JP2002348268A - 含フッ素芳香族化合物およびその製造方法 - Google Patents
含フッ素芳香族化合物およびその製造方法Info
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- JP2002348268A JP2002348268A JP2001155932A JP2001155932A JP2002348268A JP 2002348268 A JP2002348268 A JP 2002348268A JP 2001155932 A JP2001155932 A JP 2001155932A JP 2001155932 A JP2001155932 A JP 2001155932A JP 2002348268 A JP2002348268 A JP 2002348268A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 新規な含フッ素芳香族化合物及びその製造方
法を提供することを目的とする。 【解決手段】 下記構造式１で表される化合物： 【化１】 （ただし、式中、ｂは１以上の整数であり、 ｃは０以
上の整数であり、ｄは１以上の整数であり、 ｎは１以
上の整数であり、 ｍは０以上の整数であり、ｒは１以
上の整数を示し、ベンゼンの水素は低級アルキル基、低
級アルコキシ基、フッ素、塩素または臭素でそれぞれ独
立に置換されていてもよい）を還元剤で還元することに
より含フッ素芳香族化合物が得られる。
法を提供することを目的とする。 【解決手段】 下記構造式１で表される化合物： 【化１】 （ただし、式中、ｂは１以上の整数であり、 ｃは０以
上の整数であり、ｄは１以上の整数であり、 ｎは１以
上の整数であり、 ｍは０以上の整数であり、ｒは１以
上の整数を示し、ベンゼンの水素は低級アルキル基、低
級アルコキシ基、フッ素、塩素または臭素でそれぞれ独
立に置換されていてもよい）を還元剤で還元することに
より含フッ素芳香族化合物が得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、含フッ素芳香族化
合物の製造方法およびかかる含フッ素芳香族化合物に関
する。
合物の製造方法およびかかる含フッ素芳香族化合物に関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、多くのフッ素原子を含むパーフル
オロアルキル基を導入した芳香族ジアミンの例として
は、下記構造式（４）で表される化合物（特開平１−１
９０５６２号公報）、
オロアルキル基を導入した芳香族ジアミンの例として
は、下記構造式（４）で表される化合物（特開平１−１
９０５６２号公報）、
【０００３】
【化３】
【０００４】（ただし、式中、Ｒｆは、パーフルオロア
ルキル基を示す）、および下記構造式（５）で表される
化合物（特開平１−１８０８６０号公報）、
ルキル基を示す）、および下記構造式（５）で表される
化合物（特開平１−１８０８６０号公報）、
【０００５】
【化４】
【０００６】および下記構造式（６）および（７）で表
される化合物（特開平３−２８７５６９号公報）、
される化合物（特開平３−２８７５６９号公報）、
【０００７】
【化５】
【０００８】
【化６】
【０００９】（ただし、式中、Ｒｆは−ＣｎＦ２ｎ−１
（ここで、ｎは６〜１２の整数を示し、Ｒ１およびＲ２
はそれぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基又
はアリール基を示す。）が挙げられる。
（ここで、ｎは６〜１２の整数を示し、Ｒ１およびＲ２
はそれぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基又
はアリール基を示す。）が挙げられる。
