JPS63309685A - 連続固着を伴うパツデイングによる繊維材料の染色または仕上処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はマイクロ波によって連続的に同着される製品で
処理されつる繊維材料のバッティングに使用する染色ま
たは仕上処理力法に関する。

本発明の方法の特徴は、繊維材料をバッティング装置の
中で、３乃至１０個の炭素原ｒを有する少なくとも二価
の脂肪族アルコールに酸化アルキレンを付加した付加生
成物とアクリルアミドまたはメタクリルアミドとから得
られるグラフト１［合体を付加的に含４１”ｌ−る水性
染液または什−１−液で繊維材料を含浸させモして５乃
￥３０秒間マイクロ波で処理づ−ることによりその染料
またはけ１−刑の固着を連続的に実施することにある。

好ましいグラフト重合体は、３乃ｒｉ：、６個の炭素原
子を打する２Ｅ　（＋１乃至六価のアルコールに４乃至
１００モル、好ましくは４０乃金８０モルの酸化プロピ
レンを付加した付加物にメタクリルアミドまたは特に好
ましくはアクリルアミドをグラフト重合して得ることが
できるグラフト重合体である。これらのアルコールは直
鎖状または分枝状のもでありうる。例示すれば、グリセ
リン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン
、エリトリトール、ペンタエリトリトール、マニトール
、ソルビトールなである。

他の適当なりラフト重合体は、前記の多価アルコールに
酸化エチレンと酸化プロピレンとの混合物または酸化エ
チレン単独を付加した付加物にメタクリルアミドまたは
アクリルアミドをグラフト重合して得られるグラフト重
合体１ある。

グリセリン１モルに酸化プロピレン４０乃至８０モルを
イζ１加した付加物とアクリルアミドとをヘースとした
グラフト重合体か特に適当であることが判明した。

本発明の方法において有利に使用されるグラフト重合体
は、主３ｎとして１）１ｆ記に定義した付加物を２，５
乃ヤ５０市１律％含有しそして側鎖としてグラフトされ
たアクリルアミドまたはメタクリルアミドを５０乃至９
７．５重量％含有しているものである。

グラフト重合体は好ましくは、定義した酸化アルキレン
付加物を２．５乃至３０重量％そしてメタクリルアミド
または特にアクリルアミドを７０乃至９７．５重量％含
イｆする。

グラフト重合体中のアミド含有比率のより好ましい範囲
は８０乃至９７．５重量％である。

これらの中でも特別に好ましいものは、Ｌ頑としてグリ
セリン１モルに酸化プロピレン４０乃至８０モルの付加
した付加物を４乃至２０重量％そしてアクリルアミドを
８０乃至９６重量％含有しているものである。

なお前記における重量％は全グラフト重合体を基準にし
た数値である。

本発明で使用されるグラフト重合体の製造は、それ自体
公知の適当な方法により実施することができる。すなわ
ち、触媒の存在Ｊ、好ましくは４０乃至１００℃の温度
において、（１）３乃至１０個の炭素原子を有する少な
くとも三価の脂肪族アルコールに酸化アルキレンの付加
した付加物の（２）アクリルアミドまたはメタクリルア
ミドとの重合である。この方法では、主として酸化アル
キレン付加物が１ミ鎖を形成しそして側鎖の形で個々の
炭素原子にグラフトされたアクリルアミドまたはメタク
リルアミドを含有するグラフト重合体が得られる。

触媒としては、遊離基を形成する有機または好ましくは
無機開始剤か使用できる。ラジカル重合を実施するため
に適当な有機開始剤の例としては、たとえば対称形ペル
オキシジカーボネート、ブチルペルオクトエート、プチ
ルペルヘンゾエート、ベルアセデートまたはペルオキシ
ジカルバメートがあげられる。

適当な無機開始剤は過酸化水素、過ホウ酸塩、過硫酸塩
、ペルオキシｆｌ硫酸塩なとである。

好ましい開始剤または活性化剤は、ベルオキシニ硫酸カ
リウムである。

これら触媒は、出発物質に対して０．０５乃至５重量％
、有利には０．０５乃至２１■量％そして好ましくは０
．１乃至１重量％の一■で導入することができる。

グラフト重合は不活性雰囲気中たとえば窒素雰囲気中で
実施するのが有利である。

グラフト重合生成物は高粘性物質の形で得られる。水で
溶解または稀釈することによって、固形分か、たとえば
０．２乃至２０重ｆ％、好ましくは２乃至２０重砒％の
ゼラチン様生成物が得られる。得られたグラフト重合体
の水溶液の保存および／または貯蔵安定性の向上のため
につぎのような保存剤を添加することができる。クロロ
アセトアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルクロロアセトアミ
、ド、アルカリ金属ペンタクロルフェルレート、アルカ
リ金属亜硝酸塩、トリエタノールアミンまたは好ましく
はハイドロキノンモノメチルエーチル。さらに、殺菌剤
たとえばナトリウムアジド、あるいは１個または２個の
アルキル脂肪族残基を任する表面活性第四アンモニウム
化合物を添加することもできる。また保存剤と殺菌性化
合物との混合物を添加するのもよりイ丁利である。

特に好ましいグラフト！田り体温液は濃度が２または３
から５％までであって、２５℃の粘度が３０００乃范１
５００００、より好ましくは２００００乃至１２０００
０、特に好ましくは４００００乃至８００００ｍＰａ−
ｓ（ｍ１ｌｌｉｐａｓｃａｌ　５ｅｃｏｎｄｓ）である
溶７夜である。

グラフト重合体の製造に用いられるポリアルキレンオキ
シドは、一般的に、４００乃至６０００、好ましくは３
０００乃至４５００の範囲の分子量を４１′シている。

染浴に添加されるグラフト重合体の［ｉ）は、広い範囲
で変化することかできる。一般的には濃度３乃至１０％
の水溶液として、染浴１２あたり３乃至５０ｇ、好まし
くは５乃ヤ４０ｇ、特に好ましくは８乃１２０ｇか有利
である。

