JP2002523561A - Ｕｖ活性剤の水性組成物、その製造及び使用 - Google Patents

Ｕｖ活性剤の水性組成物、その製造及び使用

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Abstract

(57)【要約】 (A)ＵＶ光吸収性テキスタイル処理剤、並びに、(B)（Bx)非イオン生成性ポリマー親水性分散剤又はこのような分散剤の混合物、及び、(By)非イオン生成性もしくはアニオン性ビニルポリマー親水性増粘剤又はこのような増粘剤の混合物、を含む分散剤系、を含み、そして所望により、(Bz）（Bx)以外の少なくとも１種の非イオン生成性もしくはアニオン性界面活性剤、(Bw)（By)以外の少なくとも１種の分散助剤、(C)副生成物及び／又は共存物、(D)少なくとも１種の配合添加剤、及び、(E)少なくとも１種のpH調節剤、を含む、水性分散体（U)は、特に安定であり、テキスタイル材料のＵＶ活性仕上に非常に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 紫外（ＵＶ）光がテキスタイル材料に作用する環境、特にＵＶ光がガラスを透
過する環境で使用されるテキスタイル材料、例えば、自動車の内装品（カーペッ
ト、トリム及びシートカバー）、店のウィンドー又はガラスで包囲されたベラン
ダ（ウォールツーウォールカーペット）のためのテキスタイル材料は、有利には
、ＵＶ吸収剤によって仕上げられ、それにより、繊維、特に合成繊維及び半合成
繊維、さらには、ある程度、染色物は、ＵＶ線の損傷作用から保護されることが
できる。透過されるＵＶ光の環境下に使用されるテキスタイル材料にとって好ま
しい手順は、基材、特に布帛又はヤーンに、それぞれの染料とともにＵＶ吸収剤
を適用することを含む。技術的に好ましい方法の例は、バッチ法であり、きわめ
て特に、処理リカーが顕著な動的応力を受ける方法であり、例えば、ピース品（
特に、ロープ又はチューブの形態）では、ジェット染色機における染色、又は、
ヤーンでは、チーズの形態での染色であるか、又は、連続法であり、例えば、含
浸された布帛が急速な熱定着、特に、例えばサーモゾル法により熱定着を受ける
ものである。これらの染色法で、ＵＶ吸収剤を同時に適用することも望ましい。
しかしながら、リカーに対する顕著な動的応力を伴って染色するとき、特に、例
えばＵＶ吸収剤の存在下において分散染料によりチーズを染色するときに、界面
活性剤とともに配合されたＵＶ吸収剤の存在下に、リカーは、チーズにおいて生
じる高せん断力の作用下に、特に、染料がろ過されて取り除かれることにより、
チーズの染色が不均一になる程度に変性され、それにより、ヤーンを、例えば編
物又は織物へとさらに加工するときに、不均一な外観となり、及び／又は、分散
体が高せん断力下に流動挙動が変わるならば、チーズを通過するリカーは、徐々
に厄介な圧力上昇を招き、特に、ヤーンの品質及び巻きのタイプにより、パッケ
ージにおけるせん断力の変化が、対応して、より顕著になり、そしてパッケージ
を通過するリカーの流れが完全に静止してしまうことさえある、という問題があ
る。同様の問題は、もし分散染料がＵＶ吸収剤の存在下に使用されるならば、ジ
ェット染色機においてピース品を染色するときにも生じる。熱定着を伴う含浸法
は、特に、サーモゾル法の場合には、分散染料及びＵＶ吸収剤の存在下に非常に
急速な熱定着が起こるときに、もし基材上に対する熱作用があまり均一でないな
らば、厄介なツーサイド化(twosidedness)ももたらす。この状況は、たとえシェ
ーディング染料が存在したとしても、分散された蛍光増白剤の使用においても同
様である。
【０００２】 EP-A-468921、474595及び490819はＵＶ吸収剤及びアニオン性界面活性化合物
又は非イオン生成性及びアニオン性界面活性化合物を含む特定の水性ＵＶ吸収剤
分散体、及び、このような分散体に、安定剤及び／又は増粘剤としてポリサッカ
リド又は線状ポリマー化合物をさらに含むものを開示している。EP-A-328485は
特定の染料、蛍光増白剤又はＵＶ吸収剤の水性分散体で、分散剤以外に、アルキ
レンビスアミド脱泡剤を含み、そして幾つかの例では、線状ポリマー（ポリビニ
ルアルコール又はプロピレンオキシド／エチレンオキシド３０００ブロックコポ
リマー）又はポリサッカリドをも含むものを記載している。EP-A-44995は特定の
ビニルモノマーのグラフト化ポリマーを含有する蛍光増白剤の水性分散体を記載
している。
【０００３】 今回、我々は、特定のポリマー補助剤の組み合わせを含む、以下に規定する(B
)を含有する配合物を用いることにより、上記の問題が解決され又は解消され、
それにより、結果として、厄介な圧力上昇、又は、チーズにおける染料もしくは
蛍光増白剤の付着を恐れることなく、又は、熱定着工程の間の不均一な加熱が生
じた場合の連続含浸法の場合に又はジェットにおける厄介な染料もしくは蛍光増
白剤の分離を恐れることなく、そして結果として恐れられなければならない不均
一な布帛の外観を生じることなく、顕著な動的応力（例えば、ジェットにおいて
又はチーズによる）の下でも、特定の分散染料及びＵＶ吸収剤リカー又は分散増
白剤リカーを適用することが可能になることを驚くべきことに発見した。
【０００４】 本発明は規定した組成物、その製造及び使用に関する。
【０００５】 第一の態様から、本発明は （A)ＵＶ光吸収性テキスタイル処理剤、及び、 （B)(Bx)非イオン生成性ポリマー親水性分散剤又はこのような分散剤の混合物
、及び、 （By)非イオン生成性もしくはアニオン性ビニルポリマー親水性増粘剤又はこ
のような増粘剤の混合物、 を含む分散剤系、 を含む水性分散体(U)を提供する。
【０００６】 ＵＶ光吸収性テキスタイル処理剤（A)はＵＶ活性剤であり、すなわち、その基
本的特性はＵＶ光の吸収性にあり、蛍光増白剤の場合のように、ＵＶ光を少なく
とも部分的に可視波長に変換し、又は、典型的なＵＶ吸収剤の場合のように、Ｕ
Ｖ光を他のエネルギー形態又は他の波長に少なくとも部分的に変換するかのいず
れかである。このように、ＵＶ活性剤(A)は、特に、 (A1)ＵＶ吸収剤、又は、 (A2)蛍光増白剤である。
【０００７】 ＵＶ吸収性テキスタイル処理剤（A)は、特に、本質的に既知の様式で水中に分
散可能なものであり、すなわち、分散剤の補助により、(A)の水性分散体を製造
することができ、それは、その後、特定の意図した目的で使用できる。
【０００８】 適切なＵＶ吸収剤(A1)は、水性分散体から合成及び半合成テキスタイル繊維の
ＵＶ光吸収仕上のために通常に使用しているような一般に既知である物質を含み
、主として、ベンゾフェノン、トリアジン又はベンゾトリアゾールのシリーズの
のものであり、特に、ヒドロキシル基に対するオルト位にトリアジン、ベンゾイ
ル又はベンゾトリアゾールのシリーズの置換基を有しており、また、さらなる置
換基、特に、非発色性でかつ非水可溶化性である置換基を有してよいフェノール
である。
【０００９】 ベンゾフェノンのシリーズの適切なＵＶ吸収剤は、一般に、２−ヒドロキシベ
ンゾフェノンであって、２つのベンゼン環は、ＵＶ吸収剤に一般的な置換基、特
に、非発色性でかつ非水可溶化性である置換基によって置換されていてよいもの
を含み、このような置換基は、例えば、ヒドロキシル、アルキル、アルコキシ、
アリール、アリールオキシ、アラルコキシ又はハロゲンであり、アリール（アリ
ール、アリールオキシ及びアラルコキシ中の）は、ナフチル又は好ましくはフェ
ニルであり、アルキル又はアルコキシ基は、例えば１〜４個の炭素原子を含み、
アリールとしてのフェニルはアルキル、ハロゲン及び／又はアルコキシによって
さらに置換されていてもよく、そしてハロゲンは好ましくは塩素であり、そして
アラルコキシ中のアルコキシ橋かけは、例えば１又は２個の炭素原子を含む。例
としては以下の式の２−ヒドロキシベンゾフェノンを挙げることができる。
【００１０】
【化１】
【００１１】 （式中、Ｒ1は水素、ヒドロキシル、フェノキシ、アラルコキシ又はＣ1-14アル
コキシであり、 Ｒ2は水素、ハロゲン又はＣ1-4アルキルであり、 Ｒ3は水素又はヒドロキシルであり、 Ｒ4は水素、ヒドロキシル、フェノキシ、アラルコキシ又はＣ1-4アルコキシで
あり、 Ｒ5は水素又はＣ1-4アルキルであり、 Ｒ6は水素又はＣ1-4アルキルであり、そして Ｘは２〜１２個の炭素原子を有する炭化水素橋かけ要素又はヒドロキシアルキ
