JP2002357925A - トナーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 カブリなどの画質不良が発生しないトナ
ーを効率よくかつ安定的に製造できる方法を提供する。 【解決手段】 着色重合体粒子分散液、好ましくは該着
色重合体粒子分散液の分散媒の電気伝導度が２００μＳ
／ｃｍ以下の着色重合体粒子分散液の流量を測定しなが
ら移送する工程において、該着色重合体粒子分散液の流
量を非接液型の電極を有する電磁流量計、好ましくは励
磁周波数が１００Ｈｚ以上の非接液型の電極を有する電
磁流量計を用いて測定する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法等によって形成される静電潜像を現像するための
トナーの製造方法に関し、さらに詳しくは、カブリが発
生しないトナーを効率よくかつ安定的に製造する方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】トナーの製造方法として、（１）結着樹
脂を着色剤、帯電制御剤、離型剤などと混練、粉砕、分
級して着色粒子を得る粉砕法、（２）重合性単量体を、
又は重合性単量体、帯電制御剤、離型剤等の混合物を、
懸濁重合、乳化重合又は分散重合し、必要に応じて凝集
させて所望粒径の着色粒子を得る重合法若しくは凝集法
と呼ばれる方法、（３）着色剤を含有する樹脂を有機溶
媒に溶解し、次いで溶媒を水媒体に転相して得る溶解分
散法等がある。重合法、凝集法又は溶解分散法によりト
ナーを得ようとする場合には、調製された着色重合体粒
子分散液を必要に応じて酸又はアルカリで洗浄し、さら
に水で洗浄して不要な成分を除去した後、脱水して湿潤
状態の着色重合体粒子を得、該粒子を乾燥する。通常、
前記分散液などのスラリー状態の流体の流量測定には、
電磁流量計を用いて前記分散液の流量を監視している
が、得られたトナーの帯電性が低下してカブリ等の画質
不良が発生する等の問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、カブリ等の画質不良が発生しないトナーを効率よく
かつ安定的に製造できる方法を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討した結果、着色重合体粒子分散液
の流量計の構造に原因があることを突き止めた。すなわ
ち、該分散液と測定電極とが接液している構造をとって
いることが原因であることがわかった。そこで、着色重
合体粒子分散液の流量を測定する工程において、特定の
電磁流量計を用いることにより、上記目的を達成できる
ことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに
至った。

【０００５】かくして本発明によれば、着色重合体粒子
分散液を調製する工程、該着色重合体粒子分散液の流量
を非接液型の電極を有する電磁流量計を用いて測定する
工程を含むトナーの製造方法が提供される。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明のトナーの製造方法は、着
色重合体粒子分散液の流量を非接液型の電極を有する電
磁流量計を用いて測定することを含むものである。

【０００７】電磁流量計は、導電性の流体が流れる管
（測定管）２に磁界をかけたときにその流れと垂直方向
に発生する起電力を電極で測定し、その起電力から流量
を算出するものである。

【０００８】接液型の電極を有する電磁流量計の、電極
部分の概念図を図１に、本発明の方法に使用する非接液
型の電極を有する電磁流量計の、電極部分の概念図を図
２に示す。接液型の電極を有する電磁流量計は、図１の
ように流体と発生した起電力を測定するための電極１１
とが接液している。そのため、測定流体中に固形成分が
含まれている場合、その固形成分が電極部分と衝突する
ことによりノイズ（スラリーノイズ）が発生し、測定流
量と実流量との間で誤差が生じる。一方、本発明の方法
に使用する非接液型の電極を有する電磁流量計は、図２
のように測定管２の外側に電極１が取り付けられてお
り、この電極１が、管壁の容量を介して信号起電力を検
出する仕組みになっている。電極１は、測定流体と接液
しない構造をとっている。そのため、従来の電磁流量計
で生じているようなスラリーノイズが発生することな
く、正確に流体の流量を測定することができる。

【０００９】本発明の方法に用いる電磁流量計の電極の
形状は、測定する流体と接液しない形状であれば特に限
定されない。電極の形状の具体例としては、測定管を覆
う形状のもの（面電極）などが挙げられる。

