JP2002521726A

JP2002521726A - 眼用フォトクロミックレンズ

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Publication number: JP2002521726A
Application number: JP2000562775A
Authority: JP
Inventors: クリシユナン，シバラム; パイルズ，ロバート・エイ; ジヨンソン，ジエイムズ・ビー; パイク，テイモシー・ジエイ
Original assignee: Bayer Corp
Current assignee: Bayer Corp
Priority date: 1998-07-30
Filing date: 1999-07-19
Publication date: 2002-07-16
Also published as: HK1039984A1; AU5217999A; CA2338225A1; US6065836A; CN1311862A; TW473499B; EP1101129A1; AR019483A1; WO2000007040A1

Abstract

(57)【要約】眼用フォトクロミックレンズおよびそれの製造方法を開示する。本レンズはレンズ形状の実質的に透明な基質と前記基質の少なくとも１つの表面に接着している少なくとも１層のフィルムを含んで成る。このフィルムにポリカーボネート樹脂とポリカプロラクトンの樹脂ブレンド物を含有させかつ好適にはスピロピラン類、ベンゾピラン類、ナフトピラン類、スピロキサジン類、フルギド類およびフルギミド類から成る群から選択したフォトクロミック染料を有効量で含有させる。追加的態様では、前記フィルムにコポリ（カーボネート−ラクトン）ブロックもしくはランダム共重合体を含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】（発明の分野）本発明は、眼用フォトクロミックレンズ（ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃｏｐｈ
ｔｈａｌｍｉｃｌｅｎｓ）、より詳細には、重合体樹脂で主に作られたレンズ
に関する。

【０００２】（発明の背景）現在市販されている眼用レンズはガラス、熱硬化アリルカーボネート（熱硬化
性ポリカーボネート）または熱可塑性芳香族ポリカーボネートで作られている。
後者の材料は重量が比較的軽くかつ耐久性があることから眼用レンズの製造で用
いるに望ましい材料である。この市場では熱可塑性芳香族ポリカーボネートの使
用が年々増加してきているが、その理由は、主に、ガラスおよび熱硬化性ポリカ
ーボネートの方が耐衝撃性の意味で熱可塑性芳香族ポリカーボネートよりも劣っ
ていることによる。従って、熱可塑性芳香族ポリカーボネートがそのような材料
の両方の代わりに急速に用いられるようになってきている。

【０００３】現在の熱可塑性芳香族ポリカーボネートはほとんど全ての面でガラスおよび熱
硬化性ポリカーボネートの性能に緊密に合致し得るが、それのフォトクロミック
挙動は期待を満たしていない。フォトクロミック染料を熱可塑性芳香族ポリカー
ボネート（本明細書では「ＰＣ」）マトリックス（ｍａｔｒｉｘ）の中に取り込
ませるのは厄介である。１番目として、フォトクロミック染料が未修飾ＰＣマト
リックス中で示す明形態と暗形態の間の転移は非常に遅い。このように転移速度
（ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｒａｔｅ）が遅いことから、そのようなフォトクロミ
ック材料がガラスおよび熱硬化アリルカーボネート製のフォトクロミックレンズ
（これらが現在のところ商業的に入手可能である）に対して示す競合性は低い。
２番目として、ＰＣが示すガラス転移温度は比較的高くかつフォトクロミック染
料は熱に敏感である。従って、射出成形過程中に前記染料が劣化しかつ相当して
レンズの色がより黄色がかった色合いに移行する可能性が明確に存在する。その
結果として生じる色は一般に光学レンズ産業にとって受け入れられるものでない
。

【０００４】熱可塑性芳香族カーボネートがフォトクロミック性（ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉ
ｃｉｔｙ）の意味で有するそのような欠点がこの材料が本産業で幅広く受け入れ
られないことの理由であるとして認識されている。従って、この分野の研究者は
フォトクロミック性を示して実行可能で経済的な熱可塑性芳香族ポリカーボネー
ト製レンズを製造する試みを行ってきた。

【０００５】プラスチックレンズを製造する方法は公知である。米国特許第５，４９６，６
４１号にプラスチックレンズが開示されており、それの構造は、特別な屈折率を
示す基質、金属化合物を含んで成る下塗り層、堅い被覆層および抗反射層を包含
する。

【０００６】米国特許第５，５３１，９４０号には、（ａ）１番目の凸表面（これの幾何形
態は球形または非球形である）を有する完成もしくは半完成プラスチックレンズ
プレフォーム（ｐｒｅｆｏｒｍ）、（ｂ）成形表面（ｍｏｌｄｉｎｇｓｕｒｆ
ａｃｅ）［これの少なくとも一部は前記プレフォームの凸表面に実質的に合致す
る輪郭を有する］を有する鋳型、および（ｃ）低い架橋密度を有していて硬化時
に柔らかなマトリックスを形成する未硬化樹脂、を準備することを伴う方法が開
示されている。それらを、未硬化樹脂が前記プレフォームの凸表面と前記鋳型の
成形表面の間に位置するように配置し、その複合プラスチックレンズにフォトク
ロミック材料を含浸させる。前記‘９４０特許の追加的態様の方法は、フォトク
ロミック添加剤を含有させた未硬化樹脂を（ｃ）として用いることを伴う。この
’９４０特許には、追加的さらなる態様で、比較的高い架橋密度を有していて硬
化時に耐引っ掻き性マトリックスを形成する２番目の未硬化樹脂も開示されてい
る。また、低い架橋密度を有する１番目の未硬化樹脂にフォトクロミック添加剤
を含有させる方法も開示されている。前記レンズプレフォームの製造で用いるに
好適な材料はとりわけポリカーボネートである。関連した方法がＰＣＴのＷＯ
９５／１５８４５に開示されている。眼用ＰＣ製フォトクロミックレンズの製造
で現在実施されている技術は、また、最初に成形したレンズを奇麗にした後、こ
のレンズの表面の１つにポリウレタンフィルムを接着させることを伴う。次に、
前記ポリウレタンフィルムの外側表面に、適切なフォトクロミック染料を含有さ
せた２番目のフィルム、例えばポリエステルなどを付着させることで結合体を生
じさせ、この結合体に熱処理を受けさせることを通して前記フォトクロミック染
料を前記２番目のフィルムから前記ポリウレタンフィルムの中に拡散、即ち移行
させる。次に、前記２番目のフィルムを剥がした後、前記ポリウレタン表面に硬
質被膜を与えることで最終的な製品を製造する。その後、結果として得た結合体
（この時点でフォトクロミックを示す）を用いてレンズを製造することが行われ
ている。このような方法は経済的にあまり魅力がなく、かつ収率が比較的低いこ
とを特徴とする。その上、このような方法を用いたのでは特定のレンズ、例えば
二重焦点レンズおよびプログレシブレンズ（ｐｒｏｇｒｅｓｓｉｖｅｌｅｎｓ
）などを製造するのは現在のところ不可能である。他方、フォトクロミック染料
を活性にする意味で前記染料をレンズの外側表面に最も効率良く付着させること
が重要でありかつこのようなフォトクロミックレンズの製造で必要な前記染料の
量を少量のみにすることが重要である。その上、フォトクロミック染料をレンズ
に入り込ませる温度が比較的低いことから、前記染料をバルク（ｂｕｌｋ）材料
に分散させる結果として熱劣化がしばしば起こるのとは対照的に熱に不安定なこ
とが問題になることはない。

