JP2002356644A

JP2002356644A - 塗料組成物

Info

Publication number: JP2002356644A
Application number: JP2002090718A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Honma; 裕之本間; Toshiyuki Hanaoka; 敏行花岡; Shinichi Ogino; 晋一荻野
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 2001-03-29
Filing date: 2002-03-28
Publication date: 2002-12-13
Anticipated expiration: 2022-03-28
Also published as: JP4184689B2

Abstract

(57)【要約】【課題】仕上がり性に非常に優れた塗膜を形成でき、し
かも可使時間が延長された塗料組成物、なかでも複層仕
上げのクリヤ塗料として好適な塗料組成物を提供する。【解決手段】（Ｉ）（ａ）水酸基含有重合性不飽和モノ
マー１〜５０重量％、及び（ｂ）上記（ａ）モノマーと
共重合可能なその他の重合性不飽和モノマー５０〜９９
重量％からなるモノマー成分を構成成分とし且つ重量平
均分子量が２，０００〜５０，０００である共重合体
（Ａ）中の水酸基に、環状酸無水物（Ｂ）を付加してな
る水酸基価が１０〜２４０ｍｇＫＯＨ／ｇである樹脂、
（II）ポリイソシアネート化合物、及び（III）ウレタ
ン硬化触媒として有機金属化合物を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、仕上がり性に非常
に優れた塗膜を形成でき、しかも可使時間が延長された
塗料組成物、なかでも複層仕上げのクリヤ塗料として好
適な塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来技術及びその課題】従来、自動車車体の補修や、
産業機械、構築物、家具（鋼製も含む）等の塗装、補修
には、アクリルラッカー、アクリルウレタン塗料、アク
リルメラミン塗料などが用いられているが、常温乾燥
性、仕上り性、耐候性などの点から自動車車体の補修用
塗料としては、アクリルウレタン塗料が主流となってい
る。特に２コート仕上げにおける補修用クリヤ塗料に
は、高光沢で乾燥性、研磨性に優れた塗膜が形成でき、
かつウエット・オン・ウエット塗装に際してメタリック
ベース塗料などの着色ベース塗料の耐戻りムラ性等が良
好であることが必要である。

【０００３】このような要望に答えるべく、例えば特開
平１−１２３８７１号公報には特定のモノマー組成を有
するアクリル共重合体及びポリイソシアネート化合物を
含む塗料用樹脂組成物が提案されており、これによって
高光沢で乾燥性、研磨性に優れた塗膜が得られるもので
ある。しかしながら、近年、さらに高仕上りの塗膜を形
成できることが要求されてきている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意検討した結果、環状酸無水物を後付加
したアクリルポリオール、ポリイソシアネート化合物及
び硬化触媒を含む塗料組成物によって形成される塗膜
が、常温もしくは強制乾燥条件において、従来より硬化
開始点が遅いのに短時間に硬化するという硬化挙動を示
すことを見出し、これによって仕上り性に非常に優れた
塗膜が得られ、しかも塗料の可使時間が延長され作業性
にも優れ、本発明を完成するに至った。

【０００５】即ち、本発明は、（Ｉ）（ａ）水酸基含有
重合性不飽和モノマー１〜５０重量％、及び（ｂ）上記
（ａ）モノマーと共重合可能なその他の重合性不飽和モ
ノマー５０〜９９重量％からなるモノマー成分を構成成
分とし且つ重量平均分子量が２，０００〜５０，０００
である共重合体（Ａ）中の水酸基に、環状酸無水物
（Ｂ）を付加してなる水酸基価が１０〜２４０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇである樹脂、（II）ポリイソシアネート化合物、
及び（III）ウレタン硬化触媒として有機金属化合物を
含有することを特徴とする塗料組成物を提供するもので
ある。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明において樹脂（Ｉ）は、水
酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ）及びこれと共重合
可能なその他の重合性不飽和モノマー（ｂ）からなるモ
ノマー成分を構成成分とする共重合体（Ａ）中の水酸基
に、環状酸無水物（Ｂ）を付加して得られる水酸基含有
樹脂である。

