JP2002524646A - アリーレートポリマーとポリカーボネートの耐候性ブレンド - Google Patents
アリーレートポリマーとポリカーボネートの耐候性ブレンドInfo
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
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Abstract
(57)【要約】
ポリカーボネート、又はポリエステルのような他のポリマーとポリカーボネートとのブレンドの耐候性は、レゾルシノールイソフタレート／テレフタレート又はアルキルレゾルシノールイソフタレート／テレフタレートから誘導される単位を含んでなる熱可塑性アリーレートポリマーをブレンドに配合すると向上する。上記単位は、Ｃ4-12脂肪族、脂環式又は脂肪族／脂環式混成ジカルボン酸、例えばセバシン酸のレゾルシノールエステル又はアルキルレゾルシノールエステルから誘導される単位と組合せてもよい。
Description
【０００１】
本発明は樹脂組成物に関するものであり、さらに具体的には耐候性の向上した
樹脂ポリカーボネートブレンドに関する。
樹脂ポリカーボネートブレンドに関する。
【０００２】 ポリカーボネートは、高い衝撃強さを始めとする優れた物性のため、広く利用
されている部類のポリマーである。しかし、その長期的な色の不安定性は問題で
ある。そのためポリマーの黄変を生じ、ポリマーの透明性及び魅力が損なわれる
。光沢の低下も不都合な長期的現象としてポリカーボネート、特にポリ（アルキ
レンテレフタレート）等のポリエステル類とポリカーボネートとのブレンドで観
察されることがある。
されている部類のポリマーである。しかし、その長期的な色の不安定性は問題で
ある。そのためポリマーの黄変を生じ、ポリマーの透明性及び魅力が損なわれる
。光沢の低下も不都合な長期的現象としてポリカーボネート、特にポリ（アルキ
レンテレフタレート）等のポリエステル類とポリカーボネートとのブレンドで観
察されることがある。
【０００３】 ポリカーボネートの黄変の原因は大半は紫外線の作用によるものであり、その
ため、かかる黄変は「光黄変（photoyellowing）」と呼ばれることが多い。従前
、光黄変を抑制するための数多くの手段が用いられており、提案されてもいる。
それらの多くは、ポリカーボネートに紫外線吸収化合物（ＵＶＡ）を配合するこ
とからなる。大抵は、ＵＶＡは低分子量化合物であり、衝撃強さ並びに加熱撓み
温度に反映される高温特性のようなポリマーの物性の劣化を避けるため、比較的
低レベル（通例１重量％以下）で用いなければならない。
ため、かかる黄変は「光黄変（photoyellowing）」と呼ばれることが多い。従前
、光黄変を抑制するための数多くの手段が用いられており、提案されてもいる。
それらの多くは、ポリカーボネートに紫外線吸収化合物（ＵＶＡ）を配合するこ
とからなる。大抵は、ＵＶＡは低分子量化合物であり、衝撃強さ並びに加熱撓み
温度に反映される高温特性のようなポリマーの物性の劣化を避けるため、比較的
低レベル（通例１重量％以下）で用いなければならない。
【０００４】 数多くの他のポリマーも様々な目的でポリカーボネートとブレンドされる。例
えば、米国特許第３７９２１１５号には、ヒドロキノンやレゾルシノールや２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（「ビスフェノールＡ」）のよう
なジヒドロキシ化合物及びテレフタル酸やイソフタル酸のようなジカルボン酸の
多種多様な広範な選択肢から誘導されるポリアリーレートとポリカーボネートと
のブレンドが記載されており、かかるブレンドは衝撃強さ及び耐熱変形性のよう
な物性が改良されていることを特徴とする。
えば、米国特許第３７９２１１５号には、ヒドロキノンやレゾルシノールや２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（「ビスフェノールＡ」）のよう
なジヒドロキシ化合物及びテレフタル酸やイソフタル酸のようなジカルボン酸の
多種多様な広範な選択肢から誘導されるポリアリーレートとポリカーボネートと
のブレンドが記載されており、かかるブレンドは衝撃強さ及び耐熱変形性のよう
な物性が改良されていることを特徴とする。
【０００５】 その他のポリマーブレンドも改良された特性を有すると記載されている。例え
ば、米国特許第４２４６３８１号には、ビスフェノールＡ／ヒドロキノンテレフ
タレート／イソフタレートとし得るポリアリーレートと、シクロヘキサンジメタ
ノール、アルキレングリコール及び芳香族ジカルボン酸から誘導されるコポリエ
ステルとのブレンドを記載しており、かかるブレンドは紫外線暴露後の機械的特
性が向上する。米国特許第５５５２４６３号及び特開平１−２０１３２６号公報
には、高温特性及びガスバリア性が改良されたことを特徴とする、ポリ（エチレ
ンテレフタレート）とレゾルシノールイソフタレート、レゾルシノールテレフタ
レート及び／又は脂肪族ジカルボン酸レゾルシノールとのブレンドが記載されて
いる。しかし、これらの刊行物のいずれにも、紫外線による劣化及び光沢の低下
に対するポリカーボネートの耐性（以下、総称的に「耐候性」ということもある
）の向上については何らの指針も示されていない。
ば、米国特許第４２４６３８１号には、ビスフェノールＡ／ヒドロキノンテレフ
タレート／イソフタレートとし得るポリアリーレートと、シクロヘキサンジメタ
ノール、アルキレングリコール及び芳香族ジカルボン酸から誘導されるコポリエ
