JPH08502130A

JPH08502130A - 優れた耐疲労性を有するホトクロミック組成物

Info

Publication number: JPH08502130A
Application number: JP6509050A
Authority: JP
Inventors: リガス、ジョン・エス; ミスラ、マイケル・エス，ジュニア; ウェルチ、クレタス・エヌ
Original assignee: PPG Industries Inc
Current assignee: PPG Industries Inc
Priority date: 1992-09-25
Filing date: 1993-08-27
Publication date: 1996-03-05
Also published as: SG47753A1; US5391327A; DE69327410D1; EP0728315A4; AU4840993A; EP0728315A1; DE69327410T2; BR9307220A; AU666042B2; CA2144084C; WO1994008260A1; EP0728315B1; CA2144084A1; MX9305786A; ES2143511T3

Abstract

(57)【要約】改良された耐光疲労性を有するホトクロミック光学物品が、ヒンダードアミン光安定化剤と非対象性ジアリールアキサルアミド光安定化剤との組み合わせを（１）５６０〜６３０nmの最小視感透過率を有するホトクロミック材料および（２）４３０〜５２０nmの最小視感透過率を有するホトクロミック材料との混合物と組み合わせて使用することにより、提供される。

Description

【発明の詳細な説明】優れた耐疲労性を有するホトクロミック組成物発明の開示本発明は改良された耐疲労性を有するホトクロミック組成物、とくに（１）異なる活性化色を示し、２つの異なる有機ホトクロミック群からなる有機ホトクロミック化合物の組み合わせ、および（２）そのようなホトクロミック化合物の耐疲労性を改良する材料の組み合わせを、含有する有機ホトクロミック組成物に関する。本発明はさらにそのようなホトクロミック組成物を含有する物品、たとえば眼科用レンズに関する。紫外線を含む光照射、たとえば太陽光中の紫外放射線または水銀ランプの光に晒された場合に、多くの有機ホトクロミック化合物は可逆的に色が変化する。紫外線放射がとぎれると、有機ホトクロミック化合物はその最初の状態の色または色が無い状態に戻る。ホトクロミック化合物の種々のものは合成され太陽光による可逆的色の変化または黒色化することが必要である用途に使用が提案されている。たとえば、スピロ（インドリン）スピロベンゾキサジンホトクロミック化合物は米国特許４,６３７,６９８に記載されている。スピロ（インドリン）ナフトキサジンは米国特許３,５６２,１７２、３,５７８,６０２、４,２１５,０１０および４,３４２,６６８に記載されている。ピラン環の２位に窒素含有置換基を有するベンゾピランおよびナフトピランは米国特許４,８１８,０９６に記載されている。上記オキサジンおよびピラン型有機ホトクロミック材料のすべては色の無い状態から紫外線、太陽光に照射時に紫／青に変化すると報告されている。紫外線に晒された場合に色のない状態から黄色／オレンジへ色の変化を示す他の有機ホトクロミック化合物も報告されている。そのような有機ホトクロミック化合物の例としては、ピラン環の２位にスピロアダマンタン基を有するベンゾピランおよびナフトピランである。これらのピランは米国特許４,８２６,９７７に記載されている。他の黄色／オレンジ変色有機ホトクロミック化合物は米国特許５,０６６,８１８に記載のナフトピラン化合物が挙げられる。これらの化合物はピラン環の３位に少なくとも１つのオルト−置換フェニル置換基、好ましくはモノオルト−置換フェニル置換基を有している。上記文献にも報告されているように、眼科用レンズの主たる市場の要求は茶色または灰色に黒色化するものである。たとえば、米国特許４,８１８,０９６の第２カラム、第３５〜４５行に記載されている。そのような色の変化を示すレンズをうるには、黄色／オレンジおよび紫色／青の有機ホトクロミック化合物の混合が提案されている。有機ホトクロミック化合物の広範囲な市場での使用における欠点は、長い時間繰り返し紫外線に照射された結果として色の変化が失われること、すなわち有機ホトクロミック化合物はそのホトクロミズムすなわち色の変色性が失なわれることである。この現象は有機ホトクロミック化合物の不可逆的な分解の結果であると信じられ、疲労または光疲労と呼ばれている。スピロ（インドリン）ナフトキサジンの耐光疲労性はヒンダードアミン光安定化剤（ＨＡＬＳ）および必要に応じて一重項酸素捕獲剤として有機リガンドを有するニッケルイオンの錯体の使用により増大することが知られている（米国特許４,７２０,３５６）。ＨＡＬＳ材料の使用はスピロ（インドリン）ナフトキサジン化合物の耐光疲労性を改良しうるが、ＨＡＬＳ材料を有する有機ナフトピラン化合物の同様の安定化効果は観測されていない。したがって、オキサジン型およびピラン型有機ホトクロミック化合物の組み合わせの耐疲労性を改良する安定化システムが望まれている。本発明者らは特定の非対象ジアリールオキサルアミド（オキサニリド）化合物およびヒンダードアミン光安定化剤（ＨＡＬＳ）化合物の特定割合および特定量の組み合わせが紫／青に変化する、すなわち５６０〜６３０nm、たとえば５８０〜６２０nm、好ましくは約６００nmの最小可視透過率（minima visible luminou s transmission）を示すホトクロミック化合物と黄色／オレンジに変化する、すなわち４３０〜５２０nm、たとえば４５０〜５００nm、好ましくは約４８０nmの最小可視透過率を有するホトクロミック化合物との組み合わせであるホトクロミック組成物の耐疲労性を改良することを見出だした。発明の詳細な説明本発明のホトクロミック組成物中に用いてもよい非対象ジアリールオキサルアミド化合物は米国特許３,９０６,０４１に記載され、式Ｉに代表されうる。式Ｉにおいて、mは１〜８の整数であり、nは１〜４の整数であり、Ｒ₁〜Ｒ₈はそれぞれ水素、クロロ、ブロモ、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜４のアルケニル、炭素数１〜４のアルコキシ、炭素数６〜８のアリール、炭素数６〜８のアリールオキシおよびフェニル（炭素数１〜４）アルキルからなる群から選択される。好ましくはＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₇およびＲ₈はメチル、エチル、プロピル、n−ブチル、sec−ブチル、t−ブチル、好ましくは炭素数１〜２のアルキル、mは１〜４の整数およびnは０〜２の整数、たとえば１〜２である。