JP2002372803A

JP2002372803A - 重合法トナーの製造方法

Info

Publication number: JP2002372803A
Application number: JP2001179468A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Koyama; 浩小山; Takeshi Naka; 毅中; Hiroaki Kataoka; 浩明片岡; Ryuichi Monoi; 竜一物井
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2001-06-14
Filing date: 2001-06-14
Publication date: 2002-12-26
Anticipated expiration: 2021-06-14
Also published as: JP4018351B2

Abstract

(57)【要約】【課題】効率良く各トナー粒子の表面を均一に洗浄で
き、得られたトナーによって画像を形成した場合におい
て、高い画像濃度が安定して維持され、カブリの発生等
を生じない優れた画像特性を有するトナーが得られる重
合法トナーの製造方法を提供することである。【解決手段】水系媒体中で合成される着色樹脂粒子を
媒体から濾別する濾過工程と、該着色樹脂粒子に洗浄液
を添加して該着色樹脂粒子を洗浄する洗浄工程と、洗浄
した該着色樹脂粒子を洗浄液から濾別する再濾過工程
と、該着色樹脂粒子を乾燥する乾燥工程を有する重合法
トナーの製造方法であって、該洗浄工程と再濾過工程を
複数回行ない、後段の再濾過工程で生成する濾液を捕集
して、前段の洗浄工程における洗浄液として再利用する
ことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電荷潜像を顕在
化する画像形成方法やトナージェット記録方法に用いる
重合法トナーの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては多数の方法が
知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々
の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、ついで該
潜像をトナーで現像を行って可視像とし、必要に応じて
紙などの転写材にトナー画像を転写した後、熱・圧力な
どにより転写材上にトナー画像を定着して複写物又は印
刷物を得るものである。

【０００３】また、トナーを用いて現像する方法あるい
は、トナー画像を定着する方法としては、従来各種の方
法が提案されている。

【０００４】従来、これらの目的に使用するトナーは、
一般的に熱可塑性樹脂中に染料または顔料からなる着色
剤を溶融混練し、均一に分散させた後、微粉砕装置によ
り微粉砕し、微粉砕物を分級機により分級して所望の粒
径を有するトナーを製造してきた。

【０００５】この製造方法ではかなり優れたトナーを製
造し得るが、ある種の制限、すなわち、トナー用材料の
選択範囲に制限がある。例えば、樹脂着色剤分散体が十
分に脆く、経済的に可能な製造装置で微粉砕し得るもの
でなければならない。ところがこれらの要求を満たすた
めに樹脂着色剤分散体を脆くすると、該分散体を実際に
高速で微粉砕した場合、形成された粒子の粒経範囲が広
くなりやすく、特に比較的大きな割合で微粒子がこれに
含まれるという問題が生じる。

【０００６】更に、このように脆性の高い材料から得ら
れるトナーは、複写機等の現像器中で更なる微粉砕乃至
は粉化を受けやすい。また、この方法では、着色剤等の
固体微粒子を樹脂中に完全に均一分散することは困難で
あり、その分散の度合によっては、画像形成時における
カブリの増大、画像濃度低下、混色性あるいは透明性の
不良の原因となるので、着色剤の分散には十分な注意を
払わなければならない。また、粉砕粒子の破断面に着色
剤が露出することにより、現像特性の変動を引き起こす
場合もある。

【０００７】一方、これら粉砕法によるトナーの問題点
を克服するため、特公昭３６−１０２３１号、同４３−
１０７９９号および同５１−１４８９５号公報等による
懸濁重合法トナーを始めとして、各種重合法トナーやそ
の製造方法が提案されている。例えば、懸濁重合法トナ
ーでは、重合性単量体、着色剤及び重合開始剤、更に必
要に応じて架橋剤、荷電制御剤、その他添加剤を均一に
溶解または分散せしめて単量体組成物とした後、該単量
体組成物を分散安定剤を含有する媒体、例えば、水相中
に適当な撹拌機を用いて分散し、同時に重合反応を行わ
せ、濾別、乾燥して所望の粒径を有するトナー粒子を得
る。この方法では、粉砕工程が全く含まれないため、ト
ナーに脆性が必要ではなく、樹脂として軟質の材料を使
用することができ、また、粒子表面への着色剤の露出が
生ぜず、均一な摩擦帯電性を有するトナーが得られると
いう利点がある。また、得られるトナーの粒度分布が比
較的シャープなことから分級工程を省略または、分級し
たとしても、高収率でトナーが得られる。

【０００８】しかしながら、重合体トナーは媒体中で直
接トナー粒子を生成させるため、トナー表面が媒体の影
響を受けやすい。

【０００９】例えば、媒体が水系媒体の場合、一般に極
性の高い極性樹脂や荷電制御剤は、トナー表面近傍に局
在化しやすくなる。その結果として粉砕トナーと比較し
て、非常に少量の荷電制御剤で、均一で高い帯電性をト
ナーに付与できるが、荷電制御剤のような極性の高い材
料は、極一部ではあるが、水系媒体中へ溶解してしまう
ものもある。そのため、重合反応終了後の媒体からトナ
ー粒子を濾別する工程で、非常に注意を払う必要があ
る。

【００１０】即ち、如何に、効率良く各トナー粒子の表
面を均一に洗浄するかということが重要である。各トナ
ー粒子の表面が均一に洗浄されていないと、トナーの帯
電量分布がブロードとなり、特に、高温多湿下などの、
トナーが帯電しにくい環境下では、画像濃度低下、カブ
リ等の問題が発生しやすくなる。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、こうした問題点を解消して、効率良く各トナー粒子
の表面を均一に洗浄でき、得られたトナーによって画像
を形成した場合において、高い画像濃度が安定して維持
され、カブリの発生等を生じない優れた画像特性を有す
るトナーが得られる重合法トナーの製造方法を提供する
ことである。

【００１２】更に本発明の目的は、高温多湿の環境下に
おいても安定して高品質画像を得ることができ、耐久性
のあるトナーが得られる重合法トナーの製造方法を提供
することである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の本発
明によって達成される。

【００１４】即ち本発明は、水系媒体中で合成される着
色樹脂粒子を媒体から濾別する濾過工程と、該着色樹脂
粒子に洗浄液を添加して該着色樹脂粒子を洗浄する洗浄
工程と、洗浄した該着色樹脂粒子を洗浄液から濾別する
再濾過工程と、該着色樹脂粒子を乾燥する乾燥工程を有
する重合法トナーの製造方法であって、該洗浄工程と再
濾過工程を複数回行ない、後段の再濾過工程で生成する
濾液を捕集して、前段の洗浄工程における洗浄液として
再利用することを特徴とする重合法トナーの製造方法で
ある。

【００１５】また本発明は、水系媒体中で合成される着
色樹脂粒子を媒体から濾別する濾過工程と、該着色樹脂
粒子に洗浄液を添加して該着色樹脂粒子を洗浄する洗浄
工程と、洗浄した該着色樹脂粒子を洗浄液から濾別する
再濾過工程と、該着色樹脂粒子を乾燥する乾燥工程を有
する重合法トナーの製造方法であって、該濾過工程及び
／又は再濾過工程は濾過後に濾材洗浄を行ない、該濾過
工程及び／又は再濾過工程で使用した濾材洗浄液を捕集
して、洗浄工程における洗浄液として再利用することを
特徴とする重合法トナーの製造方法である。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下好ましい実施の形態を挙げて
本発明を更に詳細に説明する。