【００１０】しかしながら、上記いずれの化合物を用い
て重合したとしても、得られる重合物中のフッ素含有率
が十分に高いとはいえず、さらにフッ素含有量の高い芳
香族重合物及びその原料である含フッ素芳香族化合物の
出現が望まれていた。
て重合したとしても、得られる重合物中のフッ素含有率
が十分に高いとはいえず、さらにフッ素含有量の高い芳
香族重合物及びその原料である含フッ素芳香族化合物の
出現が望まれていた。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、フッ素含有率の高い芳香族化合物およびかかる含フ
ッ素芳香族化合物を簡便に高収率で得る方法を提供する
ことにある。
は、フッ素含有率の高い芳香族化合物およびかかる含フ
ッ素芳香族化合物を簡便に高収率で得る方法を提供する
ことにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】したがって、本発明の目
的は、下記構造式１で表される化合物：
的は、下記構造式１で表される化合物：
【００１３】
【化７】
【００１４】（ただし、式中、ｂは１以上の整数であ
り、 ｃは０以上の整数であり、ｄは１以上の整数であ
り、 ｎは１以上の整数であり、 ｍは０以上の整数であ
り、ｒは１以上の整数を示し、ベンゼンの水素は低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基、フッ素、塩素または臭素
でそれぞれ独立に置換されていてもよい）を還元剤で還
元することを特徴とする下記構造式２で表される含フッ
素芳香族化合物：
り、 ｃは０以上の整数であり、ｄは１以上の整数であ
り、 ｎは１以上の整数であり、 ｍは０以上の整数であ
り、ｒは１以上の整数を示し、ベンゼンの水素は低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基、フッ素、塩素または臭素
でそれぞれ独立に置換されていてもよい）を還元剤で還
元することを特徴とする下記構造式２で表される含フッ
素芳香族化合物：
【００１５】
【化８】
【００１６】（ただし、式中、ｂは１以上の整数であ
り、 ｃは０以上の整数であり、ｄは１以上の整数であ
り、 ｎは１以上の整数であり、 ｍは０以上の整数であ
り、ｒは１以上の整数を示し、ベンゼンの水素は低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基、フッ素、塩素または臭素
でそれぞれ独立に置換されていてもよい）の製造方法に
よって達成される。
り、 ｃは０以上の整数であり、ｄは１以上の整数であ
り、 ｎは１以上の整数であり、 ｍは０以上の整数であ
り、ｒは１以上の整数を示し、ベンゼンの水素は低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基、フッ素、塩素または臭素
でそれぞれ独立に置換されていてもよい）の製造方法に
よって達成される。
【００１７】また、本発明の他の目的は、下記構造式３
で表される含フッ素芳香族化合物：
で表される含フッ素芳香族化合物：
【００１８】
【化９】
【００１９】（ただし、式中、ｐとｐ’はそれぞれ独立
に６〜１２の整数を示し、ベンゼンの水素は低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基、フッ素、塩素または臭素でそ
れぞれ独立に置換されていてもよい。）によって達成さ
れる。
に６〜１２の整数を示し、ベンゼンの水素は低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基、フッ素、塩素または臭素でそ
れぞれ独立に置換されていてもよい。）によって達成さ
れる。
【００２０】
【発明の実施の形態】本発明で用いられる原料化合物
