JP2002359004A - リチウム二次電池およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 性能に優れ且つ生産性の高いリチウム二次電
池を実現する。 【解決手段】 正極、負極、電解質とを備えたリチウム
二次電池において、電解質が、一般式（１）で表わされ
る（メタ）アクリル酸エステルと、一般式（２）で表わ
されるビニル化合物と、電解質塩と、（メタ）アクリル
酸エステル、ビニル化合物および電解質塩を溶解する溶
媒とを含み、（メタ）アクリル酸エステルとビニル化合
物の成分が重合している。 【化２２】 【化２３】 （ただし、Ｒ_１は水素原子またはメチル基、Ｒ_２は−Ｃ
_ｎＨ_２ｎ＋１（ｎ＝１〜１６）、−Ｃ_ｎＨ_２ｎ−ＯＨ
（ｎ＝１〜４）、Ｘはｍ価の有機基を表わす（ｍ＝２〜
６））

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ゲル状高分子電解
質を具備するリチウム二次電池およびその製造方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来のリチウム二次電池においては、電
解質として液状の電解液が用いれられてきた。しかし、
液状の電解質では、液漏れを防ぐために容器を完全密閉
しなければならず、外装材に一定の厚みが必要であっ
た。このため、最近特に要求の高いデバイスの薄型化を
困難にしている。

【０００３】そこで、液漏れを防止し、外装材の薄型化
を可能にするために、ゲル状高分子電解質が開発されて
いる。従来のゲル状高分子電解質としては、ポリエチレ
ンオキサイドを高分子骨格に用い、これにリチウム塩お
よび有機溶媒からなる電解液を加えたゲル状高分子電解
質が最も広く検討されてきた。特開２０００−１４９６
５８号公報で公開されているように、ポリアルキレング
リコール系モノマーをゲル状高分子電解質の高分子骨格
に用い、モノマーユニットを規定することにより、現在
までに液状電解質に匹敵する１×１０^−３Ｓ／ｃｍオー
ダーのリチウムイオン伝導度を実現しており、このゲル
状電解質を用いたリチウム電池は、ほぼ実用化レベルに
至っている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記ゲル状電
解質を用いたリチウム電池の中でポリエチレンオキサイ
ドを用いたリチウム電池は、低率放電時には充分な電池
性能を示すが、高率放電時には、ポリエチレンオキサイ
ドがリチウムイオンを拘束する性質を持つため、電池性
能を充分なレベルに保持することが困難であるという問
題点があった。また、電解質塩及び電解質を溶解し得る
非水系溶媒（以下、電解液と称する）に、このポリアル
キレングリコール系モノマーを溶解させるため、溶液粘
度が高い。そのため、支持体を介して正極及び負極を対
向させ溶液を注液し熱重合する際、注液性に時間がかか
り生産性が低い。さらには、各電極及び支持体への浸透
性に欠け、電極の実効的な表面積が低下し、電池容量、
高率放電特性が低下する問題がある。

【０００５】一方で、上記ゲル状電解質を用いたリチウ
ム電池の中でポリエチレンオキサイドを用いないリチウ
ム電池の例として、アクリロニトリル共重合体を用いた
方法が提案されている（例えば、特開平７−３２０７８
１号公報、特開平１０−２６１３１５号公報）。いずれ
も、共重合体作成後、電解液を含浸させることでゲル化
し、ゲル電解質を得る方法が採られているが、この方法
ではリチウム電池作成中にゲル電解質からの非水系溶液
の揮発が生じる問題があり、生産性は低い。

【０００６】本発明の課題は、優れた性能を有し且つ生
産性の高いリチウム二次電池、およびその製造方法を提
供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明は、リチウムを可逆的に吸蔵放出する正極お
よび負極と、支持体に含浸された電解質とを備えたリチ
ウム二次電池において、電解質が、下記一般式（１）で
表わされる（メタ）アクリル酸エステルと、下記一般式
（２）で表わされるビニル化合物と、電解質塩と、（メ
タ）アクリル酸エステル、ビニル化合物、および電解質
塩を溶解する溶媒とを含み、（メタ）アクリル酸エステ
ルとビニル化合物の成分が重合していることを特徴とし
ている。

【０００８】

【化１１】

【０００９】

【化１２】 （ただし、Ｒ_１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ_２
は−Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１（ｎ＝１〜１６）、−Ｃ_ｎＨ_２ｎ−
ＯＨ（ｎ＝１〜４）であり、Ｘはｍ価の有機基を表わす
（ｍ＝２〜６））

【００１０】上記構成によれば、リチウムイオンがトラ
ップされにくくなり、電池性能が向上する。また、従来
技術に比べて分子量が小さくなるので、注入する液体の
粘度が低くなり、生産性を向上させることはできる。

【００１１】上記構成のリチウム二次電池において、配
合比は、（メタ）アクリル酸エステルが１００重量部、
ビニル化合物が１〜２５重量部、電解質塩が０.２５〜
１.５ｍｏｌ／ｄｍ^３、溶媒が６０〜１２５００重量部
であることを特徴としている。

【００１２】また、上記一般式（２）で表わされる第１
のビニル化合物に加えて、下記一般式（３）で表される
第２のビニル化合物を含んでいても良い。この場合は、
溶媒は、（メタ）アクリル酸エステル、第１・第２のビ
ニル化合物および電解質塩を溶解する溶媒であり、また
（メタ）アクリル酸エステルと第１・第２のビニル化合
物の成分が重合している。

【００１３】

【化１３】 （ただし、Ｒ_３は−Ｃ_６Ｈ_５、−Ｃ_６Ｈ_４−ＣＨ_３、−
ＯＣＯＣＨ_３、−ＣＮ、−ＣＯＮＨ_２を表わす）

【００１４】上記構成のリチウム二次電池において、配
合比は、（メタ）アクリル酸エステルと第２のビニル化
合物の混合物が１００重量部（ただし、各成分は少なく
とも１０重量部以上）、第１のビニル化合物が１〜２５
重量部、電解質塩が０.２５〜１.５ ｍｏｌ／ｄｍ^３、
溶媒が６０〜１２５００重量部である。

【００１５】また、本発明は、リチウムを可逆的に吸蔵
放出する正極および負極と、支持体に含浸された電解質
とを備えたリチウム二次電池の製造方法において、正
極、支持体、および負極を積層する工程と、積層した電
極群に、下記一般式（１）で表わされる（メタ）アクリ
ル酸エステル、下記一般式（２）で表わされるビニル化
合物、電解質塩、および（メタ）アクリル酸エステル、
ビニル化合物、電解質塩を溶解する溶媒の各成分を注入
する工程と、（メタ）アクリル酸エステルとビニル化合
物の成分を熱重合させる工程と、を含んでなることを特
徴としている。

【００１６】

【化１４】

【００１７】

【化１５】 ただし、Ｒ_１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ_２は
−Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１（ｎ＝１〜１６）、−Ｃ_ｎＨ_２ｎ−Ｏ
Ｈ（ｎ＝１〜４）であり、Ｘはｍ価の有機基を表わす
（ｍ＝２〜６））

【００１８】また、上記溶媒を注入する工程において、
一般式（２）で表わされる第１のビニル化合物に加え
て、下記一般式（３）で表される第２のビニル化合物が
含まれていても良い。この場合、熱重合させる工程にお
いては、（メタ）アクリル酸エステルと第１・第２のビ
ニル化合物の成分を熱重合させる。

【００１９】

【化１６】 （ただし、Ｒ_３は−Ｃ_６Ｈ_５、−Ｃ_６Ｈ_４−ＣＨ_３、−
ＯＣＯＣＨ_３、−ＣＮ、−ＣＯＮＨ_２を表わす）

【００２０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。一般にリチウム二次電池は、リチウムを可
逆的に吸蔵放出する正極および負極と、支持体に含浸さ
れた電解質とを備えている。そして、本発明の実施の形
態１によるリチウム二次電池においては、電解質が、
（ａ）下記一般式（１）で表わされる（メタ）アクリル
酸エステルと、（ｂ）下記一般式（２）で表わされるビ
ニル化合物と、（ｃ）電解質塩と、（ｄ）前述の（メ
タ）アクリル酸エステル、ビニル化合物および電解質塩
を溶解する非水系の溶媒とを含み、（メタ）アクリル酸
エステルとビニル化合物の成分が重合している。

【００２１】

【化１７】

【００２２】

【化１８】 （ただし、Ｒ_１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ_２
は−Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１（ｎ＝１〜１６）、−Ｃ_ｎＨ_２ｎ−
ＯＨ（ｎ＝１〜４）であり、Ｘはｍ価の有機基を表わす
（ｍ＝２〜６））