【００１７】本発明者らは、上記した従来技術の課題を
解決すべく鋭意検討の結果、効率良く各トナー粒子の表
面を均一に洗浄するためには、該着色樹脂粒子を洗浄す
る方法が大きく影響を与えていることを見出した。

【００１８】即ち本発明者らは、着色樹脂粒子の洗浄性
は洗浄液の性状と量に依存すことに着目し、洗浄液を再
利用することで効率良く各トナー粒子の表面を均一に洗
浄できることを知見して本発明に至った。

【００１９】本発明のトナーは少なくとも樹脂と着色剤
を含有するものであるが、必要に応じて定着性改良剤で
ある離型剤や荷電制御剤等を含有することもできる。さ
らに、上記樹脂と着色剤を主成分とするトナー粒子に対
して無機微粒子や有機微粒子等で構成される外添剤を添
加したものであってもよい。

【００２０】本発明のトナーは、懸濁重合法や、必要な
添加剤の乳化液を加えた液中にて単量体を乳化重合し、
微粒の重合体粒子を製造し、その後に、有機溶媒、凝集
剤等を添加して会合する方法で製造することができる。
会合の際にトナーの構成に必要な離型剤や着色剤などの
分散液と混合して会合させて調製する方法や、単量体中
に離型剤や着色剤などのトナー構成成分を分散した上で
乳化重合する方法などがあげられる。なお、ここで会合
とは、樹脂粒子及び着色剤粒子が複数個融着することを
示す。

【００２１】また、本発明でいうところの水系媒体と
は、少なくとも水が５０質量％以上含有されたものを示
す。

【００２２】懸濁重合法の製造方法としては特に限定さ
れるものでは無いが、下記の様な製造方法を上げること
ができる。

【００２３】すなわち、重合性単量体中に着色剤や必要
に応じて離型剤、荷電制御剤、さらに重合開始剤等の各
種構成材料を添加し、ホモジナイザー、サンドミル、サ
ンドグラインダー、超音波分散機などで重合性単量体に
各種構成材料を溶解あるいは分散させる。この各種構成
材料が溶解あるいは分散された重合性単量体を、分散安
定剤を含有した水系媒体中にホモミキサーやホモジナイ
ザーなどを使用しトナーとしての所望の大きさの油滴に
分散させる。その後、撹拌機構を有する反応装置へ移
し、加熱することで重合反応を進行させる。反応終了
後、分散安定剤を除去し、濾過、洗浄し、さらに乾燥す
ることで本発明のトナーを調製する。

【００２４】また、本発明のトナーを製造する方法とし
て樹脂粒子を水系媒体中で融着させて調製する方法もあ
げることができる。この方法としては、特に限定される
ものでは無いが、例えば、特開平５−２６５２５２号公
報や特開平６−３２９９４７号公報、特開平９−１５９
０４号公報に示す方法をあげることができる。すなわ
ち、樹脂粒子と着色剤などの構成材料の分散粒子、ある
いは樹脂及び着色剤等より構成される微粒子を複数以上
会合させる方法、特に水中にてこれらを乳化剤を用いて
分散した後に、臨界凝集濃度以上の凝集剤を加え塩析さ
せると同時に、形成された重合体自体のガラス転移点温
度以上で加熱融着させ、その粒子を含水状態のまま流動
状態で加熱乾燥することにより、本発明のトナーを形成
することができる。なお、ここにおいて凝集剤と同時に
水に対して無限溶解する有機溶媒を加えてもよい。

【００２５】本発明に用いられる好ましい単量体として
は、具体的には、スチレン，ｏ（ｍ−、ｐ−）−メチル
スチレン，ｍ（ｐ−）−エチルスチレン等のスチレン系
単量体；（メタ）アクリル酸メチル，（メタ）アクリル
酸エチル，（メタ）アクリル酸プロピル，（メタ）アク
リル酸ブチル，（メタ）アクリル酸オクチル，（メタ）
アクリル酸ドデシル，（メタ）アクリル酸ステアリル，
（メタ）アクリル酸ベヘニル，（メタ）アクリル酸２−
エチルヘキシル，（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエ
チル，（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等の
（メタ）アクリル酸エステル系単量体；ブタジエン，イ
ソプレン，シクロヘキセン，（メタ）アクリロニトリ
ル，アクリル酸アミド等のエン系単量体が好ましく用い
られる。これらは、単独または一般的には出版物ポリマ
ーハンドブック第２版ＩＩＩ−Ｐ１３９〜１９２（Ｊｏ
ｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社製）に記載の理論ガラス転
移温度（Ｔｇ）が、４０〜７５℃を示すように単量体を
適宜混合し用いられる。理論ガラス転移温度が４０℃未
満の場合には、トナーの保存安定性や現像剤の耐久安定
性の面から問題が生じ、一方７５℃を超える場合は定着
点の上昇をもたらし、特にフルカラートナーの場合にお
いては各色トナーの混色が不十分となり色再現性に乏し
く、更にＯＨＰ画像の透明性を著しく低下させ高画質の
面から好ましくない。

【００２６】外殻樹脂の分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー）により測定される。具
体的なＧＰＣの測定方法としては、予めトナーをソック
スレー抽出器を用いトルエン溶剤で２０時間抽出を行っ
た後、ロータリーエバポレーターでトルエンを留去せし
め、更に低軟化点物質は溶解するが外殻樹脂は溶解し得
ない有機溶剤、例えばクロロホルム等を加え十分洗浄を
行った後、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に可溶した溶
液をポア径が０．３μｍの耐溶剤性メンブランフィルタ
ーでろ過したサンプルをウォーターズ社製１５０Ｃを用
い、カラム構成は昭和電工製Ａ−８０１、８０２、８０
３、８０４、８０５、８０６、８０７を連結し標準ポリ
スチレン樹脂の検量線を用い分子量分布を測定し得る。
得られた樹脂成分の数平均分子量（Ｍｎ）は５０００〜
１０００００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均
分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は２〜１００を示す
外殻樹脂が本発明には好ましい。

【００２７】本発明においては、コア／シェル構造を有
するトナーを製造する場合、低軟化点物質を内包化せし
めるため、外殻樹脂中に更に極性樹脂を添加せしめるこ
とが特に好ましい。

【００２８】本発明に用いられる極性樹脂としては、ス
チレンと（メタ）アクリル酸の共重合体，マレイン酸共
重合体，飽和ポリエステル樹脂，エポキシ樹脂が好まし
く用いられる。該極性樹脂は、外殻樹脂又は単量体と反
応しうる不飽和基を分子中にあまり含まないものが特に
好ましい。仮に多くの不飽和基を有する極性樹脂を含む
場合においては、外殻樹脂層を形成する単量体と架橋反
応が起き、特に、フルカラー用トナーとしては、極めて
高分子量になり四色トナーの混色には不利となり好まし
くない。

【００２９】また、本発明においては、トナーの表面に
さらに最外殻樹脂層を設けても良い。該最外殻樹脂層の
ガラス転移温度は、耐ブロッキング性のさらなる向上の
ため外殻樹脂層のガラス転移温度以上に設計されるこ
と、さらに定着性を損なわない程度に架橋されているこ
とが好ましい。また、該最外殻樹脂層には帯電性向上の
ため極性樹脂や荷電制御剤が含有されていることが好ま
しい。

