JP2002509089A - ラッカーゼを含むケラチン繊維の染色組成物とこれを用いる染色方法 - Google Patents

ラッカーゼを含むケラチン繊維の染色組成物とこれを用いる染色方法

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JP2002509089A JP2000539813A JP2000539813A JP2002509089A JP 2002509089 A JP2002509089 A JP 2002509089A JP 2000539813 A JP2000539813 A JP 2000539813A JP 2000539813 A JP2000539813 A JP 2000539813A JP 2002509089 A JP2002509089 A JP 2002509089A
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、染色に適した媒体中に、少なくとも1種の酸化染料、少なくとも1つのスルホン酸官能基又は少なくとも1つのカルボキシル官能基をその構造中に含む少なくとも1種の酸性直接染料、及び少なくとも1種のラッカーゼ型酵素を含有することを特徴とする、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための使用準備が整った酸化染色組成物、並びにこの組成物を使用する染色方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 本発明は、少なくとも1種の酸化染料、少なくとも1種の酸性直接染料及び少
なくとも1種のラッカーゼ型酵素を含有する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒト
のケラチン繊維の酸化染色のための組成物、並びにこの組成物を使用する染色方
法に関する。
【0002】 ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を、一般に「酸化ベース(oxidation bases)」 と呼ばれている酸化染料前駆物質、特にオルト-及びパラ-フェニレンジアミン類
、オルト-又はパラ-アミノフェノール類、複素環ベースを含有する染色組成物で
染色することが行われている。酸化染料前駆物質又は酸化ベースは、酸化製品と
組み合わされて酸化縮合プロセスにより染料及び着色した化合物を生じうる無色
か僅かに着色した化合物である。
【0003】 これらの酸化ベースにより得られる色調は、酸化ベースをカップラー又は調色
剤と組み合わせることにより変化させることができることもまた知られており、
このカップラーは特に芳香族メタ-ジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ
-ジフェノール類及びある種の複素環化合物から選ばれる。 酸化ベース及びカップラーとして使用される広範な分子により幅広い色彩を得
ることが可能になる。
【0004】 得られた色調を更に変化させ、色調に光沢を付与するために、酸化染料前駆物
質とカップラーと組み合わせて、直接染料、すなわち酸化剤がない状態で色彩を
付与する着色物質を使用することができることも知られている。 これらの直接染料の大部分はベンゼン系のニトロ化合物ファミリーに属してお
り、染色組成物に導入されると、特にシャンプーに対して、耐性が不十分な色彩
が生じるという欠点を有している。
【0005】 これら酸化染料により得られる、いわゆる「永久的な」着色は、更にいくつか
の要求を満足させるものでなくてはならない。しかして、毒物学的な欠点がなく
、所望の強さの色調を生じることが可能で、外的要因(光、悪天候、洗浄、パー マネントウエーブ処理、発汗及び擦過)に対して良好な持続力を有していなけれ ばならない。 また、染料は、白髪をカバーすることができなければならず、よって、可能な
限り、非選択的であること、すなわち、実際には髪の先端と末端の間で異なった
程度に敏感化されている(すなわちダメージを受けている)であろう同じケラチン
繊維の長さに沿って可能な限り着色差が小さくなるようにしなければならない。
【0006】 ケラチン繊維の酸化染色は、過酸化水素の存在下でアルカリ性媒体中において
一般に行われる。しかし、過酸化水素の存在下でアルカリ性媒体を使用すると、
繊維がかなり劣化してしまう上、必ずしも望ましくはないケラチン繊維の脱色が
生じてしまうという欠点がある。
【0007】 また、ケラチン繊維の酸化染色は、過酸化水素とは異なる酸化系、例えば酵素
系を使用して行うこともできる。しかして、米国特許第3251742号、仏国
特許出願公開第2112549号、同第2694018号、欧州特許出願公開第
0504005号、国際公開第95/07988号、同第95/33836号、
同第95/33837号、同第96/00290号、同第97/19998号及
び同第97/19999号においては、少なくとも1種の酸化染料をラッカーゼ
型酵素と組み合わせて含有する組成物でケラチン繊維を染色することが既に提案
されており、この組成物は大気中の酸素と接触せしめられる。これらの染色処方
物は、過酸化水素の存在下で使用される染料により引起こされる劣化に匹敵する
程にはケラチン繊維の劣化は生じない条件下で使用されているが、繊維に沿って
分布する色彩の均一性(一致性)の観点と、色度(明度)と染色力の観点の双方にお
いてなお不十分であった。
【0008】 本発明の目的は上述の課題を解決することにある。 しかして、本出願人は、少なくとも1種の酸化染料、少なくとも1つのスルホ
ン酸官能基又は少なくとも1つのカルボキシル官能基をその構造中に含む少なく
とも1種の酸性直接染料、及び少なくとも1種のラッカーゼ型酵素を組み合わせ
ることにより、ケラチン繊維の顕著な劣化を生じせしめないで、あまり選択的で
なく、繊維が被るであろう様々な攻撃に対して非常に耐性がある強く大なる色度
の色彩を付与する新規な染料を得ることができることをまさに発見した。 この発見が本発明の基礎となっている。
【0009】 よって、本発明の第1の主題は、染色に適した媒体中に、 − 少なくとも1種の酸化染料、 − 少なくとも1つのスルホン酸官能基又は少なくとも1つのカルボキシル官能
基をその構造中に含む少なくとも1種の酸性直接染料、 − 少なくとも1種のラッカーゼ型酵素、 を含有することを特徴とする、ケラチン繊維、特に毛髪のようなヒトのケラチン
繊維の酸化染色のための使用準備が整った組成物にある。
【0010】 本発明に係る使用準備が整った染色用組成物は、あまり選択的でなく、毛髪が
受けるであろう様々な処理(洗浄、パーマネント変形処理)及び発汗と光や悪天候
条件のような大気の要因の双方に対して優れた耐性がある強く大なる色度の色彩
を付与する。 本発明の主題はまたこの使用準備が整った染色用組成物を使用するケラチン繊
維の酸化染色方法にある。
【0011】 本発明に係る使用準備が整った染色用組成物において使用されるラッカーゼ( 類)は、特に植物由来、動物由来、真菌由来(酵母、カビ及び真菌)又は細菌由来 のラッカーゼ類から選択され、由来する生物は単又は多細胞でありうる。これら
は生物工学により得ることができる。 本発明において使用することができる植物由来のラッカーゼ類としては、仏国
特許出願公開第2694018号に示されているもののような、クロロフィル合
成を行う植物により産生されるラッカーゼ類、例えば、アナカルジアセアエ(Ana
cardiaceae:ウルシ科)の抽出物、例えばマグニフェラ・インディカ(Magnifera
indica)、シュイナス・モレ(Schinus molle)又はプレイオジニウム・ティモリエ
ンス(Pleiogynium timoriense)の抽出物、ポドカルパセアエ(Podocarpaceae:マ
キ科)、ロスマリヌスoff.(Rosmarinus off.:ローズマリー(マンネンロウ))、ソ
ラヌム・ツベロスム(Solanum tuberosum:ジャガイモ)、イリスsp.(Iris sp.: アヤメ科の種)、コフィアsp.(Coffea sp.:コーヒーノキの種)、ダウクス・カロ
ッタ(Daucus carrota:ニンジン)、ビンカ・マイナー(Vinca minor:ヒメツルニ
チニチソウ)、ペルシア・アメリカーナ(Persea americana:アボカド)、キャサ レンサス・ロゼウス(Catharenthus roseus)、ムサsp.(Musa sp.:バナナ)、マル
ス・プミラ(Malus pumila)、ギンコ・ビロバ(Gingko biloba:イチョウ)、モノ トロパ・ヒポピシス(Monotropa hypopithys(インディアン・パイプ:Indian pip
e)、イチヤクソウ科シャクジョウソウ属)、アエスキュルスsp.(Aesculus sp.: トチノキ科の種)、アセル・シュードプラタヌス(Acer pseudoplatanus:西洋カ ジカエデ)、プルヌス・ペルシカ(Prunus persica:モモ)又はピスタシア・パラ エスティナ(Pistacia palaestina)の抽出物に存在するラッカーゼ類を挙げるこ とができる。
【0012】 本発明において使用することができる生物工学により得てもよい真菌由来のラ
ッカーゼ類は、フランス国特許出願公開第2112549号および欧州特許出願
公開第504005号に示されているように、ポリポラス・ベルシカラー(Polyp
