JP2002356671A

JP2002356671A - 撥水撥油剤組成物

Info

Publication number: JP2002356671A
Application number: JP2001164821A
Authority: JP
Inventors: Takashige Maekawa; 隆茂前川; Sannashi Shindo; 三奈子新道; Masako Tada; 雅子多田
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 2001-05-31
Filing date: 2001-05-31
Publication date: 2002-12-13

Abstract

(57)【要約】【課題】耐久性に優れた撥水撥油性を、物品の風合いを
保持したまま物品に付与できる、撥水撥油剤組成物の提
供。【解決手段】下記単量体（ａ）の重合単位および下記単
量体（ｂ）の重合単位を含む共重合体を必須とする撥水
撥油剤組成物。単量体（ａ）：１００℃以上の微結晶の融点を与えるＲ
^f基含有単量体。たとえば、炭素数１０以上の直鎖状の
Ｒ^f基含有（メタ）アクリレート。単量体（ｂ）：微結晶の融点が存在しないか、または３
０℃以下の微結晶の融点を与えるＲ^f基含有単量体。た
とえば、炭素数６以下の直鎖状のＲ^f基含有（メタ）ア
クリレート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、物品に撥水撥油
性、防汚性を付与できる撥水撥油剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】撥水撥油性の耐久性を高め、かつ、安定
に維持させるために、１００℃以上の高い微結晶融点を
与える単量体を用いた撥水撥油剤組成物（特開平５−１
７１１３６号公報）が知られている。該撥水撥油剤組成
物は、初期の撥水撥油性および撥水撥油性の耐久性に優
れ、加えて温水または加熱されたオイル等に対する撥性
も発現できる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来の撥水撥油剤組成
物においては、組成物そのものは優れた撥水撥油性を有
するが、その融点が高いことから、通常の温度領域では
皮膜を形成しにくいため、物品に対して被覆力が弱く、
物品に充分な撥水撥油性を付与できなかった。また、撥
水撥油剤組成物を布などに処理すると、手触りが硬くな
り、風合いが悪くなる欠点があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、高融点を
有するポリフルオロアルキル基（以下、ポリフルオロア
ルキル基をＲ^f基と記すことがある。）含有共重合体の
撥水撥油性の発現原理に関して詳細に検討した結果、該
共重合体の持つ優れた特性を維持したまま、上記欠点を
解決できることを見出した。すなわち、高融点を付与す
る単量体と該単量体以外の異種のＲ^f基含有単量体との
共重合体が、より高度な耐久性を温和な加工条件で達成
できることを見出した。該組成物は、驚くべきことに、
共重合体中のＲ^f基に由来する微結晶の結晶融点が低下
するにもかかわらず、撥水撥油性の耐久性に優れる。

【０００５】本発明は、下記単量体（ａ）の重合単位お
よび下記単量体（ｂ）の重合単位を含む共重合体を必須
成分として含有することを特徴とする撥水撥油剤組成物
を提供する。

【０００６】単量体（ａ）：ホモポリマのポリフルオロ
アルキル基に由来する微結晶の融点が１００℃以上であ
るポリフルオロアルキル基含有単量体。

【０００７】単量体（ｂ）：ホモポリマのポリフルオロ
アルキル基に由来する微結晶の融点が存在しないか、ま
たは３０℃以下であるポリフルオロアルキル基含有単量
体。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明における微結晶の融点の有
無は、示差熱量測定（ＪＩＳ−Ｋ−７１２１−１９８
７、Ｋ−７１２２−１９８７に記載のＤＳＣ測定法）に
より確認できる。本法の場合、微結晶の融解に伴う熱量
が３ｋＪ／ｍｏｌ以下の場合に、微結晶の融点が存在し
ないと判断される。

【０００９】Ｒ^f基に由来する微結晶の融点の有無は、
補助的に、広角および小角Ｘ線散乱の自己パッキングに
よるピークを観測することによっても確認できる。微結
晶の融点が存在すれば、通常その特性的なパッキング面
間隔は５Å程度であることが観測される。

【００１０】本発明における微結晶の融点とは、ホモポ
リマそのものまたは共重合体そのものの融点を意味する
のではなく、Ｒ^f基含有単量体の重合単位を含む共重合
体中に存在するＲ^f基の分子レベルでの凝集体構造（微
結晶）の融点を意味する。したがって、低分子化合物に
おける融点とは異なる。

【００１１】本発明において、Ｒ^f基含有単量体とは、
飽和アルキル基または不飽和アルキル基の水素原子の一
部または全てがフッ素原子に置換されたＲ^f基と、重合
性不飽和基とを有する化合物をいう。

【００１２】Ｒ^f基は、フッ素原子以外の他のハロゲン
原子を含んでいてもよい。他のハロゲン原子としては、
塩素原子が好ましい。また、Ｒ^f基中の炭素−炭素結合
間にはエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原
子が挿入されていてもよいが、該酸素原子または該硫黄
原子が挿入されていない方が好ましい。Ｒ^f基の末端部
分の構造としては、−ＣＦ₂ＣＦ₃、−ＣＦ（ＣＦ₃）₂、
−ＣＦ₂Ｈ、−ＣＦＨ₂、−ＣＦ₂Ｃｌ等が挙げられ、−
ＣＦ₂ＣＦ₃が好ましい。

【００１３】Ｒ^f基中のフッ素原子の数は、［（Ｒ^f基中
のフッ素原子数）／（Ｒ^f基と同一炭素数の対応するア
ルキル基中に含まれる水素原子数）］×１００（％）で
表わすと、６０％以上が好ましく、特に８０％以上が好
ましい。

【００１４】重合性不飽和基としては、エチレン性の重
合性不飽和基が好ましい。Ｒ^f基とエチレン性の重合性
不飽和基とは直接結合していてもよいが、結合基を介し
て結合しているのが好ましい。結合基としては、アルキ
レン基、エステル結合、アミド結合、イミド基、ウレタ
ン結合およびエーテル結合からなる群から選ばれる一種
以上を有する結合基が好ましい。