は、前記構造式１で表される化合物である。前記構造式
１において、次の組み合わせのいずれか１つが好まし
い： （ｉ）ｃ＋ｄ＝２ｂ−３、 ｃ＋ｄ ＝２ｂ−１または
ｃ＋ｄ ＝２ｂ＋１、 （ｉｉ） ｍ＋ｒ＝２ｎ−３、 ｍ＋ｒ＝２ｎ−１、また
は ｍ＋ｒ＝２ｎ＋１。
は、前記構造式１で表される化合物である。前記構造式
１において、次の組み合わせのいずれか１つが好まし
い： （ｉ）ｃ＋ｄ＝２ｂ−３、 ｃ＋ｄ ＝２ｂ−１または
ｃ＋ｄ ＝２ｂ＋１、 （ｉｉ） ｍ＋ｒ＝２ｎ−３、 ｍ＋ｒ＝２ｎ−１、また
は ｍ＋ｒ＝２ｎ＋１。
【００２１】さらに、上記組み合わせにおいて、ｃ＝０
およびｍ＝０であることが好ましく、特にｄ＝２ｂ−
１、かつ、ｒ＝２ｎ−１、 ｃおよびｍはゼロ（ただ
し、ｂは６〜１２の整数、ｎは６〜１２の整数である）
であることが好ましい。構造式１で表される化合物の好
ましい例としては、下記の１０種類の化合物を挙げるこ
とができる。
およびｍ＝０であることが好ましく、特にｄ＝２ｂ−
１、かつ、ｒ＝２ｎ−１、 ｃおよびｍはゼロ（ただ
し、ｂは６〜１２の整数、ｎは６〜１２の整数である）
であることが好ましい。構造式１で表される化合物の好
ましい例としては、下記の１０種類の化合物を挙げるこ
とができる。
【００２２】
【化１０】
【００２３】ここで、−ＣbＦ2b-1、−ＣnＦ2n-1は２重
結合を１個含む基であり、−Ｃ9Ｆ1 7の場合には、例え
ば次のように表される。
結合を１個含む基であり、−Ｃ9Ｆ1 7の場合には、例え
ば次のように表される。
【００２４】
【化１１】
【００２５】例示した化合物において、−Ｃ9Ｆ17の代
わりに−Ｃ6Ｆ11、−Ｃ10Ｆ19、−Ｃ 12Ｆ23などを単独
で、または混合して有する化合物も同様に例示できるま
た、構造式１で表される化合物において、ベンゼンの水
素は低級アルキル基、好ましくは炭素数１〜５のアルキ
ル基、低級アルコキシ基、好ましくは炭素数１〜５のア
ルコキシ基、フッ素、塩素または臭素でそれぞれ独立に
置換されていてもよい。
わりに−Ｃ6Ｆ11、−Ｃ10Ｆ19、−Ｃ 12Ｆ23などを単独
で、または混合して有する化合物も同様に例示できるま
た、構造式１で表される化合物において、ベンゼンの水
素は低級アルキル基、好ましくは炭素数１〜５のアルキ
ル基、低級アルコキシ基、好ましくは炭素数１〜５のア
ルコキシ基、フッ素、塩素または臭素でそれぞれ独立に
置換されていてもよい。
【００２６】構造式１で表される化合物は、例えば後述
の合成例で示されるように、２，２’−ジニトロ−４，
４’−ジヒドロビフェニルを出発原料として得ることが
できる。
の合成例で示されるように、２，２’−ジニトロ−４，
４’−ジヒドロビフェニルを出発原料として得ることが
できる。
【００２７】前記構造式２で表される含フッ素芳香族化
合物は、たとえば前記構造式１で表される化合物を還元
剤の存在下で還元することにより得ることができる。
合物は、たとえば前記構造式１で表される化合物を還元
剤の存在下で還元することにより得ることができる。
【００２８】本発明で用いることができる還元剤とし
て、構造式１の化合物を還元できれば、特に限定される
ことはないが、例えば、亜鉛、鉄、スズなどの金属（粉
末を含む）または塩化スズ、塩化チタン（ＩＩＩ）、塩
化カルシウムなどのそれらのハロゲン化物；硫化ナトリ
ウム（Ｎａ2Ｓ，Ｎａ2Ｓ2、Ｎａ2Ｓxなど）、ナトリウ
ムスルフィド（ＮａＳＨ）、亜二チオン酸ナトリウム、
硫化アンモニウム、チオ硫酸ナトリウムなどの含硫黄化
合物；白金、ラネーニッケル、白金黒（Ｐｔ−Ｃ）、パ
ラジウム−炭素（Ｐｄ−Ｃ）、ロジウム−アルミナ、硫
化白金炭素などの貴金属；水素化アルミニウムリチウ
ム、水素化ホウ素ナトリウムおよびその硫化物（ＮａＢ
Ｈ2Ｓ3）などの水素化物：鉄カルボニル化合物（Ｆｅ3
（ＣＯ）12）などのカルボニル化合物；ヒドラジン；ポ
