末コーティング層39お
よび14は共に、フォトクロミック材料を実質上含まず、かつ同じまたは異なる組
成を有していてよい。
5をその上に有するレンズ基材10を含んで成る。多層複合粉末コーティング45は
、光学的に透明な粉末コーティング層39および14の間に挟まれたフォトクロミッ
ク粉末コーティング層12から構成される。光学的に透明な粉末コーティング層14
は、フォトクロミック粉末コーティング層12とレンズ基材10の間に挟まれている
。光学的に透明な粉末コーティング層39は、露出面42を有し、これは、成形レン
ズ8の任意に平滑な凸面を表している。光学的に透明な粉末コーティング層39お
よび14は共に、フォトクロミック材料を実質上含まず、かつ同じまたは異なる組
成を有していてよい。
【０１１０】 本発明は、以下の実施例でより詳細に説明されるが、これは単なる例示のため
である。というのも、当業者には、その中での多数の改良および変更が明白であ
るからである。特に断りのない限り、部および％はいずれも重量部および重量％
を表す。
である。というのも、当業者には、その中での多数の改良および変更が明白であ
るからである。特に断りのない限り、部および％はいずれも重量部および重量％
を表す。
【０１１１】実施例１ 粉末コーティング組成物の調製 本発明の方法で使用される２種の熱硬化性粉末コーティング組成物を以下にま
とめる。組成Ａは、フォトクロミックコーティングをその上に有する成形物品を
調製するために組成Ｂのフォトクロミック粉末コーティング組成物と比較して使
用される、（フォトクロミック材料を実質上含まない）光学的に透明な粉末コー
ティング組成物である。
とめる。組成Ａは、フォトクロミックコーティングをその上に有する成形物品を
調製するために組成Ｂのフォトクロミック粉末コーティング組成物と比較して使
用される、（フォトクロミック材料を実質上含まない）光学的に透明な粉末コー
ティング組成物である。
【表３】 ｂ：エポキシド官能性アクリルポリマーは、前述の実験室規模の方法に基づく方
法により、「エポキシド官能性アクリルポリマー」を加熱して製造された材料か
ら得られ、同様の物理特性を有する。 ｃ：3,3-ジフェニル-3H-ナフト[2,1-b]ピラン。 ｄ：チバ-ガイギー・コーポレイションから入手されたチヌヴィン-770紫外線安
定化剤。これは、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)セバケートとし
て記載されている。 ｅ：サンコ・ケミカル・コーポレイションから入手されたＧＣＡ-１黄変防止添
加剤。 ｆ：レジフローＬアクリル流動制御剤、エストン・ケミカル・インコーポレイテ
ッド製。 ｇ：キャボット・コーポレイションから入手されたCab-O-Sil（登録商標）ＴＳ-
610処理されたフュームドシリカ。
法により、「エポキシド官能性アクリルポリマー」を加熱して製造された材料か
ら得られ、同様の物理特性を有する。 ｃ：3,3-ジフェニル-3H-ナフト[2,1-b]ピラン。 ｄ：チバ-ガイギー・コーポレイションから入手されたチヌヴィン-770紫外線安
定化剤。これは、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)セバケートとし
て記載されている。 ｅ：サンコ・ケミカル・コーポレイションから入手されたＧＣＡ-１黄変防止添
加剤。 ｆ：レジフローＬアクリル流動制御剤、エストン・ケミカル・インコーポレイテ
ッド製。 ｇ：キャボット・コーポレイションから入手されたCab-O-Sil（登録商標）ＴＳ-
610処理されたフュームドシリカ。
【０１１２】 粉末コーティング組成Ａの光学的に透明な粉末コーティング組成物は、二重押
出成形法を用いて調製した。メチルジココアミン触媒を除く各成分を合わせて、
高速回転ブレードブレンダー内で均一な第一ドライブレンドが得られるまで混合
した。均一な第一ドライブレンドを、１１０℃〜１１５℃の温度で運転される二
軸スクリュー同時回転式押出機で溶融混合して、溶融された第一押出成形品を形
成した。この溶融された第一押出成形品を、１連の冷却ローラーで薄いシートに
圧縮し、冷却して凝固させ、次いでより小さなチップに砕いた。均一な第二ドラ
イブレンドは、固体の第一押出成形品と触媒を好適な割合で高速回転式ブレード
ブレンダー内で混合することにより調製した。第二ドライブレンドを、８７℃〜
