ES2207962T3 - Composiciones acuosas de agentes activos para uv, su produccion y uso. - Google Patents

Composiciones acuosas de agentes activos para uv, su produccion y uso.

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ES2207962T3
ES2207962T3 ES99936929T ES99936929T ES2207962T3 ES 2207962 T3 ES2207962 T3 ES 2207962T3 ES 99936929 T ES99936929 T ES 99936929T ES 99936929 T ES99936929 T ES 99936929T ES 2207962 T3 ES2207962 T3 ES 2207962T3
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alkyl
aqueous
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Rainer Daus
Roland Grimm
Jurg Heller
Jean-Luc Mura
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Clariant Finance BVI Ltd
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Abstract

Una dispersión acuosa que contiene: (A) un agente de tratamiento de materias textiles absorbente de luz UV y (B) un sistema dispersante, caracterizada porque contiene (C) un copolímero reticulado que contiene carboxilo.

Description

Composiciones acuosas de agentes activos para UV, su producción y uso.
Un material textil que se usa en un ambiente en el que actúa la luz ultravioleta (UV) sobre el material textil, especialmente luz UV que se filtra a través de vidrio, como para los accesorios interiores de automóviles (alfombras, cinturones, adornos y cubiertas de asientos), escaparates o terrazas encerradas por vidrio (alfombras de pared a pared), se acaba ventajosamente con un absorbente UV para que las fibras, especialmente fibras sintéticas y celulósicas, y también los teñidos en alguna extensión, puedan protegerse contra la acción dañina de los rayos UV. Un procedimiento preferido para un material textil usado en un ambiente de luz UV filtrada implica aplicar los absorbentes UV al sustrato, en particular a los hilos, junto con los tintes respectivos. Puesto que los hilos, de acuerdo con un procedimiento técnicamente preferido, se tiñen en paquetes, en particular quesos, al hacerlo, también es deseable aplicar al mismo tiempo los absorbentes UV. Sin embargo, cuando se tiñen los paquetes con tintes dispersos, un problema es que, en presencia de absorbentes UV que se han formulado con tensioactivos, los licores pueden, bajo la acción de las fuerzas de alto cizallamiento que se presentan en el queso, alterarse en tal extensión que los teñidos de los quesos se hacen irregulares, en particular debido a que el tinte se separa por filtración, de modo que el hilo cuando se procesa adicionalmente, por ejemplo en prendas de punto o tejidos, proporciona una apariencia irregular, y/o, si las dispersiones cambian en su comportamiento de flujo bajo la acción de las fuerzas de alto cizallamiento, el flujo de licor a través de los quesos puede conducir gradualmente a una acumulación problemática de presión, que - dependiendo especialmente de la calidad del hilo y el tipo de bobina - conduce a cambios correspondientemente más pronunciados en las fuerzas de cizallamiento en el paquete y puede incluso conducir a una paralización completa del flujo de licor a través del paquete. La situación puede ser análoga con el uso de abrillantadores ópticos dispersados. EP-A-468921, 474595 y 490819 describen ciertas dispersiones acuosas de absorbentes UV que contienen absorbentes UV y compuestos superficiactivos aniónicos o compuestos superficiactivos no ionógenos y aniónicos y también tales dispersiones contienen adicionalmente polisacáridos o además compuestos polímeros lineales como estabilizantes y/o agentes espesantes.
EP-A-328485 describe dispersiones acuosas de ciertos tintes, abrillantadores ópticos o absorbentes UV que contienen, además de dispersante, un antiespumante de bisamida de alquileno y en algunos ejemplos ciertos polímeros lineales (poli(alcohol vinílico) o un copolímero de bloques de óxido de propileno/óxido de etileno 3000) o un polisacárido.
Se ha encontrado ahora, sorprendentemente, que empleando las formulaciones que contienen (C) definidas más adelante aquí, los problemas descritos previamente pueden solucionarse o evitarse, de modo que se hace posible como resultado también tratar quesos con tintes dispersos y licores de absorbentes UV o con licores de abrillantadores dispersos sin miedo a una acumulación de presión problemática o depósitos de filtración del tinte o el abrillantador.
La invención se refiere a las composiciones definidas, su producción y su uso.
La invención proporciona así en primer lugar dispersiones acuosas (U) que contienen:
(A) un agente de tratamiento de materiales textiles que absorbe luz UV,
(B) un sistema dispersante
y
(C) un copolímero reticulado que contiene carboxilo.
Los agentes de tratamiento de materiales textiles que absorben luz UV (A) son agentes activos para UV, es decir, su propiedad fundamental es la absorción de luz UV, ya la conviertan en longitudes de onda visibles, como en el caso de los abrillantadores ópticos, o la conviertan en otras formas de energía u otras longitudes de onda, como es el caso con absorbentes UV típicos. Así los agentes activos para UV (A) son en particular
(A_{1}) absorbentes UV
o
(A_{2}) abrillantadores ópticos.
Absorbentes UV adecuados (A_{1}) incluyen generalmente sustancias conocidas como las que se emplean habitualmente para el acabado absorbente de luz UV de fibras textiles sintéticas y semisintéticas a partir de una dispersión acuosa, principalmente las de la serie de la benzofenona, la triazina o el benzotriazol, en particular fenoles que tienen un sustituyente de la serie de la triazina, el benzoílo o el benzotriazol en posición orto relativa al grupo hidroxilo y que pueden tener sustituyentes adicionales, en particular sustituyentes no cromóforos y que no se solubilizan en agua.
Absorbentes UV adecuados de la serie de la benzofenona incluyen generalmente 2-hidroxibenzofenonas en las que los dos anillos bencénicos pueden estar sustituidos opcionalmente con sustituyentes habituales en absorbentes UV, en particular sustituyentes no cromóforos y que no se solubilizan en agua, por ejemplo con radicales hidroxilo, alquilo, alcoxi, arilo, ariloxi, aralcoxi o halógeno, siendo el arilo (en arilo, ariloxi y aralcoxi) naftilo o preferiblemente fenilo, conteniendo los radicales alquilo y alcoxi, por ejemplo, de 1 a 4 átomos de carbono, el fenilo como arilo estando opcionalmente sustituido además con alquilo, halógeno y/o alcoxi, y significando halógeno preferiblemente cloro, y conteniendo el puente de alcoxi en el aralcoxi, por ejemplo, 1 ó 2 átomos de carbono. Pueden mencionarse como ejemplos 2-hidroxibenzofenonas de las siguientes fórmulas
1
y
2
en las que
R_{1} significa hidrógeno, hidroxilo, fenoxi, aralcoxi o alcoxi de 1 a 14 átomos de carbono,
R_{2} significa hidrógeno, halógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,
R_{3} significa hidrógeno o hidroxilo,
R_{4} significa hidrógeno, hidroxilo, fenoxi, aralcoxi o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono,
R_{5} significa hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,
R_{6} significa hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono
y
X significa un miembro de puente de hidrocarburo que tiene de 2 a 12 átomos de carbono o hidroxialquileno.
En los compuestos de la fórmula (I), R_{2}, R_{3} y R_{4} indican cada uno preferiblemente hidrógeno. R_{1} indica preferiblemente hidrógeno, hidroxilo, fenoxi o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono.
En la fórmula (II), los dos sustituyentes R_{5} y R_{6} están ventajosamente en las posiciones orto y para con respecto al grupo carbonilo. Preferiblemente, R_{5} y también R_{6} significan hidrógeno. Cuando X indica hidroxialquileno, ventajosamente contiene al menos 3 átomos de carbono y el grupo hidroxilo ventajosamente no está unido al primer o al último átomo de carbono del puente. X puede indicar, por ejemplo, 1,4-fenileno, 1,4-naftileno o alquileno de 2 a 4 átomos de carbono o también 2-hidroxi-1,3-propileno.