orus versicolor)、リゾクトニア・プラティコラ(Rhizoctonia praticola)及び ラス・ベルニシフェラ(Rhus vernicifera)から得られたラッカーゼ(類);国際公
開95/07988号、国際公開95/33836号、国際公開95/3383
7号、国際公開96/00290号、国際公開97/19998号及び国際公開
97/19999号(これらの内容は本明細書の一部を構成する)に開示されたも
の、例えばシタリディウム(Scytalidium)、ポリポラズ・ピンシトゥス(Polyporu
s pinsitus)、ミセリオフトラ・サーモフィラ(Myceliophtora thermophila)、リ
ゾクトニア・ソラニ(Rhizoctonia solani)又はピリキュラリア・オリザエ(Pyric
ularia orizae)、又はその変異体から得られるものを挙げることができる。また
、トラマテス・ベルシカラー(Tramates versicolor)、フォメス・フォメンタリ ウス(Fomes fomentarius)、カエトミウム・サーモフィレ(Chaetomium thermophi
le)、ニューロスポラ・クラッサ(Neurospora crassa)、コリオルス・ベルシコル
(Coriolus versicol)、ボトリティス・シネレア(Botrytis cinerea)、リジドポ ルス・リグノサス(Rigidoporus lignosus)、フェリヌス・ノキシウス(Phellinus
noxius)、プリューロータス・オストリータス(Pleurotus ostreatus)、アスペ ルギルス・ニデュランス(Aspergillus nidulans)、ポドスポラ・アンセリナ(Pod
ospora anserina)、アガリクス・ビスポルス(Agaricus bisporus)、ガノデルマ ・ルシドゥム(Ganoderma lucidum)、グロメレラ・シングラタ(Glomerella cingu
lata)、ラクタリウス・ピペラトゥス(Lactarius piperatus)、ルッスラ・デリカ
(Russula delica)、ヘテロバシディオン・アノサム(Heterobasidion annosum)、
セレフォラ・テレストリス(Thelephora terrestris)、クラドスポリウム・クラ ドスポリオイデス(Cladosporium cladosporioides)、セレナ・ユニカラー(Cerre
na unicolor)、コリオルス・ハースタス(Coriolus hirsutus)、セリポリオプシ ス・サブヴェルミスポラ(Ceriporiopsis subvermispora)、コプリヌス・シネレ ウス(Coprinus cinereus)、パナエオルス・パピリオナセウス(Panaeolus papili
onaceus)、パナエオルス・スフィンクトリヌス(Panaeolus sphinctrinus)、シゾ
フィラム・コムネ(Schizophyllum commune)、ディコミティウス・スクアレンス(
Dichomitius squalens)及びそれらの変異体から得られるものを挙げることがで きる。 生物工学により得られてもよい真菌由来のラッカーゼ類がより好適に選択され
る。
【0013】 その基質のなかにシリンガルダジン(syringaldazine)を有する本発明のラッカ
ーゼ類の酵素活性は、好気性条件下でのシリンガルダジンの酸化により定義する
ことができる。1lacu単位は、30℃の温度とpH5.5で1分当り1mm
olのシリンガルダジンの転換を触媒する酵素量に対応する。単位uは30℃及
びpH6.5で基質としてシリンガルダジンを使用して530nmの波長で1分
当り0.001のデルタ吸光係数をつくりだす酵素の量に対応する。 本発明のラッカーゼ類の酵素活性はまたパラ-フェニレンジアミンの酸化によ り定義することもできる。1lacu単位は、30℃、pH5で基質としてパラ
-フェニレンジアミン(64mM)を使用して496.5nmの波長で1分当り0 .001のデルタ吸光係数をつくりだす酵素の量に対応する。本発明において、
酵素活性をlacu単位で測定することが好ましい。
【0014】 本発明の組成物において使用されるラッカーゼの量は、選ばれるラッカーゼの
性質に応じて変化する。好ましくは、この量は、組成物100g当たり、0.5
〜2000lacu、あるいは1000〜4x10u単位、又は20〜2x1
ulac単位と変化する。
【0015】 使用準備が整った染色用組成物において使用される酸化ベース(類)及び/又は カップラー類の性質は臨界的な重要性は持たない。 酸化ベース類は、特にパラ-フェニレンジアミン類、複ベース類(double bases
)、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環酸化ベー ス類から選択することができる。
【0016】 本発明に係る染色組成物における酸化ベースとして使用することができるパラ
-フェニレンジアミン類としては、以下の式(I): [ここで、 − Rは、水素原子、C-Cアルキル基、モノヒドロキシ(C-Cアル キル)基、ポリヒドロキシ(C-Cアルキル)基、(C-C)アルコキシ(C -C)アルキル基、窒素含有基で置換されたC-Cアルキル基、フェニル基 又は4'-アミノフェニル基を表し; − Rは、水素原子、C-Cアルキル基、モノヒドロキシ(C-Cアル キル)基、ポリヒドロキシ(C-Cアルキル)基、(C-C)アルコキシ(C -C)アルキル基又は窒素含有基で置換されたC-Cアルキル基を表し; − Rは、水素原子、ハロゲン原子、例えば塩素、臭素、ヨウ素又はフッ素原
子、C-Cアルキル基、モノヒドロキシ(C-Cアルキル)基、ヒドロキシ
(C-Cアルコキシ)基、アセチルアミノ(C-Cアルコキシ)基、メシルア
ミノ(C-Cアルコキシ)基又はカルバモイルアミノ(C-Cアルコキシ)基
を表し; − Rは、水素又はハロゲン原子又はC-Cアルキル基を表す] の化合物、及びその酸との付加塩類が挙げられる。
【0017】 上述の式(I)の窒素含有基としては、特にアミノ、モノ(C-C)アルキル アミノ、(C-C)ジアルキルアミノ、(C-C)トリアルキルアミノ、モノ
ヒドロキシ(C-C)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基 を挙げることができる。
【0018】 上述した式(I)のパラ-フェニレンジアミン類としては、特に、パラ-フェニレ
ンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、
2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレン
ジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-
フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエ
チル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン 、4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシ
エチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミ
ノ-2-メチルアニリン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-クロ ロアニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-
パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β
-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ- フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、 N,N-(エチル-β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジ
ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-パ ラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロ
キシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキ
シ-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミ
ン、及びこれらの化合物の酸付加塩類を挙げることができる。
【0019】 上述した式(I)のパラ-フェニレンジアミン類としては、パラ-フェニレンジア
ミン、パラ-トルイレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、
2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオ
キシ-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、 2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレン
ジアミン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、2- クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フ
ェニレンジアミン及びこれらの酸付加塩類が最も好適である。
【0020】 本発明において、「複ベース」は、アミノ及び/又はヒドロキシル基が担持さ
れた少なくとも2つの芳香環を含む化合物を意味するものと理解される。 本発明に係る染色組成物における酸化ベースとして使用することができる複ベ
ース類としては、以下の式(II): [上式中、 − Z及びZは、同一でも異なっていてもよく、結合手Y又はC-Cア ルキル基で置換されうるヒドロキシル又は-NH基を表し; − 結合手Yは、一又は複数のヒドロキシル又はC-Cアルコキシ基で置換 されていてもよく、一又は複数のへテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子及
び/又は一又は複数の窒素含有基が挿入されるか又はこれを末端に有していても
よい、1〜14の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し; − R及びRは、水素又はハロゲン原子、C-Cアルキル基、モノヒド ロキシ(C-Cアルキル)基、ポリヒドロキシ(C-Cアルキル)基、アミノ
(C-Cアルキル)基又は結合手Yを表し; − R、R、R、R10、R11及びR12は、同一でも異なっていても
よく、水素原子、結合手Y又はC-Cアルキル基を表し; 一分子当り単一の結合手Yのみを有すると理解されるもの] に相当する化合物及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【0021】 上述した式(II)の窒素含有基として、特に、アミノ、モノ(C-C)アル キルアミノ、(C-C)ジアルキルアミノ、(C-C)トリアルキルアミノ、
モノヒドロキシ(C-C)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウ ム基を挙げることができる。 上述した式(II)の複ベース類としては、特に、N,N'-ビス(β-ヒドロキシ
エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、N
,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレン
ジアミン、N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'
-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレン
ジアミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、 N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)エチレン
ジアミン、1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,5-ジオキサオクタン
及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【0022】 これら式(II)の複ベース類の中でも、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-
N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、1,8-ビ ス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,5-ジオキサオクタン又はそれらの酸付加 塩類の1つが特に好ましい。
【0023】 本発明に係る染色組成物における酸化ベースとして使用することができるパラ
-アミノフェノール類としては、特に次の式(III): [上式中、 − R13は、水素又はハロゲン原子又はC-Cアルキル、モノヒドロキシ(
-Cアルキル)、(C-C)アルコキシ(C-C)アルキル、アミノ(C -Cアルキル)又はヒドロキシ(C-C)アルキルアミノ(C-Cアルキ ル)基を表し; − R14は、水素又はハロゲン原子、C-Cアルキル、モノヒドロキシ(C -Cアルキル)、ポリヒドロキシ(C-Cアルキル)、アミノ(C-Cア ルキル)、シアノ(C-Cアルキル)又は(C-C)アルコキシ(C-C)ア
ルキル基を表し、 R13又はR14の少なくとも1つは水素原子であると理解される] の化合物、及びその酸との付加塩類を挙げることができる。
【0024】 上述した式(III)のパラ-アミノフェノール類としては、特に、パラ-アミノ
フェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノー
ル、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノー
ル、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチル
フェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、4-アミノ-2-(β-ヒドロ
キシエチルアミノメチル)フェノール、4-アミノ-2-フルオロフェノール及びそ
れらの酸付加塩類を挙げることができる。
【0025】 本発明に係る染色組成物において酸化ベースとして使用することができるオル
ト-アミノフェノール類としては、特に2-アミノフェノール、2-アミノ-5-メ チルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、5-アセタミド-2-アミノフ
ェノール、及びその酸付加塩類が挙げられる。 本発明に係る染色組成物において酸化ベースとして使用することができる複素
環ベース類としては、特にピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘導
体、ピラゾロピリミジン誘導体及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【0026】 ピリジン誘導体としては、特に例えば英国特許第1026978号及び同第1
153196号に開示されている化合物、例えば2,5-ジアミノピリジン、2-
(4-メトキシフェニル)アミノ-3-アミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキ
シピリジン、2-(β-メトキシエチル)アミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン、
3,4-ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【0027】 ピリミジン誘導体としては、特に、独国特許第2359399号又は日本国特
許第88-169571号及び同第91-333495号、又は国際公開第96/
15765号に開示されている化合物、例えば2,4,5,6-テトラアミノピ リミジン、4-ヒドロキシ-2,5,6-トリアミノピリミジン、2-ヒドロキシ- 4,5,6-トリアミノピリミジン、2,4-ジヒドロキシ-5,6-ジアミノピリ
ミジン、2,5,6-トリアミノピリミジン、及びその酸付加塩類を挙げること ができる。
【0028】 ピラゾール誘導体としては、特に、独国特許第3843892号、同第413
3957号及び国際公開第94/08969号、同第94/08970号、仏国
特許出願公開第2733749号及び独国特許第19543988号に開示され
ている化合物、例えば4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、3,4-ジアミノ
ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジ
アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニル ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、4-アミノ- 1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-
メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラゾール、4
,5-ジアミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β
-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メ チルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェニル)ピラ ゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、4,5-
ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒ ドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1- イソプロピルピラゾール、4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)アミノ-1,3-ジ メチルピラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル-3,4,5-
トリアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾー ル、3,5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾール、
及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【0029】 ピラゾロピリミジン誘導体としては、次の式(IV): [上式中、 − R15、R16、R17及びR18は、同一でも異なっていてもよく、水素
原子、C-Cアルキル基、アリール基、C-Cヒドロキシアルキル基、C -Cポリヒドロキシアルキル基、(C-C)アルコキシ(C-Cアルキル
)基、C-Cアミノアルキル基(アミンはアセチル、ウレイド又はスルホニル 基で保護することが可能)、(C-C)アルキルアミノ(C-Cアルキル)基 、ジ-[(C-C)アルキル]アミノ(C-Cアルキル)基(ジアルキル基は炭素
含有環又は5員又は6員複素環を形成可能)、ヒドロキシ(C-C)アルキル- 又はジ-[ヒドロキシ(C-C)アルキル]-アミノ(C-Cアルキル)基を表し
; − X基は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、C-Cアルキル基、 アリール基、C-Cヒドロキシアルキル基、C-Cポリヒドロキシアルキ
ル基、C-Cアミノアルキル基、(C-C)アルキルアミノ(C-Cアル
キル)基、ジ-[(C-C)アルキル]アミノ(C-Cアルキル)基(ジアルキル 基は炭素含有環又は5員又は6員複素環を形成可能)、ヒドロキシ(C-C)ア
ルキル-又はジ-[ヒドロキシ(C-C)アルキル]-アミノ(C-Cアルキル) 基、アミノ基、(C-C)アルキル又はジ-[(C-C)アルキル]-アミノ基;
ハロゲン原子、カルボン酸基、スルホン酸基を表し; − iは0、1、2又は3に等しく; − pは0又は1に等しく; − qは0又は1に等しく; − nは0又は1に等しく; 但し、 − 合計p+qは0とは異なり; − p+qが2に等しい場合は、nは0に等しく、基NR1516及びNR 18は(2,3);(5,6);(6,7);(3,5)又は(3,7)位を占め; − p+qが1に等しい場合は、nは1に等しく、基NR1516(又はNR 1718)とOH基は(2,3);(5,6);(6,7);(3,5)又は(3,7)位を占
める] のピラゾロ[1,5-a]ピリミジン類、その酸又は塩基との付加塩類又は互変異性
平衡が存在する場合は互変異性形態を挙げることができる。
【0030】 上記の式(IV)のピラゾロ[1,5-a]ピリミジン類が、窒素原子に対してα位
に2、5又は7位の1つにヒドロキシル基を含むような場合、例えば次の反応式
によって表される互変異性平衡が存在する。
【0031】 上記の式(IV)のピラゾロ[1,5-a]ピリミジン類としては、特に、 − ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン; − 2,5-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン; − ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン; − 2,7-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン; − 3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-オール; − 3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-5-オール; − 2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミノ)エタノー ル; − 2-(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イルアミノ)エタノー ル; − 2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イル)(2-ヒドロキ シエチル)アミノ]エタノール; − 2-[(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イル)(2-ヒドロキ シエチル)アミノ]エタノール; − 5,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン; − 2,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン; − 2,5,N7,N7-テトラメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3, 7-ジアミン; 及びそれらの酸付加塩類及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性
体を挙げることができる。
【0032】 式(IV)のピラゾロ[1,5-a]ピリミジン類は次の文献: − 欧州特許第628559号 BEIERSDORF-LILLY − R.Vishdu, H.Navedul, Indian J. Chem., 34b(6),514,1995 − N.S.Ibrahim, K.U.Sadek, F.A.Abdel-Al, Arch. Pharm., 320,240,1987 − R.H.Springer, M.B. Scholten, D.E. O'Brien, T. Novinson, J.P. Miller,
R.K. Robins, J. Med. Chem., 25,235,1982 − T. Novinson, R.K. Robins, T.R. Matthews, J. Med. Chem., 20,296,1977 − 米国特許第3907799号 ICN PHARMACEUTICALS に記載された合成法に従ってアミノピラゾールからの環化により調製することが
できる。
【0033】 式(IV)のピラゾロ[1,5-a]ピリミジン類は、次の文献: − A. McKillop R.J. Kobilecki, Heterocycles, 6(9),1355,1977 − E. Alcade, J. De Mendoza, J.M. Marcia-Marquina, C. Almera, J. Elguer
o, J. Heterocyclic Chem., 11(3),423,1974 − K. Saito, I. Hori, M. Higarashi, H. Midorikawa, Bull. Chem. Soc. Jap
an, 47(2), 476, 1974 に記載された合成法に従って、ヒドラジンからの環化により調製することもでき
る。
【0034】 本発明における酸化ベース(類)は、好ましくは、使用準備が整った染色組成物
の全重量に対して約0.0005〜12重量%、より好ましくはこの重量に対し
て約0.005〜6重量%を占める。
【0035】 本発明に係る使用準備が整った染色組成物において使用することができるカッ
プラーは酸化染色組成物において一般的に使用されるもの、つまり、メタ-フェ ニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、複素環カ
ップラー、及びその酸付加塩類である。
【0036】 これらのカップラーは、特に、2-メチル-5-アミノフェノール、5-N-(β- ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルフェノール、3-アミノフェノール、1,3-
ジヒドロキシベンゼン、1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン、4-クロロ-1
,3-ジヒドロキシベンゼン、2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ) ベンゼン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-1-メトキシベンゼン、
1,3-ジアミノベンゼン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、 セサモール、α-ナフトール、6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインド ール、4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、6-ヒドロキシインドール、2,6-
ジヒドロキシ-4-メチルピリジン、1-H-3-メチルピラゾール-5-オン、1-フ
ェニル-3-メチルピラゾール-5-オン、2,6-ジメチル-ピラゾロ[1,5-b]-1
,2,4-トリアゾール、2,6-ジメチル[3,2-c]-1,2,4-トリアゾール、6-
メチルピラゾロ[1,5-a]ベンズイミダゾール、及びその酸付加塩類から選択さ
れる。
【0037】 これらのカップラーは、好ましくは、使用準備が整った染色用組成物の全重量
に対して約0.0001〜10重量%、より好ましくはこの重量に対して約0.
