KR100387151B1 - 락카아제 함유의 염색 조성물 및 케라틴 섬유의 염색 방법 - Google Patents

락카아제 함유의 염색 조성물 및 케라틴 섬유의 염색 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 케라틴 섬유의 염색에 적당한 지지체에 하기의 것들을 함유하는, 케라틴 섬유의 산화 염색을 위한 화장 조성물에 관한 것이다 :
(a) 하나 이상의 락카아제형의 효소;
(b) 하나 이상의 특정 알칼리화제;
(c) 하나 이상의 산화 염료.
본 발명은 또한 상기 혼합물을 이용하는 염색 방법에 관한 것이다.

Description

락카아제 함유의 염색 조성물 및 케라틴 섬유의 염색 방법{DYEING COMPOSITION CONTAINING A LACCASE AND KERATINOUS FIBRE DYEING METHOD}
본 발명은 하나 이상의 락카아제형의 효소, 하나 이상의 산화 염료, 및 특히 하나 이상의 특정 알칼리화제를 포함하는 케라틴 섬유용 산화 염색용 조성물, 또한 그 조성물을 이용한, 케라틴 섬유, 특히 인간의 모발의 염색 방법에 관한 것이다.
산화 염료 전구체, 특히 오르토- 및 파라-페닐렌디아민, 오르토- 또는 파라-아미노페놀, 통상 산화 베이스로 불리는 복소환식 베이스를 함유하는 염색 조성물로, 케라틴 섬유, 특히 인간 모발을 염색하는 것이 공지되어 있다. 산화 염료 전구체 또는 산화 베이스는, 산화 생성물과 배합시, 착색 화합물을 수득하게 하는, 무색 또는 약하게 착색된 화합물이다.
상기 산화 베이스로 수득된 색조는, 커플링제, 또는 특히 방향족 메타-디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀 및 특정 복소환식 화합물로부터 선택되는 색변형제와 상기 산화베이스를 배합함에 의해 변화될 수 있다는 것도 또한 공지되어 있다.
산화 베이스 및 커플링제에 이용되는 분자들의 다양성으로, 풍부한 색채 범위가 수득된다.
또한, 상기 산화 염료에 의해 수득되는 소위 "영구적" 색채는 많은 요구 조건을 만족시켜야 한다. 따라서, 독성학적인 관점에서 결점을 가져서는 안되고,원하는 강도의 색조를 수득할 수 있어야 하고, 외부 인자(빛, 나쁜 기후 조건, 세척, 퍼머 웨이빙, 발한, 문지름)에 대해 우수한 내성을 나타내야 한다.
또한, 염료는 회색 모발을 커버할 수 있어야 하고, 이에 분별성을 최소화할 수 있어야 한다. 즉, 실제로 모발끝과 모근 사이에 상이하게 분별(즉, 손상)될 수 있는, 동일한 케라틴 섬유 전반에 걸친, 가능한 색채 차이를 최소화할 수 있도록 해야 한다.
케라틴 섬유의 산화 염색은 통상 과산화수소의 존재 하에, 알칼리성 매질에서 수행된다. 그러나, 과산화수소의 존재 하에서의 알칼리성 매질의 이용은 항상 바람직하지는 않은 케라틴 섬유의 변색 뿐만 아니라, 섬유의 상당한 분해를 일으키는 결점을 가진다.
또한, 케라틴 섬유의 산화 염색은 효소계와 같은 과산화수소와는 상이한, 산화계를 이용하여 수행될 수 있다. 이에, 락카아제형의 효소와 배합하여 하나 이상의 산화 염료를 함유하는 조성물을 이용하여 케라틴 섬유를 염색하는 것이, 특허 US 3,251,742, 특허 출원 FR-A-2,112,549, FR-A-2,694,018, EP-A-0,504,005, WO95/07988, WO95/33836, WO95/33837, WO96/00290, WO97/19998 및 WO97/19999 에 이미 개시되어 있으며, 상기 조성물은 대기 산소와 접촉하게 된다. 상기 염색 제형물은, 과산화수소의 존재 하에 수행되는 염색에 의해 야기되는 것에 필적하는 케라틴 섬유의 분해를 야기하지 않는 조건 하에 사용되더라도, 섬유를 따라 분포된 색채의 균일성("일치")의 관점 및 색도(명도)와 염색력의 관점 모두에서 여전히 부적절한 색채를 가져온다.
본 발명의 목적은 상기 언급된 문제들을 해결하기 위한 것이다.
본 출원인은 놀랍게도 산화계로서, 하나 이상의 락카아제형의 효소 및, 하기에서 더 상세히 정의될 하나 이상의 특정 알칼리화제를 함유하는 신규 조성물로서, 산화 염료의 존재 하에, 케라틴 섬유의 상당한 분해 또는 변색을 초래하지 않으면서 더욱 균일하고, 더욱 강렬하고, 더욱 염색성 있는 색채를 수득하게 하고, 모발이 받을 수 있는 여러가지 공격적 요소들에 대해 낮은 분별성과 우수한 저항성을 나타내는, 즉시 이용가능한 염색 제형물을 구성할 수 있는 조성물을 발견하였다.
상기 발견은 본 발명의 기초를 형성한다.
따라서, 본 발명의 첫 번째 주제는 케라틴 섬유를 염색하기 위해 적절한 담체 내에, 하기의 것들을 포함하는, 케라틴 섬유, 특히 인간의 케라틴 섬유, 더욱 특히 인간의 모발의 산화 염색을 위한, 즉시 이용가능한 조성물이다:
(a) 하나 이상의 락카아제형의 효소;
(b) 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 알칼리화제 :
(i) 염기성 아미노산;
(ii) 하기 화학식 A 의 화합물 :
X(OH)n
[식 중, X 는 n 이 1 일 경우, K, Li 를 나타내고, n 이 2 일 경우, Mg, Ca 를 나타내며, n 이 1 일 경우, X 는 N+R1R2R3R4(식 중, R1, R2, R3, R4는 동일하거나상이하며, C1- C4알킬 라디칼, C1- C4모노히드록시알킬 또는 C2- C4폴리히드록시알킬 라디칼을 나타냄) 을 나타낸다];
(iii) 하기 화학식 B 의 화합물 :
(식 중, R5은 C1- C6알킬 라디칼, C1- C6모노히드록시알킬 또는 C2- C6폴리히드록시알킬 라디칼을 나타내며; R6, R7은 동일하거나 상이하며, 수소 원자, C1- C6알킬 라디칼, C1- C6모노히드록시알킬 또는 C2- C6폴리히드록시알킬 라디칼을 나타내며;
단,
- R5, R6, R7은 동시에 C2β-히드록시알킬 라디칼을 나타내지 않으며,
- R6및 R7이 동시에 H 를 나타내는 경우, R5는 C2모노히드록시알킬 또는 측쇄 C4모노히드록시알킬 라디칼을 나타내지 않고,
- R5가 수소 원자 또는 C1- C6알킬 라디칼을 나타내고, 동시에 R6이 C1- C6알킬 라디칼을 나타내는 경우, R7은 H 또는 C1- C6알킬 라디칼을 나타내지 않는다);
(iv) 하기 화학식 C 의 화합물 :
(식 중, W 는 히드록실기 또는 C1- C4알킬 라디칼로 임의 치환된 프로필렌 잔기이고; R8, R9, R10및 R11은 동일하거나 상이하며, 수소 원자, C1- C4알킬 또는 C1- C4히드록시알킬 라디칼을 나타낸다);
(c) 자동산화성 인돌 염료를 제외한, 하나 이상의 산화 염료.