【０００７】関連技術にはまた米国特許第３，５６７，６０５号も含まれ、これには一連の
ピランおよびクロメン誘導体が開示されており、それらは放射線にさらされると
色変化を起こすことが報告されている。また、米国特許第５，４５１，３４４号
および５，５５２，０９０号も関連特許であり、それらには、本発明で用いるに
有用なフォトクロミックナフトピラン類が開示されている。前記‘０９０資料に
は、そのような化合物を熱可塑性ポリカーボネート樹脂を包含する任意重合体樹
脂から成形するフォトクロミック製品の製造で用いることができることが開示さ
れている。また米国特許第４，０６４，１９５号も関連特許であり、それには、
ポリカーボネート（ＰＣ）とポリカプロラクトン重合体（ＰＣＬ）を含有させた
成形用組成物が開示されている。

【０００８】本発明の鍵となる目的は、フォトクロミックレンズの製造で用いるに適したフ
ォトクロミック性を有するフィルムを提供することにある。

【０００９】追加的目的は、本発明のフィルムを用いてフォトクロミックレンズを製造する
方法を提供することにある。

【００１０】（発明の詳細な記述）本発明は、１９９７年７月２日付けで提出してバイエル・コーポレーシヨン（
ＢａｙｅｒＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）に譲渡した特許出願である米国特許出願
連続番号０８／８８７，０７５（代理人の処理予定番号Ｍｏ−４６８３）の主題
であるＰＣＬ／ＰＣ組成物のフォトクロミック可逆性を基にした発明である。従
って、ＰＣＬとＰＣのブレンド物がフォトクロミック染料の添加に適切でありか
つ添加したフォトクロミック染料がそれのフォトクロミック形態において現在市
販されているフォトクロミックガラスレンズおよび熱硬化性ポリカーボネートを
基とするレンズと競合する転移速度で明形態と暗形態の間を転移すると言った特
性を示すことを見い出した。

【００１１】本発明に従い、樹脂成分（ｒｅｓｉｎｏｕｓｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）が熱可塑
性芳香族ポリカーボネートとＰＣＬと適切なフォトクロミック染料を含んで成る
フォトクロミックフィルムを注入成形具の空洞の中に入れた後に前記フィルムの
上部に適切な熱可塑性樹脂を注入することでレンズを生じさせる。

【００１２】本発明は、ポリカーボネート樹脂とポリカプロラクトンとフォトクロミック化
合物を含有させた組成物から生じさせたフィルムを含んで成るレンズに関する。
このフィルムは透明でありかつ望ましいフォトクロミック速度を示すことを特徴
とすることから、本発明に従う眼用レンズの製造で用いるに適する。この強くて
透明なフィルムは、放射線源にさらされた時そして放射線源が取り除かれた時に
暗と明の間の迅速な転移を示す。

【００１３】本発明に従うレンズを製造する時に用いるに適したフィルムは、（Ａ）ポリカ
ーボネート樹脂とポリカプロラクトン（ＰＣＬ）の均一なブレンド物またはコポ
リ（カーボネート−ラクトン）共重合体であってもよい少なくとも１種の樹脂成
分と（Ｂ）ベンゾピラン類、ナフトピラン類、スピロベンゾピラン類、スピロナ
フトピラン類、スピロベンゾキサジン類、スピロナフトキサジン類、フルギド類
（ｆｕｌｇｉｄｅｓ）およびフルギミド類（ｆｕｌｇｉｍｉｄｅｓ）から成る群
から選択される少なくとも１種の化合物を含んで成る。

【００１４】Ａがブレンド物である態様では、本組成物に、ポリカプロラクトンを約１から
５０モルパーセント（本文の全体に渡って示すパーセントは樹脂成分とフォトク
ロミック化合物の全重量を基準にしたパーセントを指す）およびフォトクロミッ
ク化合物を本組成物にフォトクロミック性を与えるに充分な量である明確な量で
含有させる。本組成物に、より好適には、ＰＣＬを約５から５０％、ポリカーボ
ネートを９５から５０％およびフォトクロミック化合物を樹脂１００部当たり約
０．０１から１．０部、好適な０．０３から０．５部（ｐｐｈｒ）含有させる。
本発明の文脈におけるポリカプロラクトンは、

【００１５】

【化７】

【００１６】に従う単位を含有する分子構造を有していて約２５０，０００以下、好適には２
５，０００から１５０，０００、最も好適には３０，０００から１００，００の
重量平均分子量を有する重合体樹脂である。

【００１７】適切なＰＣＬは部分結晶性樹脂であり、これは商業的に入手可能であり、例え
ばＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅから名称ＴｏｎｅＰｏｌｙｍｅｒｓＰ−７６
７およびＰ−７８７の下で入手可能である。このＰＣＬは好適には約０．１から
１．５、より好適には約０．５から０．９の低い粘度を示す（１００ミリリット
ルのベンゼンに重合体を０．２ｇ入れて３０℃で測定）。

【００１８】このＰＣＬはε−カプロラクトンの開環反応で生じる線状ポリエステルである
。

【００１９】本発明の範囲内の芳香族ポリカーボネート類はホモポリカーボネート、コポリ
カーボネート、分枝ポリカーボネートおよびそれらの混合物である。このポリカ
ーボネート類の重量平均分子量は一般に１０，０００から２００，０００、好適
には２０，０００から８０，０００であり、それらがＡＳＴＭＤ−１２３８に
従って３００℃で示すメルトフロー率は約１から約８５ｇ／１０分、好適には約
２から１５ｇ／１０分である。それらの製造は例えば公知の２相界面方法で炭酸
誘導体、例えばホスゲンなどとジヒドロキシ化合物を用いた重縮合などで実施可
能である（ドイツ特許出願公開第２,０６３,０５０；２,０６３,０５２；１,５
７０,７０３；２,２１１,９５６；２,２１１,９５７および２,２４８,８１７号
、フランス特許１,５６１,５１８号、そしてＨ．Ｓｃｈｎｅｌｌの専攻論文“Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＰｈｙｓｉｃｓｏｆＰｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔ
ｅｓ”，ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ＮｅｗＹｏｒｋ
，ＮｅｗＹｏｒｋ，１９６４（全部引用することによって本明細書に組み入れ
られる）を参照）。

【００２０】本文脈において、本発明のポリカーボネート類の製造で用いるに適したジヒド
ロキシ化合物は、構造式（１）または（２）

【００２１】

【化８】

【００２２】［式中、Ａは、炭素原子数が１から８のアルキレン基、炭素原子数が２から８のアルキリ
デン基、炭素原子数が５から１５のシクロアルキレン基、炭素原子数が５から１
５のシクロアルキリデン基、カルボニル基、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−もし
くは−ＳＯ₂−、または

