JP2002528132A - クエルセチン及びイソクエルセチン誘導体の製造方法 - Google Patents

クエルセチン及びイソクエルセチン誘導体の製造方法

Info

Publication number
JP2002528132A
JP2002528132A JP2000579771A JP2000579771A JP2002528132A JP 2002528132 A JP2002528132 A JP 2002528132A JP 2000579771 A JP2000579771 A JP 2000579771A JP 2000579771 A JP2000579771 A JP 2000579771A JP 2002528132 A JP2002528132 A JP 2002528132A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
compounds
compound
reaction
process according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000579771A
Other languages
English (en)
Inventor
ハーヴィク ブッフホルツ、
ラルフ ロスコープフ、
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19850282A external-priority patent/DE19850282A1/de
Priority claimed from DE19850570A external-priority patent/DE19850570A1/de
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Publication of JP2002528132A publication Critical patent/JP2002528132A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P19/00—Preparation of compounds containing saccharide radicals
    • C12P19/44—Preparation of O-glycosides, e.g. glucosides
    • C12P19/60—Preparation of O-glycosides, e.g. glucosides having an oxygen of the saccharide radical directly bound to a non-saccharide heterocyclic ring or a condensed ring system containing a non-saccharide heterocyclic ring, e.g. coumermycin, novobiocin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L33/00—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
    • A23L33/10—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4973—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
    • A61K8/498—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom having 6-membered rings or their condensed derivatives, e.g. coumarin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/16—Emollients or protectives, e.g. against radiation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00—Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/08—Antiepileptics; Anticonvulsants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/12—Antivirals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P39/00—General protective or antinoxious agents
    • A61P39/06—Free radical scavengers or antioxidants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P43/00—Drugs for specific purposes, not provided for in groups A61P1/00-A61P41/00
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/22—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 4
    • C07D311/26—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 4 with aromatic rings attached in position 2 or 3
    • C07D311/28—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 4 with aromatic rings attached in position 2 or 3 with aromatic rings attached in position 2 only
    • C07D311/30—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 4 with aromatic rings attached in position 2 or 3 with aromatic rings attached in position 2 only not hydrogenated in the hetero ring, e.g. flavones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
    • C07H15/26—Acyclic or carbocyclic radicals, substituted by hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P17/00—Preparation of heterocyclic carbon compounds with only O, N, S, Se or Te as ring hetero atoms