본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염료 조성물에 사용되는 락카아제(들)는, 특히 식물 기원, 동물 기원, 균류 기원(효모, 사상균, 곰팡이) 또는 박테리아 기원, 단- 또는 다-세포 기원일 수 있는 유기체의 락카아제로부터 선택될 수 있다. 상기 물질은 생명공학에 의해 수득될 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 식물 기원의 락카아제들 중, 예를 들면, 망고(Magnifera indica), 스키누스 몰레(Schinus molle) 또는 플레이오기니움 티모리엔세(Pleiogynium timoriense)의 추출물과 같은 옻나무과(Anacardiaceae)의 추출물, 포도카르파세아에(Podocarpaceae), 로스마리누스(Rosmarinus) off., 솔라눔 투베로숨(Solanum tuberosum), 창포(Iris) sp., 커피(Coffea) sp., 당근(Daucus carrota), 빈카 미노르(Vinca minor), 아보카도(Persea americana), 카타렌투스 로세우스(Catharenthus roseus), 바나나(Musa) sp., 사과(Malus pumila), 은행(Gingko biloba), 모노트로파 히포피티스(Monotropa hypopithys)(인디안 파이프(Indian pipe)), 칠엽수(Aesculus) sp., 아세르 슈도플라타누스(Acer pseudoplatanus), 복숭아(Prunus persica), 피스타시아 팔라에스티나(Pistacia palaestina) 의 추출물에서 발견되는 것과 같은, 특허 출원 FR-A-2,694,018 에 지시된 바와 같은 엽록소 합성을 수행하는 식물에 의해 생성되는 락카아제를 들 수 있다.
본 발명에 따라 이용될 수 있는 생명공학에 의해 임의 수득되는 균류 기원의 락카아제들 중, 특허 출원 FR-A-2,112,549 및 EP-A-504005 에 기재되어 있는 폴리포루스 베르시콜로르(Polyporus versicolor), 리족토니아 프락티콜라(Rhizoctonia practicola) 및 루스 베르니시페라(Rhus vernicifera)로부터 유도된 락카아제(들), 본 명세서의 일체 내용인, 특허 출원 WO 95/07988, WO 95/33836, WO 95/33837, WO 96/00290, WO 97/19998 및 WO 97/19999 에 기재된 락카아제(들), 예를 들어, 스키탈리디움(Scytalidium), 폴리포루스 핀시투스(Polyporus pinsitus), 미셀리오프토라 써모필라(Myceliophtora thermophila), 리족토니아 솔라니(Rhizoctonia solani), 피리쿨라리아 오리자에(Pyricularia orizae), 또는 그것들의 변종에서 유래되는 락카아제(들)을 들 수 있다. 또한, 트라마테스 베르시콜로르(Tramates versicolor), 포메스 포멘타리우스(Fomes fomentarius), 카에토미움 써모필레(Chaetomium thermophile), 뉴로스포라 크라싸(Neurospora crassa), 코리올루스 베르시콜(Coriolus versicol), 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea), 리기도포루스 리그노수스(Rigidoporus lignosus), 펠리누스 녹시우스(Phellinus noxius), 프레우로투스 오스트레아투스(Pleurotus ostreatus), 아스페르길루스 니둘란스(Aspergillus nidulans), 포도스포라 안세리나(Podospora anserina), 아가리쿠스 비스포루스(Agaricus bisporus), 가노데르마 루시둠(Ganoderma lucidum), 글로메렐라 신굴라타(Glomerella cingulata), 락타리우스 피페라투스(Lactarius piperatus), 루쑬라 델리카(Russula delica), 헤테로바시디온 안노숨(Heterobasidion annosum), 텔레포라 테레스트리스(Thelephora terrestris), 클라도스포리움 클라도스포리오데스(Cladosporium cladosporiodes), 세레나 유니콜로르(Cerrena unicolor), 코리올루스 히르수투스(Coriolus hirsutus), 세리포리옵시스 수브베르미스포라(Ceriporiopsis subvermispora), 코프리누스 시네레우스(Coprinus cinereus), 파나에올루스 파필리오나세우스(Panaeolus papilionaceus), 파나에올루스 스핀크트리누스(Panaeolus sphinctrinus), 스키조필룸 코무네(Schizophyllum commune), 디코미티우스 스쿠알렌스(Dichomitius squalens) 및 그것들의 변종에서 유래하는 것들을 들 수 있다.
생명공학에 의해 임의 수득되는 균류 기원의 락카아제가 바람직하게 선택된다.
그들의 기질들 중 시린갈다진(syringaldazine)을 가진, 본 발명의 락카아제의 효소 활성은 호기성 조건 하에 시린갈다진의 산화로부터 정해질 수 있다. lacu 단위는 30 ℃ 및 pH 5.5 에서 분 당 시린갈다진 1 mmol 의 전환을 촉매하는 효소의 양에 해당한다. 단위 u 는 30 ℃ 및 pH 6.5 에서 기질로 시린갈다진을 사용하여, 530 nm 에서 분 당 0.001 의 델타 흡광도를 나타내는 효소의 양에 해당한다.
또한, 본 발명의 락카아제의 효소 활성은 파라-페닐렌디아민의 산화로부터 정의될 수 있다. lacu 단위는 30 ℃ 및 pH 5 에서, 기질(64mM)로 파라-페닐렌디아민을 사용하여 496.5 nm 에서 분 당 0.001 의 델타 흡광도를 나타내는 효소의 양에 해당한다. 본 발명에 있어서, lacu 단위로 효소 활성을 구하는 것이 바람직하다.