【００１５】Ｒ^f基含有単量体としては、Ｒ^f基含有アル
コール、Ｒ^f基含有カルボン酸またはＲ^f基含有スルホン
酸から誘導されるＲ^f基含有単量体が好ましい。該Ｒ^f基
含有単量体としては、公知の単量体が使用できる。特
に、Ｒ^f基含有の（メタ）アクリレートが好ましい。

【００１６】本発明における単量体（ａ）は、ホモポリ
マのＲ^f基に由来する微結晶の融点が１００℃以上であ
るＲ^f基含有単量体である。単量体（ａ）は、該単量体
の２種以上の混合物であってもよい。

【００１７】単量体（ａ）におけるＲ^f基は、炭素数１
０以上のパーフルオロアルキル基（以下、パーフルオロ
アルキル基をＲ^F基と記すことがある。）であることが
好ましい。また、単量体（ａ）におけるＲ^f基は、炭素
数２０以下のＲ^F基であることが好ましく、直鎖状であ
ることが好ましい。単量体（ａ）におけるＲ^f基の炭素
数としては１０〜１８が好ましく、特に１０〜１６が好
ましい。

【００１８】単量体（ａ）としては、（Ｒ^f−Ｒ¹）_y−
Ｘ¹で表される化合物が好ましい。ただし、Ｒ^fは上記の
Ｒ^f基を示し、Ｒ¹は−（ＣＨ₂）_nＱ¹（ＣＨ₂）_p−なる
２価有機基（Ｑ¹は単結合、−ＣＯＯＮＨ−、−ＣＯＮ
Ｈ−、−ＳＯ₂ＮＨ−または−ＮＨＣＯＮＨ−であり、
ｎ＋ｐは２〜２２の整数である。）を示す。ｙは１また
は２の整数を示し、Ｘ¹は１価の基（ｙ＝１）または２
価の基（ｙ＝２）を示す。また、Ｘ¹としては、１価の
基である−ＣＲ＝ＣＨ₂、−ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ₂、−ＯＣ
Ｈ₂−φ−ＣＲ＝ＣＨ₂、−ＯＣＨ＝ＣＨ₂もしくは−Ｃ
ＯＯＣＲ＝ＣＨ₂、または、−ＯＣＯＲ＝ＣＲＣＯＯ−
（Ｒは水素原子、メチル基またはハロゲン原子であり、
φはフェニレン基である。）等の基が挙げられる。

【００１９】Ｒ^fとしては、直鎖状Ｒ^F基が好ましく、特
に炭素数１０〜２０のＲ^F基が好ましい。Ｒ¹としては、
Ｑ¹が単結合であり、かつ、ｎ＋ｐが２〜６のもの、す
なわち、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレ
ン基、ペンタメチレン基またはヘキサメチレン基が最も
好ましい。次に、Ｑ¹が−ＣＯＮＨ−または−ＳＯ₂ＮＨ
−であり、かつ、ｎ＋ｐが２〜６（ただし、ｐは２以
上）であるものが好ましい。ｙは１の整数が特に好まし
く、Ｘ¹は特に−ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ₂、すなわち、（メ
タ）アクリロイルオキシ基が好ましい。

【００２０】単量体（ａ）の好ましい具体例を以下に挙
げる。Ｆ（ＣＦ₂）₁₀（ＣＨ₂）₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、Ｆ
（ＣＦ₂）₁₀（ＣＨ₂）₄ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、Ｆ（Ｃ
Ｆ₂）₁₂（ＣＨ₂）₃ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、Ｆ（ＣＦ₂）₁₂
（ＣＨ₂）₆ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、Ｆ（ＣＦ₂）₁₀ＣＯＮＨ
（ＣＨ₂）₅ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、Ｆ（ＣＦ₂）₁₂（Ｃ
Ｈ₂）₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、Ｆ（ＣＦ₂）₁₄（ＣＨ₂）₂Ｏ
ＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、Ｆ（ＣＦ₂）₁₀ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂、Ｆ（ＣＦ₂）₁₀（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂、Ｆ
（ＣＦ₂）₁₀（ＣＨ₂）₃ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、Ｆ（Ｃ
Ｆ₂）₁₂（ＣＨ₂）₂ＯＣＨ＝ＣＨ₂、Ｆ（ＣＦ₂）₁₂ＣＨ₂
ＣＦ₂（ＣＨ₂）₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、Ｆ（ＣＦ₂）
₁₂（ＣＨ₂）₄ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、Ｆ（ＣＦ₂）₁₂ＣＯＮ
Ｈ（ＣＨ₂）₃ＣＨ＝ＣＨ₂、Ｆ（ＣＦ₂）₁₄ＣＯＮＨ（Ｃ
Ｈ₂）₂ＣＨ＝ＣＨ₂、Ｆ（ＣＦ₂）₁₄ＳＯ₂ＮＨ（ＣＨ₂）
₂ＣＨ＝ＣＨ₂、Ｆ（ＣＦ₂）₁₄（ＣＨ₂）₆ＯＣＯＣ（Ｃ
Ｈ₃）＝ＣＨ₂、Ｈ（ＣＦ₂）₁₀ＣＨ＝ＣＨ₂、Ｈ（Ｃ
Ｆ₂）₁₂（ＣＨ₂）₃ＯＣＨ₂−φ−ＣＨ＝ＣＨ₂。

【００２１】単量体（ｂ）におけるＲ^f基は、単量体
（ａ）におけるＲ^f基とは互いに独立している。たとえ
ば、炭素数が異なるＲ^f基または炭素数は同じで構造が
異なるＲ^f基が挙げられる。単量体（ｂ）は、ホモポリ
マのＲ^f基に由来する微結晶の融点が存在しないか、ま
たは３０℃以下であるＲ^f基含有単量体である。単量体
（ｂ）は、該単量体の２種以上の混合物であってもよ
い。

【００２２】単量体（ｂ）におけるＲ^f基は、炭素数６
以下のＲ^F基であることが好ましい。また、単量体
（ｂ）におけるＲ^f基は、炭素数１〜６のＲ^F基であるこ
とが好ましく、直鎖状であることが好ましい。単量体
（ｂ）におけるＲ^f基の炭素数は、２〜６が好ましく、
特に４または６が好ましい。

