JP2002517313A

JP2002517313A - 界面活性フルクタンのアルキルウレタン類

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Publication number: JP2002517313A
Application number: JP2000553539A
Authority: JP
Inventors: スチーブンス、クリスチャン、ビクター; ボーテン、カール; エイ．ラクイエレ、イザベル、エム．−; ダエネキンドト、リュシアン
Original assignee: テイエンセスイケラフイナデリユナムローゼフェンノートシャップ
Priority date: 1998-06-11
Filing date: 1999-06-08
Publication date: 2002-06-18
Anticipated expiration: 2019-06-08
Also published as: BR9911129B1; BR9911129A; CA2332646C; KR20010052715A; JP4477776B2; DE69904596D1; ES2185359T3; EP1086197B1; WO1999064549A1; US6534647B1; DE69904596T2; AU4606399A; EP0964054A1; KR100591657B1; EP1086197A1; CA2332646A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、一般式（ＩＩ）Ａ（Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ）_S（式中、Ａは、最小３の重合度（ＤＰ）を有し、レバン又はイヌリンである下記フルクタンのフルクトシル単位（Ｆ）又は末端グルコシル単位（Ｇ）を表し、（Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ）は、糖単位Ａのヒドロキシル基と置き換わるＮ−アルキルアミノカルボニルオキシ基を表し、ここでＲは３〜２２個の炭素原子を含有する直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和アルキル基およびそれらの混合物を表し、ｓは、糖単位当たりのＮ−アルキルアミノカルボニルオキシ基の数を表し、これは置換度（ＤＳ）として表され、そしてＤＳは０．１０〜２．０の範囲の値を有する）の糖単位から構成される、フルクタンＮ−アルキルウレタン（Ｉ）の、界面活性剤としての使用に関する。本発明はさらに、新規なフルクタンＮ−アルキルウレタン（Ｉ）、特にイヌリンＮ−アルキルウレタン（Ｉ）およびそれらの製造方法に関する。フルクタンＮ−アルキルウレタン（Ｉ）は、良好な生物分解性と組み合わせて良好な、ないしは優れた界面活性の性質を有しており、そして例えば洗浄剤、乳化剤、エマルション安定剤、発泡剤、泡安定剤、分散剤および湿潤剤として家庭および工業適用分野において使用するための界面活性剤として適している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】（技術分野）この発明は界面活性剤としてのフルクタンのアルキルウレタン類の使用に関し
、界面活性剤としてフルクタンのアルキルウレタン類を含む組成物に関し、新規
なフルクタンのアルキルウレタン類に関しそしてそれらの製造方法に関する。

【０００２】（背景技術）界面活性剤は、それらが洗浄剤、発泡剤、泡安定剤、湿潤剤、乳化剤および（
または）エマルション安定剤として働く、家庭用および工業用適用分野のための
組成物において広く使用されている。主として、洗浄剤として用いられる最も古
いタイプの界面活性剤は、脂肪酸のアルカリ石鹸である。後になってこれらの石
鹸については、一層強力な合成界面活性剤によって広い範囲にわたって置き換え
られた。合成界面活性剤の昔の種類は、主としてアルキルベンゼンスルホン酸塩
（ＡＢＳ）からなっていた。しかしながら、ＡＢＳはそれらの貧弱な生物分解性
の故に、かなりの水質汚染を起こしていた。現在、ＡＢＳは、アルキル鎖に１０
個またはそれ以上の炭素原子を有する線状アルキルスルホン酸塩（ＬＡＳ）にほ
とんど置き換えられ、これはＡＢＳ界面活性剤と比較して改良された生物分解性
を示している。

【０００３】今日まで、代わりの一層効率の良い且つ良好な生物分解性の界面活性剤の研究
調査がいぜんとして続けられている。

【０００４】１つの方法によれば、グルコースおよびスクロース（サッカロース）のような
糖類が、界面活性剤の性質を有する非イオン性誘導体の合成のための出発物質と
して使用されて来た。

【０００５】Ｖ．Ｍａｕｎｉｅｒ、等（ＣａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅＲｅｓｅａｒｃｈ，２９９、第４９頁〜第５７頁（１９９７））は、メチルα−Ｄ−グルコピラノシ
ドおよびＤ−グルコースの数種の６−アミノカルボニル誘導体の張力活性（ｔｅ
ｎｓｉｏ−ａｃｔｉｖｅ）性質を開示しており、そしてこれらをメチル６−Ｏ−
（Ｎ−ヘプチルカルバモイル）−α−Ｄ−グルコピラノシドと称するウレタンの
一種と比較している。

【０００６】Ｔ．Ｌｅｓｉａｋ、等（Ｊ．ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．，３２２（６）、第８７
７頁〜第８８３頁（１９８０））は、グルコースおよびスクロース、のウレタン
類の合成のために、１−メチル−２，４−ビス（イソシアナト）ベンゼン（通常
トリレン−２，４−ジイソシアネート、要約して２，４−ＴＤＩと称せられる）
の使用を開示している。まず、２，４−ＴＤＩは、１：１のモル比で種々の脂肪
族長鎖アルコール類またはテルペンアルコール類と反応される。その反応は４位
でのイソシアネート基で起こりそして、得られたウレタン−モノ−イソシアネー
ト類は次にグルコース、それぞれのスクロースと反応されて、対応するジウレタ
ン類を生成し、これは適当な張力活性を示した。

【０００７】数種のスクロースＮ−ｎ−アルキルウレタン類の合成及びそれらの張力活性の
性質は、とりわけＨ．Ｂｅｒｔｓｃｈ、等（Ｊ．ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．，１１
、第１０８頁（１９６０））によりそしてＷ．Ｇｅｒｈａｒｄｔ（Ａｂｈ．Ｄｔ
ｓｃｈ．Ａｋａｄ．Ｗｉｓｓ．Ｂｅｒｌｉｎ，Ｋｌ．Ｃｈｅｍ．Ｇｅｏｌ．Ｂｉ
ｏｌ．，Ｖｏｌ．１９６６（６）、第２４頁〜第３２頁（１９６７））により開
示されている。これらの誘導体は、適当、ないしは良好な張力活性の性質を示す
がしかしかなり高い濃度においてのみである。それらのウレタン類は選ばれたｎ
−アルキルイソシアネートとのスクロースの反応（Ｈ．Ｂｅｒｔｓｃｈ等の前掲
書）によりそしてジメチルホルムアミド中のシアン酸カリウムおよびハロゲン化
ｎ−アルキルを用いてのスクロースの変換（Ｗ．Ｇｅｒｈａｒｄｔの前掲書）に
より造られた。しかしながら、長いアルキル鎖を有するスクロースｎ−アルキル
ウレタン類は、水中で中程度のないしは貧弱な溶解度の不利を受けている。

【０００８】糖ｎ−アルキルウレタン類の、水中での溶解度を改良するために、エトキシル
化またはプロポキシル化糖から対応するｎ−アルキルウレタン類が造られた。そ
れぞれマンニトールである、エトキシル化およびプロポキシル化スクロースから
誘導されたｎ−アルキルウレタン類の合成及び張力活性はＷ．Ｇｅｒｈａｒｄｔ
（上掲書およびドイツ特許ＤＥ１５１８６９６）により開示された。さらに
、Ｔ．Ｌｅｓｉａｋ、等（Ｊ．ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．，３１９（５）、第７２
７頁〜第７３１頁（１９７７））によりスクロースの１−（ｎ−アルキルオキシ
）−エチルウレタン類が合成されそしてそれらの張力活性の性質が測定された。