【００１０】電磁流量計の測定管への磁界のかけ方（励
磁方式）には、大きく分けて高周波励磁方式と低周波励
磁方式の２つがあり、この他に低周波に高周波を重畳さ
せた二周波励磁方式がある。中でも本発明の方法に使用
できる電磁流量計の励磁方式としては、耐ノイズ性と高
速応答の点で高周波励磁方式が好ましい。高周波励磁方
式は、前記のスラリーノイズだけでなくフローノイズ
（測定管と流体が擦れることによって発生する電荷が出
力に重畳することにより生じるノイズ）等の影響を受け
にくいことから、低電気伝導度領域まで正確な測定が可
能である。この時の好ましい励磁周波数は、１００Ｈｚ
以上である。このような非接液型で高周波励磁方式の電
磁流量計として、具体的には横河電機社製ＡＤＭＡＧ
ＣＡ、東京計装社製ＣＡＰＡＦＬＵＸなどが挙げられ
る。なお、本発明では、移送配管の径が８０Ａ以上の場
合には、超音波流量計を電磁流量計にかえて用いること
ができる。超音波流量計は、測定管の上流側及び下流側
からそれぞれ超音波パルスを発信させ、２つの伝播時間
の差から流量を算出するものである。

【００１１】本発明の方法では、電磁流量計で着色重合
体粒子分散液の流量を監視し、適正な流量となるように
バルブ開度やポンプ圧力などを調整する。

【００１２】本発明の方法に適用する着色重合体粒子分
散液は、重合法、凝集法、溶解分散法等によって調製さ
れたものである。着色重合体粒子水分散液の調製の具体
例としては、重合性単量体及び着色剤等の添加剤を含有
する単量体組成物を水系媒体中で懸濁重合、乳化重合又
は分散重合させ、必要に応じて凝集させる方法；重合体
粒子と、単量体及び添加剤とを水系媒体中で懸濁重合、
乳化重合又は分散重合させ、必要に応じて凝集させる方
法；重合体粒子と着色剤等の添加剤とを水系媒体中で凝
集させる方法；着色剤を含有する樹脂を有機溶媒に溶解
し、次いで溶媒を水媒体に転相して得る方法などが挙げ
られる。

【００１３】着色重合体粒子は、通常、結着樹脂を必須
成分として含有し、さらに着色剤、帯電制御剤、離型剤
などのその他の添加剤が必要に応じて含まれている。

【００１４】着色重合体粒子を構成する結着樹脂は、ト
ナー用結着樹脂として通常に使用されているものであれ
ばよく、例えば、（メタ）アクリル酸アルキル重合体、
スチレン−（メタ）アクリル酸アルキル共重合体、スチ
レン重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン
−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエステル、ノルボルネン系樹脂、エポキシ樹
脂、ポリアミドなどが挙げられる。

【００１５】着色剤としては、黒色着色剤、カラー用着
色剤があげられる。

【００１６】黒色着色剤としては、カーボンブラック、
ニグロシンベースの染顔料類；コバルト、ニッケル、四
三酸化鉄、酸化鉄マンガン、酸化鉄亜鉛、酸化鉄ニッケ
ル等の磁性粒子；などを挙げることができる。カーボン
ブラックを用いる場合、一次粒径が２０〜４０ｎｍであ
るものが好ましい。一次粒径が２０ｎｍより小さいとカ
ーボンブラックの分散が得られず、かぶりの多いトナー
になりやすい。一方、４０ｎｍより大きいと、多価芳香
族炭化水素化合物、例えばベンズピレン等の量が多くな
って、環境安全上の問題が起こることがある。

【００１７】カラー用着色剤としては、イエロー着色
剤、マゼンタ着色剤及びシアン着色剤が挙げられる。

【００１８】イエロー着色剤としては、アゾ系顔料、縮
合多環系顔料等の化合物が挙げられる。具体的にはＣ．
Ｉ．ピグメントイエロー３、１２、１３、１４、１５、
１７、６２、６５、７３、８３、９０、９３、９７、１
２０、１３８、１５５、１８０及び１８１等が挙げられ
る。

【００１９】マゼンタ着色剤としては、アゾ系顔料、縮
合多環系顔料等の化合物が挙げられる。具体的にはＣ．
Ｉ．ピグメントレッド４８、５７、５８、６０、６３、
６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９０、１
１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４
９、１６３、１７０、１８４、１８５、１８７、２０
２、２０６、２０７、２０９及び２５１、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントバイオレット１９等が挙げられる。

【００２０】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物等が挙げ
られる。具体的にはＣ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、
６、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、
１６、１７、及び６０等が挙げられる。