レンである）。
【００１２】 式（I)の化合物において、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、各々好ましくは水素である。
Ｒ1は好ましくは、水素、ヒドロキシル、フェノキシ又はＣ1-14アルコキシであ
る。
【００１３】 式(II)において、２つの置換基Ｒ5及びＲ6は有利にはカルボニル基に対してオ
ルト及びパラの位置にある。好ましくは、Ｒ5、そしてＲ6も水素である。Ｘがヒ
ドロキシアルキレンであるときには、それは有利には少なくとも３個の炭素原子
を含み、そしてヒドロキシル基は有利には橋かけの第一番目又は最後の炭素原子
には結合していない。Ｘは、例えば、1,4-フェニレン、1,4-ナフチレンもしくは
Ｃ2-4アルキレン、又は、2-ヒドロキシ-1,3-プロピレンであってよい。
【００１４】 特に以下のものを挙げることができる。 2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、 2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、 2-ヒドロキシ-5-クロロベンゾフェノン、 1,3-ビス(3'-ヒドロキシ-4'-ベンゾフェノキシ)-2-ヒドロキシプロパン。
【００１５】 トリアジンのシリーズの適切なＵＶ吸収剤は、一般に、2-(2'-ヒドロキシフェ
ニル）-s-トリアジンであって、4-位及び6-位が炭化水素基によって置換されて
おり、この炭化水素基がさらに置換されていてよく、この場合、置換基は発色性
でも、水可溶化性でもないものを含む。4-位及び6-位の炭化水素基は、例えば、
アリール、アルキル又はアラルキルであり、アリールは、例えばナフチル又は好
ましくはフェニルであり、アラルキルは好ましくはベンジルであり、そしてアル
キルは、例えば１〜１８個の炭素原子を含む。フェニル環上にある置換基は、例
えばヒドロキシル、ハロゲン、低分子量アルキル、アルコキシ又はアルキルチオ
であり、そしてアルキル基上にある置換基は、例えばヒドロキシル、低分子量ア
ルコキシ、アルキルチオ又はジアルキルアミノである。例えば、下記式の2-(2'-
ヒドロキシフェニル）-s-トリアジンを挙げることができる。
【００１６】
【化２】
【００１７】 （式中、Ｒ7はヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ1-4アルキル又はＣ1-4アルコキシで
あり、 Ｒ8はＣ1-18アルキルであり、それはヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキ
シ、Ｃ1-4アルキルチオ又はジ-（Ｃ1-4アルキル）アミノによって置換されてい
てよく、又は、フェニルであり、それはヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ1-4アルキ
ル又はＣ1-4アルコキシによって置換されていてよく、 Ｒ9はＣ1-18アルキルであり、それはヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキ
シ、Ｃ1-4アルキルチオ又はジ-（Ｃ1-4アルキル）アミノによって置換されてい
てよく、又は、フェニルであり、それはヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ1-4アルキ
ル又はＣ1-4アルコキシによって置換されていてよく、そして、 ｍは０、１又は２である）。
【００１８】 存在するアルキル基は直鎖であってよく、又は、それが３個以上の炭素原子を
含むならば、枝分かれであってもよく、又は、それが６個以上の炭素原子を含む
ならば、環式であってもよい。
【００１９】 Ｒ7は好ましくは塩素又はＣ1-4アルキルである。ｍが２であるときには、２つ
のＲ7置換基は同一であっても又は異なっていてもよい。後者の場合には、第二
のＲ7はメチルであることが好ましい。
【００２０】 ｍが１又は２であるときには、１つのＲ7は好ましくは、2-位にあるヒドロキ
シル基に対してパラ位にある。
【００２１】 例として以下のものを挙げることができる。 2-(2'-ヒドロキシフェニル)-s-トリアジンであり、Ｒ8及びＲ9が同一であり、各
々プロピル又はt-ブチルであるもの、 4,6-ジメチル-2-(2'-ヒドロキシ-5'-クロロ-、-メチル-もしくは-t-ブチル-フェ
ニル）-s-トリアジン、 4,6-ジメチル-2-(2'-ヒドロキシ-4',5'-もしくは-3',5'-ジメチルフェニル）-s-
トリアジン、 4,6-ジエチル-2-(2'-ヒドロキシ-4',5'-ジメチルフェニル）-s-トリアジン、 4,6-ジフェニル-2-(2'-ヒドロキシ-4'-メトキシ-、-エトキシ-もしくは-イソプ
ロピル-フェニル）-s-トリアジン。
【００２２】 ベンゾトリアゾールのシリーズの適切なＵＶ吸収剤は、一般に、2-(2'-ヒドロ
キシフェニル）-ベンゾトリアゾールであって、２つのベンゼン環は置換されて
いてよく、特にＵＶ吸収剤中に一般的な置換基、特に非発色性でかつ非水可溶化
性の置換基によって置換されていてよいものを含み、このような置換基は、例え
ば、ヒドロキシル、アルキル、アルコキシ、アリール、アラルキル、アルキルア
リール、アルコキシカルボニル又はハロゲンであり、アリールはナフチル又は好
ましくはフェニルであり、アルキル基は、例えば、１〜１２個の炭素原子を含み
、アルコキシ基は、例えば、１〜４個の炭素原子を含み、アリールとしてのフェ
ニルはハロゲン、Ｃ1-4アルキル及び／又はＣ1-4アルコキシによってさらに置換
されていてよく、そしてハロゲンは好ましくは塩素である。例えば、下記式の2-
(2'-ヒドロキシフェニル）-ベンゾトリアゾールを挙げることができる。
【００２３】
【化３】
【００２４】 （式中、Ｒ10はＣ1-12アルキル、Ｃ1-5アルコキシ、アリール、アラルキル、（
Ｃ1-12アルキル）アリール、（Ｃ1-5アルコキシ）カルボニル又はハロゲンであ
り、そして 環Ａ及びＢは、１個以上の置換基のヒドロキシル、Ｃ1-5アルキル、Ｃ1-5アル
コキシ、Ｃ1-5アルコキシカルボニル又はハロゲンによって各々置換されていて
よく、そしてＢは、ヒドロキシル基に対してオルト位にＣ1-12アルキル基を有し
てもよい）。
【００２５】 存在するアルキル基は、直鎖であってよく、又は、それが３個以上の炭素原子
を含むならば、枝分かれであってもよく、又は、それが６個以上の炭素原子を含
むならば、環式であってもよい。アラルキルは好ましくはベンジルである。ハロ
ゲンは好ましくは塩素である。環Ｂにおいて、6-位は好ましくは未置換であり、
ベンゾトリアゾール環において、4-位及び7-位は好ましくは未置換である。
【００２６】 ベンゾトリアゾールのシリーズの好ましいＵＶ吸収剤は、下記式に対応するも
のであり、
【００２７】
【化４】
【００２８】 （式中、Ｒ’は水素、Ｃ1-5アルキル、Ｃ1-5アルコキシ、（Ｃ1-5アルコキシ）
カルボニル又は塩素であり、 Ｒ”は水素又は塩素であり、 Ｒ"'は水素、Ｃ1-12アルキル、フェニル、（Ｃ1-5アルキル）フェニル、ベン
ジル又は塩素であり、 Ｒ""は水素、ヒドロキシル、Ｃ1-5アルキル、Ｃ1-5アルコキシ又は塩素であり
、そして Ｒ10’はＣ1-12アルキル、Ｃ1-5アルコキシ、フェニル、（Ｃ1-5アルキル）フ
ェニル、ベンジル、（Ｃ1-5アルコキシ）カルボニル又は塩素である）、
【００２９】 特に、下記式に対応するものである。
【００３０】
【化５】
【００３１】 （式中、Ｒ0はＣ1-5アルキル、Ｃ1-5アルコキシ又は塩素であり、好ましくはＣ1 -5 アルキルであり、 Ｒ0’は水素、塩素、Ｃ1-5アルキル又はＣ1-5アルコキシであり、好ましくは
水素又はＣ1-5アルキルであり、 Ｒ0”は水素、塩素、Ｃ1-5アルキル又はＣ1-5アルコキシであり、好ましくは
水素、塩素又はメチルである）。
【００３２】 例として以下のものを挙げることができる。 2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、 2-(2'-ヒドロキシ-3',5'-ジメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、 2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、 2-(2'-ヒドロキシ-3'-t-ブチル-5'-メチルフェニル）-5-クロロベンゾトリアゾ