９３℃の温度で運転される二軸スクリュー同時回転式押出機で押出成形して、溶
融した第二押出成形品を形成した。粉末コーティング組成Ａの溶融した第二押出
成形品を、１連の冷却ローラーで冷却して凝固させ、より小さなチップに砕き、
粉砕し、分類して、平均粒径２０〜２５μｍの熱硬化性の光学的に透明な粉末組
成物を形成した。
出成形法を用いて調製した。メチルジココアミン触媒を除く各成分を合わせて、
高速回転ブレードブレンダー内で均一な第一ドライブレンドが得られるまで混合
した。均一な第一ドライブレンドを、１１０℃〜１１５℃の温度で運転される二
軸スクリュー同時回転式押出機で溶融混合して、溶融された第一押出成形品を形
成した。この溶融された第一押出成形品を、１連の冷却ローラーで薄いシートに
圧縮し、冷却して凝固させ、次いでより小さなチップに砕いた。均一な第二ドラ
イブレンドは、固体の第一押出成形品と触媒を好適な割合で高速回転式ブレード
ブレンダー内で混合することにより調製した。第二ドライブレンドを、８７℃〜
９３℃の温度で運転される二軸スクリュー同時回転式押出機で押出成形して、溶
融した第二押出成形品を形成した。粉末コーティング組成Ａの溶融した第二押出
成形品を、１連の冷却ローラーで冷却して凝固させ、より小さなチップに砕き、
粉砕し、分類して、平均粒径２０〜２５μｍの熱硬化性の光学的に透明な粉末組
成物を形成した。
【０１１３】 粉末コーティング組成Ｂのフォトクロミック粉末コーティング組成物を、粉末
コーティング組成Ａのコーティング組成物と同様の方法で、二重押出成形法を用
いて調製した。しかし、フォトクロミックナフトピラン材料とＵＶ光安定化剤は
、重量比0.35：1.00で、ステンレス鋼製スパチュラを用いて浅いガラスビーカー
内で177℃のホットプレート上でそれぞれ別個に溶融混合した。ナフトピランと
ＵＶ光安定化剤が均一な溶融混合物を形成するのが観察されたら、この混合物を
ホットプレートから外して、室温まで冷却して固化させた。フォトクロミックナ
フトピラン材料／ＵＶ光安定化剤予備混合物とメチルジココアミン触媒は一緒に
、第二押出成形中に、粉末コーティング組成Ｂに導入した。組成Ｂのフォトクロ
ミック粉末コーティング組成物の平均粒径は２０〜２５μｍであった。
コーティング組成Ａのコーティング組成物と同様の方法で、二重押出成形法を用
いて調製した。しかし、フォトクロミックナフトピラン材料とＵＶ光安定化剤は
、重量比0.35：1.00で、ステンレス鋼製スパチュラを用いて浅いガラスビーカー
内で177℃のホットプレート上でそれぞれ別個に溶融混合した。ナフトピランと
ＵＶ光安定化剤が均一な溶融混合物を形成するのが観察されたら、この混合物を
ホットプレートから外して、室温まで冷却して固化させた。フォトクロミックナ
フトピラン材料／ＵＶ光安定化剤予備混合物とメチルジココアミン触媒は一緒に
、第二押出成形中に、粉末コーティング組成Ｂに導入した。組成Ｂのフォトクロ
ミック粉末コーティング組成物の平均粒径は２０〜２５μｍであった。
【０１１４】実施例２ 多層フォトクロミックコーティングを片面に有する鋳造シートを、本発明に従
い、以下の通り調製した。内部寸法15.24ｃｍ×15.24×0.64ｃｍの２分割のガラ
ス鋳型を使用した。ガラス鋳型の半分を、１３５℃の電熱オーブンで１０分間予
熱した。組成Ｂの熱硬化性フォトクロミック粉末組成物を、携帯型静電出力ガン
を用いて、オーブンから取り出した直後に予熱した鋳型の半分の内部に適用した
。この粉末の適用が完了したところであってかつガラス鋳型の半分が未だ温かい
うちに、組成Ａの熱硬化性の光学的に透明な粉末組成物を同様に、適用されたフ
ォトクロミック粉末コーティング層の上に適用した。次いで、被覆された半分の
鋳型を、１３５℃の電熱オーブンに３０分間入れて、２層の粉末コーティング層
を同時に硬化した。
い、以下の通り調製した。内部寸法15.24ｃｍ×15.24×0.64ｃｍの２分割のガラ
ス鋳型を使用した。ガラス鋳型の半分を、１３５℃の電熱オーブンで１０分間予
熱した。組成Ｂの熱硬化性フォトクロミック粉末組成物を、携帯型静電出力ガン
を用いて、オーブンから取り出した直後に予熱した鋳型の半分の内部に適用した
。この粉末の適用が完了したところであってかつガラス鋳型の半分が未だ温かい
うちに、組成Ａの熱硬化性の光学的に透明な粉末組成物を同様に、適用されたフ
ォトクロミック粉末コーティング層の上に適用した。次いで、被覆された半分の