【００３０】該最外殻層を設ける方法としては、特に限
定されるものではないが例えば以下のような方法が挙げ
られる。１．重合反応後半、または終了後、反応系中に必要に応
じて、極性樹脂、荷電制御剤、架橋剤等を溶解、分散し
たモノマーを添加し重合粒子に吸着させ、重合開始剤を
添加し重合を行う方法。２．必要に応じて、極性樹脂、荷電制御剤、架橋剤等を
含有したモノマーからなる乳化重合粒子またはソープフ
リー重合粒子を反応系中に添加し、重合粒子表面に凝
集、必要に応じて熱等により固着させる方法。３．必要に応じて、極性樹脂、荷電制御剤、架橋剤等を
含有したモノマーからなる乳化重合粒子またはソープフ
リー重合粒子を乾式で機械的にトナー粒子表面に固着さ
せる方法。である。

【００３１】本発明に用いられる着色剤は、黒色着色剤
としてカーボンブラック，磁性体，以下に示すイエロー
／マゼンタ／シアン着色剤を用い黒色に調色されたもの
が利用される。

【００３２】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物，イソインドリノン化合物，アンスラキノン化合物，
アゾ金属錯体，メチン化合物，アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６
２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、
１１１、１２８、１２９、１４７、１６８等が好適に用
いられる。

【００３３】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物，ジケトピロロピロール化合物，アンスラキノン，キ
ナクリドン化合物，塩基染料レーキ化合物，ナフトール
化合物，ベンズイミダゾロン化合物，チオインジゴ化合
物，ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４
８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１
２２、１４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８
４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４
が特に好ましい。

【００３４】本発明に用いられるシアン着色剤として
は、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体，アンスラ
キノン化合物，塩基染料レーキ化合物等が利用できる。
具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、
１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６
２、６６等が特に好適に利用できる。

【００３５】これらの着色剤は、単独又は混合し更には
固溶体の状態で用いることができる。

【００３６】本発明に用いられる着色剤は、カラートナ
ーの場合、色相角，彩度，明度，耐候性，ＯＨＰ透明
性，トナー中への分散性の点から選択される。該着色剤
の添加量は、樹脂１００質量部に対し１〜２０質量部添
加して用いられる。

【００３７】黒色着色剤として磁性体を用いた場合に
は、他の着色剤と異なり樹脂１００質量部に対し４〜１
５０質量部添加して用いられる。

【００３８】本発明に用いられる荷電制御剤としては、
公知のものが利用できるが、カラートナーの場合は、特
に、無色でトナーの帯電スピードが速く且つ一定の帯電
量を安定して維持できる荷電制御剤が好ましい。具体的
化合物としては、ネガ系としてサリチル酸、ナフトエ
酸、ダイカルボン酸の金属化合物，スルホン酸、カルボ
ン酸を側鎖に持つ高分子型化合物，ホウ素化合物，尿素
化合物，ケイ素化合物，カリークスアレーン等が利用で
き、ポジ系として四級アンモニウム塩，該四級アンモニ
ウム塩を側鎖に有する高分子型化合物，グアニジン化合
物，イミダゾール化合物等が好ましく用いられる。該荷
電制御剤は樹脂１００質量部に対し０．５〜１０質量部
が好ましい。

【００３９】本発明で使用される重合開始剤として、例
えば、２，２’−アゾビスー（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、
１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニト
リル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−
ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル
等のアゾ系重合開始剤；ベンゾイルペルオキシド、メチ
ルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキ
シカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、２，４−
ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキ
シド等の過酸化物系重合開始剤が用いられる。

【００４０】該重合開始剤の添加量は、目的とする重合
度により変化するが一般的には単量体に対し０．５〜２
０質量％添加され用いられる。開始剤の種類は、重合方
法により若干異なるが、十時間半減期温度を参考に、単
独又は混合し利用される。また、重合度を制御するため
公知の架橋剤・連鎖移動剤・重合禁止剤等を更に添加し
用いることも可能である。

【００４１】本発明のトナー製造方法においては、重合
時に用いる分散安定剤を、酸に可溶な無機系酸化物とす
るのが好ましい。更に、該無機系酸化物はリン酸化合物
であることが好ましい。リン酸化合物としては、例え
ば、リン酸三カルシウム，リン酸マグネシウム，リン酸
アルミニウム，リン酸亜鉛等が挙げられる。これらの分
散安定剤は、重合性単量体１００質量部に対して０．２
〜１０．０質量部を使用するこｔｐが好ましい。

【００４２】更に、該分散安定剤は、市販のものをその
まま用いても良いが、細かい均一な粒度を有す分散粒子
を得るために、分散媒中にて高速撹拌下にて該無機化合
物を生成させて用いることもできる。例えば、リン酸三
カルシウムの場合、高速撹袢下において、リン酸ナトリ
ウム水溶液と塩化カルシウム水溶液を混合することで懸
濁重合方法に好ましい分散安定剤を得ることができる。
また、これら分散安定剤の微細化のため０．００１〜
０．１質量部の界面活性剤を併用しても良い。

【００４３】該界面活性剤として、具体的には、市販の
ノニオン，アニオン，カチオン型の界面活性剤が利用で
き、例えばドデシル硫酸ナトリウム，テトラデシル硫酸
ナトリウム，ペンタデシル硫酸ナトリウム，オクチル硫
酸ナトリウム，オレイン酸ナトリウム，ラウリル酸ナト
リウム，ステアリン酸カリウム，オレイン酸カルシウム
等が好ましく用いられる。

【００４４】該重合法に用いる分散安定剤は、一般にト
ナーの帯電性能を著しく低下させるため、該分散安定剤
を除去する必要がある。分散安定剤の除去が不完全であ
ると、トナーが帯電しにくい環境下では、画像濃度低
下、カブリ等の問題が発生しやすくなる。

【００４５】分散安定剤の除去方法としては、媒体から
の濾別前に酸またはアルカリを加えて分散安定剤を媒体
中に溶解させ、媒体と共に濾別することが一般的であ
る。ここで、濾別後のトナー表面には若干の媒体である
水分が付着している。そして、この水分中には先の分散
安定剤が溶解しており、この分散安定剤を溶解した水分
が付着しているトナーを後工程で乾燥すると、水分のみ
除去され、溶解していた分散安定剤は濃縮されトナー表
面に固着する。

【００４６】このような濾別方法で分散安定剤の残存量
を小さくするには、濾別後の含水トナーに洗浄液を加え
水分中の分散安定剤濃度を小さくした上で再濾別し、付
着水分中の分散安定剤量を小さくする方法があり、必要
により洗浄水添加、再濾別の工程を数回繰り返すことに
より所望する分散安定剤の残存許容量以下にすることが
可能である。

【００４７】ここで、濾別に用いる濾過装置としては、
洗浄機能を兼ね備えた濾過洗浄装置が好適である。「洗
浄機能」とは、濾別後のトナーに洗浄水を加えてリスラ
リー液としたり、濾別後のトナーをケーキ状として、該
ケーキに洗浄水を通過させることを指す。