【０００９】さらに、種々の炭水化物類から誘導された多種類のウレタン類の製造が開示さ
れた。

【００１０】ヨーロッパ特許出願ＥＰ０８０１０７７は、多糖類およびエトキシル化多
糖類、特にセルロースのｎ−アルキルＣ₁〜Ｃ₁₈ウレタン類そして熱可塑性物質
としてのそれらの用途を開示している。同様に、ドイツ特許出願ＤＥ４３３８
１５２Ａ１は、澱粉およびアセチル化澱粉のような澱粉誘導体の、ｎ−アルキル
ウレタン類そして熱可塑性物質としてのそれらの用途を開示している。

【００１１】ヨーロッパ特許出願ＥＰ０１５７３６５は、多糖類の種々のウレタン誘導
体、とりわけイヌリントリ（フェニルカルバメート）を開示しており、ラセミ体
混合物の光学分割におけるそれらの使用を開示している。

【００１２】Ｉ．Ｗｏｌｆｆ、等（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７６、第７５７頁（１
９５４））は、澱粉のウレタン類を造ったことを開示したが、しかしＥ．Ａｓｖ
ｅｌｄ、等（ＣａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅＰｏｌｙｍｅｒｓ４，第１０３頁〜
第１１０頁（１９８４））による後の研究は、Ｉ．Ｗｏｌｆｆ等により用いられ
た反応条件において、ウレタン類ではなく、炭水化物と尿素化合物との混合物だ
けが得られたことを示した。

【００１３】種々の適用分野における使用のための界面活性剤の着実に増大している需要を
考えて、工業界は、改良された張力活性の性質および（または）改良された生物
分解性を好ましくは示す別の界面活性剤の必要性に絶え間なく直面している。

【００１４】（発明の開示）発明の目的：本発明の目的は、室温で水中に低い濃度で容易に溶解することが出来そして良
好な張力活性（ｔｅｎｓｉｏ−ａｃｔｉｖｅ）性質および良好な生物分解性を示
す別の界面活性生成物を提供することにより上記問題の１つまたはそれ以上に対
しての解決を提供することである。

【００１５】発明の記載：別のそして（または）改良された界面活性剤についての研究調査において、フ
ルクタンの或る種のウレタン類が上記問題の１つまたはそれ以上に対しての解決
を提供することを本発明者は見い出した。

【００１６】これらの発見に従って、本発明は、界面活性剤としてフルクタンの或る種のア
ルキルウレタン類の使用、界面活性剤として使用するために適しているフルクタ
ンの或る種の新規なアルキルウレタン類、これらの化合物を造るための方法そし
て界面活性剤としておよび（または）安定剤として前記アルキルウレタン類の１
種またはそれ以上を含む組成物を提供する。

【００１７】表面活性剤、界面活性剤または張力活性剤（ｔｅｎｓｉｏ−ａｃｔｉｖｅａ
ｇｅｎｔ）とは、本明細書において、水または水性媒体中に溶解したときにその
表面張力を減少させる化合物、あるいは２種の液体間で、液体と固体との間で、
または液体と気体との間で、界面張力を減少させる化合物を意味する。これらの
用語は、本明細書において、相互交換的に用いられる。同じことが前記性質を示
す用語に適用される。

【００１８】用語アルキルウレタン類とは、アルコール性ヒドロキシ基を有する基剤とのア
ルキルイソシアネートの反応から生ずるクラスの化合物を通常示し、しかるに、
各々の反応生成物はＮ−アルキルカルバメート類と称せられ、即ちＮ−アルキル
カルバミン酸のエステルと称せられる。しかしながら、それらの用語は、この明
細書における記載において、またしばしば相互交換される。

【００１９】フルクタン類は、炭水化物レバンおよびイヌリンを包含する周知の天然に存在
する多糖類である。レバン類は、フルクトース単位が、殆どかまたは全体的にお互いに、β（２−
６）フルクトシル−フルクトース結合により結合されているポリフルクトースの
鎖から一般になっているＤ−フルクタンである。レバン類は或る種の植物種にお
いて天然に存在する（この場合において、それらはまたフレイン類（ｐｈｌｅｉ
ｎｓ）と称せられる）そしてまた或る種の細菌の活動から生産される。レバン類
は、或る種の植物からの抽出により、発酵技術によりそして酵素インビトロ合成
により、慣用の技術に従って、生成されることが出来る。レバン類は前記ポリフ
ルクトース鎖の多分散混合物として通常生ずる。それらの鎖は、直鎖状であるこ
とも出来るが、しかし殆どはそれらは分枝鎖状である。

【００２０】イヌリン類は、一般にポリフルクトースの鎖からなるが、しかしそれらのうち
、フルクトース単位がβ（２−１）結合により殆どかまたは全体的にお互いに結
合している、Ｄ−フルクタン類でもまたある。イヌリンは、殆どが１つのグルコ
シル単位で末端が終わっている、ポリフルクトース鎖の多分散混合物として一般
に天然に存在している。イヌリンは、細菌源から、植物源からであることが出来
るか、あるいはスクロースから出発する発酵合成によりインビトロで造られるこ
とが出来る。細菌により生産されるイヌリンは、植物源からのイヌリンよりも一
層分枝されておりそして通常、（約２，０００〜約２０，０００，０００の範囲
の）一層高い分子量を有しており、それに対して、植物源からのイヌリンは、通
常約６００〜約２０，０００の範囲の分子量を有する直鎖状またはやや分枝され
た鎖状のポリフルクトース鎖またはそれらの混合物から一般に構成される。

【００２１】イヌリンは、末端炭水化物単位からぶらさがって、一般式ＧＦ_nまたはＦ_n（但
し、Ｇはグルコシル単位を表し、Ｆはフルクトシル単位を表しそしてｎは炭水化
物鎖においてお互いに結合されたフルクトシル単位の数を表す整数である）によ
って表されることが出来る。１つのイヌリン分子中の糖単位（スクロースおよび
グルコース単位）の数、即ち上記各式における値ｎ＋１およびｎは、（ＤＰ）に
より表される重合度として言及される。しばしば、存在する可能性がある単糖類
グルコース（Ｇ）およびフルクトース（Ｆ）および二糖類スクロース（ＧＦ）を
考慮に入れることなしに、与えられたイヌリン組成中の糖単位（Ｇ単位およびＦ
単位）の合計数を当該イヌリン組成中に存在するイヌリン分子の合計数で割った
値に相当する（平均ＤＰ）により表される、パラメータ（数）平均重合度がまた
、使用される。平均重合度（平均ＤＰ）は、例えばＬ．ＤｅＬｅｅｎｈｅｅｒ
（Ｓｔａｒｃｈ４６（５）、第１９３頁〜第１９６頁（１９９４）およびＣａ
ｒｂｏｈｙｄｒａｔｅｓａｓＯｒｇａｎｉｃＲａｗＭａｔｅｒｉａｌｓ
，Ｖｏｌ．ＩＩＩ，第６７頁〜第９２頁、（１９９６））により記載された方法
により決定されることが出来る。