005〜5重量%を占める。
【0038】 本発明に係る使用準備が整った染色用組成物において使用することができる、
少なくとも1つのスルホン酸官能基を含む酸性直接染料は、次の化合物から選択
することができる。
【0039】
【0040】 これらの染料は、特に、(The Society of Dyers and Colorists, P.O. Box 24
4, Perkin House, 82 Grattan Road, Bradford, Yorkshire BD1 2JB, ENGLANDに
より出版された)カラーインデックスに記載されている。 特に好適であるスルホン酸染料は、カラーインデックスにおいてコードC.I.
58005(1,2-ジヒドロキシ-9,10-アントラキノン-3-スルホン酸の一ナ
トリウム塩)、C.I.60730(2-[(9,10-ジヒドロ-4-ヒドロキシ-9,1 0-ジオキソ-1-アントリル)アミノ]-5-メチルベンゼン-スルホン酸の一ナトリ
ウム塩)、C.I.15510(4-[(2-ジヒドロキシ-1-ナフタレニル)アゾ]ベン
ゼンスルホン酸の一ナトリウム塩)、C.I.47005([5',6'又は7')スルホ
ナト-6'-メチル-キノリン-2,2'-Δ-1,3-インダンジオン)、C.I.1598
5(6-ヒドロキシ-5-[(4-スルホフェニル)アゾ]-2-ナフタレンスルホン酸の 二ナトリウム塩)、C.I.17200(5-アミノ-4-ヒドロキシ-3-(フェニルア
ゾ)-2,7-ナフタレンジスルホン酸の二ナトリウム塩)、C.I.20470(1- アミノ-2-(4'-ニトロフェニルアゾ)-7-フェニルアゾ-8-ヒドロキシ-3,6- ナフタレンジスルホン酸の二ナトリウム塩)、C.I.42090(N-エチル-N-[
4-[[4-[エチル(3-スルホフェニル)メチル]-アミノ]フェニル](2-スルホフェ
ニル)メチレン]-2,5-シクロ-ヘキサジエン-1-イリデン]-3-スルホベンゼン メタンアミニウムハイドロオキサイドのナトリウム塩、内塩)、C.I.6157 0(2,2'-[(9,10-ジヒドロ-9,10-ジオキソ-1,4-アントラセン-ジイル)
ジイミノ]ビス[5-メチル]ベンゼンスルホン酸の二ナトリウム塩)で示される化 合物から選ばれる。
【0041】 本発明に係る使用準備が整った染色用組成物において使用することができる
、少なくとも1つのカルボキシル官能基を含む酸性直接染料は、次の化合物: − 4-N-エチルアミノ-3-ニトロ安息香酸、 − 2-ピペラジノ-5-ニトロ安息香酸、 − 4-アミノ-2-ニトロジフェニルアミン-2'-カルボン酸、 − 4-アミノ-4'-ジメチルアミノ-2-ニトロジフェニルアミン-2'-カルボン 酸、 − 3-オキソ-6-ヒドロキシ-9-カルボキシフェニルキサンチリウム酸、 から選択されることができる。
【0042】 本発明において使用することができる酸性直接染料は、使用準備が整った染色
組成物の全重量に対して好ましくは約0.001〜10重量%、より好ましくは
0.01〜5重量%を占める。 一般に、本発明の染色組成物(酸化ベース及びカップラー)において使用するこ
とができる酸付加塩類は、特に、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類及び酒石
酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択される。
【0043】 本発明に係る使用準備が整った染色用組成物の染色に適した媒体(又は担体)は
、一般に、水、又は水には十分に溶解しない化合物を溶解させるための少なくと
も1種の有機溶媒と水との混合物からなる。有機溶媒としては、例えばC-C アルカノール、例えばエタノール及びイソプロパノール並びに芳香族アルコー
ル、例えばベンジルアルコール、類似の製品及びその混合物を挙げることができ
る。 溶媒は、染色用組成物の全重量に対して好ましくは約1〜40重量%、より好
ましくは約5〜30重量%の割合で存在しうる。
【0044】 本発明に係る使用準備が整った組成物のpHは、ラッカーゼの酵素活性が損な
われないように選択される。pHは一般には約2〜11、好ましくは7未満であ
る。
【0045】 また、本発明に係る使用準備が整った染色用組成物は、従来より毛髪の染色組
成物に使用されている様々なアジュバント類、例えば、アニオン性、カチオン性
、非イオン性、両性又は双性イオン性の界面活性剤又はそれらの混合物、ポリマ
ー類、増粘剤、酸化防止剤、本発明において使用されるラッカーゼ類以外の酵素
、例えばペルオキシダーゼ類又は2電子を含むオキシドレダクターゼ類、浸透(p
enetrating)剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、皮膜形成剤、 スクリーニング剤、ビタミン類、防腐剤又は乳白剤を含有してもよい。
【0046】 言うまでもなく、当業者であれば、本発明に係る使用準備が整った組成物に固
有に伴う有利な特性が、考えられる添加により損なわれないか、実質的に損なわ
れないように留意しながら、この又はこれらの任意の付加的な化合物を選択する
