JP2002521573A - 鋼の表面処理 - Google Patents

鋼の表面処理

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JP2002521573A JP2000562586A JP2000562586A JP2002521573A JP 2002521573 A JP2002521573 A JP 2002521573A JP 2000562586 A JP2000562586 A JP 2000562586A JP 2000562586 A JP2000562586 A JP 2000562586A JP 2002521573 A JP2002521573 A JP 2002521573A
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Abstract

(57)【要約】 鋼製品は、その表面の少なくとも一部がコバルト、少なくとも１種類の三価以上の金属および少なくとも１種類のコロイド状無機材料に加えて少なくとも９０％の亜鉛を備えた前処理被膜でめっきされている。さらに、本発明は耐食性鋼製品を製造する方法を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （発明の背景） （１）発明の分野 本発明は、塗料などの有機被膜を受け入れる新規な前処理被膜で被覆された鋼
製品とそのような前処理表面被膜を鋼に被着する処理方法に関する。
【０００２】 （２）従来技術の説明 自動車の車体や他の構造体の構造には、鋼パネルやその他の構成部品が広範囲
に使用されている。環境的要因による鋼の腐食の問題はよく知られており、鋼に
被膜を設けて腐食を低減させるために多くの研究がなされてきた。鋼帯を腐食か
ら保護する場合、亜鉛被膜が広く使用されている。自動車業界では、リン酸塩お
よび／またはクロム酸塩処理加工並びに多重塗膜とともに亜鉛被膜を導入するこ
とにより、６年以上の保護を実現している。リン酸塩またはクロム酸塩処理は、
亜鉛被膜表面が十分に耐食性を有するとともに該被膜表面に十分に密着性のある
塗膜が電着被覆できるようにするために必要である。
【０００３】 これらの被膜によりもたらされる遮断保護に加えて、鋼が引掻きや石による削
り取りによって大気に曝された場合、亜鉛が犠牲となって錆の形成を防止するよ
う作用することができる。亜鉛被覆鋼は所定形状に成形したり溶接することも可
能である。
【０００４】 過去１５年の間に、例えば、日本特許公告公報５０−２９８２１号に開示する
ように、亜鉛を合金化することにより亜鉛被膜の耐食性を向上させる試みが多数
なされてきた。亜鉛被膜に比べ、電着された亜鉛−ニッケル合金は耐食性が向上
し、鋼板製品の保護に幅広く使用されている。一般に、改良被膜を実現するため
に１２重量％以上のニッケルが混ぜ込まれる。耐食性向上の他の試みとしては、
例えば、欧州特許０１７４０１９号に開示するように、亜鉛に無機物質を分散さ
せる方法がある。
【０００５】 本発明の目的は、耐食性を向上させた、鋼下地用の亜鉛を基材とする前処理被
膜を提供することである。もう一つの目的は、リン酸塩またはクロム酸塩処理を
必要とすることなく、電着被覆に適した、亜鉛を基材とする前処理被膜を提供す
ることである。
【０００６】 （発明の概略） 本発明の特徴によれば、コバルト、少なくとも１種類の三価以上の金属および
少なくとも１種類のコロイド状無機材料に加えて少なくとも９０％の亜鉛を備え
た前処理被膜で少なくとも表面の一部がめっきされた鋼製品が提供される。
【０００７】 特に指定しない限り、全ての百分率は重量を基準として示す。
【０００８】 好ましい実施形態では、上記被膜は ９２ないし９９％の亜鉛と、 ０．５ないし５％のコバルトと、 ０．０５ないし１．５％の少なくとも１種類の三価以上の金属と、 ０．４ないし５％の少なくとも１種類のコロイド状無機材料とを備えている。