【００２３】また、電解質が、上記一般式（２）で表わ
されるビニル化合物に加えて、他のビニル化合物を含ん
でいても良い。すなわち、本発明の実施の形態２による
リチウム二次電池においては、電解質が、（ａ）下記一
般式（１）で表わされる（メタ）アクリル酸エステル
と、（ｂ）下記一般式（２）で表わされる第１のビニル
化合物と、（ｃ）下記一般式（３）で表される第２のビ
ニル化合物と、（ｄ）電解質塩と、（ｅ）前述の（メ
タ）アクリル酸エステル、第１・第２のビニル化合物、
および電解質塩を溶解する非水系の溶媒とを含み、（メ
タ）アクリル酸エステルと第１・第２のビニル化合物の
成分が重合している。

【００２４】

【化１９】

【００２５】

【化２０】 （ただし、Ｒ_１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ_２
は−Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１（ｎ＝１〜１６）、−Ｃ_ｎＨ_２ｎ−
ＯＨ（ｎ＝１〜４）であり、Ｘはｍ価の有機基を表わす
（ｍ＝２〜６））

【００２６】

【化２１】 （ただし、Ｒ_３は−Ｃ_６Ｈ_５、−Ｃ_６Ｈ_４−ＣＨ_３、−
ＯＣＯＣＨ_３、−ＣＮ、−ＣＯＮＨ_２を表わす）

【００２７】上記一般式（１）で表わされる（メタ）ア
クリル酸エステルおよび上記一般式（３）で表わされる
化合物を以下“単官能モノマー”と称する。一般式
（１）の具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸２−ヒド
ロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アク
リル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプ
ロピルである。また一般式（３）の具体例としては、ス
チレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、アクリロニトリ
ルである。

【００２８】また、一般式（２）で表わされるビニル化
合物を以下“多官能モノマー”と称するが、具体的に
は、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリ
ゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴプロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロー
ルメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロール
メタンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール
トリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテ
トラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペ
ンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサ（メタ）アクリレート、1,2,6-ヘキサントリアクリ
レート、ソルビトールペンタメタクリレートがある。

【００２９】単官能モノマー１００重量部に対する多官
能モノマー配合比は、１重量部以上２５重量部以下であ
る。１重量部未満の場合、単官能モノマーの割合が多す
ぎ強度が低下し、ゲル化を起こさないため、好ましくな
い。また、２５重量部を越えると、熱硬化後も不飽和二
重結合が残り電池の充放電中に電極と反応する問題があ
るため、好ましくない。

【００３０】単官能モノマー１００重量部に対する非水
系の溶媒の配合比は、６０重量部以上、１２５００重量
部以下である。比率が６０重量部未満である場合は溶媒
の保持が困難となって液漏れが発生し、比率が１２５０
０重量部を越えた場合はイオン伝導度が低下して電池出
力が低下する問題がある。

【００３１】実施の形態１の（ａ）（ｂ）（ｃ）（ｄ）
成分の混合物、または実施の形態２の（ａ）（ｂ）
（ｃ）（ｄ）（ｅ）成分の混合物は、粘度が１０ｃＰ以
下、好ましくは５ｃＰ以下である。１０ｃＰを越える
と、粘度が高く注液しづらくなり、電池の生産性が低下
するため好ましくない。

【００３２】付加重合の際の加熱温度は、４０℃以上１
００℃以下であり、好ましくは６０℃以上８０℃以下で
ある。６０℃未満では、反応速度が遅く、８０℃を越え
ると、電解液の揮発が生じるため好ましくない。

【００３３】反応に際して、ラジカル重合開始剤を用い
るが、主な化合物として有機過酸化物とアゾ化合物が挙
げられる。具体的には、有機過酸化物としては、ケトン
パーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオ
キサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオ
キサイド、パーオキシエステル等が用いられ、これらを
列挙すれば、メチルエチルケトンパーオキサイド、シク
ロヘキサノンパーオキサイド、１,１−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサ
ン、２,２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、
ｎ−ブチル−４,４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バ
レレート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメン
ハイドロパーオキサイド、２,５−ジメチルヘキサン−
２,５−ジハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド、α,α'−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２,５−ジメチル
−２,５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２,５
−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピルカーボネート等が挙げられる。また、ア
ゾ化合物としてはアゾニトリル化合物、アゾアミド化合
物、アゾアミジン化合物等が用いられ、これらを列挙す
れば、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル、２,２'−
アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２,２'−アゾ
ビス（４−メトキシ−２,４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２,２'−アゾビス（２,４−ジメチルバレロニト
リル）、１,１'−アゾビス（シクロヘキサン−１−カル
ボニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニ
トリル、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２,４−ジ
メチル−バレロニトリル、２,２−アゾビス（２−メチ
ル−Ｎ−フェニルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２,
２'−アゾビス［Ｎ−（４−クロロフェニル）−２−メ
チルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２,２'−アゾビス
［Ｎ−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロピオンア
ミジン］二塩酸塩、２,２'−アゾビス［２−メチル−Ｎ
−（フェニルメチル）プロピオンアミジン］二塩酸塩、
２,２'−アゾビス［２メチル−Ｎ−（２−プロペニル）
プロピオンアミジン］二塩酸塩、２,２'−アゾビス（２
−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２,２'−アゾ
ビス［Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチルプロ
ピオンアミジン］二塩酸塩、２,２'−アゾビス［２−
（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパ
ン］二塩酸塩、２,２'−アゾビス［２−（２−イミダゾ
リン−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２,２'−アゾビ
ス［２−（４,５,６,７−テトラヒドロ−１Ｈ−１,３−
ジアゼピン−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２,２'−
アゾビス［２−（３,４,５,６−テトラヒドロピリミジ
ン−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２,２'−アゾビス
［２−（５−ヒドロキシ−３,４,５,６−テトラヒドロ
ピリミジン−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２,２'−
アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−
イミダゾリン−２−イル］プロパン｝］二塩酸塩、２,
２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）
プロパン］、２,２'−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−
［１,１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシ
エチル］プロピオンアミド｝、２,２'−アゾビス｛２メ
チル−Ｎ−［１、１−ビス（ヒドロキシメチル）エチ
ル］プロピオンアミド｝、２,２'−アゾビス［２−メチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミ
ド］、２,２'−アゾビス（２−メチルプロピオンアミ
ド）ジハイドレート、２,２'−アゾビス（２,４,４−ト
リメチルペンタン）、２,２'−アゾビス（２−メチルプ
ロパン）、ジメチル、２,２'−アゾビスイソブチレー
ト、４、４'−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２,２'
−アゾビス［２−（ヒドロキシメチル）プロピオニトリ
ル］等が挙げられる。ラジカル重合開始剤配合比は、通
常、前記単官能モノマー１００重量部に対し、０.０１
〜５.０重量部の範囲から選択される。

【００３４】また、電解質塩としては、その化学式がＬ
ｉＣｌＯ_４、ＬｉＢＦ_４ 、ＬｉＡＳＦ_６、ＬｉＣＦ_３
ＳＯ_３、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＩ、ＬｉＢｒ、ＬｉＳＣＮ、
Ｌｉ _２Ｂ_１０Ｃｌ_１０、ＬｉＣＦ_３ＣＯ_２、低級脂肪族
カルボン酸リチウムで表記される化合物またはそれらの
混合物を用いることができる。電解質濃度は０.２５〜
１.５ｍｏｌ／ｄｍ^３の範囲から選択される。電解質濃
度が０.２５未満または１.５ｍｏｌ／ｄｍ^３を越えた範
囲では、リチウムイオン伝導度が１×１０^−３Ｓ／ｃｍ
以下となり、実用化されている液状電解質と比べリチウ
ムイオン伝導度が低いため、実用上好ましくない。

【００３５】さらに、非水系の溶媒としては、プロピレ
ンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカー
ボネート、ビニレンカーボネート、γ−ブチロラクト
ン、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、メ
チルエチルカーボネート、１,２−ジメトキシエタン、
２−メチルテトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシ
ド、１,３−ジオキソラン、ホルムアミド、ジメチルホ
ルムアミド、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチ
ル、リン酸トリエステル、トリメトキシメタン、ジオキ
ソラン、ジエチルエーテル、スルホラン、３−メチル−
２−オキサゾリジノン、テトラヒドロフラン、１,２−
ジエトキシエタンのうち１種類以上の溶媒からなる有機
溶媒、または有機溶媒分子内の水素の一部をハロゲンへ
置換した誘導体、または有機溶媒分子内の水素の一部を
アルキル基、アルケン基、アルキン基、芳香族基へ置換
した誘導体が挙げられる。また、これらの混合物も使用
することができる。