【００２１】こうした着色剤の量は、重合性単量体又は
結着樹脂１００重量部に対して１〜１０重量部である。

【００２２】帯電制御剤としては、各種の帯電制御剤が
挙げられる。具体的には、ボントロンＮ−０１（オリエ
ント化学工業社製）、ニグロシンベースＥＸ（オリエン
ト化学工業社製）、スピロンブラックＴＲＨ（保土ケ谷
化学工業社製）、Ｔ−７７（保土ケ谷化学工業社製）、
ボントロンＳ−３４（オリエント化学工業社製）、ボン
トロンＥ−８１（オリエント化学工業社製）、ボントロ
ンＥ−８４（オリエント化学工業社製）、ＣＯＰＹ Ｃ
ＨＡＲＧＥ ＮＸ（クラリアント社製）、ＣＯＰＹ Ｃ
ＨＡＲＧＥ ＮＥＧ （クラリアント社製）等の帯電制
御剤、特開平１１−１５１９２号公報、特開平３−１７
５４５６号公報、特開平３−２４３９５４号公報などに
記載の４級アンモニウム（塩）基含有共重合体や特開平
３−２４３９５４号公報、特開平１−２１７４６４号公
報、特開平３−１５８５８号公報などに記載のスルホン
酸（塩）基含有共重合体等の帯電制御剤（帯電制御樹
脂）が挙げられる。これらの帯電制御剤は、トナーの帯
電性を向上させるために、着色粒子中に含有させること
が好ましい。なかでも帯電制御樹脂は、結着樹脂との相
溶性が高く、無色であり高速でのカラー連続印刷におい
ても帯電性が安定したトナーを得ることができる点で好
ましい。

【００２３】こうした帯電制御剤の量は、重合性単量体
又は結着樹脂１００重量部に対して、通常、０．０１〜
１０重量部、好ましくは０．１〜７重量部である。

【００２４】離型剤としては、例えば、低分子量ポリエ
チレン、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリブチレ
ンなどの低分子量ポリオレフィンワックス類や分子末端
酸化低分子量ポリプロピレン、分子末端をエポキシ基に
置換した低分子量末端変性ポリプロピレン、分子末端酸
化低分子量ポリエチレン、分子末端をエポキシ基に置換
した低分子量ポリエチレンなどの末端変性ポリオレフィ
ンワックス類；キャンデリラ、カルナウバ、ライス、木
ロウ、ホホバなどの植物系天然ワックス；パラフィン、
マイクロクリスタリン、ペトロラクタムなどの石油系ワ
ックス；フィッシャートロプシュワックスなどの合成ワ
ックス；ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペ
ンタエリスリトールテトラパルミテート、ジペンタエリ
スリトールヘキサミリステートなどの多官能エステル化
合物など１種あるいは２種以上が挙げられる。

【００２５】本発明の方法に適用できる着色重合体粒子
分散液の分散媒には、該着色重合体粒子を形成するのに
使用した分散安定剤、水溶性の有機化合物若しくは無機
化合物、又は重合開始剤や分子量調整剤などの残渣が含
まれていてもよい。

【００２６】分散安定剤としては、硫酸バリウム、硫酸
カルシウムなどの硫酸塩；炭酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウムなどの炭酸塩；リン酸カルシウム
などのリン酸塩；酸化アルミニウム、酸化チタン等の金
属酸化物； 水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化第二鉄等の金属水酸化物；ポリビニルアルコ
ール、メチルセルロース、ゼラチン等の水溶性高分子；
アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界
面活性剤等を挙げることができる。

【００２７】水溶性の有機化合物あるいは無機化合物と
しては、水溶性オキソ酸塩を挙げることができる。水溶
性オキソ酸塩としては、ホウ酸塩、リン酸塩、硫酸塩、
炭酸塩、ケイ酸塩、硝酸塩等が挙げられ、好ましくはケ
イ酸塩、ホウ酸塩又はリン酸塩が、特に好ましくはホウ
酸塩が挙げられる。ホウ酸塩としては、テトラヒドロホ
ウ酸ナトリウム、テトラヒドロホウ酸カリウム；四ホウ
酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム十水和物、メタホウ
酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム四水和物、ペルオ
キソホウ酸ナトリウム四水和物、メタホウ酸カリウム、
四ホウ酸カリウム八水和物などが挙げられる。

