JP2004537394A - 分散剤 - Google Patents

Abstract

ヒドロキシカルボン酸又はそのラクトン、例えばε−カプロラクトンを環状アルキレンカーボネート、例えば５，５−ジメチルトリメチレンカーボネートと重合することによって得られるポリエステル鎖を含む分散剤。この分散剤はリン酸エステルの形態であり、ここでポリエステル鎖はリン酸化剤、例えばポリリン酸と反応しているか、又はポリエステル鎖はポリアミン若しくはポリイミン、例えばポリエチレンイミンに結合してしていてもよい。

Description

【技術分野】
【０００１】
本発明は、環状アルキレンカーボネートの残基を含む新規分散剤、そのような分散剤を粒子固体及び液体媒質と共に含む新規分散物、練り顔料、ならびにそのような分散物及び練り顔料の、塗料、印刷インキ（ドロップ−オン−デマンド：ＤＯＤプリンタのような非衝撃プリンタ用のインキを包含する）、及びプラスチック材料における使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
有害な貯蔵条件下でより高い流動性を有する分散剤が、その取り扱いの容易さから、継続的に探究されている。さらに、より大量の粒子固体、例えば有機液体媒質中の顔料を分散することができ、そして改善された光沢などの優れた性質を示す塗料及びインキを得られる分散剤が探究される。
【０００３】
ＥＰ１６４８１７号は、ヒドロキシカルボン酸、例えば６−ヒドロキシカプロン酸又はε−カプロラクトンを重合することによって得られるポリエスエルの燐酸エステルである分散剤を開示する。
【０００４】
ＷＯ９８／１９７８４号は、ポリオキシアルキレンカルボニル鎖（以降ＰＯＡＣ鎖という）（これは所望によってアルキル置換されたε−カプロラクトン及びδ−バレロラクトンから誘導される）を含む分散剤を開示する。ＰＯＡＣ鎖は、末端カルボン酸基を含むことができ、これはポリアミン、例えばポリエチレンイミンと反応して塩基性の分散剤を与え、又はＰＯＡＣ鎖は、エステル化されて酸性分散剤を与える末端ヒドロキシ基を有し得る。他の有用な分散剤が得られ得ることがここに発見され、ここでＰＯＡＣ鎖は１またはそれより多いヒドロキシカルボン酸又はそのラクトン及び１又はそれより多い環状アルキレンカーボネートから誘導できる。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明に従い、式１（塩を包含する）の分散剤：
Ｔ-Ｘ-(Ａ)_ｍ-(Ｂ)_ｎ-Ｚ １
式中、Ｔは水素又は重合停止基の残基であり、
Ｘは直接結合又は二価の橋渡し基であり、
Ａは１種又はそれより多い、所望によって置換されたＣ_１−５０アルキレンヒドロキシカルボン酸若しくはＣ_２−５０アルケニレンヒドロキシカルボン酸又はそれらのラクトンの残基であり、
Ｂは１種又はそれより多い、所望によって置換された環状アルキレンカーボネートの残基であり、
Ｚは酸性基又は塩基性基、又は酸性基若しくは塩基性基を含む部分であり、Ｚが塩基性基又は塩基性基含有部分であるときは、Ｔ-Ｘ-(Ａ)_ｍ-(Ｂ)_ｎ-基はアミド及び／又は塩連結によってＺに結合しており、
ｍ及びｎは正の整数であり、そして
ｍ＋ｎは２〜２００である、
が提供される。
【０００６】
Ｚが多価であるときは、各Ｚに付加したＴ-Ｘ-(Ａ)_ｍ-(Ｂ)_ｎ-によって示される１より多いＰＯＡＣ鎖が存在し得、そしてこれらのＰＯＡＣ鎖は同じでも異なっていてもよい。
-(Ａ)_ｍ-(Ｂ)_ｎ-によって示されるＰＯＡＣ鎖はブロック又はランダムコポリマーのものでよいが、好ましくはランダムコポリマーのものである。Ａ又はＢのいずれかが基Ｔ−Ｘに結合していてよいことが理解されるべきである。Ｔ-Ｘ-(Ａ)_ｍ-(Ｂ)_ｎ-によって示されるＰＯＡＣ鎖はヒドロキシ又はカルボキシ末端基（これによってＺに結合する）を有していてもよく、重合停止基Ｔの性質に依存する。これらを、以降それぞれＴＰＯＡＣアルコール又はＴＰＯＡＣ酸とよぶ。
【０００７】
Ｘが二価の連結基であるときは、好ましくはそれは−Ｓ−、−ＮＲ^１−（Ｒ^１は水素又はＣ_１−２０アルキルである）又は特に−ＣＯ−若しくは−Ｏ−である。
重合停止基Ｔは好ましくは所望によって置換されたＣ_１−５０ヒドロカルビルであり、これはアリール、ヘテロアリール、アルキル、アルケニル、又はシクロアルキルであり得る。アルキル及びアルケニル基は線状でも分岐でもよい。
【０００８】
Ｔが置換されているときは、置換基は酸素、硫黄、窒素又はハロゲンの１つまたはそれより多くであり得る。よって、Ｔは１又はそれより多いエーテル、チオエーテル、アミン、カルボンアミド、ウレタン、エステル（すなわち−ＯＣＯ−又はＣＯＯ−基）、スルホン又はスルホンアミド基を含み得る。Ｔがハロゲンで置換されているときは、それは好ましくはフッ素、臭素、又は特に塩素である。Ｔが酸素によって置換されているときは、置換基はアルコキシ、特にＣ_１−６アルコキシであり得る。
【０００９】
Ｔがアリールであるときは、それは好ましくはフェニル又はナフチルであり、そしてＴがヘテロアリールであるときは、それは好ましくはチエニルである。しかし、Ｔがアルキル、アルケニル又はシクロアルキルであることがはるかに好ましい。
【００１０】
Ｔ−Ｘは所望により置換された脂肪族アルコールの残基であるＴ−ＯＨ、所望により置換された脂肪族メルカプタンの残基であるＴ−ＳＨ、所望によって置換されたアミンの残基であるＴ−ＮＨＲ^１−、又は所望によって置換された脂肪酸の残基であるＴ−ＣＯＯＨであり得る。
【００１１】
Ｔが置換されているときは、置換基は好ましくはハロゲン、第３アミノ、又はアルコキシである。しかしＴが置換されていないことが好ましい。
Ｔ−ＯＨの例は、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソプロパノール、イソブタノール、第３ブタノール、２−エチルブタノール、３−ヘプタノール、２−エチルヘキサノール、３，５，５−トリメチルヘキサノール、３，７−ジメチルオクタノール、及びいわゆるグエルベト（Guerbet）アルコール、例えば商品名Isofol (Condea GmbH)で商業的に入手可能なもの、ならびにこれらの混合物である。グエルベトアルコールの具体例はIsofol 12, 14T, 16, 18T, 18E, 20, 24, 28, 32, 32T及び36である。
【００１２】
Ｔ−ＮＨＲ^１の例は、エチルアミン、ブチルアミン、ｎ−オクチルアミン、１，５−ジメチルヘキシルアミン、ｔ−オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ジ−イソプロピルアミン、２−メチルブチルアミン、１−エチルプロピルアミン、ビス（２−エチルヘキシルアミン）、１，３−ジメチルブチルアミン、３，３−ジメチルブチルアミン、２−アミノヘプタン及び３−アミノヘプタンである。
【００１３】
Ｔ−ＣＯＯＨの例は、メトキシ酢酸、ラウリン酸、ステアリン酸、リシノール酸、２−エチル酪酸、２−エチルヘキサン酸、２−ブチルオクタン酸、２−ヘキシルデカン酸、２−オクチルドデカン酸、及び２−デシルテトラデカン酸である。このタイプの分岐鎖脂肪酸は、Isocarb (Condea GmbH)の商品名で商業的に入手できる。具体例はIsocarb 12、16、20、28、32、34T、及び36である。
【００１４】
Ｔ−ＣＯＯＨが1より多いエーテル基を含むときは、それは好ましくはポリアルキレングリコールアルキル(又はアルケニル)カルボキシアルキルエーテル、例えばKao Chemicals GmbHから商業的に入手できるAkypo酸である。Akypo酸は式RO(PEG)CH₂COOH(RはC_6-20アルキルであり、PEGはポリエチレングリコールの残基である)を有する。これの多くは混合物として商業的に入手できる。具体例はAkypo RLM 45、RO 50VG、RO 90 VG及びLF2である。
【００１５】
Ｔがシクロアルキルであるときは、それは好ましくはシクロヘキシルである。よって、Ｔはシクロヘキサノール、シクロヘキシルアミン、シクロヘキシルメルカプタン、又はシクロヘキシルカルボン酸の残基であり得る。
【００１６】
Ｔが、１種又はそれより多いエーテル基によって置換されたアルキルであるときは、それは好ましくはポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル、特に、６００未満の数平均分子量を有するものである。モノアルキルエーテルのアルキル基は好ましくはＣ_１−１０アルキル、そして特にＣ_１−６アルキルである。ポリアルキレングリコールがプロピレンオキシド及び／又はエチレンオキシドから誘導されていることが好ましい。エチレンオキシドから誘導されるポリアルキレングリコール単独が好ましい。具体例はポリエチレングリコール（３５０）モノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、及びエトキシル化Guerbetアルコールである。
【００１７】