【００２３】単量体（ｂ）としては、（Ｒ^f’−Ｒ²）_y
−Ｘ²で表される化合物が好ましい。ただし、Ｒ^f’は上
記のＲ^f基を示し、Ｒ²は−Ｒ^M−Ｑ²−Ｒ^N−なる２価有
機基（Ｒ^MまたはＲ^Nは互いに独立して、単結合、また
は、１個以上の酸素原子を含んでいてもよい炭素数１〜
２２の炭化水素基。Ｑ²は単結合、−ＯＣＯＮＨ−、−
ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ＮＨ−または−ＮＨＣＯＮＨ
−。）を示す。また、ｙは上記と同じであり、Ｘ²は上
記Ｘ¹と同様の基を示す。

【００２４】Ｒ^f’としては、直鎖状Ｒ^F基が好ましく、
特に炭素数６以下のＲ^F基が好ましい。また、Ｒ^f’とし
ては、Ｃ_hＦ_2h+1Ｏ［ＣＦ（ＣＦ₃）ＣＦ₂Ｏ］_sＣＦ（Ｃ
Ｆ₃）−（ｈは１〜６の整数、ｓは１〜１０の整数。）
で示される基も好ましい。

【００２５】Ｒ²としては、−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ
₂−、−（ＣＨ₂）₁₁−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）
−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂−、−（ＣＨ₂ＣＨＲ⁵Ｏ）_kＣＨ
₂ＣＨ₂−（ｋは１〜１０の整数、Ｒ⁵は水素原子または
メチル基。）、−Ｃ₂Ｈ₄ＯＣＯＮＨＣ₂Ｈ₄−、−Ｃ₂Ｈ₄
ＯＣＯＯＣ₂Ｈ₄−、−ＣＯＯＣ₂Ｈ₄−等が好ましく挙げ
られる。ｙは１の整数が好ましく、Ｘ²は、特に（メ
タ）アクリロイルオキシ基が好ましい。

【００２６】単量体（ｂ）の好ましい具体例を以下に挙
げる。ただし、Ｗは１〜６の整数、ｉは１〜１０の整
数、ｊは１〜２の整数を示す。Ｆ（ＣＦ₂）₄（ＣＨ₂）₂
ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、Ｆ（ＣＦ₂）₄（ＣＨ₂）₂ＯＣＯＣ
（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂、Ｆ（ＣＦ₂）₆（ＣＨ₂）₂ＯＣＯＣＨ
＝ＣＨ₂、Ｆ（ＣＦ₂）₆（ＣＨ₂）₂ＯＣＯＣ（ＣＨ₃）＝
ＣＨ₂、（ＣＦ₃）₂ＣＦＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、（ＣＦ₃）₂
ＣＦ（ＣＦ₂）₂（ＣＨ₂）₂ＯＣＯＣ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂、
Ｆ（ＣＦ₂）₂（ＣＨ₂）₂（ＣＦ₂）₂（ＣＨ₂）₂ＯＣＯＣ
Ｈ＝ＣＨ₂、Ｆ（ＣＦ₂）₄（ＣＨ₂）₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＣ
ＯＣＨ＝ＣＨ₂、Ｆ（ＣＦ₂）_WＯ［ＣＦ（ＣＦ₃）ＣＦ₂
Ｏ］_iＣＦ（ＣＦ₃）ＣＨ₂ＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、Ｆ（Ｃ
Ｆ₂）_WＯ［ＣＦ（ＣＦ₃）ＣＦ₂Ｏ］_i（ＣＦ₂）_j（Ｃ
Ｈ₂）₂ＯＣＯＣ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂。

【００２７】単量体（ｂ）としては、単量体（ａ）との
重合性、形成皮膜の柔軟性、基材に対する接着性、溶媒
に対する溶解性、乳化重合の容易性等の観点から、特に
（メタ）アクリレート類が好ましい。

【００２８】本発明における共重合体は、撥水撥油性の
耐久性および安定性と、加工性・被覆物性を両立させる
ために、単量体（ａ）と単量体（ｂ）の割合を制御する
ことが好ましい。共重合体における［単量体（ａ）の重
合単位］／［単量体（ｂ）の重合単位］の質量比は、９
５／５〜５０／５０が好ましく、特に９０／１０〜５５
／４５が好ましく、とりわけ８０／２０〜７０／３０が
好ましい。

【００２９】単量体（ｂ）の割合が上記の範囲にある
と、撥水撥油性の発現に必要なＲ^f基に由来する微結晶
が生成しやすく、高度な撥水撥油性を発現できる。ま
た、単量体（ａ）の割合が上記の範囲にあると、共重合
体の結晶融点が好ましい範囲になり造膜が均一になりや
すく、物品に対する被覆物性が向上し、塗膜物性に優
れ、布などに処理した場合には風合いがよくなる。

【００３０】本発明における共重合体は、単量体（ａ）
の重合単位および単量体（ｂ）の重合単位以外に、単量
体（ｃ）の重合単位を含むのが好ましい。単量体（ｃ）
としては、単量体（ａ）および単量体（ｂ）と共重合性
を有し、かつ、Ｒ^f基を含まない単量体が好ましい。

【００３１】単量体（ｃ）としては、単量体（ａ）およ
び単量体（ｂ）と共重合可能な不飽和基を有する１種以
上の単量体が使用できる。物品に撥水撥油性の耐久性を
付与したり、高融点の共重合体が有する特性を付与する
ためには、共重合体における単量体（ｃ）の割合は８０
質量％以下が好ましい。

【００３２】単量体（ｃ）としては、炭素数１〜２２の
アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、ま
たは、炭素数５〜８のシクロアルキル基を有するシクロ
アルキル（メタ）アクリレートが好ましい。

【００３３】炭素数１〜２２のアルキル基を有するアル
キル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）ア
クリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート
が好ましい。炭素数５〜８のシクロアルキル基を有する
シクロアルキル（メタ）アクリレートとしては、シクロ
ヘキシル（メタ）アクリレートが好ましい。