【０００７】上記水酸基含有重合性不飽和モノマー
（ａ）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２，３−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート及び
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等
の、多価アルコールとアクリル酸又はメタクリル酸との
モノエステル化物；上記多価アルコールとアクリル酸又
はメタクリル酸とのモノエステル化物にε- カプロラク
トンを開環重合した化合物、例えば、「プラクセルＦＡ
−１」、「プラクセルＦＡ−２」、「プラクセルＦＡ−
３」、「プラクセルＦＡ−４」、「プラクセルＦＡ−
５」、「プラクセルＦＭ−１」、「プラクセルＦＭ−
２」、「プラクセルＦＭ−３」、「プラクセルＦＭ−
４」、「プラクセルＦＭ−５」（以上、いずれもダイセ
ル化学（株）製、商品名）等の商品名で表されるもの等
を挙げることができる。これらは１種で、又は２種以上
を組合せて使用することができる。

【０００８】本発明において、「（メタ）アクリレー
ト」は、「アクリレート又はメタアクリレート」を意味
するものとする。例えば、上記（ａ）成分である２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレートは、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート又は２−ヒドロキシエチルメタア
クリレートを意味する。

【０００９】その他の重合性不飽和モノマー（ｂ）とし
ては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレ
ート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレー
ト、tert−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート等のＣ1〜24アルキル（メタ）ア
クリレート；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
無水マレイン酸などのカルボキシル基含有重合性不飽和
モノマー；グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−
エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートな
どのエポキシ基含有重合性不飽和モノマー；Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどのアミ
ノアルキル（メタ）アクリレート；アクリルアミド、メ
タアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリル
アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドメチルエーテ
ル、Ｎ−メチロールアクリルアミドブチルエーテルなど
の（メタ）アクリルアミド又はその誘導体；アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、ベオバモノ
マー（シェル化学社製）、スチレン、ビニルトルエン、
α−メチルスチレン；２−（２'−ヒドロキシ−５'−メ
タクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾト
リアゾール、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，
２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンなどの紫外線
吸収性もしくは紫外線安定性重合性不飽和モノマーなど
が挙げられる。これらの化合物は、１種で、又は２種以
上を組合せて使用することができる。これらのうち、カ
ルボキシル基含有重合性不飽和モノマーは、塗膜の硬化
挙動の点から使用されないことが望ましい。

【００１０】上記共重合体（Ａ）を構成する各モノマー
の配合割合は、全構成モノマーに基いて水酸基含有重合
性不飽和モノマー（ａ）が１〜５０重量％、好ましくは
１０〜４０重量％、その他モノマー（ｂ）が５０〜９９
重量％、好ましくは６０〜９０重量％の範囲内にあるこ
とが好適である。水酸基含有重合性不飽和モノマー
（ａ）が１重量％未満では、得られる塗膜の硬化性が不
十分となり、一方５０重量％を超えると、塗膜の仕上り
性、耐戻りムラ性、磨き作業性が著しく低下するので好
ましくない。

【００１１】また本発明では、塗膜の磨き作業性、耐戻
りムラ性などの点から、（ｂ）モノマーとして、有橋脂
環式炭化水素基を有する重合性不飽和モノマーを、共重
合体（Ａ）を構成するモノマー混合物中に１〜５０重量
％、好ましくは１５〜３０重量％含むものであることが
望ましい。

【００１２】該有橋脂環式炭化水素基を有する重合性不
飽和モノマーとしては、例えばイソボルニル（メタ）ア
クリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレー
ト、アダマンチル（メタ）アクリレートなどが挙げら
れ、これらのうちイソボルニル（メタ）アクリレート、
トリシクロデカニル（メタ）アクリレートから選ばれる
少なくとも１種以上であることが望ましい。

【００１３】上記モノマー成分を重合して共重合体
（Ａ）を得るための重合方法は、特に限定されるもので
はなく、それ自体既知の重合方法、例えばラジカル重合
開始剤の存在下において、塊状重合法、溶液重合法、塊
状重合後に懸濁重合を行う塊状−懸濁二段重合法等、な
かでも溶液重合法を好適に使用することができる。