【００２３】

【化９】

【００２４】に従う基を表し、ｅおよびｇは、両方とも０から１の数を表し、Ｚは、Ｆ、Ｃｌ
、ＢｒまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルを表し、そして１つのアリール基に数個のＺ基が
置換基として存在する場合、それらは互いに同じか或は異なっていてもよく、ｄ
は０から４の整数を表し、そしてｆは０から３の整数を表す］に従う。

【００２５】本発明の実施で用いるに有用なジヒドロキシ化合物は、とりわけ、ヒドロキノ
ン、レゾルシノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）アルカン類、ビス−（ヒド
ロキシフェニル）−エーテル類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン類、ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキサイド類、ビス−（ヒドロキシフェニル
）−スルフィド類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン類、２，２，４−
トリメチルシクロヘキシル−１，１−ジフェノールおよびα，α−ビス−（ヒド
ロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン類ばかりでなくそれらの核がアルキ
ル置換されている化合物である。前記および適切なさらなる芳香族ジヒドロキシ
化合物が例えば米国特許第３,０２８,３５６；２,９９９,８３５；３,１４８,１
７２；２,９９１,２７３；３,２７１,３６７；および２,９９９,８４６号（全部
引用することによって本明細書に組み入れられる）などに記述されている。

【００２６】適切なビスフェノール類のさらなる例は２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シク
ロヘキサン、α，α‘−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピ
ルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス
−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，２−ビス−（
３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルフィド、ビス−（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）−スルホキサイド、ビス−（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）−スルホン、ジヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ビス
−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、α，α‘
−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピル
ベンゼン、２，２，４−トリメチルシクロヘキシル−１，１−ジフェノールおよ
び４，４’−スルホニルジフェノールである。

【００２７】特に好適な芳香族ビスフェノール類の例は２，２−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパン、２，２，４−トリメチルシクロヘキシル−１，１−ジフェノ
ールおよび１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンである
。

【００２８】最も好適なビスフェノールは２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン（ビスフェノールＡ）である。

【００２９】本発明のポリカーボネート類は、前記適切なビスフェノール類の１種以上に由
来する構造単位を伴い得る。

【００３０】本発明の追加的態様の代表例は、樹脂成分がコポリ（カーボネート−ラクトン
）ブロックもしくはランダム共重合体を含んで成る組成物である。本発明のこの
態様における共重合体は、

【００３１】

【化１０】

【００３２】に従う単位を１から５０モル％含有する。このようなコポリカーボネート類の製
造は本技術分野で良く知られている。

【００３３】本発明の実施で用いるに適した樹脂には、とりわけ、フェノールフタレインを
基とするポリカーボネート類、コポリカーボネート類およびターポリカーボネー
ト類、例えば米国特許第３,０３６,０３６号および４,２１０,７４１号（両方と
も引用することによって本明細書に組み入れられる）に記述されているポリカー
ボネート類が含まれる。

【００３４】また、ポリヒドロキシル化合物を少量、例えば０．０５から２．０モル％（ビ
スフェノール類を基準）縮合させることを通して、本発明のポリカーボネートを
分枝させることも可能である。

【００３５】この種類のポリカーボネート類は、例えばドイツ特許出願公開第１,５７０,５
３３；２,１１６,９７４および２,１１３,３７４号、英国特許第８８５,４４２
および１,０７９,８２１号および米国特許第３,５４４,５１４号などに記述され
ている。下記がこの目的で使用可能なポリヒドロキシル化合物のいくつかの例で
ある：フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒド
ロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−
ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（
４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−（４，
４’−ジヒドロキシジフェニル）］−シクロヘキシル−プロパン、２，４−ビス
−（４−ヒドロキシ−１−イソプロピリデン）−フェノール、２，６−ビス−（
２’−ジヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２，４
−ジヒドロキシ安息香酸、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジ
ヒドロキシ−フェニル）−プロパンおよび１，４−ビス−（４，４‘−ジヒドロ
キシ−トリフェニルメチル）−ベンゼンである。他の多官能化合物のいくつかは
２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌール酸クロライドおよび
３，３−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロイ
ンドールである。

【００３６】この上に記述した重縮合方法に加えて、本発明のポリカーボネート類の製造で
用いるに適した他の方法は、均一相中のエステル交換による重縮合方法である。
適切な方法が米国特許第３,０２８,３６５；２,９９９,８４６；３,１５３,００
８および２,９９１,２７３号（引用することによって本明細書に組み入れられる
）に開示されている。

【００３７】好適なポリカーボネート製造方法は界面重縮合方法である。

【００３８】本発明のポリカーボネート類を生じさせる時に他の合成方法、例えば米国特許
第３，９１２，６８８号（引用することによって本明細書に組み入れら）に開示
されている方法などを用いることも可能である。

【００３９】適切なポリカーボネート樹脂を商業的に入手することができ、例えばＭａｋｒｏｌｏｎＣＤ２００５，ＭａｋｒｏｌｏｎＦＣＲ２４００，Ｍ
ａｋｒｏｌｏｎ２６００，Ｍａｋｒｏｌｏｎ２８００およびＭａｋｒｏｌｏ
ｎ３１００などを入手することができ、これらは全部、ビスフェノールを基と
するホモポリカーボネート樹脂であるが、これらは個々の分子量の意味で異なり
かつＡＳＴＭＤ−１２３８に従うメルトフローインデックス（ＭＦＲ）がそれ
ぞれ約６０から８５，１６.５から２４，１３から１６，７.５から１３．０およ
び３.５から６.５ｇ／１０分であることを特徴とする。また、分枝ポリカーボネ
ート、例えばＭａｋｒｏｌｏｎ１２３９などを用いることも可能である。これ
らはバイエル社（ピッツバーグ、ペンシルベニア州）の製品である。

【００４０】本発明の実施で用いるに適したポリカーボネート樹脂は公知であり、それの構
造および製造方法は例えば米国特許第３,０３０，３３１；３,１６９,１２１；
３,３９５,１１９；３,７２９,４４７；４,２５５,５５６；４,２６０,７３１；
４,３６９,３０３および４,７１４,７４６号（これらは全部引用することによっ
て本明細書に組み入れら）に開示されている。

【００４１】本発明の文脈で用いるに適した染料は、ベンゾピラン類、ナフトピラン類、ス
ピロベンゾピラン類、スピロナフトピラン類、スピロベンゾキサジン類、スピロ
ナフトキサジン類、フルギド類およびフルギミド類から成る群から選択されるフ
ォトクロミック化合物である。そのようなフォトクロミック化合物は米国特許第
４,８２６,９７７；４,９３１,２２１；５,１０６,９９８；５,５５２,０９０；
５,６２８,９３５および５,５６５,１４７号（全部引用することによって本明細
書に組み入れら）を包含する文献に報告されている。