本発明による方法は、繊維基質、たとえば梳毛、糸、天
然着色布、プリ・タオル、ベルベット、カーペット、編
物、シーツ等に化学物質や染料を施与するのに適してい
る。これら基質には、通常の天然および合成繊維材料の
すべてが包含される。例示すれば、木綿、麻、亜麻、カ
ラムシ、再生セルロース、酢酸セルロース（２１７２ア
セテートまたはトリアセテート）、ポリエステル、ポリ
アクリロニトリル、ポリアミド、ウール、シルク、ポリ
プロピレン、あるいはこれらの混合物、たとえば、ポリ
エステル−セルロース混合繊維イ１ｊまたはポリエステ
ル−ウール混合ｋａ維布なとである。

本発明の方法による染色のためには、通常の種類のすべ
ての染料か考慮される。たとえば分散染料、直接染料、
反応染料、酸性染料、塩基性染わ、さらには常用のこれ
ら染料の適当な混合物か考慮される。これら染料の具体
例はカラーインデックス（ＣｏｌｏｒＩｎｄｅｘ）の第
五板（１９７１）、第４係に記載されている。

本発明の方法によって使用されつる化学物質としては繊
維工業の分野での採用に通ずるすべての化学物質が考慮
される。例示すれば、仕上および保護剤、バインダー、
精練剤、加工処理剤、蛍光増白剤などである。たとえば
、帯電防［ト剤、ハラ水剤、防火剤、防しわ削、イージ
ーケヤー加丁削、のり剤、防ｌり削、よごれ除去剤など
の使用も考１＋ｆｉされる。

本発明の方法は、特にセルロース繊維材料またはセルロ
ース含有繊維材料をパッド法で染色するのに好適である
。この場合にパップインクＬ程の後で、付がした染料を
固７「するために被染色繊維材料はマイクロ波処理にか
けられる。

染料の固Ｉｆに要コ）−る時間は短く、しかもマイクロ
波を使用して連続的に実施することかできる。染浴で含
浸されそしてパッディングローラにかけて絞られた後に
、ｍ紐材料はマイクロ波の照射を受は繊維材料は加熱さ
れそして染料またはその他の化学物質をその繊維材料に
固着させるのに必要な温度に保持される。

このマイクロ波処理は注水部で終端する多重の曲がりく
ねった導波管を具備した公知形式のマグネトロンマイク
ロ波発生器からなる装置の中で実施される。導波管はス
プリットタイプとして公知の導波管でありうる。この場
合には、被処理繊維材料は導波管の側壁に長手方向に配
設されたスロットを通って一定速度で走行される。ソー
ススロット（ｓｏｕｒｃｅ−ｓｌｏｊｓ）タイプとして
公知の導波管を使用するのか好ましい。この場合に、導
波管にはその軸に対して偏位して土壁内に斜めまたは・
ト行な複数のスロットの系が設けられ、繊維材料はマイ
クロ波発生器の波長に対応して導波管から一定の距離の
所を緊張状態でかつ一定速度で走行する。マイクロ波発
生器の出力側と導波管との間には保護装置（サーキュレ
ータ）か挿入されて反射波かマグネトロンを損傷するの
を防１−する。オペレータをマイクロ波照射から保護す
るためにこの装置全体はファラデーケージによって包囲
されている。

マイクロ波処理は５乃至３０秒間行なうことができる。

５乃至１８秒が十分で好ましい。なおここでマイクロ波
とは周波数範囲か３００乃至３００００Ｍｌｌｚ（メカ
ヘルツ）、好ましくは８００乃至４０００Ｍ１ｌｚであ
る電磁波（ラジオ波）を意味し、そしてその電力は０．
８乃至２５ＫＷ（キロワット）、好ましくは８００乃至
３５００ワツトの範囲で変えることができる。

セルロース繊維材料としては、ｉｒＦ生または特に天然
セルロースからなるもの、たとえばステープルレーヨン
、ヒスコースシルク、大麻、亜麻、シュート、そして好
ましくは木綿からなる繊維材ネ゛ｌ、ならびに混合繊維
材料、たとえばポリアミドと木綿とまたは特にポリエス
テルと木綿とからなる混合繊維材ネ１か考慮される。

セルロース繊維材料は各種の加Ｔ段階のものてありうる
つたとえば、織物または編物の状ｆム、たとえば、筒状
編物でありうる。粗製品や前処理された製品も同様によ
く使用てきる。

セルロース繊維材料を染色するための染料としては、直
接染料または通常セルロース繊維材料の染色に使用され
ている他の染料、とりわけ反応染料が考慮される。

直接染料としては通常の直接染料、たとえばカラ−イン
デックス０′Ｓ３版（１！１７２）第２巻、２００５−
２４７８頁に゛°直接染料（ＤｉｒｅｃｔＤｙｃｓ）”
として記載されている染料か適する。

反応染料としては、セルロースと化学結合を形成する通
常の染才１、たとえばカラーインデックス、第３巻（第
３版、１９７＋）、　　［９１−３５６０頁および第６
巻（改定第３版、＋９７５）５２６８−６：ｌ／１５頁
に　７反応染料（ＲｃａｃＬｉｖｅＤ　ｙｅｓ）”とし
て記載されている染料か考慮される。

染料のｊｌｌは一般に所望される色濃度によって決定さ
れ、浴ｌ見あたり０．１乃至１００ｇか適当てあり、好
ましくは浴ｔｉあたり５乃至６０ｇである。

染料を固着するために導入されるアルカリ性反応化合物
は、たとえば炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、水酸
化ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウ
ム、ホウ砂、水性アンモニア、あるいはその他のアルカ
リ発生製品、たとえばトリクロロ酢酸ナトリウムである
。特にケ・ｒ酸ナトリウム水溶液と３０％水酸化ナトリ
ウム水溶液とからなる混合物がアルカリとして効果か高
いことかｌ’ｌ　１ｇＩ　Ｌだ。アルカリ含有染浴のｐ
Ｈ価は−・股に７．５乃至１３．２てあり、好ましくは
１０．５乃至１２．５である。

繊維材料はまた天然または合成のポリアミド、たとえば
ウール、シルク、ナイロン６、ナイロン６６またはこれ
らの混合物てありうる。また染着性改良ポリアミドもこ
れに含まれる。

