JP2002509787A5

JP2002509787A5 -

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Publication number: JP2002509787A5
Application number: JP2000540922A
Authority: JP
Filing date: 1999-03-15
Publication date: 2006-05-11
Anticipated expiration: 2019-03-15

Description

【特許請求の範囲】
【請求項１】一般式１の分散剤（その塩類を含む）：
【化１】

式中：
Ｒは水素または重合停止用基；
Ｚは、硫酸基、スルホン酸基、リン酸基およびホスホン酸基から選ばれる酸性基もしくは塩基性基、または酸性基もしくは塩基性基のいずれかを含む部位であり；
Ａは、一つまたはそれ以上のＣ_１−８アルキル基で置換されていてもよいＣ_３−７アルキレン基であり；
Ｇｌｙはオキシメチレンカルボニル基であり；
ｎおよびｍは整数であり；そして、
ｎ＋ｍは２から１００である。
【請求項２】塩基性基または塩基性基を含む部位が、ポリアミンもしくはポリイミンに由来する、請求項１に記載の分散剤。
【請求項３】ポリイミンが、ポリ−（Ｃ_２−４アルキレンイミン）である、請求項２に記載の分散剤。
【請求項４】 -(Ｏ‐Ａ‐ＣＯ)-が、一つまたはそれ以上のＣ_１−８アルキル基で置換されていてもよいε‐カプロラクトン、またはδ‐バレロラクトンに由来する、請求項１から３のいずれかに記載の分散剤。
【請求項５】少なくとも二つの、式２のポリオキシアルキレンカルボニル（ＰＯＡＣ）連鎖を担持するポリアミンもしくはポリイミンを含んでなる、請求項１から４のいずれかに記載の分散剤：
【化２】

式中：
Ｔは、水素または重合停止用基によりエンドキャップされているポリオキシアルキレンカルボニル鎖を有するカルボン酸（ＴＰＯＡＣ酸）の連鎖停止基であり；
Ａは、一種またはそれ以上のＣ_１−８アルキル基で置換されていてもよいＣ_３−７アルキレン基であり；
Ｇｌｙはオキシメチレンカルボニル基であり；
ｎおよびｍは整数であり；そして、
ｎ＋ｍは２から１００である。
【請求項６】一般式３の請求項５に記載の分散剤：
【化３】

式中：
Ｘ−^＊−^＊−Ｘは、ポリアミンもしくはポリイミンを表し、
Ｙは、アミド結合または塩結合によりポリアミンもしくはポリイミンに連結されているポリオキシアルキレンカルボニル（ＰＯＡＣ）鎖であり；そして
ｑは、２から２０００である。
【請求項７】ポリイミンがポリ−（Ｃ_２−４アルキレンイミン）（ＰＡＩ）である、請求項６に記載の分散剤。
【請求項８】式５を有する請求項１に記載の分散剤（その塩類を含む）
【化４】

式中：
Ａ^０およびＤは、その一つが酸性基であるか、または酸性基を担持しており、そして他方は、ポリオキシアルキレンカルボニル（ＰＯＡＣ）鎖を親水性にしない重合停止基であるところの、基であり；そして
Ａは、一つまたはそれ以上のＣ_１−８アルキル基で置換されていてもよいＣ_３−７アルキレンであり；
Ｇｌｙはオキシメチレンカルボニル基であり；
ｎおよびｍは整数であり；そして、
ｎ＋ｍは２から１００である。
【請求項９】Ａ^０が酸性基を担持している場合に、Ｄは、アルコール、チオールまたは第１もしくはは第２アミンであるＤ^１‐Ｋ‐Ｈ［ここでＤ^１は、置換されていてもよいＣ_１−５０ヒドロカルビルであり、ＫはＯ、ＳあるいはＮＲ（ここでＲはＨ、アルキル、アルケニル、シクロアルキルまたはフェニル基である）である］の残基である、請求項８に記載の分散剤。
【請求項１０】式８を有する、請求項８または請求項９のいずれかに記載の分散剤：
【化５】