【００２２】工業的規模において、イヌリンは通常、はじめの植物材料に基づいて約１０〜
２０％（ｗ／ｗ）の濃度でイヌリンが存在している可能性がある、チコリ（Ｃｉ
ｃｈｏｒｉｕｍｉｎｔｙｂｕｓ）の根からのおよびイェルサレムちょうせんあ
ざみ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓｔｕｂｅｒｏｓｕｓ）の塊茎からの主として植物
源から造られる。植物源からのイヌリンは、一般に２〜約１００の範囲の重合度
（ＤＰ）を有する直鎖状およびやや分枝された鎖状の多糖類鎖の多分散混合物で
ある。既知の技術に従って、例えばヨーロッパ特許出願ＥＰ０７６９０２６
およびＥＰ０６７０８５０において記載されたように、イヌリンは前記植物
の部分から容易に抽出され、精製されそして場合により、種々の等級のイヌリン
を提供するために、不純物、単糖類、二糖類および望ましくないオリゴ糖類を除
去するために分別蒸留されることが出来る。

【００２３】典型的には約６〜約４０の範囲の（平均ＤＰ）を有するイヌリンが市販されて
いる。チコリからのイヌリンは、例えば種々の級でＯＲＡＦＴＩ社（ベルギーＴ
ｉｅｎｅｎ）からＲＡＦＴＩＬＩＮＥ^TMとして市販されている。典型的なＲＡＦ
ＴＩＬＩＮＥ^TMの級のものは、ＲＡＦＴＩＬＩＮＥ^TMＳＴ（約１０の（平均ＤＰ
）を有しそして合計で約８重量％までのグルコース、フルクトースおよびスクロ
ースを含有している）、ＲＡＦＴＩＬＩＮＥ^TMＬＳ（約１０の（平均ＤＰ）を有
するがしかし合計１重量％未満のグルコース、フルクトースおよびスクロースを
含有する）およびＲＡＦＴＩＬＩＮＥ^TMＨＰ（少なくとも２３の（平均ＤＰ）を
有し、通常は約２５の（平均ＤＰ）を有しそしてグルコース、フルクトースおよ
びスクロースを実質的に含有しない）を包含する。

【００２４】通常（ＤＰ）＜１０として定義される、一層低い重合度を有するイヌリンは、
通常イヌロ−オリゴ糖、フルクト−オリゴ糖またはオリゴフルクトースと称せら
れる。オリゴフルクトースはイヌリンの部分的加水分解（好ましくは酵素加水分
解）により慣用的に得られそしてまた、当業界に周知である技術に従ってスクロ
ースから酵素インビトロ合成により得られることが出来る。幾つかの級のオリゴ
フルクトースは、例えば（ベルギーＴｉｅｎｅｎの）ＯＲＡＦＴＩ社からのＲＡ
ＦＴＩＲＯＳＥ^TMとして、例えば２〜７の範囲の重合度（ＤＰ）を有する、オリ
ゴフルクトースの約９５重量％の平均含有量を有しそしてグルコース、フルクト
ースおよびスクロースの合計での約５重量％を含有するＲＡＦＴＩＬＯＳＥ^TMＰ
９５として市販されている。

【００２５】１つの面において、本発明は、一般式（ＩＩ）Ａ（Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ）_S （ＩＩ）（式中、Ａは、最小３の重合度（ＤＰ）を有し、レバン又はイヌリンである下記
フルクタンのフルクトシル単位（Ｆ）又は末端グルコシル単位（Ｇ）を表し、（Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ）は、糖単位Ａのヒドロキシル基と置き換わる、また
アルキルカルバメート基と称せられる、Ｎ−アルキルアミノカルボニルオキシ基
を表し、ここでＲは３〜２２個の炭素原子を含有する直鎖または分枝鎖、飽和ま
たは不飽和アルキル基および任意のそれらの混合物を表し、そしてｓは、糖単位当たりのアルキルカルバメート基の数を表し、これは置換度（
通常ＤＳと略述される）として表され、即ち前記フルクタンの糖単位当たりの置
換基の平均数を表しそしてＤＳは約０．１０〜約２．０の範囲の値を有する）の
糖単位から構成される、またＮ−アルキルカルバメート（Ｉ）と称されるフルク
タンアルキルウレタン（Ｉ）の、界面活性剤としての使用に関する。

【００２６】カルバメート基により置換されることが出来るフルクタン分子の糖単位当たり
のヒドロキシル基の数は、非末端非分枝鎖糖単位当たりについて最大３であり、
それに対して、末端糖当たりの前記数は４でありそして非末端分枝鎖単位につい
ては２である。さらに、ＤＳは糖単位当たりの置換の平均数を表すので、フルク
タンＮ−アルキルカルバメート（Ｉ）分子において、まったくアルキルカルバメ
ート基により置換されていない糖単位が存在する可能性があることは明らかであ
る。

【００２７】他の面において、本発明は、界面活性剤として、上に定義されたフルクタンア
ルキルウレタン類（Ｉ）の１種またはそれ以上を含む組成物に関する。

【００２８】別の面において、本発明は上に定義された新規なフルクタンアルキルウレタン
類（Ｉ）に関する。

【００２９】なお別の面において、本発明は上に定義されたフルクタンアルキルウレタン類
（Ｉ）の製造方法に関する。

【００３０】なお他の面において、本発明は、界面活性剤として、上に定義されたフルクタ
ンアルキルウレタン類（Ｉ）の１種またはそれ以上を含む組成物の製造方法に関
する。

【００３１】本発明の好ましい態様において、フルクタンアルキルカルバメート（Ｉ）はレ
バンから造られる。他の好ましい態様において、フルクタンアルキルカルバメー
ト（Ｉ）はイヌリンから造られる。本発明に従って適当であるレバン類およびイ
ヌリン類は、それぞれ本質的に線状の多糖類鎖から構成され、本質的に分枝鎖状
の多糖類鎖から構成され、ならびにそれぞれそれらの混合物から構成される、多
分散レバン類および多分散イヌリン類を包含する。

【００３２】その良好な生物分解性を考えて、イヌリンは多分散直線状イヌリンまたは多分
散でやや分枝された鎖状イヌリンまたはそれらの混合物が好ましい。イヌリンが
やや分枝された鎖状のイヌリンである場合、イヌリン鎖のフルクトース単位の最
大約３％が３つのフルクトシル−フルクトース結合を示すイヌリンが好ましい。
分枝の程度は、既知の方法により、例えばＳｔａｒｃｈ，４６（５）、第１９３
頁〜第１９６頁（１９９４）においてＬ．ＤｅＬｅｅｎｈｅｅｒ等により記載
されたとおりの、ガスクロマトグラフィ分析と組み合わせたペルメチル化（ｐｅ
ｒｍｅｔｈｙｌａｔｉｏｎ）技術により測定されることが出来る。

【００３３】さらに好ましい態様において、前記多分散イヌリンは、３〜１００、典型的に
は約５〜約７５の範囲の重合度（ＤＰ）を有する多糖類鎖からなる。なお一層好
ましくは、前記多分散イヌリンは、６〜４０の平均重合度（平均ＤＰ）、最も好
ましくは約１０〜約３５の範囲の（平均ＤＰ）を有する。

【００３４】本発明のアルキルウレタン類（Ｉ）のアルキル基、即ち式（ＩＩ）のＲ基は、
好ましくは飽和アルキル基、一層好ましくは飽和Ｃ₃〜Ｃ₁₈アルキル基そして最
も好ましくは飽和直鎖状またはやや分枝した鎖状のＣ₆〜Ｃ₁₈アルキル基または
それらの混合物である。典型的には、アルキル基はプロピル、ブチル、ヘキシル
、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシルおよびオクタデシ
ルそして任意のそれらの混合物を包含する。