これらのポリアミド繊維材料はアニオン染料て染色され
うる。アニオン染料化合物の例としてはモノアソ、ジス
アゾまたはポリアゾ染料の１ｉｄ１重金属を含むまたは
好ましくは含まないホルマザン染料、アントラキノン染
料、キサンチン染料、ニトロ染料、トリフェニルメタン
染料、ナフトキノンイミン染料、フタロシアニン染料な
どがあげられる。これらの染料の陰イオン性質は、金属
錯ｍ形成によっておよび／または好ましくはｍ形成酸性
置換基、たとえばカルボン酸ノ、（、硫酸エステル基、
ホスホン酸エステルノ、（、ホスホン酸ｌ、（またはス
ルポン酸］、（のイを在によってもっばらもたされつる
。さらに、これらの染才′）は被染色繊維材料と共有結
合を形成する、いわゆる反応基をその分子内に右しうる
。好ましくは金属を含有していない酸性染料である。こ
の染料は、好ましくはただ１つのスルホン耐基と場合に
よってはいま１つの、たたしＪ′！１を形成しない、水
ｕ（＃化基たとえばアミｌ’　）、Ｉ；、またはアルキ
ルスルホニル基を含有する。

特に興味あるのは１：１−または好ましくはＩ：２−金
属錯塩染料である。１：ｌ−金属錯１′！４染料は好ま
しくは１または２つのスルホン酸ノ、（を有する。金属
としては銅、ニッケルあるいは特にクロムのごとき重金
属の原子を含有する。

１：２−金属錯塩染料は、中心厚ｆとしてコバルト原子
または特にクロム原子のごとき屯金属原子を含有する。

２つの錯形成成分か中心原子に結合し、その２つの成分
のうちの少なくとも１つは染料分子である。たたし、ｌ
（ましいのは２つの成分とも染ネ１分子・であることで
ある。この場合、錯形成に関Ｉｊ−する２つの染料分子
は互いに同種であっても大神であってもよい６１＝２−
金属錯塩染料は、たとえば２つのアゾメチン分子、１分
子のモノアゾ染料と１分子のジスアゾ染料、あるいは好
ましくは２分子のモノアゾ染料を含有することができる
。アゾ染料分子はアミド基、アルキルスルホニル基ある
いは前記した酸性基のととき水可溶化基を含有しうる。

好ましいのはアミド基、アルキルスルホニル基または特
に全部でただ１つのスルホン酸基を打するモノアゾ染料
の１：２−コバルト錯塩またはｌ：２−クロム錯塩であ
る。

アニオン染料の混合物も使用することができる。少なく
とも２　ｆＩｉまたは３種のアニオン染料の混合物は簡
単な一色染色またはｌＦ１色染色用染料を製造するため
に特に１１利である。

浴に使用されるアニオン染料の損は、所望される色濃度
によって決定される。通常は浴１２あたり０．０１乃至
２５ｇであり、特に０．１乃至１５ｇの量が好ましい。

染浴はまた硫酸、リン酸のごとき無機酸、々ｆましくは
低級脂肪族カルボン酸である有機酸たとえばギ酸、酢酸
、シュウ酸および／または塩たとえば酢酸アンモニウム
、硫酸アンモニウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸水
素カリウム、酢酸カリウムまたは酢酸ナトリウムなどを
含（１しつる。これらの酸は、特に本発明の方法で使用
される浴のｐＨＪ！ｌ整のために添加されるものであり
、所９ＪされるｐＨ価は一般に４乃至７．５．好ましく
は４．５乃７ｉ−６，５である。

さらに、染浴は常用の′電解質、分散量、泡抑制剤、湿
潤剤などの添加剤を含有１−ることｂできる。

合成繊維材料をカチオン染料または分散染料て染色する
染色Ｊ−る／Ｊ法す本発明の対象の１っである。本発明
の方法により染色されつる合成繊維材料は、たとえばセ
ルロースエステル繊維たとえばセルロース２坏アセテ−
１・繊維またはセルローストリアセデート繊維、合成ポ
リアミドｋａｍ、たとえば６−カプロラクタムをベース
としたもの、アジピン酸とへ吉すメチレンシアミンとを
ペースとしたもの、およびω−アミノウンテカン酸をベ
ースとしたもの、さらにはポリ（メタフェニレノーｒソ
フタルアミド）からなる）’ｊ　ｈ　ｈｓポリアミドｙ
ａ維、いわゆる°°モタクリル（Ｍｏｄａｃｒｙ　ｌ　
）　”変性アクリル繊維を含むポリアクリロニトリル繊
維、変Ｐ［された酸性ポリエステル繊維、および特に線
状ポリニスデル繊維などである。これらのうち、セルロ
ースエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリニスデル繊維
は好ましくは分散染料で染色され、そしてポリアクリロ
ニトリル繊維、変性された酸性ポリニスデル繊維および
万ｆｒ族ポリアミド繊維は好ましくはカチオン染Ｆ１て
染色される。

線状ポリニスデル繊維とは、たとえば、プレフタル酸ど
エチレンクリコールまたはブチレンクリコールとの縮合
またはイソフタル酸またはテレフタル酸と１．４−ヒス
（ヒト口キシメチル）−シクロヘキサンとの縮合によっ
て得られる合成繊維、ならびにプレフタル酸およびイソ
フタル酸とエチレングリコールとの共重合体と理解され
るべきである。今１］まで繊維産業でほとんと独占的に
使用されてきた線状ポリエステルはプレフタル酸とエチ
レングリコールとからつくられたものである。、ｌｉ　
ｊｉのアクリロニトリル１１合体または共１［合体は、
本発明の方法を使用して染色することかできるアクリル
ｋａ紺の一部分を形成している。アクリロニトリル共重
合体の場合、アクリルニトリルの適当な割合は共１［合
体の＋（＜　ｉｄに対して少なくとも８０−ＩＴ［、ｉ
ｉｔ％である。