Los siguientes pueden mencionarse en particular:
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona,
2,4-dihidroxibenzofenona,
2-hidroxi-5-clorobenzofenona,
1,3-bis-(3'-hidroxi-4'-benzofenil)-2-hidroxipropano.
Absorbentes UV adecuados de la serie de la triazina incluyen en general 2-(2'-hidroxifenil)-s-triazinas en las que las posiciones 4 y 6 están sustituidas por radicales de hidrocarburo que a su vez pueden estar sustituidos adicionalmente, en cuyo caso los sustituyentes no son cromóforos ni se solubilizan en agua. Los radicales de hidrocarburo en la posición 4 y en la posición 6 son, por ejemplo, arilo, alquilo o aralquilo, indicando el arilo, por ejemplo, naftilo o preferiblemente fenilo, indicando el aralquilo preferiblemente bencilo y conteniendo el alquilo, por ejemplo, de 1 a 18 átomos de carbono. Los sustituyentes que se presentan sobre anillos fenílicos son, por ejemplo, hidroxilo, halógeno, alquilo, alcoxi o alquiltio de bajo peso molecular, y los sustituyentes que se presentan en los radicales alquilo son, por ejemplo, hidroxilo, alcoxi, alquiltio o dialquilamino de bajo peso molecular. Pueden mencionarse, por ejemplo, las 2-(2'-hidroxifenil)-s-triazinas de la siguiente fórmula
3
en la que
R_{7} significa hidroxilo, halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono,
R_{8} significa alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, que está opcionalmente sustituido con hidroxilo, halógeno, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono o di-(alquil de 1 a 4 átomos de carbono)-amino o fenilo, que está opcionalmente sustituido con hidroxilo, halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono,
R_{9} significa alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, que está opcionalmente sustituido con hidroxilo, halógeno, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono o di-(alquil de 1 a 4 átomos de carbono)-amino, o fenilo, que está opcionalmente sustituido con hidroxilo, halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono,
y
m significa 0, 1 ó 2.
Los radicales alquilo que se presentan pueden ser lineales o, si contienen tres o más átomos de carbono, también pueden ser ramificados o, si contienen seis o más átomos de carbono, también pueden ser cíclicos.
R_{7} indica preferiblemente cloro o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono. Cuando m significa 2, los dos sustituyentes R_{7} pueden tener significados iguales o diferentes, en el último caso es preferible que el segundo R_{7} signifique metilo.
Cuando m significa 1 ó 2, un R_{7} está preferiblemente en la posición para relativa al grupo hidroxilo en la 
\hbox{posición 2.}
Pueden mencionarse a modo de ejemplo:
2-(2'-hidroxifenil)-s-triazina en la que R_{8} y R_{9} tienen el mismo significado y significan cada uno propilo o t-butilo,
4,6-dimetil-2-(2'-hidroxi-5'-cloro-, -metil- o -t-butil-fenil)-s-triazina,
4,6-dimetil-2-(2'-hidroxi-4',5'- ó -3',5'-dimetilfenil)-s-triazina,
4,6-dimetil-2-(2'-hidroxi-4',5'-dimetilfenil)-s-triazina,
4,6-difenil-2-(2'-hidroxi-4'-metoxi-, etoxi- o isopropil-fenil)-s-triazina.
Absorbentes UV adecuados de la serie del benzotriazol incluyen generalmente 2-(2'-hidroxifenil)-benzotriazoles en los que dos anillos bencénicos pueden opcionalmente estar sustituidos, en particular con sustituyentes habituales en absorbentes UV, en particular sustituyentes no cromóforos y que no se solubilizan en agua, por ejemplo hidroxilo, alquilo, alcoxi, arilo, aralquilo, alquilarilo, alcoxicarbonilo o halógeno, significando el arilo naftilo o preferiblemente fenilo, conteniendo los radicales alquilo, por ejemplo, de 1 a 12 átomos de carbono, conteniendo los radicales alcoxi, por ejemplo, de 1 a 4 átomos de carbono, estando el fenilo como arilo opcionalmente sustituido adicionalmente con halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y/o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, e indicando el halógeno preferiblemente cloro. Pueden mencionarse, por ejemplo, 2-(2'-hidroxifenil)-benzotriazoles de la siguiente fórmula
4
en la que
R_{10} significa alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 5 átomos de carbono, arilo, aralquilo, (alquil de 1 a 12 átomos de carbono)-arilo, (alcoxi de 1 a 5 átomos de carbono)-carbonilo o halógeno
y los anillos A y B están cada uno opcionalmente sustituido con uno o más de los sustituyentes hidroxilo, alquilo de 1 a 5 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 5 átomos de carbono, alcoxi(de 1 a 5 átomos de carbono)-carbonilo o halógeno, y B también puede tener un radical alquilo de 1 a 12 átomos de carbono en posición orto con respecto al grupo hidroxilo.
Los radicales alquilo que se presentan pueden ser lineales o, si contienen tres o más átomos de carbono, también pueden ser ramificados o, si contienen seis o más átomos de carbono, también pueden ser cíclicos. Aralquilo indica preferiblemente bencilo. Halógeno indica preferiblemente cloro. En el anillo B, la posición 6 está preferiblemente no sustituida; en el anillo de benzotriazol, las posiciones 4 y 7 están preferiblemente no sustituidas.
Absorbentes preferidos de la serie del benzotriazol se ajustan a la fórmula
5
en la que
R' significa hidrógeno, alquilo de 1 a 5 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 5 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 5 átomos de carbono)-carbonilo o cloro,
R'' significa hidrógeno o cloro,
R''' significa hidrógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, fenilo, (alquilo de 1 a 5 átomos de carbono)-fenilo, bencilo o cloro,
R'''' significa hidrógeno, hidroxilo, alquilo de 1 a 5 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 5 átomos de carbono o cloro,
y
R_{10}' significa alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 5 átomos de carbono, fenilo, (alquil de 1 a 5 átomos de carbono)-fenilo, bencilo, (alcoxi de 1 a 5 átomos de carbono)-carbonilo o cloro,
especialmente a la fórmula
6
en la que
R_{0} significa alquilo de 1 a 5 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 5 átomos de carbono o cloro, preferiblemente alquilo de 1 a 5 átomos de carbono,
R_{0}' significa hidrógeno, cloro, alquilo de 1 a 5 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 5 átomos de carbono, preferiblemente hidrógeno o alquilo de 1 a 5 átomos de carbono,
y
R_{0}'' significa hidrógeno, cloro, alquilo de 1 a 5 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 5 átomos de carbono, preferiblemente hidrógeno, cloro o metilo.
Pueden mencionarse a modo de ejemplo:
2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-3',5'-dimetilfenil)-benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-5'-t-butilfenil)-benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-3'-t-butil-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol,
2-(2'-hidroxi-3',5'-di-t-butilfenil)-benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-3',5'-di-t-butilfenil)-5-clorotriazol,
2-(2'-hidroxi-3',5'-di-t-amilfenil)-benzotriazol.
Abrillantadores ópticos útiles (A_{2}) son generalmente sustancias conocidas del tipo empleado habitualmente para el abrillantamiento óptico de fibras textiles sintéticas y celulósicas a partir de una dispersión acuosa, en particular las de las series de la cumarina, la naftalamida, el benzoxazol, el estilbeno, el bisestirilbenceno, el tiofeno o el pireno, y que pueden tener cualesquiera sustituyentes habituales en abrillantadores ópticos, especialmente sustituyentes no cromóforos y que no se solubilizan en agua.