ール、 2-(2'-ヒドロキシ-3',5'-ジt-ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、 2-(2'-ヒドロキシ-3',5'-ジt-ブチルフェニル）-5-クロロトリアゾール、 2'-(2'-ヒドロキシ-3',5'-ジt-アミルフェニル）ベンゾトリアゾール。
【００３３】 有用な蛍光増白剤(A2)は、一般に、水性分散体から合成及び半合成テキスタイ
ル繊維の蛍光増白のために通常に使用されるタイプの既知の物質であり、特に、
クマリン、ナフタルイミド、ベンズオキサゾール、スチルベン、ビススチリルベ
ンゼン、チオフェン又はピレンのシリーズのものであり、蛍光増白剤に一般的な
置換基、特に、非発色性でかつ非水可溶化性の置換基を有してよい。
【００３４】 適切な蛍光増白剤(A2)は、例えば、下記の式（Ｖ）〜（ＸＩ）のものである。
【００３５】
【化６】
【００３６】 （式中、Ｒ11はＣ1-4アルキルであり、 Ｒ12はＣ1-4アルキルであり、そして Ｒ13は水素又はＣ1-4アルコキシである）
【００３７】
【化７】
【００３８】 （式中、Ｒ14は水素、塩素又はＣ1-4アルキルであり、 Ｒ15は水素又はＣ1-4アルキルであり、そして Ｙは下記式の基
【００３９】
【化８】 であり、式中、Ｒ16は水素又はＣ1-4アルキルであり、 Ｒ17は水素、塩素又はＣ1-4アルキルであり、 Ｒ18は−ＣＮ、（Ｃ1-4アルコキシ）カルボニル、フェニル又は下記式の基
【００４０】
【化９】
【００４１】 であり、式中、Ｒ19はＣ1-4アルキルであり、そして、 Ｚは−ＣＨ＝ＣＨ−、3,4-チオフェニレン又は1,4-ナフチレンである）
【００４２】
【化１０】
【００４３】 （式中、Ｒ20は−ＣＮ又は（Ｃ1-4アルコキシ）カルボニルである）
【００４４】
【化１１】
【００４５】 （式中、Ｒ21は水素、塩素、−ＣＮ又はＣ1-4アルキルである）
【００４６】
【化１２】
【００４７】 （式中、Ｒ22は3-位又は4-位が塩素又はＣ1-4アルキルによって置換された1-ピ
ラゾリルであるか、又は、フェニルであり、そして Ｒ23はＣ1-4アルキル及び／又はフェニルによって置換された2-トリアゾリル
又は1-ピラゾリルであり、又は2-ナフトトリアゾリルである）、及び、
【００４８】
【化１３】
【００４９】 （式中、Ｒ24はＣ1-4アルキルであり、そして Ｒ25はＣ1-4アルキルである）。
【００５０】 分散剤系(B)はＵＶ活性テキスタイル処理剤(A)を水中に分散させるために使用
され、上記の特性を有する分散体（U)が得られる。この分散剤系は、ポリマー成
分（Bx)及び（By)を含み、そして所望により、さらなる界面活性剤及び／又は補
助剤、特に、 （Bz)（Bx)以外の少なくとも１種の非イオン生成性もしくはアニオン性界面活
性剤、及び／又は、 （Bw)（By)以外の少なくとも１種の分散助剤 を含んでよい。
【００５１】 界面活性剤（Bx)として、一般に、既知の製品、又は既知の方法と同様に製造
できる製品を使用することができる。非イオン生成性分散剤Bxは親水性である。
この分散剤は、特に、ポリマー親油性基本構造と、親水性ポリエチレングリコー
ルエーテル鎖とを含むポリマーである。好ましくは、それは対応するノボラック
を生成するためのフェノール化合物とホルムアルデヒドとの重縮合体であって、
ポリエチレングリコールエーテル鎖が重縮合の前又は後に導入されてよく、そし
て、所望ならば、アルキル化によって部分的又は完全にキャッピングされてよい
。適切な出発フェノールは未置換フェノールであるか、又は、低級アルキル又は
アルコキシによって置換されたフェノールであり、このアルキルは好ましくはメ
チル又はエチルであり、そしてアルコキシは好ましくはメトキシである。フェノ
ールが環置換されているときには、ヒドロキシル基に対してオルト及びパラ位が
有利には未置換であり、このように、フェノールが、このような置換基を有する
ときに、それは好ましくはヒドロキシル基に対してメタ位にあり、フェノールが
２つの置換基を有するときには、それらは好ましくは２つのメタ位にある。特に
、フェノール、ｍ−クレゾール、3-エチルフェノール、3-メトキシフェノール及
び3,5-ジメチルフェノールを挙げることができ、そのうち、未置換のフェノール
は好ましい。フェノール化合物は、ホルムアルデヒドとの縮合の前であるか、又
は、その後にエチレンオキシドによりオキシエチル化されてよい。ホルムアルデ
ヒドとの縮合は、有利には、架橋したポリマーを製造するようなホルムアルデヒ
ド／フェノール化合物のモル比、例えば、1．2／１以上のホルムアルデヒド／フ
ェノール化合物のモル比、好ましくは1．4／１〜２．５／１の範囲、特に１．６
／１〜２．３／１のモル比を用いて行われる。ホルムアルデヒドは水溶液の形態
で使用され、又は、パラホルムアルデヒドの形態で使用されることができる。縮
合は有利には水性媒体中で、明らかな酸性条件（例えば、強酸、有利には鉱酸、
好ましくは硫酸の添加により設定）、例えば１〜５、好ましくは２〜４のｐＨで
行われる。所望ならば、オキシエチル化フェノールと非オキシエチル化フェノー
ルの混合物は、例えば、９５／５〜５／９５、特に９０／１０〜２０／８０のモ
ル比で使用されてよい。所望により、他のオキシラン（例えばプロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド又はスチレンオキシド）の少量画分も付加されてよく、例
えばフェノール１モル当たり０．１〜１モルが付加されてよいが、好ましくはエ
チレンオキシド以外のオキシランは付加されない。
【００５２】 オキシエチル化の後に、末端のヒドロキシル基は所望によりキャッピングされ
てよく、好ましくはエーテル化、例えば、Ｃ1-4 アルキル、特にエチル又はメチ
ルによるアルキル化（例えば、対応する塩化アルキル又はジアルキルスルフェー
トとの反応による）によってキャッピングされてよい。このキャッピング、特に
エーテル化は、部分的に又は完全に行われてよく、好ましくは８０モル％以上、
特に９５モル％以上、特に好ましくは完全に行われる。オキシエチル化（オルム
アルデヒド縮合の前又は後のいずれでも）は、ＨＬＢが有利には１６以下であり
、ＨＬＢが特に８を超え、好ましくは１０以上であり、特に好ましくは１２〜１
６の範囲であるような明らかな親水性を製品（Bx)が有するような程度まで有利
には続けられる。
【００５３】 増粘剤（By)はビニル化合物の親水性ポリマーであり、それはアニオン性もし
くは非イオン生成性であり、そして所望により架橋されていてよい。アニオン性
ポリマー（By)は、好ましくは、カルボキシル含有ポリマーである。増粘剤（By)
として、主として以下のものが挙げられる。 （By1）カルボキシルを含有するポリマー、 （By2）ヘテロ原子に結合した水素を本質的に含まない非イオン生成性（コ）
ポリマー、及び、 （By3）ポリビニルアルコール、又は、 ２種以上のそれらの混合物。
【００５４】 コポリマー（By1）はカルボキシルを含有し、かつ、架橋されている。それは
、少なくとも一部がカルボキシルを含有するモノマーでありかつ少なくとも一部
が架橋性コモノマーである、エチレン二重結合を含む対応するモノマーの共重合
により、本質的に従来の様式で製造することができる。非イオン生成性コモノマ
ーは、所望ならばポリマー中に取り込まれていてもよい。カルボキシルを含有す
るモノマーは、有利には、少なくとも２個のカルボキシル基及び４〜６個の炭素
原子を含むカルボキシル含有モノマーであり、それは好ましくは無水物、特に環
式ジカルボン酸無水物として使用され、例えば、イタコン酸又は特にマレイン酸
或いはそれらの無水物である。（By1）の製造に好ましいモノマー又はコモノマ
ーは、特に、 （By11)マレイン酸及び無水マレイン酸、 （By12）少なくとも１種のモノエチレン系不飽和非イオン生成性コモノマー、
及び、 （By13）架橋性コモノマー、 であり、（By1）は好ましくは（By11）（By12）及び（By13）のコポリマーであ
る。
【００５５】 コモノマー（By12）として、低分子量化合物は主として適切であり、特に、ア
ルキル基が有利には１〜４個の炭素原子を含みそして好ましくはメチル又はエチ
ルであるアルキル（メタ）アクリレート、アルキルが有利には１〜４個の炭素原
子を含みそして好ましくはメチルであるアルキルビニルエーテル、低分子量脂肪