重合停止基Ｔはまた、Ａがそれから誘導されるものに類似したヒドロキシカルボン酸、例えばグリコール酸の残基であり得る。
好ましくは、Ｔは４０以下、さらに好ましくは３０以下、特に２０以下の炭素原子を含む。
【００１８】
Ｔが脂肪族カルボン酸、又は脂肪族アルコールの残基であることが好ましい。
好ましくは、Ａ中のアルキレン（アルケニレン）基は４０以下、さらに好ましくは３０以下、さらに好ましくは２０以下、そして特に１０以下の炭素原子を含む。Ａが誘導される元となり得るヒドロキシカルボン酸の例は、グリコール酸、乳酸、リシノール酸、６−ヒドロキシカプロン酸、５−ヒドロキシ吉草酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシデカン酸、５−ヒドロキシドデカン酸、５−ヒドロキシデカン酸、及び４−ヒドロキシデカン酸である。それからＡが誘導されるラクトンの例は、β−プロピオラクトン、所望によってアルキル置換されたイプシロンカプロラクトン、及び所望によってアルキル置換されたδ−バレロラクトンである。ε−カプロラクトン又はδ−バレロラクトン中のアルキル置換基は好ましくはＣ_１−６アルキル、特にＣ_１−４アルキルである。アルキル置換ε−カプロラクトンは、ＷＯ９８／１９７８４に記述されるようにアルキル置換シクロヘキサンノンの酸化によって得られる。具体例は７−メチル、３−メチル、５−メチル、６−メチル、４−メチル、５−第３ブチル、４，６，６−トリメチル、及び４，４，６−トリメチル置換のε−カプロラクトンである。
【００１９】
ＡがＣ_１−６アルキレン鎖（所望によってＣ_１−６アルキルによって置換されている）を含むこと、特にε−カプロラクトンであることがはるかに好ましい。
Ｂがそれから誘導され得る環状アルキレンカーボネートは、好ましくは５−又は６−員環を含む。それは好ましくは、Ｃ_１−６アルキル、シクロアルキル、gemシクロアルキル、Ｃ_２−６アルケニル、Ｃ_１−６アルキルオキシ−Ｃ_１−６アルキル及びＣ_２−６アルケニルオキシ−Ｃ_１−６アルキル基によって所望により置換された環状トリメチレンカーボネートである。具体例はトリメチレンカーボネート、５，５−ジメチルトリメチレンカーボネート、５，５−ジエチルトリメチレンカーボネート、５−エチル−５−メチルトリメチレンカーボネート、５−メチル−５−プロピルトリメチレンカーボネート、５−エチル−５−ブチルトリメチレントリメチレンカーボネート、５−メチルトリメチレンカーボネート、５，５−シクロヘキシ−３−エニルトリメチレンカーボネート、及び５−エチル−５−アロキシ(alloxy)メチルトリメチレンカーボネートである。
【００２０】
ｍのｎに対する比は、最終の分散剤が極性又は非極性液体媒質内での使用のためかどうかに依存して広い範囲にわたり変化し得る。好ましくはｍのｎに対する比は６：１〜１：６である。しかし、ｍがｎより大きいことが非常に好ましい。
【００２１】
好ましくは、ｍ＋ｎは１００以下であり、さらに好ましくは５０以下であり、そして特に２０以下である。また、ｍ＋ｎが４以上であるのが好ましい。
Ｚが酸性基であるときは、それは好ましくはサルフェート又はホスフェート基である。ホスフェートはモノ−、ジ−、又はトリ−ホスフェート、又はこれらの混合物であることができ、そして好ましくは１〜３モルのＴＰＯＡＣアルコールを、リン酸化剤の各リン原子と反応させることによって得られる。ホスフェート分散剤はまた、ＴＰＯＡＣアルコールを過剰のリン酸化剤、例えばポリリン酸と反応させてえることができ、これはピロホスフェートを含むと考えられるポリリン部分を含む分散剤を与える。ＴＰＯＡＣの各モルに対してリン酸化剤中の５：１過剰のリンが使用されるが、一般的に３：１を超えて何らの利益はない。
【００２２】
Ｚが塩基性基又は塩基性基を含む部分であるときは、それは好ましくはポリアミン又はポリイミンの残基である。ポリアミンの例はポリアリルアミン、及びポリビニルアミンである。ポリイミンは好ましくはポリ（Ｃ_２−６−アルキレンイミン）（以下ＰＡＩ）及び特にポリエチレンイミン（以下ＰＥＩ）である。ポリイミンは線状であり得るが好ましくは分岐していることができる。線状のＰＥＩは、例えばサエグサタケオらによってMacromolecules, 1972, Vol.5, p4470に記述されるように、ポリ（Ｎ−アシル）アルキレンイミンの加水分解によって製造できる。分子量が異なる分岐ＰＥＩは、ＢＡＳＦ及び日本触媒から商業的に入手できる。分子量の異なるポリアリルアミン及びポリ（Ｎ−アルキル）アルキルアミンは、日東紡績から商業的に入手できる。異なる分子量のポリビニルアミンは三菱化成から入手できる。ポリ（プロピレンイミン）デンドリマー(dendrimer)はDSM Fine Chemicalsから商業的に入手でき、そしてポリ(アミドアミン)デンドリマーはAldrich Chem. Co.から”Starburst”デンドリマーとして入手できる。
【００２３】
Ｚが酸性基、または酸性基を含む部分であり、分散剤が塩の形態であるときは、塩は好ましくはアルカリ金属、例えばリチウム、カリウム及びナトリウム（これらの混合物を包含する）の塩、アルカリ土類金属、例えばカルシウム、マグネシウム、バリウム（これらの混合物を包含する）の塩、またはアンモニア、アミン若しくは第４アンモニウムカチオンの塩の形態である。適切なアミンの例はｎ−ブチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノプロパノール、トリエチルアミン、ジメチルアミノエタノール及びジメチルアミノプロピルアミンである。
【００２４】
Ｚが塩基性基または塩基性基を含む部分であるときは、式１の分散剤は着色酸の塩の形態であり得る。用語「着色酸」とは少なくとも１つ、好ましくは１〜６の酸基（特にスルホン酸、リン酸、及びカルボン酸基）を含む有機顔料又は染料を意味する。好ましい着色酸は、銅フタロシアニン又は他の深く着色した顔料、特に１モルあたり平均して0.5〜３のスルホン酸基を含むスルホン化銅フタロシアニンである。塩基性基はまた、有機酸の塩（例えばメチルスルホン酸塩）の形態、又は第４アンモニウム塩の形態であり得、ここではＰＯＡＣ鎖を含まないポリアミン又はポリイミン内のいずれの基もアルキル化剤（例えばジアルキルサルフェート、例えばジメチルスルフェート）と反応する。
【００２５】
本発明の第１の面に従い、式２のポリエスエルのリン酸エステル又は硫酸エステルである分散剤が提供される。
Ｒ−Ｘ^１−(Ａ)_ｍ(Ｂ)_ｎＨ ２
式中、Ｒは所望により置換されたヒドロカルビルであり、
Ｘ^１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ^１−、又は−ＣＯ−であり、そして
Ａ、Ｂ、Ｒ^１、ｍ、及びｎは前に定義したとおりである。
【００２６】
以降に議論するように、ある条件下で、ヒドロキシカルボン酸又はそのラクトンと環状アルキレンカーボネートとの重合中にＣＯ_２が失われ、そして結果として本発明の第１の面に従う分散剤は式２ａのポリエステルのリン酸エステル又は硫酸エステルであると理解され得る。
Ｒ−Ｘ^１−(ＯＣ−Ａ^１−Ｏ)_ｍ(Ｂ^１−Ｏ)_ｎＨ ２ａ
式中、Ｒ、Ｘ^１、ｍ及びｎは上に定義した通りであり、
Ａ^１は所望により置換されたＣ_１ー５０アルキレン又はＣ_２ー５０アルケニレンであり、そして
Ｂ^１は所望によってＣ_１ー６アルキルによって置換されたプロピレンである。
【００２７】
本発明の第２の面に従い、式３の少なくとも２つの（アミド及び／又は塩連結によってポリアミン又はポリイミンに連結している）ＰＯＡＣ鎖を有するポリアミン又はポリイミンを含む分散剤が提供される。
−(Ａ)_ｍ(Ｂ)_ｎＲ^１１ ３
式中、 Ａ、Ｂ、ｍ、及びｎは前に定義したとおりであり、
Ｒ^１１は水素、アルキル、アリール、又はアシルである。
【００２８】
再び、以降に議論するように、ある条件下で、ヒドロキシカルボン酸又はそのラクトンと環状アルキレンカーボネートとの重合中にＣＯ_２が失われ、そして結果として本発明の第２面に従う分散剤は式３ａの、少なくとも２つのＰＯＡＣ鎖（アミド及び／又は塩連結によってポリアミン又はポリイミンに連結）を有するポリアミン又はポリイミンであると理解され得る。
−(ＣＯ−Ａ^１−Ｏ)_ｍ(Ｂ^１−Ｏ)_ｎＲ^１１ ３ａ
式中、Ａ^１、Ｂ^１、Ｒ^１１、ｍ及びｎは前に定義した通りである。
【００２９】
各ＰＯＡＣ鎖は、ＰＯＡＣ鎖の末端カルボニル基とポリアミン若しくはポリイミン中の第１若しくは第２アミン基の窒素原子との間に形成された共有結合の連結−ＣＯＮ＝、又はＰＯＡＣ鎖の末端カルボキシレート基とポリアミン若しくはポリイミン中の置換アンモニウム基の正に帯電した窒素原子との間に形成されたイオン塩連結−ＣＯＯ⁻ＨＮ^＋≡を通じて、ポリアミン又はポリイミンに結合している。分散剤は少なくとも２つのＰＯＡＣ鎖を含むので、その製造において使用された反応条件の厳しさに依存して、アミド結合による連結及び塩結合による連結を混合して含み得る。
【００３０】
本発明の第２の面の分散剤は、式４によって簡易にあらわすことができる。
【００３１】
【化１】