【００３４】単量体（ｃ）としては、ブロック化イソシ
アネート基含（メタ）アクリレートも好ましい。ブロッ
ク化イソシアネート基含有（メタ）アクリレートとは、
ブロックされたイソシアネート基を１個以上有する（メ
タ）アクリレートであり、イソシアネート基含有（メ
タ）アクリレートのイソシアネート基をブロック化剤で
ブロックした構造の化合物が好ましい。

【００３５】ブロックされたイソシアネート基含有（メ
タ）アクリレートとしては、特に限定なく使用できる。
好ましい具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
２−イソシアネートエチル（メタ）アクリレートのイソ
シアネート基をメチルエチルケトオキシムでブロックし
た化合物、２−イソシアネートエチル（メタ）アクリレ
ートのイソシアネート基をε−カプロラクタムでブロッ
クした化合物、イソホロンジイソシアネートと２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレートとの１：１（モル
比）反応物のイソシアネート基をメチルエチルケトオキ
シムでブロックした化合物、イソホロンジイソシアネー
トと２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートとの
１：１（モル比）反応物のイソシアネート基をメチルエ
チルケトオキシムでブロックした化合物、ノルボルネン
ジイソシアネートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレートとの１：１（モル比）反応物をメチルエチルケ
トオキシムでブロックした化合物。

【００３６】単量体（ｃ）としては、上記以外にも公知
の重合性単量体が挙げられ、重合性不飽和基を１個また
は２個有する重合性単量体が好ましく、特に重合性不飽
和基を１個有する重合性単量体が好ましい。

【００３７】単量体（ｃ）としては、モノオレフィン、
ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、カルボン酸
ビニル、スチレン、置換スチレン、（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、アルキルビニ
ルエーテル、（置換アルキル）ビニルエーテル、ビニル
アルキルケトン、ジオレフィン、グリシジル（メタ）ア
クリレート、アジリジニル（メタ）アクリレート、アジ
リジニルアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−クロ
ロプロピルメタアクリレート、ポリオキシアルキレンモ
ノ（メタ）アクリレートモノメチルエーテル、ポリオキ
シアルキレンジ（メタ）アクリレート、ポリジメチルシ
ロキサン基を有する（メタ）アクリレート、トリアリル
シアヌレート、アリルグリシジルエーテル、カルボン酸
アリル、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−メチルマレイミ
ド、無水マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステ
ル、マレイン酸ジアルキルエステル、置換アミノアルキ
ル（メタ）アクリレート、およびブロック化イソシアネ
ート基含有（メタ）アクリレートから選ばれる重合性単
量体も好ましい。

【００３８】さらに単量体（ｃ）としては、エチレン、
塩化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビ
ニリデン、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニル、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、（メ
タ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミ
ド、メチロール化ジアセトン（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミド、アルキルビニルエーテ
ル、（ハロゲン化アルキル）ビニルエーテル、ビニルア
ルキルケトン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレ
ン、グリシジル（メタ）アクリレート、アジリジニル
（メタ）アクリレート、アジリジニルエチル（メタ）ア
クリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）ア
クリレート、ポリオキシアルキレンモノ（メタ）アクリ
レート、ポリオキシアルキレンモノ（メタ）アクリレー
トモノメチルエーテル、ポリオキシモノアルキレン（メ
タ）アクリレート（２−エチルヘキシル）エーテル、ポ
リオキシアルキレンジ（メタ）アクリレート、ポリジメ
チルシロキサン基を有する（メタ）アクリレート、トリ
アリルシアヌレート、アリルグリシジルエーテル、酢酸
アリル、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル（メタ）
アクリレート、Ｎ−ビニルカルバゾール、マレイミド、
Ｎ−メチルマレイミド、（２−ジメチルアミノ）エチル
（メタ）アクリレート等も好ましい。

【００３９】本発明における共重合体の調製には、有機
溶媒を用いた溶液重合法、水を分散媒とする分散重合
法、乳化重合法等の重合手法が採用でき、特に限定され
ない。得られた共重合体の溶液、分散液、乳化液は、そ
のまままたは希釈して組成物として使用できる。また、
共重合体を分離した後、溶媒、分散媒、乳化媒に溶解、
分散、乳化して組成物としてもよい。さらに、組成物に
は必要により、種々の添加剤を添加してもよい。

【００４０】本発明の撥水撥油剤組成物は、加工の簡便
性、加工における環境負荷を低減させる観点から、水分
散体が好ましい。すなわち、共重合体、水、界面活性
剤、必要に応じて有機溶媒を含む水分散体が好ましい。

【００４１】該界面活性剤は１種であっても、２種以上
であってもよい。界面活性剤はノニオン性界面活性剤が
好ましく、ノニオン性界面活性剤のみからなっていても
よく、ノニオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤以
外の界面活性剤とからなっていてもよい。界面活性剤を
含む場合、共重合体の１００質量部に対して、１〜２０
質量部が好ましい。

【００４２】界面活性剤は、ノニオン性界面活性剤の割
合が６０質量％以上である界面活性剤が好ましい。ま
た、界面活性剤がノニオン性界面活性剤以外の界面活性
剤を含む場合には、カチオン性界面活性剤または両性界
面活性剤が好ましい。また、界面活性剤は、フッ素原子
を含まない界面活性剤であることが、撥水撥油性の点で
好ましい。

【００４３】該有機溶媒としては、アセトン、イソプロ
ピルアルコール、飽和多価アルコール、飽和多価アルコ
ールの（モノまたはポリ）アルキルエーテル、または、
飽和多価アルコールのアルキレンオキシド付加物から選
ばれる１種以上が好ましい。

【００４４】本発明の撥水撥油剤組成物を用いて処理さ
れた物品は、高温、多湿等の外部環境にさらされても、
一度形成された強固な撥水撥油表面が容易には乱れない
ため、撥水撥油性の耐久性に優れると考えられる。ま
た、撥水撥油性を発揮するＲ^f基の微結晶の融点が高い
ため、従来の撥水撥油剤組成物では実現不可能であっ
た、熱水または高温オイル等に対する撥性をも発揮する
という、副次的な優れた効果も認められる。また、高融
点を有する共重合体のみからなる共重合体に比較して、
重合収率が高く、溶液状態または水分散形態での安定性
に優れるという効果も認められる。