Abrillantadores ópticos (A_{2}) adecuados son, por ejemplo, los de las siguientes fórmulas (V) a (XI)
7
en donde
R_{11} significa alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,
R_{12} significa alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,
y
R_{13} significa hidrógeno o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono,
8
en la que
R_{14} significa hidrógeno, cloro o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,
R_{15} significa hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,
Y significa un radical de la fórmula
9
R_{16} significa hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,
R_{17} significa hidrógeno, cloro o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,
R_{18} significa -CN, (alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono)-carbonilo, fenilo o un radical de la fórmula
10
R_{19} significa alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,
y
Z significa -CH=CH-, 3,4-tiofenileno ó 1,4-naftileno,
11
en donde
R_{20} significa -CN o (alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono)-carbonilo,
12
R_{21} significa hidrógeno, cloro, -CN o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,
13
en donde
R_{22} significa 1-pirazolilo que está sustituido con cloro o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono en la posición 3 ó 4, o significa fenilo,
y
R_{23} significa 2-triazolilo o 1-pirazolilo que están sustituidos con alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y/o fenilo, o significa 2-naftotriazolilo,
y
14
en donde
R_{24} significa alquilo de 1 a 4 átomos de carbono
y
R_{25} significa alquilo de 1 a 4 átomos de carbono.
El sistema dispersante (B) se usa para dispersar los agentes de tratamiento de materiales textiles activos frente a UV (A) en agua y contiene por consiguiente tensioactivos adecuados apropiados y opcionalmente adyuvantes auxiliares. (B) consiste así convenientemente en
(B_{1}) al menos un tensioactivo
y opcionalmente
(B_{2}) al menos un adyuvante dispersante.
Los tensioactivos (B_{2}) son tensioactivos adecuados para dispersar (A) en agua y por consiguiente tienen características dispersantes; incluyen entre otros también tensioactivos tales como los que son conocidos en la técnica también como emulsionantes. Ventajosamente, como (B_{1}) se emplean
(B_{11}) dispersantes aniónicos
y/o
(B_{12}) dispersantes no ionógenos.
Como (B_{11}) pueden emplearse cualesquiera tensioactivos activos hacia los aniones que tengan propiedades dispersantes o emulsionantes, en particular compuestos de carácter claramente aniónico que contienen al menos un radical lipófilo, en particular al menos un radical de hidrocarburo lipófilo, y al menos un grupo claramente aniónico (un grupo sulfo, un grupo ácido fosfórico o un grupo carboxilo), conteniendo el radical de hidrocarburo lipófilo ventajosamente al menos 9 átomos de carbono, por ejemplo de 9 a 30 átomos de carbono. Los siguientes pueden mencionarse a modo de ejemplo:
productos de condensación de formaldehído con compuestos aromáticos sulfonados (por ejemplo, naftaleno, mono- o di-(alquil de 1 a 4 átomos de carbono)-naftaleno, bifenilo, éter bifenílico, éter ditolílico, fenol, alquil(de 1 a 4 átomos de carbono)-fenol sulfonados y/o sulfonas correspondientes) y/o con ligninsulfonato, opcionalmente en una mezcla con dihidroxidifenilsulfona;
ligninsulfonato;
alquil(de 12 a 24 átomos de carbono)-sulfonatos; productos de sulfonación de parafinas (preparados, por ejemplo, mediante sulfocloración o sulfoxidación), de \alpha-olefinas, de alquilbencenos o de ácidos grasos insaturados;
sales de ácidos grasos de 12 a 22 átomos de carbono;
productos de esterificación de tensioactivos no ionógenos como los descritos más adelante, en particular de éteres oligoetilenglicólicos de alcoholes grasos, alquilfenoles o di- o triestirilfenoles, con ácido sulfúrico, ácido fosfórico o ácido aminosulfónico, o productos de alquilación de los tensioactivos no ionógenos mencionados con ácido cloroacético o ácido cloropropiónico, para formar los ésteres o productos carboximetilados o carboxietilados correspondientes.
Los tensioactivos aniónicos están ventajosamente presentes, al menos parcialmente, en forma de sales, principalmente en forma de sales de metales alcalinos (preferiblemente sales sódicas o potásicas) o sales amónicas. Es posible usar compuestos simples o también mezclas de compuestos, incluyendo especialmente mezclas de calidad industrial.
Como tensioactivos no ionógenos (B_{12}) pueden emplearse los que actúan directamente como emulsionantes o dispersantes o que también se emplean como co-tensioactivos para (B_{11}). Las sustancias generalmente conocidas son adecuadas, principalmente las que contienen de 9 a 30, preferiblemente de 12 a 24, átomos de carbono en el resto lipófilo, o también las que tienen una estructura básica oligómera o polímera, y cuyos restos hidrófilos contienen radicales etilenglicol, radicales glicerol y/o radicales sorbitán. Como ejemplos pueden mencionarse:
aductos de óxido de etileno para alcoholes grasos, alquilfenoles di- o triestirilfenoles, novolacas o N,N-dietanolamida o diisopropanolamida de ácidos grasos; monoésteres de ácido graso de polietilenglicoles. Las cadenas de polipropilenglicol pueden también ocasionalmente estar presentes en la molécula como radicales lipófilos y, de acuerdo con esto, los tensioactivos no ionógenos usados también pueden comprender copolímeros de bloques que contienen unidades de propilenoxi y etilenoxi, y también opcionalmente unidades de estirenoxi y/o butilenoxi (por ejemplo los conocidos bajo la denominación "Pluronic"). Los tensioactivos no ionógenos se seleccionan ventajosamente de modo que pueden presentar una acción dispersante adecuada sobre (A). El valor del HLB de los tensioactivos no ionógenos es ventajosamente > 10, preferiblemente en el intervalo de 12 a 18, mientras que los que tienen un valor del HLB > 15, preferiblemente \geq 16, también pueden usarse como coloides protectores.
Como dispersantes, pueden emplearse, por ejemplo, (B_{11}) solo [es decir, sin (B_{12})] o (B_{12}) solo [es decir, sin (B_{11})] o mezclas de (B_{11}) y (B_{12}). Preferiblemente al menos un tensioactivo no ionógeno (B_{12}) se emplea como dispersante o, cuando (B_{11}) se usa como dispersante, también como cotensioactivo para (B_{11}). En esto, la relación en peso de (B_{11}) a (B_{12}) está, por ejemplo, en el intervalo de 30/70 a 95/5, preferiblemente 40/60 a 90/10. Para dispersar (A) en agua, una cantidad adecuada de (B_{1}) se selecciona ventajosamente, que puede variar de acuerdo con el tipo de los componentes y su concentración. La relación en peso de los dispersantes totales (B_{1}) a (A), es decir de [(B_{11}) + (B_{12})] a (A), está ventajosamente en el intervalo de 5/100 a 150/100, preferiblemente de 6/100 a 80/100, de forma particularmente preferible de 10/100 a 70/100. Cuando se usa (B_{12}) como cotensioactivo para (B_{11}), la relación en peso de (B_{12})/(B_{11}) es ventajosamente de 1/100 a 40/100, preferiblemente de 5/100 a 20/100.
Preferiblemente, (B_{1}) incluye al menos un tensioactivo polímero, especialmente al menos uno de los productos de condensación mencionados de formaldehído con compuestos aromáticos sulfonados o al menos uno de los copolímeros de bloques mencionados que contienen unidades de propilenoxi y etilenoxi y opcionalmente también unidades de estirenoxi y/o butilenoxi.
Adyuvantes de la dispersión (B_{2}) pueden emplearse además para que el efecto dispersante de (B_{1}) pueda mantenerse y/o mejorarse la apariencia de la dispersión.
Como (B_{2}), merece particularmente la pena mencionar:
(B_{21}) coloides protectores,
(B_{22}) agentes humectantes,
(B_{23}) solubilizantes
y/o
(B_{24}) estabilizantes de la dispersión.