【００３６】さらに、本発明におけるリチウムを可逆的
に吸蔵放出する正極としては、コバルト酸リチウム（Ｌ
ｉＣｏＯ_２）、ニッケル酸リチウム（ＬｉＮｉＯ_２）な
どの層状化合物、あるいは一種以上の遷移金属を置換し
たもの、あるいはマンガン酸リチウム（Ｌｉ_１＋ｘＭｎ
_２−ｘＯ_４（ただしｘ＝０〜０.３３）、ＬｉＭｎ
Ｏ _３、ＬｉＭｎ_２Ｏ_３、ＬｉＭｎＯ_２）、銅−リチウム
酸化物（Ｌｉ_２ＣｕＯ_２）、あるいはＬｉＶ_３Ｏ_８、Ｌ
ｉＦｅ_３Ｏ_４、Ｖ_２Ｏ_５、Ｃｕ_２Ｖ_２Ｏ_７などのバナジ
ウム酸化物、あるいは化学式ＬｉＮｉ_１−ｘＭ_ｘＯ
_２（ただし、Ｍ＝Ｃｏ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍ
ｇ、Ｂ、Ｇａであり、ｘ＝０.０１〜０.３)で表わされ
るＮｉサイト置換型ニッケル酸リチウム、あるいは化学
式ＬｉＭｎ_２−ｘＭ _ｘＯ_２（ただし、Ｍ＝Ｃｏ、Ｎｉ、
Ｆｅ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｔａであり、ｘ＝０.０１〜０.１)
または化学式Ｌｉ_２Ｍｎ_３ＭＯ_８（ただし、Ｍ＝Ｆｅ、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ）で表わされるマンガン複合酸
リチウムまたは化学式Ｌｉの一部をアルカリ土類金属イ
オンで置換したＬｉＭｎ_２Ｏ_４、ジスルフィド化合物、
あるいはＦｅ_２（ＭｏＯ_４）_３などを含む混合物が挙げ
られる。

【００３７】また、本発明におけるリチウムを可逆的に
吸蔵放出する負極としては、天然黒鉛、石油コークスあ
るいは石炭ピッチコークス等から得られる易黒鉛化材料
を２５００℃以上の高温で熱処理したもの、メソフェー
ズカーボン或いは非晶質炭素などを含む混合物が挙げら
れる。

【００３８】本発明のリチウム二次電池の用途は、特に
限定されないが、例えばＩＣカード、パーソナルコンピ
ュータ、大型電子計算機、ノート型パソコン、ペン入力
パソコン、ノート型ワープロ、携帯電話、携帯カード、
腕時計、カメラ、電気シェーバ、コードレス電話、ファ
ックス、ビデオ、ビデオカメラ、電子手帳、電卓、通信
機能付き電子手帳、携帯コピー機、液晶テレビ、電動工
具、掃除機、バーチャルリアリティ等の機能を有するゲ
ーム機器、玩具、電動式自転車、医療介護用歩行補助
機、医療介護用車椅子、医療介護用移動式ベッド、エス
カレータ、エレベータ、フォークリフト、ゴルフカー
ト、非常用電源、ロードコンディショナ、電力貯蔵シス
テムなどの電源として使用することが出来る。また、民
生用のほか、軍需用、宇宙用としても用いることができ
る。

【００３９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。

【００４０】１．電極の作製例 ＜Ｍｎ系正極＞Ｌｉ_１．０８Ｍｎ_１．９２Ｏ_４はＬｉ_２
ＣＯ_３とＭｎＯ_２を所定割合で混合し、空気中８００℃
／２４時間焼成し、除冷することで得た。次に、Ｌｉ
_１．０８Ｍｎ_１．９２Ｏ_４、ＳＰ２７０（日本黒鉛社製
黒鉛）及びＫＦ１１２０（呉羽化学工業社製ポリフッ化
ビニリデン）とを８０：１０：１０重量％の割合で混合
し、Ｎ−メチル−２−ピロリドンに投入混合して、スラ
リー状の溶液を作製した。このスラリーを厚さ２０μｍ
のアルミニウム箔にドクターブレード法で塗布し、乾燥
した。合剤塗布量は、１５０ｇ／ｍ^２であった。合剤か
さ密度が３.０ｇ／ｃｍ^３になるようにプレスし、１ｃ
ｍ×１ｃｍに切断して正極を作製した。

【００４１】＜Ｃｏ系正極＞セルシード（日本化学工業
社製コバルト酸リチウム）、ＳＰ２７０（日本黒鉛社製
黒鉛）及びＫＦ１１２０（呉羽化学工業社製ポリフッ化
ビニリデン）とを８０：１０：１０重量％の割合で混合
し、Ｎ−メチル−２−ピロリドンに投入混合して、スラ
リー状の溶液を作製した。このスラリーを厚さ２０μｍ
のアルミニウム箔にドクターブレード法で塗布し、乾燥
した。合剤塗布量は、１５０ｇ／ｍ^２であった。合剤か
さ密度が３.０ｇ／ｃｍ^３になるようにプレスし、１ｃ
ｍ×１ｃｍに切断して正極を作製した。

【００４２】＜ＰＩＣ系負極＞カーボトロンＰＥ呉羽化
学工業社製非晶性カーボン）及びＫＦ１１２０（呉羽化
学工業社製ポリフッ化ビニリデン）とを９０：１０重量
％の割合で混合し、Ｎ−メチル−２−ピロリドンに投入
混合して、スラリー状の溶液を作製した。このスラリー
を厚さ２０μｍの銅箔にドクターブレード法で塗布し、
乾燥した。合剤塗布量は、７０ｇ／ｍ^２であった。合剤
かさ密度が１.０ｇ／ｃｍ^３になるようにプレスし、１.
２ｃｍ×１.２ｃｍに切断して負極を作製した。

【００４３】＜グラファイト系負極＞グラファイト及び
ＫＦ１１２０（呉羽化学工業社製ポリフッ化ビニリデ
ン）とを９０：１０重量％の割合で混合し、Ｎ−メチル
−２−ピロリドンに投入混合して、スラリー状の溶液を
作製した。このスラリーを厚さ２０μｍの銅箔にドクタ
ーブレード法で塗布し、乾燥した。合剤塗布量は、７０
ｇ／ｍ^２であった。合剤かさ密度が１.０ｇ／ｃｍ^３に
なるようにプレスし、１.２ｃｍ×１.２ｃｍに切断して
負極を作製した。

【００４４】２．評価方法 ＜イオン伝導度＞イオン伝導度の測定は、２５℃におい
て高分子電解質をステンレス鋼電極で挟み込むことで電
気化学セルを構成し、電極間に交流を印加して抵抗成分
を測定する交流インピーダンス法を用いて行い、コール
・コールプロットの実数インピーダンス切片から計算し
た。

【００４５】＜電池充放電条件＞充放電器（東洋システ
ム社製ＴＯＳＣＡＴ３０００）を用い、２５℃において
電流密度０.５ｍＡ／ｃｍ^２で充放電を行った。４.２Ｖ
まで定電流充電を行い、電圧が４.２Ｖに達した後、１
２時間定電圧充電を行った。さらに放電終止電圧３.５
Ｖに至るまで定電流放電を行った。最初の放電で得られ
た容量を、初回放電容量とした。上記条件での充電・放
電を１サイクルとして、初回放電容量の７０％以下に至
るまで充放電を繰り返し、その回数をサイクル寿命とし
た。また、電流密度 １ｍＡ／ｃｍ^２で４.２Ｖまで定電
流充電を行い、電圧が４.２Ｖに達した後、１２時間定
電圧充電を行った。さらに放電終止電圧３.５Ｖに至る
まで定電流放電を行った。得られた容量と、前述の充放
電サイクルで得られた初回サイクル容量と比較して、そ
の比率を高率放電特性とした。

【００４６】＜注液時間＞真空注液機を用い、空の缶を
真空引きし、内径が０.８ｃｍのチューブを経由して電
解質前駆体を１ｃｍ^３注液した。注液が終了するまでの
時間を注液時間と定義する。

【００４７】（実施例１）溶媒としてエチレンカーボネ
ートおよびプロピレンカーボネートを重量比で１：１に
混合し溶媒Ａを形成した。次に単官能モノマーとしてア
クリル酸エチルおよびアクリル酸ｎ−ブチルを、さらに
多官能モノマーとしてトリメチロールプロパントリメタ
アクリレートをそれぞれ重量比で２：２：１に混合し、
モノマー溶液Ａを形成した。溶媒Ａとモノマー溶液Ａ、
さらに過酸化ベンゾイルを重量比で１：４：０.０４に
混合し、電解質塩としてＬｉＰＦ_６を１ｍｏｌ／ｄｍ^３
となるよう調整し電解質前駆体組成物Ａを形成した。続
いて、この電解質前駆体組成物Ａをバーコーダーでガラ
ス上に塗布し、８０℃に加熱し１５時間保持することで
ゲル状高分子電解質Ａ（厚さ１００μｍ）を得た。