鋳型を、１３５℃の電熱オーブンに３０分間入れて、２層の粉末コーティング層
を同時に硬化した。
【０１１５】 オーブンから取り出して室温に冷却した後、ガラス鋳型の被覆された半分と非
被覆の半分とを組み立てた。組み立てた鋳型に、ピーピージー・インダストリー
ズ・インコーポレイテッド製ＣＲ−39（登録商標）ジエチレングリコールビス(
アリルカーボネート)モノマー100重量部とジイソプロピルペリオキシジカーボネ
ート３重量部との均一な混合物から成る重合製有機光学樹脂組成物を注入した。
その後、充填した鋳型を電熱オーブンに入れて、その内容物を、表１に示す硬化
サイクルを用いて重合させた。硬化サイクルが完了すると、多層フォトクロミッ
クコーティングを片面に有する鋳造シートを、分解した鋳型から取り出した。
被覆の半分とを組み立てた。組み立てた鋳型に、ピーピージー・インダストリー
ズ・インコーポレイテッド製ＣＲ−39（登録商標）ジエチレングリコールビス(
アリルカーボネート)モノマー100重量部とジイソプロピルペリオキシジカーボネ
ート３重量部との均一な混合物から成る重合製有機光学樹脂組成物を注入した。
その後、充填した鋳型を電熱オーブンに入れて、その内容物を、表１に示す硬化
サイクルを用いて重合させた。硬化サイクルが完了すると、多層フォトクロミッ
クコーティングを片面に有する鋳造シートを、分解した鋳型から取り出した。
【表４】 ｈ：表１に示した温度変化の速度は、どの場合も線形であった。
【０１１６】 同様に調製された鋳造シートの分析に基づき、成形品内部に適用された粉末コ
ーティング層の合計厚さは、300〜400μｍの間であると決定された。フォトクロ
ミックコーティング層と透明な粉末コーティング層はそれぞれ等しいほぼ厚さで
あった。成形品内部に適用された粉末コーティングの離型性は良好であることが
観察された。実施例２の鋳造シートは、コーティングを上に有しない鋳造シート
とほぼ同様の平滑性を有していることが観察された。本発明の方法で調製された
成形物品は、フォトクロミック特性を有することが観察された。
ーティング層の合計厚さは、300〜400μｍの間であると決定された。フォトクロ
ミックコーティング層と透明な粉末コーティング層はそれぞれ等しいほぼ厚さで
あった。成形品内部に適用された粉末コーティングの離型性は良好であることが
観察された。実施例２の鋳造シートは、コーティングを上に有しない鋳造シート
とほぼ同様の平滑性を有していることが観察された。本発明の方法で調製された
成形物品は、フォトクロミック特性を有することが観察された。
【０１１７】 本発明は、その特定の態様の詳細に関して説明したが、そのような詳細は、添
付のクレームに包含される範囲を除いては、本発明の範囲を限定するものと解さ
れるべきではない。
付のクレームに包含される範囲を除いては、本発明の範囲を限定するものと解さ
れるべきではない。
【図１】 本発明の方法に従って調製された、フォトクロミックコーティン
グを上に有するレンズの代表的な断面図である。
グを上に有するレンズの代表的な断面図である。
【図２】 本発明の方法にしたがって調製された、複数の層状コーティング
を上に有するレンズの断面図を表す。
を上に有するレンズの断面図を表す。
【図３】 本発明の方法にしたがって調製された、複数の層状コーティング
を上に有するレンズの断面図を表す。
を上に有するレンズの断面図を表す。
【図４】 本発明の方法にしたがって調製された、複数の層状コーティング
を上に有するレンズの断面図を表す。
を上に有するレンズの断面図を表す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 5/03 Ｃ０９Ｄ 5/03 ４Ｊ０３８ 157/10 157/10 ４Ｊ１００ 163/00 163/00 175/04 175/04 201/00 201/00 201/08 201/08 Ｃ０９Ｋ 9/02 Ｃ０９Ｋ 9/02 Ｂ Ｇ０２Ｂ 5/23 Ｇ０２Ｂ 5/23 Ｇ０２Ｃ 7/10 Ｇ０２Ｃ 7/10 // Ｂ２９Ｋ 63:00 Ｂ２９Ｋ 63:00 Ｂ２９Ｌ 11:00 Ｂ２９Ｌ 11:00 Ｆターム(参考） 2H006 BE02 BE05 2H048 DA04 DA09 DA24 4F204 AA21 AA28 AB04 AD05 AD11 AG03 AH74 EA03 EA04 EB24 EF05 EK13 EK17 EK18 4J011 GA05 GB02 GB07 GB08 4J036 AK08 AK09 AK11 DB18 DB20 DB21 DB22 DB24 JA01 JA15 4J038 CG141 CH171 DB021 DB061 DB091 DB111 DB221 DG081 DG261 DG301 JA67 JB12 JC38 KA03 NA04 NA11 NA27 PA02 PA17 PA19 PB08 PC08 4J100 AH07P BA02P BA08P BB01P BB03P BC04P BC43P BC48P CA01 FA18 JA33