であろう。
【0047】 本発明の使用準備が整った染色用組成物は、種々の形態、例えば、加圧されて
いてもよい液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪
の染色に適した任意の他の形態にすることができる。この場合、酸化染料(類)と
ラッカーゼ(類)は、同一の使用準備が整った組成物中に存在し、従って、酸化染
料(類)の酸化が決して早まらないようにするため、酸素ガスを含んではいけない
【0048】 また本発明の主題は、上述した使用準備が整った染色用組成物を使用する、ケ
ラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法にある。 この方法は、上述した少なくとも1つの使用準備が整った染色用組成物を、所
望の発色に十分な時間、ケラチン繊維に適用し、その後、繊維をすすぎ、場合に
よってはシャンプーで洗浄し、再びすすぎ、乾燥させるものである。 ケラチン繊維の発色に十分な時間は、通常は3〜60分、より厳密には5〜4
0分である。
【0049】 本発明の特定の一実施態様では、本方法は、一方では、上述した少なくとも1
種の酸化染料、スルホン酸又はカルボキシル官能基を含む少なくとも1種の酸性
直接染料を染色に適した媒体中に含有する組成物(A)と、他方では、少なくとも
1種のラッカーゼ型酵素を染色に適した媒体中に含有する組成物(B)とを別個に
保存しておき、ついで使用時にそれらを互いに混合することからなる予備段階を
含み、その後、該混合物をケラチン繊維に適用するものである。
【0050】 本発明の他の主題は、多区画具又は染色「キット」又は任意の他の多区画包装
システムにあり、その第1の区画は上述した組成物(A)を含み、第2の区画部は
上述した組成物(B)を含む。これらの染色具は、毛髪に所望の混合物を塗布する
手段を具備せしめたものであってよく、このようなものとしては、例えば、本出
願人名義の仏国特許第2586913号に記載されているものを挙げることがで
きる。
【0051】 次の実施例は、限定することなく本発明を例証する。染色実施例 次の使用準備が整った染色用組成物を調製した(含有量はグラム):
【0052】 上述の使用準備が整った染色用組成物を、白髪を90%含む天然のグレーの髪
の束に、30℃の温度で40分間適用した。ついで、髪の束をすすぎ、標準的な
シャンプーで洗浄した後、乾燥させた。 毛髪は、ピンク-紫がかったブロンドの色調に染色された。 この実施例において、180単位/mgのラス・ベルニシフェラ由来のラッカ
ーゼ1.8%は、I.C.N.社から販売されている100単位/mgのピリキュ ラリア・オリザエ由来のラッカーゼ1%に置換することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SZ,UG,ZW),EA(AM ,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU,TJ,TM) ,AL,AM,AT,AU,AZ,BA,BB,BG, BR,BY,CA,CH,CN,CU,CZ,DE,D K,EE,ES,FI,GB,GD,GE,GH,GM ,HR,HU,ID,IL,IS,JP,KE,KG, KP,KR,KZ,LC,LK,LR,LS,LT,L U,LV,MD,MG,MK,MN,MW,MX,NO ,NZ,PL,PT,RO,RU,SD,SE,SG, SI,SK,SL,TJ,TM,TR,TT,UA,U G,US,UZ,VN,YU,ZW Fターム(参考) 4C083 AC102 AC551 AC552 AC792 AC851 AD392 AD471 AD472 BB21 CC36 DD23 EE01 EE06 EE07 EE26

Claims (32)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 染色に適した媒体中に、 − 少なくとも1種の酸化染料、 − 少なくとも1つのスルホン酸官能基又は少なくとも1つのカルボキシル官能
    基をその構造中に含む少なくとも1種の酸性直接染料、 − 少なくとも1種のラッカーゼ型酵素、 を含有することを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の使用準備が整った
    酸化染色組成物。
  2. 【請求項2】 ラッカーゼが、植物由来、動物由来、真菌由来、細菌由来の
    ラッカーゼ又は生物工学技術により得られたラッカーゼから選択されることを特
    徴とする請求項1に記載の組成物。
  3. 【請求項3】 ラッカーゼが、クロロフィル合成を行う植物からつくられた
    ものから選択される請求項1又は2に記載の組成物。
  4. 【請求項4】 ラッカーゼが、アナカルジアセア(Anacardiacea)又はポドカ
    ルパセア(Podocarpacea)、ロスマリヌスoff.(Rosmarinus off.)、ソラヌム・ツ ベロスム(Solanum tuberosum)、イリスsp.(Iris sp.)、コフィアsp.(Coffea sp.