Si se desea, pueden emplearse coloides protectores polímeros (B_{21}), preferiblemente (B_{21}) es al menos un coloide protector no ionógeno y/o aniónico. Sustancias conocidas son adecuadas como coloides protectores polímeros (B_{21}), que - en contraste con los coloides protectores superficiactivos de alta hidrofilia mencionados previamente bajo
(B_{12}) - tienen el carácter de polímeros capaces de formar una envuelta protectora alrededor de las partículas coloidales dispersadas. Principalmente, son polivinilpirrolidonas, poli(alcoholes vinílicos), copolímeros de N-vinilpirrolidona y acetato o propionato de vinilo, polietilenglicoles que tienen, por ejemplo, un peso molecular medio en el intervalo de 300 a 10.000 o carboximetilcelulosa.
Entre los coloides protectores (B_{21}), se da preferencia a los ionógenos. Ventajosamente, se usa un coloide protector (B_{21}). La relación en el peso de (B_{21})/(A) está, por ejemplo, en el intervalo de 1/100 a 200/100, preferiblemente de 2/100 a 150/100.
(B_{22}) puede ser cualquier agente humectante conocido de por sí, preferiblemente al menos un agente humectante no ionógeno o catiónico. Como agentes humectantes no ionógenos se consideran generalmente tensioactivos de las categorías mencionadas previamente que, sin embargo, tienen un valor del HLB correspondientemente inferior o contienen un número correspondientemente inferior de unidades de etilenoxi añadidas. Como agentes humectantes aniónicos, pueden mencionarse, por ejemplo, ésteres mono- y di-alquílicos de ácido sulfosuccínico. Los grupos aniónicos, análogamente a como se describe previamente para B_{11}, pueden estar presentes ventajosamente como sales de metales alcalinos o sales amónicas.
Es posible el uso de agentes humectantes (B_{22}); sin embargo, pueden prepararse dispersiones muy eficaces incluso sin agentes humectantes. Si se usa un agente humectante, la relación en peso de (B_{22})/(A) es, por ejemplo, \leq 10/100, por ejemplo en el intervalo de 0/100 a 5/100.
Si se desea o se requiere, pueden usarse solubilizantes (B_{23}), en particular solubilizantes no ionógenos, por ejemplo mono-, di- u oligo-etilenglicoles o sus ésteres mono- o di-(alquílicos de 1 a 4 átomos de carbono) o glicerol.
Si se desea puede usarse opcionalmente un solubilizante (B_{23}). Sin embargo, pueden prepararse dispersiones muy buenas incluso sin solubilizante. Si se usa un solubilizante, la relación en peso de (B_{23})/(A) es ventajosa-
mente \leq 10/100, por ejemplo en el intervalo de 1/100 a 8/100.
Si se desea, puede añadirse un estabilizante de la dispersión (B_{24}). Mediante la adición de un estabilizante de la dispersión (B_{24}), también pueden incluirse opcionalmente la estabilidad al almacenamiento y al transporte de (U). Como estabilizantes de la dispersión (B_{24}), pueden emplearse, por ejemplo, polisacáridos, derivados de polisacáridos, (co)poli(ácidos (met)acrílicos) y también sustancias espesantes tales como las que también son útiles como coloides protectores, por ejemplo goma de xantano, goma de celulosa, goma de guar, dextrinas, goma arábiga, carboximetilcelulosa, polisacáridos modificados con sustancias acrílicas y también las polivinilpirrolidonas y/o los poli(alcoholes vinílicos) o los polietilenglicoles, por ejemplo, con un peso molecular medio en el intervalo de 200 a 6000, mencionados previamente. Ventajosamente, los grupos ácidos, particularmente los grupos ácido carboxílico, están al menos parcialmente presente en forma de sales (de modo que los productos respectivos son solubles en agua), por ejemplo como sales de metales alcalinos (principalmente sales sódicas). Cuando se usan espesantes, se usan ventajosamente en cantidades tales que la viscosidad de la dispersión acuosa concentrada sea < 1000 mPa\cdots, en particular a
valores \leq 300 mPa\cdots, preferiblemente en el intervalo de 50 a 200 mPa\cdots.
La relación en peso de todo el sistema dispersante (B) a (A) está, por ejemplo, en el intervalo de 5/100 a 250/100, ventajosamente en el intervalo de 10/100 a 150/100, preferiblemente en el intervalo de 50/100 a 150/100.
El sistema dispersante (B) sirve para dispersar (A) y consiste esencialmente en los componentes mencionados (B_{1}) y opcionalmente (B_{2}), es decir al menos un tensioactivo (B_{11}) o (B_{12}) que tiene propiedades dispersantes, en donde (B_{12}) también puede servir opcionalmente como cotensioactivo para (B_{11}), y opcionalmente, además, sustancias auxiliares (B_{21}), (B_{22}), (B_{23}) y/o (B_{24}).
El copolímero (C) contiene carboxilo y está reticulado. Puede prepararse de una manera convencional de por sí, mediante la copolimerización de monómeros correspondientes que contienen un doble enlace etilénico, de los que al menos una porción son monómeros que contienen carboxilo y al menos una porción es un comonómero de reticulación. Si se desea, también pueden incorporarse comonómeros no ionógenos en el polímero. Los monómeros que contienen carboxilo son ventajosamente monómeros que contienen al menos dos grupos carboxilo y de 4 a 6 átomos de carbono y se usan preferiblemente como anhídrido, especialmente como anhídrido dicarboxílico cíclico, por ejemplo ácido itacónico o especialmente ácido maleico o, respectivamente, su anhídrido. Los monómeros o comonómeros preferidos para preparar (C) son en particular
(C_{1}) ácido maleico o anhídrido maleico,
(C_{2}) al menos un monómero no ionógeno monoetilénicamente insaturado
y
(C_{3}) un comonómero de reticulación.
Como comonómeros (C_{2}) son adecuados en particular comonómeros de bajo peso molecular, especialmente metacrilatos de alquilo en los que el alquilo contiene ventajosamente de 1 a 4 átomos de carbono y preferiblemente es metilo o etilo, alquil-vinil-éteres en los que el alquilo contiene ventajosamente de 1 a 4 átomos de carbono y preferiblemente es metilo, ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos alifáticos de bajo peso molecular, en particular de los que tienen de 2 a 4 átomos de carbono, principalmente acetato de vinilo y/o vinilpirrolidona.
Como comonómeros de reticulación (C) son adecuados especialmente compuestos no ionógenos que contienen al menos dos dobles enlaces etilénicos mutuamente no conjugados, ventajosamente al menos dos dobles enlaces terminales, por ejemplo N,N'-metilendiacrilamida, \alpha,\omega-alcadienos que tienen de 5 a 12 átomos de carbono o éteres divinílicos de \alpha,\omega-alcanodioles que tienen, por ejemplo, de 2 a 12 átomos de carbono en el resto de alcano o de polietilenglicoles, o también divinilbenceno. De los comonómeros de reticulación mencionados, se prefieren los
\alpha,\omega-alcanodienos.
La relación molar (C_{1})/(C_{2})/(C_{3}) está ventajosamente en el intervalo de 1(0,2-3)/(0,001-0,1), preferiblemente 1/(0,5-1,8)/(0,004-0,04).
Los copolímeros (C) son conocidos o pueden prepararse ventajosamente con métodos conocidos, convenientemente en presencia de un iniciador adecuado de la polimerización por radicales libres [por ejemplo azobisisobutironitrilo, peróxido de benzoílo, peróxido de acetilbenzoílo, peróxido de di-t-butilo, peroxipivalato de t-butilo, azobis-(2,4-dimetilvaleronitrilo), por ejemplo en concentraciones de 0,001 a 1%] y ventajosamente en presencia de un disolvente aprótico adecuado, por ejemplo benceno, tolueno, xileno, acetona, metil-etil-cetona, cloruro de metileno, ciclohexano y/o acetato de etilo; es particularmente ventajoso usar una mezcla de ciclohexano y acetato de etilo. La polimerización se lleva a cabo ventajosamente a temperaturas en el intervalo de 50 a 100ºC, preferiblemente de 60 a 80ºC. La producción del polímero se lleva a cabo ventajosamente de tal modo que la reticulación tiene lugar al menos en parte intramolecularmente, especialmente de tal modo que la secuencia lineal de los monómeros forma bucles en el transcurso de la polimerización debido al comonómero de reticulación (C_{3}) copolimerizado. Puesto que el monómero que contiene carboxilo, especialmente (C_{1}), se usa ventajosamente en la forma del anhídrido, especialmente anhídrido maleico, el polímero (C') preparado a partir del mismo contiene todavía los grupos anhídrido. Si se desea, este polímero (C'), después de la terminación de la polimerización y la retirada del disolvente, puede hidrolizarse hasta el polímero que contiene carboxilo en forma de sal. En un procedimiento preferido, esta hidrólisis tiene lugar en presencia de al menos una porción de los tensioactivos (B_{1}).