    • C12P17/02—Oxygen as only ring hetero atoms
    • C12P17/06—Oxygen as only ring hetero atoms containing a six-membered hetero ring, e.g. fluorescein
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
    • A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Pain & Pain Management (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Neurosurgery (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Virology (AREA)

Abstract

(57)【要約】 式（Ｉ） 【化１】 の化合物（ｍ、ｎ、ｐ及びＲ1は請求項１にあげられている意味を表す。）の製造方法が開示される。上記化合物は食品補助材として有利に使用することができる。それらは例えば化粧用調剤において紫外線フィルターとして使用するのに特に好適である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、式Ｉの化合物
【０００２】
【化６】 〔但し、式中、ｍ、ｎ及びｐは互いに独立に２ないし８であり、そして Ｒ1は、−ＯＨ又は
【０００３】
【化７】 である。〕 の製造方法であって、 式ＩＩの化合物
【０００４】
【化８】 〔但し、式中、ｍ、ｎ及びｐは、互いに独立に、式Ｉにおいてあげたと同義であ
る。〕 を水性媒体中で酵素により開裂させることを特徴とする式Ｉの化合物の製造方法
に関する。
【０００５】 本発明のために、式Ｉにおける残基Ｒ1がＯＨである化合物はクエルセチン誘
導体と呼ぶ。本発明の目的のために、式Ｉにおける残基Ｒ1が
【０００６】
【化９】 である化合物はイソクエルセチン誘導体と呼ぶ。本発明のために、式ＩＩの化合
物はルチン誘導体と呼ぶ。
【０００７】 式Ｉの化合物は１つ又はそれ以上の有利な特性、例えば抗酸化的、循環器的、
抗ウイルス的、対プロスタグランジン代謝影響的、及び／又は鎮痙的性質（spas
molytic properties）を有する。それらは他のフラボノイド類との混合物におい
て、例えば瀉下剤的な共力剤的性質をも有する。
【０００８】 式Ｉのクエルセチン及びイソクエルセチンの誘導体はクエルセチンやイソクエ
ルセチン自身よりも良好な水中溶解性を有する。更にそれらは着色が少なく、従
って化粧品における用途に対してより適している。加えて、それらは食料品の分
野における使用に有利に適している。
【０００９】 式Ｉの化合物の公知の製造方法は、これが例えば毒性の化合物及び／又は溶剤
を使用すると言う欠点を有する。
【００１０】 従って目的は、公知の方法の諸欠点を除き、又は少なくとも軽減し、そして、
中でも簡単な実施を許容するクエルセチン又はイソクエルセチンの誘導体の製造
方法を開発することであった。
【００１１】 驚くべきことに、本発明者等は、もし式Ｉ
【００１２】
【化１０】 〔但しこの式においてｍ、ｎ及びｐは、いずれも互いに独立に２ないし８であり
、そしてＲ1は、−ＯＨ又は
【００１３】
【化１１】 である。〕 の化合物の製造方法が、下記式ＩＩ
【００１４】
【化１２】 〔但しこの式においてｍ、ｎ及びｐは、互いに独立に、式Ｉにおいてあげたと同
義である。〕 の化合物を水性媒体の中で、酵素反応的に開裂させるように実施されるならば、
上記の目的が達成されることを見出した。
【００１５】 本発明に従う方法は、中でも式Ｉの化合物が無毒性の諸物質から簡単な態様で
作られると言う事実のために注目される。後処理は、例えばその生成物の溶解度
が本発明に従う方法の条件のもとで各出発物質のそれよりも驚く程低いと言う事
実によって単純化される。本発明に従うこの方法はまた、同じに置換された全て
の式Ｉの化合物がＲ1の両方の意味の場合に、ただ一つの出発物質から作ること
ができると言う利点をも有する。
【００１６】 本発明はまた、式Ｉの１つ又は２以上の化合物によって富化されている食料品
、及び式Ｉの化合物を食品補助材として使用する方法をも提供する。
【００１７】 本発明に従い式Ｉの１つ又は２以上の化合物によって富化されることのできる
食料品は、例えばビタミン類及びそれらのプロビタミン類、脂肪、ミネラル又は
アミノ酸等のような、動物又は人による消費に適した全ての物質を含む。本発明
に従い式Ｉの１つ又は２以上の化合物で富化されることのできる食料品は、例え
ば、天然の単一源、例えば砂糖、甘味剤添加していない単一植物種のジュース、
ネクター又はピューレ、例えば甘味剤無添加のりんごジュース（例えば異なった
型の種々のりんごジュースの混合物を含む）、グレープフルーツジュース、オレ
ンジジュース、シチューにしたりんご、あんずネクター、トマトジュース、トマ
トソース、トマトピューレ等に由来する食料品でもある。本発明に従い式Ｉの１
つ又は２以上の化合物で富化されることのできる食料品の更に別な例は、単一植
物種のコーンや穀物及びそのような植物種から作られた物質、例えば穀物シロッ
プ、ライ麦粉、全小麦粉又はオート麦ふすまである。そのような食料品の混合物
も本発明に従い式Ｉの１つ又は２以上の化合物によって富化されるのに適してお
り、例えば多重ビタミン調剤、ミネラル物質混合物又は糖添加ジュース等である
。本発明に従い式Ｉの１つ又は２以上の化合物によって富化されることのできる
食料品の、更にあげることのできる別な例は、種々の食料調製品、例えば調製さ
れた穀物、ベーカリー製品、混合飲料、特に子供用に調製された、例えばヨーグ
ルトのような食品、ダイエット食品、低カロリー食品又は動物飼料である。
【００１８】 本発明に従い式Ｉの１つ又は２以上の化合物で富化されることのできる食料品
は、従って炭水化物、脂質、蛋白質、無機元素類、痕跡元素類、ビタミン類、水
及び植物や動物の活性代謝物の全ての組合わせ食材を含む。
【００１９】 本発明に従い式Ｉの１つ又は２以上の化合物で富化されることのできるそれら
食料品及び式Ｉの１つ又は２以上の化合物を含む食品補助材は好ましくは経口的
に用いられ、例えば食品、丸薬、タブレット、カプセル、粉末、シロップ、溶液
又は懸濁液の形である。
【００２０】 本発明に従い式Ｉの１つ又は２以上の化合物で富化された食料品は、当業者に
よく知られた技術を用いて作ることができる。
【００２１】 更に、本発明は、式Ｉの１つ又は２以上の化合物を含む化粧品用又は薬剤用の
調剤、及び式Ｉの化合物の１つ以上を化粧品又は薬剤の調剤において使用する方
法を提供する。式Ｉの１つ又は２以上の化合物を含む化粧品調剤、及び式Ｉの１