    )、ダウクス・カロッタ(Daucus carrota)、ビンカ・マイナー(Vinca minor)、ペ
    ルシア・アメリカーナ(Persea americana)、キャサレンサス・ロゼウス(Cathare
    nthus roseus)、ムサsp.(Musa sp.)、マルス・プミラ(Malus pumila)、ギンコ・
    ビロバ(Gingko biloba)、モノトロパ・ヒポピシス(Monotropa hypopithys)、ア エスキュルスsp.(Aesculus sp.)、アセル・シュードプラタヌス(Acer pseudopla
    tanus)、プルヌス・ペルシカ(Prunus persica)又はピスタシア・パラエスティナ
    (Pistacia palaestina)の抽出物中に存在するラッカーゼから選択される請求項 3に記載の組成物。
  5. 【請求項5】 ラッカーゼが、ピリキュラリア・オリザエ(Pyricularia ori
    zae)、ポリポラス・ベルシカラー(Polyporus versicolor)、リゾクトニア・プラ
    ティコラ(Rhizoctonia praticola)、ラス・ベルニシフェラ(Rhus vernicifera) 、シタリディウム(Scytalidium)、ポリポラス・ピンシトゥス(Polyporus pinsit
    us)、ミセリオフトラ・サーモフィラ(Myceliophtora thermophila)、リゾクトニ
    ア・ソラニ(Rhizoctonia solani)、トラメテス・ベルシカラー(Trametes versic
    olor)、フォメス・フォメンタリウス(Fomes fomentarius)、カエトミウム・サー
    モフィレ(Chaetomium thermophile)、ニューロスポラ・クラッサ(Neurospora cr
    assa)、コリオルス・ベルシコル(Coriolus versicol)、ボトリティス・シネレア
    (Botrytis cinerea)、リジドポルス・リグノサス(Rigidoporus lignosus)、フェ
    リヌス・ノキシウス(Phellinus noxius)、プリューロータス・オストリータス(P
    leurotus ostreatus)、アスペルギルス・ニデュランス(Aspergillus nidulans) 、ポドスポラ・アンセリナ(Podospora anserina)、アガリクス・ビスポルス(Aga
    ricus bisporus)、ガノデルマ・ルシドゥム(Ganoderma lucidum)、グロメレラ・
    シングラタ(Glomerella cingulata)、ラクタリウス・ピペラトゥス(Lactarius p
    iperatus)、ルッスラ・デリカ(Russula delica)、ヘテロバシディオン・アノサ ム(Heterobasidion annosum)、セレフォラ・テレストリス(Thelephora terrestr
    is)、クラドスポリウム・クラドスポリオイデス(Cladosporium cladosporioides
    )、セレナ・ユニカラー(Cerrena unicolor)、コリオルス・ハースタス(Coriolus
    hirsutus)、セリポリオプシス・サブヴェルミスポラ(Ceriporiopsis subvermis
    pora)、コプリヌス・シネレウス(Coprinus cinereus)、パナエオルス・パピリオ
    ナセウス(Panaeolus papilionaceus)、パナエオルス・スフィンクトリヌス(Pana
    eolus sphinctrinus)、シゾフィラム・コムネ(Schizophyllum commune)、ディコ
    ミティウス・スクアレンス(Dichomitius squalens)及びその変異体から得られる
    ラッカーゼから選択される請求項2に記載の組成物。
  6. 【請求項6】 ラッカーゼが、組成物100g当たり0.5〜2000la
    cu単位、又は1000〜4x10lacu単位、あるいは20〜2x10 ulac単位の範囲の量で提供されることを特徴とする請求項1ないし5の何れ
    か1項に記載の組成物。
  7. 【請求項7】 酸化染料が、酸化ベース及び/又はカップラーから選択され
    ることを特徴とする請求項1ないし6の何れか1項に記載の組成物。
  8. 【請求項8】 酸化ベースが、パラ-フェニレンジアミン類、複ベース類、 パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環酸化ベースか
    ら選択されることを特徴とする請求項7に記載の組成物。
  9. 【請求項9】 パラ-フェニレンジアミン類が、以下の式(I): [ここで、 − Rは、水素原子、C-Cアルキル基、C-Cモノヒドロキシアルキ
    ル基、C-Cポリヒドロキシアルキル基、(C-C)アルコキシ(C-C )アルキル基、窒素含有基で置換されたC-Cアルキル基、フェニル基又は4
    '-アミノフェニル基を表し; − Rは、水素原子、C-Cアルキル基、C-Cモノヒドロキシアルキ
    ル基、C-Cポリヒドロキシアルキル基、(C-C)アルコキシ(C-C )アルキル基又は窒素含有基で置換されたC-Cアルキル基を表し; − Rは、水素原子、ハロゲン原子、例えば塩素、臭素、ヨウ素又はフッ素原
    子、C-Cアルキル基、C-Cモノヒドロキシアルキル基、C-Cヒ ドロキシアルコキシ基、アセチルアミノ(C-C)アルコキシ基、C-C
    シルアミノアルコキシ基又はカルバモイルアミノ(C-C)アルコキシ基を表 し; − Rは、水素原子又はハロゲン原子又はC-Cアルキル基を表す] の化合物、及びその酸との付加塩類から選択されることを特徴とする請求項8に
    記載の組成物。
  10. 【請求項10】 式(I)のパラ-フェニレンジアミン類が、パラ-フェニレン
    ジアミン、パラ-トルイレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2
    ,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジ
    アミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フ
    ェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチ
    ル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、 4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエ
    チル)-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル
    )-2-メチルアニリン、4-アミノ-2-クロロ-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル
    )-アニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-
    パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β
    -ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ- フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、 N,N-(エチル-β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジ
    ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-パ ラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロ
    キシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキ
    シ-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミ
    ン、及びこれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項9に記載の
    組成物。
  11. 【請求項11】 複ベース類が、以下の式(II): [上式中、 − Z及びZは、同一でも異なっていてもよく、結合手Y又はC-Cア ルキル基で置換されうるヒドロキシル又は-NH基を表し; − 結合手Yは、一又は複数のヒドロキシル又はC-Cアルコキシ基で置換 されていてもよく、酸素、硫黄又は窒素原子等の一又は複数のへテロ原子及び/
    又は一又は複数の窒素含有基が挿入されるか又はこれを末端に有していてもよい
    、1〜14の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し; − R及びRは、水素又はハロゲン原子、C-Cアルキル基、C-C モノヒドロキシアルキル基、C-Cポリヒドロキシアルキル基又はC-C アミノアルキル基又は結合手Yを表し; − R、R、R、R10、R11及びR12は、同一でも異なっていても
    よく、水素原子、結合手Y又はC-Cアルキル基を表し; 一分子当り単一の結合手Yのみを有すると理解されるもの] の化合物及びその酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項8に記載の
    組成物。