変性された酸性ポリニスデル／ウールの例はテレフタル
酸またはイソフタル酸とエチレングリコールと↑配化合
物とのｌ［縮合生成物である。１．２−または１．３−
ジヒドロキシ−３−（３−ナトリウムスルホプロポキシ
）プロパン、２．３−ジメチロール−１−（ナトリウム
スルホプロポキシ）ブタン、２．２−ビス（３−ナトリ
ウムスルホプロポキシフェニル）プロパン、あるいはま
た３、５−ジカルボキシヘンセンスルポン酸またはスル
ホン化プレフタル酸、 スルホン化４−メトキシヘンセンカルボン酸またはスル
ホン化４．４°　−シフェニルシカルホン酸。

これらの繊維材料は互いにまたは他の繊維と７ｕ織され
たちのであってもよい。たとえばポリアクリロニトリル
／ポリニスデル、ポリアミド／ポリエステル、ポリニス
デル／木綿、ポリエステル／ビスコース、ポリニスデル
／ウールなどの混合物でありうる。

本発明の方法のために適゛１′１なカチオン染料は外杆
タイプのものでありうる。特に、その陽イオン性質がカ
ルボニウム」１Ｌ、オキソニウム基、スルホニウムＪ、
（、または特にアンモニウム基に＋ｔ＋来しているカチ
オン染料の常用塙たとえば金属塩化物、硫酸塩、ハロゲ
ン化物たとえば塩化１ｉ鉛複塩などが４ｊ！ｌされる。

このような発色系を例示すれば、アゾ染料特にモノアゾ
染料またはヒドラゾン染料、ジフェニルメタン染料、ト
リフェニルメタン染料、メチンまたはアゾメチン染料、
ならびにクマリン染料、ケトンイミン染料、シアニン染
料、アジン染料、キサンチン染料、オキサジン染料また
はチアジン染料である。さらに外部（ｅｘｔ、ｅｒｎａ
ｌ）オニウム基たとえばアルキルアンモニウム基または
シクロアンモニウム基を含有するフタロシアニン系また
はアントラキノン系の着色塩あるいはまたシクロアンモ
ニウム基を含有する着色ｌ、２−ベンゾビラン塩も使用
できる。

水溶性が非常に低くそしてほとんどの場合に洛中で微分
散物の形態で存在する、本発明の方法に使用しつる分散
染料としては各種のタイプの染料が考慮される。たとえ
ば、アクリドン染料、アゾ染料、アントラキノン染料、
クマリン染料、メチン染料。ペリノン染料、ナフトキノ
ンイミン染料、キノフタロン染料、スチリル染料、ニト
ロ染料などである。

これらカチオン染料または分散染料のｌｕ台物も本発明
の方法において使用されつる。

これらカチオン染料および分散染料の好ましい使用量は
浴ｔｉにつき０．５乃１５０ｇである。

本発明による染色方法は、１１η記したすべての基質に
適する蛍光増白剤で未染色繊維材料を増白処理するのに
使用することもできる。

この場合、ポリエステルまたはセルロース繊維材料を、
被処理基質の性質に応じて水溶性蛍光増白剤あるいは分
散型蛍光増白剤で処理するのが好ましい。この増白処理
を標白１−稈と組合せることもできる。

蛍光増白剤はアニオンタイプ、カチオンタイ、水分散タ
イプまたは他の任意のタイプの増白剤でありうる。特に
例示すれば、下記系列の蛍光増白剤である：クマリン、
トリアゾールクマリン、ベンゾクマリン、才キサジン、
ピラジン、ピラゾリン、ジフェニルピラゾリン、スチル
ベン、スチリルスチルベン、トリアゾリルスチルベン、
ビスベンゾオキサシリルエチレン、スチルベンビスベン
ゾオキサゾール、フェニルスチルベンベンゾオキサゾー
ル、チオフェンビスベンゾオキサシル、ナフタレンビス
ベンゾオキサゾール、ベンゾフラン、ベンゾオキサゾー
ル、ナフタルイミド。

蛍光増白剤の混合物も本発明の方法において使用しつる
。

本発明による染浴または処理浴にはグラフト重合体のほ
かに、アルカリに対して安定な市販湿１４剤を添加する
のが多くの場合有利であることがわかった。適当な湿ｌ
剤の例はポリカルボン酸のスルホン酸エステルたとえば
ジヘキシルスルホスクシナートまたはジオクチルスルホ
スクシナート、少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖
状または分枝状アルキル鎖を含有するアルキルアリール
スルホナートたとえばドデシルベンゼンスルホナート、
または好ましくはアルキル鎖に８乃至２０個の炭素原ｒ
を含有しているアルキルスルホナートたとえばドデシル
スルホナートまたはペンタデシルスルホナート。一般に
湿潤剤としてのこれらスルホナートはアルカリ金属Ｊ＋
’＋Ａの形で、特にナトリウム塩またはアンモニウム塩
の形で存在する。

本パッディング浴に対する４叡１剤の添加１１［は浴１
１あたり１乃信ｉ　ｏ　ｇが適当１てあり、好ましくは
１．５乃至５ｇである。

パッディング浴は最初に染料を溶解または分散しておき
、そして吹きにグラフト１１合体を添加する方法で仕立
てるのか最良である。

使用される染料の種類によっては、染浴にその他の常用
添加剤を含有させることかてきる。たとえば、塩化ナト
リウムまたは硫酸ナトリウムのごとき電解質、アルカリ
または酸、尿素、酸化剤、クワセリン、均染剤、架橋剤
、あわ防市剤および／またはギ酸ナトリウムを含有させ
ることかできる。さらに場合によってはのり剤たとえば
アルギン酸塩、デンプンエーテル、ポリアクリル酸、あ
るいはイナゴマネ粉末エーテルなどを含有させることも
できる。

本発明の方法によると４０％程度までの染浴の吸収率の
向上が達成され、さらにその上にマイクロ波による高速
固着の結果として染（着）色効率の上昇がもたらされる
。定義されたグラフト重合体がごく少ｑ添加された場合
でもかなりの浴吸尽の増加が得られ、染（着）色効果は
相当程度まで向りされる。