つ又は２以上の化合物を化粧品調剤において使用する方法が好ましい。
【００２２】 約３０年前には太陽光線は治療的であると認められており、そしてビタミンＤ
を合成すると言うことから安全であると認められていたけれども、近年において
はこの関連における考え方は医学的観点からばかりでなく著しく変化している。
太陽光線による天然及び人工的な照射の両方に関連する著しい危険が認識される
に至っている。中でも、皮膚の老化及び皮膚癌の進行に対する太陽光線の作用に
ついての知識の結果として挙動において変化がもたらされた。
【００２３】 公知のように、皮膚は太陽光線に対して敏感であり、これは通常の日焼け又は
紅班のみならず、高い、又は低い重度の火傷をももたらす。
【００２４】 しかしながら太陽光線は他のマイナスの効果をも有し、すなわちこれは皮膚が
その弾力性を失って皺が形成されることをもたらし、そのようにして過早の老化
に導く。或る場合には皮膚病も観測されることがあり、そして極端な場合には皮
膚癌を生ずることがある。
【００２５】 頭髪を、濃淡の変化、漂白又は機械的性質の毀損を防ぐために光化学的損傷に
対して保護するのも望ましい。
【００２６】 公知のように、太陽光線の最も有害な部分は４００ｎｍよりも短い波長を有す
る紫外線より形成されている。また、地球大気の中の、太陽光線の若干を吸収す
るオゾン層の存在の結果として地球表面に到達する紫外線の下限は約２８０ｎｍ
であることも知られている。
【００２７】 従って、日焼け防止の分野における主な目標は実際にはＵＶＢ線及びＵＶＡ線
に対する良好な防護を確実にすることである。
【００２８】 式Ｉの化合物は化粧用又は薬剤用調剤の中に単独で、又は、もちろん、異なっ
た群の物質からの他の、単独の、又は組み合わされた光防護フィルターと組合わ
せて存在することができる。他の物質群の光防護フィルターは、例えば有機又は
無機のＵＶＡ及びＵＶＢのフィルター、赤外線フィルター又はＶＩＳフィルター
である。特に、有機性紫外線フィルターとの、又はそれらの混合物との組み合わ
せが好ましい。
【００２９】 従って本発明はまた、式Ｉの１つ以上の化合物を日焼け止め、スキンクリーム
又はスキンゲル、ヘヤーゲル或いは化粧スチックのような化粧用調剤において、
中でも紫外線フィルターとして使用する方法をも提供する。
【００３０】 他の適当な有機紫外線フィルターは、当業者に知られている全てのＵＶＡ及び
ＵＶＢフィルターである。両方の紫外線領域について、専門文献より知られた多
数の試みられ、また試験された物質が存在しており、例えば、 ３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄｌ−カンファー〔例えばＥｕｓｏｌｅ
ｘ（登録商標）６３００〕、３−ベンジリデンカンファー〔例えばＭｅｘｏｒｙ
ｌ（登録商標）ＳＤ〕、Ｎ−［（２及び４）−｛（２−オキソボルン−３−イリ
デン）メチル｝ベンジル］アクリルアミドのポリマー〔例えばＭｅｘｏｒｙｌ（
登録商標）ＳＷ〕、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−４−（２−オキソボルン−３−イ
リデンメチル）アニリニウムメチルサルフェート〔例えばＭｅｘｏｒｙｌ（登録
商標）ＳＫ〕、又はα−（２−オキソボルン−３−イリデン）トルエン−４−ス
ルホン酸〔例えばＭｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＬ〕のようなベンジリデンカン
ファー誘導体； １−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロ
パン−１，３−ジオン〔例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）９０２０〕、又は４
−イソプロピルジベンゾイルメタン〔例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）８０２
０〕のようなベンゾイル−又はジベンゾイルメタン類； ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン〔例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録
商標）４３６０〕、又は２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−ス
ルホン酸及びそのナトリウム塩〔例えばＵｖｉｎｕｌ（登録商標）ＭＳ−４０〕
のようなベンゾフェノン類； メトキシ桂皮酸オクチル〔例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）２２９２〕、例
えば各異性体の混合物としての４−メトキシ桂皮酸イソペンチル〔例えばＮｅｏ
Ｈｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）Ｅ１０００〕のようなメトキシ桂皮酸エステル
類； サリチル酸２−エチルヘキシル〔例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＯＳ〕、
サリチル酸４−イソプロピルベンジル〔例えばＭｅｇａｓｏｌ（登録商標）〕、
又はサリチル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル〔例えばＥｕｓｏｌｅｘ
（登録商標）ＨＭＳ〕のようなサリチル酸誘導体類； ４−アミノ安息香酸、４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−エチルヘキシル〔
例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）６００７〕、エトキシル化された４−アミノ
安息香酸エチル〔例えばＵｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｐ２５〕のような４−アミノ
安息香酸及び誘導体；及び ２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル〔例えばＥｕ
ｓｏｌｅｘ（登録商標）ＯＣＲ〕、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スル
ホン酸及びそのカリウム、ナトリウム及びトリエタノールアミン塩〔例えばＥｕ
ｓｏｌｅｘ（登録商標）２３２〕、３，３’−（１，４−フェニレンジメチレン
）ビス（７，７−ジメチル−２−オキソビシクロ［２．２．１］ヘプト−１−イ
ルメタンスルホン酸及びその塩類〔例えばＭｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＸ〕、
及び２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−
オキシ）−１，３，５−トリアジン〔例えばＵｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｔ１５０