【０００９】 上記鋼製品は自動車の車体を製造する際の使用に適した鋼帯であってもよい。
【００１０】 上記三価以上の金属はクロムまたはモリブデンであることが好ましい。適切な
コロイド状無機材料としては、シリカ、アルミナ、酸化鉄などがある。好ましい
コロイド状無機材料はシリカであり、特に５ないし３０ｎｍ、好ましくは１０な
いし２０ｎｍの粒径範囲を有するシリカである。以下、便宜上、コロイド状無機
材料がシリカである好ましい実施形態に基づいて本発明を説明するが、本発明が
これら実施形態に限定されるものではないことを理解すべきである。
【００１１】 好ましい実施形態では、上記被膜は ９２ないし９９％の亜鉛と、 ０．５ないし５％のコバルトと、 ０．０５ないし０．５％のクロムと、 ０．４ないし５％のシリカとを備えている。
【００１２】 特に好ましい実施形態では、上記被膜は ９３ないし９７．９％の亜鉛と、 １ないし５％のコバルトと、 ０．１ないし０．２％のクロムと、 １ないし３％のシリカとを備えている。
【００１３】 本発明の別の特徴は、主としてコバルト、クロムおよび少なくとも１種類のコ
ロイド状無機材料に加えて亜鉛からなる耐食性被膜で少なくとも表面の一部がめ
っきされた鋼製品を提供する。
【００１４】 驚くべきことに、適切に被覆された鋼下地は、塗膜形成後の鋼帯をより少ない
製造工程かつより低いコストで製造可能にするとともに、リン酸塩やクロム酸塩
で前処理する必要もなく塗料を受け入れることができることもわかった。
【００１５】 被膜により得られる特性の向上を可能にする考えられるメカニズムとして、本
発明をいかなる点でも限定することなく、以下の理論が前提とされる。亜鉛の結
晶核形成および結晶成長は結果的に（約５０ｎｍ厚の）各亜鉛結晶が４ｎｍ厚の
酸化亜鉛膜に包み込まれるようにして発生することが分かった。亜鉛がコバルト
と共析出される場合、その析出物には、大部分が酸化被膜と結合した他の元素の
不同分布が見られる。この場合、ニッケルが各亜鉛結晶を保護する遮断層として
作用していると考えられる。
【００１６】 本発明は酸化亜鉛がｎ型半導体であることを利用する。酸化物内の亜鉛原子を
三価以上のイオン、例えばクロムで置き換えてもよい。これにより、酸化物の成
長を制限して下層の亜鉛地金に対する保護を高めることができる。ナノメータ寸
法厚の酸化物の厚みと安定性を上昇させるため、１種類以上のコロイド、例えば
、コロイドシリカが混ぜ込まれる。めっき浴のｐＨ値がより弱酸性になるほど上
記酸化被膜は酸化亜鉛のコロイドからなると考えられる。近傍の陰極領域には、
ＺｎＯコロイド懸濁系の状態でさらにコロイドが存在し、析出物内に吸蔵される
。
【００１７】 三価以上の元素を被膜に添加することは、これらの元素のめっき浴内での溶解
度には限界があることから、単純な工程ではない。シリカの添加と一定濃度の二
価コバルトの存在により、吸収すべき三価元素の酸化亜鉛あるいは亜鉛地金と酸
化物との界面への吸蔵が促進するように見える。このことは、シリカと二価金属
（Ｃｏ）および三価以上の金属の双方が被膜内に均一には分散しないことを意味
し、それらは各亜鉛結晶の周囲に（約３ないし１０ｎｍ厚の）濃厚層として存在
する。これらの添加物は亜鉛結晶の大きさと形状を変える。このことは塗膜が固
着して効果的な結合を形成することができる結晶表面外形を作るのに役立つと考
えられる。
【００１８】 被膜を形成するため、鋼製品は上記コロイド状無機材料の懸濁系を含んだ適切
な金属イオンの水溶液内で電気めっきされる。
【００１９】 したがって、本発明のさらに別の特徴は、少なくとも９０％の亜鉛を含んだ耐
食性被膜を鋼下地に被着させる処理方法であって、 ０．２ないし２．５モル／リットルの範囲の濃度を有する亜鉛イオンと、 ０．１０ないし１．０モル／リットルの範囲の濃度を有する二価コバルトイオ
ンと、 ０．００４ないし０．０５モル／リットルの範囲の総濃度を有する１種類以上
の三価以上の金属イオンと、 ０．０２ないし０．２モル／リットルの範囲の濃度を有するコロイド状無機材