【００４５】本発明の撥水撥油剤組成物を用いて処理さ
れる物品としては、天然繊維、合成繊維またはその混紡
繊維等からなる繊維製品が好ましく挙げられる。また、
金属、ガラス、樹脂等の物品も特に限定なく用いられ
る。

【００４６】撥水撥油性の耐久性に優れるため、従来の
撥水撥油剤組成物が適用できなかった、高温および多湿
において用いられる作業用衣料またはユニフォーム、有
機溶媒の液体または上記等の存在下で使用される濾過材
料用のコーティング剤、表面保護剤、エレクトロニクス
用コーティング剤、防汚コーティング剤等の用途へも利
用できる。

【００４７】

【実施例】本発明を実施例（例１〜９、１８〜２３）ま
たは比較例（例１０〜１７、２４〜２８）を用いて具体
的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。

【００４８】［例１］１００ｍＬガラス製重合アンプル
に、Ｃ₆Ｆ₁₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂（ホモポリマ
の微結晶の融点なし、以下ＦＡと記す。）の１．４５
ｇ、Ｃ₁₀Ｆ₂₁ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂（ホモポリ
マの微結晶の融点１２５℃、以下、ＦＢと記す。）の１
２．２５ｇ、ステアリルアクリレート（以下、ＳＴＡと
記す。）２０．２１ｇ、ヒドロキシエチルアクリレート
（以下、ＨＥＡと記す。）０．６９ｇ、ポリオキシアル
キレングリコールモノメタクリレート（以下、ＰＡＧと
記す。）０．６９ｇ、ポリオキシエチレンオクチルフェ
ニルエーテルの２０％水溶液（以下、ＰＯＥと記す。）
１３．７８ｇ、ステアリルトリエチルアンモニウムクロ
リドの１０％水溶液（以下、ＳＡＴと記す。）６．８９
ｇ、水２５．８３ｇ、アセトン１７．２３ｇ、分子量調
整剤のステアリルメルカプタン（以下、ＳＭと記す。）
０．１８ｇおよび開始剤の２，２’−アゾビス（２−メ
チルプロピオンアミジン）２塩酸塩（以下、ＡＢと記
す。）０．０７ｇを入れた後、窒素置換を行い、６０℃
で１２時間重合反応を行ったところ、固形分濃度３８．
０８％のエマルションを得た。

【００４９】［例２］１００ｍＬガラス製重合アンプル
に、ＦＡの４．３３ｇ、ＦＢの９．５１ｇ、ＳＴＡ２
０．１８ｇ、ＨＥＡ０．６９ｇ、ＰＡＧ０．６９ｇ、Ｐ
ＯＥ１３．７８ｇ、ＳＡＴ６．８９ｇ、水２５．８３
ｇ、アセトン１７．２３ｇ、ＳＭの０．１８ｇおよびＡ
Ｂの０．０７ｇを入れた後、窒素置換を行い、６０℃で
１２時間重合反応を行ったところ、固形分濃度３８．１
６％のエマルションを得た。

【００５０】［例３］１００ｍＬガラス製重合アンプル
に、ＦＡの７．００ｇ、ＦＢの７．００ｇ、ＳＴＡ２
０．１４ｇ、ＨＥＡ０．６９ｇ、ＰＡＧ０．６９ｇ、Ｐ
ＯＥ１３．７８ｇ、ＳＡＴ６．８９ｇ、水２５．８３
ｇ、アセトン１７．２３ｇ、ＳＭの０．１８ｇおよびＡ
Ｂの０．０７ｇを入れた後、窒素置換を行い、６０℃で
１２時間重合反応を行ったところ、固形分濃度３８．５
２％のエマルションを得た。

【００５１】［例４］１００ｍＬガラス製重合アンプル
に、Ｃ₄Ｆ₉ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂（ホモポリマ
の微結晶融点なし、以下、ＦＱと記す。）の４．０２
ｇ、ＦＢの９．５４ｇ、ＳＴＡ２０．２４ｇ、ＨＥＡ
０．６９ｇ、ＰＡＧ０．６９ｇ、ＰＯＥ１３．７８ｇ、
ＳＡＴ６．８９ｇ、水２５．８３ｇ、アセトン１７．２
３ｇ、ＳＭの０．１８ｇおよびＡＢの０．０７ｇを入れ
た後、窒素置換を行い、６０℃で１２時間重合反応を行
ったところ、固形分濃度３８．４９％のエマルションを
得た。

【００５２】［例５］１００ｍＬガラス製重合アンプル
に、ＦＱの６．７８ｇ、ＦＢの６．８２ｇ、ＳＴＡ２
０．２５ｇ、ＨＥＡ０．６９ｇ、ＰＡＧ０．６９ｇ、Ｐ
ＯＥ１３．７８ｇ、ＳＡＴ６．８９ｇ、水２５．８３
ｇ、アセトン１７．２３ｇ、ＳＭの０．１８ｇおよびＡ
Ｂの０．０７ｇを入れた後、窒素置換を行い、６０℃で
１２時間重合反応を行ったところ、固形分濃度３８．８
５％のエマルションを得た。

【００５３】［例６］１００ｍＬガラス製重合アンプル
に、ＦＱの４．２８ｇ、ＦＢの７．１４ｇ、Ｃ₁₂Ｆ₂₅Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂（ホモポリマの微結晶融点
１５５℃）の２．８６ｇ、ＳＴＡ２０．２４ｇ、ＨＥＡ
０．６９ｇ、ＰＡＧ０．６９ｇ、ＰＯＥ１３．７８ｇ、
ＳＡＴ６．８９ｇ、水２５．８３ｇ、アセトン１７．２
３ｇ、ＳＭの０．１８ｇおよびＡＢの０．０７ｇを入れ
た後、窒素置換を行い、６０℃で１２時間重合反応を行
ったところ、固形分濃度３８．７８％のエマルションを
得た。