  12. 【請求項12】 式(II)の複ベースが、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチ
    ル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、N,N
    '-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレンジア
    ミン、N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビ ス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジ アミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N ,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)エチレンジ
    アミン、1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,5-ジオキサオクタン及
    びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項11に記載の組成
    物。
  13. 【請求項13】 パラ-アミノフェノール類が、式(III): [上式中、 − R13は、水素又はハロゲン原子又はC-Cアルキル、モノヒドロキシ(
    -Cアルキル)、(C-C)アルコキシ(C-C)アルキル、アミノ(C -Cアルキル)又はヒドロキシ(C-C)アルキルアミノ(C-Cアルキ ル)基を表し; − R14は、水素又はハロゲン原子、C-Cアルキル、モノヒドロキシ(C -Cアルキル)、ポリヒドロキシ(C-Cアルキル)、アミノ(C-Cア ルキル)、シアノ(C-Cアルキル)又は(C-C)アルコキシ(C-C)ア
    ルキル基を表し、R13又はR14の少なくとも1つは水素原子を表すと理解さ
    れるもの] の化合物、及びその酸との付加塩類; から選択されることを特徴とする請求項8に記載の組成物。
  14. 【請求項14】 式(III)のパラ-アミノフェノール類が、パラ-アミノフ
    ェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール
    、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール
    、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフ
    ェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、4-アミノ-2-(β-ヒドロキ
    シエチルアミノメチル)フェノール、4-アミノ-2-フルオロフェノール及びそれ
    らの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項13に記載の組成物。
  15. 【請求項15】 オルト-アミノフェノール類が、2-アミノフェノール、2
    -アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、5-アセタミ ド-2-アミノフェノール、及びその酸付加塩類から選択されることを特徴とする
    請求項8に記載の組成物。
  16. 【請求項16】 複素環酸化ベース類が、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導
    体、ピラゾール誘導体、ピラゾロピリミジン誘導体及びそれらの酸付加塩類から
    選択されることを特徴とする請求項8に記載の組成物。
  17. 【請求項17】 酸化ベースが、染色組成物の全重量に対して0.0005
    〜12重量%を占めることを特徴とする請求項1ないし16の何れか1項に記載
    の組成物。
  18. 【請求項18】 酸化ベースが、染色組成物の全重量に対して0.005〜
    6重量%を占めることを特徴とする請求項17に記載の組成物。
  19. 【請求項19】 カップラーが、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノ
    フェノール類、メタ-ジフェノール類、複素環カップラー類、及びそれらの酸付 加塩類から選択されることを特徴とする請求項7に記載の組成物。
  20. 【請求項20】 カップラーが、2-メチル-5-アミノフェノール、5-N-(
    β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルフェノール、3-アミノフェノール、1,
    3-ジヒドロキシベンゼン、1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン、4-クロロ
    -1,3-ジヒドロキシベンゼン、2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキ シ)ベンゼン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-1-メトキシベンゼ ン、1,3-ジアミノベンゼン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン
    、セサモール、α-ナフトール、6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシイン ドール、4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、6-ヒドロキシインドリン、2, 6-ジヒドロキシ-4-メチルピリジン、1-H-3-メチルピラゾール-5-オン、1
    -フェニル-3-メチルピラゾール-5-オン、2,6-ジメチルピラゾロ[1,5-b]-
    1,2,4-トリアゾール、2,6-ジメチル[3,2-c]-1,2,4-トリアゾール、 6-メチルピラゾロ[1,5-a]ベンズイミダゾール、及びそれらの酸付加塩類か ら選択されることを特徴とする請求項19に記載の組成物。
  21. 【請求項21】 カップラーが、染色組成物の全重量に対して0.0001
    〜10重量%を占めることを特徴とする請求項1ないし20の何れか1項に記載
    の組成物。
  22. 【請求項22】 カップラーが、染色組成物の全重量に対して、0.005
    〜5重量%を占めることを特徴とする請求項21に記載の組成物。
  23. 【請求項23】 少なくとも1つのスルホン酸官能基をその構造中に含む直
    接染料が、カラーインデックスにおける次のC.I.コード:C.I.58005、
    C.I.60730、C.I.15510、C.I.47005、C.I.15985、
    C.I.17200、C.I.20470、C.I.42090、C.I.61570で
    示される化合物から選ばれることを特徴とする請求項1ないし22の何れか1項
    に記載の組成物。
  24. 【請求項24】 少なくとも1つのカルボキシル官能基をその構造中に含む
    直接染料が、 − 4-N-エチルアミノ-3-ニトロ安息香酸、 − 2-ピペラジノ-5-ニトロ安息香酸、 − 4-アミノ-2-ニトロジフェニルアミノ-2'-カルボン酸、 − 4-アミノ-4'-ジメチルアミノ-2-ニトロジフェニルアミン-2'-カルボン 酸、 − 3-オキソ-6-ヒドロキシ-9-カルボキシフェニルキサンチリウム酸、 から選択されることを特徴とする請求項1ないし22の何れか1項に記載の組成
    物。
  25. 【請求項25】 酸性直接染料が、使用準備が整った染色組成物の全重量に
    対して0.001〜10重量%を占めることを特徴とする請求項1ないし24の
    何れか1項に記載の組成物。
  26. 【請求項26】 酸性直接染料が、使用準備が整った染色組成物の全重量に
    対して、0.01〜5重量%を占めることを特徴とする請求項25に記載の組成
    物。
  27. 【請求項27】 染色に適した媒体が、水又は水と少なくとも1種の有機溶
    媒の混合物からなることを特徴とする請求項1ないし26の何れか1項に記載の
    組成物。
  28. 【請求項28】 2〜11のpHを有することを特徴とする請求項1ないし
    27の何れか1項に記載の組成物。
  29. 【請求項29】 7未満のpHを有することを特徴とする請求項28に記載
    の組成物。
  30. 【請求項30】 ヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法において、所望の
    発色を行わしめるのに十分な時間の間、請求項1ないし29の何れか1項に記載
    の少なくとも1つの使用準備が整った染色組成物を繊維に適用することを特徴と
    する方法。
  31. 【請求項31】 一方では、スルホン酸又はカルボキシル官能基を含む少な
    くとも1種の酸性直接染料と少なくとも1種の酸化染料を染色に適した媒体中に
    含有する組成物(A)と、他方では少なくとも1種のラッカーゼ型酵素を染色に適
    した媒体中に含有する組成物(B)とを別個に保存し、使用時にそれらを互いに混
    合することからなる予備段階を含み、その後この混合物がケラチン繊維に適用さ
    れることを特徴とする請求項30に記載の方法。
  32. 【請求項32】 請求項31に記載の組成物(A)を含有する第1の区画と、
    請求項31に記載の組成物(B)を含有する第2の区画を含むことを特徴とする多
    区画染色具又はキット。
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