〕のような他の物質である。
【００３１】 これらの有機紫外線フィルターは通常、化粧用調剤の中で０．５から１０重量
％まで、好ましくは１ないし８％の量で用いられる。
【００３２】 他の適当な有機紫外線フィルターの例は、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−
２−イル）−４−メチル−６−［２−メチル−３−｛１，３，３，３−テトラメ
チル−１−（トリメチルシリルオキシ）ジシロキサニル｝プロピル］フェノール
〔例えばＳｉｌａｔｒｉｚｏｌｅ（登 録商標）〕、４，４’−［（６−［４−
｛（１，１−ジメチルエチル）アミノカルボニル｝フェニルアミノ］−１，３，
５−トリアジン−２，４−ジイル）ジイミノ］ビス（２−エチルヘキシルベンゾ
エート）〔例えばＵｖａｓｏｒｂ（登録商標）ＨＥＢ〕、α−（トリメチルシリ
ル）−ω−［トリメチルシリル）オキシ］ポリ［オキシ（ジメチル［及び約６％
のメチル［２−［ｐ−［２，２−ビス（エトキシカルボニル］ビニル］フェノキ
シ］−１−メチレンエチル］及び約１．５％のメチル［３−［ｐ−［２，２−ビ
ス（エトキシカルボニル）ビニル）フェノキシ）プロペニル）及び０．１ないし
０．４％の（メチル水素］シリレン］］（ｎ≒６０）〔例えばＰａｒｓｏｌ（登
録商標）ＳＬＸ〕、２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール）〔例え
ばＴｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）Ｍ〕、２，２’−（１，４−フェニレン）ビス
（１Ｈ−ベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸モノナトリウム塩）〔例え
ばＮｅｏ Ｈｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＡＰ〕及び２，４−ビス｛［４−（２
−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシ
フェニル）−１，３，５−トリアジン〔例えばＴｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）Ｓ
〕である。
【００３３】 これらの有機紫外線フィルターは通常、化粧用調剤の中に０．５から２０重量
％まで、好ましくは１−１５％の量で用いられる。
【００３４】 可能な無機紫外線フィルターは、被覆２酸化チタン〔例えばＥｕｓｏｌｅｘ（
登録商標）Ｔ−２０００〕のような２酸化チタン、酸化亜鉛〔例えばＳａｃｈｔ
ｏｔｅｃ（登録商標）〕、酸化鉄或いはまた酸化セリウムの群からのそれらであ
る。これらの無機紫外線フィルターは通常、化粧用調剤の中に０．５から２０重
量％まで、好ましくは２−１０％の量で用いられる。
【００３５】 式Ｉの化合物が他の紫外線フィルターと一緒に存在しているような調剤におい
てはこの式Ｉの化合物は、例えば抗酸化剤及び遊離基捕捉剤として作用する。加
えて、このような調剤によれば、広帯域紫外線防護が達成される。このように、
本発明は式Ｉの１つ以上の化合物を化粧用又は薬剤用調剤の中で紫外線フィルタ
ー、抗酸化剤及び／又は遊離基捕捉剤として使用することをも提供する。
【００３６】 更に本発明は、皮膚及び／又は自然の、又は感性化された頭髪を太陽光線から
保護する方法を提供するものであり、その際光防護フィルターとしての式Ｉの１
つ以上の化合物を含む化粧用調剤が皮膚又は頭髪に適用される。
【００３７】 所望の場合には、本発明に従う日焼け止めは自己日焼け性を有する１つ以上の
化学物質を含んでもよい。
【００３８】 用いることのできる自己日焼け性を有する化学物質は、化粧用調剤を調製する
のに適した、当業者に知られた全ての天然及び合成の物質である。これらは植物
抽出物であっても、或いはジヒドロキシアセトン又はα−ケトールのような合成
の自己日焼け剤であってもよい。
【００３９】 更に、本発明に従うそれら調剤は種々の炎症及び皮膚のアレルギーの防護的処
置のため、そしてまた或る場合には或る特定の型の癌を防ぐためにも使用するこ
とができる。
【００４０】 本発明に従う調剤は人の上皮又は頭髪、或いはまた感性化された頭髪を防護す
るための剤として、又は日焼け止めとして用いられる。
【００４１】 「感性化された頭髪」とは、パーマネントウェーブ処理を受け、又は着色或い
は漂白過程を受けた頭髪を意味すると理解される。
【００４２】 本発明に従う化粧用調剤は人の皮膚を太陽光線に対して防護するために用いら
れる。この目的のために、このものはこの型の成品に慣用的に用いられる多様な
形態で入手できる。すなわち、このものは特にローション、又は例えばクリーム
やミルク（Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ）のようなエマルジョンの形であることができ、油性
アルコール性、油性水性又は水性アルコール性ゲル或いは固体スチックの形であ
ることができ、或いはエヤゾールとして調剤されていることができる。
【００４３】 この調剤は、この型の調剤において慣用的に用いられる、例えば濃厚化剤、柔
軟化剤、湿潤剤、界面活性剤、乳化剤、防腐剤、消泡剤、香料、ワックス、ラノ
リン、噴出剤、その組成物自身又は皮膚を着色する染料及び／又は顔料、及び種
々の化粧品に慣用的に用いられる他の諸成分のような化粧品補助剤を含むことが
できる。
【００４４】 分散剤又は可溶化剤は油、ワックス又は他の脂肪性物質、低級モノアルコール
又は低級ポリオール或いはそれらの混合物であることができる。特に好ましいモ
ノアルコール類又はポリオール類はエタノール、イソプロパノール、プロピレン
グリコール、グリセロール及びソルビトールを含む。
【００４５】 本発明の好ましい具体例の１つは防護用のクリーム又はミルクの形のエマルジ
ョンであり、そしてこれは紫外線フィルターとしての式Ｉの化合物とは別に（そ
してもし該当する場合は他の光防護フィルターとも別に）脂肪アルコール類、脂
肪酸類、脂肪酸エステル類、中でも脂肪酸のトリグリセリド類、ラノリン、天然
又は合成の油脂類又はワックス類、及び水の存在における乳化剤を含む。
【００４６】 別の好ましい具体例は、天然又は合成の油脂及びワックス、脂肪酸エステル、
中でも脂肪酸のトリグリセリド類、に基づく油性ローション、或いはエタノール
のような低級アルコール又はプロピレングリコールのようなグリコール及び／又
はグリセロールのようなポリオールと、油脂類、ワックス類、及び脂肪酸のトリ
グリセリドのような脂肪酸エステル類とに基づく油性アルコール性ローションで
ある。
【００４７】 本発明に従う化粧用調剤はまた、例えばエタノール、プロピレングリコール又
はグリセロールのような１つ以上の低級アルコール類又は低級ポリオール類及び
シリカのような濃厚化剤を含むアルコール性ゲルの形であることができる。この
油性アルコール性ゲルは更に、天然又は合成の油脂又はワックスを含む。
【００４８】 固体スチック類は天然又は合成のワックス類及び油脂類、脂肪アルコール類、