さらに均一でかつ濃い色の染色物か得られる。したがっ
て、染色物は均染＋’ｔにすぐれている。さらに、染色
堅牢性たとえば耐光堅牢性、摩擦堅牢性、４拐堅牢性か
本発明による特定のグラフト重合体の配合によって好ま
しくない負の影響を受けることは全くない。

本発明の方法のいま１つの対象は漂白、り「ましくは、
木綿の漂白である。この場合には木綿はグラフトＩｎ合
体、過酸化物、アルカリ金属水酸化物、界面活性剤およ
び少なくと６１種の安定剤を含有する水性パップインク
浴すなわち漂白浴で含浸されそして含浸された木綿は次
ぎにマイクロ波による処理を受ける。

通常の（票白方法に使用されるｉニー自省も本発明によ
る２票白方法に使用される漂白浴もそれ自体は公知であ
り、たとえば欧州特許第００８２８２３号明細古、スイ
ス特許願第３１４１／８５−７および３１４２／８５−
９丼号明細、Ｉ丁に記載されている。通常これら７１ｉ
白浴はド記成分を含イ１する： （Ａ）無機酸化剤たとえば過酸化物、ベル硫酸ナトリウ
ムのごときベル塩、たたし好ましくは特に濃厚水溶液の
市販製品形態の過酸化水素、 （Ｂ）アルカリ金属水酸化物、好ましくは水酸化カリウ
ムまたは水酸化ナトリウム、（Ｃ）１種またはそれ以１
の、通常は非イオン性の界面活性剤、場合によっては、
１種またはそれ以上の陰イオン性界面活性剤と混合され
た、たとえば酸化アルキレンに脂肪アルコールおよび／
またはアルキルフェノールの付加した生成物、 （Ｄ）下記群から選択される少なくとも１種の過酸化物
安定剤： ヒドロキシエタン−ｌ、１−ジホスホン酸の場合によフ
てはオリゴマーの形のニスデル、アミノポリ−（アルキ
レンホスホン）酸の場合によってはオリゴマーの形のエ
ステル、アルカンポリホスホン酸の場合によってはオリ
ゴマーのｊ［壬のエステル、 ポリアミノカルボン酸の場合によってはオリゴマーの形
のエステルたとえばジエチレントリアミンペンタ酢酸お
よびその塩、特にそのマグネシウム塩。

ポリヒドロキシル化化合物たとえばグルコン酸およびそ
のアルカリ金属塩またはそのγ−ラクトン、および ケイ酸ナトリウムのごときアルカリ金属ケイ酸塩のニス
デル。

さらに、漂白浴は随意成分としてト記のごとき添加物を
含有しているのが４１利である：ヒトロトロビー削たと
えば尿素、マグネシウム塩たとえばＭｇＣＬ　　（場合
によっては六水和物の形でありうる）、アルカリ土類金
属塩の沈殿を抑制する沈殿防止剤たとえば場合によって
は部分加水分解されたポリマレイン酸、泡防止剤または
脱気剤たとえば高級アルコール、特に、イソプロパツー
ル、ｎ−オクタツール、エチルヘキサノールまたはトリ
メチルヘキサノールおよび／または常用シリコーン油。

パッディング浴に添加されつる１票白削の甲は、浴１１
につき２乃至３０ｇの範囲か適当であり、好ましくは５
乃ｆ２０ｇ／１２である。

以下、本発明を製造例および実／ｉＫ例によってさらに
説明する。パーセントは、特に別途記載のない限り、重
量ベースである。染料の場合は記載の晴は市販製品とし
ての、すなわち、カット製品の量であり、°添加剤の場
合は純物質の量である。５桁のｃ、ｉ、番号はカラーイ
ンデックス（ｆ；ｏｌｏｕｒ　Ｉｎｄｅｘ　）第３版か
らの番号である。

アクリルアミドの２２．５ｇ、グリセリン１モルに酸化
プロピレンの５２モルを付加した付加物２．５ｇ、およ
びベルオキソニ硫酸カリウム０．０４ｇを水２００ｇに
溶解した溶液を攪拌しながらかつ窒素流を導入しながら
５０℃まで加熱し、そしてこの温度に３時間保持する。

このあと、水４０ｇにベルオキソニ硫酸カリウム０．０
３ｇを溶解した溶液を６０分間で滴下し、高粘性溶液を
３０分間かけて水３００ｍ１を添加して稀釈する。次ぎ
に、この反応混合物を５０℃に５時間保持し、そしてハ
イドロキノン千ツメチルニーデルの０．６ｇとナトリウ
ムアジドの０．１２ｇとを添加する。攪拌しなからこの
７ＬＡ合物を室温まで放冷する。しかして、含有１ｎ合
体分が４．４％であるゲル５６５ｇを得る。このゲルは
２５℃の７品度でｉｌｌり定して１１２９５７ｍＰａ−
５の粘度を有する。

Ｌ広ニ アクリルアミドの７１．２５ｇ、　クリセリンに酸化プ
ロピレンを付加した・Ｖ均分子ｌｉｔ　ｉ＃１１４２０
０の付加物３．７５ｇ、およびベルオキソニ硫酸カリウ
ムの０．０９ｇを水６００ｇに溶解した溶液を調製する
。この溶液を攪拌しながらかつ窒素流を導入しながら５
０′Ｃまで加熱し、そしてこの温度に３時間保持する。

溶液の粘度か徐々に上シ１．１−る。これに、水１２０
ｇにベルオキソニ硫酸カリウム０．０６ｇを溶解した溶
液を６０分間で層下する。滴ド開始後約１０分で、溶液
の粘度かかなり高くなるのてそのあとの２０分間に水６
００ｇを添加１−ることか必要である。ペルオキソニ硫
酸カリウムの滴下終了後、この溶液の粘度は増加をつづ
ける。この溶液をさらに５時間、５０℃に保持する。こ
の間さらに４００ｇの水を少しづつ加えて稀釈する。こ
のあとハイドロキノンモノメチルエーテルの１．７ｇを
添加し、攪拌しながら室温まで放冷する。しかして自由
流動性のゲル１．７９４　ｇが得られる。このゲルの重
合体含有率は４．３％であり、２５℃で測定して６４２
０２ｍＰａ−８の粘度を有する。

