JP2002367615A - 固体酸化物形燃料電池 - Google Patents
固体酸化物形燃料電池Info
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Abstract
を用いてなる固体酸化物形燃料電池において、Crによ
る空気極の被毒を防止する。 【解決手段】セパレータとしてCrを含む合金製セパレ
ータを用いてなる固体酸化物形燃料電池において、空気
極と電解質との界面で空気中の酸素のみを選択的に還元
し、酸化クロムの蒸気種を還元しない性質の界面を形成
してなることを特徴とする合金製セパレータを用いた固
体酸化物形燃料電池。
Description
Cr(クロム)を含む合金製セパレータを用いてなる固
体酸化物形燃料電池に関する。
質に利用される物質の違いにより各種あるが、そのうち
固体酸化物形燃料電池(SOFC)ではイオン導電性を
有する電解質として固体酸化物が使用される。SOFC
は、以下(1)〜(5)のような特長を有している。
(1)作動温度が高いことにより、電極における電気化
学反応が円滑に進行するために、エネルギーロスが少な
く発電効率が高い。
ることにより、さらに発電効率を高めることが可能であ
る。(3)作動温度は天然ガスなどの炭化水素燃料を改
質させるのに十分なほど高いので、改質反応を電池内部
で行うことができる。この点リン酸形やポリマー形のよ
うな低温作動型の燃料電池に必要な燃料処理系(改質器
+シフトコンバータ)を大幅に簡素化できる。(4)C
Oも発電反応に関与させることができるため、燃料を多
様化できる。(5)全部材が固体により構成されるの
で、リン酸形燃料電池や溶融炭酸塩形燃料電池において
発生するような腐食や電解質の蒸散の問題がない。
説明する図である。図示のとおり、電解質材料を挟んで
燃料極及び空気極(酸化剤として酸素が用いられる場合
は酸素極)が配置されて、すなわち空気極/電解質/燃
料極の3層ユニットで単電池が構成される。電解質材料
としては、例えばイットリア安定化ジルコニア(YS
Z)のシート状焼結体が用いられ、空気極としては、例
えばSrをドープしたLaMnO3の多孔質体が用いら
れ、燃料極としては、例えばニッケルとイットリア安定
化ジルコニア混合物(Ni/YSZサーメット)の多孔
質体が用いられ、電解質材料の両面に空気極と燃料極を
焼き付けることにより単電池が作製される。
の空気極側に酸化剤として空気を通し、燃料極側に燃料
を通して、両電極を外部負荷に接続することで電力が得
られる。ところが、単電池一つでは高々1.0V程度の
電圧しか得られないので、実用的な電力を得るためには
複数の単電池を直列に接続する必要がある。
に、空気極と燃料極のそれぞれに空気と燃料を適正に分
配、供給、排出する目的で、セパレータ(=インターコ
ネクタ)と単電池とが交互に積層される。図1〜2で
は、単電池を二個、その間にセパレータを一個、上方単
電池の上面及び下方単電池の下面にそれぞれ枠体(枠体
も一種のセパレータである)を備えた場合を示してい
る。セパレータに対しては、下記〜という数多くの
性質が求められる。
電子導電性が大きい、イオン導電性が小さい、高
温の酸化性、還元性、両雰囲気において材料自身が化学
的に安定である、二つの電極など接触する他の部材と
反応や過度な相互拡散が起こらない、他の電池構成材
料と熱膨張係数が整合している、雰囲気の変動による
寸法変化が小さい、十分な強度を有する。
あるため、その構成材料が限定される。これらの要求を
なるべく多く満たすものとして、最も一般的にはLaC
rO 3系の酸化物固溶体(ランタンクロマイト)が用い
られる。この材料はLaの一部をCa、Srといったア
ルカリ土類金属元素で置換するか、さらにCrの一部を