ステルとのブレンドを記載しており、かかるブレンドは紫外線暴露後の機械的特
性が向上する。米国特許第５５５２４６３号及び特開平１−２０１３２６号公報
には、高温特性及びガスバリア性が改良されたことを特徴とする、ポリ（エチレ
ンテレフタレート）とレゾルシノールイソフタレート、レゾルシノールテレフタ
レート及び／又は脂肪族ジカルボン酸レゾルシノールとのブレンドが記載されて
いる。しかし、これらの刊行物のいずれにも、紫外線による劣化及び光沢の低下
に対するポリカーボネートの耐性（以下、総称的に「耐候性」ということもある
）の向上については何らの指針も示されていない。
【０００６】 本願出願人に譲渡された係属中の米国特許出願第０９／０３００７６号には、
レゾルシノールイソ／テレフタレート単位を脂肪族又は脂環式ジヒドロキシ化合
物又はジカルボン酸から誘導されるエステル単位とともに含む耐候性「ソフトブ
ロック」コポリエステルが記載されている。しかし、かかるコポリエステルをポ
リカーボネートとのブレンドに用いることについては何ら示唆されていない。
レゾルシノールイソ／テレフタレート単位を脂肪族又は脂環式ジヒドロキシ化合
物又はジカルボン酸から誘導されるエステル単位とともに含む耐候性「ソフトブ
ロック」コポリエステルが記載されている。しかし、かかるコポリエステルをポ
リカーボネートとのブレンドに用いることについては何ら示唆されていない。
【０００７】
本発明は、ある種のアリーレートポリマーをポリカーボネート含有材料に配合
すると、耐候性を向上させることができるとの発見に基づいている。得られるブ
レンドは、他のポリアリーレートを含む対応ブレンドよりも光黄変に対する耐性
が高く、優れた物性も有する。
すると、耐候性を向上させることができるとの発見に基づいている。得られるブ
レンドは、他のポリアリーレートを含む対応ブレンドよりも光黄変に対する耐性
が高く、優れた物性も有する。
【０００８】 本発明の一態様は、約３０重量％以上の量のポリカーボネート、及び色安定性
又は光沢保持性を向上させるのに有効な小配合比の、レゾルシノールイソフタレ
ート／テレフタレート又はアルキルレゾルシノールイソフタレート／テレフタレ
ートから誘導される第一構造単位と任意構造単位としてＣ4-12脂肪族、脂環式又
は脂肪族／脂環式混成ジカルボン酸のレゾルシノールエステル又はアルキルレゾ
ルシノールエステルから誘導される第二構造単位とを含んでなる熱可塑性アリー
レートポリマーを含んでなる樹脂組成物である。
又は光沢保持性を向上させるのに有効な小配合比の、レゾルシノールイソフタレ
ート／テレフタレート又はアルキルレゾルシノールイソフタレート／テレフタレ
ートから誘導される第一構造単位と任意構造単位としてＣ4-12脂肪族、脂環式又
は脂肪族／脂環式混成ジカルボン酸のレゾルシノールエステル又はアルキルレゾ
ルシノールエステルから誘導される第二構造単位とを含んでなる熱可塑性アリー
レートポリマーを含んでなる樹脂組成物である。
【０００９】 本発明の別の態様は、約３０重量％以上のポリカーボネート、及び色安定性又
は光沢保持性を向上させるのに有効な小配合比の熱可塑性アリーレートポリマー
であって下記の式Ｉの構造単位と任意構造単位として下記の式IIの構造単位とを
含むポリエステルである熱可塑性アリーレートポリマーを含んでなる樹脂組成物
。
は光沢保持性を向上させるのに有効な小配合比の熱可塑性アリーレートポリマー
であって下記の式Ｉの構造単位と任意構造単位として下記の式IIの構造単位とを
含むポリエステルである熱可塑性アリーレートポリマーを含んでなる樹脂組成物
。
【００１０】
【化３】
【００１１】 式中、Ｒ1は水素又はＣ1-4アルキルである。
【００１２】
【化４】
【００１３】 式中、Ｒ2は二価Ｃ4-12脂肪族基、脂環式基又は脂肪族／脂環式混成基である。
【００１４】
【好ましい実施形態の説明】 ポリカーボネートは本発明の組成物の必須成分の一つである。好適なポリカー
ボネートには、下記の式IIIの構造単位を含んでなるホモポリカーボネート及び
コポリカーボネートがある。
ボネートには、下記の式IIIの構造単位を含んでなるホモポリカーボネート及び
コポリカーボネートがある。
【００１５】
【化５】
【００１６】 式中、Ｒ3は有機基である。大抵は、ポリマーのＲ3基の総数の６０％以上は芳香
族有機基であり、その残部は脂肪族基、脂環式基又は芳香族基である。さらに好
ましくはＲ3は芳香族有機基であり、さらに一段と好ましくは下記の式（IV）の
基である。
族有機基であり、その残部は脂肪族基、脂環式基又は芳香族基である。さらに好
ましくはＲ3は芳香族有機基であり、さらに一段と好ましくは下記の式（IV）の
基である。
【００１７】
【化６】
【００１８】 式中、Ａ1及びＡ2の各々は単環式二価アリール基であり、Ｙは１つ又は２つの炭
素原子がＡ1及びＡ2を離隔している橋かけ基である。例えば、Ａ1及びＡ2は通例
非置換フェニレン又はその置換誘導体を表す。橋かけ基Ｙは大抵は炭化水素基で
あり、特にメチレン、シクロヘキシリデン、イソプロピリデンのような飽和炭化
水素基である。最も好ましいポリカーボネートはビスフェノールＡポリカーボネ
ートであり、そのときＡ1及びＡ2は各々ｐ−フェニレンであってＹはイソプロピ
リデンである。好ましくは、初期ポリカーボネート組成物の重量平均分子量は約
５０００〜約１０００００の範囲、さらに好ましくは約２５０００〜約６５００
０の範囲にある。
素原子がＡ1及びＡ2を離隔している橋かけ基である。例えば、Ａ1及びＡ2は通例