본 발명의 조성물에 이용되는 락카아제의 양은, 선택된 락카아제의 성질에 따라 변화한다. 바람직하게, 그 양은 조성물 100 g 당, 0.5 내지 2000 lacu, 또는 1000 내지 4 ×107u 단위, 또는 20 내지 2 ×106lacu 단위로 변화한다.
본 발명의 목적을 위해, 즉 상술 내용 및 후술 내용에 있어서, "염기성 아미노산" 은 (i) 카르복실기에 대해 α위치에 있는 아민 관능기에 부가하여, 부가적 양이온성 (또는 염기성) 기를 갖는 아미노산; 또는 (ii) 양이온성(또는 염기성) (친수성) 측쇄를 갖는 아미노산; 또는 (iii) 질소성 염기를 포함하는 측쇄를 갖는 아미노산을 의미한다. 이 정의들은 일반적으로 공지되어 있고,J.H. WEIL(1983) 5 페이지 및 그 이하 페이지들, Lubert STRYER(1995) 22 페이지, A. LEHNINGER (1993), 115-116 페이지, DE BOECK-WESMAEL(1994) 57 - 59 페이지와 같은 일반적 생화학 서적에 공개되어 있다.
본 발명에 따른 염기성 아미노산은 바람직하게, 하기 화학식 D 에 상응하는 것들로부터 바람직하게 선택된다 :
(식 중, R12은 하기로부터 선택된 기이다 :
화학식 D 에 상응하는 화합물은 히스티딘, 라이신, 오르니틴, 시트룰린, 아르기닌이다.
본 발명에 있어서, 화학식 A 또는 B 의 화합물에서, 알킬 라디칼은 직쇄 또는 측쇄일 수 있고, 폴리히드록시알킬 라디칼은 히드록실기 2 내지 6 개, 바람직하게는 2 내지 4 개를 포함할 수 있다.
본 발명에 있어서, 화학식 B 의 화합물은 바람직하게, 디에탄올아민, 모노이소프로판올아민, 디이소프로판올아민, 트리이소프로판올아민, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올, 2-아미노-2-에틸-1,3-프로판디올, 2-아미노-1-n-부탄올, 1-디에틸아미노-2,3-프로판디올, 트리스(히드록시메틸)아미노메탄, 에틸모노에탄올아민으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해, 0.001 내지 20 중량 %, 바람직하게는 0.01 내지 5 중량 %, 더욱 더 바람직하게는 0.05 내지 3 중량 % 의 함량의 상기 정의된 특정 알칼리화제를 함유한다.
즉시 이용가능한 염색 조성물에 사용되는 산화 염료(들)의 성질은 제한적이지 않다. 그것들은 산화 베이스 및/또는 커플링제로부터 선택된다.
산화 베이스는 특히 파라-페닐렌디아민, 이중 베이스, 파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀 및 복소환식 산화 베이스로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 염색 조성물에서 산화 베이스로 사용될 수 있는 파라-페닐렌디아민들 중, 특히 하기 화학식 I 의 화합물, 및 그것의 산 부가염을 들 수 있다:
(상기 식에서,
- R1은 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, 모노히드록시(C1-C4알킬) 라디칼, 폴리히드록시(C2-C4알킬) 라디칼, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼, 질소-함유기로 치환된 C1-C4알킬 라디칼, 페닐 라디칼 또는 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내고;
- R2는 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, 모노히드록시(C1-C4알킬)라디칼, 폴리히드록시(C2-C4알킬) 라디칼, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼 또는, 질소-함유기로 치환된 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고;
- R3는 수소 원자, 염소, 브롬, 요오드 또는 불소 원자와 같은 할로겐 원자, C1-C4알킬 라디칼, 모노히드록시(C1-C4알킬)라디칼, 히드록시(C1-C4알콕시) 라디칼, 아세틸아미노(C1-C4알콕시) 라디칼, 메실아미노(C1-C4알콕시) 라디칼 또는 카르바모일아미노(C1-C4알콕시) 라디칼을 나타내며;
- R4는 수소 또는 할로겐 원자, 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다).
상기 화학식 I 의 질소-함유기들 중, 특히 아미노, 모노(C1-C4)알킬아미노, (C1-C4)디알킬아미노, (C1-C4)트리알킬아미노, 모노히드록시(C1-C4)알킬아미노, 이미다졸리늄 및 암모늄 라디칼을 들 수 있다.
상기 화학식 I 의 파라-페닐렌디아민들 중, 더욱 특히 파라-페닐렌디아민, 파라-톨릴렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디프로필-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸아닐린, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-클로로아닐린, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-플루오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, N-(β-히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-히드록시메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-3-메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-(에틸-β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, N-(β,γ-디히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐)-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민, N-(β-메톡시에틸)-파라-페닐렌디아민, 및 그것들의 산 부가염을 들 수 있다.
상기 화학식 I 의 파라-페닐렌디아민들 중, 가장 특히 바람직한 것은, 파라-페닐렌디아민, 파라-톨릴렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 및 그것들의 산 부가염이다.
본 발명에 있어서, "이중 베이스" 는 아미노 및/또는 히드록실기가 있는 두 개 이상의 방향족 고리를 함유하는 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명에 따른 염색 조성물에서 산화 베이스로 이용될 수 있는 이중 베이스들 중, 특히 하기 화학식 II 에 상응하는 화합물, 및 그것의 산 부가염을 들 수 있고:
(상기 식에서,
- Z1및 Z2는 동일하거나 상이하고, C1-C4알킬 라디칼 또는 결합절 Y 로 치환될 수 있는 히드록실 또는 -NH2라디칼을 나타내고;
- 결합절 Y 는 하나 이상의 질소-함유기 및/또는 산소, 황 또는 질소 원자와 같은 하나 이상의 헤테로원자에 의해 차단되거나, 중단될 수 있고, 하나 이상의 히드록실 또는 C1-C6알콕시 라디칼로 임의 치환될 수 있는, C1-C14의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 사슬을 나타내고;
- R5및 R6는 수소 또는 할로겐 원자, C1-C4알킬 라디칼, 모노히드록시(C1-C4알킬) 라디칼, 폴리히드록시(C2-C4알킬) 라디칼, 아미노(C1-C4알킬) 라디칼 또는 결합절 Y 를 나타내며;
- R7, R8, R9, R10, R11및 R12는 동일하거나 상이하고, 수소 원자, 결합절 Y 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다);
상기 화학식 II 의 화합물은 분자 당, 단 하나의 결합절 Y 를 함유하는 것으로 이해된다.