Ｘ−★−★−Ｘ はポリアミン又はポリイミンを表し、
Ｙは、アミド連結及び／又は塩連結を介してポリアミン又はポリイミンに結合したＰＯＡＣ鎖を表し、
ｑは２〜２０００であり、
ＰＯＡＣは前に定義した通りである。
【００３２】
好ましくは、ｑは４以上であり、そして特に１０以上である。ｑが１０００以下であり、特に５００以下であるのが好ましい。
また、Ｙによって表されるＰＯＡＣ鎖の、Ｘ−★−★−Ｘによって表されるポリアミン又はポリイミンに対する重量比が３０：１〜１：１であるのが好ましく、さらに好ましくは２０：１〜３：１、そして特に１７：１〜７：１であるのが好ましい。
【００３３】
ポリイミンは好ましくはＰＥＩである。
ポリアミン又はポリイミンは好ましくは、５００〜６０００００、さらに好ましくは１０００〜２０００００、そして特に１０００〜１０００００の数平均分子量を有する。
【００３４】
式２、２ａ及び３／３ａのＰＯＡＣ鎖：(Ａ)_ｍ(Ｂ)_ｎ及び(ＣＯ−Ａ^１−Ｏ)_ｍ(Ｂ^１−Ｏ)_ｎは、それぞれ、１種又はそれより多いヒドロキシカルボン酸又はそのラクトンを、１種又はそれより多い環状脂肪族カーボネートを、所望によって重合停止化合物の存在下に、そしてエステル化触媒の存在下に５０〜２５０℃において不活性雰囲気下に反応させることによって得られる。好ましくは、温度は１００℃以上であり、そして特に１５０℃以上である。炭化の可能性を減じるために、温度は好ましくは２００℃以下であり、そして特に１８０℃以下である。不活性雰囲気はメンデレエフによる周期表のいずれかのガスによって与えられるが、好ましくは窒素である。エステル化触媒は第３−アルキルチタネート、例えばテトラブチルチタネート、有機酸の亜鉛塩、例えば酢酸亜鉛、脂肪族アルコールのジルコニウム塩、例えばジルコニウムブチレート、トルエンスルホン酸又は強酸、例えばトリフルオロ酢酸又は硫酸であることができる。このエステル化法の生成物は、重合停止化合物の性質に依存して、ＴＰＯＡＣアルコール又はＴＰＯＡＣ酸である。重合停止化合物がヒドロキシル、チオール、アミノ又はカルボキシ基を含む場合は、このエステル化法の生成物はＴＰＯＡＣアルコールである。
【００３５】
ヒドロキシカルボン酸又はそのラクトンが、重合停止化合物の非存在下に環状アルキレンカーボネートと重合されたときは、得られるＰＯＡＣ鎖は末端−ＯＨ及び末端−ＣＯＯＨ基の両方を含む。明らかに、末端−ＣＯＯＨ基は−ＯＨ、−ＳＨ、又は−ＮＨＲ^１−基を含む重合停止化合物と反応して、ＴＰＯＡＣアルコールを与え得るが、ヒドロキシカルボン酸又はそのラクトンと環状アルキレンカーボネートとを重合停止化合物の存在下に重合することによってＴＰＯＡＣアルコールを形成することがはるかに好ましい。ＰＯＡＣ鎖が末端−ＯＨ基及び末端−ＣＯＯＨ基の両方を含む場合は、−ＯＨ基はカルボン酸のような重合停止化合物と反応して、ＴＰＯＡＣ酸を形成し得る。さらなる変形として、そして本発明の第２の面に従う分散剤の場合に、ポリアミン又はポリイミンそれ自体が重合停止化合物として働くことができる。
【００３６】
ヒドロキシカルボン酸又はそのラクトンが環状アルキレンカーボネートと反応するときは、得られるＰＯＡＣ鎖はエーテル、エステル、及びカーボネート基を含む。環状アルキレンカーボネートからの二酸化炭素の損失からエーテル基が生じ、そして二酸化炭素の損失の程度が使用するエステル化触媒の性質に影響される。エステル化触媒は金属塩、例えばジルコニウムブチレート、又は強い有機酸又は無機酸又はルイス酸であり得る。強酸の例はトリフルオロ酢酸、硫酸及びリン酸である。重合停止基がヒドロキシカルボン酸から誘導されるときは、エステル化触媒の選択も、エステル化がヒドロキシカルボン酸のヒドロキシ基あるいはカルボキシル基のいずれによって起こるかに影響する。強酸触媒が使用されるときは、エステル化はほどんど専らヒドロキシ基によって起こる。金属触媒が使用されるときは、ヒドロキシカルボン酸のエステル化は、末端ヒドロキシ及びカルボン酸基の両方で起こる。双方の場合に、末端ヒドロキシ基及びカルボキシ基を有するＰＯＡＣ鎖が生成する。
【００３７】
Ｂがそれから誘導される環状アルキレンカーボネートは、ジエチルカーボネートを適切なジオールと、１２０〜２００℃の温度で、有機錫塩、例えば２−エチルヘキサン酸第１スズ塩と反応させることによって、所望によって置換されたポリ（トリメチレンカーボネート）を得ることによって得られる。これは、ＰＯＡＣ鎖がブロックコポリマーを形成するときに、本発明に従う分散剤の製造に直接使用し得る。代わりに、所望によって置換されたポリ（トリメチレンカーボネート）は熱的に解重合され得、そして所望によって置換されたトリメチレンカーボネートはランダムＰＯＡＣ鎖を製造するために使用され得る。
【００３８】
本発明のさらなる面に従い、式１の分散剤の製造方法であって、１種又はそれより多いヒドロキシカルボン酸又はそのラクトンを１種又はそれより多い環状アルキレンカーボネートと、所望によって重合停止化合物の存在下に、不活性雰囲気下に、そしてエステル化触媒の存在下に反応させることを含む、前記の方法が提供される。
【００３９】
ＴＰＯＡＣアルコールは、硫酸、クロロ硫酸又はリン酸化剤（例えばポリリン酸、Ｐ_２Ｏ_５又はＰＯＣｌ_３）と反応させることによってサルフェート又はホスフェートに転化し得る。この反応はエステル化反応よりも容易であり、そして一般的に７０〜１００℃の温度で実施される。これまでに開示したように、ＴＰＯＡＣアルコールの、リン酸化剤の各リン原子に対する比は、必要とされる分散剤がモノ−、ジ−又はトリ−ホスフェート又はそれらの混合物であるか、あるいはこれらの混合物であるかによって、又はそれがピロホスフェートのようなポリリン部分を含むかどうかに依存して、３：１〜１：３に変化し得る。ホスフェートの化合物が非常に好ましい。
【００４０】
ＴＰＯＡＣ酸はポリアミン又はポリイミンとＴＰＯＡＣ酸製造の際に使用したものと類似した条件下で反応し得るが、エステル化触媒の存在は必要ではない。
本発明の第１の面に従う分散剤を製造するために使用されるＴＰＯＡＣアルコールは新規なものである。本発明の他の面に従い、式２及び２ａの化合物が提供される。
【００４１】
本発明の他の面に従い、式５及び５ａのＴＰＯＡＣ酸が提供される。
ＨＯ(Ａ)_ｍ(Ｂ)_ｎ−Ｒ^１１ ５
ＨＯ(ＣＯ−Ａ^１−Ｏ)_ｍ(Ｂ^１−Ｏ)_ｎ−Ｒ^１１ ５ａ
式中、Ａ、Ｂ、Ａ^１、Ｂ^１、Ｒ^１１、ｍ及びｎは前に定義した通りである。好ましくはＲ^１１はエチレン性不飽和基を含まない。
【００４２】
前に示したように、分散剤は特に、有機媒質中に粒子固体を分散させるために有用である。
本発明のさらなる面に従い、粒子固体及び式１の分散剤を含む組成物が提供される。
【００４３】
本発明のさらなる面に従い、式の分散剤、粒子固体、及び有機媒質を含む分散物が提供される。
分散物中に存在する固体は、かかわる温度で有機媒質に不溶性であり、そしてその中で微細に分割された状態で安定化することが望ましい、いずれかの無機又は有機の固体物質であり得る。
【００４４】
適切な固体の例は溶媒インキのための顔料、塗及びプラスチック材料のための増量剤及び充填剤；染料、特に分散染料；光学的増白剤及び染浴用の織物用助剤；インキ及び他の溶媒適用系；油系及び逆転(invert)エマルジョンドリル用泥剤；ドライクリーニング液体中の汚物及び固体粒子；粒子セラミック材料；磁気材料及び磁気記録媒体；防火材料（プラスチック材料に使用されるものなど）；無機媒質中の分散物として適用される、殺生物剤、農化学剤及び医薬品である。
【００４５】
好ましい固体は、例えばThe Third Edition of the Colour Index (1971）及びその改訂版及び追補版の「顔料(Pigments)」と題された部分に記述された認識されている種類の顔料のいずれかからの顔料である。無機顔料の例は二酸化チタン、酸化亜鉛、プルシアンブルー,硫化カドミウム、鉄酸化物、バーミリオン、群青、及びクロム顔料（クロメート、モリブデート及び混合クロメートを含む）、ならびに鉛、亜鉛、バリウム及びカルシウムの硫化物及びこれらの混合物、及びこれらの変性物（これらはプリムローズ、レモン、ミドル、スカーレット及びレッドのクローム類という名で緑がかった黄色〜赤色顔料として商業的に入手できる）である。有機顔料の例はアゾ、ジスアゾ、濃縮アゾ、チオインジゴ、インダンスロン、イソインダンスロン、アンタンスロン(Anthanthrone)、アントラキノン、イソジベンズアンスロン(isodibenzanthrone)、トリフェンジオキサジン、キナクリドン(quinacridone）、フタロシアニン系列（特に銅フタロシアニン及びその核がハロゲン化された誘導体）からのもの、並びに、酸性染料のレーキ、塩基性染料のレーキ及び媒染染料のレーキである、カーボンブラック（厳密には無機であるが）はその分散性において有機顔料のように挙動する。好ましい有機顔料はフタロシアニン類、特に銅フタロシアニン、モノアゾ類、ジアゾ類、インダントロン類、アンスラントロン類、キナクリドン類、及びカーボンブラックである。
【００４６】
他の好ましい固体は、増量剤及び充填剤、例えばタルク、カオリン、シリカ、バライト、及びチョーク；粒子セラミック材料、例えばアルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニア、窒化珪素、窒化ホウ素、炭化珪素、炭化ホウ素、混合・珪素−アルミニウム窒化物、及び金属チタネート；粒子磁気材料、例えば遷移金属（特に鉄及びクロム）の磁気酸化物、例えばγ−Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｆｅ_３Ｏ_４、及びコバルトでドープした鉄酸化物、酸化カルシウム、フェライト、特にバリウムフェライト；並びに金属粒子、特に金属状の鉄、ニッケル、コバルト及びこれらのアロイ；農化学剤、例えば抗黴剤、フルトリアフェン(flutriafen）、カルベンダジン(carbendazin)、クロロサロニル(chlorothalonil）、及びマンコゼブ(mancozeb)、及び難燃剤、例えばアルミニウムトリハイドレート、及び水酸化マグネシウムである。