非置換フェニレン又はその置換誘導体を表す。橋かけ基Ｙは大抵は炭化水素基で
あり、特にメチレン、シクロヘキシリデン、イソプロピリデンのような飽和炭化
水素基である。最も好ましいポリカーボネートはビスフェノールＡポリカーボネ
ートであり、そのときＡ1及びＡ2は各々ｐ−フェニレンであってＹはイソプロピ
リデンである。好ましくは、初期ポリカーボネート組成物の重量平均分子量は約
５０００〜約１０００００の範囲、さらに好ましくは約２５０００〜約６５００
０の範囲にある。
【００１９】 ポリカーボネートはコポリエステルカーボネートであってもよい。かかるポリ
マーは、式IIIのカーボネート単位に加えて、通例Ｒ3基にイソフタレート及び／
又はテレフタレートのような芳香族ジカルボキシレート基が結合したエステル単
位を含んでいる。
マーは、式IIIのカーボネート単位に加えて、通例Ｒ3基にイソフタレート及び／
又はテレフタレートのような芳香族ジカルボキシレート基が結合したエステル単
位を含んでいる。
【００２０】 本発明の組成物の第二の必須成分は、芳香族部分だけしか含まないポリアリー
レートと区別する意味で、「アリーレートポリマー」と呼ぶ。アリーレートポリ
マーはポリアリーレートであってもよいが、「ソフトブロック」脂肪族部分又は
脂環式部分を含むことも考えられる。
レートと区別する意味で、「アリーレートポリマー」と呼ぶ。アリーレートポリ
マーはポリアリーレートであってもよいが、「ソフトブロック」脂肪族部分又は
脂環式部分を含むことも考えられる。
【００２１】 式Ｉの単位は、ポリアリーレートに存在し得る単位と構造的に同一である。こ
れらはレゾルシノール部分又はアルキルレゾルシノール部分を含むが、アルキル
レゾルシノール部分のアルキル基はＣ1-4アルキル、すなわちメチル、エチル、
プロピル又はブチルである。かかるアルキル基は好ましくは第一級基又は第二級
基であり、さらに好ましくはメチルである。最も好ましい部分はレゾルシノール
部分であり、そのときＲ1は水素である。レゾルシノール部分はイソフタレート
部分及び／又はテレフタレート部分に結合している。
れらはレゾルシノール部分又はアルキルレゾルシノール部分を含むが、アルキル
レゾルシノール部分のアルキル基はＣ1-4アルキル、すなわちメチル、エチル、
プロピル又はブチルである。かかるアルキル基は好ましくは第一級基又は第二級
基であり、さらに好ましくはメチルである。最も好ましい部分はレゾルシノール
部分であり、そのときＲ1は水素である。レゾルシノール部分はイソフタレート
部分及び／又はテレフタレート部分に結合している。
【００２２】 任意構造単位である式IIのソフトブロック単位にも、レゾルシノール部分又は
アルキルレゾルシノール部分が存在し、二価Ｃ4-12脂肪族基、脂環式基又は脂肪
族／脂環式混成基であるＲ2とエステルを形成している。Ｒ2は好ましくは脂肪族
基であり、特にＣ8-12直鎖脂肪族基である。
アルキルレゾルシノール部分が存在し、二価Ｃ4-12脂肪族基、脂環式基又は脂肪
族／脂環式混成基であるＲ2とエステルを形成している。Ｒ2は好ましくは脂肪族
基であり、特にＣ8-12直鎖脂肪族基である。
【００２３】 普通、製造（特に界面法による）の最も簡単なアリーレートポリマーは式IIの
単位からなるもので、特にモル比約０．２５〜４．０：１、好ましくは約０．９
〜１．１：１のレゾルシノールイソフタレート単位とレゾルシノールテレフタレ
ート単位からなるものであることが分かっている。この場合、式IIのソフトブロ
ック単位の存在は普通不必要である。式Ｉの単位の比が上記の範囲外にあるとき
、特にイソテレフタレート又はテレフタレートのいずれかのみからなるときは、
界面合成を容易にするためソフトブロック単位の存在が好ましいことがある。ソ
フトブロック単位を含む特に好ましいアリーレートポリマーは、モル比８．５：
１．５〜９．５：０．５のレゾルシノールイソフタレート単位とレゾルシノール
セバケート単位からなるものである。
単位からなるもので、特にモル比約０．２５〜４．０：１、好ましくは約０．９
〜１．１：１のレゾルシノールイソフタレート単位とレゾルシノールテレフタレ
ート単位からなるものであることが分かっている。この場合、式IIのソフトブロ
ック単位の存在は普通不必要である。式Ｉの単位の比が上記の範囲外にあるとき
、特にイソテレフタレート又はテレフタレートのいずれかのみからなるときは、
界面合成を容易にするためソフトブロック単位の存在が好ましいことがある。ソ
フトブロック単位を含む特に好ましいアリーレートポリマーは、モル比８．５：
１．５〜９．５：０．５のレゾルシノールイソフタレート単位とレゾルシノール
セバケート単位からなるものである。
【００２４】 可視スペクトル領域及び／又は紫外スペクトル領域の放射線に本発明の組成物
を暴露すると、式Ｉの単位は光フリース転位を起こして１以上のカルボキシ基が
レゾルシノール環に移動すると考えられる。得られる生成物は、ＵＶＡとして活
性であることが知られているヒドロキシベンゾフェノン部分を有するポリマーで
ある。ただし、本発明はこれを含めいかなる作用理論にも依存しない。
を暴露すると、式Ｉの単位は光フリース転位を起こして１以上のカルボキシ基が
レゾルシノール環に移動すると考えられる。得られる生成物は、ＵＶＡとして活
性であることが知られているヒドロキシベンゾフェノン部分を有するポリマーで
ある。ただし、本発明はこれを含めいかなる作用理論にも依存しない。
【００２５】 本発明の組成物に有用なアリーレートポリマーは従来のエステル化反応で製造