式中：
Ｄ^１は、置換されていてもよいＣ_１−５０ヒドロカルビル基であり；
ＪはＯ、ＮＲまたは直接連結であり；
Ａは、Ｃ_１−８アルキル基で置換されていてもよいＣ_３−７アルキレン基であり；
Ｇｌｙはオキシメチレンカルボニル基であり；
ＲはＨ、アルキル、アルケニル、シクロアルキルまたはフェニル基であり；
Ｌ^１は、硫酸基またはリン酸基であり；
Ｍはカチオンであり；
ｗは１または２であり；そして
ｎおよびｍは整数であり、そして
ｎ＋ｍは２から２０である。
【請求項１１】重合停止基によりエンドキャップされているポリオキシアルキレンカルボニル鎖を有するカルボン酸（ＴＰＯＡＣ酸）と、ポリアミンもしくはポリイミンとを、８０℃と１５０℃の間の温度で反応させることを含んでなる、請求項５から７のいずれかに記載の分散剤を製造する方法。
【請求項１２】ラクトン（一種または複数）およびグリコール酸を、一価のアルコールまたは第１あるいは第２モノアミンの存在下で重合させて、重合停止基によりエンドキャップされているポリオキシアルキレンカルボニル鎖を有するアルコール（ＴＰＯＡＣアルコール）を生成させ、そしてそのＴＰＯＡＣアルコールをリン酸化剤と反応させることを含んでなる、請求項８から１０のいずれかに記載の分散剤を製造する方法。
【請求項１３】微粒子状固体および請求項１から１０のいずれかに記載の分散剤を含んでなる組成物。
【請求項１４】請求項１から１０のいずれかに記載の分散剤、微粒子状固体および有機媒体を含んでなる分散物。
【請求項１５】請求項１から１０のいずれかに記載の分散剤、微粒子状固体および成膜性樹脂を含んでなるミル・ベース。
【請求項１６】請求項１から１０のいずれかに記載の分散剤を含んでなるペイントまたはインキ。
【請求項１７】式１２の重合停止基によりエンドキャップされているポリオキシアルキレンカルボニル鎖を有するカルボン酸（ＴＰＯＡＣ酸）：
【化６】

式中：
Ｔは重合停止基であり；
Ａは、一種またはそれ以上のＣ_１−８アルキル基で置換されていてもよいＣ_３−７アルキレン基であり；
Ｇｌｙはオキシメチレンカルボニル基であり；
ｎおよびｍは整数であり；そして
ｎ＋ｍは２から２０である。
【請求項１８】式１３の重合停止基によりエンドキャップされているポリオキシアルキレンカルボニル鎖を有するアルコール（ＴＰＯＡＣアルコール）：
【化７】

式中：
Ｄ^１は置換されていてもよいＣ_１−５０ヒドロカルビル基であり；
ＪはＯ、ＮＲまたは直接連結であり；
ＲはＨ、アルキル、アルケニル、シクロアルキルまたはフェニル基であり；
Ａは一種またはそれ以上のＣ_１−８アルキル基で置換されていてもよいＣ_３−７アルキレン基であり；
Ｇｌｙはオキシメチレンカルボニル基であり；
ｎおよびｍは整数であり；そして
ｎ＋ｍは、２から１００である。

対照例２は、分散剤を含まず、そしてその分散剤の量を、同じ量の溶媒混合物で置き換えてある。
［本発明の態様］
［１］一般式１の分散剤（その塩類を含む）：

式中：
Ｒは水素または重合停止用基；
Ｚは、硫酸基、スルホン酸基、リン酸基およびホスホン酸基から選ばれる酸性基もしくは塩基性基、または酸性基もしくは塩基性基のいずれかを含む部位であり；
Ａは、一つまたはそれ以上のＣ_１−８アルキル基で置換されていてもよいＣ_３−７アルキレン基であり；
Ｇｌｙはオキシメチレンカルボニル基であり；
ｎおよびｍは整数であり；そして、
ｎ＋ｍは２から１００である。
［２］塩基性基または塩基性基を含む部位が、ポリアミンもしくはポリイミンに由来する、１に記載の分散剤。
［３］ポリイミンが、ポリ−（Ｃ_２−４アルキレンイミン）である、２に記載の分散剤。
［４］ｎ＋ｍが２０以下である、１から３のいずれかに記載の分散剤。
［５］ -(Ｏ‐Ａ‐ＣＯ)-が、一つまたはそれ以上のＣ_１−８アルキル基で置換されていてもよいε‐カプロラクトン、またはδ‐バレロラクトンに由来する、１から４のいずれかに記載の分散剤。
［６］ ε‐カプロラクトンのアルキル置換基がＣ_１−４アルキル基である、５に記載の分散剤。
［７］ｎ：ｍの比が、１０：１と１：５の間にある、１から５のいずれかに記載の分散剤。
［８］アルキル置換基がメチル基である、６に記載の分散剤。
［９］少なくとも二つの、式２のポリオキシアルキレンカルボニル（ＰＯＡＣ）連鎖を担持するポリアミンもしくはポリイミンを含んでなる、１から８のいずれかに記載の分散剤：