【００４２】本発明で用いるに適したナフトピラン類の色範囲は４１０から５００ｎｍであ
り、従ってそれらは暗色状態で黄色またはオレンジ色を与える。前記材料は色あ
せ状態、即ち漂白状態で無色または淡い着色を示す。本発明では、活性化後に中
性の色、例えば緑色、褐色および灰色の発色を得る目的で適切な有機フォトクロ
ミック化合物を混合物または組み合わせた状態で用いてもよい。特に、公知であ
りかつ商業的に入手可能なナフトピラン類、スピロ−インドリノオキサジン類お
よびスピロ−インドリノピラン類の群に属するフォトクロミック化合物を本目的
で用いるのが有用である。それらは着色で高い量子効率を示し、良好な感度およ
び飽和光学密度（ｓａｔｕｒａｔｅｄｏｐｔｉｃａｌｄｅｎｓｉｔｙ）を示
しかつ満足される漂白速度、即ち色あせ速度を示す。前記化合物は下記の図式Ｉ
Ａ１、ＩＡ２およびＩＡ３で描写可能であり、ここで、文字ａからｎはナフトピ
ラン環の辺を表し、そして番号はナフトつピランの環原子の番号を表す：

【００４３】

【化１１】

【００４４】図式ＩＡ１、ＩＡ２およびＩＡ３中つのＡで表される基は、ナフトピランのｇ
、ｉまたはｌ辺に縮合している置換もしくは未置換の５員もしくは６員複素環式
環であり、これは下記の図式ＩＩＡからＩＩＦで表される：

【００４５】

【化１２】

【００４６】

【化１３】

【００４７】図式ＩＩＡからＩＩＤ中のＸは酸素または窒素原子であってもよく、ここで、
前記窒素原子は水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルで置換されていてもよい。Ｒ₁は水
素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、置換もしくは未置換のフェニル、カルボキシまたはＣ₁
−Ｃ₆アルコキシカルボニルであってもよい。Ｒ₁は好適には水素、Ｃ₁−Ｃ₃アル
キル、置換もしくは未置換のフェニル、カルボキシまたはＣ₁−Ｃ₃アルコキシカ
ルボニルである。Ｒ₂は水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルまたは置換もしくは未置換のフ
ェニルであってもよい。Ｒ₂は好適には水素、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルまたは置換もし
くは未置換のフェニルである。Ｒ₃およびＲ₄は各々水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルまた
はフェニルであってもよい。Ｒ₃およびＲ₄は各々好適には水素、Ｃ₁−Ｃ₃アルキ
ルまたはフェニルである。Ｒ₅およびＲ₆は各々水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、フェニ
ル、ヒドロキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシまたはアセトキシであってもよい。Ｒ₅お
よびＲ₆は各々好適には水素、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、フェニル、ヒドロキシ、Ｃ₁−
Ｃ₃アルコキシまたはアセトキシである。Ｒ₇、Ｒ₈およびＲ₁₀は各々水素、Ｃ₁−
Ｃ₆アルキルまたはフェニルであってもよいが、但しＲ₇がフェニルの時にはＲ₈
が水素またはＣ₁−Ｃ₆アルキルでありそしてＲ₈がフェニルの時にはＲ₇が水素ま
たはＣ₁−Ｃ₆アルキルであることを条件とする。Ｒ₇、Ｒ₈およびＲ₁₀は各々好適
には水素、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルまたはフェニルである。最も好適には、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₆，Ｒ₇，Ｒ₈およびＲ₁₀は各々水素またはメチルで
ある。Ｒ₁₁，Ｒ₁₂，Ｒ₁₃，Ｒ₁₄，Ｒ₁₅およびＲ₁₆は各々水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル
、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシまたはフェニルであってもよい。好適には、Ｒ₁₂，Ｒ₁₃，
Ｒ₁₄，Ｒ₁₅およびＲ₁₆は各々水素、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃アルコキシまた
はフェニルである。最も好適には、Ｒ₁₁，Ｒ₁₂，Ｒ₁₃，Ｒ₁₄，Ｒ₁₅およびＲ₁₆は
各々水素、メチルまたはメトキシである。

【００４８】図式ＩＩＥおよびＩＩＦ中のＲ₁₇は水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、置換もしくは未
置換のフェニルまたはハロゲンであってもよい。Ｒ₁₇は好適には水素、Ｃ₁−Ｃ₃ アルキル、置換もしくは未置換のフェニルまたはハロゲンである。Ｒ₁₇は最も好
適には水素、メチルまたはクロロである。Ｒ₁₈は水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、フェ
ニル、カルボキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−カルボニルまたはＣ₁−Ｃ₆ハロアルコ
キシカルボニルであってもよい。Ｒ₁₈は好適には水素、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、フェ
ニル、カルボキシ、Ｃ₁−Ｃ₃アルコキシカルボニルまたはＣ₁−Ｃ₃ハロアルコキ
シカルボニルである。Ｒ₁₉およびＲ₂₀は各々水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルまたはフェ
ニルであってもよい。Ｒ₁₉およびＲ₂₀は各々好適には水素、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルま
たはフェニルである。最も好適には、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉およびＲ₂₀は各々水素またはメ
チルである。Ｒ₁−Ｒ₂₀のフェニルの置換基はＣ₁−Ｃ₃アルキルであってもよく
そしてハロゲンまたは（ハロ）基はクロロまたはブロモであってもよい。

【００４９】図式ＩＡ１、ＩＡ２およびＩＡ３中のＢおよびＢ‘は、各々、（ｉ）置換もし
くは未置換のアリール基であるフェニルおよびナフチル、（ｉｉ）置換もしくは
未置換の複素環式芳香基であるピリジル、フリル、ベンゾフリル、チエニルおよ
びベンゾチエニル、および（ｉｉｉ）ＢとＢ’が一緒になってアダマンチル基を
形成、から成る群から選択可能である。ＢおよびＢ‘のアリールおよび複素環の
置換基は各々ヒドロキシ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₁−Ｃ₅ハロアルキル（これには
モノ−、ジ−およびトリハロ置換が含まれる）、Ｃ₁−Ｃ₅アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₅ アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル、Ｃ₁−Ｃ₅ジアルキルアミノ、アクリルオキシ
、メタアクリルオキシおよびハロゲンから成る群から選択可能であり、ここで、
前記ハロゲンまたは（ハロ）基はフルオロ、クロロまたはブロモである。

【００５０】ＢおよびＢ‘は、好適には、それぞれ下記の図式で表される：

【００５１】

【化１４】

【００５２】図式ＩＩＩＡおよびＩＩＩＢ中のＹ₁およびＺ₁は各々水素、Ｃ₁−Ｃ₅アルキル
、Ｃ₁−Ｃ₅アルコキシ、フルオロおよびクロロから成る群から選択可能であり、
Ｙ₂およびＺ₂は各々Ｃ₁−Ｃ₅アルキル、Ｃ₁−Ｃ₅アルコキシ、ヒドロキシ、ハロ
ゲン、例えばクロロ、フルオロおよびブロモなど、アクリルオキシおよびメタア
クリルオキシから成る群から選択され、そしてａおよびｂは各々０から２の整数
である。最も好適には、Ｙ₁およびＺ₁は各々水素、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃ アルコキシまたはフルオロであり、Ｙ₂およびＺ₂は各々Ｃ₁−Ｃ₃アルキルまたは
Ｃ₁−Ｃ₃アルコキシであり、ａは０または１の整数であり、そしてｂは０から２
の整数である。