料の懸濁系とを 含んだ酸性溶液内で上記鋼下地を電気めっきする工程を備えた処理方法を提供す
るものである。
【００２０】 上記めっき溶液は、以下の濃度範囲、すなわち 亜鉛、０．５ないし０．８モル／リットル、 コバルト、０．１ないし０．３モル／リットル、 三価以上の金属、０．０１ないし０．０３モル／リットル、 コロイド状無機材料、０．０５ないし０．１モル／リットルで 構成成分を含んでいることが特に好ましい。
【００２１】 上記の処理方法は、例えば、帯鋼に対する連続処理として、あるいは回分処理
として実行されてもよい。
【００２２】 （実施例の詳細な説明） 実施例１ 表１で示す組成を有するめっき溶液を作成した。
【表１】
【００２３】 約１０×１０ｍｍの寸法の加熱硬化鋼パネルに対して、静的めっき浴内で表１
の溶液を用いてめっきを施した。作業条件は、 温度：５０ないし６０℃、 電流密度：１２０ｍＡ／ｃｍ２、 ｐＨ値：２ であった。
【００２４】 めっき処理を９０秒間実行して５μｍ厚の被膜を形成した。
【００２５】 実施例２ 表２で示す組成を有するめっき溶液を作成した。
【表２】
【００２６】 １０×１０ｍｍの寸法の加熱硬化鋼パネルに対して、静的めっき浴内で表２の
溶液を用いてめっきを施した。作業条件は、 温度：−５０℃、 電流密度：１００ｍＡ／ｃｍ２、 ｐＨ値：１．５ であった。
【００２７】 めっき処理を９０秒間および１３０秒間実行してそれぞれ５μｍ厚および７μ
ｍ厚の被膜を形成した。
【００２８】 これらの被膜の組織を透過電子顕微鏡で分析した結果、亜鉛微結晶が直径１０
０ないし２００ｎｍの六角小板を形成しているナノ組織のパターンが明らかにな
った。小板は、モリブデン、コバルトおよびシリカが富化された（１０ｎｍ厚ま
での）ＺｎＯ薄膜に封入されている。ミクロ組織を透過電子顕微鏡で分析する詳
細技術は、フィロソフィカルマガジンＡ(Philosophical Magazine A)の第７０巻
２号３７３ないし３８９ページ（１９９４年）のH. yan, J. Downes, P. J. Bod
enおよびS. J. Harrisによる論文に記載されている。
【００２９】 実施例１および２から得られた被膜形成パネルを塩水噴霧法（米国材料試験協
会（ＡＳＴＭ）Ｂ１１７仕様）を用いて試験した。同じ方法で作成された別の被
膜との比較結果を表３に示すとともに、図１にグラフ形式で示す。図１の被膜は
全て５μｍ厚である。
【００３０】 腐食耐性比較
【表３】
【００３１】 本発明にかかる両被膜は、従来の被膜に比べて高い腐食耐性を示している。Zn
-Co-Cr-SiO2を使用した１０×１０ｍｍのパネルによる６００時間という腐食到
達時間は極めてそして驚くほど長いものである。この値は複数のめっきパネルか
ら得られた結果の平均値であり、その結果の広がりは５４０時間から６５６時間
までのばらつきがある。Zn-Co-Cr-SiO2 (Co:2.4%; Cr:0.2%; SiO2:1.9%)で被覆
された１００×５０ｍｍサイズのパネルに対して同じ試験を実行したところ、（
２２０時間から２４８時間まで広がる）２４０時間という腐食到達時間の結果を
得た。それは、前者より低いが、比較としての公知の被膜よりははるかに良い値
である。
【００３２】 ７μｍの膜厚を有するZn-Co-Mo-SiO2被覆パネルは５％の赤錆までの到達時間
が５０４時間であった。
【００３３】 電着塗膜に対する付着 ４つの鋼パネル（約５０×１５０ｍｍ）に対して、本発明にしたがって被膜が
めっきされた。その膜厚をフィッシャー(Fischer)社のPERMASCOPE(商標)型番M10
を使用して測定し、４つのパネル間で９ミクロンから１２ミクロンの間でばらつ
く値が求められた。各パネルの被膜は以下のおおよその％組成を有していた。
【００３４】 Ｚｎ： ９６．７ Ｃｏ： １．１ Ｃｒ： ０．２ ＳｉＯ２： ２．０ 上記のパネルのうち２つには電着被覆の前に標準的なリン酸塩処理を施し、他
の２つには電着被覆前に処理を行わなかった。塗料は被膜に直接被着された。