式Ｉの非対象ジアリールオキサルアミド化合物は米国特許３,９０６,０４１、第１カラム、第５行〜第２カラム、第２２行に記載のように調製してもよい。この方法は１モルのシュウ酸（または官能性誘導体、たとえばエステル、酸塩化物またはエステル塩化物）とそれと同時もしくは連続的に１モルの以下の式ＩＡおよびＩＢの化合物のいずれかの反応を包含する。非対象ジアリールオキサルアミド化合物の例としては以下の表Ｉに記載のもの（ただしＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₇およびＲ₈は水素である）が挙げられる。表Ｉの化合物１はｏ−メトキシ−１'−メチル−シュウ酸ビス−アニリドと名付けられ、化合物２はｏ−メトキシ−ｏ'−エチル−シュウ酸ビスアニリドと呼ばれ、化合物３はo'−エトキシ−ｏ'−エチル−シュウ酸ビスアニリドと呼ばれる。表Ｉ中の化合物４〜２４は命名法の同様のシステムを用いて同様に名付けられる。本発明のホトクロミック化合物に用いてもよい他の非対象ジアリールオキサルアミド化合物は式Ｉにおいて、Ｒ₁〜Ｒ₆およびＲ₈が水素であり、ｎが０であり、かつＲ₇が式Ｉに記載されるものである化合物を含む。とくにそのような化合物において、mが２、Ｒ₇がイソドデシルであるものが、ＳＡＮＤＵＶＯＲ３２０６の名前で市販されている。ヒンダードアミン光安定化剤（ＨＡＬＳ）はポリオレフィンとの使用が主として記載されている。最近、米国特許４,７２０,３５６にはスピロ（インドリン）ナフトキサジンとの使用が開示されている。本発明のホトクロミック組成物に用いうるＨＡＬＳ化合物は米国特許４,７２０,３５６に記載されたものであり、そのいくつかは以下の式ＩＩで表される。上記式中Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₄〜Ｒ₇、Ｒ₉およびＲ₁₀は低級アルキル、たとえば炭素数１〜４のアルキルであり、Ｒ₃およびＲ₈は低級アルキル（たとえば、炭素数１〜４のアルキル）または水素であり、ｎは１〜１２の整数である。そのようなＨＡＬＳ材料の例としてはＴＩＮＵＶＩＮ７７０の名前で市販のビス（２,２,６, ６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（すなわち、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₄〜Ｒ₇、Ｒ₉およびＲ₁₀はメチルであり、Ｒ₃およびＲ₈は水素であり、nは８である）；およびＴＩＮＵＶＩＮ７６５の名前で市販のビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート（すなわち、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₄〜Ｒ₇、Ｒ₉およびＲ₁₀はメチルであり、Ｒ₃およびＲ₈はメチルであり、かつnは８である）が挙げられる。本発明のホトクロミック組成物に用いてもよい他のヒンダードアミン光安定化剤は以下の式ＩＩＡで表される。式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₄およびＲ₅は低級アルキル、すなわち炭素数１〜４のアルキルであり、Ｒ₃は水素または低級アルキルであり、Ｒは炭素数１〜１８のアルキル、たとえば炭素数１２〜１４のアルキルである。そのようなＨＡＬＳ材料の例としてはＳＡＮＤＵＶＯＲ３０５２の名前で市販されている。ヒンダードアミン光安定化剤の別の例としては式ＩＩＢとして表わされるものが挙げられる。式中、ＲおよびＲ₁〜Ｒ₅は式IIＡと同様である。そのようなＨＡＬＳ材料の例としてはＳＡＮＤＵＶＯＲ３０５０の名前で市販されている。本発明のホトクロミック組成物に用いてもよいさらに別のＨＡＬＳ化合物は式 IIIで表されるものである。式中、Ｒ、Ｒ₂、Ｒ₄〜Ｒ₇およびＲ₉〜Ｒ₁₇は低級アルキル、たとえば炭素数１〜４のアルキルであり、Ｒ₃およびＲ₈は低級アルキル（たとえば、炭素数１〜４のアルキル）または水素である。そのようなＨＡＬＳ材料の例としてはＴＩＮＵＶＩＮ１４４の名前で市販のビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）［３,５−ビス（１,１−ジメチルエチル−４−ヒドロキシフェニル）メチル］ブチルプロパンジオエート（すなわち、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₄〜Ｒ₇、Ｒ₉、Ｒ₁₀ 、Ｒ₁₂〜Ｒ₁₇はメチルであり、Ｒ₁₁はブチルであり、Ｒ₃およびＲ₈はメチルである）が挙げられる。使用しうる他のＨＡＬＳ材料は商品名ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４（その化学式は米国特許４,７２０,３５６、第５カラム、第１〜２５行に記載、ＣＹＡＳＯＲＰ３３４６（その化学式は上記米国特許の第５カラム、第２６〜４９行に記載）およびＴＩＮＵＶＩＮ６２２（その化学式は上記米国特許の第５カラム、第５０〜６８行に記載）が挙げられる。そのような化学式は必要に応じてここに導入してもよい。好ましくは、ヒンダードアミン光安定化剤のアミンは第３級アミンである。本発明の組成物に用いられるＨＡＬＳおよびジアリールオキサルアミド安定化材料は組成物中において使用される有機ホトクロミック化合物に物理的に近接した状態で、ホトクロミック組成物中に導入される。この状態は前記安定化材料を有機ホトクロミック化合物を有機ホスト材料中に導入もしくはそうする前に混合するか、あるいは有機ホスト材料にホトクロミック化合物と安定化材料を順序に関係なく連続的に導入し、塗布することによって達成される。本発明のホトクロミック組成物中に用いられる安定化材料の総重量は安定化しうる量であるが、典型的には組成物中における有機ホトクロミック化合物の総重量の約０．３〜約１．５重量部である。ここにおいて、部／部の値は重量部に基づく。とくに、ホトクロミック組成物中の有機ホトクロミック化合物の総重量の約０．３〜１．０重量部の安定化材料を用いうる。ジアリールオキサルアミド：ＨＡＬＳ安定化剤の重量比は典型的には約１：１〜約３：１、たとえば２：１である。紫／青に変色するスピロ（インドリン）ピリドベンゾキサジンおよびスピロ（インドリン）ナフトキサジンホトクロミック化合物は式ＩＶで表されうる。