【００３５】他の好ましい態様において、アルキル基は、モノ不飽和Ｃ₃〜Ｃ₁₈アルキル基
、さらに好ましくはモノ不飽和Ｃ₆〜Ｃ₁₈アルキル基、なお一層好ましくはモノ
不飽和Ｃ₆〜Ｃ₁₆アルキル基である。典型的に適当なモノ不飽和アルキル基、即
ちアルケニル基は、ヘキセニル、オクテニル、デセニル、ドデセニル、テトラデ
セニル、ヘキサデセニル、オクタデセニルおよび任意のそれらの混合物を包含す
る。

【００３６】別の態様において、アルキル基Ｒは、１つまたはそれ以上の不飽和、好ましく
はモノ不飽和アルキル基との１つまたはそれ以上の飽和アルキル基の混合物を表
す。

【００３７】本発明に従うアルキルウレタン類（Ｉ）、特にイヌリンから誘導されるアルキ
ルウレタン類は、好ましくは約０．１５〜約１．５、さらに好ましくは約０．２
０〜約１．２、なお一層好ましくは約０．４〜約０．８そして最も好ましくは約
０．５０〜約０．６０の置換度（ＤＳ）を有する。

【００３８】前記アルキルカルバメート置換基（１つまたは複数）が配置されている、フル
クタンアルキルウレタン類（Ｉ）の糖単位上の位置は、本発明に関して臨界的で
ない（重要でない）。

【００３９】フルクタンアルキルウレタン類（Ｉ）は、単糖類および二糖類のウレタン類を
造るための従来の方法に、そして澱粉のような多糖類のウレタンを造るための従
来の方法に類似の方法を用いて造ることが出来る。生成物（Ｉ）は、例えば、多
糖類、イソシアネートおよび反応生成物に対して不活性である溶媒中の溶液で、
基材炭水化物（レバンまたはイヌリン）を、選ばれたアルキルイソシアネートと
反応させることにより造られることが出来る。適当な溶媒は、例えば反応性ヒド
ロキシル基およびアミン基が存在しない、ジメチルホルムアミドおよびジメチル
スルホキシドのような、かなり極性の溶媒または溶媒混合物を包含する。

【００４０】飽和アルキルイソシアネート類は、例えば第一級または第二級アルキルアミン
をホスゲンと反応させることにより慣用的に造られることが出来る。不飽和アル
キルイソシアネート類はアルケニルアミン類から同様に造られることが出来る。式Ｒ²Ｒ³Ｃ＝ＣＨ−ＮＣＯ（ＩＩＩ）（式中、Ｒ²は水素またはアルキル基を表しそしてＲ³はアルキル基またはビニル
基を表す）のアルファ−ベータ不飽和アルキルイソシアネートは、Ｋ．Ｋｏｅｎ
ｉｇ、等（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，９１（４）、第３３４頁〜第３３５頁（１
９７９））により開示されているように、アルデヒドＲ²Ｒ³ＣＨ−ＣＨＯを、Ｍ
ｅ₃Ｃ−ＮＨ₂と縮合させ、次に（そのエナミン形で平衡にある）得られたシッフ
塩基をホスゲンと反応させそしてＭｅ₃Ｃ−Ｃｌを熱的離脱させることにより造
られることが出来る。さらに種々の不飽和アルキルイソシアネート類が、とりわ
けＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．の米国特許第３，８９０，３８３号および
同第３，８０３，０６２号に開示されている。

【００４１】フルクタンとアルキルイソシアネートとの反応は、広い温度範囲にわたって、
典型的には室温から反応混合物の還流温度までの、好ましくは、約６０℃〜約８
０℃の温度で、好ましくは水分の不存在下に行われることが出来る。フルクタン
は、必要な場合に加熱下に、適当な溶媒中に溶解されそして（場合により同じ溶
媒または前の溶媒と好ましくは混和性である他の不活性溶媒中に溶解された）イ
ソシアネートが次にゆっくりとそしてかき混ぜながら、溶解されたフルクタンに
加えられる。フルクタンアルキルウレタン類（Ｉ）の所望の置換度は反応体の割
合をコントロールすることにより得られることが出来る。ウレタンを形成するた
めのアルコール性ヒドロキシル基とのアルキルイソシアネートの反応は実質的に
定量的であるので、化合物（Ｉ）の置換度は、フルクタン基材の糖単位当たりの
アルキルイソシアネートの適当なモル比の選択によりコントロールされることが
出来る。通常、反応試薬間の反応を完成させるために、反応混合物はかき混ぜな
がら或る時間の間、加熱される。反応混合物は、例えば沈殿溶媒、即ち、反応試
薬を溶解するために用いられた溶媒（１種または複数種）とは混和性である溶媒
であるが、しかしその溶媒中にはフルクタンアルキルウレタン（Ｉ）が実質的に
不溶性であるかまたは溶解性に乏しい溶媒中に反応混合物を注入することにより
、形成されたフルクタンアルキルウレタン（Ｉ）を沈殿させることにより反応混
合物を造り上げることが出来る。

【００４２】本発明に従うフルクタンアルキルウレタン（Ｉ）の合成のためにまた、適当で
ある所望のスクロースアルキルウレタンを合成するために都合のよい方法は、Ａ
ｂｈ．Ｄｔｓｃｈ．Ａｋａｄ．Ｗｉｓｓ．Ｂｅｒｌｉｎ，ＫＬ．Ｃｈｅｍ．Ｇｅ
ｏｌ．Ｂｉｏｌ．，Ｖｏｌ．１９６６（６）、第２４頁〜第３６頁（１９６７）
（Ｃ．Ａ．，６８，１４３２３）においてＷ．Ｇｅｒｈａｒｄｔにより記載され
ている。それはジメチルホルムアミド中で、シアン酸カリウムおよびハロゲン化
アルキル、好ましくは臭化アルキルを用いてのスクロースの、ワンポット反応に
おける変換を包含する。

【００４３】さらに、本発明者は、約１０重量％までの程度まで単糖類および二糖類を含有
していてもよいフルクタンを基材として用いることを可能にする、フルクタンア
ルキルウレタン類（Ｉ）の製造のための別の、非常に適切な方法を開発した。こ
の方法に従えば、出発フルクタン、例えば（例えばベルギーＯＲＡＦＴＩ^TMから
のＲＡＦＴＩＬＩＮＥ^TMＳＴのような）約８％の単糖類および二糖類を含有する
イヌリンまたは（例えばベルギーのＯＲＡＦＴＩ^TMからのＲＡＦＴＩＬＯＳＥ^TM Ｐ９５のような）約５％の単糖類および二糖類を含有するオリゴフルクトースは
不活性溶媒または溶媒混合物（本明細書において第１溶媒と言う）中で、アルキ
ルイソシアネート（これは場合により同じ溶媒中にまたは他の不活性第１溶媒中
に溶解されている）と反応される。通常数時間かき混ぜながら加熱することによ
り、反応が完了した後に、好ましくは減圧下第１溶媒の一部分の蒸発による濃縮
後、反応混合物は、反応の第１溶媒ならびに単糖類および二糖類のアルキルウレ
タンが溶液中に残るがしかしフルクタンアルキルウレタン類（Ｉ）が実質的に可
溶性でない、溶媒または溶媒混合物（本明細書において沈殿溶媒と称される）を
用いて処理される。