することができ、エステル化反応は界面法で実施してもよいし、溶融状態又は固
相条件下で実施してもよく、これらの方法はすべて当技術分野で公知である。典
型的な界面合成条件は、上記の係属中の米国特許出願第０９／０３００７６号に
記載されており、その開示内容は援用によって本明細書に取り込まれる。
することができ、エステル化反応は界面法で実施してもよいし、溶融状態又は固
相条件下で実施してもよく、これらの方法はすべて当技術分野で公知である。典
型的な界面合成条件は、上記の係属中の米国特許出願第０９／０３００７６号に
記載されており、その開示内容は援用によって本明細書に取り込まれる。
【００２６】 アリーレートポリマーの製造を以下の例によっても例示する。
【００２７】 例１ 機械式攪拌機、窒素導入口、還流冷却器及び２つの均圧添加漏斗を取り付けた
１リットル反応器に、レゾルシノール（１１．０１１ｇ、１００ｍｍｏｌ）、臭
化テトラブチルアンモニウム（１．６１１ｇ、５ｍｍｏｌ）、末端封鎖剤として
のレゾルシノールモノベンゾエート（０．５３５ｇ、２．５ｍｍｏｌ）及び脱気
塩化メチレン（１５０ｍｌ）を加えた。反応器を窒素シールした。一方の添加漏
斗に水酸化ナトリウム溶液（８．０５ｇ、２０１ｍｍｏｌ、５０ｍｌ脱気水中）
を投入した。第二の添加漏斗には、塩化イソフタロイル（１０．１５１ｇ、５０
ｍｍｏｌ）、塩化テレフタロイル（１０．１５１ｇ、５０ｍｍｏｌ）及び塩化メ
チレン（１００ｍｌ）を加え、得られた溶液を５分間脱気した。穏やかに攪拌し
ながら溶媒の還流が起こらない速度で冷（２０℃）水酸化ナトリウム溶液を反応
器内容物に添加した。半透明の二相混合物が形成した。次いで、酸塩化物の混合
物を２分間以内に加えたが、その間、共沸混合物による酸塩化物溶液の汚染を防
ぎつつ穏やかな還流が維持されるように冷却した。５分間以内に濃いポリマー溶
液が生じた。この反応混合物を３０℃〜３５℃で４５分間攪拌し、その間、水相
のｐＨを１０未満に保った。アリーレートポリマーはメタノール中で沈澱させて
単離し、ポリスチレンを標準とするゲルパーミエーションクロマトグラフィーで
測定したその重量平均分子量は５１０００であった。
１リットル反応器に、レゾルシノール（１１．０１１ｇ、１００ｍｍｏｌ）、臭
化テトラブチルアンモニウム（１．６１１ｇ、５ｍｍｏｌ）、末端封鎖剤として
のレゾルシノールモノベンゾエート（０．５３５ｇ、２．５ｍｍｏｌ）及び脱気
塩化メチレン（１５０ｍｌ）を加えた。反応器を窒素シールした。一方の添加漏
斗に水酸化ナトリウム溶液（８．０５ｇ、２０１ｍｍｏｌ、５０ｍｌ脱気水中）
を投入した。第二の添加漏斗には、塩化イソフタロイル（１０．１５１ｇ、５０
ｍｍｏｌ）、塩化テレフタロイル（１０．１５１ｇ、５０ｍｍｏｌ）及び塩化メ
チレン（１００ｍｌ）を加え、得られた溶液を５分間脱気した。穏やかに攪拌し
ながら溶媒の還流が起こらない速度で冷（２０℃）水酸化ナトリウム溶液を反応
器内容物に添加した。半透明の二相混合物が形成した。次いで、酸塩化物の混合
物を２分間以内に加えたが、その間、共沸混合物による酸塩化物溶液の汚染を防
ぎつつ穏やかな還流が維持されるように冷却した。５分間以内に濃いポリマー溶
液が生じた。この反応混合物を３０℃〜３５℃で４５分間攪拌し、その間、水相
のｐＨを１０未満に保った。アリーレートポリマーはメタノール中で沈澱させて
単離し、ポリスチレンを標準とするゲルパーミエーションクロマトグラフィーで
測定したその重量平均分子量は５１０００であった。
【００２８】 例２ 機械式攪拌機、窒素導入口、還流冷却器及び２つの均圧添加漏斗を取り付けた
１リットル四口フラスコに、臭化セチルトリメチルアンモニウム（１．８２ｇ、
５．００ｍｍｏｌ）、蒸留したてのレゾルシノール（１１．０１ｇ、１００ｍｍ
ｏｌ）、末端封鎖剤としてのｐ−クミルフェノール（２１２ｍｇ、１モル％）及
び脱気塩化メチレン（１５０ｍｌ）を加えた。フラスコを窒素シールした。一方
の添加漏斗に水酸化ナトリウムペレット（８．０４ｇ、２００ｍｍｏｌ）と水（
５０ｍｌ）を投入した。この溶液に窒素を５分間吹き込んだ。第二の添加漏斗に
、塩化イソフタロイル（１８．２７ｇ、９０ｍｍｏｌ）、塩化セバコイル（２．
４１ｇ、１０．０８ｍｍｏｌ）及び塩化メチレン（１００ｍｌ）を加え、得られ
た溶液を５分間脱気した。穏やかに攪拌しながら溶媒の還流が起こらない速度で
冷（２０℃）水酸化ナトリウム溶液をフラスコ内容物に添加した。白色半透明の
エマルジョンが生じた。次いで、共沸混合物による酸塩化物溶液の汚染を防ぎつ
つ穏やかな還流が維持される速度で酸塩化物の混合物を加えた。白色エマルジョ
ンを室温で１時間攪拌し、生成ポリマーを冷（２０℃）メタノール中で沈澱させ
、水及びメタノールで洗浄して、真空乾燥して、所望のアリーレートポリマーを
白色繊維状物質として得た（２６．６ｇ、収率９５％）。
１リットル四口フラスコに、臭化セチルトリメチルアンモニウム（１．８２ｇ、
５．００ｍｍｏｌ）、蒸留したてのレゾルシノール（１１．０１ｇ、１００ｍｍ
ｏｌ）、末端封鎖剤としてのｐ−クミルフェノール（２１２ｍｇ、１モル％）及
び脱気塩化メチレン（１５０ｍｌ）を加えた。フラスコを窒素シールした。一方
の添加漏斗に水酸化ナトリウムペレット（８．０４ｇ、２００ｍｍｏｌ）と水（
５０ｍｌ）を投入した。この溶液に窒素を５分間吹き込んだ。第二の添加漏斗に
、塩化イソフタロイル（１８．２７ｇ、９０ｍｍｏｌ）、塩化セバコイル（２．
４１ｇ、１０．０８ｍｍｏｌ）及び塩化メチレン（１００ｍｌ）を加え、得られ
た溶液を５分間脱気した。穏やかに攪拌しながら溶媒の還流が起こらない速度で