Ｌ抜ニ アクリルアミドの７１．２５ｇ、ペンタエリトリトール
に酸化プロピレンを付加した平均分子量が３５５０の付
加物３．７５ｇ、およびベルオキソニ硫酸カリウム０．
０９ｇを水６００ｇに溶解した溶液を調製する。この溶
液を攪拌しながらかつ窒素流を導入しながら５０℃まで
加熱し、そしてこの温度に３時間保持する。溶液の粘度
がゆっくり上昇する。水１２０ｇにベルオキソニ硫酸カ
リウム０．０６ｇを溶解した溶液を６０分間で滴下する
。滴ド終ｒ後、溶液の粘度は約３０分間増加をつつける
のでその後２０分間にわたり６００ｇの水を溶液に添加
する。この粘度か規則的に増加する溶液を、さらに４時
間、５０℃に保持する。さらに４００ｇの水で稀釈し、
これにトリエタノ−アミンの３．４ｇを添加し、攪拌し
ながら室温まで放冷する。

しかしてまだ流動性のゲル１．７９３ｇか１：？られる
。このゲルの固型分は４．０％である。２５℃で測定し
た粘度は７５３００ｍｌ’ａ・Ｓである。

Ｌ迭Ａ アクリルアミドの１７．ａｇ、グリセリン１モルに酸化
プロピレン７０モルと酸化エチレン６モルとを付加した
付加物０．９４ｇ、およびベルオキソ−硫酸カリウム０
．０２５ｇを水２５０ｇに溶解した溶液を攪拌しなから
かつ窒素流を導入しながら５０℃まで加熱し、そしてこ
の温度に３時間保持する。粘１９か十分に増加するまで
この溶液の温度を２０分間で６０乃至６３℃まで加熱し
、このあと５５℃まで冷却する。粘度が増加をつづける
この溶液を５５℃に５時間保持する。ついでこの粘性溶
液に、クロロアセトアミド０．４５ｇとハイドロキノン
モノメチルエーテル０．４５ｇとの水１７７ｇへの溶液
を添加する。これにより４４６ｇのゲルを得る。

このゲルのグラフト重合体含有率は４．２％である。こ
のゲルの２５℃で測定した粘度は９６７５０ｍＰａ−５
である。

Ｌ仏ｊ 方法４と同様に実施した。ただし今回は付加物としてト
リメチロールプロパンの１モルに酸化プロピレン５３モ
ルを付加した付加物を使用した。グラフト川合体４．２
％を含イ１１−るゲル４４６ｇか得られた。このゲルの
２５℃て測定した粘度は１９５００ｍＰａ−５であフた
。

ガニ［旦 アクリルアミドの１７．２４ｇ、グリセリン１モルに酸
化プロピレン７０モルを付加した付加物４．３１ｇ、お
よびベルオキソニー硫酸カリウム０．０３５ｇを水２０
０ｇに溶解した溶液を攪拌しなからかつ窒素流を導入し
ながら５０℃まで加熱し、そしてこの温度に４時間保持
する。粘度が上昇をつつけるこの溶液を５時間５５℃に
加熱する。このあと、水２９１ｇ中クロロりセトアミド
０．４ｇとハイドロキノンモノメチルエーテル０．４ｇ
との溶液をゲルに添加する。１■合体含４ｉ率か４．２
％のゲル５１３ｇを得る。このゲルは２５℃の温度で測
定して２５７５０　ｍＰａ−５の粘度をイｒする。

Ｌ抜ニ アクリルアミドの１５．１ｇ、グリセリン１モルに酸化
プロピレン７０モルを付加した付加物６．５ｇ、および
ベルオキソニー硫酸カリウム０．０２５ｇを水２００ｇ
に混合した混合物を攪拌しなからかつ゛や素雰囲気ドて
５０℃まで加熱し、そしてこの温度に３時間保持する。

粘度が上昇をつづけるこの溶液を５時間５５℃に加熱す
る。このあと、水２９１ｇ中クロロりセトアミド０．４
ｇとハイドロキノン千ツメチルエーテル０．４ｇとの溶
液をゲルに添加する。重合体含有率が４．２％のゲル５
１２ｇを得る。このゲルは２５℃の温度で測定して１６
３００ｍＰａ−５の粘度を有する。

Ｌ抜１ アクリルアミドの１３ｇ、グリセリン１モルに酸化プロ
ピレン７０モルを付加した付加物８，７ｇ、およびベル
オキソニ硫酸カリウム０．０１５ｇを水１５０ｇに混合
した混合物を攪拌しながらかつ窒素雰囲気下で５０℃ま
で加熱し、そしてこの温度に４時間保持する。粘度が一
ヒ昇をつづけるこの溶液を２時間６５℃まで加熱し、そ
して次に再び、６０℃まで３時間加熱する。ついで、水
３４７ｇ中クロロりセトアミド０．４ｇとハイドロキノ
ン千ツメチルエーテル０．４ｇとの溶液をゲルに添加す
る。重合体含有率が４．２％のケル５１９ｇを得る。こ
のゲルは２５℃の温度で測定して１５５８２ｍｌ’ａ−
ｓの粘度をイ１゛する。

使」Ｌ例 支ム勇」：　木綿の染色 ２８０ｇ／ｒｎ”の木綿コール火花をバット染色機にか
けて２５℃の温度で下記成分を含有する水溶液でパッデ
ィングしたく！ｉ［は１２あたり）： 下記式の染料　　　　　　　　　　８ｇ下記式の染料　
　　　　　　　　　１２ｇ下記式の染料　　　　　　　
　　　　９ｇ一＼、／一 方法２で製造されたグラフト重合体　１０ｇ湿潤剤　　
　　　　　　　　　　　　　２ｇ無水硫酸ナトリウム　
　　　　　　　６０ｇ重炭酸ナトリウム　　　　　　　
　　　１５ｇメタ−ニトロベンゼンスルホン酸 （ナトリウムＦｊｉ　）　　　　　　　　　　　　５　
ｇ浸漬時間１．６秒、ローラ圧１．８バールでピックア
ップ率は１０２％であった。