【００３５】 エポキシ樹脂とケイ酸鉛防食顔料ペーストを含む市販の被膜剤調合物を使用し
て陰極電着被覆浴を調製した。これを、被膜形成されたパネル上に塗料被膜を電
着させるために使用した。
【００３６】 使用したパネル析出物と得られた結果を以下に示す。
【００３７】 パネルは全て１７５℃の有効金属温度（ＥＭＴ）で１５分間硬化された。
【００３８】 リン酸塩前処理なしパネル ａ）１００オーム直列抵抗。初速度電流０．４３Ａ（最大）で２６０Ｖまで到
達。浴温度２９．５℃、総析出時間１３５秒。流れた電流：１０．６クーロン。
前被覆膜厚：１２μｍ。これにより、平均塗膜厚２４μｍの滑らかな外観の膜を
形成した。ピンホール欠陥は見られなかった。
【００３９】 ｂ）１００オーム直列抵抗。初速度電流０．４２Ａ（最大）で２６０Ｖまで到
達。浴温度２９．５℃、総析出時間１３５秒。流れた電流：９．７クーロン。前
被覆膜厚：９μｍ。これにより、平均塗膜厚２４μｍの滑らかな外観の膜を形成
した。ピンホール欠陥は見られなかった。
【００４０】 リン酸塩前処理ありパネル ｃ）１００オーム直列抵抗。初速度電流０．３６Ａ（最大）で２８０Ｖまで到
達。浴温度２９．５℃、総析出時間１３５秒。流れた電流：１０．０クーロン。
前被覆膜厚：１２μｍ。これにより、平均塗膜厚２２μｍの滑らかな外観の膜を
形成した。並みのピンホールからひどいピンホールまで含んだ小領域がパネルの
一辺に沿って見られた。２８０Ｖでのピンホール欠陥は珍しいことではなく、こ
れに類似する欠陥はガルバニーリング前被覆鋼に電着被膜を付着させた際に通常
見られる。
【００４１】 ｄ）１００オーム直列抵抗。初速度電流０．３３Ａ（最大）で２６０Ｖまで到
達。浴温度３１．５℃、総析出時間１３５秒。流れた電流：１０．４クーロン。
前被覆膜厚：１１μｍ。これにより、平均塗膜厚２４μｍの滑らかな外観の膜を
形成した。ピンホール欠陥は見られなかった。
【００４２】 膜付着力 各パネルをフォード研究所(Ford Laboratory)試験方法B1 106-01方法Ｂ（塗料
付着力試験）を用いて付着した電着被膜の膜付着力を試験した。図２に示すよう
に、各被膜に対して（超硬付刃けがき針を用いて）直角および斜め一方向の三方
けがき切込みを行った。平行するけがき線は３ｍｍ間隔である。けがき領域に対
して、スリーエム社の８９８番接着テープを常時圧力で貼り付けた。貼付けの９
０±３０秒以内に、テープをできる限りパネル表面に対して１８０度に近い角度
で急激に（ぎくしゃくさせずに）引き剥がし元の状態に戻した。
【００４３】 ４つのパネルは全て非常に良い結果をもたらした。全てが塗料の剥がれもなく
優れた付着力を有していた。
【００４４】 さらに、５μｍ被膜に対し、様々な温度と電流の下で表１に示す調合物を使用
してめっきを施した。その変数と結果得られた被膜の組成を以下の表３に示す。
【表４】
【００４５】 めっきが実行される温度を変えることにより、被膜中の各成分の比率を変える
ことができることが分かった。コバルトの濃度は特に温度に敏感で、温度の上昇
とともに高くなった。これら被膜の全てが従来の被膜に比べて高い耐食性を示し
た。
【００４６】 さらに、表４から選択された被膜と表１に示す被膜溶液中の亜鉛とコバルトの
濃度を２倍にして得られた別の被膜とに関して行った腐食試験の結果を以下の表
５に示す。
【表５】
【００４７】 （Ａ）＝ 表１の被膜溶液 （Ｂ）＝ 表１の被膜溶液と同じで硫酸亜鉛および硫酸コバルトの濃度が２倍 全ての値は静的めっき処理の場合である。当業者であれば、連続めっき処理時
の使用に適しためっき処理条件を容易に決定することができるであろう。
【００４８】 図３において、左側の写真は従来の亜鉛被膜（上面）と表３のZn-Co-Cr-SiO2
被膜（“新亜鉛被膜”）の走査電子顕微鏡ミクロ組織である。中央部の図は被膜
の透過電子顕微鏡検査から得た概略ミクロ組織であり、右側のグラフは透過電子
顕微鏡検査から得たエネルギー分散型Ｘ線分析結果を示す。従来の亜鉛被膜は亜