脂肪酸類、脂肪酸エステル類、ラノリン及び他の脂肪性物質よりなる。
【００４９】 調剤がエヤゾールとして調製されるときは通常、アルカン類、フルオロアルカ
ン類及びクロロフルオロアルカン類のような通常的な噴出剤が用いられる。
【００５０】 本発明に従う組成物が天然の、又は感性化された頭髪を太陽光線から防護する
ことを目的とする場合は、このものはシャンプー、ローション、すすぎ出し用の
ゲル又はエマルジョンの形であることができ、この場合にはそれぞれの調剤は頭
髪洗浄の前又は後で、着色又は漂白の前又は後で、或いはパーマネントウェーブ
をかける前又は後で適用されるか、或いはこの調剤は整髪及び処置のためのロー
ション又はゲルの形、ブラッシング又は吹きつけウェービングのためのローショ
ン又はゲルの形、ヘヤスプレー、パーマネントウェーブ用組成物、頭髪用着色剤
又は漂白剤の形であることができる。また、有機紫外線フィルターとしての式Ｉ
の化合物（そして該当する場合には更に光防護フィルターも）が含まれるととも
に、この組成物はこの型の組成物において用いられる、例えば界面活性剤、濃厚
化剤、ポリマー類、柔軟化剤、防腐剤、泡安定化剤、電解質、有機溶剤、シリコ
ーン誘導体、油脂、ワックス、アンチグリース剤、この組成物自身又は頭髪を着
色する染料及び／又は顔料、或いは調髪に慣用的に用いられる他の成分のような
種々の補助剤を含むことができる。
【００５１】 本発明に従う化粧用調剤は当業者によく知られた方法を用いて調製することが
できる。
【００５２】 式Ｉの化合物の中では、Ｒ1が
【００５３】
【化１３】 である化合物が好ましい。
【００５４】 式Ｉのこれらの化合物は、以上及び以下において式Ｉ*の化合物とも表示され
る。
【００５５】
【化１４】 この式においてｍ*、ｎ*及びｐ*は互いに独立に２ないし８である。
【００５６】 本発明は、この式Ｉ*の化合物にも関する。
【００５７】 驚くべきことに、式Ｉ*の化合物は無色であることが見出されている。
【００５８】 式Ｉ又はＩ*の化合物において、ｍ、ｎ及びｐ或いはｍ*、ｎ*及びｐ*はいずれ
も互いに独立に２、３、４、５、６、７又は８である。好ましくはｍ、ｎ及びｐ
或いはｍ*、ｎ*及びｐ*はいずれも互いに独立に２、３又は４である。特に好ま
しくは、ｍ、ｎ及びｐ又はｍ*、ｎ*及びｐ*は同一であり、そして特に非常に好
ましくはｍ、ｎ及びｐ或いはｍ*、ｎ*及びｐ*は２である。
【００５９】 式Ｉ*の１つまたは２以上の化合物で富化された本発明に従う食料品及び式Ｉ* の１つまたは２以上の化合物を含む本発明に従う化粧用調剤が特に好ましい。従
って、式Ｉ*の１つまたは２以上の化合物を食品補助剤として使用すること及び
これを化粧用調剤において例えば紫外線フィルターとして使用することも特に好
ましい。
【００６０】 本発明は、式Ｉの化合物を式ＩＩの化合物の水性媒質中で行なわれる酵素分解
によって製造するための有利な方法を提供する。この方法によれば、式ＩＩの化
合物を水に溶解し、そして、適当な量の酵素と接触させる。この反応は好ましく
は、例えば攪拌により良好な完全混合と共に実施される。
【００６１】 本発明の方法によれば、式Ｉのクエルセチン誘導体及び式Ｉのイソクエルセチ
ン誘導体の両者を製造することが可能である。しかしながら本質的に式Ｉのクエ
ルセチン誘導体のみか、又は本質的に式Ｉのイソクエセチン誘導体のみのいずれ
かを本発明に従う方法によって製造するのが好ましい。
【００６２】 本発明に従う方法に適当な酵素は加水分解酵素である。菌株 Ｐｅｎｉｃｉｌ
ｌｉｕｍ ｄｅｃｕｍｂｅｎｓ から分離された加水分解酵素、中でも酵素 ｎ
ａｒｉｎｇｉｎａｓｅ 及び ｈｅｓｐｅｒｉｄｉｎａｓｅ を用いるのが好ま
しい。特に非常に好ましいのは酵素 ｎａｒｉｎｇｉｎａｓｅ である。
【００６３】 本発明に従う方法のための出発物質及び酵素は市販において入手できるか、又
は当業者によく知られ、そして文献（例えばスツットガルトの Ｇｅｏｒｇ−Ｔ
ｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ 刊、Ｈａｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ， Ｍｅｔｈｏｄｅｎ
ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ のような標準的著作物）に記
述されている方法によって分離し、又は調製することができる。
【００６４】 本発明に従う方法に適当な反応温度は１５℃と８０℃との間の温度である。本
発明に従う方法は好ましくは、３０℃から５０℃までの温度、中でも３５℃から
４５℃までの反応温度において実施される。
【００６５】 もし反応温度が低過ぎるときは、反応が不適切に低い反応速度で進行する。こ
れに対して反応温度が高すぎると、蛋白質である酵素が変質し、そしてそのよう
にして失活する。
【００６６】 本発明に従う方法に適当なｐＨは３と８との間のｐＨである。本発明に従う方
法は好ましくは４．５から７までのｐＨにおいて、中でも４．８から６．８まで
のｐＨにおいて実施される。しかしながら更に好ましいｐＨは用いた酵素に依存
して上記与えられた限界内で変化し得る。例えば酵素 ｎａｒｉｎｇｉｎａｓｅ
が用いられる場合には６．４から６．８までのｐＨが特に非常に好ましい。
【００６７】 好ましくはこの方法は、ｐＨが或る緩衝系を用いて調節されるような態様で実
施される。原理として、全ての慣用的な上述したｐＨを確立するのに適した緩衝
系を使用することができる。しかしながら水性クエン酸塩緩衝液を用いるのが好
ましい。
【００６８】 本発明に従う方法のために好ましい出発物質／水の重量比は、０．００１／９
９．９９９から４０／６０までの比である。本発明に従う方法を出発物質／水の
．００５／９９．９９５から２０／８０までの重量比、中でも０．５／９９．５
から１０／９０までの重量比で実施するのが好ましい。
【００６９】 本発明に従う方法に適した酵素／出発物質の重量比は０．００５／９９．９９
５から５０／５０までの重量比である。好ましくは本発明に従う方法は、酵素／
出発物質の重量比で０．５／９９．５から３０／７０まで、中でも２／９８から
２０／８０までの重量比で実施される。
【００７０】 式Ｉのイソクエルセチン誘導体を製造するためには、本発明に従う方法は例え
ば、用いた酵素が ｎａｒｉｎｇｉｎａｓｅ である場合にはその反応は好まし
くは３５℃から４５℃までの温度、そして４．８から６．８までのｐＨにおいて
起こり、そして約１２時間ないし１８時間の後に終端するように行なわれる。こ
の観点において、反応は好ましくは連続的に分析的に監視されるのがよい。式Ｉ
のクエルセチン誘導体の形成又は製造は、例えば反応時間を適当に延長すること
によって達成することができる。
【００７１】 反応の進行及び終端、そして反応生成物の分析も、例えば標準的ＨＰＬＣ装置
及びＣ18−アルキル被覆を有する逆相物質を含むカラムを用いて、例えばＨＰＬ
Ｃによって実施することができる。