【００４８】このようにして得られた電解質の膜を直径
１ｃｍの円盤状に切り抜き、これを一対のステンレス電
極に挟み込んだのち、２５℃で前記記載のイオン伝導度
測定法によりイオン伝導度を求めた。イオン伝導度は
０.０２ｍＳ／ｃｍであり、後述する溶媒含有量が等し
い比較例１に比べて高いイオン伝導度が得られた。ま
た、図１および図２に示すように、上述の方法で作製し
たＭｎ系正極１およびＰＩＣ系負極３の間に不織布２を
挟み込み、０.１ＭＰａの荷重をかけて張り合わせた。
次いで、正極１および負極３にステンレス端子５，６を
取り付け、袋状のアルミラミネートフィルム４に挿入し
た。さらに、前記前駆体組成物Ａを注液し、端部を熱融
着し密閉した。注液時間は５分であり、後述する比較例
１に比べて注液時間が短く生産性が向上した。次に、８
０℃の恒温槽内で１５時間保持することで電池Ａを作製
した。作製した電池Ａの初回放電容量は０.２ｍＡｈで
あり、サイクル寿命は３０回であった。また、高率放電
特性は４０％であり、後述する比較例１に比べて高性能
な電池が得られた。ゲル状高分子電解質Ａおよび電池Ａ
の性能を表１に示す。また、作製した電池のアルミラミ
ネートフィルムを剥がした結果、電池内部での電解液の
流動性は見られなかった。

【００４９】（実施例２）実施例１記載の溶媒Ａとモノ
マー溶液Ａ、さらに過酸化ベンゾイルの重量比を１：
１：０.２にする以外は実施例１と全く同様に作製し、
ゲル状高分子電解質Ｂ（厚さ１００μｍ）及び電池Ｂを
得た。注液時間は５分であり、後述する比較例２に比べ
て注液時間が短く生産性が向上した。ゲル状高分子電解
質Ｂのイオン伝導度は０.１ｍＳ／ｃｍであり、実施例
１に比べモノマー溶液に対する溶媒含有度を増加させる
ことで高いイオン伝導度が得られた。また、後述する溶
媒含有度が等しい比較例２に比べて高いイオン伝導度が
得られた。作製した電池Ｂの初回放電容量は０.６ｍＡ
ｈであり、サイクル寿命は１００回であった。高率放電
特性は４０％であり、実施例１に比べ初回放電容量が高
く、かつサイクル寿命が長い電池が得られた。また、後
述する比較例２に比べて高性能な電池が得られた。ゲル
状高分子電解質Ｂおよび電池Ｂの性能を表１に示す。ま
た、作製した電池のアルミラミネートフィルムを剥がし
た結果、電池内部での電解液の流動性は見られなかっ
た。

【００５０】（実施例３）Ｍｎ系正極の代わりにＣｏ系
正極、およびＰＩＣ系負極の代わりにグラファイト系負
極を用いる以外は実施例２と全く同様に、ゲル状高分子
電解質Ｂ（厚さ１００μｍ）及び電池Ｃを得た。注液時
間は５分であり、後述する比較例２に比べて注液時間が
短く生産性が向上した。ゲル状高分子電解質Ｂのイオン
伝導度は０.１ｍＳ／ｃｍであり、後述する溶媒含有度
が等しい比較例２に比べて高いイオン伝導度が得られ
た。作製した電池Ｃの初回放電容量は０.７ｍＡｈであ
り、サイクル寿命は３５回であった。高率放電特性は４
５％であり、実施例２に比べ初回放電容量が高く、かつ
高率放電特性に優れた電池が得られた。また、後述する
溶媒含有度が等しい比較例２に比べて高性能な電池が得
られた。ゲル状高分子電解質Ｂおよび電池Ｃの性能を表
１に示す。また、作製した電池のアルミラミネートフィ
ルムを剥がした結果、電池内部での電解液の流動性は見
られなかった。

【００５１】（実施例４）グラファイト系負極の代わり
にＰＩＣ系負極、電解質塩としてＬｉＰＦ_６の代わりに
ＬｉＢＦ_４を用いる以外は実施例３と全く同様に、ゲル
状高分子電解質Ｃ（厚さ１００μｍ）及び電池Ｄを得
た。注液時間は５分であり、後述する比較例２に比べて
注液時間が短く生産性が向上した。ゲル状高分子電解質
Ｃのイオン伝導度は０.１ｍＳ／ｃｍであり、後述する
溶媒含有度が等しい比較例２に比べて高いイオン伝導度
が得られた。作製した電池Ｄの初回放電容量は０.７ｍ
Ａｈであり、サイクル寿命は４０回であった。高率放電
特性は５０％であり、実施例３に比べサイクル寿命が長
く、かつ高率放電特性に優れた電池が得られた。また、
後述する溶媒含有度が等しい比較例２に比べて高性能な
電池が得られた。ゲル状高分子電解質Ｃおよび電池Ｄの
性能を表１に示す。また、作製した電池のアルミラミネ
ートフィルムを剥がした結果、電池内部での電解液の流
動性は見られなかった。

【００５２】（実施例５）電解質塩としてＬｉＢＦ_４の
代わりにＬｉＣＦ_３ＳＯ_３を用いる以外は実施例４と全
く同様に、ゲル状高分子電解質Ｄ（厚さ１００μｍ）及
び電池Ｅを得た。注液時間は５分であり、後述する比較
例２に比べて注液時間が短く生産性が向上した。ゲル状
高分子電解質Ｄのイオン伝導度は０.１ｍＳ／ｃｍであ
り、後述する溶媒含有度が等しい比較例２に比べて高い
イオン伝導度が得られた。作製した電池Ｄの初回放電容
量は０.７ｍＡｈであり、サイクル寿命は４０回であっ
た。高率放電特性は５０％であり、実施例４と同等の性
能を持つ電池が得られた。また、後述する溶媒含有度が
等しい比較例２に比べて高性能な電池が得られた。ゲル
状高分子電解質Ｄおよび電池Ｅの性能を表１に示す。ま
た、作製した電池のアルミラミネートフィルムを剥がし
た結果、電池内部での電解液の流動性は見られなかっ
た。

【００５３】（実施例６）テトラメチロールプロパント
リメタクリレートの代わりにエチレングリコールジメタ
クリレートを用い、さらに電解質塩としてＬｉＣＦ_３Ｓ
Ｏ_３の代わりにＬｉＰＦ_６を用いる以外は実施例５と全
く同様に、ゲル状高分子電解質Ｅ（厚さ１００μｍ）及
び電池Ｆを得た。注液時間は５分であり、後述する比較
例２に比べて注液時間が短く生産性が向上した。ゲル状
高分子電解質Ｅのイオン伝導度は０.１ｍＳ／ｃｍであ
り、後述する溶媒含有度が等しい比較例２に比べて高い
イオン伝導度が得られた。作製した電池Ｆの初回放電容
量は０.７ｍＡｈであり、サイクル寿命は４０回であっ
た。高率放電特性は５０％であり、実施例５と同様な性
能の電池が得られた。また、後述する溶媒含有度が等し
い比較例２に比べて高性能な電池が得られた。ゲル状高
分子電解質Ｅおよび電池Ｆの性能を表１に示す。また、
作製した電池のアルミラミネートフィルムを剥がした結
果、電池内部での電解液の流動性は見られなかった。

【００５４】（実施例７）エチレングリコールジメタク
リレートの代わりにソルビトールペンタメタクリレート
を用いる以外は実施例６と全く同様に、ゲル状高分子電
解質Ｆ（厚さ１００μｍ）及び電池Ｇを得た。注液時間
は５分であり、後述する比較例２に比べて注液時間が短
く生産性が向上した。ゲル状高分子電解質Ｆのイオン伝
導度は０.１ｍＳ／ｃｍであり、後述する溶媒含有度が
等しい比較例２に比べて高いイオン伝導度が得られた。
作製した電池Ｇの初回放電容量は０.８ｍＡｈであり、
サイクル寿命は４５回であった。高率放電特性は５５％
であり、実施例６に比べ初回放電容量が高く、サイクル
寿命が長く、かつ高率放電特性に優れた電池が得られ
た。また、後述する溶媒含有度が等しい比較例２に比べ
て高性能な電池が得られた。ゲル状高分子電解質Ｆおよ
び電池Ｇの性能を表１に示す。また、作製した電池のア
ルミラミネートフィルムを剥がした結果、電池内部での
電解液の流動性は見られなかった。

【００５５】（実施例８）ソルビトールペンタメタクリ
レートの代わりにトリメチロールプロパントリメタクリ
レートを用いる以外は実施例７と全く同様に、ゲル状高
分子電解質Ｇ（厚さ１００μｍ）及び電池Ｈを得た。注
液時間は５分であり、後述する比較例２に比べて注液時
間が短く生産性が向上した。ゲル状高分子電解質Ｇのイ
オン伝導度は０.１ｍＳ／ｃｍであり、後述する溶媒含
有度が等しい比較例２に比べて高いイオン伝導度が得ら
れた。作製した電池Ｈの初回放電容量は０.８ｍＡｈで
あり、サイクル寿命は４５回であった。高率放電特性は
５５％であり、実施例７と同等の性能を持つ電池が得ら
れた。また、後述する溶媒含有度が等しい比較例２に比
べて高性能な電池が得られた。ゲル状高分子電解質Ｇお
よび電池Ｈの性能を表１に示す。また、作製した電池の
アルミラミネートフィルムを剥がした結果、電池内部で
の電解液の流動性は見られなかった。