族カルボン酸、特に２〜４個の炭素原子を有するもののビニルエステル、主とし
て、酢酸ビニル又はプロピオン酸ビニル及び／又はビニルピロリドンは適切であ
る。
【００５６】 少なくとも２個の相互に非共役性であるエチレン系二重結合を含み、有利には
少なくとも２個の末端二重結合を含む非イオン生成性化合物は架橋性コモノマー
(Cy13)として特に好適であり、例えば、Ｎ，Ｎ’−メチレンジアクリルアミド、
５〜１２個の炭素原子を有するα,ω-アルカンジエン、又は、アルカン部分に例
えば２〜１２個の炭素原子を有するα,ω-アルカンジオールの、もしくはポリエ
チレングリコールのジビニルエーテル、又は、さらに、ジビニルベンゼンである
。上記の架橋性コモノマーの中で、α,ω-アルカンジエンは好ましい。
【００５７】 モル比（By11）/（By12）/（By13）は、有利には、１／(０．２〜３）／(０．
０００１〜０．０１）であり、好ましくは１／（０．５〜１．８）／（０．００
０４〜０．００４）であり、特に好ましくは１／（０．８〜１．２）／（０．０
００４〜０．００１）である。
【００５８】 コポリマー（By1）は知られており、又は、既知の方法と同様に調製でき、適
切には、ラジカル重合の適切な開始剤（例えば、アゾビスイソブチロニトリル、
ベンゾイルペルオキシド、アセチルベンゾイルペルオキシド、ジt-ブチルペルオ
キシド、t-ブチルペルオキシピバレート、アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリ
ル）、例えば、０．００１〜１％の濃度）の存在下に、そして有利には、適切な
非プロトン性溶剤、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、アセトン、メチル
エチルケトン、塩化メチレン、シクロヘキサン及び／又は酢酸エチルの存在下に
調製でき、シクロヘキサンと酢酸エチルとの混合物を用いることが特に有利であ
る。重合は、有利には、５０〜１００℃の温度、好ましくは６０〜８０℃の温度
で行われる。ポリマーの製造は、有利には、架橋が少なくとも部分的に分子内で
起こり、特に、モノマーの線状配列が共重合した架橋性コモノマー（By13）のた
めに重合の間にループを形成するように行われる。カルボキシル含有モノマー、
特に（By11）は、有利には、無水物、特に無水マレイン酸の形態で使用されるの
で、それにより製造されるポリマー（By1’）は依然として無水物基を含む。こ
のポリマー（By1’)は、重合の完了及び溶剤の除去の後に、塩の形態のカルボキ
シル含有ポリマー（By1）へと加水分解されてよい。好ましい方法において、こ
の加水分解は、アニオン性もしくは非イオン生成性界面活性剤、例えば、界面活
性剤(Bz)の少なくとも一部分の存在下に行われる。
【００５９】 ポリマー（By1’)及び（By1）は、例えば、米国特許第5,024,779号明細書に記
載される方法により製造でき、この米国特許の内容を参照により本明細書中に取
り入れる。
【００６０】 増粘剤(By2)は、主として、本質的に直鎖でありかつヘテロ原子に結合した水
素、特にヒドロキシル基及び−ＣＯＮＨ基を本質的に含まない増粘剤である。適
切なモノマーは、特に、環式もしくは二置換アミド基を含むか又はエステル基を
含むビニル化合物である。増粘剤(By2)は、例えば、ポリビニルピロリドン（例
えば平均分子量が１００００〜２０００００である）又は好ましくは、 (By21)2-ビニルピロリドン、及び、 (By22)Ｃ2-4アルカン酸のビニルエステル、 のコポリマーである。
【００６１】 適切な(By22)は、特に酢酸ビニル及び好ましくはプロピオン酸ビニルである。
(By21)：(By22)のモル比は、例えば、１０：１〜１：１０であり、好ましくは５
：１〜１：３であり、特に４：１〜１：１である。分子量は、有利には、ポリマ
ーが膨潤性であるような範囲であり、例えば、５０００〜５００００００であり
、有利には２００００〜２００００００であり、好ましくは１０００００〜１５
０００００である。このようなコポリマーは、一般に、知られており又は既知の
方法と同様にして製造可能である。
【００６２】 (By3)として、一般に、ポリビニルアルコール及び酢酸ビニルコモノマーとそ
のコポリマー、又は、対応するポリ酢酸ビニルの部分加水分解物が適切である。
好ましくは(By3)は、４％水溶液が、例えば２．５〜７０ｃP、有利には２．５〜
４０ｃP、好ましくは２．５〜３０ｃPの２０℃での粘度（DIN 53015)を有するポ
リビニルアルコールである。
【００６３】 （Bx)/（By)の重量比は、有利には、０．０１／１〜１０／１の範囲であり、
好ましくは０．０５／１〜４／１であり、特に０．１／１〜１／１であり、（Bx
)/(A)の重量比は、有利には、１／１００〜８０／１００であり、好ましくは２
／１００〜２０／１００であり、特に３／１００〜１０／１００であり、そして
（By)/(A)の重量比は、有利には、０．１／１００〜１２０／１００であり、好
ましくは０．２／１００〜６０／１００であり、特に０．５／１００〜４０／１
００の範囲である。
【００６４】 （By)として、成分(By1)、(By2)及び(By3)の１種以上、有利にはその２種又は
３種、好ましくは少なくとも１種の(By2)及び特に好ましくは成分(By1)及び(By3 )の少なくとも１種を使用することができ、(By2)と(By1)との組み合わせは特に
好ましい。(By1)を使用するときには、（By1)/(A)の重量比は、有利には、０．
０５／１００〜０．５／１００であり、好ましくは０．１／１００〜１．３／１
００であり、(By2)を使用するときには、（By2)/(A)の重量比は、有利には、１
／１００〜３０／１００であり、有利には２／１００〜２０／１００であり、(B
y3)を使用するときには、（By3)/(A)の重量比は、有利には、２／１００〜１２
０／１００であり、好ましくは５／１００〜５０／１００であり、もし、（By1)
及び（By2)の少なくとも１種も存在するならば、（By3)/(A)の重量比は、有利に
は、２／１００〜３５／１００である。
【００６５】 （Bx)に加えて少なくとも１種の界面活性剤（Bz)を使用することが有利である
。界面活性剤（Bz)は（By)及び場合によって（Bw)の存在下に（Bx)の分散効果を
助けるために適切である界面活性剤であり、それは明らかに親水性であり、また
、例えば湿潤剤、洗剤又は乳化剤として当業界で知られているような界面活性剤
を包含する。有利には、（Bz)は、 （Bz1)アニオン性界面活性剤、及び／又は、 （Bz2)（Bx)以外の非イオン生成性界面活性剤、 を含む。
【００６６】 （Bz1)として、高い親水性の界面活性剤のいずれかが使用されてよく、特に、
少なくとも１個の親油性基、特に少なくとも１個の親油性炭化水素基と、少なく
とも１個の明らかにアニオン性の基（スルホ基、リン酸基又はカルボキシル基）
を含む明らかにアニオン性の化合物が使用され、この親油性炭化水素基は有利に
は少なくとも９個の炭素原子を含み、好ましくは９〜３０個の炭素原子を含む。
例として以下のものをあげることができる。 ホルムアルデヒドと、スルホン化芳香族化合物（例えば、スルホン化されたナ
フタレン、モノ-もしくはジ（Ｃ1-4アルキル）ナフタレン、ビフェニル、ジフェ
ニルエーテル、ジトリルエーテル、フェノール、Ｃ1-4アルキルフェノール及び
／又は対応するスルホン）及び／又はリグニンスルホネートとの、所望により、
ジヒドロキシジフェニルスルホンとの混合物中における縮合生成物、 リグニンスルホネート、 Ｃ12-24アルキルスルホネート、特に、n-又はイソＣ12-24アルキルスルホネー
ト、 パラフィンのスルホン化生成物（例えば、スルホクロリネーション又はスルホ
オキシデーションにより調製される）、α-オレフィンのスルホン化生成物、ア
ルキルベンゼンのスルホン化生成物及び不飽和脂肪酸のスルホン化生成物、 Ｃ12-24脂肪酸塩、 （Bz2）について下記に記載される非イオン生成性界面活性剤のエステル化生
成物、特に、脂肪族アルコール、アルキルフェノール又はジもしくはトリスチリ
ルフェノールのオリゴエチレングリコールエーテルと、硫酸、リン酸又はアミノ
スルホン酸とのエステル化生成物、又は、記載される非イオン生成性界面活性剤
と、クロロ酢酸もしくはクロロプロピオン酸とのアルキル化生成物で、それによ
り、生成される、対応するエステル又はカルボキシメチル化されもしくはカルボ