Mg、Co、Mn、Niなどの3d遷移金属元素で置換
することにより、上記要求を満たすべく材料特性を最適
化している。
は、その作動温度が750〜1000℃程度と高いが、
電解質としてLaGaO3系の酸化物固溶体や薄膜のジ
ルコニアを用いるSOFCでは、750℃程度以下の低
温作動ができる。この場合には、マニホールドやセパレ
ータ用の材料として、Crを含有する耐熱性合金などの
合金を用いることが性能面やコストの面から有利である
が、作動時に合金表面から蒸発してくる酸化クロムの蒸
気種が空気極を被毒するという問題がある。
手法として、合金製セパレータの表面を導電性材料でコ
ーティングすることが考えられている。図3は、その概
略を示す図である。なお、図1〜2のとおり、セパレー
タには複数個の溝が設けられるが、図3では省略してい
る。図3のとおり、Crを含む合金製セパレータの表面
を導電性材料でコーティングすることで、すなわちその
表面に導電性コーティング層を設けることにより、合金
表面の酸化物スケール層(酸化クロム層)の表面への露
出を避け、酸化クロムの蒸気種の発生を防いでいる。
料電池として作動、停止を繰り返すうちに合金材料と酸
化スケール層、または合金材料と導電性コーティング層
が剥離し、Cr被毒を防止する効果が弱くなる。これに
より空気極の劣化が生じ、ひいては電池性能の低下を来
してしまう。そこで、本発明は、合金製セパレータを用
いるSOFCにおいて、空気極/電解質界面(空気極と
電解質の界面)の電気化学的性質を利用し、合金製セパ
レータに対して当接する空気極と電解質の界面自体の構
成材料に工夫を加えることにより、上記のような酸化ク
ロムの蒸気種による問題を解決してなる固体酸化物形燃
料電池を提供することを目的とする。
してCrを含む合金製セパレータを用いてなる固体酸化
物形燃料電池において、空気極と電解質との界面で空気
中の酸素のみを選択的に還元し、酸化クロムの蒸気種を
還元しない性質の界面を形成してなることを特徴とする
合金製セパレータを用いた固体酸化物形燃料電池を提供
する。
レータを用いてなる固体酸化物形燃料電池において、空
気極と電解質との界面で空気中の酸素のみを選択的に還
元し、酸化クロムの蒸気種(すなわち酸化クロムの蒸
気)を還元しない性質の界面を形成してなることを特徴
とする。空気中の酸素のみを選択的に還元し、酸化クロ
ムの蒸気種を還元しない性質の界面は、空気極の構成材
料として、そのような性質を有する材料を用いることに
より形成される。
GaO3系の電解質であるのが好ましい。この場合、電
解質自体をLaGaO3系の電解質で構成してもよく、
他の電解質の表面にLaGaO3系の電解質層を設けて
もよい。ここで、LaGaO3系とは、LaGaO3にS
r及びMgをドープしたもので、一般式:La1-XSr X
Ga1-YMgYO3-d(式中、xは0<x≦0.5、yは
0≦y≦0.5)で表される電解質材料である。
な性質、すなわち空気中の酸素のみを選択的に還元し、
酸化クロムの蒸気種を還元しない性質を有する材料であ
ればいずれも用いられるが、その例としてはSrをドー
プしたLaCoO3、すなわち一般式:La1-XSrXC
oO3-d(式中、xは0<x≦0.7)で表される材
料、SrをドープしたSmCoO3、すなわち一般式:
Sm1-XSrXCoO3-d(式中、xは0<x≦0.7)
で表される材料などが挙げられる。
rを含む合金であればよいが、その例としてはCr=2
2(重量%、以下同じ)、Mn=0.48、Si=0.
36、Ni=0.26、Zr=0.22、Al=0.1
4、La=0.04、C=0.02、Fe=バランスか
らなる合金(750℃における電気抵抗=約23mΩ・
cm2)やCr=16.2、La=2(0)、Si=
0.95、Ni=0.12、Mn=0.09、C=0.