次に、パッディングされた基１１をマグネトロンマイク
ロ波発生器によるソーススロット型導波管のマイクロ波
界の作用にかけた。その周波数は２４５０　Ｍｌｌｚ（
メガヘルツ）モして′省力は２５００ワツトであった。

染浴で含浸された布試料は、導波管から１２．２ｃｍｆ
ｉれたところを走行し、その走行速度はマイクロ波界内
の滞在時間が１２・秒となるように調節された。洗浄し
、すすぎ洗いし、乾燥した後に、ワインレッドの染色物
が得られた。このラップの外観は全面にわたって均質で
あった。

支１涯Ａ：　　ポリエステル／木綿の染色１６０ｇ／ｒ
ｎ’の１１量のシルケット加下したポリエステル／木綿
（５０：　５０）ギャバシン布をパッド染色機にかけて
２５℃の温度で下記成分を含有する水性溶液てパップイ
ンクしり（ｒＩｔハＩ　Ｉｔ　アタ’）　）　　：下記
式の染料　　　　　　　　　　１５ｇ下記式の染料　　
　　　　　　　　１４ｇ式（１０３）の染料　　　　　
　　０，２ｇＪＴ法２て製造されたグラフト爪合体　１
０ｇ湿１１′ｌＩ剤　　　　　　　　　　　　　　　３
ｇポリアクリ酸ヘベーの増結剤　　　　１０ｇ尿素　　
　　　　　　　　　　　　　ｓｏｇ重炭酸ナトリウム　
　　　　　　　　１５ｇ浸２ｒ１時間２秒、ローラ圧１
．８バールでピックアップ率は９５％であった。

次に、この布を２５００ワツトの電力（周波数２４　ｓ
　ＯＭＩＩＺ）で連続的に９秒間マイクロ波照射した。

この処理終了後、基質を冷水ですすぎ、次ぎに８５℃で
温洗浄し、さらにもう一度冷水ですすぎ洗いした。

非常に鮮明なトルコ石（青緑）色の染色物が得られ、こ
れはきわめてずぐれて均染であった。

支Ａ里ユニ　ウールの染色 ウール織物をパッド染色機にかけて２５℃の温度で下記
成分を含有する水性溶液でパッディングした（■は１２
あたり）： Ｆ記式の染料　　　　　　　　　　　１５ｇ方法２で製
造されたグラフト市合体　１０ｇ尿素　　　　　　　　
　　　　　　　５０ｇ０ｇボリアクリースの市販増粘剤
　　　５ｇｐｌ＋価は酢酸で６．５に調整された。

乾燥織物型（辻を基準にして工１算して１１０％のピッ
クアップ率が得られた（ローラ圧は１．５バール）。

次ぎにこの織物を２５００ワツトの電力（周波数２４５
０　Ｍｌｌｚ）で連続的に１２秒間マイクロ波照射した
。この後、洗浄して乾燥した。

鮮明な青色に染色された染色物が得られ、これはきわめ
て良好な均染性を示した。

笈人勇Ａ　：　　ポリアクリル繊維の染色ポリアクリル
繊維編物をパッド染色機にかけて２５℃の温度で一ト記
成分を含有する水性溶７夜でパップインクした（ｒｉ［
は１１あたり）：下記式の染料　　　　　　　　　　１
２ｇト記式の染料　　　　　　　　　　１１ｇ下記式の
染料　　　　　　　　　　１０ｇ方法２で製造されたグ
ラフＩ−申合体　１０ｇ市販の増粘剤　　　　　　　　
　　　１０ｇコプラ脂肪酸ジェタノールアミド　　　５
ｇｐｌ＋価は酢酸で４．５に調整された。

浸漬時間２秒、ローラ圧１．８バールでピックアップ率
は１０８％であった。

次ぎに、この編物を２５００ワツトの電力（周波数２４
５０　Ｍｌ＋７．）で連続的に１４秒間マイクロ波照射
した。この後、７０　”Ｃで洗浄し、次に冷水ですずき
洗いした。

非常にきれいな褐色の染色物が得られた。

これはきわめてすばらしい均染性を示しそして均質な外
観を呈していた。

ｍ　　漂白浴内での木綿の増白処理 あらかじめ開放煮沸処理した木綿布をパッディング装置
に入れて２５℃の温度で下記成分を含有する浴で含浸し
た（量は１１あたり）： Ｆ記式の蛍光増白剤　　　　　　　　２ｇ方法２で製造
されたグラフト重合体　８ｇケイ酸ナトリウム　　　　
　　　　　　２ｇカセイソーダ　　　　　　　　　　　
８ｇ３５％過酸化水素　　　　　　　　４０ｇとドロキ
シエタン−１，１−ジホスホン酸のモノマーメチルエス
テルとオリゴマーメチルエステルとの混合物（５０％水
溶液）５ｇローラ圧１．２バール、浸漬時間２秒でピッ
クアップ率は乾燥固形分車量基準でｌｉｔ算して１０３
％であった。

この含浸された織物を２５００ワツト（周波数２４５０
　Ｍｌｌｚ）の電力で連続的に１２秒間マイクロ波照射
した。この処理のあと試料織物を５０℃、つぎに２５℃
の温度ですすぎ洗いしそして乾燥した。

きわめて良好な蛍光増白効果が得られた。

笈ム遺１　ポリエステルの増白処理 ポリエステル布をパッディング装置に入れて２５℃の温
度で下記成分を含有する浴て含浸した（ｈｌは１ｉ１．
あたり）： ）記式の蛍光増白剤　　　　　　　　８ｇ方法２で製造
されたグラフト１刊合体　５ｇアクリルアミドと２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（１：Ｉ
）とからなる共重合体　　　　　　　　　　　　１０ｇ
ノニルフェノールの１モルに酸化エチレンの２モルの付
加物の硫酸水素塩エステルのアンモニウム塩　　　　　
　　　　　　　５ｇ浸漬時間１．２秒でピックアップ率
は乾燥固形分重量基準で計算して８０％であった。