Los polímeros (C') y (C) pueden producirse, por ejemplo, mediante el procedimiento descrito en la Patente de EE.UU. 5024779; el contenido de esta Patente de EE.UU. se incorpora aquí mediante referencia.
Las dispersiones (U) de la invención pueden producirse mezclando (C) con los otros componentes en medio acuoso, y preferiblemente triturando. Es ventajoso precargar agua de al menos una porción de los componentes (B_{1}) y añadir los otros componentes a la misma; el componente (C) puede añadirse antes o también después de la trituración y opcionalmente incluso después de una dilución opcional con agua y/o una adición opcional de componentes adicionales. Preferiblemente, el componente (C) se añade antes que el componente (A). En un procedimiento preferido, (C') se añade antes de (A) y se hidroliza en presencia de una base (por ejemplo, hidróxido de metal alcalino) de modo que se forma (C) a partir de esto en la forma de sal correspondiente, y a continuación se mezclan los restantes componentes (A) y opcionalmente además (B) y opcionalmente aditivos de formulación (D).
La relación en peso de (C)/(A) está, por ejemplo, en el intervalo de 0,1/100 a 15/100, ventajosamente en el intervalo de 0,1/100 a 5/100, preferiblemente en el intervalo de 0,2/100 a 2/100.
La cantidad de agua empleada puede en principio elegirse libremente; ventajosamente, se añade suficiente agua para que la dispersión pueda agitarse y verterse o, respectivamente, bombearse. Durante la trituración, la cantidad de agua presente en la dispersión es ventajosamente tal que la concentración de (A) en (U) es, por ejemplo de 2 a 50% en peso, preferiblemente de 5 a 45% en peso. Las dispersiones más diluidas son, por ejemplo, licores de aplicación y dispersiones de reserva que también pueden contener opcionalmente aditivos dictados por la aplicación adicionales. Pueden así producirse dispersiones de concentradas a diluidas, por ejemplo las que tienen un contenido de (A) en el intervalo de 0,01 a 50% en peso. En licores de aplicación, las concentraciones de (A) son, por ejemplo, de 0,01 a 20% en peso, preferiblemente de 0,05 a 1% en peso, en dispersiones de reserva, por ejemplo, de 0,1 a 20% en peso, preferiblemente de 0,5 a 10% en peso, en dispersiones concentradas, por ejemplo, de 2 a 50% en peso, preferiblemente de 5 a 40% en peso. Las dispersiones (U) concentradas son un aspecto particular de la invención.
La cantidad relativa de los componentes respectivos y la cantidad de agua empleada se eligen ventajosamente de modo que incluso la dispersión (U) concentrada, en particular aquellas en las que el contenido de (A) + (B) + (C) es ventajosa en el intervalo de 10 a 70, preferiblemente de 20 a 60% en peso, es fluida.
Mediante la adición de bases (por ejemplo de hidróxido o carbonato de metal alcalino y/o de una amina según se describe previamente para la formación de sales) y/o ácidos adecuados (por ejemplo, de un ácido mineral, tal como ácido clorhídrico, ácido sulfúrico y ácido fosfórico, o de un ácido carboxílico alifático de bajo peso molecular, por ejemplo, que tiene de 1 a 4 átomos de carbono) y opcionalmente con sales tamponadoras, en particular sal mono- y/o di-sódica y/o -potásica de ácido fosfórico, el pH de la dispersión puede fijarse, por ejemplo hasta valores en el intervalo de 3,5 a 8,5, ventajosamente de 3,5 a 7, preferiblemente de 4 a 6.
Si se desea, pueden usarse aditivos de formulación (D) adicionales, para adaptar adicionalmente las propiedades de las dispersiones (U) a requerimientos o deseos particulares relativos al transporte, el almacenamiento y el uso. Tales aditivos son, en particular, al menos uno de los siguientes:
(D_{1}) un antiespumante,
(D_{2}) un agente para proteger contra la acción dañina de microorganismos
y/o
(D_{3}) un tinte.
Cualesquiera antiespumantes son adecuados como (D_{1}), por ejemplo parafinas o aceites minerales en forma dispersada, antiespumantes silicónicos, sílice, etilenbisestearamida y/o mezclas de dos o más de los mismos. En particular, pueden usarse productos disponibles comercialmente. Las cantidades de antiespumante que pueden usarse en las composiciones de la invención están en los intervalos convencionales de por sí y dependen en general de la naturaleza y la cantidad de los tensioactivos. En general, son suficientes cantidades muy pequeñas de antiespumante, por
ejemplo \leq 1% en peso basado en toda la composición acuosa (U).
Como componentes (D_{2}) son adecuados en general sustancias conocidas, esencialmente sustancias fungistáticas o bacteriostáticas y/o microbicidas, que están disponibles comercialmente, y las concentraciones usadas pueden adaptarse a las recomendadas para cada uno, por ejemplo \leq 1% en peso basado en toda la dispersión acuosa (U).
Si como (A) se emplea (A_{2}), es decir un abrillantador óptico, también puede emplearse un componente (D_{3}). (D_{3}) es ventajosamente un tinte disperso del tipo utilizable en general para matizar abrillantadores dispersos. Los tintes dispersos son una categoría generalmente conocida de tintes y se conocen en la técnica y se describen a fondo en la literatura técnica, por ejemplo en el Colour Index. Componentes (D_{3}) adecuados incluyen cualesquiera tintes dispersos que posean un color adecuado para matizar abrillantadores ópticos, por ejemplo tintes dispersos azules, violetas y rojos. Se añaden ventajosamente en bajas concentraciones, por ejemplo \leq 0,1% en peso basado en (A_{2}), que generalmente es suficiente para, por ejemplo, que un matiz amarillento, verdoso o pardusco del sustrato pueda compensarse parcialmente o/y el propio color, por ejemplo verdoso, del abrillantador óptico, que puede hacerse evidente a una cierta concentración de aplicación, pueda equilibrarse y de ese modo la impresión visual creada por el abrillantador óptico pueda mejorarse.
El contenido de (A) de las dispersiones acuosas (U) concentradas está, por ejemplo, en el intervalo de 2 a 50% en peso, ventajosamente de 5 a 45% en peso, preferiblemente de 10 a 40% en peso. El contenido de agua de las dispersiones acuosas (U) concentradas de la invención está ventajosamente en el intervalo de 90 a 30%, preferiblemente de 70 a 33%, en peso.
Las dispersiones (U) de la invención pueden producirse como se describen previamente, en particular con trituración, en este caso con la ayuda de molinos adecuados, por ejemplo molinos de bolas o molinos de cuentas (cuentas de vidrio o porcelana), las partículas dispersadas pueden triturarse hasta un tamaño de partícula de la finura deseada, y, si se desea, una porción de los componentes, particularmente de los componentes solubles en agua o diluibles con agua, particularmente, por ejemplo, un coloide protector (B_{1}), un solubilizante (B_{23}), un componente (D_{2}) y/o (D_{3}), tampoco puede mezclarse hasta después de la trituración. El tamaño de partícula medio de las partículas dispersadas en las dispersiones (U) de la invención está ventajosamente en el intervalo de 0,05 a 10 \mum, preferiblemente de 0,2 a 6 \mum, de forma particularmente preferible de 0,4 a 4 \mum. Preferiblemente, las dispersiones se filtran a través de un tamiz adecuado o un filtro adecuado en el que las partículas dispersadas no son mayores que 20 \mum, preferiblemente no mayores que 10 \mum, de forma particularmente preferible no mayores que 6 \mum.