【００５３】本発明の好適なナフトピラン類は下記の図式ＩＢで表される。図式ＩＢ中のＡ
基は、Ｘが酸素原子である式ＩＩＡからＩＩＤ、式ＩＩＥおよびＩＩＦを表す。
このＡ基は、式ＩＩＡからＩＩＦの酸素原子がナフトピランのナフト部分の番号
８の炭素原子に結合するように縮合している。

【００５４】

【化１５】

【００５５】更に好適な染料は、ピラン環の３位の所が（ｉ）アリール置換基および（ｉｉ
）フェニル置換基（このフェニル置換基の番号３および４の炭素原子の所に酸素
および／または窒素含有５員もしくは６員複素環式環が縮合している）で置換さ
れておりかつナフトピラン化合物のナフチル部分の６位の所が窒素含有複素環式
環で置換されているナフトピラン類であるとして記述可能である。このような化
合物は下記の図式で描写可能である：

【００５６】

【化１６】

【００５７】図式Ｉ中のＲ₁はＣ₁−Ｃ₁₀アルキル、ハロゲン（このハロゲンはクロロ、フル
オロまたはブロモである）または基−Ｏ−Ｌ（ここで、ＬはＣ₁−Ｃ₁₂アルキル
、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、
オクチル、ノニル、デシル、ウンデシルおよびドデシルである）であってもよく
、そしてａは０、１または２の整数である。好適には、Ｒ₁はＣ₁−Ｃ₅アルキル
、フルオロ、ブロモ、または基−Ｏ−Ｌ（ここで、ＬはＣ₁−Ｃ₄アルキルである
）であり、そしてａは整数０または１である。最も好適には、Ｒ₁はＣ₁−Ｃ₃ア
ルキル、フッ素、または基−Ｏ−Ｌ（ここで、Ｌはメチルである）であり、そし
てａは整数０または１である。

【００５８】図式Ｉ中のＲ₂は、図式ＩＣ中のＥが窒素の時にはＦが炭素原子であることを
条件としてＥおよびＦが各々窒素または炭素原子でありそして図式ＩＤ中のＨが
窒素の時にはＧが炭素原子であることを条件としてＧが窒素、酸素または炭素原
子でありそしてＨが窒素または炭素原子である図式ＩＡからＩＧで表される下記
の基から選択される未置換もしくは１置換もしくは２置換の窒素含有飽和複素環
式基であってもよい。

【００５９】

【化１７】

【００６０】Ｒ₂基の例にはアジリジノ、アゼチジノ、１−ピロリジル、１−ピロリニル、
１−イミダゾリジル、２−イミダゾリン−１−イル、２−ピラゾリジル、３−ピ
ラゾリン−２−イル、モルホリノ、ピペラジノ、ピペラジニル、４−メチル−１
−ピペラジニル、１，４，５，６−テトラ−ヒドロピリミジニル、１−インドリ
ニル、ヘキサメチレンイミノおよびヘプタメチレンイミノが含まれる。Ｒ₂の置
換基はＣ₁−Ｃ₆アルキルおよび／またはＣ₁−Ｃ₆アルコキシであってもよい。好
適には、Ｒ₂は、インドリニル、モルホリノおよびピペリジノから成る群の１員
（未置換もしくは１置換）である。より好適には、Ｒ₂はモルホリノである。

【００６１】Ｂは置換もしくは未置換のアリール基であるナフチルまたはフェニルであって
もよく、前記アリールの置換基はＣ₁−Ｃ₅アルキル、ハロ（Ｃ₁−Ｃ₅）アルキル
、ヒドロキシ、Ｃ₁−Ｃ₅アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル
、ハロゲン（このハロゲン（またはハロ）基はフルオロまたはクロロである）、
モルホリノ、ピペリジノ、またはＲ（Ｒ“）Ｎ−［ここで、ＲおよびＲ”は各々
水素またはＣ₁−Ｃ₃アルキルである］である。好適には、Ｂは下記の図式ＩＩで
表される：

【００６２】

【化１８】

【００６３】図式ＩＩ中のＲ₆は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、フルオロ
またはクロロであり、そして各Ｒ₇はＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、
ヒドロキシ、クロロまたはフルオロであり、そしてｄは整数０から２である。好
適には、Ｒ₆は水素であり、そしてＲ₇はフルオロ、メチルおよびメトキシから成
る群から選択される。

【００６４】Ｂ‘は、下記の図式ＩＩＩまたはＩＶの１つで描写可能である：

【００６５】

【化１９】

【００６６】図式ＩＩＩおよびＩＶ中のＸは酸素または窒素でありそしてＹは炭素または酸
素であるが、但しＸが窒素の時にはＹが炭素であることを条件とし、Ｒ₄および
Ｒ₅は各々水素またはＣ₁−Ｃ₅アルキルであり、各Ｒ₃はＣ₁−Ｃ₅アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₅アルコキシ、ヒドロキシまたはハロゲンであり、ここで、前記ハロゲン置
換基はクロロ、フルオロまたはブロモであり、そしてｃは０から３の整数、例え
ば０、１、２または３である。好適には、Ｂ‘は、Ｘが酸素であり、Ｙが炭素ま
たは酸素であり、Ｒ₄およびＲ₅が各々水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、各Ｒ
₃がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ヒドロキシまたはフルオロであり
そしてｃが整数０、１または２である図式ＩＩＩまたはＩＶで表される。最も好
適には、Ｂ’は２，３−ジヒドロキシベンゾフラン−５−イル、２−メチルジヒ
ドロキシベンゾフラン−５−イル、インドリン−５−イル、１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリン−６−イル、クロマン−６−イルまたは１，３−ベンゾジオ
キソール−５−イルである。

【００６７】Ｒ₄およびＲ₅がＨである時の図式ＩＩＩにおいて、Ｘが酸素でありそしてＹが
炭素でありそしてｃがゼロの時の基は２，３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル
であり、Ｘが酸素でありそしてＹが酸素でありそしてｃがゼロの時の基は１，３
−ベンゾジオキソール−５−イルであり、そしてＸが窒素でありそしてＹが炭素
でありそしてｃがゼロの時の基はインドリン−５−イルである。図式ＩＶにおい
て、Ｘが酸素でありそしてＹが炭素である時の未置換基はクロマン−６−イルで
あり、Ｘが酸素でありそしてＹが酸素である時の未置換基は１，４−ベンゾジオ
キサン−６−イルであり、そしてＸが窒素でありそしてＹが炭素の時の未置換基
は１，２，３，４−テトラヒドロキノリン−６−イルである。簡潔さの目的で、
そのような基を本明細書では複素環縮合フェニル基と呼ぶものとする。

【００６８】好適なナフトピラン染料は式

【００６９】

【化２０】

【００７０】［式中、Ｒ₁からＲ₆は水素を表す］で表される３，３−ジフェニル−３−Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピランである。

【００７１】本発明で用いるに適したスピロキサジン類は公知であり、例えば米国特許第３
,５６２,１７２；３,５７８,６０２；４,２１５,０１０および４,３４２,６６８
号（これらは全部引用することによって本明細書に組み入れられる）を参照のこ
と。本発明で用いるに適したスピロオキサジン類は、本質的に、式