【００４７】
本発明の分散物中に存在する有機媒質は好ましくは極性有機媒質又は実質的に非極性の芳香族炭化水素又はハロゲン化炭化水素である。有機媒質に関する用語「極性」は、Joural of Paint Technology, Vol. 38, 1966の第２６９頁のCrowlyらによる「溶解度への三次元アプローチ」と題された論文中に記述されるように、中〜強い結合を形成できる有機液体又は樹脂を意味する。そのような有機媒質は一般に、上述の論文に定義されるように、5以上の水素結合数を有する。
【００４８】
適切な極性有機液体の例は、アミン、エーテル、特に低級アルキルエーテル、有機酸、エステル、ケトン、グリコール、アルコール、及びアミドである、そのような中〜強い水素結合の液体の多数の具体例が、著者Ibert Mellanの「Compatibility and Solubility」と題された本（Noyes Development Corporationによって１９６８年に発行）の３９〜４０頁の表2.14中に与えられており、そしてこれらの液体は全て、ここで使用する用語「極性溶媒」の範囲内である。
【００４９】
好ましい極性有機液体はジアルキルケトン、アルカンカルボン酸とアルカノールのアルキルエステル、特に全部で６個以下の炭素原子を含むそのような液体である。好ましい液体及び特に好ましい液体の例として、ジアルキルケトン、シクロアルキルケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジ−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ−イソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルｎ−アミルケトン、及びシクロヘキサノン；アルキルエステル、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、蟻酸エチル、プロピオン酸メチル、メトキシプロピルアセテート、及び酪酸ブチル；グリコール、及びグリコールエステル及びエーテル、例えばエチレングリコール、２−エトキシエタノール、３−メトキシプロピルプロパノール、３−エトキシプロピルプロパノール、２−ブトキシエチルアセテート、３−メトキシプロピルアセテート、３−エトキシプロピルアセテート、及び２−エトキシエチルアセテート；アルカノール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、及びイソブタノール；並びにジアルキルエーテル及び環状エーテル、例えばジエチルエーテル及びテトラヒドロフランである。
【００５０】
実質的に非極性の有機液体（単独でも又は前述の極性溶媒と混合して使用し得るもの）は、芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン；脂肪族炭化水素、例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン；石油蒸留物、例えば白色スピリット；鉱物油；植物油；及びハロゲン化脂肪族及び芳香族炭化水素、例えばトリクロロ−エチレン、ペルクロロエチレン及びクロロベンゼンである。
【００５１】
本発明の分散剤形態のための媒質としての適切な極性樹脂の例は、フィルム形成樹脂、例えばインキ、塗料の調製に適したもの；種々の用途（塗料及びインキ）に使用するための小片である。そのような樹脂の例は、ポリアミド、例えばVersamid^TM、及びWolfamid^ＴＭ；及びセルロースエーテル、例えばエチルセルロース、及びエチルヒドロキシエチルセルロースである。塗料用樹脂の例は、短油アルキド／メラミン−ホルムアルデヒド、ポリエステル／メラミン−ホルムアルデヒド、熱硬化性アクリル／メラミン−ホルムアルデヒド、長油アルキド及びマルチメディア樹脂、例えばアクリル及び尿素／アルデヒドを含む。
【００５２】
樹脂はまた、プラスチック材料、例えば不飽和ポリエステル樹脂（いわゆるシート成形用コンパウンド及びバルク成形用コンパウンド）であり得、これは強化繊維及び充填剤と配合し得る。そのような成形用コンパウンドはＤＥ３６４３００７号、及び題名"Unsaturated Polyester Technology", Gordon and Breach Science publishers, 1976, 211-238頁の P F Bruinsによる研究論文中に記述されている。ポリエステル樹脂の例は、不飽和ポリエステル樹脂が、ポリスチレン又はスチレン−ブタジエンコポリマーと共重合されるもの、特に炭酸カルシウム、酸化マグネシウム又は水酸化アルミニウムを含むものである。 樹脂はまたアクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂又はウレタン−アクリル樹脂であり得る。
【００５３】
望まれる場合には、分散物は他の成分、例えば樹脂（既に有機媒質を構成していないもの）結合剤、流動化剤（例えばGB-A-1508576及びGB-A-2108143に記述されるもの）、沈降防止剤、可塑剤、平滑化剤及び保存剤を含み得る。
【００５４】
分散剤は典型的に、５〜９５重量％の固体を含み、その正確な量は固体の性質及び固体の有機媒質に対する相対密度に依存する。例えば、固体が有機材料（例えば有機顔料）である分散物は好ましくは、分散物の全重量を基準として１５〜６０重量％の固体を含みが、固体が無機材料（例えば無機顔料）である分散物は好ましくは４０〜９０重量％の固体を含む。
【００５５】
本分散物は、分散物を製造するための既知の方法のいずれかによって得ることができる。固体、有機媒質及び分散剤はいかなる順序でも混合でき、次に混合物は機械的処理にかけられて（例えばボールミリング、ビーズミリング、砂利（gravel)ミリング、又はプラスチックミリング）、分散物が形成されるまで個体の粒径を適切な大きさに減じる。代わりに、固体を、処理してその粒径を独立に、又は有機媒質若しくは分散剤のいずれかとの混合物として減じ、次に他の成分（単数又は複数）を加え、又は混合物を攪拌して分散物を与える。
【００５６】
組成物が乾燥形態で必要なときは、液体媒質は好ましくは揮発性であり、それは蒸発などの単純な分離手段によって粒子固体から容易に分離できる。しかし、分散物が液体媒質を含むことが好ましい。
【００５７】
もし乾燥組成物が本質的に分散剤と粒子固体とからなる場合は、それは好ましくは、粒子固体の重量を基準として、少なくとも0.2％、さらに好ましくは少なくとも0.5％、そして特に少なくとも1.0％の分散剤を含む。好ましくは、乾燥組成物は、粒子固体の重量を基準として、１００％以下、好ましくは５０％以下、さらに好ましくは２０％以下、そして特に好ましくは１０重量％以下を含む。
【００５８】
前述したように、本発明の分散剤は、練り顔料を製造するために特に適しており、そこでは粒子固体は液体媒質中で、粒子固体及びフィルム形成樹脂結合剤の両者の存在下にミリング（粉砕）される。
【００５９】
本発明のさらに他の面に従い、粒子固体、分散剤及びフィルム形成樹脂を含む練り顔料が提供される。
典型的に、この練り顔料は、練り顔料の全重量を基準として２０〜７０重量％の粒子固体を含む。好ましくは、粒子固体は、練り顔料の３０重量％以上、特に５０重量％以上である。
【００６０】
練り顔料中の樹脂の量は、広い限界にわたり変え得るが、好ましくは練り顔料の連続／液体層の、１０重量％以上、そして特に２０重量％以上である。好ましくは、樹脂の量は、練り顔料の連続／液体層の５０％以下、特に４０重量％以下である。
【００６１】
練り顔料中の分散剤の量は粒子固体の量に依存するが、好ましくは練り顔料の0.5〜５重量％である。
本発明の分散剤及び分散剤を含む練顔料は、塗料、特に高固形分塗料、インキ、特にフレキソ、グラビア及びスクリーンインキ、並びに非水性セラミック工程、特にテープコーティング、ドクターブレード、押出及び射出成形のタイプの工程に特に適している。
【００６２】
本分散剤はまた、プラスチック材料、特に熱硬化性プラスチック材料中に粒子固体を分散させるためにも使用し得る。適切なプラスチック材料の例は、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリアクリレート、及びポリエステルである。
【００６３】
本発明の分散剤はε−カプロラクトンから誘導される既知の分散剤を超える利点を示す。特に、これは溶媒のような有機媒質中での優秀な溶解度を示し、そして４℃で長期間貯蔵したときでも分離したり結晶化しない。低温で保存したとき、分離は−２４℃で起こり得るが、分散剤は４〜１０℃に暖めると容易に再溶解できる。塗料及び塗料インキ内に組み込まれたとき、本発明の分散剤は、より高い光沢値、より低い曇り値、より低い粘度、及び／又は改善された凝集性を得られた塗料及びインキ中で発現する。
【実施例】
【００６４】
本発明は、以下の実施例によってさらに示され、ここで量への全ての言及は他に示さない限り重量部である。
シクロアルキレンカーボネートはMacromolecules 1997, 30, 737においてT. Endoらによって記述された方法に従って調製した。
【００６５】
５，５−ジメチルトリメチレンカーボネート
トリエチルアミン（24.56部、242ｍＭ Fisher）を、テトラヒドロフラン（260ｍＬ）に溶解した２，２−ジメチル−１，３プロパンジオール（12部、115ｍＭ Aldrich）及びエチルクロロホルメート（24.91部、230ｍＭ ex Aldrich）の攪拌した溶液に、２０℃において３０分にわたり、窒素下に滴下して加えた。反応体を次に、２０℃で２時間攪拌し、そしてろ過してトリエチルアミン塩化水素塩を除いた。次に溶媒を除去して白色固体を得、これをジエチルエーテル（100ｍＬ）中でスラリーにし、そしてろ過した（融点：８５−８７℃）。
【００６６】
シクロアルキレンカーボネートを、２，２−ジメチル−１，３プロパンジオールを下に示した等量のジオールで置換して同様の方法で製造した。
【００６７】
【数１】