【００５４】［例７］１００ｍＬガラス製重合アンプル
に、Ｃ₃Ｆ₇Ｏ（ＣＦ₂ＣＦ（ＣＦ₃）Ｏ）₂ＣＦ（ＣＦ₃）
ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂（ホモポリマの微結晶融点な
し）の７．００ｇ、ＦＢの７．００ｇ、ＳＴＡ２０．１
５ｇ、ＨＥＡ０．６９ｇ、ＰＡＧ０．６９ｇ、ＰＯＥ１
３．７８ｇ、ＳＡＴ６．８９ｇ、水２５．８３ｇ、アセ
トン１７．２３ｇ、ＳＭの０．１８ｇおよびＡＢの０．
０７ｇを入れた後、窒素置換を行い、６０℃で１２時間
重合反応を行ったところ、固形分濃度３８．５５％のエ
マルションを得た。

【００５５】［例８］撹拌翼を備えた５００ｍＬのガラ
ス製反応容器に、ＦＡの１１．４ｇ、ＦＢの１０１．１
７ｇ、ジオクチルマレエート１０．３５ｇ、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド４．６１ｇ、ポリオキシエチレンオ
レイルエーテル９．２８ｇ、水２２２．８ｇ、アセトン
１０２．２ｇおよび分子量調整剤のｔ−ドデシルメルカ
プタン０．５６ｇを入れ、６０℃で３０分間前分散した
後、高圧ホモジナイザ（マントンゴウリン社製乳化機）
を用いて２００ｋｇ／ｃｍ²で処理し、乳化液を得た。

【００５６】得られた乳化液を５００ｍＬのステンレス
製オートクレーブに入れ、窒素置換した。これに、塩化
ビニルを３６．１７ｇ加えた後、開始剤の２，２’−ア
ゾビス２−メチルプロピオンアミジン）２塩酸塩を１．
８６ｇ加え、６０℃で１２時間重合反応を行ったとこ
ろ、固形分濃度３４．５６％のエマルションを得た。

【００５７】［例９］撹拌翼を備えた５００ｍＬのガラ
ス製反応容器に、ＦＱの１１．６ｇ、ＦＢの１０３．６
ｇ、ジオクチルマレエート１０．３５ｇ、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド４．６１ｇ、ポリオキシエチレンオレ
イルエーテル９．２８ｇ、水２２２．８ｇ、アセトン１
０２．２ｇおよびｔ−ドデシルメルカプタン０．５６ｇ
を入れ、６０℃で３０分間前分散した後、高圧ホモジナ
イザ（マントンゴウリン社製乳化機）を用いて、２００
ｋｇ／ｃｍ²で処理し、乳化液を得た。

【００５８】得られた乳化液を５００ｍＬのステンレス
製オートクレーブに入れ、窒素置換した。これに、塩化
ビニルを３６．１７ｇ加えた後、開始剤のＡＢを１．８
６ｇ加え、６０℃で１２時間重合反応を行ったところ、
固形分濃度３５．０８％のエマルションを得た。

【００５９】［例１０］１００ｍＬガラス製重合アンプ
ルに、Ｃ_mＦ_2m+1ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂（ｍ＝
８：１０：１２：１４の６０／２５／１０／５質量％の
混合物、ホモポリマの微結晶融点８９℃、以下、ＦＺと
記す。）１４．４３ｇ、ＳＴＡ２０．０４ｇ、ＨＥＡ
０．６９ｇ、ＰＡＧ０．６９ｇ、ＰＯＥ１３．７８ｇ、
ＳＡＴ６．８９ｇ、水２５．８３ｇ、アセトン１７．２
３ｇ、ＳＭの０．１８ｇおよびＡＢの０．０７ｇを入れ
た後、窒素置換を行い、５５℃で１２時間重合反応を行
ったところ、固形分濃度３８．９７％のエマルションを
得た。

【００６０】［例１１］１００ｍＬガラス製重合アンプ
ルに、Ｃ_mＦ_2m+1ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂（ｍ＝
６：８：１０：１２：１４の１０／５０／２５／１０／
５質量％の混合物、ホモポリマの微結晶融点８６℃。）
１４．４８ｇ、ＳＴＡ２０．０２ｇ、ＨＥＡ０．６９
ｇ、ＰＡＧ０．６９ｇ、ＰＯＥ１３．７８ｇ、ＳＡＴ
６．８９ｇ、水２５．８３ｇ、アセトン１７．２３ｇ、
ＳＭの０．１８ｇおよびＡＢの０．０７ｇを入れた後、
窒素置換を行い、５５℃で１２時間重合反応を行ったと
ころ、固形分濃度３９．４５％のエマルションを得た。

【００６１】［例１２］１００ｍＬガラス製重合アンプ
ルに、Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂（ホモポリマの微
結晶融点８５℃）の１３．５１ｇ、ＳＴＡ２０．２５
ｇ、ＨＥＡ０．６９ｇ、ＰＡＧ０．６９ｇ、ＰＯＥ１
３．７８ｇ、ＳＡＴ６．８９ｇ、水２５．８３ｇ、アセ
トン１７．２３ｇ、ＳＭの０．１８ｇおよびＡＢの０．
０７ｇを入れた後、窒素置換を行い、５５℃で１２時間
重合反応を行ったところ、固形分濃度３８．１％のエマ
ルションを得た。

【００６２】［例１３］１００ｍＬガラス製重合アンプ
ルに、ＦＢの１３．６２ｇ、ＳＴＡ２０．２３ｇ、ＨＥ
Ａ０．６９ｇ、ＰＡＧ０．６９ｇ、ＰＯＥ１３．７８
ｇ、ＳＡＴ６．８９ｇ、水２５．８３ｇ、アセトン１
７．２３ｇ、ＳＭの０．１８ｇおよびＡＢの０．０７ｇ
を入れた後、窒素置換を行い、６０℃で１２時間重合反
応を行ったところ、固形分濃度３８．１９％のエマルシ
ョンを得た。

【００６３】［例１４］１００ｍＬガラス製重合アンプ
ルに、ＦＡの１４．３５ｇ、ＳＴＡ２０．０６ｇ、ＨＥ
Ａ０．６９ｇ、ＰＡＧ０．６９ｇ、ＰＯＥ１３．７８
ｇ、ＳＡＴ６．８９ｇ、水２５．８３ｇ、アセトン１
７．２３ｇ、ＳＭの０．１８ｇおよびＡＢの０．０７ｇ
を入れた後、窒素置換を行い、６０℃で１２時間重合反
応を行ったところ、固形分濃度３７．４８％のエマルシ
ョンを得た。