上記式ＩＶ中、Ｒ₁は炭素数１〜８のアルキル（たとえば、メチル、エチル、n −プロピル、イソプロピル、ブチルなど）、フェニル、フェニル（炭素数１〜４）アルキル（たとえば、ベンジル）、ナフト（炭素数１〜４）アルキル（たとえば、１−フチルメチル）、アリル、アクリリル（炭素数２〜６）アルキル、メタクリリル（炭素数２〜６）アルキル、カルボキシ（炭素数２〜６）アルキル（たとえば、β−カルボキシエチル、γ−カルボキシプロピル、δ−カルボキシブチル）、シアノ（炭素数２〜６）アルキル（たとえば、β−シアノエチル、γ−アノプロピル、β−シアノイソプロピルおよびδ−シアノブチル）、炭素数１〜４アシロキシ（炭素数２〜６）アルキル（たとえば［ＲcＣ(Ｏ)ＯＲd^-（式中、Ｒｃは炭素数１〜４アルキルおよびＲdは炭素数２〜６アルキル］、具体的にはアセトキシエチル、アセトキシプロピル、プロピオニルオキシエチル、アセトキシブチルおよびプロピオニルオキシプロピル）、ヒドロキシ（炭素数２〜６）アルキル（たとえば、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピルおよびヒドロキシブチル）、（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_m・ＣＨ₃（式中、mは１〜６の数）およびモノ−およびジ置換フェニル（フェニル置換基は炭素数１〜４アルキルおよび炭素数１〜５アルコキシ（たとえばメトキシ、エトキシ、プロピル、ブトキシ、ペントキシ）から選択される。）からなる群から選択される。好ましくは、Ｒ₁は炭素数１〜４アルキル、フェニル、ベンジル、１−ナフト（炭素数１〜２）アルキル（たとえば、１−ナフチルメチル）、カルボキシ（炭素数２〜４）アルキル、シアノ（炭素数２〜４）アルキル、炭素数１〜４アシロキシ（炭素数２〜４）アルキル（たとえば、炭素数１〜４アシルオキシエチル）、ヒドロキシ（炭素数２〜４）アルキルおよび(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_m・ＣＨ₃（式中、mは１〜３数、たとえば２）からなる群から選択される。上記式ＩＶのＲ₂およびＲ₃は炭素数１〜５アルキル、フェニル、モノ−およびジ−置換フェニル、ベンジルからなる群から選択され、またはＲ₂およびＲ₃は結合して炭素数６〜８を有する脂肪族環状環（スピロ炭素原子を含む）、ノルボルニルおよびアダマンチルからなる群から選択される環状環を形成してもよい。上記フェニル置換基は炭素数１〜４アルキルおよび炭素数１〜５アルコキシ基から選択してもよい。より好ましくは、Ｒ₂およびＲ₃はおのおの炭素数１〜５アルキル、たとえばメチル、エチル、プロピル、ブチルおよびペンチル）およびフェニルから選択される。Ｒ₂およびＲ₃の１つが第３級アルキル基、たとえばｔ−ブチルまたはｔ−アミルである場合には、もう一方は好ましくは第３級アルキル基以外のアルキル基である。上記ＩＶ中Ｙは炭素または窒素であってよい。Ｒ₄によって表される非水素置換基の数および例はＹが炭素または窒素であるかどうかに基づいて変化してよい。一般に、Ｙが炭素の場合、Ｒ₄置換基はハロゲン（例えば、クロロ、フルオロ、またはブロモ）、炭素数１〜５アルキル、炭素数１〜５アルコキシ（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ）、ニトロ、シアノ、チオシアノ、炭素数１〜４モノハロアルキル（具体的には、炭素数１〜４モノクロロアルキル、たとえばクロロメチルおよびクロロエチル）、炭素数１〜２ポリハロアルキル（たとえば、トリハロアルキル、具体的にはトリクロロアルキルまたはトリフルオロアルキル、具体的にはトリフルオロメチルおよび２.２.２−トリフルオロメチル）およびモノアルキルアミノまたはジアルキルアミノ（アルキルアミノ基のアルキル基は１〜４の炭素原子を有し、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ジメチルアミノおよびジエチルアミノ）からなる群から選択されてよい。式ＩＶ中、「ｅ」は非水素Ｒ₄置換基の数を示す。とくに「ｅ」が１または２で、Ｙが炭素である場合、おのおのＲ₄置換基は炭素数１〜２アルキル、炭素数１〜２アルコキシ、クロロ、フルオロ、ブロモ、ニトロおよびトリフルオロメチルから選択されてよい。「ｅ」が０の場合、Ｒ₄置換基がなく、ナフト基中の芳香族炭素原子のすべてが示される芳香基の炭素原子の水素原子で完全に満たされている。Ｙが窒素である場合、Ｒ₄（非水素）置換基は炭素数１〜５アルキル（たとえば、炭素数１〜２アルキル）、炭素数１〜５アルコキシ（たとえば、炭素数１〜２アルコキシ）およびハロゲン（たとえば、クロロ、フルオロまたはブロモ）から選択してよい。典型的には「ｅ」が０で、Ｙが窒素では、Ｒ₄置換基は存在しない。式ＩＶ中のＲ₁₁は炭素数１〜５アルキル、ハロゲン、炭素数１〜５アルコキシ、ニトロ、シアノ、炭素数１〜４モノハロアルキル、炭素数１〜４ポリハロアルキル、炭素数１〜８アルコキシカルボニルおよび炭素数１〜４アシロキシ（すなわち、ＲcＣ(Ｏ)Ｏ−、式中、Ｒcは炭素数１〜４アルキル、たとえばメチル）から選択してよい。「ｄ」は０〜４の整数、たとえば０〜２の整数、具体的には１または２を表し、非水素置換基の数を示す。「ｄ」が０の場合、Ｒ₁₁置換基はなく、すべての芳香族炭素原子がインドール基のための水素原子で満たされている。とくに、スピロ（インドリノ）ピリドベンゾキサジン（Ｙ＝窒素）は式Ｖで表される。式Ｖ中において、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は式ＩＶで示したものと同じである。Ｒ₄ 'は炭素数１〜５アルキル（たとえば、炭素数１〜２アルキル）、炭素数１〜５アルコキシ（たとえば、炭素数１〜２アルコキシ）およびハロゲン（たとえば、クロロ、フルオロまたはブロモ）から選択されてよい。「ｅ」は０または１であってよい。通常、「ｅ」は０であり、Ｒ₄'置換基がないことを示す。「ｅ」が１のとき、Ｒ₄置換基は化合物のピリドキサジン部分のピリド残基の可能な炭素原子のいずれかの位置、すなわち５'、６'、８'、９'、１０'の位置、もっとも好ましくは８'、９'または１０'の位置に存在してよい。式Ｖ中でＲ₁₁'は炭素数１〜５アルキル（たとえば、メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびペンチル）、ハロゲン（たとえば、クロロおよびフルオロ）、炭素数１〜５アルコキシ（たとえば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシおよびペントキシ）、ニトロ、シアノ、炭素数１〜４モノハロアルキル（たとえば、クロロメチル、フルオロメチル、クロロエチル、クロロプロピルなど）、炭素数１〜４ポリハロアルキル（たとえば、トリハロアルキル）、炭素数１〜８アルコキシカルボニルおよび炭素数１〜４アシロキシ（すなわち、ＲcＣ(Ｏ)Ｏ −、式中、Ｒcは炭素数１〜４アルキル、たとえばメチル）から選択されてよい。