【００５６】（実施例９）溶媒としてガンマブチロラク
トンと実施例１のモノマー溶液Ａ、さらに過酸化ベンゾ
イルを重量比で１：１：０.０１に混合し、電解質塩と
してＬｉＰＦ_６を１ｍｏｌ／ｄｍ^３となるよう調整する
こと以外は実施例８と全く同様に、ゲル状高分子電解質
Ｈ（厚さ１００μｍ）及び電池Ｉを得た。注液時間は４
分であり、後述する比較例２に比べて注液時間が短く生
産性が向上した。ゲル状高分子電解質Ｈのイオン伝導度
は０.５ｍＳ／ｃｍであり、溶媒をガンマブチロラクト
ンに変更することで、実施例８に比べ高いイオン伝導度
が得られた。また、後述する溶媒含有度が等しい比較例
２に比べて高いイオン伝導度が得られた。作製した電池
Ｈの初回放電容量は０.８ｍＡｈであり、サイクル寿命
は４５回であった。高率放電特性は６０％であり、実施
例８に比べ高率放電特性に優れた電池が得られた。ま
た、後述する溶媒含有度が等しい比較例２に比べて高性
能な電池が得られた。ゲル状高分子電解質Ｈおよび電池
Ｉの性能を表１に示す。また、作製した電池のアルミラ
ミネートフィルムを剥がした結果、電池内部での電解液
の流動性は見られなかった。

【００５７】（実施例１０）ガンマブチロラクトンの代
わりに、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネートの混合溶媒（重量混合比１：
１：１）を用いる以外は実施例９と全く同様に、ゲル状
高分子電解質Ｉ（厚さ１００μｍ）及び電池Ｊを得た。
注液時間は４分であり、後述する比較例２に比べて注液
時間が短く生産性が向上した。ゲル状高分子電解質Ｉの
イオン伝導度は０.５ｍＳ／ｃｍであり、後述する比較
例２に比べて高いイオン伝導度が得られた。作製した電
池Ｊの初回放電容量は０.９ｍＡｈであり、サイクル寿
命は５０回であった。高率放電特性は６０％であり、実
施例９に比べ初回放電容量が高く、かつサイクル寿命が
長い電池が得られた。また、後述する溶媒含有度が等し
い比較例２に比べて高性能な電池が得られた。ゲル状高
分子電解質Ｉおよび電池Ｊの性能を表１に示す。また、
作製した電池のアルミラミネートフィルムを剥がした結
果、電池内部での電解液の流動性は見られなかった。

【００５８】（実施例１１）エチレンカーボネート、ジ
メチルカーボネート、ジエチルカーボネートの混合溶媒
（重量混合比１：１：１）の代わりに、溶媒としてエチ
レンカーボネート、プロピレンカーボネート及びジエチ
ルカーボネートを重量比で１：１：１に混合した溶媒Ｂ
を用いる以外は、実施例１０と全く同様に、ゲル状高分
子電解質Ｊ（厚さ１００μｍ）及び電池Ｋを得た。注液
時間は４分であり、後述する比較例２に比べて注液時間
が短く生産性が向上した。ゲル状高分子電解質Ｊのイオ
ン伝導度は０.５ｍＳ／ｃｍであり、後述する比較例２
に比べて高いイオン伝導度が得られた。作製した電池Ｋ
の初回放電容量は０.９ｍＡｈであり、サイクル寿命は
５０回であった。高率放電特性は６０％であり、実施例
１０と同等の性能を持つ電池が得られた。また、後述す
る溶媒含有度が等しい比較例２に比べて高性能な電池が
得られた。ゲル状高分子電解質Ｊおよび電池Ｋの性能を
表１に示す。また、作製した電池のアルミラミネートフ
ィルムを剥がした結果、電池内部での電解液の流動性は
見られなかった。

【００５９】（実施例１２）単官能モノマーとしてアク
リル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチルおよびアクリル酸
メチル重量比で１：１：１に混合し、さらに多官能モノ
マーとしてトリメチロールプロパントリメタアクリレー
トを単官能モノマーと多官能モノマーの重量比が４：１
になるよう混合し、モノマー溶液Ｂを形成した。実施例
１１記載の溶媒Ｂとモノマー溶液Ｂ、さらに過酸化ベン
ゾイルを重量比で１：１：０.０１に混合し、電解質塩
としてＬｉＰＦ_６を１ｍｏｌ／ｄｍ^３となるよう調整し
電解質前駆体組成物Ｂを形成した。続いて、この電解質
前駆体組成物Ｂをバーコーダーでガラス上に塗布し、８
０℃に加熱し１５時間保持することでゲル状高分子電解
質Ｋ（厚さ１００μｍ）を得た。

【００６０】このようにして得られた電解質の膜を直径
１ｃｍの円盤状に切り抜き、これを一対のステンレス電
極に挟み込んだのち、２５℃で前記記載のイオン伝導度
測定法によりイオン伝導度を求めた。イオン伝導度は
１.２ｍＳ／ｃｍであり、単官能モノマーとしてアクリ
ル酸メチルを添加することで、実施例１１に比べ高いイ
オン伝導度が得られた。また、後述する溶媒含有度が等
しい比較例２に比べて高いイオン伝導度が得られた。ま
た、図１および図２に示すように、前記記載の方法で作
製したＣｏ系正極１およびＰＩＣ系負極３の間に不織布
２を挟み込み、０.１ＭＰａの荷重をかけて張り合わせ
た。次いで、正極１および負極３にステンレス端子５，
６を取り付け、袋状のアルミラミネートフィルム４に挿
入した。さらに、前記前駆体組成物Ｂを注ぎ、端部を熱
融着し密閉した。注液時間は４分であり、後述する比較
例２に比べて注液時間が短く生産性が向上した。次に、
８０℃の恒温槽内で１５時間保持することで電池Ｌを作
製した。作製した電池Ｌの初回放電容量は１.４ｍＡｈ
であり、サイクル寿命は６０回であった。高率放電特性
は７０％であり、実施例１１に比べ初回放電容量が高
く、サイクル寿命が長く、かつ高率放電特性に優れた電
池が得られた。また、後述する溶媒含有度が等しい比較
例２に比べて高性能な電池が得られた。ゲル状高分子電
解質Ｋおよび電池Ｌの性能を表１に示す。また、作製し
た電池のアルミラミネートフィルムを剥がした結果、電
池内部での電解液の流動性は見られなかった。

【００６１】（実施例１３）アクリル酸メチルの代わり
にメタクリル酸ｎ−ヘキシルを用いる以外は実施例１２
と全く同様に、ゲル状高分子電解質Ｌ（厚さ１００μ
ｍ）及び電池Ｍを得た。注液時間は３分であり、後述す
る比較例２に比べて注液時間が短く生産性が向上した。
ゲル状高分子電解質Ｌのイオン伝導度は１.２ｍＳ／ｃ
ｍであり、後述する溶媒含有度が等しい比較例２に比べ
て高いイオン伝導度が得られた。作製した電池Ｍの初回
放電容量は１.４ｍＡｈであり、サイクル寿命は７０回
であった。高率放電特性は７０％であり、実施例１２に
比べサイクル寿命が長い電池が得られた。また、後述す
る溶媒含有度が等しい比較例２に比べて高性能な電池が
得られた。ゲル状高分子電解質Ｌおよび電池Ｍの性能を
表１に示す。また、作製した電池のアルミラミネートフ
ィルムを剥がした結果、電池内部での電解液の流動性は
見られなかった。

【００６２】（実施例１４）メタクリル酸ｎ−ヘキシル
の代わりにメタクリル酸ラウリルを用いる以外は実施例
１３と全く同様に、ゲル状高分子電解質Ｍ（厚さ１００
μｍ）及び電池Ｎを得た。注液時間は３分であり、後述
する比較例２に比べて注液時間が短く生産性が向上し
た。ゲル状高分子電解質Ｌのイオン伝導度は１.２ｍＳ
／ｃｍであり、後述する溶媒含有度が等しい比較例２に
比べて高いイオン伝導度が得られた。作製した電池Ｎの
初回放電容量は１.４ｍＡｈであり、サイクル寿命は８
０回であった。高率放電特性は７０％であり、実施例１
３に比べサイクル寿命が長い電池が得られた。また、後
述する溶媒含有度が等しい比較例２に比べて高性能な電
池が得られた。ゲル状高分子電解質Ｍおよび電池Ｎの性
能を表１に示す。また、作製した電池のアルミラミネー
トフィルムを剥がした結果、電池内部での電解液の流動
性は見られなかった。