【００６４】［例１５］１００ｍＬガラス製重合アンプ
ルに、ＦＱの１３．５１ｇ、ＳＴＡ２０．２５ｇ、ＨＥ
Ａ０．６９ｇ、ＰＡＧ０．６９ｇ、ＰＯＥ１３．７８
ｇ、ＳＡＴ６．８９ｇ、水２５．８３ｇ、アセトン１
７．２３ｇ、ＳＭの０．１８ｇおよびＡＢの０．０７ｇ
を入れた後、窒素置換を行い、５５℃で１２時間重合反
応を行ったところ、固形分濃度３４．３９％のエマルシ
ョンを得た。

【００６５】［例１６］１００ｍＬガラス製重合アンプ
ルに、ＦＡの１０．７５ｇ、ＦＢの３．６８ｇ、ＳＴＡ
２０．２２ｇ、ＨＥＡ０．６９ｇ、ＰＡＧ０．６９ｇ、
ＰＯＥ１３．７８ｇ、ＳＡＴ６．８９ｇ、水２５．８３
ｇ、アセトン１７．２３ｇ、ＳＭの０．１８ｇおよびＡ
Ｂの０．０７ｇを入れた後、窒素置換を行い、６０℃で
１２時間重合反応を行ったところ、固形分濃度３７．８
９％のエマルションを得た。

【００６６】［例１７］１００ｍＬガラス製重合アンプ
ルに、ＦＱの１０．０３ｇ、ＦＢの３．７１ｇ、ＳＴＡ
２０．１５ｇ、ＨＥＡ０．６９ｇ、ＰＡＧ０．６９ｇ、
ＰＯＥ１３．７８ｇ、ＳＡＴ６．８９ｇ、水２５．８３
ｇ、アセトン１７．２３ｇ、ＳＭの０．１８ｇおよびＡ
Ｂの０．０７ｇを入れた後、窒素置換を行い、６０℃で
１２時間重合反応を行ったところ、固形分濃度３８．２
４％のエマルションを得た。

【００６７】［試験布の作製］例１〜１７で得られたエ
マルションを用いて、下記の方法にてポリエステル布に
処理して、撥水性、撥油性、温水シャワーでの撥水性、
浸水後の撥水性・撥油性および風合いについて評価し
た。結果を表３に示す。

【００６８】得られたエマルションを固形分濃度が２％
となるようにイオン交換水にて希釈して、試験溶液とし
た。ポリエステル布に試験溶液を浸漬塗布し、ウェット
ピックアップが９０％となるように絞った。１１０℃に
て９０秒間乾燥した後、１７０℃で６０秒間キュアした
ものを試験布とした。

【００６９】［例１８］１００ｍＬガラス製重合アンプ
ルに、ＦＡの１．５０ｇ、ＦＢの１３．００ｇ、ＳＴＡ
１３．７６ｇ、３，３−ジクロロ−１，１，１，２，２
−ペンタフルオロプロパン（２２５ｃａ）／１，３−ジ
クロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン
（２２５ｃｂ）の混合溶剤（以下、２２５と記す。）６
０．３０ｇおよび開始剤の２，２’−アゾビス（２−メ
チルプロピオニトリル）（以下、ＡＩＢＮと記す。）の
０．５６ｇ入れた後、窒素置換を行い、６０℃で１５時
間重合を行ったところ、固形分濃度３１．９％の溶液を
得た。なお、２２５は、２２５ｃａ／２２５ｃｂ＝４５
／５５（質量比）の混合溶剤である。

【００７０】［例１９］１００ｍＬガラス製重合アンプ
ルに、ＦＡの４．５２ｇ、ＦＢの１０．８４ｇ、ＳＴＡ
１３．８０ｇ、２２５の６０．３０ｇおよびＡＩＢＮの
０．５６ｇを入れた後、窒素置換を行い、６０℃で１５
時間重合を行ったところ、固形分濃度３１．８％の溶液
を得た。

【００７１】［例２０］１００ｍＬガラス製重合アンプ
ルに、ＦＡの７．５６ｇ、ＦＢの７．７６ｇ、ＳＴＡ１
３．８０ｇ、２２５の６０．３０ｇおよびＡＩＢＮの
０．５６ｇを入れた後、窒素置換を行い、６０℃で１５
時間重合を行ったところ、固形分濃度３２．０％の溶液
を得た。

【００７２】［例２１］１００ｍＬガラス製重合アンプ
ルに、ＦＱの１．３８ｇ、ＦＢの１３．９４ｇ、ＳＴＡ
１３．８２ｇ、２２５の６０．３０ｇおよびＡＩＢＮの
０．５６ｇを入れた後、窒素置換を行い、６０℃で１５
時間重合を行ったところ、固形分濃度３１．８１％のエ
マルションを得た。

【００７３】［例２２］１００ｍＬガラス製重合アンプ
ルに、ＦＱの４．２２ｇ、ＦＢの１０．９６ｇ、ＳＴＡ
１３．９６ｇ、２２５の６０．３０ｇおよびＡＩＢＮの
０．５６ｇを入れた後、窒素置換を行い、６０℃で１５
時間重合を行ったところ、固形分濃度３２．０６％のエ
マルションを得た。

【００７４】［例２３］１００ｍＬガラス製重合アンプ
ルに、ＦＱの７．１０ｇ、ＦＢの７．９２ｇ、ＳＴＡ１
４．１２ｇ、２２５の６０．３０ｇおよびＡＩＢＮの
０．５６ｇを入れた後、窒素置換を行い、６０℃で１５
時間重合を行ったところ、固形分濃度３２．１８％のエ
マルションを得た。

【００７５】［例２４］１００ｍＬガラス製重合アンプ
ルに、ＦＢの１５．４２ｇ、ＳＴＡ１３．７４ｇ、２２
５の６０．３０ｇおよびＡＩＢＮの０．５６ｇを入れた
後、窒素置換を行い、６０℃で１５時間重合を行ったと
ころ、固形分濃度３１．９％の溶液を得た。