次に、この基質を２５００ワツト（周波数２４５０　Ｍ
ｌ＋７．）の電力で連続的に１７秒間マイクロ波照射し
た。この処理のあと試料基質を洗浄して乾燥した。

きわめてすばらしい蛍光増白効果が得られた。

笈五■ユ　木綿の漂白 ２８０ｇ／ｍ’の粗製筒状木綿編物をパッディング装置
に入れて１−記成分を含有３゛する水性浴で含浸した（
寸はｔｉあたり）：方法２で製造されたグラフト重合体
８ｇとドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸の千ツマ
ーメチルエステルとオリゴマーメチルエステルとの混合
物（５０％水溶液）５ｇケイ酸ナトリウム２ｇカセイソ
ーダ　　　　　　　　　８ｇ３５％過酸化水素　　　　
　　　　　４０ｇ浸漬時間２．５秒、ローラ圧２，０バ
ールでピックアップ率は乾燥固形分車！ｉ）　Ｊ、Ｉｌ
、準で計算して１３０％であった。

この含浸された編物を連続的に１５秒間マイクロ波照射
したく周波数２４５０　Ｍ１１７．／電力２５００ワッ
ト）。

照射後、この試料編物を最初９５℃、つきに２５℃の温
度で洗浄しそして乾燥した。

きわめて良好な蛍光増白効果が得られた。

え人里１　木綿の仕上処理 シルケット加−Ｌした木綿ボブリンをパッディング装置
に入れて下記成分を含有））−ろ水性浴で含浸した（　
ｊｅｔは１２あたり）：Ｎ、Ｎ’　−ジメチロールジヒ
ドロキシエチレン尿素　　　　　　　　　　　　　５０
ｇポリエチレンワックスと脂肪アミンエトキシレート誘
導体とからなる／１９合物　　２．０ｇ塩化マグネシウ
ムからなる触媒　　　１８ｇ方法２で製造されたグラフ
舷重合体　１０ｇノニルフェノールの１モルに酸化エチ
レンの２モルの付加物の硫酸水素塩エステルのアンモニ
ウム塩　　　　　　　　　　　　Ｌｏｇ浸漬時間１．８
秒、ローラ圧１．４バールでピックアップ率は乾燥固形
分重量基準で計算して９８％であった。

含浸された基質を２５００ワツト（周波数２４５０　Ｍ
ＩＩＺ）の電力で連続的に２５秒間マイクロ波照射した
。

きわめて良好な防シワ効果が得られだ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、繊維材料の染色または仕上処理方法において、（ａ
   ）３乃至１０個の炭素原子を有する少なくとも三価の脂
   肪族アルコールに酸化アルキレンを付加した付加物と（
   ｂ）アクリルアミドまたはメタクリルアミドとから得ら
   れるグラフト重合体を付加的に含有する水性染液または
   仕上液で繊維材料をパッディングし、そして次にマイク
   ロ波で５乃至３０秒間処理することによってその染料ま
   たは仕上剤を連続的に固着させることを特徴とする方 法。 ２、該パッディング液が、３乃至６個の炭素原子を有す
   る三価乃至六価のアルカノールに４乃至１００モルの酸
   化プロピレンを付加した付加物とアクリルアミドまたは
   メタクリルアミドとから得られたグラフト重合体を含有
   していることを特徴とする請求項１記載の方法。 ３、該グラフト重合体が、全グラフト重合体を基準にし
   て２．５乃至５０重量％の付加物と５０乃至９７．５重
   量％のグラフトされたアクリルアミドまたはメタクリル
   アミドを含有していることを特徴とする請求項１記載の
   方法。 ４、該グラフト重合体が、全グラフト重合体を基準にし
   て２．５乃至３０重量％の付加物と７０乃至９７．５重
   量％のグラフトされたアクリルアミドを含有しているこ
   とを特徴とする請求項１記載の方法。 ５、該パッディング液が、アクリルアミド と、酸化プロピレンの４０乃至８０モルをグリセリン１
   モルに付加した付加物とから得られたグラフト重合体を
   含有していることを特徴とする請求項１記載の方法。 ６、該グラフト重合体が、全グラフト重合体を基準にし
   て、グリセリン１モルに酸化プロピレン４０乃至８０モ
   ルを付加した付加物の４乃至２０重量％とグラフトされ
   たアクリルアミドの８０乃至９６重量％とを含有してい
   ることを特徴とする請求項５記載の方法。 ７、パッディング液が、１ｌあたり５乃至 ４０ｇのグラフト重合体を３乃至１０％水溶液の形態で
   含有していることを特徴とする請求項１記載の方法。 ８、染料または仕上剤のマイクロ波による固着を５乃至
   １８秒間実施することを特徴とする請求項１記載の方法
   。 ９、全部または一部がセルロース繊維よりなる繊維材料
   を、直接染料または反応染料で染色することを特徴とす
   る請求項１記載の方 法。 １０、バッディング液が付加的にアルカリ耐性湿潤剤を
   含有していることを特徴とする請求項９記載の方法。 １１、全部または一部が天然または合成ポリアミド繊維
   よりなる繊維材料をアニオン染料で染色することを特徴
   とする請求項１記載の方法。 １２、全部または一部がポリエステルよりなる繊維材料
   を分散染料で染色することを特徴とする請求項１記載の
   方法。 １３、全部または一部がポリアクリロニトリル繊維より
   なる繊維材料をカチオン染料で染色することを特徴とす
   る請求項１記載の方 法。 １４、繊維材料が一部分は木綿そして一部分はポリエス
   テルよりなることを特徴とする請求項１記載の方法。 １５、パッデング工程における液ビック−アップ率が、
   基質の乾燥重量を基準にして６０乃至２００％であるこ
   とを特徴とする請求項１記載の方法。 １６、木綿の漂白処理方法において、無機酸化剤と、（
   ａ）３乃至１０個の炭素原子を有する少なくとも三価の
   脂肪族アルコールに酸化アルキレンを付加した付加物と
   （ｂ）アクリルアミドまたはメタクリルアミドとから得
   られるグラフト重合体と、アルカリ金属水酸化物と、界
   面活性剤と、少なくとも１種の安定剤とを含有している
   水性液でその繊維基質をパッディングし、そして次ぎに
   該基質を５乃至３０秒間マイクロ波で連続的に処理する
   ことを特徴とする方法。