상기 화학식 II 의 질소-함유기들 중, 특히 아미노, 모노(C1-C4)알킬아미노, (C1-C4)디알킬아미노, (C1-C4)트리알킬아미노, 모노히드록시(C1-C4)알킬아미노, 이미다졸리늄 및 암모늄 라디칼을 들 수 있다.
상기 화학식 II 의 이중 베이스들 중, 더욱 특히 N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스('4-아미노-3'-메틸페닐)에틸렌디아민, 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,5-디옥사옥탄, 및 산을 가진 그것의 부가염을 들 수 있다.
상기 화학식 II 의 이중 베이스들 중, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,5-디옥사옥탄, 또는 그것들의 산 부가염들 중의 하나가 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 염색 조성물에서 산화 베이스로 사용될 수 있는 파라-아미노페놀들 중, 특히 하기 화학식 III 에 상응하는 화합물, 및 그것들의 산 부가염을 들 수 있다:
(상기 식에서,
- R13은 수소 또는 할로겐 원자, C1-C4알킬, 모노히드록시(C1-C4알킬), (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬, 아미노(C1-C4알킬) 또는 히드록시(C1-C4)알킬아미노(C1-C4알킬) 라디칼을 나타내고,
- R14는 수소 또는 할로겐 원자, C1-C4알킬, 모노히드록시(C1-C4알킬), 폴리히드록시(C2-C4알킬), 아미노(C1-C4알킬), 시아노(C1-C4알킬) 또는 (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼을 나타내며,
라디칼 R13또는 R14중 적어도 하나는 수소 원자를 나타내는 것으로 이해된다).
상기 화학식 III 의 파라-아미노페놀들 중, 더욱 특히 파라-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로페놀, 4-아미노-3-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메틸페놀, 4-아미노-2-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메톡시메틸페놀, 4-아미노-2-아미노메틸페놀, 4-아미노-2-(β-히드록시에틸아미노메틸)페놀, 4-아미노-2-플루오로페놀, 및 그것들의 산 부가염을 들 수 있다.
본 발명에 따른 염색 조성물에서 산화 베이스로 사용될 수 있는 오르토-아미노페놀들 중, 더욱 특히 2-아미노페놀, 2-아미노-5-메틸페놀, 2-아미노-6-메틸페놀, 5-아세트아미도-2-아미노페놀, 및 그것들의 산 부가염을 들 수 있다.
본 발명에 따른 염색 조성물에서 산화 베이스로 사용될 수 있는 복소환식 베이스들 중, 더욱 특히 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체, 피라졸 유도체, 피라졸로피리미딘 유도체, 및 그것들의 산 부가염을 들 수 있다.
피리딘 유도체들 중, 더욱 특히, 예를 들어, 특허 GB 1,026,978 및 GB 1,153,196 에 기재된 화합물들, 예컨대 2,5-디아미노피리딘, 2-(4-메톡시페닐)아미노-3-아미노피리딘, 2,3-디아미노-6-메톡시피리딘, 2-(β-메톡시에틸)아미노-3-아미노-6-메톡시피리딘, 3,4-디아미노피리딘, 및 그것들의 산 부가염을 들 수 있다.
피리미딘 유도체들 중, 더욱 특히, 예를 들어, 독일 특허 DE 2,359,399 또는 일본 특허 JP 88-169,571 및 JP 91-333,495 또는 특허 출원 WO 96/15765 에 기재된 화합물들, 예컨대 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘, 4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘, 2-히드록시-4,5,6-트리아미노피리미딘, 2,4-디히드록시-5,6-디아미노피리미딘, 2,5,6-트리아미노피리미딘, 및 그것들의 산 부가염을 들 수 있다.
피라졸 유도체들 중, 더욱 특히, 특허 DE 3,843,892, DE 4,133,957 및 특허 출원 WO 94/08969, WO 94/08970 , FR-A-2,733,749 및 DE 195 43 988 에 기재된 화합물들, 예컨대 4,5-디아미노-1-메틸피라졸, 3,4-디아미노피라졸, 4,5-디아미노-1-(4'-클로로벤질)-피라졸, 4,5-디아미노-1,3-디메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-페닐피라졸, 4,5-디아미노-1-메틸-3-페닐피라졸, 4-아미노-1,3-디메틸-5-히드라지노피라졸, 1-벤질-4,5-디아미노-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-tert-부틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-tert-부틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-(4'-메톡시페닐)피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-히드록시메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-이소프로필피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-이소프로필피라졸, 4-아미노-5-(2'-아미노에틸)아미노-1,3-디메틸피라졸, 3,4,5-트리아미노피라졸, 1-메틸-3,4,5-트리아미노피라졸, 3,5-디아미노-1-메틸-4-메틸아미노피라졸, 3,5-디아미노-4-(β-히드록시에틸)아미노-1-메틸피라졸, 및 그것들의 산 부가염을 들 수 있다.
피라졸로피리미딘 유도체들 중, 더욱 특히 하기 화학식 IV 의 피라졸로[1,5-a]피리미딘, 그것의 산 또는 염기 부가염, 및 토토머 평형이 존재할 경우, 그것의 토토머형을 들 수 있다:
(상기 식에서,
- R15, R16, R17및 R18은 동일하거나 상이하고, 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, 아릴 라디칼, C1-C4히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, (C1-C4)알콕시(C1-C4알킬) 라디칼, C1-C4아미노알킬 라디칼 (아민이 아세틸, 우레이도또는 술포닐 라디칼로 보호되는 것이 가능함), (C1-C4)알킬아미노(C1-C4알킬) 라디칼, 디-[(C1-C4)알킬]아미노(C1-C4알킬) 라디칼 (디알킬 라디칼이 탄소-함유 고리, 또는 5- 또는 6-원의 복소환을 형성하는 것이 가능함), 히드록시(C1-C4)알킬- 또는 디-[히드록시(C1-C4)알킬]아미노(C1-C4알킬) 라디칼을 나타내고;
- X 라디칼들은 동일하거나 상이하고, 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, 아릴 라디칼, C1-C4히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, C1-C4아미노알킬 라디칼, (C1-C4)알킬아미노(C1-C4알킬) 라디칼, 디-[(C1-C4)알킬]아미노(C1-C4알킬) 라디칼 (디알킬이 탄소-함유 고리 또는 5- 또는 6-원의 복소환을 형성하는 것이 가능함), 히드록시(C1-C4)알킬 또는 디-[히드록시(C1-C4)알킬]-아미노(C1-C4알킬) 라디칼, 아미노 라디칼, (C1-C4)알킬- 또는 디-[(C1-C4)알킬]-아미노 라디칼; 할로겐 원자, 카르복실산 기, 술폰산 기를 나타내며;
- i 는 0, 1, 2 또는 3 이고;
- p 는 0 또는 1 이고;
- q 는 0 또는 1 이며;
- n 은 0 또는 1 이고;
단,
- p + q 의 합은 0 이 아니고;
- p + q 가 2 인 경우, n 이 0 이고, NR15R16및 NR17R18기는 (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) 또는 (3,7) 의 위치를 차지하고;
- p + q 가 1 인 경우, n 이 1 이고, NR15R16(또는 NR17R18) 및 OH 기는 (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) 또는 (3,7) 의 위치를 차지한다).