Claims (21)
- 【請求項１】 (a)少なくとも１種の硬化性粉末コーティング組成物を、内
部表面を表す鋳型内部の少なくとも一部に適用する工程であって、適用される粉
末コーティング組成物の少なくとも１種がフォトクロミック量のフォトクロミッ
ク材料を含有すること、 (b)適用された粉末コーティング組成物を少なくとも部分的に硬化する工程、 (c)重合性有機キャスティング組成物を鋳型に仕込む工程、 (d)重合性有機キャスティング組成物を重合する工程、および (e)フォトクロミックコーティングをその表面の少なくとも一部に有する成形物
品を鋳型から取り外す工程 を含む、フォトクロミックコーティングを上に有する成形物品の調製方法。 - 【請求項２】 成形物品がレンズである請求項１記載の方法。
- 【請求項３】 前記工程(a)において、硬化性粉末コーティング組成物を適
用する前に鋳型の内部を予熱する工程を更に含み、前記内部の予熱温度が、硬化
性粉末コーティング組成物の融点と少なくとも同等であるが、その硬化温度未満
である請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 硬化性粉末コーティング組成物が、エポキシド官能性ポリマ
ーとエポキシド反応性架橋剤を含有する硬化性粉末コーティング組成物、カルボ
ン酸官能性ポリマーとβ-ヒドロキシアルキルアミド官能性架橋剤を含有する硬
化性粉末コーティング組成物、およびヒドロキシ官能性ポリマーとキャップされ
たイソシアネート官能性架橋剤を含有する硬化性粉末コーティング組成物から独
立して選択される請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 前記硬化性粉末コーティング組成物がそれぞれ独立して、エ
ポキシド官能性ビニルポリマーとエポキシド反応性架橋剤を含有する請求項４記
載の方法。 - 【請求項６】 フォトクロミック材料が、スピロ(インドリン)ナフトキサジ
ン、スピロ(インドリン)ベンゾキサジン、ベンゾピラン、ナフトピラン、有機金
属ジチゾナート、フルギドおよびフルギミドのうち少なくとも１種を含有する有
機フォトクロミック材料から選択される請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 重合性有機キャスティング組成物が、重合性有機光学樹脂組
成物である請求項１記載の方法。 - 【請求項８】 重合性有機光学樹脂組成物が、(メタ）アクリロイル、ビニ
ル、アリルおよびそれらの組み合わせから成る群より選択される遊離基重合性エ
チレン性不飽和基を有するモノマーを含有する組成物、および活性水素基を有す
る反応物とイソ(チオ)シアネート基を有する補反応物を含有する組成物から選択
される請求項７記載の方法。 - 【請求項９】 重合性有機キャスティング樹脂組成物が、式： 【化１】 Ｒ３−[-Ｏ-Ｃ(Ｏ)-Ｏ-Ｒ４]ｉ （式中、Ｒ３は、２個以上の水酸基を有するポリオールから誘導される基であり
、Ｒ４は、アリル基または置換アリル基から誘導される基であり、そしてｉは、
２〜４の整数である。） で表される遊離基重合性モノマーを含有する重合性有機光学樹脂組成物である請
求項８記載の方法。 - 【請求項１０】 前記工程(a)の硬化性粉末コーティング組成物が適用され
る部位以外の鋳型内部の少なくとも一部に、少なくとも１種の別の硬化性粉末コ
ーティング組成物を適用することを更に含み、前記の別の硬化性粉末コーティン
グ組成物が、フォトクロミック量のフォトクロミック材料を含有する硬化性粉末
コーティング組成物、フォトクロミック材料を実質上含まない硬化性の光学的に
透明な粉末コーティング組成物、および前記粉末コーティング組成物の混合物か