【００７２】

【化２１】

【００７３】［式中、Ｒ₁およびＲ₂は、独立して、水素またはハロゲン（フッ素、塩素または臭素）原
子、またはＣ₁−Ｃ₅線状もしくは分枝アルキル、Ｃ₁−Ｃ₅パーフルオロ−アルキ
ル、Ｃ₁−Ｃ₅アルコキシ、ニトロまたはシアノから選択される基を表し、Ｒ₃およびＲ₄は、独立して、Ｃ₁−Ｃ₅線状もしくは分枝アルキル、フェニルまた
はベンジル基を表すか、或はＲ₃およびＲ₄がそれらが結合している炭素原子と一
緒になると見なされる時にはＣ₅−Ｃ₈シクロアルキル基を形成しており、Ｒ₅は、Ｃ₁−Ｃ₅線状もしくは分枝アルキル、フェニル、ベンジルまたはアリル
基を表し、Ｒ₆は、水素原子またはＣ₁−Ｃ₅線状もしくは分枝アルキル基または基−ＮＲ₈Ｒ
₉（ここで、Ｒ₈は、Ｃ₁−Ｃ₅線状もしくは分枝アルキル、フェニルまたはベンジ
ル基であり、Ｒ₉は、水素であるか或はＲ₈と同じ意味を有するか、或はＲ₈およ
びＲ₉がそれらが結合している窒素原子と一緒になると見なされる時には酸素お
よび窒素から選択されるさらなるヘテロ原子を含んでいてもよい５から１２員の
環状構造を形成している）を表し、そしてＲ₇は、水素またはハロゲン（フッ素、塩素または臭素）原子、またはＣ₁−Ｃ₅
線状もしくは分枝アルキル、Ｃ₁−Ｃ₅アルコキシ、シアノ、チオエーテル、およ
びエステル部分中の炭素原子数が１から３のカルボン酸エステルから選択される
基を表すか、或は芳香もしくは複素環式縮合環を表し、Ｘは、ＣＨまたはＮ−を表す］で描写可能である。

【００７４】特に、基Ｒ₁およびＲ₂が水素でない時、これらは分子のインドリン部分の位置
４、５、６および７のいずれかの所に結合していてもよい。加うるに、基Ｒ₇が
水素も芳香もしくは複素環式縮合環も表さない時、これは分子のナフタレン部分
の位置７‘、８’、９‘および１０’のいずれかの所に存在していてもよい。

【００７５】好適な態様では、Ｒ₁およびＲ₂が独立して水素原子またはメチル基を表し、Ｒ₃およびＲ₄が各々独立してメチル基を表すか或は一緒になってシクロヘキシル
基を表し、Ｒ₅がメチル基を表し、Ｒ₆が水素原子または基−ＮＲ₈Ｒ₉（ここで、基Ｒ₈およびＲ₉は、それらが結合
している窒素原子と一緒になってピペリジル、モルホリル、ピロリジルまたはヘ
キサメチレンイミノ環構造を形成している）を表し、そしてＲ₇が水素原子を表し、そしてＸがＣＨを表す、一般式（Ｉ）に相当するフォトクロミック化合物を用いる。

【００７６】本発明に従って用いる好適なフォトクロミック化合物の例は、１，３，３，４
，５もしくは１，３，３，５，６−ペンタメチルスピロ（インドリン−２，３‘
−［３Ｈ］−ナフト−（２，１−ｂ）−（１，４）−オキサジン）、１，３，３
−トリメチルスピロ（インドリン−２，３‘−［３Ｈ］−ナフト−２，１−ｂ）
−（１，４）−オキサジン）、１，３，３−トリメチルスピロ（インドリン−６
−（１−ピぺリジル）−２，３‘−［３Ｈ］−ナフト−２，１−ｂ）−（１，４
）−オキサジン、１，３，３−トリメチルスピロ（インドリン−６’−（１−モ
ルホリル）−２，３‘−［３Ｈ］−ナフト−（２，１−ｂ）−（１，４）−オキ
サジン）、１，３，３，４，５もしくは１，３，３，５，６−ペンタメチルスピ
ロ（インドリン−６’−（１−ピぺリジル）−２，３‘−［３Ｈ］−ナフト−（
２，１−ｂ）−（１，４）−オキサジン）および１，３，３−トリメチルスピロ
（インドリン−６’−（１−ピぺリジル）−９‘−（メトキシ）−２，３‘−［
３Ｈ］−ナフト−（２，１−ｂ）−（１，４）−オキサジン）である。

【００７７】本発明の目的で用いるに有用なスピロピラン類はフォトクロミック有機化合物
であり、これらは下記の一般式（ＩＩ），（ＩＩＩ），（ＩＶ）および（Ｖ）で
定義可能である：

【００７８】

【化２２】

【００７９】インドリンナフトピラン類

【００８０】

【化２３】

【００８１】ベンゾチアゾリンスピロピラン類

【００８２】

【化２４】

【００８３】ベンゾキサゾリンスピロピラン類

【００８４】

【化２５】

【００８５】前記一般式において、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は、アルキルまたはアリール基を表し、Ｒ₁₂は、アルキル、アリール基または置換アルキル基（例えばヒドロキシアルキ
ル、ハロゲノアルキル、カルバルコキシアルキル、アルコキシアルキルおよびア
ミノアルキル）を表し、Ｒ₁₄は、水素、アルキル、アリールまたはアルコキシを表し、Ｒ₁₃およびＲ₁₅は、水素、またはアルキルおよび置換アルキル基から選択される
１置換もしくは多置換基、またはハロゲン、ニトロまたはアルコキシを表す。

【００８６】本発明に関連して用いるに適したフルギド類およびフルギミド類は公知であり
、文献（例えばＡｐｐｌｉｅｄＰｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃＰｏｌｙｍｅｒ
Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｃ．Ｂ．ＭｃＡｒｄｌｅ編集，Ｂｌａｃｋｉｅ米国；Ｃｈａ
ｐｍａｎ＆Ｈａｌｌ，ＮｅｗＹｏｒｋ，１９９２８０−１２０頁（引用
することによって本明細書に組み入れられる）を参照）に記述されている。

【００８７】フィルム（ＰＣＬ／ＰＣ）のマトリックス（ｍａｔｒｉｃｅｓ）とレンズ（Ｐ
Ｃ）のマトリックスは充分に類似していることから、この組み合わせに関して接
着／層剥離の問題は全く起こらない。更に、成形操作の圧力によって前記フィル
ムをレンズの表面に一致させていることから、２焦点およびプログレシブレンズ
を容易に製造することができる。

【００８８】本発明のレンズを製造する時、良く知られている「挿入成形（ｉｎｓｅｒｔ
ｍｏｌｄｉｎｇ）」実施を用いることができる。従って、最初にフォトクロミッ
クフィルムを鋳型の中に入れた後、この鋳型の中にポリカーボネート樹脂を導入
する。前記フィルムの後方に前記樹脂を導入するが、これを好適には注入で実施
する。前記フィルムの厚みを好適には５ミルにする。

【００８９】以下に示す実施例で本発明のさらなる説明を行うが、本発明を本実施例に限定
することを意図するものでなく、ここで、部およびパーセントは全部特に明記し
ない限り重量である。