상기 화학식 IV 의 피라졸로[1,5-a]피리미딘이, 질소 원자에 대해 α위치에서 2, 5 또는 7 의 위치들 중 하나에 히드록실기를 포함하게 되는 경우, 예를 들어, 하기 도식으로 나타내지는 토토머의 평형이 존재한다:
상기 화학식 IV 의 피라졸로[1,5-a]피리미딘들 중, 특히 하기 화합물, 그것의 부가염, 및 토토머 평형이 존재할 경우, 그것의 토토머 형을 들 수 있다:
- 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민;
- 2,5-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민;
- 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민;
- 2,7-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민;
- 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-올;
- 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-5-올;
- 2-(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)에탄올;
- 2-(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일아미노)에탄올;
- 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올;
- 2-[(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올;
- 5,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민;
- 2,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민;
- 2,5,N7,N7-테트라메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민.
상기 화학식 IV 의 피라졸로[1,5-a]피리미딘은 하기 참고에 기재된 합성법에 따라 아미노피라졸로부터 고리화에 의해 제조될 수 있다:
- EP 628559 BEIERSDORF-LILLY
- R. Vishdu, H. Navedul, Indian J. Chem., 34b(6), 514, 1995.
- N.S. Ibrahim, K.U. Sadek, F.A. Abdel-Al, Arch. Pharm., 320, 240, 1987.
- R.H. Springer, M.B. Scholten, D.E. O'Brien, T. Novinson, J.P. Miller, R.K. Robins, J. Med. Chem., 25, 235, 1982.
- T. Novinson, R.K. Robins, T.R. Matthews, J. Med. Chem., 20, 296, 1977.
- US 3907799 ICN PHARMACEUTICALS.
또한, 상기 화학식 IV 의 피라졸로[1,5-a]피리미딘은 하기 참고에 기재된 합성법에 따라 히드라진으로부터 고리화에 의해 제조될 수 있다:
- A. McKillop 및 R.J. Kobilecki, Heterocycles, 6(9), 1355, 1977.
- E. Alcade, J. De Mendoza, J.M. Marcia-Marquina, C. Almera, J. Elguero, J. Heterocyclic Chem., 11(3), 423, 1974.
- K. Saito, I. Hori, M. Higarashi, H. Midorikawa, Bull. Chem. Soc, Japan, 47(2), 476, 1974.
산화 베이스(들)는, 바람직하게는 본 발명에 따른 염색 조성물의 총 중량의 대략 0.0005 내지 12 중량 %, 더욱 더 바람직하게는 대략 0.005 내지 6 중량 % 를 나타낸다.
본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물에 사용될 수 있는 커플링제(들)은, 통상 산화 염색 조성물에 사용되는 것, 즉 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀, 복소환식 커플링제, 및 그것들의 산 부가염이다.
상기 커플링제는, 특히 2-메틸-5-아미노페놀, 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸페놀, 3-아미노페놀, 1,3-디히드록시벤젠, 1,3-디히드록시-2-메틸벤젠, 4-클로로-1,3-디히드록시벤젠, 2,4-디아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)벤젠, 2-아미노-4-(β-히드록시에틸아미노)-1-메톡시벤젠, 1,3-디아미노벤젠, 1,3-비스(2,4-디아미노페녹시)프로판, 세사몰, α-나프톨, 6-히드록시인돌, 4-히드록시인돌, 4-히드록시-N-메틸인돌, 6-히드록시인돌, 2,6-디히드록시-4-메틸피리딘, 1-H-3-메틸피라졸-5-온, 1-페닐-3-메틸피라졸-5-온, 2,6-디메틸-피라졸로[1,5-b]-1,2,4-트리아졸, 2,6-디메틸[3,2-c]-1,2,4-트리아졸, 6-메틸피라졸로[1,5-a]벤즈이미다졸, 및 그것들의 산 부가염들로부터 선택될 수 있다.
상기 커플링제는, 바람직하게는 즉시 이용가능한 염색 조성물의 총 중량의 대략 0.0001 내지 10 중량 %, 더욱 더 바람직하게는 대략 0.005 내지 5 중량 %를 나타낸다.
통상, 본 발명의 염색 조성물의 영역에서 사용될 수 있는 산 부가염(산화 베이스 및 커플링제)은, 특히 염산염, 브롬산염, 황산염 및 주석산염, 유산염 및 아세트산염으로부터 선택된다.
또한, 본 발명의 염색 조성물은 상기에 정의된 산화 염료에 부가하여, 직접 염료를 함유함으로써, 색조의 어렴풋함(shimmering)을 향상시킬 수 있다. 상기 직접 염료는, 특히 니트로, 아조 또는 안트라퀴논 염료로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물은, 또한, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽이온성 또는 쯔비터이온성 계면활성제 또는 그것들의 혼합물, 중합체, 증점제, 항산화제, 본 발명에 따라 이용되는 락카아제와 상이한 효소, 예컨대, 2 개의 전자를 함유하는 퍼옥시다아제 또는 옥시도리덕타아제, 침투제, 금속이온봉쇄제, 향료, 완충제, 분산제, 막-형성제, 스크리닝제, 비타민, 보존제 또는 불투명화제를 함유할 수 있다.
물론, 당업자들은, 본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물이 고유하게 갖는 유리한 성질이, 구상된 부가물(들)에 의해 손상되지 않거나 실질적으로 손상되지 않도록, 상기의 선택적 부가 화합물을 선택하는 것에 신중할 것이다.