【００４８】洗浄機能を兼ね備えた濾過洗浄装置として
は、フィルタープレスや特開平０８−１６０６６１号公
報に開示されるベルトフィルターがあり、本発明は両者
に適用できる。ベルトフィルターは、ケーキにまんべん
なく洗浄水を降りかけられるので、フィルタープレスに
比して均一洗浄性に優れる、同一処理能力で装置の大き
さを比較するとフィルタープレスより小さいという利点
がある。

【００４９】また、ベルトフィルターは２つのタイプに
大別することができ、１つはドレンネジベルトを有する
タイプで、ドレンネジベルトと真空パンが摺擦しながら
真空を気密する構造のため真空漏れを起こしやすく、濾
別後の含水率が４０％程度と大きくなりやすいという問
題点がある。もう１つはドレンネジベルトを廃し濾布と
真空パンが密着するようにして、ドレンネジベルトを有
するタイプのような真空漏れの問題を解決することによ
り濾別後の含水率に優れたドレンネジベルトを使用しな
いタイプである。

【００５０】ドレンネジベルトを有するベルトフィルタ
ーとしては住友重機械（株）製の商品名「イーグルフィ
ルター」が、ドレンネジベルトを使用しないベルトフィ
ルターとしては月島機械（株）製の商品名「水平ベルト
フィルタ」や月島機械（株）製の商品名「シンクロフィ
ルタ」等がある。本発明は両方のタイプのベルトフィル
ターの両者に適用できるが、濾別後の含水率に優れたド
レンネジベルトを使用しないタイプのベルトフィルター
を用いることが好ましい。

【００５１】濾別後のトナー粒子の含水率が大きいと、
先に説明した理由により分散安定剤の残存量が大きくな
りトナー帯電性能の低下を生じるため、洗浄を繰り返す
必要が生じ洗浄液量や排水処理量が増加しコストアップ
するという問題点があった。

【００５２】本発明者等が検討した結果、洗浄液を再利
用することで洗浄を繰り返しても上記のような問題点が
実質的に解決されることが分かった。再利用できる洗浄
液としては、洗浄工程を２段以上に分割し前段を予備洗
浄、後段を仕上げ洗浄とした場合の後段の仕上げ洗浄に
用いる洗浄液や、濾材の洗浄に用いる洗浄液である。再
利用する洗浄液の使用先としては、前段の予備洗浄工程
の洗浄液として使用することが好ましい。また、再利用
先の前段の予備洗浄工程は、後段の仕上げ洗浄を行なう
装置と同一装置内に設けても別の洗浄装置であっても良
いが、効率を考慮すると同一装置内に前段の洗浄工程を
設けることが好ましい。

【００５３】次に、分散安定剤を除去する洗浄の場合に
は、再利用する洗浄液のｐＨを管理することで洗浄液を
効率良く経済的に再利用できることがわかった。すなわ
ち、分散安定剤は酸又はアルカリで溶解して除去するこ
とが一般的なので、洗浄前のトナー懸濁液（以下スラリ
ー）は酸性又はアルカリ性を示している。このスラリー
を濾過しても脱液されたケーキはスラリーと同等のｐＨ
を示すので、洗浄液としては中性付近の洗浄液を用いる
ことで最も効率良く洗浄できる。そのため、中性付近の
洗浄液を用いた場合、使用済みの洗浄液はケーキ中の酸
又はアルカリによって弱酸性又は弱アルカリ性を示す。
この弱酸性や弱アルカリ性の度合いがスラリーのｐＨに
近いと洗浄効果が薄れ、未使用の洗浄液のｐＨに近いと
予備洗浄の使用には十分であることがわかった。

【００５４】具体的には、分散安定剤がリン酸カルシウ
ムのように酸に可溶な場合、スラリーを塩酸等でｐＨ１
近辺として分散安定剤を溶解せしめ、脱水後、ｐＨ７前
後の純水（例えば１００Ｌの液量）で洗浄し、使用済み
のｐＨ４前後の洗浄液（１００Ｌ）は廃棄処分としてき
たが、洗浄を２段洗浄とし、１段目をｐＨ４程度の洗浄
液（例えば５０Ｌの液量）で予備洗浄を、２段目をｐＨ
７近辺の洗浄液（例えば５０Ｌの液量）で仕上げ洗浄を
してもトータルの洗浄液量を増やすことなく洗浄できる
ことがわかった。ここで、２段目の洗浄排液を廃棄せず
に１段目の洗浄液として用いれば、使用する洗浄液量
は、従来の再利用しない場合に比べて、大幅に削減でき
ることになる。この２段洗浄の分散安定剤がアルカリに
可溶な場合も同様である。再利用する洗浄液のｐＨ
（Ｃ）は、洗浄前スラリーのｐＨ（Ａ）と未使用の洗浄
液のｐＨ（Ｂ）との中間（（Ａ＋Ｂ）／２）よりも未使
用の洗浄液のｐＨ（Ｂ）に近いことが好ましい。すなわ
ち、Ａ＞Ｂの場合、Ｂ＜（Ａ＋Ｂ）／２＜Ａなので、Ｃ＜
（Ａ＋Ｂ）／２Ａ＜Ｂの場合、Ａ＜（Ａ＋Ｂ）／２＜Ｂなので、Ｃ＞
（Ａ＋Ｂ）／２の関係にあることが好ましい。但し、所望する洗浄レベ
ルが低くても良い場合はこの限りではない。また、所望
する洗浄レベルが高くて、再利用する洗浄液のｐＨが前
記範囲を逸脱している場合には、再利用する洗浄液に酸
又はアルカリを加えてｐＨ調整しても良い。

【００５５】本発明の特徴であるトナー粒子のろ過、洗
浄方法について、図面を参照しながら具体的に説明す
る。図１〜２は本発明に使用する濾過、洗浄、再濾過工
程の一例の概略的断面図及び模式図を示す。

【００５６】図１は、本発明に適用できるベルトフィル
ターの概略的断面図である。無端状の濾布３は、図示し
ない複数のロール間に張架され、矢印Ａの方向に駆動さ
れる。駆動は連続的でも断続的でも良い。濾布３の内側
には、必要により図示しないドレンネジベルトを設けて
も良い。ドレンネジベルト若しくは濾布３の下方には、
一体式又は複数に分割された真空トレイが設けられる。
真空トレイは固定式でも往復移動式でも良い。図１では
真空トレイ４、４ａ、４ｂ、４ｃの４分割としている。
分散安定剤を溶解せしめたスラリー２は、スラリータン
ク１等より濾過面の上部へ送液口５を介して濾布３上に
供給され、真空作用により濾過、脱水される。送液口５
は固定式でも往復移動式でも良い。濾液１１は、真空ト
レイ４に集められ、図示しない濾液管より図示しない真
空タンクへ送られる。

【００５７】濾過されたケーキ６は濾布３と共に走行
し、その間に上部より１基又は複数基のケーキ洗浄装置
よりケーキ洗浄液が散布され、ケーキ６中の溶解性物質
が濾液と共に排出されるようになっている。ケーキ洗浄
装置は固定式でも往復移動式でも良い。図１ではケーキ
洗浄装置７ａ、７ｂ、７ｃの３基を設けている。ケーキ
洗浄液１０ａ、１０ｂ、１０ｃは、ケーキ洗浄装置７
ａ、７ｂ、７ｃに供給され、脱水ケーキ６を洗浄した
後、真空トレイ４ａ、４ｂ、４ｃにて捕集され、ケーキ
洗浄排液１１ａ、１１ｂ、１１ｃとなる。必要により真
空脱水ゾーンを延長することもできる。図１においてケ
ーキ洗浄装置７ｃを使用しないと、ケーキ洗浄液１０ｂ
を真空トレイ４ｂと４ｃで脱水することになるので、更
なる低含水率を達成できる。