キシエチル化された生成物。
【００６７】 アニオン性界面活性剤は有利には、少なくとも部分的に塩の形態で存在し、主
として、アルカリ金属塩（好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩）又はアンモ
ニウム塩の形態で存在する。単一の化合物又は、特に、工業グレードの混合物を
含む、化合物の混合物を使用することができる。
【００６８】 非イオン生成性界面活性剤（Bz2)として、明らかな親水性の界面活性剤、特に
、（Bz1)に対する補助界面活性剤として作用するものを用いることができる。一
般に、既知の物質は適切であり、主に、親油性部分に９〜３０個の炭素原子、好
ましくは１２〜２４個の炭素原子を有するものでかつ親水性部分がエチレングリ
コール基、グリセロール基及び／又はソルビタン基を含むものである。例として
以下のものを挙げることができる。 脂肪族アルコール（例えばオキソアルコールを含む）、アルキルフェノール、
ジ-もしくはトリスチリルフェノール又は脂肪酸Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミドも
しくはジイソプロパノールアミドへのエチレンオキシドアダクト；ポリエチレン
グリコールの脂肪酸モノエステル。場合によっては、分子内に親油性基としてポ
リプロピレングリコール鎖をも含んでよく、従って、使用される非イオン生成性
界面活性剤は、プロピレンオキシ及びエチレンオキシ単位を含み、そして所望に
より、スチレンオキシ及び／又はブチレンオキシ単位を含むブロックコポリマー
を含むことができる（例えば、Pluronicの品名で知られているもの）。非イオン
生成性界面活性剤（Bz2)のＨＬＢ値は、有利には、８より大きく、好ましくは１
０以上であり、特に１２〜１８、好ましくは１２〜１５の範囲であるが、ＨＬＢ
値が１５より大きく、好ましくは１６以上であるものも保護コロイドとして使用
できる。
【００６９】 界面活性剤（Bz)は、有利には、（By)及び場合によって（Bw)の存在下に（Bx)
の分散効果を補助し及び／又は完全にするように選択される。界面活性剤（Bz)
のうち、アニオン性のものは好ましく、特に脂肪族炭化水素スルホネート（Bz1
’）は好ましい。
【００７０】 好ましくは、少なくとも１種のアニオン性界面活性剤（Bz1)は、所望により、
補助界面活性剤（Bz2)の存在下に使用される。（Bz1)/（Bz2)の重量比は、例え
ば３０／７０〜１００／０の範囲である。好ましくは、（Bz)として、非イオン
性界面活性剤（Bz2)のいずれかが使用され又はその少量部分のみしか使用されず
、例えば、（Bz1)を基準として０〜４０％、好ましくは０〜２０％の（Bz2)が使
用される。（Bz2)が（Bz1)に対する補助界面活性剤として使用されるときに、（
Bz2)/（Bz1)の重量比は、有利には１／１００〜４０／１００であり、好ましく
は５／１００〜２０／１００である。
【００７１】 （Bz)の使用され又はそれぞれに適切な量は他の成分（Bx)、（By)及び場合に
よって添加されるいずれかの分散助剤（Bw)の種類及び量によって大きく変化す
ることができる。例えば、（Bz)の量は（B)の２〜７０重量％、好ましくは（B)
の５〜５０重量％である。
【００７２】 分散助剤（Bw)は、（By)の存在下に（Bx)及び場合によって（Bz)の分散効果を
支え、及び／又は、分散体の外観を改良するために用いられてよい。
【００７３】 （Bw）として特に以下のものが挙げられる。 （Bw1)保護コロイド、 （Bw2)湿潤剤、及び／又は、 （Bw3)可溶化剤。
【００７４】 所望ならば、上記のポリマーとは異なるポリマー保護コロイド（Bw1)は用いら
れてよく、好ましくは（Bw1)は少なくとも１種の非イオン生成性及び／又はアニ
オン性保護コロイドである。適切なポリマー保護コロイド（Bw1)は既知の物質を
含み、それは（Bz2)で上記に記載した高い親水性の界面活性保護コロイドとは対
照的に、分散したコロイド粒子の周囲に保護シースを形成することができるポリ
マーの性質を有する。保護コロイド（Bw1)の添加は、また、（U)の貯蔵及び輸送
安定性にも追加的に影響を及ぼすことができる。保護コロイド（Bw1)として、ポ
リサッカリド、ポリサッカリド誘導体、（コ）ポリ（メタ）アクリル酸、及び、
増粘性物質としても有用である保護コロイド、例えば、平均分子量が例えば２０
０〜１００００であり、主に３００〜６０００であるポリエチレングリコール、
キサンタンガム、セルロースガム、グアーガム、デキストリン、アラビアゴム、
カルボキシメチルセルロース及びアクリル変性ポリサッカリドを使用することが
できる。有利には、酸基、特にカルボン酸基は塩の形態、例えば、アルカリ金属
塩（主としてナトリウム塩）として、少なくとも部分的に存在する（それにより
、それぞれの製品が水溶性になる）。保護コロイド（Bw1)を使用するときには、
それは、水性濃厚分散体の粘度が１０００mPa.s未満であり、特に３００mPa.s以
下であり、好ましくは５０〜２００mPa.sであるような量で有利には使用される
。
【００７５】 保護コロイド（Bw1)の中で、非イオン生成性のものが好ましく、例えばポリエ
チレングリコールである。保護コロイド（Bw1)が使用されるときに、（Bw1)／(A
)の重量比は、例えば１／１００〜２００／１００であり、好ましくは２／１０
０〜１５０／１００である。
【００７６】 （Bw2)は本質的に既知の湿潤剤のいずれかであることができ、好ましくは少な
くとも１種の非イオン生成性もしくはアニオン性湿潤剤である。非イオン生成性
湿潤剤としては、上記のカテゴリーであるが、対応して、より低いＨＬＢ値を有
し、又は、対応して、より低い数の付加されたエチレンオキシ単位を含むものが
一般に考えられる。アニオン性湿潤剤としては、例えば、スルホコハク酸のモノ
アルキル及びジアルキルエステルを挙げることができる。（Bz1)についての上記
と同様に、アニオン性基は有利にはアルカリ金属塩又はアンモニウム塩として存
在してよい。
【００７７】 湿潤剤（Bw2)の使用は可能であるが、非常に有効な分散体はこのような湿潤剤
なしでも製造することができる。もし湿潤剤を使用するならば、（Bw2)／(A)の
重量比は例えば１０／１００以下であり、例えば０／１００〜５／１００である
。
【００７８】 所望であるか又は必要であるならば、可溶化剤（Bw3)、特に非イオン生成性可
溶化剤、例えばモノ-、ジ-もしくはオリゴエチレングリコール又はそのモノ-も
しくはジ（Ｃ1-4アルキル）エーテル或いはグリセロールは用いられてよい。
【００７９】 所望ならば、可溶化剤（Bw3)は用いられてよい。しかしながら、非常に良好な
分散体は可溶化剤なしでも製造することができる。もし可溶化剤を使用するなら
ば、（Bw3)／(A)の重量比は有利には１０／１００以下であり、例えば１／１０
０〜８／１００である。
【００８０】 所望ならば、分散剤系はなお更なる界面活性剤及び分散助剤を含んでもよいが
、好ましくは、上記の(Bx)及び(By)並びに場合によっては（Bz)及び／又は（Bw)
に加えてさらなる成分を含まない。好ましくは、（B)は上記の(Bx)及び(By)並び
に場合によっては（Bz)及び／又は（Bw)から本質的になる。
【００８１】 （A)を水中で分散させるために、適切な量の（Bx)及び場合によって（Bz)を選
択することが有利であり、それは成分及びその濃度によって変化することができ
る。
【００８２】 合計の成分（Bx)＋（By)＋（Bz)の（A)に対する重量比は、有利には５／１０
０〜１５０／１００であり、好ましくは６／１００〜８０／１００であり、特に
好ましくは１０／１００〜７０／１００である。
【００８３】 合計の分散剤系(B)の（A)に対する重量比は、例えば、５／１００〜２５０／
１００であり、有利には、１０／１００〜１５０／１００であり、好ましくは、
２０／１００〜１５０／１００である。もし、成分（Bw1)も成分（Bw3)も用いな
いならば、合計の分散剤系（B)／（A)の重量比は、例えば、５／１００〜８０／
１００であり、有利には、１０／１００〜６０／１００であり、好ましくは、１
５／１００〜５０／１００である。
【００８４】 製品（A)及び（B)は純粋な形態又は未精製の形態で使用されてよく、すなわち
、水性分散体（U)は、所望により、 （A)及び／又は（B)の合成からの（C)副生成物及び／又は共存物、 を含んでもよい。