【００７２】 これと異なり、反応の進行又は終端はまた薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）
を用いて監視することもできる。
【００７３】 反応が完了したときにその反応混合物は主として水、緩衝剤、酵素、少量の未
反応出発物質、ラムノース、式Ｉのクエルセチン及び／又はイソクエルセチンの
誘導体及び場合によりグルコースよりなる。式Ｉのクエルセチン及び／又はイソ
クエルセチンの誘導体は慣用的方法によって分離される。本発明の目的のために
「通常的に処理する」は下記を意味すると理解される。
【００７４】 反応混合物を、例えば０℃の温度まで冷却する。この冷却の間に析出する式Ｉ
のクエルセチン及び／又はイソクエルセチンの誘導体は、例えば吸引濾過又は減
圧のもとでの濾過により、或いはその析出した結晶の遠心分離によって残りの反
応混合物から分離される。次にその固型分を、好ましくは水で洗浄し、そして次
に、例えば５０℃の温度及び２００ミリバールの圧力において乾燥させる。
【００７５】 この反応生成物のそれ以上の精製又は式Ｉのンエルセチン及びイソクエルセチ
ンの誘導体の、時に必要となる相互からの分離は、例えばＨＰＬＣによって行な
うことができる。
【００７６】 水、緩衝剤、酵素、少量の出発物質、ラムノース及び場合によりグルコースが
濾液の中に残留する。
【００７７】 この濾液の中に残留する各物質は公知の方法で、例えば限外濾過により、濾液
をカチオン交換樹脂及び／又はアニオン交換樹脂を通過させることにより、結晶
化により、そして濾過のような機械的分離によって分離することができる。濾液
の中に場合により存在するグルコースも、例えば酵母発酵によって分離すること
ができる。
【００７８】 後処理段階において作り出される酵素のような物質は循環させることができ、
そしてそのようにして次の反応に使用することができる。
【００７９】 それ以上更に詳述しなくても、当業者は以上の記述をその最も広い意味におい
て利用できると考えられる。従って各好ましい具体例は説明的な開示としてのみ
認められるべきであり、なんら制限するものではない。
【００８０】 以上及び以下にあげる各出願及び公表物の全ての完全な開示は、参照すること
により本願に取り入れられる。
【００８１】 以下の諸例は本発明を説明するためのものである。しかしながらこれは決して
制限的なものとみなすべきではない。
【００８２】
【実施例】
用いられた各物質の供給源は下記の通りである： トリヒドロキシエチルルチン：Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、品番Ｎｏ．５０１９
０２； Ｎａｒｉｎｇｉｎａｓｅ ：Ｓｉｇｍａ、品番Ｎｏ．Ｎ−１３８５。
【００８３】 反応をモニターし、そして反応生成物はＨＰＬＣを用いて分析した。
【００８４】 標準ＨＰＬＣ装置を用いてのＨＰＬＣ条件 カラム ： ＬｉＣｈｒｏｓｏｒｂ（登録商標）ＲＰ１８〔Ｃ18アルキ
ル被覆を有し、そして５μｍの粒度を有する逆相物質 （Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ
、品番Ｎｏ．１５１３５５）〕； 移動相 ： 容積比で２０：８０のアセトニトリルレと水との混合物（
ｐＨ２．６）； 流量 ： １ｍｌ／分； 波長 ： ２６０ｎｍ； 温度 ： ３０℃； 試料容積 ： １０μｌ； 試料の調製 ： 試料５ｍｇを３ｍｌのメタノールに溶解して移動相で１０
ｍｌにする。； 保持時間 ： トリヒドロキシエチルルチン：１０．１分間； トリヒドロキシエチルイソクエルセチン：１１．４分間； トリヒドロキシエチルクエルセチン：４２．７分間。
【００８５】 例１ ５ｇのトリ（ヒドロキシエチル）ルチンを１５０ｍｌの脱塩水に溶解して０．
６４ｇのクエン酸及び１．４ｇの３２％濃度水酸化ナトリウム水溶液を加えるこ
とによって６．６のｐＨに調節し、次いで０．５ｇの ｎａｒｉｎｇｉｎａｓｅ
を導入してその反応混合物を４０℃の反応温度において１６時間攪拌する。通常
的に後処理した９６％純度のトリ（ヒドロキシエチル）イソクエルセチン２．４
１ｇが得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１２Ｐ 17/06 Ｃ１２Ｐ 17/06 ４Ｃ０８６ // Ａ６１Ｋ 31/7048 Ａ６１Ｋ 31/7048 Ａ６１Ｐ 9/00 Ａ６１Ｐ 9/00 17/16 17/16 25/08 25/08 31/12 31/12 39/06 39/06 43/00 １１１ 43/00 １１１ １２１ １２１ Ｃ０７Ｄ 311/30 Ｃ０７Ｄ 311/30 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｕ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ， ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，Ｌ Ｋ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ， ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，Ｔ Ｍ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ ，ＺＡ，ＺＷ (71)出願人 Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． 250， Ｄ−64293 Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄ ｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅ ｒｍａｎｙ (72)発明者 ロスコープフ、 ラルフ ドイツ連邦共和国 デー−64839 ミュー ンスター フリードホフシュトラーセ 26 Ｆターム(参考） 4B018 LB01 LB07 LB08 MD07 MD27 ME01 ME14 MF12 4B064 AE46 AF52 CA21 CB07 DA01 DA10 4C057 BB02 DD01 KK08 4C062 EE54 4C083 AC841 AD391 CC19 EE17 4C086 AA01 AA02 AA03 BA08 EA11 MA01 MA02 MA04 MA63 ZA89

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式Ｉの化合物 【化１】 〔但し、式中、ｍ、ｎ及びｐは互いに独立に２ないし８であり、そして Ｒ1は、−ＯＨ又は 【化２】 である。〕 の製造方法であって、 式ＩＩの化合物 【化３】 〔但し、式中、ｍ、ｎ及びｐは、互いに独立に、式Ｉにおいてあげたと同義であ
    る。〕 を水性媒体中で酵素により開裂させることを特徴とする式Ｉの化合物の製造方法
    。