リメチルヒドロシロキサン；硫黄；活性炭などを挙げる
ことができる。これらの還元剤は、単独でもしくは混合
して、必要により、例えばラネーニッケル、貴金属など
は水素ガスの存在下で用いることができる。入手の容易
さやコスト、収率の観点から、鉄、スズが好ましく、特
にスズが好ましい。
て、構造式１の化合物を還元できれば、特に限定される
ことはないが、例えば、亜鉛、鉄、スズなどの金属（粉
末を含む）または塩化スズ、塩化チタン（ＩＩＩ）、塩
化カルシウムなどのそれらのハロゲン化物；硫化ナトリ
ウム（Ｎａ2Ｓ，Ｎａ2Ｓ2、Ｎａ2Ｓxなど）、ナトリウ
ムスルフィド（ＮａＳＨ）、亜二チオン酸ナトリウム、
硫化アンモニウム、チオ硫酸ナトリウムなどの含硫黄化
合物；白金、ラネーニッケル、白金黒（Ｐｔ−Ｃ）、パ
ラジウム−炭素（Ｐｄ−Ｃ）、ロジウム−アルミナ、硫
化白金炭素などの貴金属；水素化アルミニウムリチウ
ム、水素化ホウ素ナトリウムおよびその硫化物（ＮａＢ
Ｈ2Ｓ3）などの水素化物：鉄カルボニル化合物（Ｆｅ3
（ＣＯ）12）などのカルボニル化合物；ヒドラジン；ポ
リメチルヒドロシロキサン；硫黄；活性炭などを挙げる
ことができる。これらの還元剤は、単独でもしくは混合
して、必要により、例えばラネーニッケル、貴金属など
は水素ガスの存在下で用いることができる。入手の容易
さやコスト、収率の観点から、鉄、スズが好ましく、特
にスズが好ましい。
【００２９】本発明における還元剤の使用量は、反応速
度および収率の点から、構造式１で表される化合物１モ
ルに対し、通常、１モル以上、好ましくは１〜１０００
モル、更に好ましくは１〜１００モルの範囲であること
が望ましい。
度および収率の点から、構造式１で表される化合物１モ
ルに対し、通常、１モル以上、好ましくは１〜１０００
モル、更に好ましくは１〜１００モルの範囲であること
が望ましい。
【００３０】本発明では、溶媒の存在下で反応を行うこ
とが好ましいが、出発原料および生成物と相互作用を示
さない溶媒であれば、特に限定されることはないが、水
及び有機溶媒、例えばメタノール、エタノール、プロパ
ノール、イソプロピルアルコール、ｔ−ブタノールなど
のアルコール類；エチルエーテル、プロピルエーテル、
イソプロピルエーテル、ＴＨＦ（テトラハイドロフラ
ン）、１，４−ジオキサン、フェニルエーテルなどのエ
ーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、プロパノ
ン、シクロヘキサノン、ｎ−メチルピロリジンなどのケ
トン類；酢酸エチル、酢酸プロピルなどのエステル類；
エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレン
グリコールメチルエステル、エチレングリコールエチル
エステルなどのグリコール類；ペンタン、ノルマルヘキ
サン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの炭化水素類；水；四塩化炭素、クロロホルム、ジ
クロロメタンなどのハロゲン類；ＤＭＦ、ＤＭＳＯ，酢
酸、ベンゾニトリル、アセトニトリル、二硫化炭素など
の溶剤を挙げることができる。これらの溶媒は、単独あ
るいは混合溶剤として用いることができる。これらの溶
媒の中でも、水溶性の溶媒が好ましい。化合物の溶解性
および収率の観点から、ＴＨＦ、１，４−ジオキサン、
ベンゾニトリル、アセトニトリルなどが好ましく、特に
１，４−ジオキサンが好ましい。
とが好ましいが、出発原料および生成物と相互作用を示
さない溶媒であれば、特に限定されることはないが、水
及び有機溶媒、例えばメタノール、エタノール、プロパ
ノール、イソプロピルアルコール、ｔ−ブタノールなど
のアルコール類；エチルエーテル、プロピルエーテル、
イソプロピルエーテル、ＴＨＦ（テトラハイドロフラ