본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물은, 임의 가압된, 액체, 크림,겔의 형태 또는, 케라틴 섬유, 특히 인간의 모발을 염색하기 위해 적절한 다른 형태와 같은 다양한 형태로 제공될 수 있다. 상기 경우에, 산화 염료(들) 및 락카아제(들)는 동일한 즉시 이용가능한 조성물에 존재하고, 결과적으로 상기 조성물은 산화 염료(들)의 시기 이른 산화를 모두 피하기 위해, 기체 산소가 없어야 한다.
본 발명의 주제는, 또한, 상기 정의된 즉시 이용가능한 염색 조성물을 이용하여, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유를 염색하는 방법이다.
상기 방법에 따라서, 상기 정의된 하나 이상의 즉시 이용가능한 염색 조성물을 원하는 색을 발하기에 충분한 시간 동안 섬유에 적용한 후, 린스하고, 선택적으로는 샴푸로 세척하며, 다시 린스하고 건조시킨다.
케라틴 섬유의 발색을 위해 필요한 시간은 통상 3 내지 60 분, 더욱 더 정확하게는 5 내지 40 분이다.
본 발명의 한 특정 구현예에 따라서, 본 방법은 한편으로는, 염색에 적절한 매질 내에, 상기 정의된 하나 이상의 산화 염료를 함유하는 조성물 (A), 다른 한편으로는, 염색에 적절한 매질 내에, 하나 이상의 락카아제형의 효소 및 상기 정의된 하나 이상의 특정 알칼리화제를 함유하는 조성물 (B) 를 분리된 형태로 저장한 후, 케라틴 섬유에 상기 혼합물을 적용하기 전, 이용 시에 상기의 것들을 혼합하는 것으로 이루어지는 예비 단계를 포함한다.
본 발명의 한 특정 구현예에 따라서, 알칼리화제를 조성물 (A) 에 혼입할 수 있다.
본 발명의 또다른 주제는, 첫번째 구획이 상기 정의된 조성물 (A) 를 포함하고, 두번째 구획이 상기 정의된 조성물 (B) 를 포함하는 다구획 장치 또는 염색(키트), 또는 기타의 다구획 포장계이다. 상기 장치에는 본 출원인 명의의 특허 FR-2,586,913 에 기재된 것과 같은, 모발에 원하는 혼합물을 전달할 수 있게 하는 수단이 장착될 수 있다.
본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물의 케라틴 섬유를 위해 적절한 매질 (또는 담체) 은 통상 물, 또는 물에 충분히 용해될 수 없는 화합물을 용해시키기 위해서는, 물 및 하나 이상의 유기 용매의 혼합물로 이루어진다. 유기 용매로서, 예를 들어, 벤질 알코올과 같은 방향족 알코올 뿐만 아니라, 에탄올 및 이소프로판올과 같은 C1-C4알칸올, 유사 생성물 및 그것들의 혼합물을 들 수 있다.
용매는, 바람직하게는 염색 조성물의 총 중량에 대해 대략 1 내지 40 중량 %, 더욱 더 바람직하게는 대략 5 내지 30 중량 % 의 비율로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 케라틴 섬유를 위한 즉시 이용가능한 염색 조성물의 pH 는, 락카아제의 효소 활성이 손상되지 않도록 선택된다. 그것은 통상 대략 6 내지 11, 더욱 바람직하게는 대략 6 내지 9 에서 변화한다.
이제, 본 발명을 설명하는 구체적인 실시예가 주어진다.
후술 내용 또는 선술 내용에서, 달리 명시되지 않는 한, 백분율은 중량으로 표시된다.
하기 실시예는 어떠한 제한없이, 본 발명을 설명한다.
실시예 1 :염색 조성물
하기의 즉시 이용가능한 염색 조성물을 제조한다 (함량 : g) :
- SIGMA 사에 의해 판매되는, 180 units/mg 을 함유하는, 루스 베르니시페라(Rhus vernicifera) 로부터 유도된 락카아제 1.8 g
- SEPPIC 사에 의해 ORAMIX CG110 의 상표명으로 판매되는, 60 % 의 활성 물질(AS)을 함유하는 수용액 내의 (C8-C10)알킬 폴리글루코시드 8.0 g
- 파라페닐렌디아민 0.254 g
- 2,4-디아미노페녹시에탄올 디히드로클로라이드 0.260 g
- 아르기닌 qs pH 6.5
- 탈염수 qs 100 g
상기 즉시 이용가능한 염색 조성물을 30 ℃ 에서 40 분 동안 90 % 가 백색인 천연 회색 모발단에 적용한다. 그 후, 모발을 린스하고, 표준 샴푸로 세척한 후, 건조시킨다.
푸른빛이 도는 회색의 모발단을 수득한다.
본 실시예에서, 180 units/mg 을 함유하는 루스 베르니시페라(Rhus vernicifera)로부터 수득된 락카아제 1.8 g 을 I.C.N. 사에 의해 판매되는 100 units/mg 을 함유하는, 피리쿨라리아 오리자에(Pyricularia Orizae)로부터 수득된 락카아제 1 g 으로 대신할 수 있다.
실시예 2 :염색 조성물
하기 즉시 이용가능한 염색 조성물을 제조하였다 (g) :
- SIGMA 사에 의해 판매되는, 180 units/mg 을 함유하는, 루스 베르니시페라로부터 유도된 락카아제 1.8 g
- SEPPIC 사에 의해 ORAMIX CG110 의 상표명으로 판매되는, 60 % 의 활성 물질(AS) 을 함유하는 수용액 내의 (C8-C10)알킬 폴리글루코시드 8.0 g
- 파라페닐렌디아민 0.254 g
- 2,4-디아미노페녹시에탄올 디히드로클로라이드 0.260 g
- 에탄올 20.0 g
- 시트룰린 qs pH 8.0
- 탈염수 qs 100 g
상기 즉시 이용가능한 염색 조성물을 30 ℃ 에서 40 분 동안 90 % 가 백색인 천연 회색 모발단에 적용한다. 그 후, 모발을 린스하고, 표준 샴푸로 세척한 후, 건조시킨다.
푸른빛이 도는 회색의 모발단을 수득한다.
본 실시예에서, 180 units/mg 을 함유하는 루스 베르니시페라로부터 수득된 락카아제 1.8 g 을 I.C.N. 사에 의해 판매되는 100 units/mg 을 함유하는 피리쿨라리아 오리자에로부터 수득된 락카아제 1 g 으로 대신할 수 있다.