  2. 【請求項２】 Ｒ1が式 【化４】 の基である式Ｉの化合物を製造することを特徴とする請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 式Ｉにおいてｍ、ｎ及びｐが２である化合物を製造すること
    を特徴とする請求項１または２記載の方法。
  4. 【請求項４】 反応を１５ないし８０℃の反応温度において実施することを
    特徴とする、請求項１ないし３のいずれかに記載の方法。
  5. 【請求項５】 反応を３ないし８のｐＨにおいて実施することを特徴とする
    請求項１ないし４のいずれかに記載の方法。
  6. 【請求項６】 反応を加水分解酵素を使用して実施することを特徴とする請
    求項１ないし５のいずれかに記載の方法。
  7. 【請求項７】 式Ｉの１つ又は２以上の化合物により富化されていることを
    特徴とする食料品。
  8. 【請求項８】 式Ｉの１つ又は２以上の化合物を食品補助材として使用する
    方法。
  9. 【請求項９】 式Ｉの１つ又は２以上の化合物を含むことを特徴とする化粧
    品用又は薬剤用の調剤。
  10. 【請求項１０】 別の紫外線用フィルターを含むことを特徴とする請求項９
    に記載の調剤。
  11. 【請求項１１】 式Ｉの１つ又は２以上の化合物を化粧品用又は薬剤用の調
    剤において使用する方法。
  12. 【請求項１２】 式Ｉの１つ又は２以上の化合物を紫外線用フィルター、抗
    酸化剤及び／又は遊離基捕捉剤として使用する請求項１１に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 下記式Ｉ*の化合物。 【化５】 （但し、この式において ｍ*、ｎ*及びｐ*は、互いに独立に２ないし８である。）
  14. 【請求項１４】 ｍ*、ｎ*及びｐ*が２であることを特徴とする請求項１３
    に記載の式Ｉ*の化合物。
JP2000579771A 1998-10-30 1999-10-13 クエルセチン及びイソクエルセチン誘導体の製造方法 Pending JP2002528132A (ja)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19850282A DE19850282A1 (de) 1998-10-30 1998-10-30 Verfahren zur Herstellung von Quercetin und Isoquercetin-Derivaten
DE19850282.6 1998-10-30
DE19850570A DE19850570A1 (de) 1998-11-02 1998-11-02 Verfahren zur Herstellung von Quercetin- und Isoquercetin-Derivaten
DE19850570.1 1998-11-02
PCT/EP1999/007685 WO2000026399A2 (de) 1998-10-30 1999-10-13 Verfahren zur herstellung von quercetin- und isoquercetin-derivaten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002528132A true JP2002528132A (ja) 2002-09-03

Family

ID=26049877

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000579771A Pending JP2002528132A (ja) 1998-10-30 1999-10-13 クエルセチン及びイソクエルセチン誘導体の製造方法

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP1124980A2 (ja)
JP (1) JP2002528132A (ja)
KR (1) KR20010080347A (ja)
CN (1) CN1325452A (ja)
AU (1) AU1036600A (ja)
BR (1) BR9914811A (ja)
CA (1) CA2348728A1 (ja)
WO (1) WO2000026399A2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016013075A (ja) * 2014-07-01 2016-01-28 イビデン株式会社 ケルセチン含有抽出物

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19923712A1 (de) * 1999-05-22 2000-11-23 Beiersdorf Ag Wirkstoffkombination aus sulfonierten UV-Filtersubstanzen und Flavonderivaten und/oder Flavanonderivaten, insbesondere Flavonoiden, sowie kosmetische Zubereitungen, solche Wirkstoffkombinationen enthaltend
DE19923715A1 (de) * 1999-05-22 2000-11-23 Beiersdorf Ag Kosmetische oder dermatologische Lichtschutzzubereitungen mit einem Gehalt an Flavonderivaten und/oder Flavanonderivaten, insbesondere von Flavonoiden und s-Triazin sowie die Verwendung von UV-Filtersubstanzen, welche das Strukturmotiv des s-Triazins aufweisen, zur Stabilisierung von Flavonderivaten und/oder Flavanonderivaten, insbesondere von Flavonoiden
DE19923713A1 (de) * 1999-05-22 2000-11-23 Beiersdorf Ag Kosmetische oder dermatologische Lichtschutzzubereitungen mit einem Gehalt an Flavonderivaten und/oder Flavanonderivaten, insbesondere von Flavonoiden und Benzotriazol sowie die Verwendung von UV-Filtersubstanzen, welche das Strukturmotiv des Benzotriazols aufweisen, zur Stabilisierung von Flavonderivaten und/oder Flavanonderivaten, insbesondere von Flavonoiden