Las dispersiones acuosas (U) preparadas de esta manera, incluso las dispersiones concentradas, son sorprendentemente estables y fluidas. Las dispersiones concentradas tienen en particular una viscosidad que es < 1000 mPa\cdots; preferiblemente, tienen una viscosidad en el intervalo de 20 a 300, preferiblemente 50 a 200 mPa\cdots. Pueden manejarse, almacenarse y/o transportarse y también usarse directamente para una adición medida, según se han preparado. Son notables por una estabilidad sorprendentemente buena en el almacenamiento y el transporte.
Las dispersiones (U) de la invención sirven para el acabado activo frente a UV correspondiente de material textil, en particular material textil que puede teñirse con tintes dispersos o abrillantarse ópticamente con abrillantadores ópticos. Un material textil adecuado incluye en particular un material textil compuesto por materiales sintéticos y semisintéticos, principalmente por poliéster, poliamidas, poliuretanos y acetatos de celulosa, también por combinaciones de fibras que comprenden tales materiales sintéticos o semisintéticos (por ejemplo, poliéster/algodón, poliéster/viscosa, poliéster/algodón/elastano). El material textil puede estar en cualquier estado procesado deseable adecuado para la aplicación particular, por ejemplo en la forma de fibras sueltas, filamentos, hilos, madejas, tejidos, prendas de punto, alfombras, artículos elaborados y semielaborados. Se da preferencia particular a usar las dispersiones (U) de la invención en el teñido HT de hilos, que se bobinan en paquetes, especialmente en forma de quesos, o en el abrillantamiento óptico mediante los procedimientos HT o termosol.
Las dispersiones (U) de la invención son altamente compatibles con tintes dispersos (F) y, cuando (A) es un absorbente UV (A_{1}), se formulan ventajosamente junto con un tinte disperso (F) adecuado para formar un licor acuoso que incluye tanto el tinte disperso (F) como el absorbente UV (A_{1}). El tinte disperso (F) puede ser cualquier tinte disperso deseado o mezcla de tintes dispersos deseada como los que se usan de otra manera para el teñido de material textil sintético o semisintético. Los tintes dispersos se conocen generalmente y se describen a fondo en la literatura técnica, por ejemplo en el Colour Index bajo el encabezamiento "Disperse Dyes". Los tintes dispersos se formulan generalmente con dispersantes adecuados para que puedan dispersarse en el licor de teñido; los dispersantes usados para este propósito son habitualmente dispersantes aniónicos y opcionalmente no ionógenos, por ejemplo tales como los descritos bajo (B_{1}). Los tintes dispersos formulados de este modo incluyen habitualmente de 30 a 60% de tinte y de aproximadamente 70 a 40% en peso de dispersante además de, opcionalmente, trazas de subproductos.
Cuando (A) es un abrillantador óptico (A_{2}), generalmente no se emplearán tintes en absoluto o se emplearán tintes como los descritos bajo (D_{3}) para el matizado.
Las concentraciones de tintes (F) en el licor respectivo pueden variar dentro de amplios límites, dependiendo de la sustancia, la elección del método de teñido y la elección de la intensidad del matiz. La concentración de (U) en el licor depende generalmente de la naturaleza y el contenido de (A) y del efecto activo para IN deseado. Se emplean concentraciones, por ejemplo, de modo que la concentración de (A_{1}) basada en el sustrato esté en el intervalo de 0,1 a 4% en peso, preferiblemente de 0,2 a 2% en peso. La concentración de (A_{2}) basada en el sustrato se elige ventajosamente a fin de obtener un buen efecto blanco y también puede variar de acuerdo con el sustrato, el método de aplicación y la constitución de (A_{2}); está, por ejemplo, dentro del intervalo de 0,01 a 4%, ventajosamente de 0,05 a 3%, preferiblemente de 0,1 a 2%, en peso. El pH del licor está ventajosamente en el intervalo de claramente ácido a casi neutro, por ejemplo en el intervalo de pH a 4 a 6,5, preferiblemente 5 a 6.
Los licores pueden aplicarse al material textil mediante métodos convencionales, por ejemplo mediante procedimientos de agotamiento o procedimientos de impregnación, y a longitudes y condiciones de temperatura del licor adecuadas apropiadamente. Para procedimientos de impregnación, los licores pueden aplicarse al sustrato mediante métodos habituales, por ejemplo fulardeo, inmersión o pulverización, y el sustrato impregnado, opcionalmente después del secado intermedio, puede a continuación termofijarse a temperatura elevada, por ejemplo en el intervalo de 150 a 220ºC, en cuyo caso puede elegirse una temperatura de fijación adecuada de acuerdo con el material (para un poliéster, por ejemplo, de 160 a 220ºC, para otras fibras sintéticas y para fibras semisintéticas, por ejemplo, de 150 a 180ºC). Para procedimientos de agotamiento pueden emplearse licores "cortos" o también "largos", por ejemplo relaciones de licores a géneros en el intervalo de 2:1 a 100:1, habitualmente de 3:1 a 60:1. Para procedimientos HT y especialmente para el tratamiento preferido de quesos, se prefieren relaciones de licor a géneros de 4:1 a 40:1, en particular de 5:1 a 20:1; las temperaturas también pueden variar según se desee en los intervalos respectivamente adecuados, por ejemplo de 95 a 180ºC, prefiriéndose las condiciones HT, por ejemplo en el intervalo de 105 a 180ºC, preferiblemente \geq 125ºC, por ejemplo en el intervalo de 125 a 135ºC.
Para teñir o abrillantar ópticamente los quesos, de acuerdo con un procedimiento preferido, los paquetes se sumergen en el licor o tienen el licor vertido sobre ellos y a continuación el licor se bombea a través del queso (de dentro a afuera o viceversa o también alternativamente) durante todo el tiempo de teñido. A medida que el licor se bombea a través del paquete, la temperatura se eleva lentamente, por ejemplo a una velocidad de 0,5 a 5ºC por minuto, preferiblemente de 1 a 4ºC por minuto, hasta que se alcanza la temperatura de teñido deseada (condiciones HT), a la que el teñido puede llevarse a cabo, por ejemplo durante de 20 a 60 minutos, y a continuación se disminuye de nuevo lentamente, por ejemplo a una velocidad de 1 a 10ºC por minuto, preferiblemente de 2 a 6ºC por minuto. La sobrepresión aguas arriba del paquete puede estar, por ejemplo en el intervalo de 0,02 a 0,5 bares, preferiblemente de 0,5 a 0,2 bares, aunque - usando las dispersiones (U) de la invención, especialmente las preferidas - prácticamente no tiene lugar aumento de presión durante toda la operación de teñido o abrillantamiento.
En los siguientes Ejemplos, las partes son partes en peso y los porcentajes son porcentajes en peso; las temperaturas se presentan en grados Celsius; los tintes dispersos y los abrillantadores ópticos empleados en los Ejemplos son productos disponibles comercialmente que contienen aproximadamente 50% de tinte puro o abrillantador de puro de aproximadamente 50% en el dispersante; los otros aditivos, aparte de los productos de los Ejemplos 1 a 5, son productos comerciales. El producto (C_{31}) empleado en los ejemplos es un copolímero de anhídrido maleico, metil-vinil-éter y 1,9-decadieno en una relación molar de 1:1:0,0125, preparada análogamente al Ejemplo 1 de la Patente de EE.UU. 5024779, que, como una suspensión acuosa al 0,5% a pH 7,0, tiene un tamaño de partícula medio < 75 \mum y una viscosidad de rotación de 45000 a 70000 mPa\cdots (husillo nº 7, 20 rpm).