冷（２０℃）水酸化ナトリウム溶液をフラスコ内容物に添加した。白色半透明の
エマルジョンが生じた。次いで、共沸混合物による酸塩化物溶液の汚染を防ぎつ
つ穏やかな還流が維持される速度で酸塩化物の混合物を加えた。白色エマルジョ
ンを室温で１時間攪拌し、生成ポリマーを冷（２０℃）メタノール中で沈澱させ
、水及びメタノールで洗浄して、真空乾燥して、所望のアリーレートポリマーを
白色繊維状物質として得た（２６．６ｇ、収率９５％）。
【００２９】 ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでの分析では、このアリーレートポ
リマーは、約６００００のピーク分子量と約１２００を中心とする第二のピーク
をもつ双峰性分布を示した。この材料を２５０℃で５分間加熱すると、単峰性分
子量分布を示すポリマーが得られた。
リマーは、約６００００のピーク分子量と約１２００を中心とする第二のピーク
をもつ双峰性分布を示した。この材料を２５０℃で５分間加熱すると、単峰性分
子量分布を示すポリマーが得られた。
【００３０】 末端封鎖剤の量を０．２５モル％まで減らすと最大約２０００００ものＭｗ値
を有するポリマーを得ることができた。
を有するポリマーを得ることができた。
【００３１】 例３ 機械式攪拌機、窒素導入口及び還流冷却器／Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置を取り
付けた１００ｍｌの三口フラスコに、ビス（ｏ−クロロフェニル）イソフタレー
ト（３０．９７ｇ、８０ｍｍｏｌ）、ビス（ｏ−クロロフェニル）セバケート（
８．４６ｇ、２０ｍｍｏｌ）、蒸留したてのレゾルシノール（１１．０１ｇ、１
００ｍｍｏｌ）及びテトラフェニルホウ酸テトラメチルアンモニウム（５０．４
ｍｇ、１００重量ｐｐｍ）を加えた。フラスコを乾燥窒素でシールして、内容物
を２５０℃に１時間維持した。その際、クロロフェノールの激しい蒸留が起こっ
た。次いで、窒素気流を低速で通しながら、３時間かけて温度を徐々に２８０℃
に上げた。ポリテトラフルオロエチレンコートした金属シート上に溶融ポリマー
を急速に注ぐと、所望のアリーレートポリマーが半透明の淡い琥珀色の物質とし
て得られた。
付けた１００ｍｌの三口フラスコに、ビス（ｏ−クロロフェニル）イソフタレー
ト（３０．９７ｇ、８０ｍｍｏｌ）、ビス（ｏ−クロロフェニル）セバケート（
８．４６ｇ、２０ｍｍｏｌ）、蒸留したてのレゾルシノール（１１．０１ｇ、１
００ｍｍｏｌ）及びテトラフェニルホウ酸テトラメチルアンモニウム（５０．４
ｍｇ、１００重量ｐｐｍ）を加えた。フラスコを乾燥窒素でシールして、内容物
を２５０℃に１時間維持した。その際、クロロフェノールの激しい蒸留が起こっ
た。次いで、窒素気流を低速で通しながら、３時間かけて温度を徐々に２８０℃
に上げた。ポリテトラフルオロエチレンコートした金属シート上に溶融ポリマー
を急速に注ぐと、所望のアリーレートポリマーが半透明の淡い琥珀色の物質とし
て得られた。
【００３２】 本発明の組成物は、全樹脂成分を基準として、約３０重量％以上、好ましくは
約６０〜９０重量％の量のポリカーボネートと、色安定性又は光沢保持性を向上
させるのに有効な小配合比、一般に約５〜３０重量％のアリーレートポリマーを
含む。その他のポリマー、特にポリエステル及び付加重合体も小配合比で存在し
得る。典型的なポリエステルは、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（１，
４−ブチレンテレフタレート）及びこれらに対応するイソフタレートのようなポ
リ（アルキレンアレーンジオエート）であり、上記と同じ基準で、最大約３５重
量％までをなし得る。典型的な付加重合体は、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン）共重合体、ＡＳＡ（アクリロニトリル−スチレン−アルキル
アクリレート）ポリマー及びその他のアクリレートポリマーである。
約６０〜９０重量％の量のポリカーボネートと、色安定性又は光沢保持性を向上
させるのに有効な小配合比、一般に約５〜３０重量％のアリーレートポリマーを
含む。その他のポリマー、特にポリエステル及び付加重合体も小配合比で存在し
得る。典型的なポリエステルは、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（１，
４−ブチレンテレフタレート）及びこれらに対応するイソフタレートのようなポ
リ（アルキレンアレーンジオエート）であり、上記と同じ基準で、最大約３５重
量％までをなし得る。典型的な付加重合体は、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン）共重合体、ＡＳＡ（アクリロニトリル−スチレン−アルキル
アクリレート）ポリマー及びその他のアクリレートポリマーである。
【００３３】 その他にも、充填材、染料、顔料、熱安定剤、耐衝撃性改良剤、帯電防止剤及
び加工助剤のような慣用材料も当技術分野で周知の量で存在し得る。かかる材料
に関する記載は、Ｇａｃｈｔｅｒ他，Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第４版（１９９３）にある。その内容は文献の援用によって
本明細書に取り込まれる。
び加工助剤のような慣用材料も当技術分野で周知の量で存在し得る。かかる材料
に関する記載は、Ｇａｃｈｔｅｒ他，Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第４版（１９９３）にある。その内容は文献の援用によって