【００８５】 水性分散体（U)は、所望により、さらなる添加剤、特に、 （D)少なくとも１種の配合添加剤、及び／又は、 （E)少なくとも１種のpH調節剤、 を含んでもよい。
【００８６】 さらなる配合添加剤（D)は所望ならば用いられてよく、例えば、それにより、
分散体の特性が、輸送、貯蔵及び／又は使用に関する特定の要求又は要望にあう
ようにさらに調節される。このような添加剤は特に少なくとも１種の以下のもの
である。 (D1)脱泡剤、 (D2)微生物による損傷作用に対する保護のための薬剤、及び／又は、 (D3)染料。
【００８７】 (D1)として、いずれの脱泡剤も適切であり、例えば、分散された形のパラフィ
ン又は鉱油、シリコーン脱泡剤、シリカ、エチレンビスステアラミド及び／又は
それらの２種以上の混合物である。市販の製品は特に使用されてよい。本発明の
組成物中に使用できる脱泡剤の量は、本質的に従来の範囲であり、そして、一般
に、界面活性剤の種類及びその量によって決まる。一般に、非常に少量の脱泡剤
は充分であり、例えば、全水性組成物（U)を基準として１重量％以下であり、特
に０．０１〜０．４重量％である。
【００８８】 成分(D2)としては、一般に既知の物質、本質的に、市販されているような菌類
もしくはバクテリア発育抑制物質及び／又は殺生物剤は好適であり、使用される
濃度は各々に推奨される量に一致してよく、例えば全水性分散体（U)を基準とし
て１重量％以下であり、特に０．０１〜０．４重量％である。
【００８９】 もし（A)として、（A2)、すなわち、蛍光増白剤が用いられるならば、成分（D 3 )も用いられてよい。(D3)は、有利には、分散増白剤をシェーディングするため
に一般に使用することができるタイプの分散染料である。分散染料は一般に知ら
れているカテゴリーの染料であり、そして当業者に知られており、広く技術文献
、例えばカラーインデックスに記載されている。適切な成分(D3)は蛍光増白剤を
シェーディングするために適切な色を有するいずれかの分散染料を含み、例えば
青、紫、赤色分散染料である。それは有利には、低い濃度、例えば、(A2)を基準
に０．１重量％以下で添加され、例えば、基材の黄色がかった、緑がかった又は
褐色がかったシェードを部分的に補正するか、及び／又は、例えば、特定の使用
濃度で明らかになることがある蛍光増白剤の緑がかった自己色を打ち消し、それ
により、蛍光増白剤により生じる視覚的印象を改良するために一般に充分な濃度
で添加される。
【００９０】 成分（E)、特に、適切な塩基（例えば、塩形成に関して上記に記載されたよう
なアルカリ金属水酸化物もしくは炭酸塩及び／又はアミン）及び／又は酸（例え
ば、鉱酸、例えば塩酸、硫酸及びリン酸、又は、例えば１〜４個の炭素原子を有
する低分子量脂肪族カルボン酸）及び、所望により、バッファー塩、特にリン酸
モノ及び／又はジナトリウム塩及び／又はカリウム塩を添加することにより、分
散体のｐHは、例えば３．５〜８、好ましくは４〜７に設定できる。
【００９１】 本発明の好ましい水性分散体（U)は、（A)、（B)及び水、並びに、場合によっ
て成分（C)、（D)及び（E)のうちの少なくとも１種から本質的になるものである
。
【００９２】 濃厚な水性分散体（U)の（A)の含有分は、例えば、２〜５０重量％であり、有
利には、５〜４５重量％であり、好ましくは１０〜４０重量％である。本発明の
濃厚水性分散体（U)の水の含有分は、有利には、９０〜３０重量％、好ましくは
７０〜３３重量％である。
【００９３】 本発明の分散体（U)は、上記のように、特にグラインディングを伴って製造で
き、この場合には、適切なミル、例えば、ボールミル又はビースミル（ガラスも
しくは磁器ビーズ）の助けによって、分散した粒子を望ましい微細度の粒径にグ
ラインディングされることができる。所望ならば、成分の一部、特に水溶性もし
くは水希釈性成分、特に、例えば、(Bw1)、(Bw3)、(D2)及び／又は(D3)はグライ
ンディングの後まで混合されなくてもよい。本発明の分散体（U)中に分散した粒
子の平均粒径は、有利には０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．２〜６μｍ、特
に好ましくは０．４〜４μｍである。好ましくは、分散体は適切なシーブ又は適
切なフィルターでろ過され、分散した粒子が２０μｍを超えず、好ましくは１０
μｍを超えず、特に好ましくは６μｍを超えないようにする。
【００９４】 使用される水の量は原則的には自由に選択できる。有利には、分散体が攪拌す
ることが可能でかつ注ぐことが可能であり又はポンプ送り可能になるために充分
な水は添加される。グラインディングの間に、分散体中に存在する水の量は、有
利には、（U)中の（A)の濃度が、例えば２〜５０重量％、好ましくは５〜４５重
量％となるような量である。より希釈された分散体は、例えば、塗布リカー及び
原料分散体であり、塗布用添加剤をさらに含んでもよい。濃厚分散体から希釈分
散体はこのように製造でき、例えば、０．０１〜５０重量％の(A)含有分を有す
る分散体が製造できる。塗布リカーでは、(A)の濃度は、例えば０．０１〜２０
重量％であり、好ましくは０．０５〜１重量％であり、原料分散体では、例えば
０．１〜２０重量％であり、好ましくは０．５〜１０重量％であり、濃厚分散体
では、例えば、５〜４５重量％であり、好ましくは１０〜４０重量％である。濃
厚分散体（U)は本発明の特定の態様である。
【００９５】 このように製造された水性分散体（U)は、濃厚分散体であっても、驚くほど安
定でかつ流動性である（特に液体）。濃厚分散体は、特に、１０００ｍＰａ．ｓ
未満の粘度を有し、好ましくは、それは２０〜３００ｍＰａ．ｓ、好ましくは５
０〜２００ｍＰａ．ｓの粘度を有し、そのため、効率的にポンプ送りすることが
可能である。それは取り扱われ、貯蔵され、及び／又は輸送され、そしてそれは
製造されたままで計量添加のために直接的に使用されてもよい。それは驚くほど
良好な貯蔵及び輸送安定性が顕著である。
【００９６】 本発明の分散体（U)は、テキスタイル材料、特に、分散染料により染色でき又
は分散増白剤により蛍光増白できるテキスタイル材料のＵＶ活性仕上げのために
使用される。適切なテキスタイル材料は、特に、合成及び半合成材料、主として
、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン及びセルロースアセテートから形成
されるテキスタイル材料を含み、また、このような合成又は半合成材料を含む繊
維ブレンド（例えば、ポリエステル／綿、ポリエステル／ビスコース、ポリエス
テル／綿／エラスタン）から形成されるテキスタイル材料を含む。テキスタイル
材料は、特定の用途に好適な所望の加工された状態のいずれかであってよく、例
えば、緩い繊維、フィラメント、ヤーン、ハンク、織物、編物、カーペット、既
製及び半既製品であってよい。パッケージ、特にチーズの形態で巻かれたヤーン
のHT染色、又は、HTもしくはサーモゾル法による蛍光増白において、本発明の分
散体（U)を用いることが好ましい。
【００９７】 本発明の分散体（U)は分散染料（F)と非常に相溶性であり、そして（A)がＵＶ
吸収剤（A1)であるときに、有利には、適切な分散染料（F)と配合され、分散染
料（F)及びＵＶ吸収剤（A1)の両方を含む水性リカーが形成される。分散染料(F)
は、合成又は半合成テキスタイル材料を染色するために使用されるような、どの
ような所望の分散染料又は分散染料混合物であってもよい。分散染料は、一般に
知られており、そして広く技術文献、例えば、「分散染料」の項目でカラーイン
デックスに記載されている。分散染料は一般に適切な分散剤と配合され、それに
より、染色リカー中に分散されることができる。この目的で使用される分散剤は
、通常、アニオン性及び所望により非イオン生成性分散剤であり、例えば（B1)
について記載される通りである。このように配合される分散染料は、一般に、場
合により存在する微量の副製品を除いて、３０〜６０重量％の染料及び７０〜４
０重量％の分散剤を含む。
【００９８】 （A)が蛍光増白剤（A2)であるときに、一般に、染料が全く用いられないか、
又は、シェーディングについて（D3)で記載されるように染料が用いられるであ
ろう。
【００９９】 それぞれのリカー中の染料（F)の濃度は、広い範囲で変化し、基材、染色法の
選択及びシェードの濃さの選択によって決まる。リカー中の（U)の濃度は、一般