Ejemplo 1
A
219,4 partes de agua desmineralizada se añaden
478,8 partes \begin{minipage}[t]{135mm} de una solución acuosa al 29,9% de un producto de condensación de ditolil-éter-sulfonato y formaldehído, que consiste en 143,2 partes de sustancia seca y 335,6 partes de agua, \end{minipage}
13,1 partes del producto de adición de 8 moles de óxido de etileno con 1 mol de alcohol tridecílico,
2,2 partes de producto (C_{31})
y
3,3 partes de una solución de hidróxido sódico al 30%, y se agita. Después de 60 minutos, se agitan
2,2 partes de dihidrogenofosfato sódico,
1,0 partes de una solución acuosa de ácido fosfórico al 85%,
14,9 partes \begin{minipage}[t]{135mm} del aducto de 40 moles de óxido de etileno a 1 mol de alcohol graso de 14 a 18 átomos de carbono, \end{minipage}
12 partes \begin{minipage}[t]{135mm} de un polímero de bloques de óxido de etileno/óxido de propileno (aducto de óxido de etileno y óxido de propileno a propilenglicol, que tiene 50% de unidades de etilenoxi, y en el que la fracción de propilenoxi tiene un peso molecular basado en la fracción de 1700-2400) \end{minipage}
250 partes \begin{minipage}[t]{135mm} de 2-(2'-hidroxi-3'-t-butil-5'-metil)-5-clorobenzotriazol. Esta solución se muele en un molino de cuentas con cuentas de vidrio, mientras el pH se mantiene a 5,5-6,0 mediante la adición gota a gota de \end{minipage}
0,7 partes \begin{minipage}[t]{135mm} de una solución acuosa de ácido fosfórico al 85%. La molienda con cuentas se termina cuando el tamaño de partícula es < 2,2 \mum. Después de que las cuentas de vidrio se hayan separado, se añaden y se mezclan \end{minipage}
2,4 partes de un fungicida disponible comercialmente (GivGard DXN).
La dispersión resultante tiene una viscosidad de 90 mPa\cdots (Brookfield DV-1) y es estable durante el almacenamiento.
Ejemplo 2
Se produce una composición de absorbente UV análogamente a cómo se describe en el Ejemplo 1, utilizando, en lugar de las 250 partes de 2-(2'-hidroxi-3'-t-butil-5'-metil)-5-clorobenzotriazol, 250 partes del absorbente UV de la fórmula
15
Se obtiene una dispersión estable.
Ejemplo 3
Se produce una composición de abrillantador análogamente a como se describe en el Ejemplo 1, utilizando, en lugar de las 250 partes de 2-(2'-hidroxi-3'-t-butil-5'-metil)-5-clorobenzotriazol, 100 partes del abrillantador óptico C.I. Fluorescente Brightener 330. Se obtiene una dispersión estable.
Ejemplo 4
La preparación de abrillantador de la siguiente composición se produce análogamente al procedimiento descrito en el Ejemplo 1:
20 partes de C.I. Fluorescente Brightener 135,
3 partes de éter de polietilenglicol de novolaca que tiene un HLB = 14
3 partes de alcano(de 13 a 16 átomos de carbono)-sulfonato
0,2 partes de producto (C_{31})
0,4 partes de un antiespumante disponible comercialmente
0,2 partes de fungicida (GivGard DXN)
y
63,1 partes de agua
\begin{minipage}[t]{135mm} se muelen con cuentas hasta que se ha formado una suspensión uniforme fina, y a continuación se mezclan con \end{minipage}
0,1 partes de C.I. Disperse Blue 73
y
10 partes \begin{minipage}[t]{135mm} de polietilenglicol de peso molecular = 600 mediante agitación hasta que se ha formado una dispersión uniforme. \end{minipage}
Ejemplo 5
La preparación de abrillantador de la siguiente composición se produce análogamente al procedimiento descrito en el Ejemplo 4:
\newpage
24 partes de C.I. Fluorescente Brightener 199,
6 partes de nonilfenol-decaetilenglicol-éter
6 partes de polietilenglicol de peso molecular = 600
4 partes de polivinilpirrolidona
0,2 partes de producto (C_{31})
0,4 partes de un antiespumante disponible comercialmente
0,2 partes de fungicida (GivGard DXN)
y
59,2 partes de agua,
que se muelen en un molino de cuentas hasta que se ha formado una suspensión uniforme fina.
La tabla lista más adelante aquí el porcentaje de composición de dispersiones acuosas adicionales de la invención que se preparan de forma similar al Ejemplo 4. Los números presentados para cada componente son porcentajes en la dispersión acuosa respectiva. Los productos usados en los Ejemplos 6-33 son los siguientes:
A_{1A} absorbente UV de la fórmula
16
A_{1B} absorbente UV; 2-(2'-hidroxi-3'-t-butil-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol
A_{2A} C.I. Fluorescent Brightener 135
A_{2B} C.I. Fluorescent Brightener 179
A_{2C} C.I. Fluorescent Brightener 330
A_{2D} C.I. Fluorescent Brightener 199
B_{12B} novolaca fenólica-polietilenglicol-éter, metilado, con HLB 14
C_{31} como se define previamente
B_{24A} copolivinilpirrolidona/propionato de vinilo (peso molecular medio M_{W} = 750000)
B_{24B} polivinilpirrolidona (peso molecular medio M_{W} = 30000)
B_{24C} poli(alcohol vinílico) que tiene un contenido de acetilo residual de 10,7% (viscosidad de solución acuosa al 4% a 20ºC = 4 cP - de acuerdo con DIN 53015)
B_{24D} poli(alcohol vinílico) que tiene un contenido de acetilo residual de 10,7% (viscosidad de solución acuosa al 4% a 20ºC = 8 cP - de acuerdo con DIN 53015)
B_{11A} alcano(de 13 a 18 átomos de carbono)-sulfonato (sal sódica)
B_{12A} producto de adición de 8 moles de óxido de etileno con 1 mol de isoundecanol
B_{11B} producto de condensación de dialquilnaftalenosulfonato-formaldehído (sal sódica)
B_{21A} polietilenglicol 600
B_{21B} polietilenglicol 400
B_{23A} dietilenglicol
B_{23B} glicerol
D_{1A} emulsión antiespumante ("Antifoam Emulsion B")
D_{2A} Biocida ("GivGard DXN")
E_{A} ácido clorhídrico al 30%
E_{B} ácido fosfórico (85%)
* En el ejemplo 18, el abrillantador óptico se ha matizado con 0,5% de C.I. Disperse Blue 73
17
Ejemplo de Aplicación A
Se calientan hasta 60ºC en una máquina de teñido HT (alta temperatura) 1000 partes de un licor de teñido que contiene (basándose en el sustrato) 0,75% del tinte disperso rojo C.I. Disperse Red 74 y 3% de la dispersión de acuerdo con el Ejemplo 1 y cuyo pH se ha ajustado hasta 5,0 mediante la adición de sulfato amónico y ácido fórmico en una relación de 10:1, y se introducen en este licor 100 partes de tejido de poliéster. El autoclave de teñido se sella y el licor circulante se calienta hasta 135ºC. El teñido se continúa a 135ºC durante 20 minutos, a continuación el licor se enfría hasta 80ºC y el material teñido se retira. A continuación se lava, se clarifica por reducción, se lava de nuevo y finalmente se seca. Se obtiene un nivel satisfactorio y un teñido sólido a la luz.