【００６３】（実施例１５）メタクリル酸ラウリルの代
わりにアクリルアミドを用いる以外は実施例１４と全く
同様に、ゲル状高分子電解質Ｎ（厚さ１００μｍ）及び
電池Ｏを得た。注液時間は３分であり、後述する比較例
２に比べて注液時間が短く生産性が向上した。ゲル状高
分子電解質Ｌのイオン伝導度は１.２ｍＳ／ｃｍであ
り、後述する溶媒含有度が等しい比較例２に比べて高い
イオン伝導度が得られた。作製した電池Ｏの初回放電容
量は１.４ｍＡｈであり、サイクル寿命は９０回であっ
た。高率放電特性は７０％であり、実施例１４に比べサ
イクル寿命が長い電池が得られた。また、後述する溶媒
含有度が等しい比較例２に比べて高性能な電池が得られ
た。ゲル状高分子電解質Ｎおよび電池Ｏの性能を表１に
示す。また、作製した電池のアルミラミネートフィルム
を剥がした結果、電池内部での電解液の流動性は見られ
なかった。

【００６４】（実施例１６）アクリルアミドの代わりに
スチレンを用いる以外は実施例１５と全く同様に、ゲル
状高分子電解質Ｏ（厚さ１００μｍ）及び電池Ｐを得
た。注液時間は３分であり、後述する比較例２に比べて
注液時間が短く生産性が向上した。ゲル状高分子電解質
Ｌのイオン伝導度は１.２ｍＳ／ｃｍであり、後述する
溶媒含有度が等しい比較例２に比べて高いイオン伝導度
が得られた。作製した電池Ｐの初回放電容量は１.４ｍ
Ａｈであり、サイクル寿命は１００回であった。高率放
電特性は７０％であり、実施例１５に比べサイクル寿命
が長い電池が得られた。また、後述する溶媒含有度が等
しい比較例２に比べて高性能な電池が得られた。ゲル状
高分子電解質Ｏおよび電池Ｐの性能を表１に示す。ま
た、作製した電池のアルミラミネートフィルムを剥がし
た結果、電池内部での電解液の流動性は見られなかっ
た。

【００６５】（実施例１７）スチレンの代わりにビニル
トルエンを用いる以外は実施例１６と全く同様に、ゲル
状高分子電解質Ｐ（厚さ１００μｍ）及び電池Ｑを得
た。注液時間は３分であり、後述する比較例２に比べて
注液時間が短く生産性が向上した。ゲル状高分子電解質
Ｌのイオン伝導度は１.２ｍＳ／ｃｍであり、後述する
溶媒含有度が等しい比較例２に比べて高いイオン伝導度
が得られた。作製した電池Ｑの初回放電容量は１.４ｍ
Ａｈであり、サイクル寿命は１５０回であった。高率放
電特性は７０％であり、実施例１６に比べサイクル寿命
が長い電池が得られた。また、後述する溶媒含有度が等
しい比較例２に比べて高性能な電池が得られた。ゲル状
高分子電解質Ｐおよび電池Ｑの性能を表１に示す。ま
た、作製した電池のアルミラミネートフィルムを剥がし
た結果、電池内部での電解液の流動性は見られなかっ
た。

【００６６】（実施例１８）アクリル酸メチルの代わり
にメタクリル酸を用いる以外は実施例１７と全く同様
に、ゲル状高分子電解質Ｑ（厚さ１００μｍ）及び電池
Ｒを得た。注液時間は３分であり、後述する比較例２に
比べて注液時間が短く生産性が向上した。ゲル状高分子
電解質Ｌのイオン伝導度は１.２ｍＳ／ｃｍであり、後
述する溶媒含有度が等しい比較例２に比べて高いイオン
伝導度が得られた。作製した電池Ｒの初回放電容量は
１.４ｍＡｈであり、サイクル寿命は２００回であっ
た。高率放電特性は７０％であり、実施例１７に比べサ
イクル寿命が長い電池が得られた。また、後述する溶媒
含有度が等しい比較例２に比べて高性能な電池が得られ
た。ゲル状高分子電解質Ｑおよび電池Ｒの性能を表１に
示す。また、作製した電池のアルミラミネートフィルム
を剥がした結果、電池内部での電解液の流動性は見られ
なかった。

【００６７】（実施例１９）メタクリル酸の代わりに酢
酸ビニルを用いる以外は実施例１８と全く同様に、ゲル
状高分子電解質Ｒ（厚さ１００μｍ）及び電池Ｓを得
た。注液時間は３分であり、後述する比較例２に比べて
注液時間が短く生産性が向上した。ゲル状高分子電解質
Ｒのイオン伝導度は１.３ｍＳ／ｃｍであり、後述する
溶媒含有度が等しい比較例２に比べて高いイオン伝導度
が得られた。作製した電池Ｓの初回放電容量は１.４ｍ
Ａｈであり、サイクル寿命は２００回であった。高率放
電特性は７５％であり、実施例１８に比べ高率放電特性
に優れた電池が得られた。また、後述する溶媒含有度が
等しい比較例２に比べて高性能な電池が得られた。ゲル
状高分子電解質Ｒおよび電池Ｓの性能を表１に示す。ま
た、作製した電池のアルミラミネートフィルムを剥がし
た結果、電池内部での電解液の流動性は見られなかっ
た。

【００６８】（実施例２０）酢酸ビニルの代わりにアク
リル酸を用いる以外は実施例１９と全く同様に、ゲル状
高分子電解質Ｓ（厚さ１００μｍ）及び電池Ｔを得た。
注液時間は２分であり、後述する比較例２に比べて注液
時間が短く生産性が向上した。ゲル状高分子電解質Ｓの
イオン伝導度は１.５ｍＳ／ｃｍであり、単官能モノマ
ーとしてアクリル酸を添加することで、実施例１９に比
べ高いイオン伝導度が得られた。また、後述する溶媒含
有度が等しい比較例２に比べて高いイオン伝導度が得ら
れた。作製した電池Ｔの初回放電容量は１.５ｍＡｈで
あり、サイクル寿命は２００回であった。高率放電特性
は７５％であり、実施例１９に比べ初回放電容量が高い
電池が得られた。また、後述する溶媒含有度が等しい比
較例２に比べて高性能な電池が得られた。ゲル状高分子
電解質Ｓおよび電池Ｔの性能を表１に示す。また、作製
した電池のアルミラミネートフィルムを剥がした結果、
電池内部での電解液の流動性は見られなかった。

【００６９】（実施例２１）酢酸ビニルの代わりにアク
リル酸２−ヒドロキシエチルを用いる以外は実施例２０
と全く同様に、ゲル状高分子電解質Ｔ（厚さ１００μ
ｍ）及び電池Ｕを得た。注液時間は２分であり、後述す
る比較例２に比べて注液時間が短く生産性が向上した。
ゲル状高分子電解質Ｔのイオン伝導度は１.５ｍＳ／ｃ
ｍであり、後述する溶媒含有度が等しい比較例２に比べ
て高いイオン伝導度が得られた。作製した電池Ｕの初回
放電容量は１.５ｍＡｈであり、サイクル寿命は２００
回であった。高率放電特性は７５％であり、実施例２１
と同等の性能を持つ電池が得られた。また、後述する溶
媒含有度が等しい比較例２に比べて高性能な電池が得ら
れた。ゲル状高分子電解質Ｔおよび電池Ｕの性能を表１
に示す。また、作製した電池のアルミラミネートフィル
ムを剥がした結果、電池内部での電解液の流動性は見ら
れなかった。

【００７０】（実施例２２）アクリル酸２−ヒドロキシ
エチルの代わりにアクリロニトリルを用いる以外は実施
例２１と全く同様に、ゲル状高分子電解質Ｕ（厚さ１０
０μｍ）及び電池Ｖを得た。注液時間は２分であり、後
述する比較例２に比べて注液時間が短く生産性が向上し
た。ゲル状高分子電解質Ｕのイオン伝導度は１.７ｍＳ
／ｃｍであり、単官能モノマーとしてアクリロニトリル
を添加することで、実施例２１に比べ高いイオン伝導度
が得られた。また、後述する溶媒含有度が等しい比較例
２に比べて高いイオン伝導度が得られた。作製した電池
Ｑの初回放電容量は１.６ｍＡｈであり、サイクル寿命
は２５０回であった。高率放電特性は７５％であり、実
施例２１に比べ初回放電容量が高く、サイクル寿命が長
い電池が得られた。また、後述する溶媒含有度が等しい
比較例２に比べて高性能な電池が得られた。ゲル状高分
子電解質Ｕおよび電池Ｖの性能を表１に示す。また、作
製した電池のアルミラミネートフィルムを剥がした結
果、電池内部での電解液の流動性は見られなかった。