【００２８】リン酸塩としては、ホスフィン酸ナトリウ
ム一水和物、ホスホン酸ナトリウム五水和物、ホスホン
酸水素ナトリウム２．５水和物、リン酸ナトリウム十二
水和物、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二ナトリ
ウム十二水和物、リン酸二水素ナトリウム一水和物、リ
ン酸二水素ナトリウム二水和物、ヘキサメタリン酸ナト
リウム、次リン酸ナトリウム十水和物、二リン酸ナトリ
ウム十水和物、二リン酸二水素二ナトリウム、二リン酸
二水素二ナトリウム六水和物、三リン酸ナトリウム、ｃ
ｙｃｌｏ−四リン酸ナトリウム、ホスフィン酸カリウ
ム、ホスホン酸カリウム、ホスホン酸水素カリウム、リ
ン酸カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カ
リウム、二リン酸カリウム三水和物、メタリン酸カリウ
ムなどが挙げられる。ケイ酸塩としては、メタケイ酸ナ
トリウム、メタケイ酸ナトリウム９水和物、水ガラス、
オルトケイ酸ナトリウムなどが挙げられる。

【００２９】重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；４，４’−アゾビス
（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス−２−メ
チル−Ｎ−１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒ
ドロキシエチルプロピオアミド、２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾ
ビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロ
ヘキサン−１−カルボニトリル）等のアゾ化合物；メチ
ルエチルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、
アセチルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ラウロ
イルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチル
パーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシピ
バレート、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート等の過酸
化物類などを例示することができる。また、これら重合
開始剤と還元剤とを組み合わせたレドックス開始剤を挙
げることができる。

【００３０】分子量調整剤としては、例えば、ｔ−ドデ
シルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オ
クチルメルカプタンなどのメルカプタン類；四塩化炭
素、四臭化炭素などのハロゲン化炭化水素類；を例示す
ることができる。

【００３１】本発明の方法に適用できる着色重合体粒子
分散液は、揮発性成分や水溶性成分が除去されているこ
とが好ましい。

【００３２】揮発性成分としては、未反応の単量体、有
機溶媒、触媒残渣などが挙げられる。これらを除去する
ことによって帯電量が安定し画質が良好になる。揮発性
成分の除去方法は、特に制限はなく、例えば、着色重合
体粒子水分散液に減圧雰囲気下でスチームや窒素などの
気体を吹き込みながらあるいは水を添加しながら水を溜
去する方法；着色重合体粒子水分散液を減圧雰囲気下に
おき水を蒸発させる方法；着色重合体粒子水分散液を外
部熱交換機で加熱して減圧雰囲気の中に注入してフラッ
シングさせる方法；着色重合体粒子水分散液を蒸留塔の
塔頂から供給し、塔底で水分散液を加熱し又は水分散液
にスチームを吹き込んで蒸留する方法などが挙げられ
る。揮発性成分を除去するために水分散液は、通常（着
色重合体粒子の溶融温度−１５）℃〜１００℃、好まし
くは６０〜９０℃の温度にする。揮発性成分を除去する
ときの圧力は通常、１０〜１０１ｋＰａ、好ましくは２
０〜７０ｋＰａである。

【００３３】揮発性成分の除去は、乾燥後のトナーに含
まれる、未反応単量体が通常、１００ｐｐｍ以下、好ま
しくは５０ｐｐｍ以下になるまで行われる。

【００３４】未反応単量体の量は、下記の方法により測
定した。乾燥後の着色重合体粒子３ｇを１ｍｇ単位まで
精秤して、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２７ｇを加え
て１５分間攪拌した後、メタノール１３ｇを加えて更に
１０分間攪拌してから静置して不溶分を沈殿させた。そ
の後、上澄み液２μｌをガスクロマトグラフ（カラム：
ＴＣ−ＷＡＸ、０．２５ｍｍ×３０ｍ；カラム温度：８
０℃；インジェクション温度：２００℃、ＦＩＤ検出側
温度：２００℃）に注入して重合性単量体の残留量を測
定した。定量用標準試料は、各単量体のＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド／メタノール溶液とした。

【００３５】揮発性化合物を留去する前の重合体粒子中
の残留重合性単量体量は、湿潤した試料中の純固形分に
対する比率として算出した。なお、純固形分は、上記
試料調製作業のために湿潤した重合体粒子を分取するの
と同時に、１ｇを１ｍｇ単位まで精秤し、これを１０
５℃で１時間加熱して得た固形分重量を精秤し、乾燥
前後の重量差から純固形分割合を算出し、この割合
を、残留重合性単量体測定のために用いた湿潤した重合
体粒子重量に乗じて求めた。

【００３６】水溶性成分としては、分散安定剤（難水溶
性金属化合物は酸又はアルカリによって水溶性になるも
の）、水溶性オキソ酸塩などが挙げられる。

【００３７】水溶性成分の除去は、水溶性成分が揮発性
の高いものであれば、前記揮発成分の除去と同時に除去
できる。揮発性の低い水溶性成分は、酸洗浄、アルカリ
洗浄、水洗浄などの洗浄によって除去できる。