【００４４】従って、形成されたフルクタンアルキルウレタン類（Ｉ）がその沈殿溶媒中に
沈殿し、この沈殿溶媒からそれらはデカンテーションおよび（または）濾過ある
いは遠心分離のような慣用の物理的分離技術により容易に単離されることが出来
る。残っている第１溶媒および存在する可能性がある少量の単糖類および二糖類
のアルキルウレタン類の除去を完成させるために、単離された反応生成物は沈殿
溶媒を用いてまたは他の適当な沈殿溶媒を用いて洗浄されそして（または）粉砕
（ｔｒｉｔｕｌａｔｅｄ）されることが出来るかあるいは例えば反応生成物の再
溶解および再沈殿、その次にその単離および乾燥のような他の慣用技術を使用す
ることが出来る。

【００４５】適当な第１溶媒は、例えばジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシド
を包含し：適当な沈殿溶媒は、例えばエーテル類、ケトン類、アルコール類およ
びエステル類を包含する。

【００４６】フルクタンアルキルウレタン類（Ｉ）は、室温で水中に低い濃度で容易に溶解
することが出来、そしてそれらは非常に低い濃度でさえ、良好な、ないしは優れ
た張力活性（ｔｅｎｓｉｏ−ａｃｔｉｖｅ）の性質を示す。従って、それらは水
性液体と非水性液体との間、水性液体と固体との間、そして水性液体と気体との
間の界面張力を有意義に減少させるので、それらは界面活性剤として非常に有用
である。

【００４７】好ましくは、フルクタンアルキルウレタン類（Ｉ）は、約０．０００５％〜約
５％、好ましくは約０．００１％〜約３％、さらに好ましくは約０．００５％〜
約２％、なお一層好ましくは約０．０１％〜約１％の範囲の濃度（％重量／容量
（％ｗ／ｖ）での濃度）で、水性媒体中で、さらに好ましくは水中で界面活性剤
として用いられる。

【００４８】本発明の非限定的な例示として、幾らかの種類のフルクタンアルキルウレタン
類（Ｉ）の製造および張力活性（ｔｅｎｓｉｏ−ａｃｔｉｖｅ）の性質が下記の
例および下記の表に示される。

【００４９】フルクタンアルキルウレタン類（Ｉ）の製造のために使用される一般的方法反応は無水の反応試薬および溶媒を用いて、水分の不存在下に行われるのが好
ましい。例えばＰ₂Ｏ₅上で真空下または適当な溶媒による水の共沸的留去により
好ましくは慣用的に乾燥されたフルクタンは、最小量の溶媒、例えばジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）中に、加熱下かき混ぜながら溶解される。熱分解を避ける
ために、温度は約１１０℃以下に維持されなければならない。好ましくは、すべ
てのフルクタンが溶解されてしまう迄、約６０℃〜約８０℃に維持される。次に
約６０℃〜約８０℃の温度で、場合により適当な溶媒、例えばＤＭＦで希釈され
た選ばれたアルキルイソシアネートの所定量（この量はフルクタンにおけるフル
クトース単位に基づいてモル当量で決定される；計算のために、フルクタン出発
物質の量は１００％フルクトース単位から構成されるとして用いられる）は、激
しくかき混ぜながら、ゆっくりと、好ましくは滴下してフルクタン溶液に加えら
れそして得られた混合物は、反応が完了するまでの或る時間の間、前記温度でか
き混ぜられる。２、３時間後、混合物は、形成されたフルクタンアルキルウレタ
ン（Ｉ）の沈殿により既に濁ってきている可能性があるが、しかし通常はアルキ
ルイソシアネートの添加後、合計で約２４時間かき混ぜ続けられる。従って、混
合物が室温に冷却され、場合により溶媒の一部分が減圧下蒸発により除去されそ
して沈殿溶媒、例えばジエチルエーテルが、かき混ぜながら加えられる。形成さ
れたフルクタンアルキルウレタン（Ｉ）は、通常、多少粘着性の塊として沈殿す
る。上澄み溶媒の除去後、その粘着性の塊は、フルクタンアルキルウレタン（Ｉ
）が粉末形または顆粒形で得られるまで、極性を減少させる溶媒混合物を用いて
かき混ぜながら繰り返して処理され、該粉末または顆粒は、次に単離されそして
乾燥される。

【００５０】別法として、前記粘着性の塊の形成を避けるために、反応の完了後、激しくか
き混ぜながら、過剰の沈殿溶媒、例えばエーテルに、冷却されたそして場合によ
り濃縮された反応混合物をゆっくりと、好ましくは滴下して加えることにより、
形成されたフルクタンアルキルウレタン類（Ｉ）は、有利に単離されることが出
来る。典型的には、形成されたフルクタンアルキルウレタン類（Ｉ）は、顆粒形
または粉末形で沈殿しそして容易に単離されることが出来る。例えば、濾過によ
り、溶媒混合物からの分離の後に、フルクタンアルキルウレタン類（Ｉ）は、非
溶媒、例えばエーテルを用いて洗浄、粉砕（ｔｒｉｔｕｌａｔｉｏｎ）によりさ
らに精製されることが出来、あるいはそれらは、含まれている可能性がある溶媒
および不純物を除去するために再溶解させ且つ再沈殿させてもよい。

【００５１】１７０５ｃｍ^-1（アミドＩバンド）及び１５４３ｃｍ^-1（アミドＩＩバンド）
における−ＮＨ−ＣＯ−バンドの存在による、ＩＲ−分光分析によりそして¹³Ｃ
−ＮＭＲ分光分析によりフルクタンアルキルウレタン（Ｉ）の形成は確認されて
いる（その場合において、イヌリンＮ−ｎ−オクチルカルバメートについて以下
の共鳴ピークが見い出された：δ（ｐｐｍ；６８ＭＨｚ）：１３．８７；２２．
０５；２６．２３；２８．６４；２９．３３；３０．７４；３１．２１；３５．
７７；６１．４５；７３．９９；７６．５６；８１．５９；１０３．１９及び１
５６．０８）。

【００５２】イヌリンアルキルカルバメート類（Ｉ）の合成に関して、通常得られた収率は
良好である。０．２モルの規模で行われた合成について、得られたイヌリンオク
チルカルバメート（ＤＳ：０．５２〜０．５９）の典型的な収率は以下のとおり
である： −ＲＡＦＴＩＬＩＮＥ^TMＨＰ（約２５の（平均ＤＰ）を有するイヌリン）を用いて：約７０〜９５％の収率。 −ＲＡＦＴＩＬＩＮＥ^TMＳＴ（約１０の（平均ＤＰ）を有するイヌリン）を用いて：約５５〜７５％の収率。 −ＲＡＦＴＩＬＯＳＥ^TMＰ９５（２〜７の（ＤＰ）を有するオリゴフルクトース９５％ｗ／ｗ）を用いて：約５０〜６５％の収率。

【００５３】（発明を実施するための最良の形態）上記一般的な方法は、以下の例によりさらに例示される。フルクタンアルキル
ウレタン類（Ｉ）の張力活性（ｔｅｎｓｉｏ−ａｃｔｉｖｅ）の性質は、Ｗｉｌ
ｈｅｌｍｙ法またはＤｕＮｏｕｙＲｉｎｇ法に従って、張力計を用いて、２
０℃での化合物の水溶液の表面張力を測定することにより決定された。