鉛と酸化亜鉛からなる層状組織を有している。新被膜は同様の組織を示している
が、より微細な亜鉛結晶と酸化亜鉛層に沿ったコバルト、クロム及び二酸化ケイ
素添加物の富化も示している。これが新被膜に対して観察される優れた耐食特性
を与えていると推測される。
【００４９】 透過電子顕微鏡分析によれば、新被膜は亜鉛微結晶が２０ないし２００ｎｍ径
で２０ないし５０ｎｍ厚の六角小板を形成しているミクロ組織を有している。亜
鉛微結晶は亜鉛以外の成分が富化された２ないし２０ｎｍ厚の酸化亜鉛薄膜に封
入されている。被膜の表面形態には、以下に説明するような峰や岬を形成する小
板の積層によって明らかに引き起こされたと思われる表面粗さが見られる。
【００５０】 図４は従来のリン酸塩処理を行った場合と行わなかった場合（左側）の亜鉛被
膜及び亜鉛合金被膜と表３の新Zn-Co-Cr-SiO2被膜の表面組織の走査電子顕微鏡
写真を示す。従来の亜鉛及び亜鉛合金は充分に密着性のある塗膜を受け入れるこ
とができるようリン酸塩処理または同様の表面処理を必要とする。新被膜は塗料
と直接結合することが可能であり、この特性は塗料が定着可能な峰や岬を有して
いる（図４の上部右側に示された）微小に粗い表面輪郭によるものであると考え
られる。
【００５１】 さらに、図５に本発明にかかる新被膜のミクロ組織の証拠を示す。上部左側の
透過電子顕微鏡写真は、透過電子顕微鏡ビームの露光下でZn/ZnO板に沿った熱破
壊による亜鉛微結晶のZn-2.4Co-0.1Cr-2.1SiO2被膜からの分離を示している。下
部左側の透過電子顕微鏡写真は、亜鉛微結晶分離後の残存領域を示している。そ
れに対応するエネルギー分散型Ｘ線スペクトルは上記残存領域内の酸化亜鉛とと
もにコバルト、クロム、ケイ素の富化を示している。
【図面の簡単な説明】
【図１】 図１は様々な被膜の腐食耐性の比較を示すグラフである。
【図２】 図２は電着被膜の付着力を試験する際に使用されるけがき切込みの配置を示す
。
【図３】 図３は従来の亜鉛被膜及び亜鉛合金被膜並びに本発明の特徴にかかる被膜の走
査電子顕微鏡写真と概略表面輪郭図を示す。
【図４】 図４は従来の亜鉛被膜と本発明にかかる被膜の走査電子顕微鏡分析結果を示す
。
【図５】 図５は透過電子顕微鏡電子ビームの露光下での本発明にかかる被膜からの微結
晶の分離と微結晶および残存領域に対応するエネルギー分析型Ｘ線スペルクトル
を示す。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年９月２６日（２０００．９．２６）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジャン ユー イギリス国 ノッティンガム エヌジー７ ２アールディー，ユニバーシティパーク （番地なし），ユニバーシティ オブ ノ ッティンガム内 (72)発明者 サミュエル ジェームズ ハリス イギリス国 ノッティンガム エヌジー７ ２アールディー，ユニバーシティパーク （番地なし），ユニバーシティ オブ ノ ッティンガム内 (72)発明者 ハイボ ヤン イギリス国 ノッティンガム エヌジー７ ２アールディー，ユニバーシティパーク （番地なし），ユニバーシティ オブ ノ ッティンガム内 (72)発明者 ローレンス チャールズ アーチボルド イギリス国 ノッティンガム エヌジー７ ２アールディー，ユニバーシティパーク （番地なし），ユニバーシティ オブ ノ ッティンガム内 Ｆターム(参考） 4F100 AA01B AA20B AB03A AB13B AB15B AB18B AB20B AB31B BA02 DE01B EH71B EH712 GB32 JB02B JM01B JM02B

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 コバルト、少なくとも１種類の三価以上の金属および少なく
    とも１種類のコロイド状無機材料に加えて少なくとも９０％の亜鉛を備えた前処