アシロキシ基の例はアセトキシである。上記ハロゲンまたはハロアルキル置換基に関し、どのようなハロゲン、すなわち塩素、臭素、ヨウ素およびフッ素を用いてもよいが、塩素、フッ素および臭素、とくに塩素およびフッ素がハロゲン置換基に好ましく、フッ素がポリハロアルキル置換基（具体的には、トリフルオロメチル、（ＣＦ₃）が好ましい。好ましくはＲ₁₁'は炭素数１〜２アルキル、塩素、フッ素、炭素数１〜２トリハロアルキル（たとえば、トリハロメチル、具体的にはトリフルオロメチル）および炭素数１〜５アルコキシから選択される。式Ｖ中、「ｄ」は０〜４の整数、たとえば０〜２の整数、具体的には１または２である。「ｄ」が２以上である場合、Ｒ₁₁'置換基は同一または異なって、おのおの場合上記基から選択される。Ｒ₁₁'置換基は化合物のインドリノ部分のベンゼン環の可能な炭素原子のいずれか、すなわち４、５、６または７位に存在してもよい。式Ｖ（およびＶＩ）のホトクロミック有機物質は出発インドール反応物の形成中に起こる分子間縮合法による可変方向メカニズムによる異性体の混合物であってよい（フィシャーベース）。３置換フェニルヒドラゾンのインドール化は４置換インドール、６置換インドールまたはそれらの混合物を提供しうる。したがって、「ｄ」が１のとき、ホトクロミック化合物はインドール環上の４位、その環の６位またはその異性体の混合物からなる。「ｄ」が２のときＲ₁₁'置換基はインドール環の４、５、６または７炭素原子の結合で存在してもよく、そのような化合物の異性体混合物（例えば、インドリン環の４および５、４および６、５および６、４および７、５および７、６および７位で置換基を有する化合物の混合物）を含有してもよい。通常「ｄ」が２のとき、Ｒ₁₁'置換基は４および５または５および６位に存在する。また、そのような化合物の可能性は異性体の混合物を含む材料、たとえば４（および６）および５置換スピロ（インドリノ）ピリドベンゾキサジンを含む材料であってよい。式Ｖ中、スピロ（インドリノ）ピリドベンゾキサジンの非限定的な例は表１に記載する。そのようなピリドキサジンはＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₁₁'が表１に示されたものであり、「ｅ」が０（ゼロ）および「ｄ」が０、１または２であるものである。（−）は非水素置換基を有さないことを示す。表１中、化合物２は１,３,３,４（および６）,５−ペンタメチル−スピロ［インドリノ−２,３'［３Ｈ］ピリド［３,２−f］［１,４］ベンゾキサジン］と名付けられる。同様に、表１中の化合物６は１,３,４（および６）,５−テトラメチル−３−エチルスピロ−［インドリノ−２,３'［３Ｈ］ピリド［３,２−f］［１,４］ベンゾキサジン］と名付けられる。表１中の他の化合物はこの異なる置換基を考慮して同様に名付けられる。さらに、式Ｖの記載から誘導される化合物は表１または記載中に記載されるもののＲ₁、Ｒ₂，Ｒ₃、Ｒ₄'およびＲ₁₁'に関して記載する置換基を置換することによって同様に名付けられる。「ｅ」が１以上の場合、Ｒ₄'置換基は「'」してが与えられる。命名法の目的のために、分子のピリドベンゾキサジン部分の数はキサジン環の窒素原子から１位として時計回りに数える。分子のインドリノの部分の１位は窒素原子を１として出発し、時計回りに数える。本発明の方法の実施に有用なスピロ（インドリノ）ナフトキサジンは以下の式で表される。式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は式ＩＶに関して記載したものと同じである。式ＶＩ中のＲ₄"置換基はハロゲン（たとえば、クロロ、フルオロまたはブロモ）、炭素数１〜５アルキル、炭素数１〜５アルコキシ（たとえば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシおよびペントキシ）、ニトロ、シアノ、チオシアノ、炭素数１〜４モノハロアルキル（たとえば、炭素数１〜４モノクロロアルキル、具体的にはクロロメチルおよびクロロエチル）、炭素数１〜２ポリハロアルキル（たとえば、トリハロアルキル、具体的にはトリクロロアルキルまたはトリフルオロアルキル、より具体的にはトリフルオロメチルおよび２,２,２トリフルオロエチル）およびモノアルキルアミノまたはジアルキルアミノ（この場合、アルキル基は炭素数１〜４を有し、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ジメチルアミノおよびジエルチアミノ）からなる群から選択されてよい。とくに、Ｒ₄"置換基は炭素数１〜２アルキル、炭素数１〜２アルコキシ、クロロ、フルオロ、ブロモ、ニトロおよびトリフルオロメチルから選択されてよい。「ｅ」は０〜２の整数、たとえば１または２であり、非水素Ｒ₄"置換基の数を表す。「ｅ」が０の場合、Ｒ₄"置換基がなく、分子中のナフト部分の芳香族炭素原子が表されるナフト基のための水素原子で満たされていることを意味する。上記式Ｖの場合と同様、「ｅ」が１のとき、Ｒ₄"置換基は分子のナフトキサジン部分のナフト部分の可能な炭素原子のいずれかの位置、すなわち５'、６'、７' 、８'、９'または１０'の位置に存在してもよい。好ましくはＲ₄"置換基は７'、８'または９'炭素原子上に存在する。「ｅ」が２の場合、Ｒ₄"置換基は同一または異なってもく、おのおのの場合上記基から選択される。「ｅ」が２の場合Ｒ₄"置換基は通常７'および９'、または８'および１０'の位置に存在する。化合物名を命名するに際し、スピロ（インドリノ）ナフトキサジンの数字は式Ｖのスピロ（インドリノ）ベンゾキサジンに関して記載されたようにと同様である。Ｒ₁₁"および「ｄ」は式ＩＶ中のＲ₁₁およびｄに関して記載したものと同様である。式ＶＩの記載から選択されたスピロ（インドリノ）ナフトキサジンの非限定的な例は表２に示す。そのようなスピロ（インドリノ）ナフトキサジンはＲ₁、Ｒ₂ 、Ｒ₃、Ｒ₄"およびＲ₁₁"が表２に示され、「ｄ」が０、１または２、および「ｅ」が１であるものである。表１に記載したように、ハイフン（−）は非水素置換基が存在しないことを示す。表２においてＲ₄"置換基はすべて９'の炭素位に存在する。表２において化合物２は１,３,３,４（および６）,５−ペンタメチル−９'− メトキシ−スピロ［インドリノ−２,３'［３Ｈ］−ナフト［２，１−ｂ］［１，４］−オキサジン］と名付けられる。同様に表２の化合物６は１,３,４（および６）,５−テトラメチル−３−エチル−９'−メトキシスピロ［インドリノ−２, ３'［３Ｈ］−ナフト［２,１−ｂ］［１,４］−オキサジン］と名付けられる。表２中の他の化合物は異なる置換基を考慮して同様に名付けられる。さらに、式ＩＶから誘導される化合物も同様に名付けられる。