【００６８】
酸分散剤
実施例１ Do1, cap 12, DTC 6; 3:1 P
ジルコニウムブチレート（0.3部 ８０重量％ブタノール溶液として：ABCRから）をε−カプロラクトン（37.14部、326ｍＭ：Aldrichから）、ｎ−ドデカノール（５部、２７mM Aldrichから）及び５，５−ジメチルトリメチレンカーボネート（21.18部、163ｍＭ Lancasterから）の混合物へ攪拌しながら窒素下に１４０℃で加えた。次に温度を１８０℃に上げ、そして反応体を窒素下にさらに６時間、この温度で攪拌した。冷却後、ＴＰＯＡＣアルコールを無色液体（58部）として得た。
【００６９】
ポリリン酸（2.44部 83重量％のＰ_２Ｏ_５を含有 mM Flukaから）を、上述のＴＰＯＡＣアルコール（５０部，21.4ｍＭ）に窒素下８０〜８５℃で攪拌しながら加えた。温度を次に９０〜９５℃に上げ、反応体を窒素下にさらに６時間攪拌した。冷却後、生成物を淡黄色の粘ちょうな油として得た（45部）。これは分散剤１である。
【００７０】
実施例２ Is 14T 1, cap 10, DTC 2.5; 1.5:I P; DEA
ジルコニウムｎ−ブチレート（0.3部 Flukaから）を混合した分岐アルコール（5部、23ｍＭ Isofol １４T Condea Chemie GmbHから）、ε−カプロラクトン（26.29部，230mM Aldrichから）及び５，５−ジメチルトリメチレンカーボネート（7.5部，57.6ｍＭ Lancasterから）に攪拌しながら１４０℃において窒素雰囲気下に加えた。次に温度を１８０℃に上げ、そして反応を6時間継続した。アリコートは、完全な重合を示す０ｍｇのＫＯＨ／ｇの酸価を示した。
【００７１】
９０℃への冷却後、ポリリン酸（2.59.部 18.3ｍＭ，83重量％のＰ_２Ｏ_５を含有 Flukaから）を加え、そして反応体を6時間、９０℃において窒素下に攪拌した。ＴＰＯＡＣの燐酸エステルの酸価は４９．６９Ag KOH/gであった。次に燐酸エステルを、ジエタノールアミン（3.58部，34mM，Aldrichから）を加えることによってアミン塩に転化し、混合物を９０℃で1時間攪拌した。２５℃への冷却後、生成物を粘ちょうなガムとして得た（40部）。これが分散剤２である。
【００７２】
実施例３〜１８
下の表１に列挙した分散剤を、示した出発アルコール、ラクトン、及び環状アルキレンカーボネートを使用して分散剤２実施例２と類似した方法によって製造した。アルコール、ラクトン、及びカーボネートを同定する記号に続く欄中の数字はモル量である。「燐酸化剤」と題された欄において、燐酸化剤を同定する記号に続く数字はＴＰＯＡＣアルコールの燐酸化剤のリン原子に対するモル比である。実施例１７及び１８、分散剤１７及び１８の場合においては、重合停止基は脂肪酸であってアルコールではないことに注意されたい。
【００７３】
【表１】