【００１４】上記ラジカル重合開始剤としては、例え
ば、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシク
ロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド
類；１，１−ビス（tert−ブチルパーオキシ）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（te
rt−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−
４，４−ビス（tert−ブチルパーオキシ）バレレート、
２，２−ビス（４，４−ジtert−ブチルパーオキシシク
ロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジtert
−アミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２
−ビス（４，４−ジtert−ヘキシルパーオキシシクロヘ
キシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジtert−オ
クチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−
ビス（４，４−ジクミルパーオキシシクロヘキシル）プ
ロパン等のパーオキシケタール類；クメンハイドロパー
オキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハ
イドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類；
１，３−ビス（tert−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロ
ピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert
−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジイソプロピルベンゼ
ンパーオキサイド、tert−ブチルクミルパーオキサイド
等のジアルキルパーオキサイド類；デカノイルパーオキ
サイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオ
キサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド
等のジアシルパーオキサイド類；ビス（tert−ブチルシ
クロヘキシル）パーオキシジカーボネート等のパーオキ
シカーボネート類；tert−ブチルパーオキシベンゾエー
ト、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオ
キシ）ヘキサン等のパーオキシエステル類等の有機過酸
化物系重合開始剤並びに２，２´−アゾビスイソブチロ
ニトリル、１，１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カ
ルボニトリル）等のアゾ系重合開始剤を挙げることがで
きる。

【００１５】前記溶液重合法による重合方法としては、
例えば、前記モノマー混合物を有機溶媒に溶解もしくは
分散せしめ、上記ラジカル重合開始剤の存在下で、通
常、８０℃〜２００℃程度の温度で撹拌しながら加熱す
る方法を挙げることができる。反応時間は通常１〜２４
時間程度が適当である。

【００１６】上記有機溶媒としては、ヘプタン、トルエ
ン、キシレン、オクタン、ミネラルスピリット等の炭化
水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブ
チル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテー
ト等のエステル系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン系溶剤；メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、ｎ−ブタノール、 sec−ブタノール、イソ
ブタノール等のアルコール系溶剤；ｎ−ブチルエーテ
ル、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のエーテ
ル系；スワゾール３１０、スワゾール１０００、スワゾ
ール１５００（以上、いずれもコスモ石油社製）、ＳＨ
ＥＬＬＳＯＬＡ（シェルゾールＡ、シェル化学社製）
等の芳香族石油系溶剤等を挙げることができる。これら
の有機溶剤は１種で又は２種以上を組合せて使用するこ
とができる。

【００１７】上記の通り得られる共重合体（Ａ）は、重
量平均分子量が２，０００〜５０，０００、好ましくは
５，０００〜３０，０００の範囲内にある。該重量平均
分子量が２，０００未満では、得られる塗膜の硬化性、
耐戻りムラ性、耐候性が低下し、一方５０，０００を超
えると、塗膜の仕上り性が低下するので好ましくない。

【００１８】本発明では、上記共重合体（Ａ）中の水酸
基に、環状酸無水物（Ｂ）を付加する。環状酸無水物
（Ｂ）としては、従来公知の脂肪族、脂環族あるいは芳
香族多塩基酸など飽和多塩基酸の無水物が特に制限なく
適用できる。脂肪族多塩基酸としては、例えばコハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジカルボン酸、スベリン酸など、脂環族多
塩基酸としては、例えばヘキサヒドロフタル酸、ヘキサ
ヒドロイソフタル酸など、芳香族多塩基酸としては、例
えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが挙げ
られる。これらは、１種で又は２種以上混合して使用す
ることができる。これらのうち、環状酸無水物（Ｂ）と
しては、特に無水コハク酸、無水グルタル酸、無水フタ
ル酸及び無水ヘキサヒドロフタル酸などがワニスへの溶
解性、水酸基との反応性、黄変対策等の点から好適であ
る。

【００１９】付加方法は、通常、共重合体（Ａ）の合成
時に同時に環状酸無水物（Ｂ）を添加する、あるいは共
重合体（Ａ）の合成後に環状酸無水物（Ｂ）を添加し、
１００℃〜１５０℃程度の温度で撹拌しながら加熱する
方法を挙げることができる。反応時間は通常１〜２４時
間程度が適当である。環状酸無水物（Ｂ）は、そのまま
で、あるいは溶液状態にして添加することができる。