式中：
Ｔは、水素または重合停止用基によりエンドキャップされているポリオキシアルキレンカルボニル鎖を有するカルボン酸（ＴＰＯＡＣ酸）の連鎖停止基であり；
Ａは、一種またはそれ以上のＣ_１−８アルキル基で置換されていてもよいＣ_３−７アルキレン基であり；
Ｇｌｙはオキシメチレンカルボニル基であり；
ｎおよびｍは整数であり；そして、
ｎ＋ｍは２から１００である。
［１０］ｎ：ｍの比が、１０：１から１：１である、９に記載の分散剤。
［１１］一般式３の９に記載の分散剤：

式中：
Ｘ−^＊−^＊−Ｘは、ポリアミンもしくはポリイミンを表し、
Ｙは、アミド結合または塩結合によりポリアミンもしくはポリイミンに連結されているポリオキシアルキレンカルボニル（ＰＯＡＣ）鎖であり；そして
ｑは、２から２０００である。
［１２］ポリイミンがポリ−（Ｃ_２−４アルキレンイミン）（ＰＡＩ）である、１１に記載の分散剤。
［１３］（Ｙ）ｑ：ポリアルキレンイミン（ＰＡＩ）の重量比が２５：１と４：１の間にある、１１または１２のいずれか一項に記載の分散剤。
［１４］（Ｙ）ｑ：ポリアルキレンイミン（ＰＡＩ）の重量比が２０：１と５：１の間にある、１１から１３のいずれかに記載の分散剤。
［１５］ポリアルキレンイミン（ＰＡＩ）の重量平均分子量が１，０００から１００，０００である、１２から１４のいずれかに記載の分散剤。
［１６］ポリアルキレンイミン（ＰＡＩ）がポリエチレンイミンである、１２から１５のいずれかに記載の分散剤。
［１７］Ｔが、ヒドロキシ基、Ｃ_１−４アルコキシ基もしくはハロゲンで置換されていてもよいＣ_１−２５脂肪族カルボン酸に由来する、９から１６のいずれかに記載の分散剤。
［１８］カルボン酸が、乳酸、カプロン酸、ラウリル酸、ステアリン酸、メトキシ酢酸、リシノレイン酸、12‐ヒドロキシステアリン酸、12‐ヒドロキシドデカン酸、5-ヒドロキシドデカン酸、5-ヒドロキシデカン酸および4-ヒドロキシデカン酸、から選ばれる、１７に記載の分散剤。
［１９］カルボン酸がラウリル酸である、１８に記載の分散剤。
［２０］式５を有する１に記載の分散剤（その塩類を含む）

式中：
Ａ^０およびＤは、その一つが酸性基であるか、または酸性基を担持しており、そして他方は、ポリオキシアルキレンカルボニル（ＰＯＡＣ）鎖を親水性にしない重合停止基であるところの、基であり；そして
Ａは、一つまたはそれ以上のＣ_１−８アルキル基で置換されていてもよいＣ_３−７アルキレンであり；
Ｇｌｙはオキシメチレンカルボニル基であり；
ｎおよびｍは整数であり；そして、
ｎ＋ｍは２から１００である。
［２１］Ａ^０が酸性基を担持している場合に、Ｄは、アルコール、チオールまたは第１もしくはは第２アミンであるＤ^１‐Ｋ‐Ｈ［ここでＤ^１は、置換されていてもよいＣ_１−５０ヒドロカルビルであり、ＫはＯ、ＳあるいはＮＲ（ここでＲはＨ、アルキル、アルケニル、シクロアルキルまたはフェニル基である）である］の残基である、２０に記載の分散剤。
［２２］式８を有する、２０または２１のいずれかに記載の分散剤：