【００９０】（実施例）実験：本発明のフォトクロミックフィルムの製造で用いるに適した組成物を調製して
それのフォトクロミック特性を測定した。

【００９１】サンプルをＵＶ光（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎ長波長（３６５ｎｍ）ランプ）に１
０分間露光させることで暗色化速度を測定した。分光光度計（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅ
ｌｍｅｒＬａｍｂｄａ９ＵＶ／Ｖｉｓ）を用いて染料が示すピーク最大値
［バリアコル（ｖａｒｉａｃｏｌ）イエローＬの場合には４２４ｎｍ］の吸光度
を１０分間の中の４秒間隔で記録した。最初にＵＶ光源を取り除いた後に同様な
様式で色あせ速度を測定した。

【００９２】試験を受けさせるべきサンプルにＵＶ光を当てると、それに添加されているフ
ォトクロミック染料が無色から着色した状態に変化し始める。ＵＶ光への露光を
継続すると色強度が実質的に一定の高原部に到達するまで更に発色する。フォト
クロミック染料が無色から着色した状態に変化するにつれてまた吸光度も増大す
ることから、この値は、材料が暗くなる速度の便利な尺度である。

【００９３】以下の表に示すＴ_1/2は吸光度が５０％逆転する時間（秒）を指す。以下の表
に示す結果が示すように、本発明の染料とポリカーボネートのみを含有させた対
照組成物が示す暗色化速度および色あせ速度は遅く、それが示すＴ_1/2は４分５
秒であることを確認した。

【００９４】ＰＣＬから作られた成形品は不透明であり、本発明の染料とＰＣＬのみを含有
させた組成物は透明性が要求される用途で用いるには適さない。

【００９５】重量平均分子量が５０，０００ｇ／モルであることを特徴とする樹脂であるＵ
ｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅのＴｏｎｅ７６７をＰＣＬとして含有させた組成物
を以下の表に示す如く調製して、それに評価を受けさせた。本実施例で０．１ｐ
ｈｒのレベルで用いた染料は３，３−ジフェニル−３−Ｈ−ナフト［２，１−ｂ
］ピランであった。下記の表に色あせ逆転速度（ｆａｄｅｒｅｖｅｒｓａｌ
ｒａｔｅｓ）を示す。

【００９６】表１樹脂成分（重量％）実施例ポリカーボネートＰＣＬＴ_1/2（秒）１−１１００⁽¹⁾ ０２４５１−２６５⁽¹⁾ ３５１８１−３７５⁽¹⁾ ２５４２１−４１００⁽²⁾ ０＞４２０１−５６５⁽²⁾ ３５２９（１）このポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールＡを基にしていてＡＳＴＭＤ−１２３８に従うメルトフロー率が約２０ｇ／１０分のホモポリカーボネートであるＭａｋｒｏｌｏｎ２４５８であった。（２）ビスフェノール−Ａ（６５％）と２，２，４−トリメチルシクロヘキシル１，１ジフェノールを基とするコポリカーボネート。

【００９７】この結果は、本発明の染料の効果によって本組成物がフォトクロミック組成物
として適切になることを示している。

【００９８】本発明の組成物が示すフォトクロミック性能を、更に、以下の表に示す如き暗
色化および色あせの結果でも立証する。この上に示した組成物１−１および１−
２の試験片を４２４ｎｍの光源に露光させた時の暗色化速度を表２に示す。この
試験片は、厚みが１００ミルのＰＣ基質に以下に示す組成物の５ミルのフィルム
を積層させた形態であった。

【００９９】表２ＵＶ光に露光させた時の吸光度組成物時間（分）０１２４１０１−１ 0.0982 0.4239 0.4822 0.5313 0.5657 １−２ 0.1687 0.6436 0.7409 0.7976 0.8508 前記試験片（組成物１−１および１−２）から光源を取り除いた時の色あせ速
度を表３に示す。

【０１００】表３色あせ時間（秒）組成物５０％⁽¹⁾ ３０％⁽²⁾ １−１２４５４６１−２１８８（１）色あせ時間５０％は、完全に暗色になった材料から光源を取り除いた時から逆転が最大暗色の５０％に到達する時間が終了するまでの時間間隔を指す。（２）色あせ時間３０％は、完全に暗色になった材料から光源を取り除いた時から逆転が最大暗色の３０％に到達する時間が終了するまでの時間間隔を指す。

【０１０１】並行して行った追加的組みの実験で用いたフォトクロミック化合物は１，３−
ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−スピロ−２Ｈ−インドール−２，３’−（
３Ｈ）−ナフト（２，１−ｂ）−１，４−オキサジンであった。結果は以下に示
す如きであった：表４樹脂成分（重量％）実施例ポリカーボネートＰＣＬＴ_1/2（秒）４−１１００⁽¹⁾ ０１５５４−２６５⁽¹⁾ ３５１５４−３７５⁽¹⁾ ２５４７４−４１００⁽²⁾ ０３００４−５６５⁽²⁾ ３５２４（１）このポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールＡを基にしていてＡＳＴＭＤ−１２３８に従うメルトフロー率が約２０ｇ／１０分のホモポリカーボネートであるＭａｋｒｏｌｏｎ２４５８であった。（２）ビスフェノール−Ａ（６５％）と２，２，４−トリメチルシクロヘキシル１，１ジフェノールを基とするコポリカーボネート。

【０１０２】本発明の組成物が示すフォトクロミック性能を、更に、以下の表に示す如き暗
色化および色あせの結果でも立証する。この上に示した組成物４−１および４−
２の試験片（厚み１００ミル）を４２４ｎｍの光源に露光させた時の暗色化速度
を表５に示す。

【０１０３】表５組成物ＵＶ光に露光させた時の吸光度時間（分）０１２４１０４−１ 0.079 0.1813 0.2031 0.2174 0.2289 ４−２ 0.0759 0.2746 0.2842 0.2961 0.2863 前記試験片（組成物４−１および４−２）から光源を取り除いた時の色あせ速
度を表６に示す。

【０１０４】表６色あせ時間（秒）組成物５０％⁽¹⁾ ３０％⁽²⁾ ４−１１５５４４４−２１５６（１）色あせ時間５０％は、完全に暗色になった材料から光源を取り除いた時から逆転が最大暗色の５０％に到達する時間が終了するまでの時間間隔を指す。（２）色あせ時間３０％は、完全に暗色になった材料から光源を取り除いた時から逆転が最大暗色の３０％に到達する時間が終了するまでの時間間隔を指す。

【０１０５】本発明に関連して用いるに適したフィルムに以下の表７に記述する如き評価を
受けさせた。用いたポリカーボネートはＭａｋｒｏｌｏｎＦＣＲ２４５８で
あった。ＢｌｕｅＡはバリアクロル（Ｖａｒｉａｃｒｏｌ）ブルーＡを指し、
ＹｅｌｌｏｗＬはバリアクロルイエローＬ（これは３，３−ジフェニル−３−
Ｈ−ナフト［２，１ｂ］ピランである）を指す。