Ejemplo de Aplicación B
Un pequeño queso de 40 g y una densidad de 0,41 g/cm^{2} (= densidad del paquete según se introduce en la máquina de teñido) se bobina usando un hilo de poliéster (dtex 167f) y un bobinador de precisión. Este queso se tiñe con los tintes mencionados más adelante en una máquina de circulación de licor (por ejemplo, Colorstar de Zeltex AG, Suiza). La relación de licor:hilo es 10:1, la dureza del agua es 11ºC dH (grados alemanes de dureza). Los tintes usados son:
0,19% de C.L. Disperse Yellow 86
0,185% de C.L. Disperse Yellow 42
0,122% de C.I. Disperse Red 91
0,05% de C.I. Disperse Blue 56
0,44% de C.I. Disperse Blue 77
Se añade 3,5% de la dispersión de acuerdo con el Ejemplo 1. El pH es 5,5 (fijado con ácido fórmico/sulfato amónico). El licor a 40ºC se vierte sobre el paquete, la bomba de circulación de licor se enciende y el licor, que circula a una presión de 2 bares, se calienta de 40ºC a 70ºC a una velocidad de 3ºC/minuto y a continuación de 70ºC a 130ºC a una velocidad de 1ºC/minuto. Le teñido se continúa a 130ºC durante 30 minutos y la partida se enfría a continuación desde 130 hasta 70ºC a una velocidad de 5ºC/minuto. Esto es seguido por lavado, clarificación por reducción, otro lavado y finalmente secado. Durante todo el tiempo del teñido, no hay aumento de presión. El teñido obtenido es uniforme y no hay depósitos de tinte discernibles sobre el paquete teñido o sobre un artículo de punto producido a partir del mismo.
Ejemplo de Aplicación C
Se calientan en una máquina de teñido HT (alta temperatura) hasta 60ºC 1000 partes de un licor abrillantador que contiene (basado en el sustrato) 0,2% de la dispersión de abrillantador del Ejemplo 3 y 0,2% del aducto de 40 moles de óxido de etileno a 1 mol de alcohol graso de 14 a 18 átomos de carbono y cuyo pH se ha ajustado hasta 5,5 mediante la adición de ácido acético, y se introducen 100 partes de un tejido de poliéster en este licor. El autoclave se sella y el licor circulante se calienta hasta 130ºC en el transcurso de 35 minutos. El tratamiento abrillantador se continúa a 130ºC durante 30 minutos, con lo que el licor se enfría hasta 80ºC, y el material abrillantado ópticamente se retira, a continuación se lava y se seca. Se obtiene un abrillantamiento óptico satisfactorio.
Ejemplo de Aplicación D
Se calientan en una máquina de teñido HT (alta temperatura) hasta 60ºC 1000 partes de un licor abrillantador que contiene (basado en el sustrato) de 0,08 a 0,6% de la dispersión de abrillantador de acuerdo con el Ejemplo 3, 0,1% del abrillantador óptico C.I. Optical Brightener 230 y 0,2% del aducto de 40 moles de óxido de etileno a 1 mol de alcohol graso C_{14-18} y cuyo pH se ha ajustado hasta 5,5 mediante la adición de ácido acético, y se introducen en este licor 100 partes de tejido de combinación de poliéster/viscosa. El autoclave se sella y el licor circulante se calienta a 120ºC a una velocidad de 2ºC/minuto. El tratamiento abrillantador se continúa a 120ºC durante 25 minutos, con lo que el licor se enfría hasta 60ºC, y el material abrillantado ópticamente se retira. A continuación se lava y finalmente se seca. Se obtiene un abrillantamiento óptico satisfactorio.
Ejemplo de Aplicación E
Un tejido de combinación de poliéster/algodón se fulardea con un licor abrillantador acuoso que contiene de 0,8 a 4 g/l de la dispersión de acuerdo con el Ejemplo 3 y 0,2 g/l del aducto de 6 moles de óxido de etileno a 1 mol de alcohol tridecílico a pH 5,5 (fijado con ácido acético) hasta una captación de humedad de 70% basada en el peso del sustrato seco, a continuación se preseca durante 2 minutos a 130ºC y se somete al procedimiento de termosol durante 30 minutos a 180ºC. Mediante esto, la porción de poliéster del tejido de combinación se abrillanta ópticamente de forma satisfactoria.
La porción de algodón puede a continuación, en una segunda etapa del procedimiento, de una manera convencional de por sí, bajo condiciones alcalinas, abrillantarse ópticamente simultáneamente con un abrillantador óptico de la serie del ácido bistriacinilaminoestilbenodisulfónico y blanquearse con peróxido de hidrógeno en presencia de un estabilizante del licor de blanqueo de peróxido (recogida en húmedo 70%, 90 minutos de reposo en caliente a 95ºC, a continuación enjuague caliente y frío y finalmente secado).
Se obtiene un abrillantamiento óptico satisfactorio.
De un modo análogo, las composiciones de acuerdo con cada uno de los Ejemplos 2 ó 22 a 23 se emplean en cada uno de los Ejemplos de Aplicación A y B en lugar de las composiciones de acuerdo con el Ejemplo 3. Se obtienen teñidos satisfactorios.
De un modo análogo, las composiciones de acuerdo con cada uno de los Ejemplos 4 a 21 se emplean en cada uno de los Ejemplos de Aplicación C, D y E en lugar de la composición de acuerdo con el Ejemplo 1. Se obtienen abrillantamientos ópticos satisfactorios.

Claims (15)

1. Una dispersión acuosa (U) que contiene (A) un agente de tratamiento de materias textiles absorbente de
luz UV y (B) un sistema dispersante, caracterizada porque contiene (C) un copolímero reticulado que contiene car-
boxilo.
2. Una dispersión acuosa (U) de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende adicionalmente
(D) al menos un aditivo de formulación.
3. Una dispersión acuosa (U) de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en la que (A) es
(A_{1}) un absorbente UV
o
(A_{2}) un abrillantador óptico.
4. Una dispersión acuosa (U) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que (B) comprende
(B_{1}) al menos un tensioactivo
y/o
(B_{2}) al menos un adyuvante de la dispersión.
5. Una dispersión acuosa (U) de acuerdo con la reivindicación 4, en la que
(B_{1}) comprende dispersantes y/o emulsionantes aniónicos y/o no iónicos
y
(B_{2}) comprende coloides protectores, agentes humectantes, solubilizantes y estabilizantes de la dispersión.
6. Una dispersión acuosa (U) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que (C) es un copolímero de
(C_{1}) ácido maleico o anhídrido maleico,
(C_{2}) al menos un comonómero no iónico monoetilénicamente insaturado
y
(C_{3}) un comonómero de reticulación.
7. Una dispersión acuosa (U) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 6, en la que (D) comprende
(D_{1}) un antiespumante
(D_{2}) un biocida
y/o
(D_{3}) un tinte.
8. Un procedimiento para la producción de una dispersión (U) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque (C) se mezcla con los otros componentes de la dispersión en un medio acuoso.
9. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizado porque se emplea un polímero (C') que es un polímero correspondiente a la constitución de (C) pero en el que el monómero que contiene carboxilo es un ácido dicarboxílico que está presente en la forma de anhídrido cíclico, y este se hidroliza en presencia de al menos una porción de los componentes (B) y en presencia de una base para formar (C) en forma de sal y a continuación (A) y opcionalmente se añaden los restantes componentes de (U).
10. El uso de las dispersiones acuosas (U) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, para tratar un material textil en un licor acuoso.
11. Uso de acuerdo con la reivindicación 10 de una dispersión acuosa (U), en el que (A) es un absorbente UV (A_{1}), en el teñido de material en hilos en forma de quesos.
12. Uso de acuerdo con la reivindicación 10 de una dispersión acuosa (U), en el que (A) es un abrillantador óptico (A_{2}), para el abrillantamiento óptico de material en hilos en forma de quesos.
13. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 10 a 12, para tratar material textil sintético o semisintético.
14. Un procedimiento para acabar material textil con un agente de tratamiento textil absorbente UV (A), caracterizado porque el agente de tratamiento textil absorbente UV (A) se usa en la forma de una dispersión (U) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.
15. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 14, para acabar material en fibras sintético o semisintético en forma de hilo sobre quesos.
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