紫／青に変色するスピロ（インドリノ）ベンゾキサジン化合物は米国特許４, ８１６,５８４に記載され、式ＶIIに示す構造式を有する。式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびdは式ＩＶに関して記載したものと同様であり、Ｒ₁₂ およびＲ₁₃は炭素数１〜５アルコキシ（たとえば、炭素数１〜２アルキル）、炭素数１〜５アルキル（たとえば、炭素数１〜２アルコキシ、好ましくはメトキシ）およびhは１または２を示す。「ｈ」が１のとき、Ｒ₁₂置換基はベンゾキサジン部分のベンゼン環の可能な炭素原子のいずれか、すなわち５、６、７または８位に存在してもよい。好ましくは、Ｒ₁₂置換基は５、６または７炭素原子に存在する。「h」が２のときはＲ₁₂置換基は同一または異なってもよく、上記基から選択される。「h」が２のとき、Ｒ₁₂ 置換基は望ましくは５および７、６および８位に存在する。上記ＶIIIの範囲に入るスピロ（インドリノ）ベンゾキサジンの例は表３に示す。化合物１は７−メトキシ−１',３',３',４'（および６'）,５'−ペンタメチルスピロー［２Ｈ−１,４−ベンゾキサジン−２,２'−インドリン］である。化合物２から６はそのような化合物の表３に記載の置換基を用いて置換されたスピロ（インドリノ）ベンゾキサジンとして同様に命名される。さらに、式ＶIIの記載から誘導される化合物も同様に命名される。スピロ（インドリン）ベンゾキサジン類を命名する場合に、有機化合物のＩＵＰＡＣ命名法が用いられる。分子のインドリノ部分の位置は窒素原子を１位として出発し、時計と反対回りに数える。そして「'」の数、たとえば３'として表す。分子のベンゾキサジン部分の位置は酸素原子を位置として出発し時計回りに数える。Ｍｅ＝メチルｎＢｕ＝ｎ−ブチルＥｔ＝エチルＯＭｅ＝メトキシピラン環の２位に窒素含有置換基を有するナフトピラン化合物は米国特許４, ８１８,０９６に記載され、式ＶIIIを有する。式中、Ｒ₃〜Ｒ₁₀は水素、低級アルキル（炭素数１〜５アルキル）、１〜５アルコキシ、ヒドロキシ、炭素数１〜５アルキルアミノまたは炭素数１〜５ジアルキルアミノ、炭素数１〜５アルキルアミノフェニルまたはハロゲン（たとえば、クロロ）から選択されるが、Ｒ₃およびＲ₄はアルコキシ、ヒドロキシ、アルキルアミノまたはジアルキルアミノではなく、Ｒは低級アルキル、フェニルまたはオルトまたはパラ位に窒素含有置換基を有するフェニルであり、Ｘはアリール基（たとえば、フェニル、オルトまたはパラ位に窒素含有置換基を有するフェニル、具体的には第１級、第２級または第３級アミノ、モルフォリノ、ピペリジノ、ピリジノ、プラゾリノまたはピロリジノ基）である。上記ホトクロミックオキサジン型化合物およびナフトピラン化合物（ピラン環の２位に窒素含有置換基を有する）は紫外線に照射された場合に、紫／青に変色する。そのような化合物は最小可視透過率５６０〜６３０nmを示し、以下に示す黄色／オレンジに変色するホトクロミックピラン型化合物とともに用いられる。これらの後者のピラン型化合物は最小可視透過率４３０〜５２０nmを示す。ピラン環の３位に少なくとも１つのｏ−置換フェニル基を有するホトクロミックナフトピランは米国特許５,０６６,８１８に記載されている。そのような化合物は紫外線で活性化された場合に、黄色／オレンジに変色し、以下の式ＩＸで示される。式ＩＸ中においてＹ₁は炭素数１〜５アルキル、炭素数１〜５アルコキシ、フルオロおよびクロロからなる群から選択されてよい。好ましくはＹ₁は炭素数１〜３アルキル、炭素数１〜３アルコキシおよびフルオロからなる群から選択される。式ＩＸにおいて、Ｚ₁は水素およびＹ₁からなる群から選択されてよい。おのおのＹ₂およびＺ₂は炭素数１〜５アルキル、炭素数１〜５アルコキシ、シアノ、ヒドロキシ、ハロゲン（好ましくは、クロロまたはフルオロ）、アクリリル、メタクリリル、アクリロキシ（炭素数１〜４）アルキルおよびメタクリロキシ（炭素数１〜４）アルキルからなる群から選択されてよい。好ましくはおのおのＹ₂ およびＺ₂は炭素数１〜３アルキル、炭素数１〜３アルコキシおよびフルオロからなる詳から選択される。「a」および「b」は０、１または２からなる群から選択される整数である。ａまたはｂが０（ゼロ）の場合、フェニル基は環状水素で満たされている。種々の置換基が式ＩＸのナフトピラン化合物のナフト部分に存在してもよい。たとえばナフト部分は式ＩＸ中のＲ₅〜Ｒ₁₀によって示される位置において、炭素数１〜１０直鎖および側鎖アルキル、炭素数５〜７シクロアルキル、フェニル、モノ−またはジ−置換フェニル、炭素数１〜４アルコキシ、ハロゲン（たとえば、塩素、フッ素、臭素およびヨウ素）、アクリリル、メタクリリル、アクリロキシ（炭素数１〜４）アルキル、メタクリロキシ（炭素数１〜４）アルキルおよびナフトピラン環に一重結合で結合する５または６置換複素環基たとえば、フリルまたはチエニル）で置換してもよい。とくに、水素以外の場合、おのおのＲ₅ 〜Ｒ₁₀は炭素数１〜５直鎖または分枝鎖アルキル（たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチルおよびペンチル）、炭素数５〜６シクロアルキル（たとえば、シクロペンチルおよびシクロヘキシル）、炭素数１〜３アルコキシ（たとえば、メトキシ、エトキシおよびプロポキシ）、塩素（クロロ）、臭素（ブロモ）、２−または３−フリル、２−または３−チエニル、フェニルおよびo−、m−またはp−置換フェニルであってよい。上記フェニル置換基は炭素数１〜４アルキル、炭素数１〜４アルコキシ、クロロおよびブロモからなる群から選択されてよい。好ましくは、フェニル基は１つの置換基で置換され、その置換基はパラ位存在し、具体的にはp−メチルフェニル、p−クロロフェニルおよびp−メトキシフェニルである。とくに、Ｒ₅〜Ｒ₁₁置換基は炭素数１〜３アルキル、炭素数１〜３アルコキシ、クロロ、ブロモ、フェニルおよび炭素数２〜３アルコキシフェニル（たとえば、p−メトキシフェニル）であってよい。式ＩＸのナフトピラン化合物の命名に関して、ナフトピラン環の位置は以下のように数える。ナフト部分は５、６、７、８、９および／または１０位に、すなわちＲ₅〜Ｒ₁₀で置換してもよい。置換されない場合には、Ｒ₅〜Ｒ₁₀は水素である。ある種の有用な場合には、ナフト部分環は１０位、１０および９位、または１０および６位、すなわちＲ₁₀、Ｒ₁₀およびＲ₉、Ｒ₁₀およびＲ₆でそれぞれ置換される。そのような態様において、Ｒ₅〜Ｒ₉、Ｒ₅〜Ｒ₈またはＲ₇〜Ｒ₉およびＲ₅ はそれぞれ水素である。ピラン環に結合したフェニル基を名付ける場合、炭素原子はピラン環の３位に結合した炭素から時計回りに数える。