【０１０６】次に、厚みが５ミルの前記フィルムを注入用鋳型の空洞の中に挿入した後、通
常手段を用いて３インチのＰＣ盤（厚み１００ミル）を製造した。次に、この盤
を対照サンプルと比較したが、この対照サンプルは、同じフォトクロミック染料
を同じ濃度で含有しているがＰＣＬを含有していないＰＣフィルムから成ってお
り、これも同様に形成して３インチの盤に付着させた。

【０１０７】前記サンプルにＵＶ光照射を受けさせると前記フォトクロミック染料が暗色状
態に完全に変化した。前記盤の暗色化を１分毎に転移が定常状態に到達するまで
測定することを通して、暗色化状態の完全な変換を評価した。前記サンプルが平
衡状態に到達するのに要した時間は典型的に約１０分であった。次に、ＵＶ光源
を取り除いた後に前記サンプルが完全に明るい状態の５０％に到達するに要する
時間を測定して、この時間をＴ１／２として記録した。

【０１０８】表７ＡＢＣＤＰＣ,（％）１００９０１００９０ＰＣＬ（％） − １０ − １０ＢｌｕｅＡ（％）* ０.１０.１ − − ＹｅｌｌｏｗＬ（％）* − − ０.１０.１Ｔ 1/2（分）１.９１.６３.８１.９前記表に示すように、前記サンプルは全部フォトクロミック挙動をもたらした
、即ちそれらはＵＶ光に応答して明色になりかつ暗色になった。しかしながら、
ＰＣＬを含有させたサンプルが明色形態に変化する速度は対照のそれに比べて２
倍速かった。

【０１０９】転移速度および暗色化度はフィルムサンプルに入っている染料の濃度に大きく
依存した（即ち、サンプルがＵＶ光露光後に暗色になる度合は染料の濃度が高け
れば高いほど大きかった）。

【０１１０】説明の目的で本発明をこの上に詳細に記述してきたが、そのような詳細は単に
説明の目的であり、本分野の技術者がそれに関して本発明の精神および範囲から
逸脱することなく変更を行うことができるのは、本請求の範囲で限定可能なこと
を除いた点に関してであることを理解すべきである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｂ 19/00 Ｃ０９Ｂ 19/00 57/00 57/00 ＢＺＣ０９Ｋ 9/02 Ｃ０９Ｋ 9/02 ＢＧ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｂ 1/04 5/23 5/23 //(Ｃ０８Ｌ 69/00 (Ｃ０８Ｌ 69/00 67:04）Ｃ０８Ｌ 67:04） (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者ジヨンソン，ジエイムズ・ビーアメリカ合衆国ペンシルベニア州15301ワシントン・ロビンドライブ42 (72)発明者パイク，テイモシー・ジエイアメリカ合衆国ペンシルベニア州15102ベセルパーク・エルダーウツドドライブ3208 Ｆターム(参考） 2H006 BE02 BE05 2H048 DA04 DA24 4H056 DD15 DD29 EA12 FA05 4J002 CF19X CG00W CG04W EL096 EL126 EL136 EU236 FD206 GP01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）レンズ形状を有する実質的に透明な基質、および（ｂ）前記基質の少なくとも１つの表面に接着している少なくとも１枚のフィル
ム、を含んで成る眼用レンズであって、前記フィルムがポリカーボネート樹脂、ＰＣ
Ｌ、および前記レンズにフォトクロミック性を与えるに充分な明確な量のフォト
クロミック染料を含んで成る眼用レンズ。
【請求項２】前記フィルムが（Ａ）（ｉ）ポリカーボネート樹脂とポリカプロラクトンの均一なブレンド物、
および（ｉｉ）コポリ（カーボネート−ラクトン）ブロックもしくはランダム共重
合体、から成る群から選択される樹脂成分、および（Ｂ）スピロピラン、スピロキサジン、フルギドおよびフルギミドから成る群か
ら選択されるフォトクロミック化合物、を含んで成っていて前記化合物が前記（Ａ）１００重量部当たり０．０１から１
．０部の量で存在している請求項１記載のレンズ。
【請求項３】前記フィルムが（Ａ）（ｉ）ポリカーボネート樹脂とポリカプロラクトンの均一なブレンド物、
および（ｉｉ）コポリ（カーボネートラクトン）共重合体、から成る群から選択される少なくとも１種の樹脂成分、および（Ｂ）ベンゾピラン、ナフトピラン、スピロベンゾピラン、スピロナフトピラン
、スピロベンゾキサジン、スピロナフトキサジン、フルギドおよびフルギミドか
ら成る群から選択される少なくとも１種のフォトクロミック化合物、を含んで成っていて前記化合物が前記（Ａ）１００重量部当たり０．０１から１
．０部の量で存在している請求項１記載のレンズ。
【請求項４】前記ＰＣＬが【化１】に従う単位を１から５０モル％含有するブロック共重合体である請求項１記載の
レンズ。
【請求項５】前記ＰＣＬが【化２】に従う単位を１から５０モル％含有するランダム共重合体である請求項１記載の
レンズ。
【請求項６】前記染料がベンゾピランである請求項１記載のレンズ。
【請求項７】前記染料がナフトピランである請求項１記載のレンズ。
【請求項８】前記染料がスピロベンゾピランである請求項１記載のレンズ
。
【請求項９】前記染料がスピロナフトピランである請求項１記載のレンズ
。
【請求項１０】前記染料がスピロベンゾキサジンである請求項１記載のレ
ンズ。
【請求項１１】前記染料がスピロナフトキサジンである請求項１記載のレ
ンズ。
【請求項１２】前記染料がフルギドである請求項１記載のレンズ。
【請求項１３】前記染料がフルギミドである請求項１記載のレンズ。
【請求項１４】前記染料が【化３】［ここで、Ｒ₁は、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、ハロゲン、または基−Ｏ−Ｌ（ここで、Ｌは、Ｃ₁
−Ｃ₁₂アルキルである）であり、ａは０、１または２を表し、Ｒ₂は、窒素を含
有する飽和複素環式基であり、Ｂはアリール基であり、そしてＢ‘は、ＩＩＩお
よびＩＶ【化４】から成る群から選択され、ここで、Ｘは酸素または窒素でありそしてＹは炭素または酸素であるが、但しＸが窒素の
時にはＹが炭素であることを条件とし、そしてここで、Ｒ₄およびＲ₅は、水素ま
たはＣ₁−Ｃ₅アルキルを表し、Ｒ₃は、Ｃ₁−Ｃ₅アルキル、Ｃ₁−Ｃ₅アルコキシ
、ヒドロキシまたはハロゲン原子であり、そしてｃは、０から３の整数である］
に従う請求項１記載のレンズ。
【請求項１５】前記染料が【化５】［ここで、Ｒ₁からＲ₆は水素を表す］に従う請求項１記載のレンズ。
【請求項１６】前記染料が【化６】に従う請求項１記載のレンズ。
【請求項１７】前記染料がポリカーボネートとＰＣＬの全体１００重量部
当たり０．０３から０．５部の量で存在している請求項１記載のレンズ。
【請求項１８】眼用レンズを製造するための挿入成形方法であって、請求
項１記載のフィルムを鋳型の中に入れた後、前記鋳型の中に成形用樹脂組成物を
導入することを含んで成る方法。