【００２０】上記環状酸無水物（Ｂ）の含有割合は、樹
脂（Ｉ）の固形分中に０．０１〜２０重量％、好ましく
は０．１〜１０重量％の範囲内が好適である。該含有割
合が０．０１重量％未満では、塗膜の仕上り性や塗料の
可使時間のメリットが十分得られず、一方２０重量％を
超えると貯蔵安定性、樹脂との相溶性、素材への付着性
などが低下するので好ましくない。

【００２１】上記の通り得られる樹脂（Ｉ）は、水酸基
価が１０〜２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは５０〜１
６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内にある。該水酸基価が１０
ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、得られる塗膜の硬化性、耐候
性、磨き作業性などが低下し、一方２４０ｍｇＫＯＨ
／ｇを超えると、ワニスの相溶性、塗膜の仕上り性が低
下するので好ましくない。また、該樹脂（Ｉ）は、ガラ
ス転移温度が２０〜８０℃の範囲内にあることが好適で
ある。

【００２２】本発明においてポリイソシアネート化合物
（II）は、硬化剤成分として使用されるものであり、上
記樹脂（Ｉ）中の水酸基と反応して硬化塗膜を形成でき
るものである。該ポリイソシアネート化合物（II）とし
ては、例えば、リジンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネ
ートなどの脂肪族ジイソシアネート類；水素添加キシリ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
メチルシクロヘキサン−２，４（または２，６）−ジイ
ソシアネート、４，４´−メチレンビス（シクロヘキシ
ルイソシアネート）、１，３−（イソシアナトメチル）
シクロヘキサンなどの環状脂肪族ジイソシアネート類；
トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ−
ト、ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族ジ
イソシアネート類；リジントリイソシアネ−トなどの３
価以上のポリイソシアネートなどの如き有機ポリイソシ
アネートそれ自体、またはこれらの各有機ポリイソシア
ネートと多価アルコール、低分子量ポリエステル樹脂も
しくは水等との付加物、あるいは上記した如き各有機ジ
イソシアネート同志の環化重合体（例えば、イソシアヌ
レート）、ビウレット型付加物などが挙げられる。これ
らのうち、なかでもヘキサメチレンジイソシアネートの
イソシアヌレートが好適である。これらは、１種で又は
２種以上混合して使用することができる。

【００２３】上記ポリイソシアネート化合物（II）の使
用量は、この中に含まれるイソシアネート基（ＮＣＯ）
が、上記樹脂（Ｉ）中の水酸基（ＯＨ）に対して、ＮＣ
Ｏ／ＯＨの当量比で、通常、０．２〜２．０、好ましく
は０．５〜１．５となる範囲内となるように選択される
ことが適当である。

【００２４】本発明において有機金属化合物（III）
は、上記（Ｉ）及び（II）成分のウレタン硬化触媒とし
て作用するものであり、例えば、オクチル酸錫、ジブチ
ル錫ジ（２−エチルヘキサノエート）、ジオクチル錫ジ
（２−エチルヘキサノエート）、ジオクチル錫ジアセテ
ート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイ
ド、ジオクチル錫オキサイド、ジブチル錫脂肪酸塩、２
−エチルヘキサン酸鉛、オクチル酸亜鉛、ナフテン酸亜
鉛、脂肪酸亜鉛類、ナフテン酸コバルト、オクチル酸カ
ルシウム、ナフテン酸銅、テトラ（２−エチルヘキシ
ル）チタネートなどが挙げられ、これらは１種又は２種
以上混合して用いることができる。これらには、さらに
必要に応じて第三級アミン、りん酸化合物など公知のウ
レタン硬化触媒を併用することもできる。その使用量
は、通常、塗料中の樹脂固形分１００重量部に対して
０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部
の範囲内が適当である。

【００２５】本発明の塗料組成物は、上記（Ｉ）、（I
I）及び（III）成分を必須成分とし、さらに必要に応じ
て、有機溶剤、顔料類、非水分散樹脂、紫外線吸収剤、
光安定剤、塗面調整剤、酸化防止剤、流動性調整剤、ワ
ックス等を適宜含有することができる。