【００５８】脱水ケーキ６は、必要により図示しない加
圧装置により加圧脱水された後、図示しないロールによ
ってもたらされる曲率もしくは図示しないディスチャー
ジロール等の剥離手段により、濾布３より剥離される。
ケーキ６剥離後の濾布３には若干のトナー等が付着して
いるため、必要により濾布洗浄手段を設けることがあ
る。図１では濾布洗浄手段として、洗浄液スプレー式の
濾布洗浄装置８を使用している。濾布洗浄液１２は濾布
洗浄装置８によりスプレーされ濾布３を洗浄する。洗浄
後の濾布洗浄液１２はトレイ９により捕集され濾布洗浄
排液１３となる。

【００５９】ベルトフィルターの脱水条件としては、ス
ラリー供給量、ベルトスピード、真空度が重要である。
しかしながら、スラリー供給量とベルトスピードは機器
スケールによって適正値が異なるので、ケーキ厚み、脱
水時間が適正となるよう調整すれば良い。ケーキ厚みは
１〜５０ｍｍが一般的で、好ましくは５〜３０ｍｍであ
る。脱水時間は１０〜３００秒が一般的で、好ましくは
３０〜１８０秒である。真空度は５０ｋＰａ以下が一般
的で、好ましくは３０ｋＰａ以下である。

【００６０】図２は、本発明に適用できるフィルタープ
レスを用いてスラリーからトナーを濾別し洗浄する工程
の模式図である。フィルタープレスの工程としては、濾
板を閉板した後、スラリーを圧入することから始まる。
フィルタープレスの場合、圧入と同時に濾過するので随
時濾液が発生する。濾室への充填率を高めたい場合に
は、必要により圧入の際に予備圧搾を行なっても良い。
濾室内にケーキが作製されたら、ケーキ洗浄液を導入し
てケーキ洗浄を行なうことができる。ケーキ洗浄は、ス
ラリー供給口からケーキに洗浄液を流す正洗浄と、濾布
からケーキに洗浄液を流す逆洗浄とがあり、正洗浄を行
なってから逆洗浄を行なう場合が通常だが、どちらか一
方の場合や逆の順に行なう場合もある。ケーキ洗浄液
は、フィルタープレス内に滞留せずにケーキ洗浄排液と
して機外に随時排出される。ケーキ洗浄後は、ケーキ含
水率を下げるために圧搾やエアー等の気体をブローする
ことができる。

【００６１】一連の処理が終了したら濾板を開板し、ト
ナーはケーキとして排出される。フィルタープレスの濾
布が汚れている場合は、開板した状態で濾布に洗浄液を
吹きかけ、濾布洗浄を行なうことができる。逆洗浄を実
施している場合は、濾布が目詰まりしにくいので毎バッ
チ濾布洗浄を行なう必要はない。一方、得られたトナー
ケーキは、必要により解砕した後に、乾燥して製品に供
することができるが、精密なトナー洗浄を所望する場合
には、洗浄液にリスラリーして再度フィルタープレス等
の装置で濾過処理を行なうことができる。

【００６２】排出されたケーキは、流動層乾燥機、気流
乾燥機、真空乾燥機などの乾燥機で乾燥される。

【００６３】本発明のトナーには、各種トナー性能付与
のために、外添剤を添加しても良い。使用される外添剤
としては、例えば、金属酸化物（酸化アルミニウム，酸
化チタン，チタン酸ストロンチウム，酸化セリウム，酸
化マグネシウム，酸化クロム，酸化錫，酸化亜鉛，な
ど）・窒化物（窒化ケイ素など）・炭化物（炭化ケイ素
など）・金属塩（硫酸カルシウム，硫酸バリウム，炭酸
カルシウムなど）・脂肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛，
ステアリン酸カルシウムなど）・カーボンブラック・シ
リカなどが用いられる。

【００６４】これら外添剤は、トナー粒子１００質量部
に対し、０．０１〜１０質量部が用いられ、好ましくは
０．０５〜５質量部が用いられる。これら外添剤は、単
独で用いても、また、複数併用しても良い。それぞれ、
疎水化処理を行ったものが、より好ましい。

【００６５】トナー平径及び粒度分布の測定装置として
は、コールターカウンタＴＡ−ＩＩあるいはコールター
マルチサイザーＩＩ（コールター社製）を用いる。電解
液は、１級塩化ナトリウムを用いて、約１％ＮａＣｌ水
溶液を調製する。

【００６６】測定方法としては、前記電解水溶液１００
〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくは
アルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、
更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。

【００６７】試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で
約１〜３分間分散処理を行い、前記測定装置により、ア
パーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、ト
ナーの体積、個数を測定して体積分布と個数分布を算出
した。

【００６８】それから本発明に係る体積分布から求めた
重量基準の重量平均粒径（Ｄ４）（各チャンネルの代表
値をチャンネル毎の代表値とする）を求めた。

【００６９】また、本発明における含水率は含水粒子５
ｇをアルミ皿に採取し、それを精秤（Ａ［ｇ］）し、１
０５℃に設定した乾燥機に１時間放置し、冷却後精秤
（Ｂ［ｇ］）し、以下の式で計算した値である。含水率＝（（Ａ−Ｂ）／Ａ）×１００［％］

【００７０】

【実施例】以上、本発明の基本的な構成と特色について
述べたが、以下、本発明の実施例及び比較例を挙げて本
発明を更に具体的に説明する。しかしながら、もちろ
ん、これによって本発明が何ら限定されるものではな
い。

【００７１】＜実施例１＞イオン交換水７００質量部
に、０．１Ｍ−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液４５０質量部を投入
し、６０℃に加温した後、クレアミックスＣＬＳ−３０
Ｓ（エム・テクニック社製）を用いて、４５００ｒｐｍ
にて撹拌した。これに１．０Ｍ−ＣａＣｌ₂水溶液６８
質量部を徐々に添加し、リン酸カルシウム塩を含む水系
媒体を得た。

【００７２】一方、（モノマ−）スチレン１７０質量部ｎ−ブチルアクリレート３０質量部（着色剤）Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３１０質量部（荷電制御剤）ジ‐ｔ‐ブチルサリチル酸金属化合物２質量部（極性レジン）飽和ポリエステル１５質量部（酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ，ピーク分子量；８５００）（離型剤）エステル系ワックス（融点６５℃）４０質量部上記処方を６０℃に加温し、均一に溶解、分散した。こ
れに、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）８質量部を溶解し、重合性単量体組
成物を調製した。

【００７３】前記水系媒体中に上記重合性単量体組成物
を投入し、６０℃，Ｎ₂雰囲気下において、クレアミッ
クスにて４５００ｒｐｍで１５分間撹拌し、重合性単量
体組成物を造粒した。