Claims (28)

  1. 케라틴 섬유의 염색에 적절한 담체 내에, 하기의 것들을 포함하는, 케라틴 섬유의 산화 염색을 위한 즉시 이용가능한 조성물:
    (a) 하나 이상의 락카아제형의 효소;
    (b) 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 알칼리화제 :
    (i) 염기성 아미노산;
    (ii) 하기 화학식 A 의 화합물 :
    [화학식 A]
    X(OH)n
    [식 중, X 는 n 이 1 일 경우, K, Li 를 나타내고, n 이 2 일 경우, Mg, Ca 를 나타내며, n 이 1 일 경우, X 는 N+R1R2R3R4(식 중, R1, R2, R3, R4는 동일하거나 상이하며, C1- C4알킬 라디칼, C1- C4모노히드록시알킬 또는 C2- C4폴리히드록시알킬 라디칼을 나타냄) 을 나타낸다];
    (iii) 하기 화학식 B 의 화합물 :
    [화학식 B]
    (식 중, R5은 C1- C6알킬 라디칼, C1- C6모노히드록시알킬 또는 C2- C6폴리히드록시알킬 라디칼을 나타내며; R6, R7은 동일하거나 상이하며, 수소 원자, C1- C6알킬 라디칼, C1- C6모노히드록시알킬 또는 C2- C6폴리히드록시알킬 라디칼을 나타내며;
    단,
    - R5, R6, R7은 동시에 C2β-히드록시알킬 라디칼을 나타내지 않으며,
    - R6및 R7이 동시에 H 를 나타내는 경우, R5는 C2모노히드록시알킬 또는 측쇄 C4모노히드록시알킬 라디칼을 나타내지 않고,
    - R5가 수소 원자 또는 C1- C6알킬 라디칼을 나타내고, 동시에 R6이 C1- C6알킬 라디칼을 나타내는 경우, R7은 H 또는 C1- C6알킬 라디칼을 나타내지 않는다);
    (iv) 하기 화학식 C 의 화합물 :
    [화학식 C]
    (식 중, W 는 히드록실기 또는 C1- C4알킬 라디칼로 임의 치환된 프로필렌 잔기이고; R8, R9, R10및 R11은 동일하거나 상이하며, 수소 원자, C1- C4알킬 또는 C1- C4히드록시알킬 라디칼을 나타낸다);
    (c) 자동산화성 인돌 염료를 제외한, 하나 이상의 산화 염료.
  2. 제 1 항에 있어서, 락카아제(들)가 식물 기원, 동물 기원, 균류 기원, 박테리아 기원의 락카아제들로부터 선택되거나, 생명공학에 의해 수득되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 락카아제가 엽록소 합성을 수행하는 식물에 의해 생성되는 것들로부터 선택되는 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서, 락카아제가 옻나무과(Anacardiaceae) 또는 포도카르파세아에(Podocarpaceae), 로스마리누스 (Rosmarinus) off., 솔라눔 투베로숨(Solanum tuberosum), 붓꽃(Iris) sp., 커피(Coffea) sp., 당근(Daucus carrota), 빈카 미노르(Vinca minor), 아보카도(Persea americana), 카타렌투스 로세우스(Catharenthus roseus), 바나나(Musa) sp., 사과(Malus pumila), 은행(Gingko biloba), 모노트로파 히포피티스(Monotropa hypopithys)(인디안 파이프(Indian Pipe)), 칠엽수(Aesculus) sp., 아세르 슈도플라타누스(Acer pseudoplatanus), 복숭아(Prunus persica), 피스타시아 팔라에스티나(Pistacia palaestina) 에서 추출되는 것들로부터 선택되는 조성물.
  5. 제 2 항에 있어서, 락카아제가 피리쿨라리아 오리자에(Pyricularia orizae), 폴리포루스 베르시콜로르(Polyporus versicolor), 리족토니아 프라티콜라(Rhizoctonia praticola), 루스 베르니시페라(Rhus vernicifera), 스키탈리디움(Scytalidium), 폴리포루스 핀시투스(Polyporus pinsitus), 미셀리오프토라 써모필라(Myceliophtora thermophila), 리족토니아 솔라니(Rhizoctonia solani), 트라마테스 베르시콜로르(Tramates versicolor), 포메스 포멘타리우스(Fomes fomentarius), 카에토미움 써모필레(Chaetomium thermophile), 뉴로스포라 크라싸(Neurospora crassa), 코리올루스 베르시콜(Coriolus versicol), 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea), 리기도포루스 리그노수스(Rigidoporus lignosus), 펠리누스 녹시우스(Phellinus noxius), 프레우로투스 오스트레아투스(Pleurotus ostreatus), 아스페르길루스 니둘란스(Aspergillus nidulans), 포도스포라 안세리나(Podospora anserina), 아가리쿠스 비스포루스(Agaricus bisporus), 가노데르마 루시둠(Ganoderma lucidum), 글로메렐라 신굴라타(Glomerella cingulata), 락타리우스 피페라투스(Lactarius piperatus), 루쑬라 델리카(Russula delica), 헤테로바시디온 안노숨(Heterobasidion annosum), 텔레포라 텔레스트리스(Thelephora terrestris), 클라도스포리움 클라도스포리오이데스(Cladosporium cladosporioides), 세레나 유니콜로르(Cerrena unicolor), 코리올루스 히르수투스(Coriolus hirsutus), 세리포리옵시스 수브베르미스포라(Ceriporiopsis subvermispora), 코프리누스시네레우스(Coprinus cinereus), 파나에올루스 파필리오나세우스(Panaeolus papilionaceus), 파나에올루스 스핀크트리누스(Panaeolus sphinctrinus), 스키조필룸 코무네(Schizophyllum commune), 디코미티우스 스쿠알렌스(Dichomitius squalens) 및 그것들의 변종에서 유래하는 것들로부터 선택되는 조성물.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 락카아제(들)가 조성물 100 g 당 0.5 내지 2000 lacu 또는 1000 내지 4 ×107또는, 20 내지 2 ×106lacu 단위 범위의 양으로 제공되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 염기성 아미노산이 하기 화학식 D 에 상응하는 것을 특징으로 하는 조성물 :
    [화학식 D]
    (식 중, R12은 하기로부터 선택된 기이다 :
    ).