【００３８】酸洗浄又はアルカリ洗浄は、中性域では非
水溶性あるいは難水溶性であるが、酸性又はアルカリ性
域で水溶性となる物質を除去するために行われる。酸又
はアルカリ洗浄の方法は特に限定されない。例えば、分
散液に酸又はアルカリを添加して攪拌する方法；分散液
を脱水しケーキ状にした後、酸又はアルカリをケーキに
吹きかける方法などが挙げられる。酸洗浄においては水
分散液のｐＨを６．５以下に調整するのが好ましい。調
整には、硫酸、塩酸などの鉱酸；カルボン酸などの有機
酸を用いる。特に硫酸が好適である。アルカリ洗浄にお
いては、アンモニア、アミン類、アルカリ金属の水酸化
物などを用いる。

【００３９】水洗浄は、中性域で水溶性の物質を除去す
るためと、酸又はアルカリ洗浄において酸性又はアルカ
リ性になった媒体を中性域に戻すために行われる。水洗
浄の方法の具体例としては、分散液を脱水してケーキ状
にし、これを洗浄水に分散し攪拌する方法；分散液を脱
水してケーキ状にした後洗浄水を吹きかける方法などが
挙げられる。

【００４０】分散液を脱水する方法は特に限定されず、
例えば、加圧ろ過、真空ろ過、遠心ろ過などの方法が挙
げられる。これらのうち遠心ろ過法が好適である。

【００４１】濾過脱水装置としては、ピーラーセントリ
フュージ、サイホンピーラーセントリフュージなどを挙
げることができる。

【００４２】遠心ろ過法においては、遠心重力を、通
常、４００〜３０００Ｇ、好ましくは８００〜２０００
Ｇに設定する。脱水後の含水率は、通常、５〜３０重量
％、好ましくは８〜２５重量％である。含水率が高いと
乾燥工程に時間を要するようになり、また水中の不純物
濃度が低くても含水率が高いと乾燥によって不純物が濃
縮され、現像剤の環境依存性が大きくなる。

【００４３】なお、含水率は含水粒子２ｇをアルミ皿に
採取し、それを精秤（Ｗ_０［ｇ］）し、１０５℃に設定
した乾燥器に１時間放置し、冷却後、精秤（Ｗ
_１［ｇ］）し、以下の式で計算した。

【００４４】 含水率＝（（Ｗ_０−Ｗ_１）／Ｗ_０）×１００ ケーキ状の着色重合体粒子に水を吹きかける方法も特に
限定されない。例えばベルトフィルターに着色重合体粒
子のケーキを載せ、上から水を降りかけ、フィルターの
下から水を吸引するという方法を採ることができる。

【００４５】水溶性成分の除去は、着色重合体粒子を脱
水し乾燥した後に得られた粒子の導電率σ２が、通常２
０μＳ／ｃｍ以下、好ましくは１５μＳ／ｃｍ以下に、
σ２−σ１が、１０μＳ／ｃｍ以下、好ましくは５μＳ
／ｃｍ以下になるように行う。水の導電率σ１は、通
常、０〜１５μＳ／ｃｍである。

【００４６】σ２が大きい場合あるいはσ２−σ１が大
きい場合には、帯電量の環境に対する依存性が高くなっ
て、環境変動（温度や湿度の変化）による画質の低下を
引き起こすようになる。

【００４７】導電率σ２は、乾燥後のトナー６ｇを導電
率σ１のイオン交換水１００ｇに分散して分散液を得、
この分散液を１０分間煮沸した後、別途１０分間煮沸し
ておいたイオン交換水を添加して煮沸前の容量に戻し、
室温に冷却した後、導電率計で測定した値である。

【００４８】酸又はアルカリ洗浄をした場合には、乾燥
後のトナーのｐＨが通常４〜８、好ましくは４．５〜
７．５になるようにする。ｐＨは、トナー６ｇをイオン
交換水（陽イオン交換処理と陰イオン交換処理を行った
もの）１００ｇに分散し、これを１０分間煮沸した後、
別途１０分間煮沸しておいたイオン交換水を添加して煮
沸前の容量に戻し、室温に冷却した後、ｐＨ計を用いて
測定した値である。