本明細書に取り込まれる。
【００３４】 本発明の好ましい実施形態には、充填材及び／又は顔料を含む組成物がある。
例示的な増量用及び補強用充填材及び顔料は、ケイ酸塩、二酸化チタン、ガラス
繊維又はガラス球、炭素繊維、カーボンブラック、グラファイト、炭酸カルシウ
ム、タルク、マイカ、リトポン、酸化亜鉛、ケイ酸ジルコニウム、酸化鉄、ケイ
藻土、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化クロム、酸化ジルコニウム、酸
化アルミニウム、粉砕石英、焼成クレイレー、タルク、カオリン、アスベスト、
コルク、綿及び合成繊維である。亜リン酸、リン酸、ホスファイト及びホスフェ
ートのようなエステル交換抑制剤を配合してもよい。
例示的な増量用及び補強用充填材及び顔料は、ケイ酸塩、二酸化チタン、ガラス
繊維又はガラス球、炭素繊維、カーボンブラック、グラファイト、炭酸カルシウ
ム、タルク、マイカ、リトポン、酸化亜鉛、ケイ酸ジルコニウム、酸化鉄、ケイ
藻土、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化クロム、酸化ジルコニウム、酸
化アルミニウム、粉砕石英、焼成クレイレー、タルク、カオリン、アスベスト、
コルク、綿及び合成繊維である。亜リン酸、リン酸、ホスファイト及びホスフェ
ートのようなエステル交換抑制剤を配合してもよい。
【００３５】 本発明の組成物は、当技術分野で周知の方法でブレンディングし得る。かかる
方法は、通例、ドライブレンディングとその後の溶融加工（押出によることが多
い）を含む。次いで、かかる組成物から成形及びシート成形等によって製品を製
造し得る。
方法は、通例、ドライブレンディングとその後の溶融加工（押出によることが多
い）を含む。次いで、かかる組成物から成形及びシート成形等によって製品を製
造し得る。
【００３６】 前述の通り、本発明の組成物の主な特徴はその耐候性であり、ＡＲＤＥＬとい
う商品名で市販されているビスフェノールＡイソフタレート／テレフタレートの
ような構造的に類似した市販ポリアリーレートを含む類似ブレンドの耐候性より
も優れている。さらに、本発明の組成物の物性は優れており、概してニートポリ
カーボネートの物性に匹敵する。
う商品名で市販されているビスフェノールＡイソフタレート／テレフタレートの
ような構造的に類似した市販ポリアリーレートを含む類似ブレンドの耐候性より
も優れている。さらに、本発明の組成物の物性は優れており、概してニートポリ
カーボネートの物性に匹敵する。
【００３７】 本発明を以下の実施例で例示する。特記しない限り、部及び百分率はすべて重
量による。分子量は重量平均分子量であり、ポリスチレンを標準とするゲルパー
ミエーションクロマトグラフィーで決定した。
量による。分子量は重量平均分子量であり、ポリスチレンを標準とするゲルパー
ミエーションクロマトグラフィーで決定した。
【００３８】 例４ 分子量４８５００の市販ビスフェノールＡポリカーボネート８０部と、例２の
ソフトブロックアリーレートポリマーと類似しているが分子量４４５００のソフ
トブロックアリーレートポリマー２０部と、エステル交換反応抑制量の亜リン酸
とのブレンドを、バッグ中でドライブレンディングした後２２０℃〜２８０℃の
温度で押出すことによって製造した。
ソフトブロックアリーレートポリマーと類似しているが分子量４４５００のソフ
トブロックアリーレートポリマー２０部と、エステル交換反応抑制量の亜リン酸
とのブレンドを、バッグ中でドライブレンディングした後２２０℃〜２８０℃の
温度で押出すことによって製造した。
【００３９】 促進耐候試験では、上記ポリカーボネート−アリーレートポリマーブレンドを
射出成形してプラックを作製して、ホウケイ酸塩の内及び外フィルターを装備し
たＡｔｌａｓ Ｃｉ３５ａキセノンアークウェザロメーター内で暴露した。照明
サイクルは、ブラックパネル温度７０℃及び乾球温度４５℃で３４０ｎｍにて０
．７７Ｗ/ｍ2の輻射照度で１６０分間であった。暗所サイクルは２０分間でその
うち最後の１５分間は水噴霧した。暴露量を３４０ｎｍでの輻射照度の合計ｋＪ
/ｍ2で測定した。透過色は、ガードナー（Ｇａｒｄｅｎｅｒ）ＸＬ−８３５測色
計でＡＳＴＭ Ｄ１９２５に準拠して測定した黄色度指数（ＹＩ）として決定し
た。
射出成形してプラックを作製して、ホウケイ酸塩の内及び外フィルターを装備し
たＡｔｌａｓ Ｃｉ３５ａキセノンアークウェザロメーター内で暴露した。照明
サイクルは、ブラックパネル温度７０℃及び乾球温度４５℃で３４０ｎｍにて０
．７７Ｗ/ｍ2の輻射照度で１６０分間であった。暗所サイクルは２０分間でその
うち最後の１５分間は水噴霧した。暴露量を３４０ｎｍでの輻射照度の合計ｋＪ
/ｍ2で測定した。透過色は、ガードナー（Ｇａｒｄｅｎｅｒ）ＸＬ−８３５測色
計でＡＳＴＭ Ｄ１９２５に準拠して測定した黄色度指数（ＹＩ）として決定し
た。
【００４０】 その結果を、対照としてのニートポリカーボネート及びニートアリーレートポ
リマーと併せて図に示す。本発明の組成物がニートポリカーボネートよりも耐候
性に格段に優れていることが明らかである。
リマーと併せて図に示す。本発明の組成物がニートポリカーボネートよりも耐候
性に格段に優れていることが明らかである。
【００４１】 例５ 例４のポリカーボネートと、例１のアリーレートポリマーと、全樹脂成分１０
０部当たり２部の二酸化チタン（顔料）との種々のブレンドを、例４に記載通り