    理被膜で少なくとも表面の一部がめっきされた鋼製品。
  2. 【請求項２】 上記被膜は ９２ないし９９％の亜鉛と、 ０．５ないし５％のコバルトと、 ０．０５ないし１．５％の少なくとも１種類の三価以上の金属と、 ０．４ないし５％の少なくとも１種類のコロイド状無機材料とを備えている請
    求項１記載の鋼製品。
  3. 【請求項３】 上記三価以上の金属はクロムである請求項１または２記載の
    鋼製品。
  4. 【請求項４】 上記三価以上の金属はモリブデンである請求項１または２記
    載の鋼製品。
  5. 【請求項５】 上記コロイド状無機材料はシリカである請求項１ないし４の
    いずれかに記載の鋼製品。
  6. 【請求項６】 上記コロイド状無機材料は５ないし３０ｎｍの粒径範囲を有
    している請求項１ないし５のいずれかに記載の鋼製品。
  7. 【請求項７】 上記コロイド状無機材料は１０ないし２０ｎｍの粒径範囲を
    有している請求項６記載の鋼製品。
  8. 【請求項８】 上記被膜は ９２ないし９９％の亜鉛と、 ０．５ないし５％のコバルトと、 ０．０５ないし１．５％のクロムと、 ０．４ないし５％のシリカとを備えている請求項１記載の鋼製品。
  9. 【請求項９】 上記被膜は ９３ないし９７．９％の亜鉛と、 １ないし５％のコバルトと、 ０．１ないし０．２％のクロムと、 １ないし３％のシリカとを備えている請求項８記載の鋼製品。
  10. 【請求項１０】 少なくとも９０％の亜鉛を含んだ耐食性被膜を鋼下地に被
    着させる処理方法であって、 ０．５ないし２．５モル／リットルの範囲の濃度を有する亜鉛イオンと、 ０．１ないし１．０モル／リットルの範囲の総濃度を有する二価コバルトイオ
    ンと、 ０．００５ないし０．０５モル／リットルの範囲の総濃度を有する１種類以上
    の三価以上の金属イオンと、 ０．０２ないし０．２モル／リットルの範囲の濃度を有するコロイド状無機材
    料の懸濁系とを含んだ酸性溶液内で上記鋼下地を電気めっきする工程を備えた処
    理方法。
  11. 【請求項１１】 上記めっき溶液は、以下の濃度範囲、すなわち 亜鉛イオン、０．５ないし１．２モル／リットル、 コバルトイオン、０．１ないし０．４モル／リットル、 三価以上の金属イオン、０．０１ないし０．０３モル／リットル、 コロイド状無機材料、０．０５ないし０．１モル／リットルで構成成分を含ん
    でいる請求項１０記載の処理方法。
  12. 【請求項１２】 上記三価以上の金属はクロムである請求項１０または１１
    記載の処理方法。
  13. 【請求項１３】 上記三価以上の金属はモリブデンである請求項１０または
    １１記載の処理方法。
  14. 【請求項１４】 上記コロイド状無機材料はシリカである請求項１０ないし
    １３のいずれかに記載の処理方法。
  15. 【請求項１５】 上記コロイド状無機材料は５ないし３０ｎｍの粒径範囲を
    有している請求項１０ないし１４のいずれかに記載の処理方法。
  16. 【請求項１６】 上記コロイド状無機材料は１０ないし２０ｎｍの粒径範囲
    を有している請求項１５記載の処理方法。
  17. 【請求項１７】 請求項１０ないし１６のいずれかの処理方法によって得ら
    れる耐食性被膜で少なくとも表面の一部がめっきされた鋼製品。
  18. 【請求項１８】 上記製品は帯鋼である請求項１ないし９または１７のいず
    れかに記載の鋼製品。
  19. 【請求項１９】 請求項１ないし９または１７ないし１８のいずれかにかか
    る耐食性被膜でめっきされた鋼製品を塗装する方法であって、上記被膜に化成被
    覆を施すことなく塗料膜を電着させる工程を備えている塗装方法。
  20. 【請求項２０】 請求項１９記載の方法で得られる塗装鋼製品。
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