【００２６】上記の通り得られる本発明の塗料組成物
は、２液型塗料として貯蔵され、使用直前に混合され塗
装に供される。また本発明の塗料組成物は、通常、室温
ないしは１００℃程度以下の強制乾燥型塗料として使用
される。

【００２７】本発明の塗料組成物は、自動車塗膜補修
用、建築外装塗膜補修用などの極性溶剤によって膨潤、
溶解されやすい塗膜の上や、耐溶剤性の劣るプラスチッ
ク素材の上に塗装する場合や、未硬化の着色ベース塗膜
の上にウエット・オン・ウエットで塗装する場合には、
極性溶剤の使用量を少なくするか又はなくすことが、下
層塗膜のリフティングの防止、プラスチック素材のソル
ベントクラックの発生防止、着色ベース塗膜の戻りムラ
防止の点で好適である。極性溶剤ではない、低極性ない
しは非極性の溶剤としては、炭化水素系溶剤、エーテル
系溶剤及び芳香族石油系溶剤等を挙げることができる。

【００２８】本発明の塗料組成物は、鉄、アルミニウ
ム、真鍮、銅板、ステンレス鋼板、ブリキ板、亜鉛めっ
き鋼板、合金化亜鉛（Ｚｎ−Ａｌ、Ｚｎ−Ｎｉ、Ｚｎ−
Ｆｅなどの）めっき鋼板などの金属；これらの金属表面
に燐酸塩処理、クロメート処理などの化成処理を施した
表面処理金属；プラスチック、木材、コンクリート、モ
ルタル等の被塗物素材に、直接に又は該被塗物素材にプ
ライマー及び／又は中塗及び／又は上塗着色ベースを塗
装した被塗物の硬化塗膜面又は未硬化塗膜面に塗布さ
れ、高光沢で磨き仕上り性に優れた塗膜を形成でき、耐
戻りムラ性等が良好で、非常に高仕上りの塗膜を形成す
ることができる。

【００２９】本発明の塗料組成物は、着色塗料組成物で
あってもクリヤ塗料組成物であってもよいが、複層仕上
げ用のクリヤ塗料とすることによって、本発明における
効果を最大限に発揮することができる。

【００３０】本発明の塗料組成物をクリヤ塗料として使
用する場合には、必要に応じて下地調整を行った被塗面
に、通常、水性又は溶剤型の液状着色ベース塗料を塗装
し、ついで該ベース塗膜が未硬化の状態で、該ベース塗
膜上にクリヤ塗料を塗装し乾燥させることによって好適
に塗膜を形成することができる。着色ベース塗料を塗装
した後、該ベース塗膜を硬化後、該ベース塗膜上にクリ
ヤ塗料を塗装し乾燥させてもよい。

【００３１】本発明の塗料組成物の塗装膜厚は特に限定
されるものではないが、通常、硬化塗膜厚が、３〜６０
μｍ、好ましくは５〜５０μｍ程度が好適である。

【００３２】

【作用及び発明の効果】本発明では、環状酸無水物を後
付加したアクリルポリオール、ポリイソシアネート化合
物及び硬化触媒を含む塗料組成物によって形成される塗
膜が、常温もしくは強制乾燥条件において、従来より硬
化開始点が遅いのに硬化時間が短いという硬化挙動を示
し、これによって仕上り性に非常に優れた塗膜が得られ
るものである。従来のアクリルポリオールもカルボン酸
モノマーに由来する酸基を有するものであるが、これと
比較しても、本発明における酸無水物を後付加し酸基を
導入してなるアクリルポリオールを含む塗料組成物で
は、硬化開始点が遅いのに硬化時間が短い。その詳細な
理由は不明であるが、硬化触媒中の金属への配位が関係
すると考えられ、得られる塗膜は前者に比べて仕上り
性、速乾性の両方に優れ、また塗料の可使時間について
も有利であるという効果を有するものである。

【００３３】

【実施例】以下、製造例、実施例及び比較例を挙げて本
発明をさらに具体的に説明する。なお、特に断らない限
り「部」及び「％」は、それぞれ「重量部」及び「重量
％」を意味する。