式中：
Ｄ^１は、置換されていてもよいＣ_１−５０ヒドロカルビル基であり；
ＪはＯ、ＮＲまたは直接連結であり；
Ａは、Ｃ_１−８アルキル基で置換されていてもよいＣ_３−７アルキレン基であり；
Ｇｌｙはオキシメチレンカルボニル基であり；
ＲはＨ、アルキル、アルケニル、シクロアルキルまたはフェニル基であり；
Ｌ^１は、硫酸基またはリン酸基であり；
Ｍはカチオンであり；
ｗは１または２であり；そして
ｎおよびｍは整数であり、そして
ｎ＋ｍは２から２０である。
［２３］ＪがＯである、２２に記載の分散剤。
［２４］Ｄ^１がアルキル基である、２２または２３のいずれかに記載の分散剤。
［２５］Ｍがアミン、アルカノールアミンあるいは第４級アンモニウムで塩である、２２から２４のいずれかに記載の分散剤。
［２６］アミンが、ｎ−ブチルアミン、ジエタノールアミンあるいはジメチルアミノプロピルアミンである、２５に記載の分散剤。
［２７］Ｌ^１がリン酸基である、２２から２６のいずれかに記載の分散剤。
［２８］重合停止基によりエンドキャップされているポリオキシアルキレンカルボニル鎖を有するアルコール（ＴＰＯＡＣアルコール）とリン酸化剤のリン原子のモル比が、３：１と１：１の間にある、２７に記載の分散剤。
［２９］重合停止基によりエンドキャップされているポリオキシアルキレンカルボニル鎖を有するカルボン酸（ＴＰＯＡＣ酸）と、ポリアミンもしくはポリイミンとを、８０℃と１５０℃の間の温度で反応させることを含んでなる、９から１９のいずれかに記載の分散剤を製造する方法。
［３０］重合停止基によりエンドキャップされているポリオキシアルキレンカルボニル鎖を有するカルボン酸（ＴＰＯＡＣ酸）が、ラクトン（一種または複数）およびグリコール酸と脂肪族カルボン酸とを、エステル化触媒の存在下、不活性雰囲気中、１５０℃から１８０℃で反応させることにより調製される、２９に記載の方法。
［３１］ラクトン（一種または複数）およびグリコール酸を、一価のアルコールまたは第１あるいは第２モノアミンの存在下で重合させて、重合停止基によりエンドキャップされているポリオキシアルキレンカルボニル鎖を有するアルコール（ＴＰＯＡＣアルコール）を生成させ、そしてそのＴＰＯＡＣアルコールをリン酸化剤と反応させることを含んでなる、２０から２８のいずれかに記載の分散剤を製造する方法。
［３２］微粒子状固体および１から２８のいずれかに記載の分散剤を含んでなる組成物。
［３３］１から２８のいずれかに記載の分散剤、微粒子状固体および有機媒体を含んでなる分散物。
［３４］有機媒体が極性有機液体である、３３に記載の分散物。
［３５］１から２８のいずれかに記載の分散剤、微粒子状固体および成膜性樹脂を含んでなるミル・ベース。
［３６］１から２８のいずれかに記載の分散剤を含んでなるペイントまたはインキ。
［３７］式１２の重合停止基によりエンドキャップされているポリオキシアルキレンカルボニル鎖を有するカルボン酸（ＴＰＯＡＣ酸）：

式中：
Ｔは重合停止基であり；
Ａは、一種またはそれ以上のＣ_１−８アルキル基で置換されていてもよいＣ_３−７アルキレン基であり；
Ｇｌｙはオキシメチレンカルボニル基であり；
ｎおよびｍは整数であり；そして
ｎ＋ｍは２から２０である。
［３８］式１３の重合停止基によりエンドキャップされているポリオキシアルキレンカルボニル鎖を有するアルコール（ＴＰＯＡＣアルコール）：

式中：
Ｄ^１は置換されていてもよいＣ_１−５０ヒドロカルビル基であり；
ＪはＯ、ＮＲまたは直接連結であり；
ＲはＨ、アルキル、アルケニル、シクロアルキルまたはフェニル基であり；
Ａは一種またはそれ以上のＣ_１−８アルキル基で置換されていてもよいＣ_３−７アルキレン基であり；
Ｇｌｙはオキシメチレンカルボニル基であり；
ｎおよびｍは整数であり；そして
ｎ＋ｍは、２から１００である。
［３９］Ｃ_３−７アルキレン基がε‐カプロラクトンおよび／またはδ‐バレロラクトンから得られる、３７または３８に記載する、重合停止基によりエンドキャップされているポリオキシアルキレンカルボニル鎖を有するカルボン酸（ＴＰＯＡＣ酸）、または重合停止基によりエンドキャップされているポリオキシアルキレンカルボニル鎖を有するアルコール（ＴＰＯＡＣアルコール）。