【００７６】［例２５］１００ｍＬガラス製重合アンプ
ルに、ＦＺの１５.２６ｇ、ＳＴＡ１３．８８ｇ、２２
５の６０．３０ｇおよびＡＩＢＮの０．５６ｇを入れた
後、窒素置換を行い、６０℃で１５時間重合を行ったと
ころ、固形分濃度３０．２％の溶液を得た。

【００７７】［例２６］１００ｍＬガラス製重合アンプ
ルに、ＳＴＡ２９．１２ｇ、２２５の６０．３０ｇおよ
びＡＩＢＮの０．５８ｇを入れた後、窒素置換を行い、
６０℃で１５時間重合を行ったところ、固形分濃度３
２．７％の溶液を得た。

【００７８】［例２７］１００ｍＬガラス製重合アンプ
ルに、ＦＱの１４．６９ｇ、ＳＴＡ１４．４３ｇ、２２
５の６０．３０ｇおよびＡＩＢＮの０．５８ｇを入れた
後、窒素置換を行い、６０℃で１５時間重合を行ったと
ころ、固形分濃度３２．７％の溶液を得た。

【００７９】［例２８］１００ｍＬガラス製重合アンプ
ルに、ＦＡの１４．４０ｇ、ＳＴＡ１４．７３ｇ、２２
５の６０．３０ｇおよびＡＩＢＮの０．５８ｇを入れた
後、窒素置換を行い、６０℃で１５時間重合を行ったと
ころ、固形分濃度３２．４％の溶液を得た。

【００８０】［試験布の作製］例１８〜２８で得られた
ポリマ溶液を用いて、下記の方法にてポリエステル布に
処理して、撥水性、撥油性、温水シャワーでの撥水性、
浸水後の撥水性・撥油性および風合いについて評価し
た。結果を表３に示す。

【００８１】得られたポリマ溶液を固形分濃度が０．５
％となるように、例１８〜２５、２７、２８においては
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）／２２５の５０／５０
（質量比）の混合溶剤にて希釈し、例２６においてはＴ
ＨＦにて希釈して試験溶液とした。ポリエステル布に試
験溶液を漬漬塗布し、ウェットピックアップが９０％と
なるように絞った。１３０℃にて６０秒間乾燥したもの
を試験布とした。

【００８２】［撥水性の評価］ＪＩＳＬ−１０９２の
スプレー法による撥水性Ｎｏ．（表１参照）で表す。な
お、下記の撥水性Ｎｏ．に＋を付して表した評価結果
は、それぞれの評価がその数字よりもわずかに良好なも
のを示し、−はわずかに低いことを示す。

【００８３】

【表１】

【００８４】［撥油性の評価］ＡＡＴＣＣ−ＴＭ１１８
−１９６６により行い、表２に示す撥油性Ｎｏ．で表
す。

【００８５】

【表２】

【００８６】［温水シャワーでの撥水性の評価］ＪＩＳ
Ｌ−１０２９の試験方法において、水のかわりに４５
℃の温水を用いた。評価は表１の撥水性Ｎｏ．で表し
た。

【００８７】［温水浸水後の撥水性・撥油性の評価］４
５℃の温水中に試験布を１２時間浸漬した後、室温で一
晩風乾したものを試験布として、撥水性および撥油性を
評価した。

【００８８】［風合いの評価］触感により◎：非常に柔
らかい、○：柔らかい、△：原反と同等または少し硬
い、×：原反より硬い、の４段階の評価基準で示す。

【００８９】

【表３】

【００９０】

【発明の効果】本発明の撥水撥油剤組成物は、物品の風
合いを損なわずに、物品に耐摩擦性、耐洗濯性、耐ドラ
イクリーニング性または耐候性に優れた撥水撥油性、防
汚性を付与できる。すなわち、高温または多湿等の環境
においても耐久性に優れた撥水撥油性を物品に付与でき
る。特に、布においては優れた風合いを保ちながら、撥
水撥油性を付与できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ｃ０９Ｋ 3/00 １１２Ｃ０９Ｋ 3/00 １１２ＤＦターム(参考） 4H020 BA13 BA24 4J038 CE051 CF091 CG141 CH031 CH041 CH071 CH221 CH251 DF011 GA12 KA06 MA08 MA10 MA13 NA05 NA06 NA07 NA26 PA18 PB02 PB06 PB09 PC02 PC03 PC08 PC10 4J100 AB07P AC21P AL03R AL04Q AL05R AL08P AL08Q AL08R BA02P BA03R BA07Q BA34P BA42Q BA46R BA58P BB12P BB12Q BB18P BB18Q BC04R CA04 DA24 JA20

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記単量体（ａ）の重合単位および下記単
量体（ｂ）の重合単位を含む共重合体を必須成分として
含有することを特徴とする撥水撥油剤組成物。単量体（ａ）：ホモポリマのポリフルオロアルキル基に
由来する微結晶の融点が１００℃以上であるポリフルオ
ロアルキル基含有単量体。単量体（ｂ）：ホモポリマのポリフルオロアルキル基に
由来する微結晶の融点が存在しないか、または３０℃以
下であるポリフルオロアルキル基含有単量体。
【請求項２】前記単量体（ａ）におけるポリフルオロア
ルキル基が、炭素数１０以上のパーフルオロアルキル基
である、請求項１に記載の撥水撥油剤組成物。
【請求項３】前記単量体（ｂ）におけるポリフルオロア
ルキル基が、炭素数６以下のパーフルオロアルキル基ま
たはＣ_hＦ_2h+1Ｏ［ＣＦ（ＣＦ₃）ＣＦ₂Ｏ］_sＣＦ（ＣＦ
₃）−（ｈは１〜６の整数、ｓは１〜１０の整数。）で
ある、請求項１または２に記載の撥水撥油剤組成物。
【請求項４】前記共重合体における［単量体（ａ）の重
合単位］／［単量体（ｂ）の重合単位］の質量比が９５
／５〜５０／５０である、請求項１、２または３に記載
の撥水撥油剤組成物。