特定に態様において、ナフト基は非置換であり、すなわちＲ₅〜Ｒ₁₀が水素であり、Ｙ₁が炭素数１〜３アルキル、炭素数１〜３アルコキシおよびフルオロからなる群から選択され、Ｚ₁が水素であり、Ｙ₂が炭素数１〜３アルコキシまたは水素であり、Ｚ₂が炭素数１〜３アルコキシ、炭素数１〜３アルキルおよび水素からなる群から選択され、ａが０または１およびｂが０、１または２である。Ｙ₂ およびＺ₂置換基はそれそれフェニル基の非置換部分のどれに存在してもよく、すなわち３、４、５および６、好ましくは３、４、または５位に存在してもよい。ａまたはｂが１の場合、置換基は好ましくはピラン環に結合する炭素原子に対しメタまたはパラ位に存在する。ａおよびｂが２の場合、置換基は各フェニル基の非置換炭素原子のいずれか２つに存在してもよく、すなわち３および４位、３および５位、３および６位、４および５位または４および６位であり、好ましくは３および４位、３および５位または４および５位である。上記ナフトピランの例としては： (１)３(２−フルオロフェニル)−３(４−メトキシフェニル)−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン、 (２)３(２−フルオロフェニル)−３(４'−メトキシフェニル)−８−メトキシ −３Ｈ−ナフト［２,１−ｂ］ピラン、 (３)３(２,４−ジメトキシフェニル)−３(４'−メトキシフェニル)−３Ｈ−ナフト［２,１−ｂ］ピラン、 (４)３(２−フルオロフェニル)−３(３,４−ジメトキシフェニル)−３Ｈ−ナフト［２,１−ｂ］ピラン、 (５)３(２−メチル−４−メトキシフェニル)−３(４−メトキシフェニル)−３Ｈ−ナフト［２,１−ｂ］ピラン、 (６)３(２−メチルフェニル)−３(４−メトキシフェニル)−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン、 (７)３−フェニル−３(２,４−ジメトキシフェニル)−３Ｈ−ナフト［２,１− ｂ］ピラン、 (８)３(２,６−ジフルオロフェニル)−３(４−メトキシフェニル)−３Ｈ−ナフト［２,１−ｂ］ピランが挙げられる。黄色／オレンジ色へ無色から変色を示す有機ホトクロミック化合物の別の例は国際特許公開ＷＯ９２／０９５９３に記載のナフトピラン化合物である。その記載をここに挿入する。とくに、そのような有機ホトクロミック化合物のある物は式ＩＸＡで表される。式中、Ｌは−Ｗ−Ｔ(Ｚ)＝Ｘｇ（ただし、好ましくはＷは酸素、炭素または窒素、それぞれ水素、炭素数１〜４アルキルから選択されるか、またはＪおよびＪ'はともに単一の酸素、たとえば−Ｃ(Ｏ)−）であり、Ｔは炭素であり、部分的に＋の電荷を有し、Ｚは炭素数１〜４アルキル（たとえば、メチル）、フェニルまたは炭素数１〜４モノアルキルアミノ（たとえば、メチルアミノ(ＣＨ₃ＮＨ−)であり、Ｘは酸素であり、ｇは整数１である）である。Ｌの例はアセトシ、ベンゾイルオキシまたはメチルカルバミルオキシである。式ＩＸＡにおいてＢおよびＢ'は非置換およびモノ、ジまたはトリ置換アリール基、フェニルおよびナフチル、好ましくはモノ−またはジ−置換フェニルまたはナフチル；置換または非置換複素環基、ピリジル、チエニル、フリル、ピペリジニルまたはフルフリル；炭素数１〜４アルキル、炭素数１〜４ハロアルキル、たとえば（クロロまたはフルオロ）炭素数１〜４アルキル、炭素数１〜４アルコキシ（炭素数１〜４）アルキル、炭素数３〜６）シクロアルキル、炭素数１〜４アルコキシ（炭素数３〜６）シクロアルキル、ハロ（クロロまたはフルオロ）炭素数３〜６シクロアルキルから選択され、またはＢおよびＢ'は結合してアダマンチリデンを形成してもよい。ＢおよびＢ'で表されるアリール基の置換基は炭素数１〜４アルキル、炭素数１〜４ハロアルキル、炭素数１〜４アルコキシ、炭素数１〜４アルコキシ（炭素数１〜４）アルキルおよびハロゲンであってよい。ハロゲン（ハロアルキル中のハログループ）は塩素またはフッ素であってよい。フェニル置換基はo−、m−および／またはp−位に存在してもよい。典型的には、フェニル置換基は少なくとも３以下の置換基、たとえば０、または２の置換基を有する。ＢおよびＢ'で表される複素環基の置換基は炭素数１〜４アルキル、炭素数１〜４ハロアルキル、炭素数１〜４アルコキシ、炭素数１〜４アルコキシ（炭素数１〜４）アルキルまたはハロゲンであってよい。ハロゲン（またはハロアルキル基中のハロ基）は塩素またはフッ素であってよい。好ましくはＢおよびＢ'はおのおのフェニルまたは置換フェニル、たとえばモノ−またはジ−（素数１〜４）アルキルフェニル、具体的にはメチルフェニル；モノ−またはジ−（素数１〜４アルコキシフェニル、たとえばメトキシフェニル；クロロフェニルおよびフルオロフェニルである。ナフトピラン環の２位にスピロアダマンタン基を有するホトクロミックナフトピランは米国特許４,８２６,９７７に記載されている。そのような化合物は紫外線照射時に黄色またはオレンジに変色し、以下の式Ｘを有する。式中、Ａdはアダマンタン基を示し、式ＸのＲ₃〜Ｒ₁₀は式ＶIIIに関して定義したのと同じである。本明細書中に記載する黄色／オレンジに変色するピラン型化合物は紫／青に変色するホトクロミック化合物、すなわちスピロオキサジン型化合物と組み合わせもしくは結合して用いて、有機ホスト材料、それらの混合物が塗布または導入される有機ホスト材料が所望の色、たとえば実質上中間色、たとえばグレーまたは茶色の色に、紫外線に照射されたときに変色するような量および割合で用いる、その色は活性化されたピランおよびオキサジンホトクロミック化合物の色に与えられる可能な限り中間色に近いものである。使用しうる上記オキサジンまたはピラン化合物の相対的な量はそのような化合物の活性部分の色の相対的な濃度および所望の最終色に基づいて変化しうる。一般に、上記オキサジン化合物：ピラン化合物の重量比は約１：３〜約３：１、たとえば約０．７５：１〜約２：１で変化しうる。本発明のホトクロミック化合組成物は公知の種々の方法によってホスト材料に塗布または導入される。そのような方法にはホスト材料中にその物質を溶解または分散、たとえば暖かい溶液中でホトクロミック材料をホスト材料に侵入することによりホスト材料にホトクロミック化合物を同化する方法、熱移動によりホトクロミック材料をホスト材料の隣接する別の層として、たとえばポリマーフィルムの一部として提供する方法およびホトクロミック化合物をホスト材料の表面に置かれる被膜の一部として塗布することが含まれる。「同化」または「同化する」はホトクロミック化合物のホスト材料への透過（permeation）、ホトクロミック材料の多孔性ポリマーへの溶媒を用いた移行吸収、蒸気移行および他の移行メカニズムを含むことを意図する。適合しうる（化学的または色彩的）の色、すなわち染料をホスト材料に適用して、より医学的な意味またはファション的な意味で優れた結果を得てもよい。