【００７１】（実施例２３）単官能モノマーとしてアク
リル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチルおよびアクリル酸
メチルの重量比１：１：１の混合溶液の代わりに、アク
リル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−
ヒドロキシエチルおよびアクリロニトリルの重量比１：
１：１：１の混合溶液を用いる以外は実施例１２と全く
同様に、ゲル状高分子電解質Ｖ（厚さ１００μｍ）及び
電池Ｗを得た。注液時間は２分であり、後述する比較例
２に比べて注液時間が短く生産性が向上した。ゲル状高
分子電解質Ｖのイオン伝導度は１.８ｍＳ／ｃｍであ
り、単官能モノマーとしてアクリル酸２−ヒドロキシエ
チルを添加することで、実施例２２に比べ高いイオン伝
導度が得られた。また、後述する溶媒含有度が等しい比
較例２に比べて高いイオン伝導度が得られた。作製した
電池Ｗの初回放電容量は１.７ｍＡｈであり、サイクル
寿命は２５０回であった。高率放電特性は８０％であ
り、実施例２３に比べ初回放電容量が高く、高率放電特
性に優れた電池が得られた。また、後述する溶媒含有度
が等しい比較例２に比べて高性能な電池が得られた。ゲ
ル状高分子電解質Ｖおよび電池Ｗの性能を表１に示す。
また、作製した電池のアルミラミネートフィルムを剥が
した結果、電池内部での電解液の流動性は見られなかっ
た。

【００７２】（実施例２４）単官能モノマーとしてアク
リル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−
ヒドロキシエチルおよびアクリロニトリルを重量比で
１：１：１：１に混合し、さらに多官能モノマーとして
トリメチロールプロパントリメタアクリレートを単官能
モノマーと多官能モノマーの重量比が４：１になるよう
混合し、モノマー溶液Ｃを形成した。実施例１１記載の
溶媒Ｂとモノマー溶液Ｂ、さらに過酸化ベンゾイルを重
量比で９：１：０.２に混合し、電解質塩としてＬｉＰ
Ｆ_６を１ｍｏｌ／ｄｍ^３となるよう調整し電解質前駆体
組成物Ｃを形成した。続いて、この電解質前駆体組成物
Ｃをバーコーダーでガラス上に塗布し、８０℃に加熱し
１５時間保持することでゲル状高分子電解質Ｗ（厚さ１
００μｍ）を得た。

【００７３】このようにして得られた電解質の膜を直径
１ｃｍの円盤状に切り抜き、これを一対のステンレス電
極に挟み込んだのち、２５℃で前記記載のイオン伝導度
測定法によりイオン伝導度を求めた。イオン伝導度は
１.８ｍＳ／ｃｍであり、実施例２３に比べモノマー溶
液に対する溶媒含有度を増加させることで高いイオン伝
導度が得られた。また、後述する溶媒含有度が等しい比
較例３に比べて高いイオン伝導度が得られた。また、図
１および図２に示すように、前記記載の方法で作製した
Ｃｏ系正極１およびＰＩＣ系負極３の間に不織布２を挟
み込み、０.１ＭＰａの荷重をかけて張り合わせた。次
いで、正極１および負極３にステンレス端子５，６を取
り付け、袋状のアルミラミネートフィルム４に挿入し
た。さらに、前記前駆体組成物Ｃを注ぎ、端部を熱融着
し密閉した。注液時間は２分であり、後述する比較例２
に比べて注液時間が短く生産性が向上した。次に、８０
℃の恒温槽内で１５時間保持することで電池Ｘを作製し
た。作製した電池Ｘの初回放電容量は１.６ｍＡｈであ
り、サイクル寿命は２５０回であった。高率放電特性は
９０％であり、実施例２３に比べ高率放電特性に優れた
電池が得られた。また、後述する溶媒含有度が等しい比
較例２に比べて高性能な電池が得られた。ゲル状高分子
電解質Ｗおよび電池Ｘの性能を表１に示す。また、作製
した電池のアルミラミネートフィルムを剥がした結果、
電池内部での電解液の流動性は見られなかった。

【００７４】（比較例１）単官能モノマーとしてテトラ
エチレングリコールモノアクリレート（エチレングリコ
ールユニット数４）を、さらに多官能モノマーとしてト
リメチロールプロパントリメタアクリレートをそれぞれ
重量比で４：１に混合し、モノマー溶液Ｄを形成した。
実施例１１記載の溶媒Ｂとモノマー溶液Ｄ、さらに過酸
化ベンゾイルを重量比で１：４：０.０４に混合し、電
解質塩としてＬｉＰＦ_６を１ｍｏｌ／ｄｍ^３となるよう
調整し電解質前駆体組成物Ｄを形成した。続いて、この
電解質前駆体組成物Ｄをバーコーダーでガラス上に塗布
し、８０℃に加熱し１５時間保持することでゲル状高分
子電解質Ｓ（厚さ１００μｍ）を得た。

【００７５】このようにして得られた電解質の膜を直径
１ｃｍの円盤状に切り抜き、これを一対のステンレス電
極に挟み込んだのち、２５℃で前記記載のイオン伝導度
測定法によりイオン伝導度を求めた。イオン伝導度は
０.００１ｍＳ／ｃｍである。また、図１および図２に
示したように、上述の方法で作製した正極１および負極
３の間に不織布２を挟み込み、０.１ＭＰａの荷重をか
けて張り合わせた。次いで、正極１および負極３にステ
ンレス端子５，６を取り付け、袋状のアルミラミネート
フィルム４に挿入した。さらに、前記前駆体組成物Ｄを
注ぎ、端部を熱融着し密閉した。注液時間は２０分以上
であり、全量を注液することはできなかった。次に、８
０℃の恒温槽内で１５時間保持することで電池Ｔを作製
した。作製した電池Ｔの、初回放電容量は０.０３ｍＡ
ｈであり、サイクル寿命は１０回であった。また、高率
放電特性は１０％であった。ゲル状高分子電解質Ｓおよ
び電池Ｔの性能を表１に示す。また、作製した電池のア
ルミラミネートフィルムを剥がした結果、電池内部での
電解液の流動性は見られなかった。

【００７６】（比較例２）溶媒としてエチレンカーボネ
ート、プロピレンカーボネート及びジエチルカーボネー
トを重量比で１：１：１に混合し溶媒Ｂを形成した。次
に単官能モノマーとしてテトラエチレングリコールモノ
アクリレート（エチレングリコールユニット数４）を、
さらに多官能モノマーとしてトリメチロールプロパント
リメタアクリレートをそれぞれ重量比で４：１に混合
し、モノマー溶液Ｅを形成した。溶媒Ｅとモノマー溶液
Ｅ、さらに過酸化ベンゾイルを重量比で１：１：０.０
１に混合し、電解質塩としてＬｉＰＦ_６を１ｍｏｌ／ｄ
ｍ^３となるよう調整し電解質前駆体組成物Ｄを形成し
た。続いて、この電解質前駆体組成物Ｅをバーコーダー
でガラス上に塗布し、８０℃に加熱し１５時間保持する
ことでゲル状高分子電解質Ｔ（厚さ１００μｍ）を得
た。

【００７７】このようにして得られた電解質の膜を直径
１ｃｍの円盤状に切り抜き、これを一対のステンレス電
極に挟み込んだのち、２５℃で前記記載のイオン伝導度
測定法によりイオン伝導度を求めた。イオン伝導度は
０.００３ｍＳ／ｃｍである。また、図１および図２に
示したように、上述の方法で作製した正極１および負極
３の間に不織布２を挟み込み、０.１ＭＰａの荷重をか
けて張り合わせた。次いで、正極１および負極３にステ
ンレス端子５，６を取り付け、袋状のアルミラミネート
フィルム４に挿入した。さらに、前記前駆体組成物Ｅを
注ぎ、端部を熱融着し密閉した。注液時間は１５分だっ
た。次に、８０℃の恒温槽内で１５時間保持することで
電池Ｕを作製した。作製した電池Ｕの、初回放電容量は
０.０９ｍＡｈであり、サイクル寿命は３０回であっ
た。また、高率放電特性は３０％であった。ゲル状高分
子電解質Ｔおよび電池Ｕの性能を表１に示す。また、作
製した電池のアルミラミネートフィルムを剥がした結
果、電池内部での電解液の流動性は見られなかった。

【００７８】（比較例３）溶媒としてエチレンカーボネ
ート、プロピレンカーボネート及びジエチルカーボネー
トを重量比で１：１：１に混合し溶媒Ｂを形成した。次
に単官能モノマーとしてテトラエチレングリコールモノ
アクリレート（エチレングリコールユニット数４）を、
さらに多官能モノマーとしてトリメチロールプロパント
リメタアクリレートをそれぞれ重量比で４：１に混合
し、モノマー溶液Ｅを形成した。溶媒Ｅとモノマー溶液
Ｅ、さらに過酸化ベンゾイルを重量比で９：１：０.０
１に混合し、電解質塩としてＬｉＰＦ_６を１ｍｏｌ／ｄ
ｍ^３となるよう調整し電解質前駆体組成物Ｆを形成し
た。続いて、この電解質前駆体組成物Ｆをバーコーダー
でガラス上に塗布し、８０℃に加熱し１５時間保持する
ことでゲル状高分子電解質Ｕ（厚さ１００μｍ）を得
た。