【００４９】本発明の方法に適用する好適な着色重合体
粒子水分散液の分散媒の電気伝導度は、２００μＳ／ｃ
ｍ以下、好ましくは５０μＳ／ｃｍ以下である。分散媒
の電気伝導度を上記の範囲にすることにより、精度よく
前記分散液の流量を測定することができる。逆に分散媒
の電気伝導度が２００μＳ／ｃｍを超えると、電磁流量
計で測定した流量と実流量と間に誤差が生じやすくな
り、着色重合体粒子分散液の洗浄及び脱水が不安定にな
ることがある。そして、その結果、着色重合体粒子中又
は該粒子表面に不純物が残留して、トナーの帯電量低下
によるかぶりやトナー飛散等の問題を引き起こす傾向に
ある。

【００５０】本発明の方法に使用する好適な着色重合体
粒子分散液の固形分濃度は４０％以下、好ましくは３０
％以下である。固形分濃度を前記範囲にすることによ
り、着色重合体粒子分散液の流量を正確に測定すること
ができる。また、前記分散液の温度は、通常１００℃以
下、好ましくは８０℃以下である。分散液の温度を前記
範囲にすることにより、着色重合体粒子分散液中の着色
重合体粒子の安定性がよく、凝集体などが生成しにくい
ので、粒径分布の良いトナーを得ることができる。

【００５１】本発明の方法では、電極非接液型の電磁流
量計を用いて着色重合体粒子分散液の流量を測定する。
着色重合体粒子分散液の流量測定は、前記の凝集槽、酸
又はアルカリ洗浄槽、水洗浄槽、及び脱水装置などへ移
送する工程が挙げられる。移送された前記分散液は、各
々の槽で前記のように凝集、酸又はアルカリ洗浄、水洗
浄、及び脱水が行われ、その後乾燥、そして必要に応じ
て分級が行われる。乾燥方法としては、流動乾燥、真空
乾燥などが挙げられ、特に限定されないが、低温度での
乾燥が可能な真空乾燥が好ましく、特に攪拌翼を備えた
真空乾燥機による乾燥が好ましい。含水率６０％程度に
なったときに下記の無機粒子を乾燥機内に添加して、無
機粒子を着色重合体粒子と混ぜながら乾燥すると、着色
重合体粒子の凝集が抑えられ粗大粒子の割合が少なくな
り、白筋等の画質不良が低減できる。

【００５２】この乾燥によって得られた着色重合体粒子
は、必要に応じて分級を行うことができる。又着色重合
体粒子は、そのままでトナーとして使用することもでき
るが、外添剤を着色重合体粒子表面に添加したものをト
ナーとして通常使用する。

【００５３】外添剤しては、無機粒子や有機樹脂粒子が
挙げられる。無機粒子としては、二酸化ケイ素、酸化ア
ルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、チタン酸
バリウム、チタン酸ストロンチウムなどが挙げられる。
有機樹脂粒子としては、メタクリル酸エステル重合体粒
子、アクリル酸エステル重合体粒子、スチレン−メタク
リル酸エステル共重合体粒子、スチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体粒子、コアがメタクリル酸エステル共重
合体でシェルがスチレン重合体で形成されたコアシェル
型重合体粒子、シェルがメタクリル酸エステル共重合体
でコアがスチレン重合体で形成されたコアシェル型重合
体粒子などが挙げられる。これらのうち、無機酸化物粒
子、特に二酸化ケイ素粒子が好適である。また、これら
の粒子表面を疎水化処理することができ、疎水化処理さ
れた二酸化ケイ素粒子が特に好適である。外添剤の量
は、特に限定されないが、着色重合体粒子１００重量部
に対して、通常、０．１〜６重量部である。

【００５４】外添剤は２種以上を組み合わせて用いても
良い。外添剤を組み合わせて用いる場合には、平均粒子
径の異なる２種の無機酸化物粒子または有機樹脂粒子を
組み合わせるのが好適である。

【００５５】具体的には、平均粒子径５〜２０ｎｍ、好
ましくは７〜１８ｎｍの粒子（好適には無機酸化物粒
子）と、平均粒子径２０ｎｍ超過２μｍ以下、好ましく
は３０ｎｍ〜１μｍの粒子（好適には無機酸化物粒子）
と、を組み合わせて付着させることが好適である。な
お、外添剤用の粒子の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡
で該粒子を観察し、無作意に１００個選び、その粒子径
を測定し、その測定値の平均値である。