【００７４】その後、パドル撹拌翼で撹拌しつつ、７０
℃に昇温し、１０時間反応させた。重合反応終了後、８
０℃／減圧下で残存モノマーを留去し、冷却後、塩酸を
加えリン酸カルシウム塩を溶解させたスラリーのｐＨを
１とした後、図１に示すドレンネジベルトを使用しない
タイプのベルトフィルターを用い、下記に示す洗浄条件
にて脱水し、重合トナー粒子のウエットケーキを得た。

【００７５】ベルトフィルターの洗浄条件ケーキ洗浄液１０ａ：ケーキ洗浄排水１１ｂ及び１１ｃを再利用（ｐＨ４）：供給スラリー中の固形分の３倍量ケーキ洗浄液１０ｂ：純水（ｐＨ６）：供給スラリー中の固形分の３倍量ケーキ洗浄液１０ｃ：使用しない：使用しない濾布洗浄液１２：純水（ｐＨ６）：供給スラリー中の固形分の３倍量

【００７６】上記により得られたウエットケーキの含水
率は２５％であった。その後、乾燥して着色樹脂粒子を
得た。

【００７７】［洗浄状態の評価］洗浄状態は、残存する
分散安定剤量によって評価した。残存分散安定剤量につ
いては、蛍光Ｘ線分析装置（ＲＩＸ３０００）を用い定
量分析した。この残存分散安定剤量の値が２００ｐｐｍ
以下の場合は、実質的な問題はないが、２００ｐｐｍを
超えるとトナー帯電性が低下する。本実施例の残存分散
安定剤量は、１３０ｐｐｍと問題ないレベルであった。

【００７８】上記で得られた該着色粒子１００質量部に
対して、ＢＥＴ法による比表面積が、２００ｍ²／ｇで
ある疎水性シリカを１．０質量部添加し、混合機にて混
合しトナーを得た。

【００７９】本実施例において、得られたトナーの重量
平均粒径は６．８μｍであった。

【００８０】［画像性能の評価］画像性能は温度３０
℃，湿度８０％の環境下で連続３０００枚の耐久テスト
を行い、カブリを測定して評価した。耐久テストはキヤ
ノン社製ＬＢＰ−２３６０を用いて行なった。

【００８１】紙上のカブリについては、反射式濃度計
（ＴＯＫＹＯＤＥＮＳＨＯＫＵＣＯ．，ＬＴＤ社製
ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲＯＤＥＬＴＣ−６Ｄ
Ｓ）を用いて測定した。即ち、反射濃度計で測定したプ
リンと後の白地部の反射濃度最悪値をＤｓとし、プリン
ト前の用紙について反射濃度計で測定した反射濃度平均
値をＤｒとした時に、これらの値の差（Ｄｓ−Ｄｒ）を
求め、これを紙上カブリとした。この紙上カブリ量が２
％以下の場合は、実質的に紙上カブリのない良好な画像
であるが、２％を超えると紙上カブリが目立つ不鮮明な
画像である。本実施例では、３０００枚耐久後の画像に
ついて評価したが、３０００枚に渡りカブリが２％を超
えることなく高品質の画像を安定して得ることができ
た。

【００８２】ケーキや濾布の洗浄液／排液量は、供給ス
ラリー中の固形分の６倍量に押さえられ、濾布の目詰ま
りなく連続運転が可能で、経済的に高品質のトナーを得
ることができた。

【００８３】＜実施例２＞実施例１のベルトフィルター
の洗浄条件を、ベルトフィルターの洗浄条件ケーキ洗浄液１０ａ：濾布洗浄排液１３を再利用（ｐＨ５）：供給スラリー中の固形分の３倍量ケーキ洗浄液１０ｂ：純水（ｐＨ６）：供給スラリー中の固形分の３倍量ケーキ洗浄液１０ｃ：使用しない：使用しない濾布洗浄液１２：純水（ｐＨ６）：供給スラリー中の固形分の３倍量としたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、重合ト
ナー粒子のウエットケーキを得た。

【００８４】上記により得られたウエットケーキの含水
率は２５％であった。その後、乾燥して着色樹脂粒子を
得た。

【００８５】上記で得られたトナーを、実施例１と同様
にして、洗浄状態について評価した。その結果、残存分
散安定剤量は１２０ｐｐｍと問題ないレベルであった。

【００８６】更に、上記で得られたトナーを用いて実施
例１と同様に外添して、画出し試験を行ない、カブリに
ついて確認したところ、３０００枚に渡りカブリが２％
を超えることなく高品質の画像を安定して得ることがで
きた。

【００８７】ケーキや濾布の洗浄液／排液量は、供給ス
ラリー中の固形分の６倍量に押さえられ、濾布の目詰ま
りなく連続運転が可能で、経済的に高品質のトナーを得
ることができた。

【００８８】＜実施例３＞実施例１のベルトフィルター
の洗浄条件を、ベルトフィルターの洗浄条件ケーキ洗浄液１０ａ：ケーキ洗浄排液１１ｂ、１１ｃを再利用（ｐＨ４）：供給スラリー中の固形分の３倍量ケーキ洗浄液１０ｂ：濾布洗浄排液１３を再利用（ｐＨ５）：供給スラリー中の固形分の３倍量ケーキ洗浄液１０ｃ：使用しない：使用しない濾布洗浄液１２：純水（ｐＨ６）：供給スラリー中の固形分の３倍量としたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、重合ト
ナー粒子のウエットケーキを得た。

【００８９】上記により得られたウエットケーキの含水
率は２５％であった。その後、乾燥して着色樹脂粒子を
得た。

【００９０】上記で得られたトナーを、実施例１と同様
にして、洗浄状態について評価した。その結果、残存分
散安定剤量は１９０ｐｐｍと許容範囲内であるものの上
限値であった。

【００９１】更に、上記で得られたトナーを用いて実施
例１と同様に外添して、画出し試験を行ない、３０００
枚に渡りカブリについて確認したところ、耐久中に一時
的に２％を超えることがあるものの、問題のないカブリ
のレベルであった。

【００９２】ケーキや濾布の洗浄液／排液量は、供給ス
ラリー中の固形分の３倍量に押さえられ、濾布の目詰ま
りなく連続運転が可能で、経済性に優れたトナーを得る
ことができた。

【００９３】＜比較例１＞実施例１のベルトフィルター
の洗浄条件を、としたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、重合ト
ナー粒子のウエットケーキを得た。

【００９４】上記により得られたウエットケーキの含水
率は２５％であった。その後、乾燥して着色樹脂粒子を
得た。

【００９５】上記で得られたトナーを、実施例１と同様
にして、洗浄状態について評価した。その結果、残存分
散安定剤量は１００ｐｐｍと問題ないレベルであった。

【００９６】更に、上記で得られたトナーを用いて実施
例１と同様に外添して、画出し試験を行ない、カブリに
ついて確認したところ、３０００枚に渡りカブリが２％
を超えることなく高品質の画像を安定して得ることがで
きた。

【００９７】濾布の目詰まりなく連続運転は可能であっ
たものの、ケーキや濾布の洗浄液／排液量は、供給スラ
リー中の固形分の９倍量に増え、実施例１に比較して不
経済な運転条件となってしまった。

【００９８】＜比較例２＞実施例１のベルトフィルター
の洗浄条件を、としたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、重合ト
ナー粒子のウエットケーキを得た。