【００７４】
表１の註
Ｄｏはｎ−ドデカノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）
Ｏｃはｎ−オクタノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）
Is 18TはIsofol 18T（Condea Chemie GmbH）
Et Heは２−エチルヘキサノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）
Ｉｓ ２４はIsofol 24（Condea Chemie GmbH）
Et Buは２−エチルブタノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）
２−Buは２−ブタノール（Fisher）
Is 36はIsofol 36（Condea Chemie GmbH）
Is 16はIsofol 16（Condea Chemie GmbH）
Ｏｃはｎ−オクタノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）
Is 14TはIsofol 14T（Condea Chemie GmbH）
TEGMEはトリエチレングリコールモノメチルエーテル（Ａｌｄｒｉｃｈ）
Oc Deはオクタデカノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）
ＬＡはラウリン酸（Ａｌｄｒｉｃｈ）
ＭＡＡはメトキシ酢酸（Ａｌｄｒｉｃｈ）
ε−ｃａｐはε−カプロラクトン（Ａｌｄｒｉｃｈ）
δ−ｖａｌはδ−バレロラクトン（Ｆｌｕｋａ）
４−Mecapは４−メチル−ε−カプロラクトン（WO ９８／１９７８４）
ＤＭＡＥはジメチルアミノエタノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）
ＤＴＣは５，５−ジメチルトリメチレンカーボネート（Lancaster）
ＭＰＴＣは５−メチル−５−プロピルトリメチレンカーボネート（Ｓｉｇｍａ）
ＰＰＡは８３重量％のＰ_２O₅を含むポリリン酸（Ｆｌｕｋａ）
ＤＥＡはジエタノールアミン（Ａｌｄｒｉｃｈ）
ＴＥＡはトリエタノールアミン（Ａｌｄｒｉｃｈ）。
【００７５】
実施例１９ Doa1, cap 8, DTC 2; 2.25 S; DMEA
ｎ−ドデシルアミン（３.５６部，0.0192M，Aldrich）、ε−カプロラクトン（17.54部、0.154Ｍ Aldrichから）及び５，５−ジメチルトリメチレンカーボネート（５部，0.0384M Lancasterより）を窒素下に１５０℃において一緒に攪拌した。ジルコニウムブチレート（０.２部 Fluka）を加え、そして温度を１７５〜１８０℃に上げた。反応を、１８０℃で６時間、攪拌により続けた。９０℃への冷却後、濃硫酸（０.８３部）を加え、そして反応を９０℃で６時間継続した。ＴＰＯＡＣアルコールの酸価は38.15ｍｇKOH／gであった。ジメチルアミノエタノール（１．５部 Aldrichから）を加え、そして反応混合物を９０℃で３時間攪拌した。２５℃への冷却後、生成物を白色ワックスとして得た（２４部）。これが分散剤１９である。
【００７６】
実施例２０
分散剤（２部）をトルエン（１０部）中に溶解し、そして２５℃で１６時間後、４℃で３日間貯蔵後、−１０℃で５日間貯蔵後、及び−１０℃で５日間貯蔵及び２５℃への加温後、溶解度を決定した。結果を下の表２に示す。
【００７７】
【表２】