【００３４】アクリル共重合体の製造製造例１撹拌装置、温度計、冷却管、窒素ガス導入口を備えた四
ツ口フラスコにキシレン６０部、酢酸ブチル１０部を仕
込み、１２５℃に昇温し、同温度にて下記表１に示すモ
ノマーと重合開始剤（ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート）からなる組成配合の滴下モノマー混
合物中に無水コハク酸０.７部を溶かした混合物を４時
間かけて滴下し、滴下が終了した後約１時間１２５℃で
保持して、次いで追加触媒（ｔ−ブチルパーオキシ−２
−エチルヘキサノエート）０.５部と酢酸ブチル１０部
との混合溶液を１時間かけて滴下し、滴下が終了した
後、約２時間１２５℃で保持して、固形分６０％のアク
リル共重合体溶液を得た。得られたアクリル共重合体溶
液の固形分及び樹脂性状値を下記表１に示す。

【００３５】製造例２撹拌装置、温度計、冷却管、窒素ガス導入口を備えた四
ツ口フラスコにキシレン６０部、酢酸ブチル１０部を仕
込み、１２５℃に昇温し、同温度にて下記表１に示すモ
ノマーと重合開始剤（ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート）からなる組成配合の滴下モノマー混
合物を４時間かけて滴下し、滴下が終了した後、無水コ
ハク酸４．２部を加え、約１時間１２５℃で保持して、
次いで追加触媒（ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘ
キサノエート）０.５部と酢酸ブチル１０部との混合溶
液を１時間かけて滴下し、滴下が終了した後、約２時間
１２５℃で保持して、固形分６０％のアクリル共重合体
溶液を得た。得られたアクリル共重合体溶液の固形分及
び樹脂性状値を下記表１に示す。

【００３６】製造例３〜１１製造例１において、モノマー及び重合開始剤の混合物、
及び追加触媒を表１及び表２に示す配合とする以外は製
造例１と同様に行なって各アクリル共重合体溶液を得
た。得られた各アクリル共重合体溶液の固形分及び樹脂
性状値を下記表１及び表２に示す。尚、比較例用の製造
例（表２）では、酸無水物の付加は行なわなかった。

【００３７】

【表１】

【表２】クリヤ塗料の作成実施例１〜６及び比較例１〜５上記製造例１〜１１で得られたアクリル共重合体溶液な
どを用いて、後記表３に示す配合にて混合し、塗料化を
行い各クリヤ塗料を得た。表３における（注１）〜（注
３）は、それぞれ下記の意味を有する。

【００３８】（注１）「デスモジュールＮ−３３０
０」：住友バイエルウレタン社製、ヘキサメチレンジイ
ソイシアネートのイソシアヌレート体、ＮＣＯ含量２
１．５％（注２）「Ｓｃａｔ２Ｌ」：三共有機合成社製、有機金
属触媒混合物（ジ−ｎ−ブチル錫脂肪酸塩及び脂肪酸亜
鉛類の５０％キシレン溶液）（注３）オクチル酸カルシウム：日本化学産業社製

【００３９】上記実施例１及び比較例１及び３で得られ
たクリヤ塗料について、酢酸イソブチルを用いて希釈
し、フォードカップ＃４で１４秒に粘度調整した。この
粘度調整した塗料をブリキ板にスプレー塗装し、それら
塗膜について、オリエンテック社製「剛体振り子型粘弾
性測定器（MODEL DDV-OPAIII）」を用いて５５℃昇温
１０分〜５５℃保持４０分の条件で、硬化挙動を調べ
た。その結果を図１に示す。これより、実施例１を用い
たクリヤ塗料は比較例１及び３を用いたクリヤ塗料より
も硬化開始時間が遅く、硬化スピードが速いという仕上
がり性向上を示唆する硬化挙動を示した。

【００４０】また、上記実施例１〜５及び比較例１〜５
で得られた各クリヤ塗料を、キシレン／酢酸ブチル／シ
ェルゾールＡ（注４）＝６０／２０／２０（重量比）の
組成の混合溶剤にて固形分調整し、夫々についてポット
ライフを評価した。また各クリヤー塗料を上記混合溶剤
にて約１４秒（フォードカップ＃４、２５℃）に粘度調
整し、ブリキ板上に乾燥膜厚が約４０μｍとなるように
スプレー塗装し６０℃で３０分間乾燥させて各試験塗板
を得た。その仕上り性を下記試験方法に従って評価し
た。その結果を表３に併せて示す。（注４）シェルゾールＡ：シェル化学社製、商品名、芳
香族石油溶剤。