03、Fe=バランスからなる合金(750℃における
電気抵抗=約167mΩ・cm2)などが挙げられる。
質すなわち電解質材料としてLaGaO3系電解質を使
用し、その上に空気極として例えばSrをドープしたL
aCoO3の多孔質体を配置し、その上にセパレータと
してCrを含有する耐熱性合金のような合金製セパレー
タを配置する。合金製セパレータは、図4では空気極と
離して示しているが、燃料電池スタックとしての構成時
には空気極面に当接される。SrをドープしたLaCo
O3とLaGaO3系電解質との界面は、空気極に供給さ
れる空気中の酸素のみを選択的に還元し、酸化クロムの
蒸気種を還元しない性質を有する材料であるので、空気
極がCrによって被毒することが防止される。
電解質との界面において空気中の酸素のみを選択的に還
元し、酸化クロムの蒸気種を還元しない性質の界面を形
成することにより、合金表面をコーティングする必要を
なくして、空気極のCrによる被毒を防止することがで
きる。また、コーティングする場合に比べて低コストで
あり、さらには、熱サイクルに対する安定性を向上さ
せ、Crによる被毒防止効果を持続させることができ
る。
説明するが、本発明がこれら実施例に限定されないこと
は勿論である。
電解質材料(LaGaO3系電解質)を配置して、燃料
極支持膜式電池を形成し、その電解質の上面に、薄い
(約50ミクロン)の金属薄板の枠内にLaSrCoO
3(SrをドープしたLaCoO3)製の空気極を配置し
て「組み合せ体」を構成した。次に、上記「組み合せ
体」に厚さ0.6cm、平面寸法11cm×11cm
(121cm2)のCrを含有する耐熱性合金製セパレ
ータを積層し、固体酸化物形燃料電池スタックを構成し
た。
下のとおりである。Cr=22(重量%、以下同じ)、
Mn=0.48、Si=0.36、Ni=0.26、Z
r=0.22、Al=0.14、La=0.04、C=
0.02、Fe=バランスからなる合金(750℃にお
ける電気抵抗=約23mΩ・cm2)。このほか、空気
極として、それぞれ、SmSrCoO3(=Srをドー
プしたSmCoO3)、LSCF、LSM及びPSMで
構成した空気極を用いた以外は、上記と同様にして固体
酸化物形燃料電池スタックを構成した。
式:Sm1-XSrXCoO3-d(式中、xは0<x≦0.
7)で表される材料であるが、本例ではx=0.4の材
料を使用した。上記LSCFは、一般式:La1-XSrX
Co1-YFeYO3-d(式中、xは0<x≦0.7、yは
0.2≦y≦1)で表される材料であるが、本例ではx
=0.4、y=0.8の材料を使用した。上記LSM
は、一般式:La1-XSrXMnO3+d(式中、xは0<
x≦0.7)で表される材料であるが、本例ではx=
0.15の材料を使用した。また、上記PSMは、一般
式:Pr1-XSrXMnO 3+d(式中、xは0<x≦0.
7)で表される材料であるが、本例ではx=0.4の材
料を使用した。
として固体酸化物形燃料電池ハーフセルを作製した。そ
の構成は図5のとおりである。図5には、該試験用ハー
フセルの構成と併せて、本劣化速度試験で用いた試験装
置の概略も示している。この試験装置を用いて劣化速度
試験を実施した。本劣化速度試験では、空気極に空気を
通して実施した。この時、運転温度は800℃、電流は
0.3Acm-2である。図6にこの試験の結果を示して
いる。
の変化(図6中右下がり)が大きいほど空気極の劣化が
大きいが、LaSrCoO3製の空気極で構成した場合
とSmSrCoO3製の空気極で構成した場合では、1
50時間経過時でも試験開始時と変わっていない。これ
に対して、LSCF製の空気極では、試験開始時以降確
実に右下がりとなり、LSM製の空気極では、LSCF
製の空気極の場合より緩いが、試験開始時以降確実に右
下がりとなっている。このように本発明による空気極の
Crによる被毒防止効果は明らかである。
を含む合金製セパレータを用いてなる固体酸化物形燃料
電池において、空気極と電解質の界面で空気中の酸素の
みを選択的に還元し、酸化クロムの蒸気種を還元しない
性質の界面を形成することにより、Crによる空気極の
被毒を防止することができる。
明する図
明する図
る手法を示す図
図
Claims (3)
- 【請求項1】セパレータとしてCrを含む合金製セパレ
ータを用いてなる固体酸化物形燃料電池において、空気
極と電解質との界面で空気中の酸素のみを選択的に還元
し、酸化クロムの蒸気種を還元しない性質の界面を形成
してなることを特徴とする合金製セパレータを用いた固
体酸化物形燃料電池。 - 【請求項2】上記空気極と電解質との界面で空気中の酸
素のみを選択的に還元し、酸化クロムの蒸気種を還元し
ない性質の界面を、空気極の構成材料として該性質を有
する材料を用いることにより形成してなることを特徴と
する請求項1に記載の合金製セパレータを用いた固体酸
化物形燃料電池。 - 【請求項3】上記空気極と電解質との界面の構成材料
が、空気極がSrをドープしたLaCoO3またはSr
をドープしたSmCoO3であり、電解質側の少なくと
も表面がLaGaO3系の電解質であることを特徴とす
る請求項1または2に記載の合金製セパレータを用いた
固体酸化物形燃料電池。
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