【００５６】前記２種の外添剤（粒子）の量は、着色重
合体粒子１００重量部に対して、平均粒子径５〜２０ｎ
ｍの粒子が、通常、０．１〜３重量部、好ましくは０．
２〜２重量部、平均粒子径２０ｎｍ超過２μｍ以下の粒
子が、通常、０．１〜３重量部、好ましくは０．２〜２
重量部である。平均粒子径５〜２０ｎｍ粒子と平均粒子
径２０ｎｍ超過２μｍ以下粒子との重量比は、通常、
１：５〜５：１の範囲、好ましくは３：１０〜１０：３
の範囲である。

【００５７】外添剤の付着は、通常、外添剤と着色重合
体粒子とをヘンシェルミキサーなどの混合機に入れて撹
拌して行う。

【００５８】本発明の製法によって得られたトナーは、
一成分現像剤として、あるいはキャリアと組み合わせて
二成分現像剤として用いることができる。

【００５９】

【実施例】本発明の製造方法を、実施例を示しながらさ
らに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限
定されるものではない。なお、部及び％は特に断りのな
い限り重量基準である。

【００６０】本実施例において行った評価は、以下の方
法によって行った。

【００６１】（着色重合体粒子分散液の分散媒の電気伝
導度）着色重合体粒子分散液の分散媒の電気伝導度は、
前記分散液を分取し、ろ過を行い、得られたろ液（分散
媒）を室温で電気伝導度計により測定した。

【００６２】（実流量値と測定流量値との間の誤差）実
流量値と電磁流量計の測定流量値との乖離は、以下の式
により誤差として算出した。 誤差[％]＝｜（実流量値）−（測定流量値）｜／（実流
量値）×１００ なお、実流量値は、所定時間に配管出口で実際に流出す
る重合体粒子分散液の重量を測定、その重量から算出し
た値である。

【００６３】（画質評価）市販の非磁性一成分現像方式
のプリンター（沖データ社製、商品名「ＭＩＣＲＯＬＩ
ＮＥ １２ｎ」）を用いて、３５℃×８０ＲＨ％（Ｈ／
Ｈ）環境及び１０℃×２０ＲＨ％（Ｌ／Ｌ）環境の各環
境下で初期から連続印字を行い、１万枚印字したときの
カブリの値を、○：５％以下の場合；×：５％より大き
い場合；の２段階評価を行った。

【００６４】（実施例１）スチレン８０．５部及びｎ−
ブチルアクリレート１９．５部からなるコア用重合性単
量体（これらの単量体を共重合して得られた共重合体の
Ｔｇ＝５５℃）、ポリメタクリル酸エステルマクロモノ
マー（東亜合成化学工業社製、商品名「ＡＡ６」、Ｔｇ
＝９４℃）０．３部、ジビニルベンゼン０．５部、ｔ−
ドデシルメルカプタン１．２部、カーボンブラック（三
菱化学社製、商品名「＃２５」）７部、帯電制御剤（保
土ヶ谷化学工業社製、商品名「スピロンブラックＴＲ
Ｈ」）１部、離型剤（フィッシャートロプシュワック
ス、サゾール社製、商品名「パラフリントＨ１」、吸熱
ピーク温度：１００℃）２部を、メディア型湿式粉砕機
を用いて湿式粉砕を行い、コア用重合性単量体組成物Ａ
を得た。

【００６５】他方、イオン交換水２５０部に塩化マグネ
シウム（水溶性多価金属塩）１０．２部を溶解した水溶
液に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム（水酸化
アルカリ金属）６．２部を溶解した水溶液を攪拌下で徐
々に添加して、水酸化マグネシウムコロイド（難水溶性
の金属水酸化物コロイド）分散液Ａを調製した。生成し
た上記コロイドの粒径分布をマイクロトラック粒径分布
測定器（日機装社製）で測定したところ、粒径は、Ｄ５
０（個数粒径分布の５０％累積値）が０．３５μｍで、
Ｄ９０（個数粒径分布の９０％累積値）が０．８４μｍ
であった。このマイクロトラック粒径分布測定器におけ
る測定においては、測定レンジ＝０．１２〜７０４μ
ｍ、測定時間＝３０秒、媒体＝イオン交換水の条件で行
った。

【００６６】一方、メチルメタクリレート（Ｔｇ＝１０
５℃になる）３部と水１００部を超音波乳化機にて微分
散化処理して、シェル用重合性単量体の水分散液Ａを得
た。シェル用重合性単量体の液滴の粒径は、得られた液
滴を１％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液中に濃度３
％で加え、マイクロトラック粒径分布測定器で測定した
ところ、Ｄ９０が１．６μｍであった。