【００５４】例１：イヌリンＮ−ｎ−オクチルカルバメート（１）：１００ｍｌのフラスコにおいて、イヌリン（約２５の（平均ＤＰ）を有する、
ＲＡＦＴＩＬＩＮＥ^TMＨＰ；２７．７ミリモルフルクトース当量）の５．０ｇを
８ｍｌの乾燥ＤＭＦ中に約７０℃でかき混ぜながら溶解した。その黄色の色の溶
液に、ｎ−オクチルイソシアネートの２．９ｍｌ（１６．７ミリモル；フルクト
ース単位に基づいて決定された０．６モル当量）を、７０℃でかき混ぜながら滴
下して加えた。７０℃で２４時間かき混ぜを続けた。次に、冷却後、減圧（±６
．７Ｐａ；０．０５ｍｍＨｇ）下にＤＭＦの殆どを蒸発させた。室温で残留物に
、乾燥ジエチルエーテルの１０ｍｌをかき混ぜながら加え、そして混合物を１時
間かき混ぜた。形成された白色沈殿物を濾過により単離し、１５ｍｌの乾燥エー
テルで洗浄しそして減圧（±６．７Ｐａ；０．０５ｍｍＨｇ）下に残留溶媒（Ｄ
ＭＦおよびエーテル）を除去して、（¹Ｈ−ＮＭＲ−２７０ＭＨｚにより測定さ
れた）０．５６の置換度（ＤＳ）を有するイヌリンＮ−ｎ−オクチルカルバメー
ト（１）を生成した。化合物（１）は、９２％の収率で白色粉末として得られた
。〔ＤＳ／（モル比オクチルイソシアネート／フルクトース当量）〕として計算
された効率は９３％であった。水中の０．０１％ｗ／ｖ溶液中の生成物（１）の
表面張力は３２．４ｍＮ／ｍであった。

【００５５】例２：イヌリンＮ−ｎ−オクチルカルバメート（２）：５００ｍｌのフラスコにおいて、イヌリン（約２５の（平均ＤＰ）を有する、
ＲＡＦＴＩＬＩＮＥ^TMＨＰ；０．１８５モルフルクトース当量）の３３．３ｇを
、乾燥ＤＭＦの６０ｍｌ中に６０℃で溶解した。その黄色の溶液を６０℃に維持
し、ｎ−オクチルイソシアネートの１９．５６ｍｌ（０．１１１モル；フルクト
ース単位に基づいて決定された０．６当量）を、かき混ぜながら滴下して加えた
。次に混合物を７０℃に加熱しそして２４時間かき混ぜた。室温に冷却後、激し
くかき混ぜながらジエチルエーテルの１５０ｍｌをゆっくりと加えた。かき混ぜ
を停止した後に、反応生成物は迅速に沈降しそしてデカンテーションにより溶媒
の殆どを除去した。かき混ぜながら、乾燥エーテルの１００ｍｌを残留物に加え
、これはゴム状になった。他の５０ｍｌのエーテルの添加後、残留物は顆粒化し
始めそして１時間かき混ぜた後に、白色の懸濁液が形成された。沈殿した固体を
濾過し、乾燥エーテルで洗浄しそして減圧（±６．７Ｐａ；０．０５ｍｍＨｇ）
下に乾燥して約９５％の収率でそして９６％の効率を有する、（¹Ｈ−ＮＭＲ−
２７０ＭＨｚにより測定された）０．５８の置換度（ＤＳ）を有するイヌリンＮ
−ｎ−オクチルカルバメート（２）を生成した。水中０．０１％ｗ／ｖ溶液中の
生成物（２）の表面張力は３４ｍＮ／ｍであった。

【００５６】上記一般的方法に従って、種々の級のイヌリンを種々のｎ−アルキルイソシア
ネート類と反応させることにより数種の他のイヌリンアルキルウレタン（Ｉ）を
造りそしてそれらの張力活性の性質を測定した。また、上記例１および例２を包
含するこれらの生成物およびデータを下記表１に挙げる。

【００５７】

【００５８】＊使用されたイヌリンの級は：（平均ＤＰ：２５）＝ＲＡＦＴＩＬＩＮＥ^TMＨＰ；（平均ＤＰ：１０）＝ＲＡＦＴＩＬＩＮＥ^TMＳＴ；および（９５％ＤＰ２−７）＝ＲＡＦＴＩＬＯＳＥ^TMＰ９５。＊＊イソシアネート類は市販の技術級製品であった。ｏＤＳ：¹Ｈ−ＮＭＲ−２７０ＭＨｚにより測定された。ｏｏＮＭＲにより測定されず；反応に組み入れられた０．０５モル当量Ｃ１８アルキルイソシアネートに基づいて評価された値。＃同じ条件下に測定された純水の表面張力の値は約７２〜７４ｍＮ／ｍの範囲にある。

【００５９】さらに、或る種のイヌリンＮ−ｎ−オクチルカルバメート（Ｉ）について、臨
界ミセル濃度（ＣＭＣ）が測定され、これらは図１、図２および図３において示
される。

【００６０】表１においておよび図１〜図３において示される実験データは、アルキルウレ
タン類（Ｉ）が、低い濃度、例えば、水中で０．０１％ｗ／ｖの濃度そして水中
０．００１％ｗ／ｖの濃度でさえ、優れた張力活性の性質のために有用であるこ
とを示しており、そして前記データからアルキルウレタン類（Ｉ）が界面活性剤
として大きな潜在能力を有することが結論づけることが出来る。

【００６１】例３：生物分解性：アルキルウレタン類（Ｉ）は十分に生物分解性である。前記特性を例示するた
めに、Ｓａｐｒｏｍａｔ法により測定された或るイヌリンＮ−ｎ−オクチルアル
キルカルバメートについての生物学的酸素需要性（ＢＯＤ）および化学的酸素需
要性（ＣＯＤ）を以下に示す：

【００６２】

【００６３】例４：泡立ちの性質：アルキルカルバメート（Ｉ）は良好な発泡剤でありそして良好な泡安定化効果
を示す。これらの性質を例示するために、気体噴射法による測定の結果を下記表
２に示す。

【００６４】使用された気体噴射法は次のとおりであった。泡は、発泡させるべき溶液の既
知の量を含有する円筒状ガラス管の底で焼結ガラスデスクに通過させて一定の流
速で規定量の窒素ガスを吹き込むことにより再現可能な方法で造られた。規定量
（正確に１００ｃｍ³）のガスを提供した後に、液相と泡相との発生を時間の関
数として測定した。使用されるすべてのガラスの材料は一夜クロム酸中に入れら
れ、そして使用のまえに、ｍｉｌｌｉ−Ｑ水で完全にリンスされた。実験の条件
は次のとおりであった：室温；ガス流：１００ｃｍ³（正確に７２秒間５リット
ル／時間）；デスク細孔直径：１６〜２４マイクロメートル；カラム寸法：０．
４ｍｘ０．０３０ｍ（内部直径）；サンプル容量：２０ｍｌ；分析の持続期間：
１分毎に泡の高さを測定して２０分；そしてカルバメートのサンプルはｍｉｌｌ
ｉ−Ｑ水中に０．１％（１０００ｐｐｍ）で溶解された。時間の関数としての泡
の高さを測定しそしてＭＤ値、即ち泡容量／液体容量で表した。その結果を表２
に要約する。