DE19927425A1 (de) 1999-06-16 2000-12-21 Merck Patent Gmbh Gewinnung von Isoquercetin aus Bioflavanoidpasten
EP1127572A3 (en) * 2000-02-25 2003-05-02 Basf Aktiengesellschaft Use of flavones for treating cycloxygenase-2 mediated diseases
DE10232595A1 (de) * 2002-07-18 2004-02-05 Merck Patent Gmbh Lichtschutzmittel
DE102005015447A1 (de) * 2005-04-05 2006-10-12 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Spaltung von Rutinosiden
CN101985439B (zh) * 2010-11-18 2012-05-09 桂林市三棱生物制品有限公司 从毛冬青地上部分分离提取98%槲皮素的工艺
CN105412074A (zh) * 2015-12-24 2016-03-23 厦门大学 槲皮素在制备预防及治疗与ApoE蛋白水平有关疾病的药物中的应用
US11304968B2 (en) 2018-11-16 2022-04-19 Janssen Pharmaceutica Nv Pharmaceutical compositions comprising a hydroxyethylquercetin glucuronide
US10639294B2 (en) 2018-10-02 2020-05-05 Janssen Pharmaceutica Nv Pharmaceutical compositions comprising a hydroxyethylquercetin glucuronide metabolite

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR5072M (ja) * 1965-10-25 1967-05-16
US4603046A (en) * 1985-08-23 1986-07-29 Charles Of The Ritz Group Ltd. Improved sunscreen or sunblock composition
JPH01308476A (ja) * 1988-06-06 1989-12-13 Showa Denko Kk 紫外線吸収剤
JPH03255013A (ja) * 1990-03-01 1991-11-13 San Ei Chem Ind Ltd 化粧料
JP3477628B2 (ja) * 1995-06-19 2003-12-10 アサヒビール株式会社 ホップ苞より得られるポリフェノール製剤とその製造法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016013075A (ja) * 2014-07-01 2016-01-28 イビデン株式会社 ケルセチン含有抽出物

Also Published As

Publication number Publication date
KR20010080347A (ko) 2001-08-22
CN1325452A (zh) 2001-12-05
WO2000026399A2 (de) 2000-05-11
EP1124980A2 (de) 2001-08-22
WO2000026399A3 (de) 2000-08-10
CA2348728A1 (en) 2000-05-11
BR9914811A (pt) 2001-07-03
AU1036600A (en) 2000-05-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6538021B1 (en) Method for producing luteolin and luteolin derivatives
RU2454394C2 (ru) Антиоксиданты
EP1205475B1 (de) Flavonoidverbindungen zur Verwendung gegen oxidativen Stress und UV-Strahlung
JP2005060398A (ja) クロメン−４−オン誘導体類の使用
US8840939B2 (en) Vigna unguiculata seed extract and compositions containing same
JP2014043472A (ja) エクオール類を有効成分とする美白剤
EP1847182A2 (de) Nahrungsmittel oder Nahrungsergänzungsmittel enthaltend Flavonoid-Derivate
JP2002528132A (ja) クエルセチン及びイソクエルセチン誘導体の製造方法
JP2003524648A (ja) ベンゾフラノン誘導体を含む酸化ストレスに対する保護用の配合物
JP2005023080A (ja) 組成物を調製することを目的とする、バウヒニアの水性または水性アルコールエキスの使用
JP2008247839A (ja) カルコン配糖体を含む抗酸化剤
CN101528758B (zh) [(4-氧代-4h-苯并吡喃-3-基)羟甲基]-或[(4-氧代-4h-苯并吡喃-3-基)甲基]膦酸衍生物
US7588783B2 (en) Flavonoid derivative
KR20200048225A (ko) 화합물 수득 방법
EP1811989B1 (de) Zubereitung enthaltend oxidierte flavonoid-derivate
JP2007502787A (ja) クロメン−４−オン誘導体
WO2024117771A1 (ko) 유색미 추출물을 유효성분으로 포함하는 피부 주름의 예방, 개선 또는 치료용 조성물
DE19850283C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Luteolin und Luteolin-Derivaten, diese enthaltende Nahrungsmittel und kosmetische Formulierungen sowie Tri(hydroxyalkyl)luteoline
DE19850282A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Quercetin und Isoquercetin-Derivaten
DE19850570A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Quercetin- und Isoquercetin-Derivaten