【００７８】
表２の註
対照は、ラウリルアルコール（ＥＰ １６４８１７）の存在下にε−カプロラクトンを重合することによって製造したＴＰＯＡＣアルコールの燐酸エステルである。
【００７９】
実施例２１白色顔料のミリング
分散剤（０.２部）をメトキシプロピルアセテート及びｎ−ブタノールの４：１混合物（ｗ／ｗ）中に溶解した。二酸化チタン白色顔料（７.５部、Tioxide TR 92）を３ｍｍ直径のガラスビーズ（１７部）と一緒にし、そして混合物を水平シェーカーによって１６時間ミリングした。得られた分散物の流動性を自由裁量による尺度A〜Ｅ（良好〜悪い）を使用して評価した。結果を下の表３に示す。
【００８０】
【表３】

【００８１】
表３の註
対照は、ラウリルアルコールの存在下にε−カプロラクトンを重合することによって製造したＴＰＯＡＣアルコールの燐酸エステルである。
【００８２】
実施例２２ 赤色鉄顔料のミリング
実施例１７を、分散剤（０.２５部）、赤色酸化鉄顔料（３部、Sicotrans Red L2817 BASFから）及び溶媒混合物（６.７５部）を実施例１７に示した量の代わりに使用して繰り返した。
【００８３】
【表４】

【００８４】
表４への註
対照は表３の註に示したとおりである。
基本的分散剤
実施例２３ Gly 1，ε-cap 10, MTC 3, PE1(12:1)
グリコール酸（１.６７部 0.022M Aldrich ）、ε−カプロラクトン（２５部，0.22M Aldrich）及び５−メチルトリメチレンカーボネート（7.63部、0.066Ｍ）を一緒に１００℃において窒素下に攪拌した。オルト燐酸（０.１３部）を加え、そして重合を、１００℃において窒素下にさらに１０時間攪拌することによって実施した。得られたＴＰＯＡＣ酸を淡黄色液体として得た。ポリエチレンイミンＳＰ２００（２.７８部，分子量１００００、日本触媒）を加え、そして温度を１２０℃に上げ、そして反応体を１２０℃で６時間窒素下に一緒に攪拌した。２０℃への冷却後、生成物をベージュのワックスとして得た（３５部）。これが分散剤２０である。
【００８５】
実施例２３〜２７
下の表５に列挙した分散剤を製造するために、実施例２３を繰り返した。ここでTPOAC酸と題された欄中の数字は使用した出発物質のモル量を示し、そしてTPOAC酸のポリアミン／ポリイミンに対する比は重量部による。
【００８６】
【表５】

【００８７】
表５の註
Glyはグリコール酸（Aldrich）
ｃａｐはε−カプロラクトン（Aldrich）
EATは５−エチル−５−アリルオキシメチルトリメチレンカーボネート
EBTは５−エチル−５−ブチルトリメチレンカーボネート
HMPは２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（Aldrich）
MPTは５−メチル−５−プロピルトリメチレンカーボネート
MTCは５−メチルトリメチレンカーボネート
SP 050はポリ（エチレンイミン）分子量5000（日本触媒）
SP 300はポリ（エチレンイミン）分子量20000（日本触媒）
SP 030はポリ（エチレンイミン）分子量3000（日本触媒）
PAAはポリアリルアミン分子量１７０００（Aldrich）
実施例２８
分散剤（0.45部）を、メトキシプロピルアセテート及びｎ−ブタノールの４：１混合物（7.55部）中に溶解する。３ｍｍ直径のガラスビーズ（16部）及び赤色顔料（2部のMonolite Rubine 3B Avecia）を加え、そして混合物を水平シェーカーで16時間粉砕した。ビーズを取り出し、そして得られた分散物の粘度を、A〜E（良好〜不良）の自由裁量による尺度を使用して手で振ることによって評価した。結果を下の表６に示す。
【００８８】
【表６】

【００８９】
実施例２９ RLM 45 1, cap 9, CHT 2, 2.5:1 P
ポリエチレングリコールモノメチルエーテルメチレンカルボン酸（10部、0.0217M Akypo RLM 45 Koa Chemicals GmbH）、ε−カプロラクトン（22.33部，0.196M Aldrich）及び５，５−シクロヘキシ−３−エニルトリメチレンカーボネート（7.3部，0.043M）を、窒素下１５０℃で攪拌した。ジルコニウムブチレート（0.3部 Fluka）を加え、そして反応体を窒素下に１７５〜１８０℃で１０時間攪拌した。９０〜９５℃に冷却後、ポリリン酸（１.５１部）を加え、そして反応を、９０〜９５℃に６時間攪拌することによって継続した。２０℃への冷却後、生成物を黄色の粘ちょうなガムとして得た（３５部）。これが分散剤２６である。

Claims (25)