、製造した。これらのブレンドについて、暴露量が９３３ｋＪ／ｍ2に達した時
点での黄色度指数を測定したことを除き、例４と同様の手順で耐候性を評価した
。これらは、Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒ社製ＭｉｃｒｏＴＲＩ光沢計を用いて測定
角６０°で鏡面光沢を測定することにより光沢保持性についても評価した。
０部当たり２部の二酸化チタン（顔料）との種々のブレンドを、例４に記載通り
、製造した。これらのブレンドについて、暴露量が９３３ｋＪ／ｍ2に達した時
点での黄色度指数を測定したことを除き、例４と同様の手順で耐候性を評価した
。これらは、Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒ社製ＭｉｃｒｏＴＲＩ光沢計を用いて測定
角６０°で鏡面光沢を測定することにより光沢保持性についても評価した。
【００４２】 その結果を、ニートポリカーボネート、及び同様にして製造したポリカーボネ
ートと１０％のビスフェノールＡイソ／テレフタレート（イソフタレート単位含
有量５０モル％）とのブレンドの２つの対照と併せて表Ｉに示す。
ートと１０％のビスフェノールＡイソ／テレフタレート（イソフタレート単位含
有量５０モル％）とのブレンドの２つの対照と併せて表Ｉに示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】 本発明の組成物がどちらの対照よりも耐光性に優れていることが分かる。
【００４５】 例６ 例５の手順に従って、３０％のポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）（「
ＰＢＴ」）と所定量の例１のアリーレートポリマーとを含み、残部が例４のポリ
カーボネート及び二酸化チタン（２ｐｈｒ）であるブレンドを６００ｋＪ／ｍ2
の暴露量で評価した。結果を表IIに示す。
ＰＢＴ」）と所定量の例１のアリーレートポリマーとを含み、残部が例４のポリ
カーボネート及び二酸化チタン（２ｐｈｒ）であるブレンドを６００ｋＪ／ｍ2
の暴露量で評価した。結果を表IIに示す。
【００４６】
【表２】
【００４７】 この結果は、ＰＢＴを含まないポリカーボネートブレンドで得られた結果と同
様である。
様である。
【００４８】 本発明の組成物の物性、特に落槍（Ｄｙｎａｔａｐ）衝撃強さ（ＡＳＴＭ Ｄ
３７６２又はその変法）については、概してニートポリカーボネートに匹敵する
。
３７６２又はその変法）については、概してニートポリカーボネートに匹敵する
。
【図１】 ニートポリカーボネート及びニートアリーレートポリマーと比較した本発明の
典型的な組成物の耐候性挙動のグラフである。
典型的な組成物の耐候性挙動のグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カーター，ランドル・リー アメリカ合衆国、12065、ニューヨーク州、 クリフトン・パーク、ルーズベルト・コー ト、２番 (72)発明者 シクロバン，ティベリウ・マーシア アメリカ合衆国、123038、ニューヨーク 州、スケネクタデイ、ナンバー５−９、ド ルワルド・ブールヴァール、1455番 (72)発明者 ピケット，ジェームズ・エドワード アメリカ合衆国、12308、ニューヨーク州、 スケネクタデイ、バッキンガム・ドライ ブ、4331番 Ｆターム(参考） 4J002 CF16X CF17X CG00W CG01W FD016 FD066 FD096 FD106
Claims (22)
- 【請求項１】 約３０重量％以上の量のポリカーボネート、及び色安定性又
は光沢保持性を向上させるのに有効な小配合比の、レゾルシノールイソフタレー
ト／テレフタレート又はアルキルレゾルシノールイソフタレート／テレフタレー
トから誘導される第一構造単位と任意構造単位としてＣ4-12脂肪族、脂環式又は
脂肪族／脂環式混成ジカルボン酸のレゾルシノールエステル又はアルキルレゾル
シノールエステルから誘導される第二構造単位とを含んでなる熱可塑性アリーレ
ートポリマーを含んでなる樹脂組成物。 - 【請求項２】 前記ポリカーボネートがビスフェノールＡポリカーボネート
である、請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 前記アリーレートポリマーが第一構造単位からなる、請求項
１記載の組成物。 - 【請求項４】 第一構造単位がレゾルシノールイソフタレート／テレフタレ
ートから誘導される、請求項３記載の組成物。 - 【請求項５】 イソフタレート単位とテレフタレート単位が約０．９〜１．
１：１のモル比で存在する、請求項４記載の組成物。 - 【請求項６】 前記アリーレートポリマーが第一構造単位と第二構造単位か
らなる、請求項１記載の組成物。 - 【請求項７】 第二構造単位がＣ8-12直鎖脂肪族ジカルボン酸レゾルシノー
ルエステルから誘導される、請求項６記載の組成物。 - 【請求項８】 第二構造単位がレゾルシノールセバケートから誘導される、
請求項７記載の組成物。 - 【請求項９】 前記アリーレートポリマーの第一構造単位と第二構造単位の
比が８．５：１．５〜９．５：０．５である、請求項７記載の組成物。 - 【請求項１０】 １種類以上の充填材又は顔料をさらに含んでなる、請求項
１記載の組成物。 - 【請求項１１】 約３０重量％以上のポリカーボネート、及び色安定性又は
光沢保持性を向上させるのに有効な小配合比の熱可塑性アリーレートポリマーで
あって下記の式Ｉの構造単位と任意構造単位として下記の式IIの構造単位とを含