に、（A)の種類及びその含有量、並びに、所望されるＵＶ活性効果によって決ま
る。例えば、基材を基準として（A1)の濃度が０．１〜４重量％、好ましくは０
．２〜２重量％となるような濃度は使用される。基材を基準とした（A2)の濃度
は、有利には、良好な白色効果が得られるように選択され、そして、基材、塗布
法及び（A2)の構成によっても変化し、例えば、０．０１〜４重量％、有利には
０．０５〜３重量％、好ましくは０．１〜２重量％である。リカーのpHは、明ら
かな酸性からほぼ中性の範囲であり、例えば、４〜６．５、好ましくは５〜６の
pH範囲である。
【０１００】 リカーは従来の方法によりテキスタイル材料に塗布されてよく、例えば、エグ
ゾースト法（exhaust process)又は含浸法(impregnation process)により、適切
なリカー長(liquor lengths)及び温度条件で塗布される。含浸法では、リカーは
、通常の方法、例えば、パディング、ディッピング又はスプレーイングにより基
材に塗布され、そして含浸された基材は、場合によっては中間乾燥の後に、昇温
、例えば１５０〜２２０℃の温度で熱定着され、この場合に、適切な定着温度は
材料によって選択できる（ポリエステルでは、例えば１６０〜２２０℃、他の合
成繊維又は半合成繊維では、例えば１５０〜１８０℃）。エグゾースト法では、
ショートリカー又はロングリカーは用いられてよく、例えば、リカー／製品比は
２：１〜１００：１であり、通常、３：１〜６０：１である。HT法及び特に好適
なチーズの処理では、４：１〜４０：１、特に５：１〜２０：１のリカー／製品
比は好ましく、温度もそれぞれの適切な範囲、例えば９５〜１８０℃で望むよう
に変更することができ、例えば１０５〜１８０℃、好ましくは１２５℃以上、例
えば１２５〜１３５℃のHT条件は好ましい。
【０１０１】 好ましい手順によりチーズを染色し又は蛍光増白するために、パッケージをリ
カー中に浸漬し、又は、パッケージにリカーを注ぎ、その後、全染色時間の間、
チーズを通してリカーを送る（インからアウト又はその逆、或いは、交互に）。
リカーをパッケージに送るときに、所望の染色温度（HT条件）に達するまで、温
度をゆっくりと、例えば、０．５〜５℃／分で上げ、好ましくは１〜４℃／分で
上げ、その温度で、例えば２０〜６０分間染色し、その後、温度をゆっくりと、
例えば１〜１０℃／分、好ましくは２〜６℃／分の速度で低下させる。パッケー
ジの上流での過圧は、例えば、０．０２〜０．５バール、好ましくは０．５〜０
．２バールであることができるが、本発明の分散体（U)、特に好ましい分散体を
使用すると、事実上、全染色もしくは増白操作の間に圧力上昇は起こらない。
【０１０２】 本発明の分散体（U)は特定の塗布法、特に、例えばチーズ及びジェット染色機
（ダイジェット）において生じることがある高せん断力の脱安定化作用に対して
非常に安定であり、それ故、このような方法に特に適切である。例えば含浸法の
後の乾燥及び／又は熱定着の間に、処理された基材に生じうる高温の不規則な作
用に対しても安定であり、それ故、このような塗布法（すなわち、含浸及び熱定
着）に特に適切である。
【０１０３】 以下の実施例において、部は重量部であり、パーセントは重量％であり、温度
は摂氏温度で報告され、C.I.はカラーインデックスであり、実施例で使用される
分散染料及び蛍光増白剤は、約５０％の純粋な染料もしくは純粋な増白剤と、約
５０％の分散剤を含む市販の製品であり、例１〜５３の製品を除いては、他の添
加剤は市販品である。
【０１０４】 例１ C.I.Fluorescent Brightener 135、２０部、 フェノールノボラック-ポリエチレングリコールエーテルメチル化物であって
、ＨＬＢ＝１４であるもの、１部、 Ｃ13-16アルカンスルホネート、１部、 無水マレイン酸、メチルビニルエーテル及び1,9-デカジエンのモル比１：１：
０．０１２５のコポリマーであって、米国特許第5,024,779号明細書の例１と同
様に製造され、pH 7.0での０．５％水性懸濁液が、平均粒径が７５μｍ未満であ
り、回転粘度が４５０００〜７００００ｍＰａ．ｓ（スピンドルナンバー７、２
０ｒｐｍ）であるもの、０．２部、 市販の脱泡剤、０．４部、 殺菌剤(GivGard DXN)、０．２部、及び、 水、６３．１部、 をビーズミル処理し、微細な均一懸濁液を形成し、その後、 C.I.Disperse Blue 73、０．１部、及び、 分子量６００のポリエチレングリコール、１０部、 と、攪拌により混合し、均一な分散体が形成される。
【０１０５】 本発明のさらなる水性分散体のパーセント組成を以下の表に示し、それらは例
１と同様に製造できる。各成分について報告する数値はそれぞれの水性分散体中
でのパーセントである。下記の例２〜５３で使用される製品は以下の通りである
。
【０１０６】 Ａ1A 下記式
【０１０７】
【化１４】
【０１０８】 のＵＶ吸収剤、 Ａ1B ＵＶ吸収剤：2-(2'-ヒドロキシ-3'-t-ブチル-5'-メチルフェニル）-5-ク
ロロベンゾトリアゾール、 Ａ2A C.I. Fluorescent Brightener 135 Ａ2B C.I. Fluorescent Brightener 179 Ａ2C C.I. Fluorescent Brightener 330 Ａ2D C.I. Fluorescent Brightener 199 ＢXA メチル化された、フェノールノボラック-ポリエチレングリコールエーテ
ルで、ＨＬＢが１４であるもの、 ＢY1A 無水マレイン酸、メチルビニルエーテル及び1,9-デカジエンのモル比１
：１：０．０１２５のコポリマーであって、米国特許第5,024,779号明細書の例
１と同様に製造され、pH 7.0での０．５％水性懸濁液が、平均粒径が７５μｍ未
満であり、回転粘度が４５０００〜７００００ｍＰａ．ｓ（スピンドルナンバー
７、２０ｒｐｍ）であるもの、 ＢY2A コポリビニルピロリドン／ビニルプロピオネート（平均分子量Ｍｗが７
５００００）、 ＢY2B ポリビニルピロリドン（平均分子量Ｍｗが３００００）、 ＢY3A 残存アセチル含有分が１０．７％であるポリビニルアルコール（DIN 530
15により、２０℃での４％水溶液の粘度が４cP) ＢY3B 残存アセチル含有分が１０．７％であるポリビニルアルコール（DIN 530
15により、２０℃での４％水溶液の粘度が８cP) ＢZ1A Ｃ13-18アルカンスルホネート（ナトリウム塩） ＢZ2A エチレンオキシド８モルとイソウンデカノール１モルのアダクト生成物
、 ＢZ1B ジアルキルナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合生成物（ナト
リウム塩） ＢW1A ポリエチレングリコール６００ ＢW1B ポリエチレングリコール４００ ＢW3A ジエチレングリコール、 ＢW3B グリセロール、 Ｄ1A 脱泡剤エマルジョン（Antifoam Emulsion B）、 Ｄ2A 殺生物剤(GivGard DXN）、 ＥA ３０％塩化水素酸、 ＥB リン酸（８５％）、 ＊例２５及び２６において、蛍光増白剤は０．５％のC.I. Disperse Blue 73に
よりシェーディングされた。
【０１０９】
【表１】
【０１１０】
【表２】
【０１１１】
【表３】
【０１１２】 適用例Ａ ４０ｇで密度が０．４１g／cm3（＝染色機に入れたときのパッケージの密度）
の小さいチーズをポリエステルヤーン（dtex １６７ｆ）及びプレシジョンワイ
ンダーを用いて巻く。このチーズを下記の染料によってリカー循環器中（例えば
Zeltex AG, SwitzerlandのColorstar)で染色する。リカー／ヤーン比は１０：１
であり、水の硬度は１１°dH（ドイツ硬度）である。使用する染料は、 ０．１９％のC.I. Disperse Yellow 86 ０．１８５％のC.I. Disperse Yellow 42 ０．１２２％のC.I. Disperse Red 91 ０．０５％のC.I. Disperse Blue 56 ０．４４％のC.I. Disperse Blue 77 例３２の分散体、３．５％を添加する。pHは５．５である（ギ酸／硫酸アンモ
ニウムで設定）。４０℃のリカーをパッケージに注ぎ、リカー循環ポンプを開始
し、そして２バールの圧力で循環しているリカーを４０℃から７０℃に３℃／分
の速度で加熱し、その後、７０℃から１３０℃に１℃／分の速度で加熱する。染