【００６７】上記により得られた水酸化マグネシウム分
散液Ａに、コア用重合性単量体組成物Ａを投入し、液滴
が安定するまで攪拌し、そこに重合開始剤：ｔ−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサノエート（日本油脂社
製、商品名「パーブチルＯ」）６部添加後、エバラマイ
ルダーを用いて１５，０００ｒｐｍの回転数で３０分間
高剪断攪拌して、単量体混合物の液滴を造粒した。この
造粒した単量体混合物の水分散液を、攪拌翼を装着した
反応器に入れ、８５℃で重合反応を開始させ、重合転化
率がほぼ１００％に達した後、前記シェル用重合性単量
体の水分散液Ａに水溶性開始剤（和光純薬社製、商品名
「ＶＡ−０８６」＝２，２’ −アゾビス（２−メチル
−Ｎ−（２−ハイドロキシエチル）−プロピオンアミ
ド）０．３部を溶解し、それを反応器に入れた。４時間
重合を継続した後、反応を停止し、重合体粒子の水分散
液を得た。このときの着色重合体粒子分散液の固形分濃
度は３１％、温度は８０℃であった。

【００６８】この着色重合体粒子分散液をｐＨ４になる
まで硫酸を添加して酸洗浄し、これを遠心ろ過機に送
り、該遠心脱水機を用いて脱水しケーキ状にし、次い
で、該ケーキを水洗浄槽に移し、水を加えて再分散し、
水洗浄を行った。水洗浄後の着色重合体粒子分散液の固
形分濃度は３０％、温度は４０℃、分散媒の電気伝導度
は２０μＳ／ｃｍであった。水洗浄を行った分散液を遠
心ろ過機に移送する時、該分散液の流量を高周波励磁方
式の非接液型の電極を有する電磁流量計（励磁周波数１
６５Ｈｚ）を用いて測定した。遠心ろ過機に移送した
後、脱水し、真空乾燥して、着色重合体粒子を得た。得
られた粒子１００部に、疎水化処理したコロイダルシリ
カ（商品名「ＲＸ−３００」；日本アエロジル社製）
０．６部を添加し、ヘンシェルミキサーを用いて混合
し、トナーを得た。測定結果、評価結果を表１に示す。

【００６９】（実施例２）実施例１で着色重合体粒子分
散液の分散媒の電気伝導度が１３０μＳ／ｃｍであった
他は同様にしてトナーを得た。測定結果、評価結果を表
１に示す。

【００７０】（比較例１）実施例１において、着色重合
体粒子分散液の流量を接液型の電極を有する低周波励磁
方式の電磁流量計（励磁周波数：１０Ｈｚ以下）を使用
して測定した他は同様にしてトナーを得た。測定結果、
評価結果を表１に示す。

【００７１】（比較例２）実施例２において、着色重合
体粒子分散液の流量を接液型の電極を有する低周波励磁
方式の電磁流量計（励磁周波数：１０Ｈｚ以下）を使用
して測定した他は同様にしてトナーを得た。測定結果、
評価結果を表１に示す。

【００７２】

【表１】

【００７３】

【発明の効果】本発明の方法によれば、着色重合体粒子
分散液の流量を精度よく測定できるので、該分散液の洗
浄や脱水運転の安定操業が可能となり、着色重合体粒子
中や該粒子表面の不純物が十分に除去されて、カブリ等
の画質不良が発生しないトナーを効率よくかつ安定的に
製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】接液型の電極を有する電磁流量計の流量測定部
分の概念図

【図２】非接液型の電極を有する電磁流量計の流量測定
部分の概念図

【符号の説明】 １１．電極 １．電極 ２．測定管 ３．励磁コイル

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 着色重合体粒子分散液を調製する工程、
   該着色重合体粒子分散液の流量を非接液型の電極を有す
   る電磁流量計を用いて測定しながら移送する工程、及び
   該分散液から着色重合体粒子を分離する工程を含むトナ
   ーの製造方法。
2. 【請求項２】 電磁流量計の励磁周波数が１００Ｈｚ以
   上である請求項１記載のトナーの製造方法。
3. 【請求項３】 着色重合体粒子分散液の分散媒の電気伝
   導度が２００μＳ／ｃｍ以下である請求項１又は２記載
   のトナーの製造方法。
4. 【請求項４】 着色重合体粒子分散液の固形分濃度が４
   ０％以下であり、かつ該分散液の温度が１００℃以下で
   ある請求項１、２、又は３記載のトナーの製造方法。
5. 【請求項５】 着色重合体粒子分散液の流量を非接液型
   の電極を有する電磁流量計を用いて測定する方法。