【００４１】（試験方法）可使時間（ポットライフ）：各クリヤー塗料を固形分３
０％に調整し、アクリル共重合体溶液及びポリイソシア
ネート化合物を混合直後、４時間後、及び６時間後の２
２℃における各クリヤー塗料の粘度（秒／１時間）をイ
ワタニカップにて測定した。実施例のクリヤー塗料は、
６時間後であっても、あまり増粘していなかった。

【００４２】仕上り性：各試験塗板の表面の艶感を目視
で評価した（５点満点）。さらに、塗膜表面の光の明暗
パタ−ンを光学的に走査し反射光のコントラスト（強
弱）を解析する装置であるＢＹＫ社製「Ｗａｖｅ−Ｓｃ
ａｎ」により、波長領域６００〜１０００μｍで測定さ
れる長波長値（ｌｏｎｇｔｅｒｍｗａｖｉｎｅｓｓ）
及び波長領域１００〜６００μｍ以下で測定される短波
長値（ｓｈｏｒｔｔｅｒｍｗａｖｉｎｅｓｓ）を求
め、夫々、仕上り肌のパラメ−タとして評価した。これ
らは、測定される光強度の分散値である。値が大きくな
るほど平滑性が損なわれていることを示す。

【００４３】

【表３】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例１、及び比較例１及び３で得ら
れた各クリヤ塗料による塗膜の硬化挙動を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 175/14 Ｃ０９Ｄ 175/14 Ｆターム(参考） 4J034 BA03 DA01 DA05 DB03 DB05 DB08 DC07 DC12 DC37 DC39 DC43 DP03 DP06 DP18 HA01 HA06 HA07 HA08 HA11 HB08 HC03 HC12 HC17 HC22 HC35 HC52 HC54 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 KA01 KB04 KC04 KC07 KC08 KC16 KC17 KC35 KD02 KD04 KD12 KE02 QA02 RA07 4J038 DG201 DG271 DG281 DG291 FA18 GA03 MA14 NA25 NA26 4J100 AL08Q AL09P BA16H BA16P BC04P BC07Q BC09Q BC43P CA04 CA31 DA01 DA30 HA11 HC30 JA01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ｉ）（ａ）水酸基含有重合性不飽和モ
ノマー１〜５０重量％、及び（ｂ）上記（ａ）モノマー
と共重合可能なその他の重合性不飽和モノマー５０〜９
９重量％からなるモノマー成分を構成成分とし且つ重量
平均分子量が２，０００〜５０，０００である共重合体
（Ａ）中の水酸基に、環状酸無水物（Ｂ）を付加してな
る水酸基価が１０〜２４０ｍｇＫＯＨ／ｇである樹脂、
（II）ポリイソシアネート化合物、及び（III）ウレタ
ン硬化触媒として有機金属化合物を含有することを特徴
とする塗料組成物。
【請求項２】（ｂ）モノマーとして、有橋脂環式炭化
水素基を有する重合性不飽和モノマーを、共重合体
（Ａ）を構成するモノマー混合物中に１〜５０重量％含
むものである請求項1記載の塗料組成物。
【請求項３】有橋脂環式炭化水素基を有する重合性不飽
和モノマーが、イソボルニル（メタ）アクリレート、ト
リシクロデカニル（メタ）アクリレートから選ばれる少
なくとも１種以上である請求項２記載の塗料組成物。
【請求項４】環状酸無水物（Ｂ）が、無水コハク酸、
無水グルタル酸、無水フタル酸及び無水ヘキサヒドロフ
タル酸から選ばれる少なくとも１種以上である請求項1
記載の塗料組成物。
【請求項５】環状酸無水物（Ｂ）が、樹脂（Ｉ）の固
形分中に０．０１〜２０重量％含まれる請求項1記載の
塗料組成物。
【請求項６】有機金属化合物（III）が、樹脂固形分１
００重量部に対して０．０１〜１０重量部配合される請
求項1記載の塗料組成物。