【００６５】

【００６６】表２のデータは、発泡剤および泡安定剤としてのイヌリンＮ−ｎ−アルキルカ
ルバメート（Ｉ）の潜在的能力を明らかに示している。

【００６７】例５：界面張力：イヌリンＮ−ｎ−アルキルカルバメート（Ｉ）が界面活性剤として使用された
水／油システムについて２０℃でＤｕＮｏｕｙリング法により界面張力が測定
された。結果を表３に示す。生成物（Ｉ）（生成物Ｎｏ．）は表１において記載
されている。

【００６８】

【００６９】例６：アルキルウレタン類（Ｉ）の乳化性質：アルキルウレタン（Ｉ）は、特に油／水システムに関して、非常に良好な乳化
の性質を示す。典型的な油は、例えば植物油、炭化水素油および鉱油そしてそれ
らの混合物を包含する。エマルションは、例えば家庭製品において、ヒトの手入
れ用適用分野において、農化学において、殺虫剤においてそして工業的に使用さ
れるエマルションにおけるような種々の分野において、油の種類・性質に依存し
て広い適用分野を見い出すことが出来る。

【００７０】エマルション中の油の含有量は、例えば約５重量％〜約７５重量％の範囲にあ
ることが出来る。水の相を造るために用いられる界面活性剤溶液において、界面
活性剤であるアルキルカルバメート（Ｉ）あるいは２種またはそれ以上のアルキ
ルカルバメート（Ｉ）の混合物の合計濃度は、例えば約０．３重量％〜約３重量
％、典型的には約０．５重量％〜約２重量％の範囲にあることが出来る。

【００７１】アルキルウレタン類（Ｉ）の乳化性質は下記の例において例示され、その例に
おいて、界面活性剤として１種またはそれ以上のアルキルカルバメート（Ｉ）を
含有する種々の油／水エマルションが標準の方法に従って造られそして評価され
た。

【００７２】エマルションの製造：脱イオン水中の１種またはそれ以上のアルキルカルバメート（Ｉ）の一定の濃
度（重量％）から構成される界面活性剤溶液の２５ｍｌに、２５ｍｌの油を滴下
して加え、その一方ではその混合物をＵｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ^*（ＣＡＴＸ
６２０）（＊商標名）によりかき混ぜた。４つの段階の混合方法の第一段階中に
油を加え、それらの混合段階において、混合速度を下記の表４に示されるように
段階毎に増大させていき、エマルションを生成した。しかしその混合方法は、提
供された方法以外の他の方法がまた同じ結果を生ずるので臨界的ではない。

【００７３】

【００７４】エマルションの評価：室温に維持されたエマルションの時間経過にわたっての評価は、顕微鏡（液滴
寸法の評価）によりおよび顕微鏡（油／水分離についての肉眼よるチェック）に
より、その両方に従った。結果を表５に示す。

【００７５】

【００７６】例７：アルキルカルバメート類（Ｉ）およびイヌリンを含有するエマルション：界面活性剤として１種またはそれ以上のアルキルカルバメート（Ｉ）を含有す
る油／水エマルションの安定性はそれにイヌリンを加えることによる水性相の粘
度を増大させることによりさらに改良されることが出来る。

【００７７】典型的な試験操作において、（１５〜６０秒間８，０００ｒｐｍでＵｌｔｒａ
−Ｔｕｒｒａｘにより）かき混ぜながら、脱イオン水（純水）中１重量％、それ
ぞれ０．５重量％のアルキルカルバメートＮｏ．２２から構成される界面活性剤
溶液の２５ｍｌに、イヌリン（ＲＡＦＴＩＬＩＮＥ^TMＳＴまたはＲＡＦＴＩＬＩ
ＮＥ^TMＨＰ）のそれぞれ０．５ｇ、１ｇ、２ｇおよび２．５ｇをゆっくりと加え
た。そのようにして得られた界面活性剤溶液を用いて、イソパラフィン系炭化水
素油（“ＩｓｏｐａｒＭ”：Ｅｘｘｏｎの商標名）を有するエマルションを例
６に記載された方法に従って造った。得られたすべてのエマルションは、室温で
２０日間貯蔵後にもいぜんとして安定（肉眼観察）であった。

【００７８】例８：分散剤としてのアルキルウレタン類（Ｉ）の使用：Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ^*（ＣＡＴＸ６２０）（＊商標名）によりかき混
ぜながら、上に記載された１種またはそれ以上のアルキルカルバメート（Ｉ）を
含有する界面活性剤溶液に、粉末形の生成物を加えることにより、上記界面活性
剤溶液から分散液を造った。４つの段階の混合方法（第１段階：９，５００ｒｐ
ｍ、９０秒；第２段階：１３，５００ｒｐｍ、６０秒；第３段階：２０，５００
ｒｐｍ、３０秒；第４段階：２４，０００ｒｐｍ、１５秒）の第１段階中に前記
粉末を加えた。しかしながら、上記方法以外の他の方法がまた同じ結果を生ずる
ので、混合方法は臨界的ではない。得られた分散液を時間の関数として肉眼でそ
して顕微鏡（１００ｘ）により調べた。

【００７９】試験操作、例えば０．５重量％のアルキルカルバメートＮｏ．２２の界面活性
剤溶液の２５ｍｌ中の０．５ｇのカーボンブラック（ＣａｂｏｔＣｏｒｐｏｒ
ａｔｉｏｎ製、Ｅｆｌｔｅｘ５７５変形）の分散液は、界面活性剤としてアル
キルカルバメート（Ｉ）を用いて、分散生成物の粒径が、水（まったく界面活性
剤なし）および該粉末生成物から同様に造られた対応する分散液におけるよりも
小さい非常に良好な安定性を有する分散液が得られた。上記のことは、アルキル
カルバメート（Ｉ）が良好な安定性を有するので、そのアルキルカルバメート（
Ｉ）が特に疎水性製品のための、分散液としての大きな潜在的能力を有すること
を示している。

【００８０】アルキルカルバメート類（Ｉ）の上に示された諸性質およびそれぞれのアルキ
ルカルバメート類におけるそれらの組み合わせは、フルクタンアルキルウレタン
類（Ｉ）が種々の組成物においてそして前記組成物の製造のためのプレミクス（
＝予備混合物）において、界面活性剤として使用するために非常に有益であるよ
うにさせる。これらの組成物およびプレミクスは、慣用の技術にしたがって、例
えば選択された１種またはそれ以上のアルキルウレタン類（Ｉ）を包含する、必
要とする量での、組成物のすべての成分を、好ましくは低い速度でかき混ぜなが
ら、単に混合することにより、あるいは１種またはそれ以上の選択されたアルキ
ルウレタン（Ｉ）の所望の量を、すべての他の成分のプレミクスに加えることに
より、あるいは選択された１種またはそれ以上のアルキルウレタン（Ｉ）を包含
する、必要とするすべての成分を含有するプレミクスを、水または水性液体また
は非水性液体、例えばオイルまたはペースト状組成物のような媒体に添加するこ
とにより造られることが出来る。

【００８１】本発明の界面活性剤は、例えばランドリー洗浄のための洗浄剤、皿洗いのため
の洗浄剤、工業用洗浄剤、化粧品中の乳化剤、インク類、ペンキ類およびコーテ
ィング組成物における乳化剤および安定剤、シャンプー類における発泡剤および
（または）泡安定剤のような、種々の家庭用および工業用適用分野における洗浄
剤、乳化剤、エマルション安定剤、リポソーム安定剤、発泡剤、泡安定剤および
（または）湿潤剤として使用するために適している。