ら選択されるものである請求項１記載の方法。 - 【請求項１１】 前記工程(a)が、 (i)フォトクロミック量のフォトクロミック材料を含有する硬化性粉末コーティ
ング組成物を、鋳型内部の少なくとも一部に適用する工程、および (ii)フォトクロミック材料を実質上含まない硬化性の光学的に透明な粉末コーテ
ィング組成物を、適用された前記のフォトクロミック材料を含有する硬化性粉末
コーティング組成物の少なくとも一部の上に適用する工程 を含む請求項１記載の方法。 - 【請求項１２】 前記工程(a)が、 (i)フォトクロミック材料を実質上含まない硬化性の光学的に透明な粉末コーテ
ィング組成物を、鋳型内部の少なくとも一部に適用する工程、および (ii)フォトクロミック量のフォトクロミック材料を含有する硬化性粉末コーティ
ング組成物を、適用された前記硬化性の光学的に透明な粉末コーティング組成物
の少なくとも一部の上に適用する工程 を含む請求項１記載の方法。 - 【請求項１３】 前記工程(a)が、 (i)フォトクロミック材料を実質上含まない第１の硬化性の光学的に透明な粉末
コーティング組成物を、鋳型内部の少なくとも一部に適用する工程、 (ii)フォトクロミック量のフォトクロミック材料を含有する硬化性粉末コーティ
ング組成物を、適用された前記第１の硬化性の光学的に透明な粉末コーティング
組成物の少なくとも一部の上に適用する工程、および (iii)フォトクロミック材料を実質上含まない第２の硬化性の光学的に透明な粉
末コーティング組成物を、適用された前記のフォトクロミック材料を含有する硬
化性粉末コーティング組成物の少なくとも一部の上に適用する工程 を含む請求項１記載の方法。 - 【請求項１４】 前記工程(a)が、 (i)フォトクロミック量のフォトクロミック材料を含有する第１の硬化性粉末コ
ーティング組成物を、鋳型内部の少なくとも一部に適用する工程、および (ii)第２の硬化性粉末コーティング組成物を前記第１の硬化性粉末コーティング
組成物上に重ねる工程であって、第２の硬化性粉末コーティング組成物が、前記
第１の硬化性粉末コーティング組成物のフォトクロミック材料とは別のフォトク
ロミック量のフォトクロミック材料を含有するものであること を含む請求項１記載の方法。 - 【請求項１５】 前記工程(a)が、フォトクロミック材料を実質上含まない
硬化性の光学的に透明な粉末コーティング組成物を、前記第２の硬化性粉末コー
ティング組成物上に重ねることを更に含む請求項１４記載の方法。 - 【請求項１６】 請求項１記載の方法により調製される、フォトクロミック
コーティングを上に有する成形物品。 - 【請求項１７】 請求項１０記載の方法により調製される、フォトクロミッ
クコーティングを上に有する成形物品。 - 【請求項１８】 (a)官能基を有する第１反応物、 (b)第１反応物の官能基と反応し得る官能基を有する第２反応物、および (c)フォトクロミック量のフォトクロミック材料 を含有する硬化性フォトクロミック粉末コーティング組成物。
- 【請求項１９】 第１反応物が、エポキシド官能性ポリマー、カルボン酸官
能性ポリマーおよびヒドロキシ官能性ポリマーから選択され、そして第２反応物
が、エポキシド反応性架橋剤、β-ヒドロキシアルキルアミド官能性架橋剤およ
びキャップされたイソシアネート官能性架橋剤から対応して選択される架橋剤で
ある請求項１８記載の組成物。 - 【請求項２０】 第１反応物が、エポキシド官能性(メタ）アクリルポリマ
ーであり、そして第２反応物が、ドデカンジオン酸、アゼライン酸、アジピン酸
、1,6-ヘキサンジオン酸、コハク酸、ピメリン酸、セバシン酸、マレイン酸、ク
エン酸、イタコン酸、アコニット酸、下記の式： 【化２】 （式中、Ｒは、ポリオール残基であり、Ｅは、炭素数２〜１０の２価の結合基で
あり、そしてｎは、２〜１０の整数である。） で表されるカルボン酸官能性架橋剤、および前記カルボン酸官能性架橋剤の混合
物から成る群より選択されるカルボン酸官能性架橋剤である請求項１９記載の組
成物。 - 【請求項２１】 フォトクロミック材料が、スピロ(インドリン)ナフトキサ
ジン、スピロ(インドリン)ベンゾキサジン、ベンゾピラン、ナフトピラン、有機
金属ジチゾナート、フルギドおよびフルギミドのうち少なくとも１種を含有する
有機フォトクロミック材料から選択される請求項２０記載の組成物。
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