【００７９】このようにして得られた電解質の膜を直径
１ｃｍの円盤状に切り抜き、これを一対のステンレス電
極に挟み込んだのち、２５℃で前記記載のイオン伝導度
測定法によりイオン伝導度を求めた。イオン伝導度は
０.０１ｍＳ／ｃｍである。また、図１および図２に示
したように、上述の方法で作製した正極１および負極３
の間に不織布２を挟み込み、０.１ＭＰａの荷重をかけ
て張り合わせた。次いで、正極１および負極３にステン
レス端子５，６を取り付け、袋状のアルミラミネートフ
ィルム４に挿入した。さらに、前記前駆体組成物Ｆを注
ぎ、端部を熱融着し密閉した。注液時間は１０分だっ
た。次に、８０℃の恒温槽内で１５時間保持することで
電池Ｖを作製した。作製した電池Ｖの、初回放電容量は
０.３ｍＡｈであり、サイクル寿命は６０回であった。
また、高率放電特性は６０％であった。ゲル状高分子電
解質Ｕおよび電池Ｖの性能を表１に示す。また、作製し
た電池のアルミラミネートフィルムを剥がした結果、電
池内部での電解液の流動性は見られなかった。

【００８０】

【表１】

【００８１】次に、図３は本発明のリチウム二次電池を
搭載したノート型のパーソナルコンピュータを示してい
る。図３に示すように、本発明のリチウム二次電池を液
晶表示部７の裏側に搭載した。本発明のリチウム二次電
池を搭載したことにより、ノート型のパーソナルコンピ
ュータの厚さを薄くすることができた。図４は図３のＡ
−Ａ’断面を示しており、従来の金属缶を外装材に用い
たリチウム二次電池を搭載した場合（図５）に比べ、リ
チウム二次電池の厚みで２０％の薄型化が可能となっ
た。なお、図４および図５において、９は本発明のリチ
ウム二次電池を、１０は従来のリチウム二次電池をそれ
ぞれ示している。

【００８２】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
性能に優れ且つ生産性の高いリチウム二次電池を得るこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施の形態のリチウム二次電池で、
電池容器であるアルミラミネートフィルムを開いた状態
を示す斜視図である。

【図２】本発明の一実施の形態のリチウム二次電池の上
面図である。

【図３】リチウム二次電池が搭載されたパーソナルコン
ピュータの斜視図である。

【図４】本発明の一実施の形態のリチウム二次電池が搭
載された場合の、図３におけるＡ−Ａ’断面図である。

【図５】従来の金属缶を外装材に用いたリチウム二次電
池が搭載された場合の、図３におけるＡ−Ａ’断面図で
ある。

【符号の説明】

１ 正極 ２ 不織布 ３ 負極 ４ アルミラミネートフィルム ５，６ 端子 ７ 液晶表示部 ８ キーボード ９ 本発明のリチウム二次電池 １０ 従来のリチウム二次電池

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西村 伸 茨城県日立市大みか町七丁目１番１号 株 式会社日立製作所日立研究所内 Ｆターム(参考） 5H029 AJ01 AJ14 AK03 AL07 AM03 AM07 CJ11 CJ13 HJ01 HJ02

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 リチウムを可逆的に吸蔵放出する正極お
   よび負極と、支持体に含浸された電解質とを備えたリチ
   ウム二次電池において、 前記電解質が、下記一般式（１）で表わされる（メタ）
   アクリル酸エステルと、下記一般式（２）で表わされる
   ビニル化合物と、電解質塩と、前記（メタ）アクリル酸
   エステル、前記ビニル化合物、および前記電解質塩を溶
   解する溶媒とを含み、 前記（メタ）アクリル酸エステルと前記ビニル化合物の
   成分が重合していることを特徴とするリチウム二次電
   池。 【化１】 【化２】 （ただし、Ｒ_１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ_２
   は−Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１（ｎ＝１〜１６）、−Ｃ_ｎＨ_２ｎ−
   ＯＨ（ｎ＝１〜４）であり、Ｘはｍ価の有機基を表わす
   （ｍ＝２〜６））
2. 【請求項２】 請求項１に記載のリチウム二次電池にお
   いて、 配合比は、前記（メタ）アクリル酸エステルが１００重
   量部、前記ビニル化合物が１〜２５重量部、前記電解質
   塩が０.２５〜１.５ ｍｏｌ／ｄｍ^３、前記溶媒が６０
   〜１２５００重量部であることを特徴とするリチウム二
   次電池。
3. 【請求項３】 リチウムを可逆的に吸蔵放出する正極お
   よび負極と、支持体に含浸された電解質とを備えたリチ
   ウム二次電池において、 前記電解質が、下記一般式（１）で表わされる（メタ）
   アクリル酸エステルと、下記一般式（２）で表わされる
   第１のビニル化合物と、下記一般式（３）で表される第
   ２のビニル化合物と、電解質塩と、前記（メタ）アクリ
   ル酸エステル、前記第１・第２のビニル化合物、および
   前記電解質塩を溶解する溶媒とを含み、 前記（メタ）アクリル酸エステルと前記第１・第２のビ
   ニル化合物の成分が重合していることを特徴とするリチ
   ウム二次電池。 【化３】 【化４】 （ただし、Ｒ_１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ_２
   は−Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１（ｎ＝１〜１６）、−Ｃ_ｎＨ_２ｎ−
   ＯＨ（ｎ＝１〜４）であり、Ｘはｍ価の有機基を表わす
   （ｍ＝２〜６）） 【化５】 （ただし、Ｒ_３は−Ｃ_６Ｈ_５、−Ｃ_６Ｈ_４−ＣＨ_３、−
   ＯＣＯＣＨ_３、−ＣＮ、−ＣＯＮＨ_２を表わす）
4. 【請求項４】 請求項３に記載のリチウム二次電池にお
   いて、 配合比は、前記（メタ）アクリル酸エステルと前記第２
   のビニル化合物の混合物が１００重量部（ただし、各成
   分は少なくとも１０重量部以上）、前記第１のビニル化
   合物が１〜２５重量部、前記電解質塩が０.２５〜１.５
   ｍｏｌ／ｄｍ ^３、前記溶媒が６０〜１２５００重量部
   であることを特徴とするリチウム二次電池。
5. 【請求項５】 リチウムを可逆的に吸蔵放出する正極お
   よび負極と、支持体に含浸された電解質とを備えたリチ
   ウム二次電池の製造方法において、 前記正極、支持体、および負極を積層する工程と、 前記積層した電極群に、下記一般式（１）で表わされる
   （メタ）アクリル酸エステル、下記一般式（２）で表わ
   されるビニル化合物、電解質塩、および前記（メタ）ア
   クリル酸エステル、前記ビニル化合物、前記電解質塩を
   溶解する溶媒の各成分を注入する工程と、 前記（メタ）アクリル酸エステルと前記ビニル化合物の
   成分を熱重合させる工程と、を含んでなることを特徴と
   するリチウム二次電池の製造方法。 【化６】 【化７】 （ただし、Ｒ_１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ_２
   は−Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１（ｎ＝１〜１６）、−Ｃ_ｎＨ_２ｎ−
   ＯＨ（ｎ＝１〜４）であり、Ｘはｍ価の有機基を表わす
   （ｍ＝２〜６））
6. 【請求項６】 リチウムを可逆的に吸蔵放出する正極お
   よび負極と、支持体に含浸された電解質とを備えたリチ
   ウム二次電池の製造方法において、 前記正極、支持体、および負極を積層する工程と、 前記積層した電極群に、下記一般式（１）で表わされる
   （メタ）アクリル酸エステル、下記一般式（２）で表わ
   される第１のビニル化合物、下記一般式（３）で表され
   る第２のビニル化合物、電解質塩、および前記（メタ）
   アクリル酸エステル、前記第１・第２のビニル化合物、
   前記電解質塩を溶解する溶媒の各成分を注入する工程
   と、 前記（メタ）アクリル酸エステルと前記第１・第２のビ
   ニル化合物の成分を熱重合させる工程と、を含んでなる
   ことを特徴とするリチウム二次電池の製造方法。 【化８】 【化９】 （ただしＲ_１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ_２は
   −Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１（ｎ＝１〜１６）、−Ｃ_ｎＨ_２ｎ−Ｏ
   Ｈ（ｎ＝１〜４）であり、Ｘはｍ価の有機基を表わす
   （ｍ＝２〜６）） 【化１０】 （ただし、Ｒ_３は−Ｃ_６Ｈ_５、−Ｃ_６Ｈ_４−ＣＨ_３、−
   ＯＣＯＣＨ_３、−ＣＮ、−ＣＯＮＨ_２を表わす）