【００８２】さらに、アルキルウレタン類（Ｉ）は、良好な生物分解性と組み合わせて、良
好な熱安定性および化学安定性を示しそしてそれらは燐／燐酸塩を含有していな
い。さらに、アルキルカルバメート類（Ｉ）を製造するための主要な原料、即ち
フルクタン類のレバンおよびイヌリンは通常農化学物質、即ち実際において再生
可能な供給源を構成する植物源からの炭水化物である。前記特徴の組み合わせは
、フルクタンＮ−アルキルカルバメート類（Ｉ）を環境的に十分許容出来るよう
にさせている。なおまた、前記炭水化物類、特にイヌリンは、工業的規模での界
面活性剤としてのアルキルウレタン類（Ｉ）の使用を可能にし且つ魅力的なもの
にしており、経済的に非常に重要な特徴である、適切な品質そして許容出来る原
料価格で、工業的規模で手に入れることが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】水中、室温で測定されたイヌリン（平均ＤＰ：２５）Ｎ−ｎ−オクチルカルバ
メート（ＤＳ：０．５６）（１８）の濃度の関数での表面張力および得られた臨
界ミセル濃度（ＣＭＣ＝１２．８１０^-3ｇ／ｌ）を示す。

【図２】水中、室温で測定されたイヌリン（平均ＤＰ：１０）Ｎ−ｎ−オクチルカルバ
メート（ＤＳ：０．５３）（２０）の濃度の関数での表面張力および得られた臨
界ミセル濃度（ＣＭＣ＝１６．０１０^-3ｇ／ｌ）を示す。

【図３】水中、室温で測定されたイヌリン（９５％ＤＰ：２−７）Ｎ−ｎ−オクチルカ
ルバメート（ＤＳ：０．５１）（２１）の濃度の関数での表面張力および得られ
た臨界ミセル濃度（ＣＭＣ＝２３．９１０^-3ｇ／ｌ）を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ラクイエレ、イザベル、エム．− エイ．ベルギー国ベルケム、スタティーシュトラート 15 (72)発明者ダエネキンドト、リュシアンベルギー国ジユツェゲム − アールスト、ランゲハークシュトラート 40 Ｆターム(参考） 4C057 BB04 4C090 AA05 AA10 BA43 BB15 BB53 BB71 BB94 BC01 BD35 BD36 CA38 DA04 4D077 AB03 AB10 AB11 AC01 AC05 AC06 AC07 BA01 BA03 BA07 DC02Z DC38Z DD04X DD42X DD63X DD63Z DE02X DE13X DE13Z DE15X 4H003 AA03 AC05 DA01 DA02 DA17 FA03 FA18

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（ＩＩ）Ａ（Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ）_S （ＩＩ）（式中、Ａは、最小３の重合度（ＤＰ）を有し、レバン又はイヌリンである下記
フルクタンのフルクトシル単位（Ｆ）又は末端グルコシル単位（Ｇ）を表し、（Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ）は、糖単位Ａのヒドロキシル基と置き換わるＮ−ア
ルキルアミノカルボニルオキシ基を表し、ここで、Ｒは３〜２２個の炭素原子を
含有する直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和アルキル基およびそれらのいずれ
かの混合物を表し、そしてｓは糖単位当たりのＮ−アルキルアミノカルボニルオキシ基の数を表し、こ
れは置換度（ＤＳ）として表されそして前記ＤＳは０．１０〜２．０の範囲の値
を有する）の糖単位から構成される、フルクタンＮ−アルキルウレタン（Ｉ）の
、界面活性剤としての使用。
【請求項２】アルキル基Ｒが飽和Ｃ₃〜Ｃ₂₂アルキル基または前記アルキ
ル基の混合物である、アルキルウレタン（Ｉ）の請求項１に記載の使用。
【請求項３】アルキル基Ｒがモノ−不飽和Ｃ₃〜Ｃ₂₂アルキルまたは前記
不飽和アルキル基の混合物である、アルキルウレタン（Ｉ）の請求項１に記載の
使用。
【請求項４】アルキル基Ｒが直鎖または分枝鎖Ｃ₆〜Ｃ₁₈アルキル基また
はそれらの混合物である、アルキルウレタン（Ｉ）の請求項１〜３のいずれか１
項に記載の使用。
【請求項５】置換度（ＤＳ）が０．１５〜１．５の範囲の値を有する、ア
ルキルウレタン（Ｉ）の請求項１〜４のいずれか１項に記載の使用。
【請求項６】フルクタンがイヌリンである、アルキルウレタン（Ｉ）の請
求項１〜５のいずれか１項に記載の使用。
【請求項７】フルクタンが、３〜１００の範囲の重合度（ＤＰ）を有する
多分散の線状またはやや分枝したイヌリンまたはそれらの混合物である、アルキ
ルウレタン（Ｉ）の請求項６に記載の使用。
【請求項８】イヌリンが６〜４０の範囲の平均重合度（平均ＤＰ）を有す
る、請求項６または７のいずれか１項に記載の使用。
【請求項９】イヌリンがＤＰ＜１０を有するオリゴフルクトースである、
請求項６に記載の使用。
【請求項１０】請求項１〜９のいずれか１項に定義された通りのフルクタ
ンＮ−アルキルウレタン（Ｉ）の洗浄剤、乳化剤、エマルション安定剤、発泡剤
、泡安定剤、リポソーム安定剤、分散剤そして（又は）湿潤剤としての使用。
【請求項１１】請求項１〜９のいずれか１項に定義されたとおりのフルク
タンＮ−アルキルウレタン（Ｉ）。
【請求項１２】イヌリンＮ−ｎ−オクチルカルバメート、イヌリンＮ−ｎ
−ドデシルカルバメートおよびイヌリンＮ−ｎ−オクタデシルカルバメートから
なる群から選ばれる、請求項１１に記載のフルクタンＮ−アルキルウレタン（Ｉ
）。
【請求項１３】請求項１〜９および１２のいずれか１項において定義され
たとおりのフルクタンＮ−アルキルウレタン（Ｉ）の１種またはそれ以上を、界
面活性剤として含む組成物。
【請求項１４】１種またはそれ以上のフルクタンＮ−アルキルウレタン（
Ｉ）が、０．００１％〜５％（％ｗ／ｖ）の合計濃度で存在する、請求項１３に
記載の組成物。
【請求項１５】水または水性媒体を用いての希釈により、請求項１３また
は１４のいずれか１項に定義したとおりの組成物を製造するために適しているプ
レミクス（予備混合物）組成物である、請求項１３または請求項１４に記載の組
成物。
【請求項１６】フルクタン、下記イソシアネート、および下記アルキルウ
レタン（Ｉ）に対して不活性である第１溶媒に溶解されたフルクタンを、０．１
０〜２．０の範囲の置換度（ＤＳ）を有するＮ−アルキルウレタン（Ｉ）を生ず
るような量のアルキルイソシアネートと反応させ、次に、場合により減圧下の蒸
発による該第１溶媒の部分的な除去の後に、かき混ぜながら反応混合物に沈殿溶
媒を添加することによるかまたはかき混ぜながら沈殿溶媒中に反応混合物をゆっ
くりと注入することにより、形成されたアルキルウレタン（Ｉ）を沈殿させ、次
に沈殿したアルキルウレタン（Ｉ）を単離することからなる、請求項１〜９及び
１２のいずれか１項に定義されたとおりのフルクタンＮ−アルキルウレタン（Ｉ
）の製造方法。