1. 式１（塩を包含する）の分散剤：
   Ｔ-Ｘ-(Ａ)_ｍ-(Ｂ)_ｎ-Ｚ １
   式中、Ｔは水素又は重合停止基の残基であり、
   Ｘは直接結合又は二価の橋渡し基であり、
   Ａは１種又はそれより多い、所望によって置換されたＣ_１−５０アルキレンヒドロキシカルボン酸若しくはＣ_２−５０アルケニレンヒドロキシカルボン酸又はそれらのラクトンの残基であり、
   Ｂは１種又はそれより多い環状アルキレンカーボネートの残基であり、
   Ｚは酸性基又は塩基性基、又は酸性基若しくは塩基性基を含む部分であり、Ｚが塩基性基又は塩基性基含有部分であるときは、Ｔ-Ｘ-(Ａ)_ｍ-(Ｂ)_ｎ-基はアミド及び／又は塩連結によってＺに結合しており、
   ｍ及びｎは正の整数であり、そして
   ｍ＋ｎは２〜２００である。
2. Ｔが３０以下の炭素原子を含む、請求項１に記載の分散剤。
3. Ｔがアルキル又はアルケニルである、請求項１又は２に記載の分散剤。
4. Ｔが１種又はそれより多いエーテル基によって置換されたアルキルである、請求項１又は２に記載の分散剤。
5. Ｔがポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルの残基である、請求項４に記載の分散剤。
6. Ｘが-ＣＯ-又は-Ｏ-である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の分散剤。
7. ＡがＣ_１−６アルキレン鎖（所望によりＣ_１−６アルキルによって置換されていてもよい）を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の分散剤。
8. Ａがε−カプロラクトンの残基である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の分散剤。
9. Ｂが、トリメチレンカーボネート、５，５―ジメチルトリメチレンカーボネート、５，５−ジエチルトリメチレンカーボネート、５−エチル−５−メチルトリメチレンカーボネート、５−メチル−５−プロピルトリメチレンカーボネート、５−メチルトリメチレンカーボネート、５，５−シクロヘキシ−３−エニルトリメチレンカーボネート、５−エチル−５−アリルオキシメチルトリメチレンカーボネート、及び５−メチル−５−ブチルトリメチレンカーボネートのいずれかの残基である、請求項１〜８のいずれかに記載の分散剤。
10. ｍ：ｎの比は６：１〜１：６である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の分散剤。
11. ｍ＋ｎが２０以下である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の分散剤。
12. 式２のポリエステルの硫酸エステル又はリン酸エステル（これらの塩を含む）である、分散剤：
    Ｒ−Ｘ^１−(Ａ)_ｍ(Ｂ)_ｎＨ ２
    式中、Ｒは所望により置換されたヒドロカルビルであり、
    Ｘ^１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ^１−、又は−ＣＯ−であり、
    Ａは１種又はそれより多い、所望によって置換されたＣ_１−５０アルキレンヒドロキシカルボン酸若しくはＣ_２−５０アルケニレンヒドロキシカルボン酸又はそれらのラクトンの残基であり、
    Ｂは１種又はそれより多い環状アルキレンカーボネートの残基であり、
    Ｒ^１はＨ又はＣ_１−２０−アルキルであり、
    ｍ及びｎは正の整数であり、そして
    ｍ＋ｎは２〜２００である。
13. 式２ａのポリエステルの硫酸エステル又はリン酸エステルである、請求項１２に記載の分散剤：
    Ｒ−Ｘ^１−(ＯＣ−Ａ^１−Ｏ)_ｍ(Ｂ^１−Ｏ)_ｎＨ ２ａ
    式中、Ｒは所望により置換されたヒドロカルビルであり、
    Ｘ^１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ^１−、又は−ＣＯ−であり、
    Ａ^１は所望によって置換されたＣ_１−５０アルキレン若しくはＣ_２−５０アルケニレンであり、
    Ｂ^１は所望によってＣ_１−６アルキルによって置換されたプロピレンであり、
    Ｒ^１はＨ又はＣ_１−２０−アルキルであり、
    ｍ及びｎは正の整数であり、そして
    ｍ＋ｎは２〜２００である。
14. 分散剤がモノ−、ジ−、又はトリ−ホスフェート、又はこれらの混合物である、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の分散剤。
15. 分散剤がアミン塩である、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の分散剤。
16. 式４によって示される、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の分散剤：
    

    

    式中、Ｘ−★−★−Ｘは、ポリアミン又はポリイミンを示し、
    Ｙはポリオキシアルキレンカルボニル鎖（ＰＯＡＣ）を示し、これはアミド及び／又は塩連結によってポリアミン又はポリイミンに連結されており、そして
    ｑは２〜２０００である。
17. Ｙによって示されるＰＯＡＣ鎖の、ポリアミン若しくはポリイミンに対する重量比が３０：１〜１：１である、請求項１６に記載の分散剤。
18. ポリイミンがポリエチレンイミンである、請求項１６又は１７に記載の分散剤。
19. ポリオキシアルキレンカルボニル（ＰＯＡＣ）鎖を含む分散剤の製造方法であって、
    １種又はそれより多いヒドロキシカルボン酸又はそれのラクトンを、１種又はそれより多い環状アルキレンカーボネートと、所望によって重合停止化合物の存在下に不活性雰囲気下に、そしてエステル化触媒の存在下に、５０〜２５０℃の温度において反応させることを含む、前記の製造方法。
20. 式２の化合物：
    Ｒ−Ｘ^１−(Ａ)_ｍ(Ｂ)_ｎＨ ２
    式中、Ｒは所望により置換されたヒドロカルビルであり、
    Ｘ^１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ^１−、又は−ＣＯ−であり、
    Ａは１種又はそれより多い、所望によって置換されたＣ_１−５０アルキレンヒドロキシカルボン酸若しくはＣ_２−５０アルケニレンヒドロキシカルボン酸又はそれらのラクトンの残基であり、
    Ｂは１種又はそれより多い環状アルキレンカーボネートの残基であり、
    Ｒ^１はＨ又はＣ_１−２０−アルキルであり、
    ｍ及びｎは正の整数であり、そして
    ｍ＋ｎは２〜２００である。
21. 式２の化合物：
    Ｒ−Ｘ^１−(ＯＣ−Ａ^１−Ｏ)_ｍ(Ｂ^１−Ｏ)_ｎＨ ２ａ
    式中、Ｒは所望により置換されたヒドロカルビルであり、
    Ｘ^１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ^１−、又は−ＣＯ−であり、
    Ａ^１は所望によって置換されたＣ_１−５０アルキレン若しくはＣ_２−５０アルケニレンであり、
    Ｂ^１は所望によってＣ_１−６アルキルによって置換されたプロピレンであり、
    Ｒ^１はＨ又はＣ_１−２０−アルキルであり、
    ｍ及びｎは正の整数であり、そして
    ｍ＋ｎは２〜２００である。
22. 請求項１〜１８のいずれか１項に記載の分散剤と、粒子固体を含む組成物。
23. 請求項１〜１８のいずれか１項に記載の分散剤と、粒子固体及び有機媒質を含む、組成物。
24. 請求項１〜１８のいずれか１項に記載の分散剤と、顔料及び有機媒質を含む練り顔料、塗料又はインク。
25. 請求項１〜１８のいずれか１項に記載の分散剤、粒子固体、プラスチック材料を含む、組成物。