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 화학식 B 의 화합물이 디에탄올아민, 모노이소프로판올아민, 디이소프로판올아민, 트리이소프로판올아민, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올, 2-아미노-2-에틸-1,3-프로판디올, 2-아미노-1-n-부탄올, 1-디에틸아미노-2,3-프로판디올, 트리스(히드록시메틸)아미노메탄, 에틸모노에탄올아민으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 알칼리화제가 조성물의 총 중량에 대해, 0.001 내지 20 중량 % 의 함량으로 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 산화 염료가 오르토- 또는 파라-페닐렌디아민, 비스페닐알킬렌디아민, 오르토- 또는 파라-아미노페놀 및 복소환식 베이스, 또한, 그 화합물들의 산 부가염으로부터 선택되는 산화 베이스인 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 10 항에 있어서, 산화 베이스가 조성물의 총 중량에 대해 0.0005 내지 12 중량 % 범위의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 10 항에 있어서, 산화 염료가 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀, 복소환식 커플링제, 및 그것들의 산 부가염으로부터 선택되는 커플링제인 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 12 항에 있어서, 커플링제가 조성물의 총 중량에 대해 0.0001 내지 10 중량 % 범위의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 10 항에 있어서, 산화 염료의 산 부가염이 염산염, 브롬산염, 황산염, 주석산염, 유산염 및 아세트산염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 직접 염료를 부가적으로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 케라틴 섬유에 적절한 매질 (또는 담체)이 물, 또는 물 및 하나 이상의 유기 용매의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 16 항에 있어서, 유기 용매가 조성물의 총 중량에 대해 약 1 내지 40 중량 % 의 비율로 존재할 수 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, pH 가 약 4 내지 11 에서 변화하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 계면활성제, 중합체, 증점제, 항산화제, 락카아제와 상이한 효소, 침투제, 금속이온봉쇄제, 향료, 분산제, 막-형성제, 스크리닝제, 비타민, 보존제 또는 불투명화제로 이루어지는 군으로부터 선택되는, 통상 모발 염색 조성물에 이용되는 하나 이상의 화장용 보조제를 부가적으로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 삭제
  21. 삭제
  22. 삭제
  23. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 케라틴 섬유가 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 조성물.
  24. 제 9 항에 있어서, 알칼리화제가 조성물의 총 중량에 대해, 0.01 내지 5 중량 % 의 함량으로 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  25. 제 9 항에 있어서, 알칼리화제가 조성물의 총 중량에 대해, 0.05 내지 3 중량 % 의 함량으로 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  26. 제 17 항에 있어서, 유기 용매가 조성물의 총 중량에 대해 약 5 내지 30 중량 % 의 비율로 존재할 수 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
  27. 제 18 항에 있어서, pH 가 약 6 내지 9 에서 변화하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  28. 삭제
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6702863B1 (en) 1999-06-22 2004-03-09 Lion Corporation Hairdye composition
US8771153B2 (en) 2010-11-08 2014-07-08 Icon Ip, Inc. Exercise weight bar with rotating handle and cam selection device
CN104884133B (zh) 2013-03-14 2018-02-23 艾肯运动与健康公司 具有飞轮的力量训练设备
EP3623020B1 (en) 2013-12-26 2024-05-01 iFIT Inc. Magnetic resistance mechanism in a cable machine
CN106470739B (zh) 2014-06-09 2019-06-21 爱康保健健身有限公司 并入跑步机的缆索系统
US10940360B2 (en) 2015-08-26 2021-03-09 Icon Health & Fitness, Inc. Strength exercise mechanisms
TWI644702B (zh) 2015-08-26 2018-12-21 美商愛康運動與健康公司 力量運動機械裝置
US10441840B2 (en) 2016-03-18 2019-10-15 Icon Health & Fitness, Inc. Collapsible strength exercise machine
US10293211B2 (en) 2016-03-18 2019-05-21 Icon Health & Fitness, Inc. Coordinated weight selection
US10252109B2 (en) 2016-05-13 2019-04-09 Icon Health & Fitness, Inc. Weight platform treadmill
US10661114B2 (en) 2016-11-01 2020-05-26 Icon Health & Fitness, Inc. Body weight lift mechanism on treadmill

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4823985A (en) * 1985-09-10 1989-04-25 L'oreal Forming in situ a composition consisting of two separately packaged constituents and dispensing assembly for carrying out this process

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3251742A (en) * 1962-05-14 1966-05-17 Revlon Method for coloring human hair with polyhydric aromatic compound, aromatic amine andan oxidation enzyme
US3907799A (en) * 1971-08-16 1975-09-23 Icn Pharmaceuticals Xanthine oxidase inhibitors
US4003699A (en) * 1974-11-22 1977-01-18 Henkel & Cie G.M.B.H. Oxidation hair dyes based upon tetraaminopyrimidine developers
FR2596985B1 (fr) * 1986-04-10 1990-08-24 Oreal Compositions cosmetiques pour teindre ou pour decolorer les cheveux
DE3843892A1 (de) * 1988-12-24 1990-06-28 Wella Ag Oxidationshaarfaerbemittel mit einem gehalt an diaminopyrazolderivaten und neue diaminopyrazolderivate
FR2673534B1 (fr) * 1991-03-08 1995-03-03 Perma Composition pour la coloration enzymatique des fibres keratiniques, notamment des cheveux, et son application dans un procede de coloration.
DE4133957A1 (de) * 1991-10-14 1993-04-15 Wella Ag Haarfaerbemittel mit einem gehalt an aminopyrazolderivaten sowie neue pyrazolderivate
FR2694018B1 (fr) * 1992-07-23 1994-09-16 Oreal Utilisation de laccases d'origine végétale comme agents oxydants en cosmétique, compositions cosmétiques les contenant, procédé de traitement cosmétique les mettant en Óoeuvre et procédé d'obtention de ces enzymes.
DE4440955A1 (de) * 1994-11-17 1996-05-23 Henkel Kgaa Oxidationsfärbemittel
FR2730923B1 (fr) * 1995-02-27 1997-04-04 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant une base d'oxydation, un coupleur indolique et un coupleur heterocyclique additionnel, et procede de teinture
FR2740035B1 (fr) * 1995-10-20 1997-11-28 Oreal Procede de teinture des fibres keratiniques et composition mise en oeuvre au cours de ce procede
DE19543988A1 (de) * 1995-11-25 1997-05-28 Wella Ag Oxidationshaarfärbemittel mit einem Gehalt an 3,4,5-Triaminopyrazolderivaten sowie neue 3,4,5-Triaminopyrazolderivate
WO1997019999A1 (en) * 1995-11-30 1997-06-05 Novo Nordisk A/S Laccases with improved dyeing properties
FR2751218B1 (fr) * 1996-07-19 1998-08-28 Oreal Compositions pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture les mettant en oeuvre

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4823985A (en) * 1985-09-10 1989-04-25 L'oreal Forming in situ a composition consisting of two separately packaged constituents and dispensing assembly for carrying out this process

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Publication number Publication date
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DE69802566D1 (de) 2001-12-20

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