むポリエステルである熱可塑性アリーレートポリマーを含んでなる樹脂組成物。 【化１】 式中、Ｒ1は水素又はＣ1-4アルキルである。 【化２】 式中、Ｒ2は二価Ｃ4-12脂肪族基、脂環式基又は脂肪族／脂環式混成基である。 - 【請求項１２】 前記ポリカーボネートがビスフェノールＡポリカーボネー
トである、請求項１１記載の組成物。 - 【請求項１３】 前記アリーレートポリマーが第一構造単位からなる、請求
項１１記載の組成物。 - 【請求項１４】 第一構造単位がレゾルシノールイソフタレート／テレフタ
レートから誘導され、イソフタレート単位とテレフタレート単位が約０．９〜１
．１：１のモル比で存在する、請求項１３記載の組成物。 - 【請求項１５】 前記アリーレートポリマーが第一構造単位と第二構造単位
からなる、請求項１１記載の組成物。 - 【請求項１６】 第二構造単位がＣ8-12直鎖脂肪族ジカルボン酸のレゾルシ
ノールエステルから誘導され、アリーレートポリマーの第一構造単位と第二構造
単位の比が８．５：１．５〜９．５：０．５である、請求項１５記載の組成物。 - 【請求項１７】 １種類以上の充填材又は顔料をさらに含んでなる、請求項
１１記載の組成物。 - 【請求項１８】 ポリエステル又は付加重合体である別のポリマーを小配合
比でさらに含んでなる、請求項１１記載の組成物。 - 【請求項１９】 前記別のポリマーがポリエステルである、請求項１８記載
の組成物。 - 【請求項２０】 前記ポリエステルがポリ（アルキレンアレーンジオエート
）である、請求項１９記載の組成物。 - 【請求項２１】 請求項１記載の組成物から製造された耐候性の向上した製
品。 - 【請求項２２】 請求項１１記載の組成物から製造された耐候性の向上した
製品。
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|---|---|---|---|
| US09/152,877 US6143839A (en) | 1998-09-14 | 1998-09-14 | Weatherable blends of polycarbonates with arylate polymers |
| US09/152,877 | 1998-09-14 | ||
| PCT/US1999/017397 WO2000015718A1 (en) | 1998-09-14 | 1999-07-29 | Weatherable blends of polycarbonates with arylate polymers |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002524646A true JP2002524646A (ja) | 2002-08-06 |
| JP2002524646A5 JP2002524646A5 (ja) | 2006-09-28 |
Family
ID=22544833
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000570250A Pending JP2002524646A (ja) | 1998-09-14 | 1999-07-29 | アリーレートポリマーとポリカーボネートの耐候性ブレンド |
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| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP2002524646A (ja) |
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| WO2000026275A1 (en) | 1998-10-29 | 2000-05-11 | General Electric Company | Weatherable block copolyestercarbonates, methods for their preparation and blends containing them |
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| US6861482B2 (en) | 1999-05-18 | 2005-03-01 | General Electric Company | Weatherable, thermostable polymers having improved flow composition |
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| US6410620B2 (en) | 1999-09-10 | 2002-06-25 | General Electric Company | Color stable compositions containing arylate-comprising polymers |
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| WO2011039301A1 (de) | 2009-10-01 | 2011-04-07 | Basf Se | Funktionalisierte expandierbare graphiteinlagerungsverbindungen |
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