【００９９】上記により得られたウエットケーキの含水
率は２５％であった。その後、乾燥して着色樹脂粒子を
得た。

【０１００】上記で得られたトナーを、実施例１と同様
にして、洗浄状態について評価した。その結果、残存分
散安定剤量は２３０ｐｐｍと許容範囲を上回っていた。

【０１０１】更に、上記で得られたトナーを用いて実施
例１と同様に外添して、画出し試験を行ない、カブリに
ついて確認したところ、２０００枚を超えたところから
カブリが２％を頻繁に上回るようになり実用に供せない
レベルの画像であった。

【０１０２】ケーキや濾布の洗浄液／排液量は、供給ス
ラリー中の固形分の６倍量に押さえられ、濾布の目詰ま
りなく連続運転可能な経済性に優れた運転条件ではあっ
たが、品質面で満足できないトナーであった。

【０１０３】＜比較例３＞実施例１のベルトフィルター
の洗浄条件を、としたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、重合ト
ナー粒子のウエットケーキを得た。

【０１０４】上記により得られたウエットケーキの含水
率は２５％であった。その後、乾燥して着色樹脂粒子を
得た。

【０１０５】上記で得られたトナーを、実施例１と同様
にして、洗浄状態について評価した。その結果、残存分
散安定剤量は１００ｐｐｍと問題ないレベルであった。

【０１０６】更に、上記で得られたトナーを用いて実施
例１と同様に外添して、画出し試験を行ない、カブリに
ついて確認したところ、３０００枚に渡りカブリが２％
を超えることなく高品質の画像を安定して得ることがで
きた。

【０１０７】トナー品質に問題なく、ケーキや濾布の洗
浄液／排液量も、供給スラリー中の固形分の６倍量に押
さえられたものの、連続運転３時間目より濾布の目詰ま
りが生じ始め、結果としてケーキ含水率が４０％超に悪
化した。また連続運転５時間目より濾布上の付着物が目
立つようになり、結果として濾布の蛇行が生じ運転を中
止せざるを得ない状況となった。

【０１０８】＜実施例４＞実施例１においてベルトフィ
ルターの代わりに図２に示すフィルタープレスを用い、
脱水・洗浄条件を、フィルタープレスの洗浄条件ケーキ洗浄液１：ケーキ洗浄排液２を再利用して正洗浄（ｐＨ４）：供給スラリー中の固形分の４倍量ケーキ洗浄液２：純水を用いて逆洗浄（ｐＨ６）：供給スラリー中の固形分の４倍量濾布洗浄液：純水（ｐＨ６）：供給スラリー中の固形分の４倍量を２バッチ毎に実施としたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、重合ト
ナー粒子のウエットケーキを得た。

【０１０９】上記により得られたウエットケーキの含水
率は１５％であった。その後、乾燥して着色樹脂粒子を
得た。

【０１１０】上記で得られたトナーを、実施例１と同様
にして、洗浄状態について評価した。その結果、残存分
散安定剤量は１５０ｐｐｍと問題ないレベルであった。

【０１１１】更に、上記で得られたトナーを用いて実施
例１と同様に外添して、画出し試験を行ない、カブリに
ついて確認したところ、３０００枚に渡りカブリが２％
を超えることなく高品質の画像を安定して得ることがで
きた。

【０１１２】ケーキや濾布の洗浄液／排液量は、供給ス
ラリー中の固形分の６倍量に押さえられ、濾布の目詰ま
りなく連続運転が可能で、経済的に高品質のトナーを得
ることができた。

【０１１３】＜実施例５＞実施例１においてベルトフィ
ルターの代わりに図２に示すフィルタープレスを用い、
脱水・洗浄条件を、フィルタープレスの洗浄条件ケーキ洗浄液１：濾布洗浄排液を再利用して正洗浄（ｐＨ５）：供給スラリー中の固形分の２倍量ケーキ洗浄液２：純水を用いて逆洗浄（ｐＨ６）：供給スラリー中の固形分の５倍量濾布洗浄液：純水（ｐＨ６）：供給スラリー中の固形分の４倍量を２バッチ毎に実施としたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、重合ト
ナー粒子のウエットケーキを得た。

【０１１４】上記により得られたウエットケーキの含水
率は１５％であった。その後、乾燥して着色樹脂粒子を
得た。

【０１１５】上記で得られたトナーを、実施例１と同様
にして、洗浄状態について評価した。その結果、残存分
散安定剤量は１４０ｐｐｍと問題ないレベルであった。

【０１１６】更に、上記で得られたトナーを用いて実施
例１と同様に外添して、画出し試験を行ない、カブリに
ついて確認したところ、３０００枚に渡りカブリが２％
を超えることなく高品質の画像を安定して得ることがで
きた。

【０１１７】ケーキや濾布の洗浄液／排液量は、供給ス
ラリー中の固形分の７倍量に押さえられ、濾布の目詰ま
りなく連続運転が可能で、経済的に高品質のトナーを得
ることができた。

【０１１８】＜実施例６＞イオン交換水７００質量部
に、０．１Ｍ−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液４５０質量部を投入
し、６０℃に加温した後、クレアミックスＣＬＳ−３０
Ｓ（エム・テクニック社製）を用いて、４５００ｒｐｍ
にて撹拌した。これに１．０Ｍ−ＣａＣｌ₂水溶液６８
質量部を徐々に添加し、リン酸カルシウム塩を含む水系
媒体を得た。

【０１１９】一方、（モノマ−）スチレン１７０質量部ｎ−ブチルアクリレート３０質量部（着色剤）シランカップリング処理磁性体１８０質量部（荷電制御剤）ジ‐ｔ‐ブチルサリチル酸金属化合物２質量部（極性レジン）飽和ポリエステル１５質量部（酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ，ピーク分子量；８５００）（離型剤）エステル系ワックス（融点６５℃）８質量部上記処方を６０℃に加温し、均一に溶解、分散した。こ
れに、重合開始剤ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エ
チルヘキサネート８質量部を溶解し、重合性単量体組成
物を調製した。

【０１２０】前記水系媒体中に上記重合性単量体組成物
を投入し、６０℃，Ｎ₂雰囲気下において、クレアミッ
クスにて４５００ｒｐｍで１５分間撹拌し、重合性単量
体組成物を造粒した。

【０１２１】その後、パドル撹拌翼で撹拌しつつ、７０
℃に昇温し、１０時間反応させた。重合反応終了後、重
合開始剤の残さ物を溶解する目的で炭酸ナトリウムを添
加し、８０℃／減圧下で残存モノマーを留去し、冷却
後、図１に示すベルトフィルター（月島機械社製、水平
ベルトフィルタ）を用いて、下記の条件にて脱水・洗浄
して、重合トナー粒子のウエットケーキを得た。

【０１２２】ベルトフィルターの洗浄条件ケーキ洗浄液１０ａ：ケーキ洗浄排液１１ｃを再利用（ｐＨ４）：供給スラリー中の固形分の３倍量ケーキ洗浄液１０ｂ：酸性水（ｐＨ１）：供給スラリー中の固形分の３倍量ケーキ洗浄液１０ｃ：純水（ｐＨ６）：供給スラリー中の固形分の３倍量濾布洗浄液１２：純水（ｐＨ６）：供給スラリー中の固形分の３倍量としたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、重合ト
ナー粒子のウエットケーキを得た。