選択しうる特定の染料は上記必要に応じて変化しうる。１つの態様として、染料は活性化されたホトクロミック化合物から得られる色を補充し、すなわちより中間的な色または入射光の特定の波長を吸収するのを達成するように選択される。他の態様において、染料はホトクロミック化合物が非活性化状態において、ホストマトリックスに所望の色相を付与するように選択してもよい。ポリマーホスト材料は通常透明であるが、半透明または不透明であってもよい。ポリマー生成物は電磁スペクトルのその部分で透明であればよく、そのことはホトクロミック材料を活性化し、紫外線の波長でその物質にオープンを形成し、活性化された状態において化合物の最大吸収波長を含む可視光の領域であればよい。さらに、樹脂の色はそれがホトクロミック化合物の活性化状態の色をマスクするようなものであってはならず、すなわちその変色が見るものに明らかに容易にわかることが必要である。好ましくは、ホスト材料物品は固体の透明または光学的にクリアな材料、すなわち光学的用途に好適な材料、たとえば平凹または眼科用レンズ、窓、自動車用透明体、たとえばウインドシールド、飛行機の透明体、プラスチックシートなどである。上記ホトクロミック物体または組成物に有用であるホスト材料の例としては、ポリマー、すなわちホモポリマーおよびコポリマー（ポリオール（アリルカーボネート）モノマー、多官能性アクリレートモノマーのポリマー（すなわち、ホモポリマーまたはコポリマー）、ポリアクリレート、ポリ（アクリルアクリレート）（たとえば、ポリ（メチルメタクリレート））、セルロースアセテート、セルロースチタンポリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルクロライド）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、コポリ（スチレン−メチルメタクリレート）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、ポリビニルブチラールおよびジアリリデン、ペンタエリスリトールのポリマー（すなわち、ポモポリマーおよびコポリマー）、ポリオール（アリルカーボネート）モノマー（たとえば、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート）およびアクリレートモノマーとの特定の共重合体が挙げられる。透明なコポリマーおよび透明なポリマーの混合物もまたホスト材料として用いられる。好ましくは、ホスト材料はポリカーボネート樹脂、たとえばビスフェノールＡおよびホスゲンから誘導されるカーボネート結合樹脂（ＬＥＸＡＮの名前で市販）から調製される光学的にクリアな重合有機材料；ＰＬＥＸＩＧＬＡＳの市販の材料のごときポリ（メチルメタクリレート）；ポリオール（アリルカーボネート）モノマーの重合ＣＲ−３９の名前で市販のジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）およびポリオール（アリルカーボネート）、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート））と他の共重合性モノマー材料、たとえばビニルアセテートとの共重合体、たとえばジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）８０〜９０％およびビニルアセテート１０〜２０％、とくにビス（アリルカーボネート）８０〜８５％およびビニルアセテート１５〜２０％、および末端ジアクリレート官能性を有するポリウレタンとの共重合体、たとえば米国特許４,３６０,６５３および４,９９４,２０８に記載のもの；セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートブチレート、ポリスチレンおよびスチレンとメチルメタクリレート、ビニルアセテートおよびアクリロニトリルとの共重合体が挙げられる。ホスト材料中に塗布または導入されるものを含有するホトクロミック材料または組成物の量は限定的ではないが、活性時に裸眼に対しホトクロミック効果を提供するのに十分な量で使用する。一般にそのような量はホトクロミック量と記載されうる。使用しうる特定の量はその照射時に所望の色の濃度およびホトクロミック材料を導入または塗布するのに用いられる方法により大きく変化する。典型的には、多くの化合物を塗布または導入すれば、色の濃度がより大きくなる。一般に、ホトクロミック光学ホスト材料中に導入または塗布される総ホトクロミック化合物の量はホトクロミック化合物が導入または塗布される表面の１cm²に対し約０.１５〜約０.３５mgの範囲であってよい。本発明を実施例を用いてさらに詳細に説明するが、この実施例は具体例と考え、その量的な変更および変化は当業者に明らかである。実施例エチルセルロースのトルエン１０％溶液３.５ｇに対し、以下のホトクロミック化合物の混合物、すなわち(a)３（２,４−ジメトキシフェニル）−３（４’− メトキシフェニル）−３Ｈ−ナフト［２,１−ｂ］−ピラン、(b)３,３,４（および６）,５−テトラメチル−１−ｎ−プロピルスピロ［インドリノ−２,３’［３Ｈ］ピリド［３,２−ｆ］［１,４］ベンゾキサジン］および(c)３,３−ジメチル −１−ｎ−プロピル−５−メトキシスピロ−［インドリノ−２,３’［３Ｈ］ピリド［３,２−ｆ］［１,４］ベンゾキサジン］の混合物３２mgを加えた。ホトクロミック化合物(a)：(b)：(c)の重量比は４０：３５：２５であった。表IIに規定された安定化材料をホトクロミック溶液に加え、得られた混合物を約０.２０インチのフィルムとしてウェットフィルムブレード塗布機を用いて塗布しグラススライドを複製する。フィルムを９０℃で３０分間加熱し、乾燥したホトクロミックエチルセルロースフィルムを形成した。ホトクロミックフィルムの耐光疲労性を３００ワットキセノンアークランプを備えたイーリング・トライアンギュラー光学ベンチ（Ealing Triangulal optical bench）で測定した。アークランプからの光を硫酸銅浴を通過させて赤外部分を除去し、ニュートラル濃度フィルターを通過させて照射量を一定化し、ついでシャッターアッセンブリを通過させて、その後にサンプルの照射する。活性化ホトクロミックフィルムの光学濃度をシリコン・ホトデレクター／ラジオメター・アッセンブリでモニターした。結果を表IIに示す。表IIの説明１．ＵＶＡ−３５１ランプにより供給される紫外線に長時間露光した際にホトクロミック応答が減少する割合。Ｔ（１／４）およびＴ（１／２）はホトクロミック応答が最初のホトクロミック応答（すなわち、光学濃度の変化により測定された暗色化の量）の１／４および１／２に減少するまでの時間である。