色を１３０℃３０分間続け、その後、バッチを１３０℃から７０℃に５℃／分の
速度で冷却する。その後、洗浄し、透明になるまで希釈し(reduction cleared)
、もう一度洗浄し、そして最終的に乾燥する。全体の染色時間の間に、チーズの
内側と外側の間の圧力の上昇はない。得られた染色物は均一であり、染色された
パッケージ又はそれらから製造された編物上に明らかな染料付着物はない。
【０１１３】 例３２の分散体と同様に、例３３〜５３の各々の分散体を適用例Ａにおいて用
いる。全染色時間の間、パッケージの内側を外側の間の圧力上昇はない。得られ
た染色物は均一であり、染色されたパッケージ又はそれから製造された編物上に
明らかな染料付着物はない。
【０１１４】 適用例Ｂ ポリエステル／綿ブレンド布帛を、例１による分散体を０．８〜４g／l、及び
、エチレンオキシド６モルとトリデシルアルコール１モルとのアダクトを０．２
g／l含む水性増白剤リカーでパディングして、乾燥基材の重量を基準に７０％の
湿潤吸収率とし、その後、１３０℃で２分間、予備乾燥し、１８０℃で３０分間
サーモゾル処理する。これにより、ブレンド布帛のポリエステル部分は、満足い
く蛍光増白が行われる。
【０１１５】 綿部分は、その後、第二のプロセス工程で、アルカリ条件下に、本質的に従来
の様式で、ビストリアジニルアミノスチルベンジスルホン酸のシリーズの蛍光増
白剤で同時に蛍光増白され、そして過酸化物漂白剤リカー安定剤の存在下に過酸
化水素により漂白されることができる（湿潤吸収率７０％、９５℃での９０分間
高温滞留、その後、高温及び低温リンス、及び最終的な乾燥）。 満足いく蛍光増白物が得られる。
【０１１６】 例３の分散体と同様に、各々の例２〜３１の分散体は、適用例Ｂにおいて使用
される。満足いく蛍光増白物が得られる。
【０１１７】 適用例Ｃ[ジェット染色機（Rotostream Thies)におけるポリエステルの蛍光増白
] 例２の分散体０．１〜１．５％及びナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒド
（５／４）との縮合生成物（ナトリウム塩として）０．５％（基材を基準）を含
む水性リカーで、リカー／基材比を５：１〜１０：１として、pH５．５で（酢酸
で設定）、以下の温度プロファイルを用いてポリエステル布帛を蛍光増白する：
４０から１３０℃に３０分間加熱し、１３０℃で３０分間処理し、その後、高温
濯ぎし、その後、冷却し、取り出しそして乾燥する。これにより、非常に均一な
蛍光増白物が提供される。
【０１１８】 適用例Ｄ 例２の分散体２〜１５g／l及びエチレンオキシド６モルとトリデシルアルコー
ル１モルとのアダクト０．２g／lを含む水性増白剤リカーで、ポリエステル布帛
をパディングし、乾燥基材の重量を基準として８０％の湿潤吸収率とし、その後
、１３０℃で２分間予備乾燥し、１７０℃で３０秒間サーモゾル処理する。ポリ
エステル布帛は満足いくように蛍光増白される。
【０１１９】 例２の分散体と同様に、例１又は３〜３１の各々の分散体は適用例Ｃ及びＤに
おいて使用される。満足いく蛍光増白されたポリエステル布帛が各場合に得られ
る。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年６月２１日（２０００．６．２１）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００３】 今回、我々は、特定のポリマー補助剤の組み合わせを含む、以下に規定する(B
)を含有する配合物を用いることにより、上記の問題が解決され又は解消され、
それにより、結果として、厄介な圧力上昇、又は、チーズにおける染料もしくは
蛍光増白剤の付着を恐れることなく、又は、熱定着工程の間の不均一な加熱が生
じた場合の連続含浸法の場合に又はジェットにおける厄介な染料もしくは蛍光増
白剤の分離を恐れることなく、そして結果として恐れられなければならない不均
一な布帛の外観を生じることなく、顕著な動的応力（例えば、ジェットにおいて
又はチーズを通して）の下でも、特定の分散染料及びＵＶ吸収剤リカー又は分散
増白剤リカーを適用することが可能になることを驚くべきことに発見した。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００５】 第一の態様から、本発明は （A)ＵＶ光吸収性テキスタイル処理剤、及び、 （B)(Bx)ポリマー親油性基本構造と、親水性ポリエチレングリコールエーテル
鎖とを含む非イオン生成性ポリマー親水性分散剤又はこのような分散剤の混合物
、及び、 （By)非イオン生成性もしくはアニオン性ビニルポリマー親水性増粘剤又はこ
のような増粘剤の混合物、 を含む分散剤系、 を含む流動性水性分散体(U)を提供する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０６Ｍ 15/333 Ｄ０６Ｍ 15/333 15/41 15/41 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＢＲ，ＪＰ，Ｋ Ｒ，ＭＸ，ＵＳ Ｆターム(参考） 4J002 AB053 BE02X BE04X BF01X BF02X BG04X BG05X BH02X BJ00X CC09W CH02W CH053 EE036 EE046 EG017 ET006 EU016 EU176 EU186 EU216 FD056 FD313 FD317 GH02 GK00 HA06 4L033 AB04 AC07 AC15 BA55 CA18 CA34

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 (A)ＵＶ光吸収性テキスタイル処理剤、並びに、 (B)（Bx)非イオン生成性ポリマー親水性分散剤又はこのような分散剤の混合物
    、及び、 (By)非イオン生成性もしくはアニオン性ビニルポリマー親水性増粘剤又はこの
    ような増粘剤の混合物、 を含む分散剤系、 を含む、水性分散体(U)。
  2. 【請求項２】 (A)は、ＵＶ吸収剤又は分散蛍光増白剤である、請求項１記
    載の水性分散体(U)。
  3. 【請求項３】 (Bx)は対応するノボラックを生成するための少なくとも１種
    のフェノール化合物とホルムアルデヒドとのポリエチレングリコールエーテル重
    縮合体であり、ポリエチレングリコールエーテル鎖はアルキル化により部分的に
    又は完全にキャッピングされていてよい、請求項１又は２項記載の水性分散体(U
    )。
  4. 【請求項４】 （B)は、（Bx)及び（By)に加えて、 (Bz）（Bx)以外の少なくとも１種の非イオン生成性もしくはアニオン性界面活
    性剤、及び／又は、 (Bw)（By)以外の少なくとも１種の分散助剤、 を含む、請求項１〜３のいずれか１項記載の水性分散体(U)。
  5. 【請求項５】 (By)は、 (By1）カルボキシルを含有する架橋したコポリマー、 (By2）ヘテロ原子に結合したものを本質的に含まない非イオン生成性（コ）ポ
    リマー、及び、 (By3)ポリビニルアルコール、又は、 ２以上のこれらの混合物、 である、請求項１〜４のいずれか１項記載の水性分散体(U)。
  6. 【請求項６】 （D)少なくとも１種の配合添加剤、及び／又は、 （E)少なくとも１種のpH調節剤、 をさらに含む、請求項１〜５のいずれか１項記載の水性分散体（U)。
  7. 【請求項７】 （A)、（B)及び水、並びに、所望により、 (C)副生成物及び／又は共存物、及び／又は、 成分（D)及び（E)のうちの少なくとも１つ から本質的になる、請求項１〜６のいずれか１項記載の水性分散体(U)。
  8. 【請求項８】 （A)を（B)及び分散体の他の成分と水性媒体中において混合
    させることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項記載の分散体（U)の製造
    方法。
  9. 【請求項９】 水性リカーからテキスタイル材料を処理するための請求項１
    〜７のいずれか１項記載の水性分散体(U)の使用。
  10. 【請求項１０】 チーズの形態で合成又は半合成テキスタイル材料を処理す
    るための請求項９記載の使用。
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