【０１２３】上記により得られたウエットケーキの含水
率は３０％であった。その後、乾燥して着色樹脂粒子を
得た。

【０１２４】上記で得られたトナーを、実施例１と同様
にして、洗浄状態について評価した。その結果、残存分
散安定剤量は１７０ｐｐｍと問題ないレベルであった。

【０１２５】更に、上記で得られたトナーを用いて実施
例１と同様に外添して、画出し試験を行ない、カブリに
ついて確認したところ、３０００枚に渡りカブリが２％
を超えることなく高品質の画像を安定して得ることがで
きた。

【０１２６】ケーキや濾布の洗浄水／排水量は、供給ス
ラリー中の固形分の６倍量に押さえられ、濾布の目詰ま
りなく連続運転が可能で、経済的に高品質のトナーを得
ることができた。

【０１２７】＜実施例７＞実施例６のベルトフィルター
の洗浄条件を、ベルトフィルターの洗浄条件ケーキ洗浄液１０ａ：濾布洗浄排液１３を再利用（ｐＨ５）：供給スラリー中の固形分の３倍量ケーキ洗浄液１０ｂ：酸性水（ｐＨ１）：供給スラリー中の固形分の３倍量ケーキ洗浄液１０ｃ：純水（ｐＨ６）：供給スラリー中の固形分の３倍量濾布洗浄液１２：純水（ｐＨ６）：供給スラリー中の固形分の３倍量としたこと以外は実施例６と同様の操作を行い、重合ト
ナー粒子のウエットケーキを得た。

【０１２８】上記により得られたウエットケーキの含水
率は３０％であった。その後、乾燥して着色樹脂粒子を
得た。

【０１２９】上記で得られたトナーを、実施例１と同様
にして、洗浄状態について評価した。その結果、残存分
散安定剤量は１６０ｐｐｍと許容範囲内であるものの上
限値であった。

【０１３０】更に、上記で得られたトナーを用いて実施
例１と同様に外添して、画出し試験を行ない、カブリに
ついて確認したところ、３０００枚に渡りカブリが２％
を超えることなく高品質の画像を安定して得ることがで
きた。

【０１３１】ケーキや濾布の洗浄水／排水量は、供給ス
ラリー中の固形分の６倍量に押さえられ、濾布の目詰ま
りなく連続運転が可能で、経済的に高品質のトナーを得
ることができた。

【０１３２】＜実施例８＞実施例１において、使用する
濾過洗浄装置をドレンネジベルト有するタイプのベルト
フィルターである住友重機械（株）製の商品名「イーグ
ルフィルター」としたこと以外は実施例１と同様の操作
を行い、重合トナー粒子のウエットケーキを得た。

【０１３３】上記により得られたウエットケーキの含水
率は３５％であった。その後、乾燥して着色樹脂粒子を
得た。

【０１３４】上記で得られたトナーを、実施例１と同様
にして、洗浄状態について評価した。その結果、残存分
散安定剤量は２００ｐｐｍと許容範囲内であるものの上
限値であった。

【０１３５】更に、上記で得られたトナーを用いて実施
例１と同様に外添して、画出し試験を行ない、３０００
枚に渡りカブリについて確認したところ、耐久中に一時
的に２％を超えることがあるものの、問題のないカブリ
のレベルであった。

【０１３６】ケーキや濾布の洗浄液／排液量は、供給ス
ラリー中の固形分の６倍量に押さえられ、濾布の目詰ま
りなく連続運転が可能で、経済性に優れたトナーを得る
ことができた。

【０１３７】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
効率良く各トナー粒子の表面を均一に洗浄でき、得られ
たトナーによって画像を形成した場合において、カブリ
の発生等を生じない優れた画像特性を有するトナーが得
られる重合法トナーの製造方法が提供される。

【０１３８】更に本発明によれば、高温多湿の環境下に
おいても安定して高品質画像を得ることができ、耐久性
のあるトナーが得られる重合法トナーの製造方法が提供
される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いたベルトフィルターの概略的断面
図である。

【図２】本発明に用いたフィルタープレスの概略的模式
図である。

【符号の説明】

１：スラリータンク２：スラリー３：濾布４、４ａ、４ｂ、４ｃ：真空トレイ５：送液口６：ケーキ７ａ、７ｂ、７ｃ：ケーキ洗浄装置８：濾布洗浄装置９：トレイ１０ａ、１０ｂ、１０ｃ：ケーキ洗浄液１１：濾液１１ａ、１１ｂ、１１ｃ：ケーキ洗浄排液１２：濾布洗浄液１３：濾布洗浄排液

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者片岡浩明東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者物井竜一東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 AB06 EA10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水系媒体中で合成される着色樹脂粒子を
媒体から濾別する濾過工程と、該着色樹脂粒子に洗浄液
を添加して該着色樹脂粒子を洗浄する洗浄工程と、洗浄
した該着色樹脂粒子を洗浄液から濾別する再濾過工程
と、該着色樹脂粒子を乾燥する乾燥工程を有する重合法
トナーの製造方法であって、該洗浄工程と再濾過工程を複数回行ない、後段の再濾過
工程で生成する濾液を捕集して、前段の洗浄工程におけ
る洗浄液として再利用することを特徴とする重合法トナ
ーの製造方法。
【請求項２】濾過工程と複数回の洗浄工程と再濾過工
程を同一の濾過洗浄装置内で行なうことを特徴とする請
求項１に記載の重合法トナーの製造方法。
【請求項３】該濾過洗浄装置が真空式のベルトフィル
ターであることを特徴とする請求項２に記載の重合法ト
ナーの製造方法。
【請求項４】洗浄前のスラリーのｐＨ（Ａ）と未使用
の洗浄液のｐＨ（Ｂ）と再利用する洗浄液のｐＨ（Ｃ）
の関係が、Ａ＞Ｂのときは、Ｃ＜（Ａ＋Ｂ）／２Ａ＜Ｂのときは、Ｃ＞（Ａ＋Ｂ）／２であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記
載の重合法トナーの製造方法。
【請求項５】水系媒体中で合成される着色樹脂粒子を
媒体から濾別する濾過工程と、該着色樹脂粒子に洗浄液
を添加して該着色樹脂粒子を洗浄する洗浄工程と、洗浄
した該着色樹脂粒子を洗浄液から濾別する再濾過工程
と、該着色樹脂粒子を乾燥する乾燥工程を有する重合法
トナーの製造方法であって、該濾過工程及び／又は再濾過工程は濾過後に濾材洗浄を
行ない、該濾過工程及び／又は再濾過工程で使用した濾
材洗浄液を捕集して、洗浄工程における洗浄液として再
利用することを特徴とする重合法トナーの製造方法。
【請求項６】濾過工程と洗浄工程と再濾過工程を同一
の濾過洗浄装置内で行なうことを特徴とする請求項５に
記載の重合法トナーの製造方法。
【請求項７】該濾過洗浄装置が真空式のベルトフィル
ターであることを特徴とする請求項６に記載の重合法ト
ナーの製造方法。
【請求項８】洗浄前のスラリーのｐＨ（Ａ）と未使用
の洗浄液のｐＨ（Ｂ）と再利用する洗浄液のｐＨ（Ｃ）
の関係が、Ａ＞Ｂのときは、Ｃ＜（Ａ＋Ｂ）／２Ａ＜Ｂのときは、Ｃ＞（Ａ＋Ｂ）／２であることを特徴とする請求項５乃至７のいずれかに記
載の重合法トナーの製造方法。