２．ビス（２,２,６,６−テトラメチル−４−ペピリジルセバケート）３．ＳＡＮＤＵＶＯＲ３０５２ヒンダードアミン光安定化剤４．ＳＡＮＤＵＶＯＲ３０５０ヒンダードアミン光安定化剤５．ＳＡＮＤＵＶＯＲ３２０６オキサニリド６．ＳＡＮＤＵＶＯＲＶＳＵ、ｏ−エトキシ−ｏ’エチルシュウ酸ビスアニリド表IIのデータは特定のＨＡＬＳ材料が耐光疲労性を提供するが（サンプル番号２、５および６）、他のＨＡＬＳ材料は耐光疲労性を悪くするかまたは効果がなくなる（サンプル番号３および４）であることを示す。オキサニリド材料は耐光疲労性を改善しない。しかしながら、オキサニリドおよびＨＡＬＳ材料の示された量における組み合わせはホトクロミック組成物の耐光疲労性を増加する（サンプル番号１１および１２）。本発明をその特定の態様の詳細に基づいて説明しているが、そのような詳細な記載は添付する請求の範囲に含まれる範囲に関し本発明の範囲を限定するように見なすことを意図していない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ウェルチ、クレタス・エヌアメリカ合衆国ペンシルベニア州15668、マリスビル、ハーマー・ドライブ3317番

Claims

【特許請求の範囲】１．(ａ)５６０〜６３０nmの最小視感透過率を有するホトクロミック材料のホトクロミック量、 (ｂ)４３０〜５２０nmの最小視感透過率を有するホトクロミック材料のホトクロミック量、および (ｃ)(１)ヒンダードアミン光安定化剤および(２)非対象ジアリールオキサルアミド光安定化剤をジアリールオキサルアミド：ヒンダードアミン光安定化剤の重量比が約１：１〜約３：１の範囲で組み合わせて含有する光安定化剤の、ホトクロミック材料の重量に対し０．３〜１．５重量部を組み合わせて含有するホトクロミック組成物および有機ポリマーホスト材料を含有する改良された耐光疲労性を有するホトクロミック光学物品。２．(ａ)５６０〜６３０nmの最小視感透過率を有するホトクロミック材料がスピロオキサジンホトクロミック化合物およびピラン環の２位に窒素含有置換基を有するナフトピラン化合物からなる群から選択され、 (ｂ)４３０〜５２０nmの最小視感透過率を有するホトクロミック材料がピラン環の２位に窒素含有置換基を有するホトクロミック化合物以外のナフトピランホトクロミック化合物であり、かつ (ｃ)ホトクロミック材料(ａ)：ホトクロミック材料(ｂ)の重量比が約１：１〜約３：１である請求項１記載の物品。３．スピロオキサジンホトクロミック材料(ａ)がスピロ(インドリン)ピリドベンゾキサジン類、スピロ(インドリン)ナフトキサジン類およびスピロ(インドリン)ベンゾキサジン類から選択され、ナフトピランホトクロミック材料(ｂ)がナフトピランの２位にスピロアダマンタン基を有するナフトピラン類およびピラン環の３位に少なくとも１つのｏ−置換フェニル基を有するナフトピラン類から選択される請求項２記載の物品。４．ヒンダードアミン光安定化剤がビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４ −ピペルジニル）［３,５−ビス（１,１−ジメチルエチル−４−ヒドロキシフェニル）メチル］ブチルプロパンジオエートおよびジアリールオキサルアミド光安定化剤がｏ−エトキシ−ｏ'−エチルシュウ酸ビスアニリドである請求項３記載の物品。５．物品がレンズである請求項３記載の物品。６．物品がレンズである請求項４記載の物品。７．有機ホスト材料がポリオール（アリールカーボネート）モノマー、多官能性アクリレートモノマー、アクリレートモノマー、アルキルアクリレートモノマー、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、コポリ（スチレン−メチルメタクリレート）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、ポリビニルブチラールおよびジアリリデンペンタエリスリトールから調製されるポリマー類からなる群から選択される請求項１記載の物品。８．有機ポリマーホスト材料がポリオール（アリルカーボネート）モノマーから調製されるポリマーである請求項３記載の物品。９．(ａ)５８０〜６２０nmの最小視感透過率を有するホトクロミック材料のホトクロミック量、 (ｂ)４５０〜５００nmの最小視感透過率を有するホトクロミック材料のホトクロミック量、および (ｃ)(１)ヒンダードアミン光安定化剤および(２)非対象ジアリールオキサルアミド光安定化剤をジアリールオキサルアミド：ヒンダードアミン光安定化剤の重量比が約１：１〜約３：１の範囲で組み合わせて含有する光安定化剤の、ホトクロミック材料の重量に対し０．３〜１．０重量部を組み合わせて含有するホトクロミック組成物および有機ポリマーホスト材料を含有する改良された耐光疲労性を有するホトクロミック光学物品。１０．有機ホスト材料がジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、ポリカーボネート樹脂、ポリ（メチルメタクリレート）またはポリ（ビニルブチラール）のホモポリマーまたはコポリマーである請求項９記載の物品。１１．ホトクロミック材料(ａ)がスピロキサジンホトクロミック化合物およびピラン環の２位に窒素含有置換基を有するナフトピラン化合物からなる群から選択され、ホトクロミック材料(ｂ)がピラン環の２位に窒素含有置換基を有する化合物以外のナフトピラン化合物であり、ホトクロミック材料(ａ)：ホトクロミック材料(ｂ)の重量比が約１：３〜約３：１である請求項９記載の物品。１２．スピローオキサジンホトクロミック材料(ａ)がスピロ（インドリン）ピリドベンゾキサジン類、スピロ（インドリン）ナフトキサジン類およびスピロ（インドリン）ベンゾキサジン類から選択され、ナフトピランホトクロミック材料 (ｂ)がナフトピラン環の２位にスピロアダマンタン基を有するナフトピラン類およびピラン環の３位に少なくとも１つのｏ−置換フェニル基を有するナフトピラン類から選択される請求項１１記載の物品。１３．有機ポリマーホスト材料がジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）のホモポリマーまたはコポリマーである請求項１２記載の物品。１４．物品がレンズである請求項１３記載の物品。１５．ヒンダードアミン光安定化剤がビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル− ４−ピペルジニル）［３,５−ビス（１,１−ジメチルエチル−４−ヒドロキシフェニル）メチル］ブチルプロパンジオエートおよびジアリールオキサルアミド光安定化剤がｏ−エトキシ−ｏ'−エチルシュウ酸ビスアニリドである請求項１３記載の物品。