ン）、１，４−ジオキサン、フェニルエーテルなどのエ
ーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、プロパノ
ン、シクロヘキサノン、ｎ−メチルピロリジンなどのケ
トン類；酢酸エチル、酢酸プロピルなどのエステル類；
エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレン
グリコールメチルエステル、エチレングリコールエチル
エステルなどのグリコール類；ペンタン、ノルマルヘキ
サン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの炭化水素類；水；四塩化炭素、クロロホルム、ジ
クロロメタンなどのハロゲン類；ＤＭＦ、ＤＭＳＯ，酢
酸、ベンゾニトリル、アセトニトリル、二硫化炭素など
の溶剤を挙げることができる。これらの溶媒は、単独あ
るいは混合溶剤として用いることができる。これらの溶
媒の中でも、水溶性の溶媒が好ましい。化合物の溶解性
および収率の観点から、ＴＨＦ、１，４−ジオキサン、
ベンゾニトリル、アセトニトリルなどが好ましく、特に
１，４−ジオキサンが好ましい。
【００３１】溶媒の使用量は、構造式１で表される化合
物１００質量部に対し、通常、１０質量部以上、反応熱
をコントロールしやすい点で、１０〜１０００００質量
部が好ましく、５０〜１００００質量部の範囲が最も好
ましい。
物１００質量部に対し、通常、１０質量部以上、反応熱
をコントロールしやすい点で、１０〜１０００００質量
部が好ましく、５０〜１００００質量部の範囲が最も好
ましい。
【００３２】本発明の還元反応は、構造式１で表される
化合物の還元反応を行うことができれば、特に限定され
ることはないが、通常、酸性、アルカリ性、または中性
の条件下で行われることが好ましい。
化合物の還元反応を行うことができれば、特に限定され
ることはないが、通常、酸性、アルカリ性、または中性
の条件下で行われることが好ましい。
【００３３】還元反応を酸性条件下で行う場合には、前
記溶媒に、必要により酸を加えることにより、反応を行
うことができる。溶媒に加える酸としては、溶媒と相互
作用をしなければ、特に限定されないが、例えば塩酸、
硫酸、発煙硫酸、硝酸、リン酸、炭酸などの無機酸；酢
酸、シュウ酸、酒石酸、安息香酸などＲＣＯＯＨで表さ
れるカルボン酸、ＲＳＯ3Ｈで表されるスルホン酸、 Ｒ
ＳＯ2Ｈで表されるスルフィン酸などの有機酸を挙げる
ことができる。これらの酸は、単独または混合して用い
ることができる。これらの酸の使用量は、原料である構
造式１で表される化合物１モルに対し、通常、１〜１０
００規定、反応がスムーズに進行し、収率がよく、酸の中
和、除去工程が煩雑とならないという点から、好ましく
は１〜２００規定である。
記溶媒に、必要により酸を加えることにより、反応を行
うことができる。溶媒に加える酸としては、溶媒と相互
作用をしなければ、特に限定されないが、例えば塩酸、
硫酸、発煙硫酸、硝酸、リン酸、炭酸などの無機酸；酢
酸、シュウ酸、酒石酸、安息香酸などＲＣＯＯＨで表さ
れるカルボン酸、ＲＳＯ3Ｈで表されるスルホン酸、 Ｒ
ＳＯ2Ｈで表されるスルフィン酸などの有機酸を挙げる
ことができる。これらの酸は、単独または混合して用い
ることができる。これらの酸の使用量は、原料である構
造式１で表される化合物１モルに対し、通常、１〜１０
００規定、反応がスムーズに進行し、収率がよく、酸の中
和、除去工程が煩雑とならないという点から、好ましく
は１〜２００規定である。
【００３４】還元反応を中性条件下で行う場合には、前
記溶媒が上記アルコール類、炭化水素類であることが好
ましい。ここで、中性とはｐＨ７付近をいい、ｐＨ５〜
９の範囲であることが好ましい。
記溶媒が上記アルコール類、炭化水素類であることが好
ましい。ここで、中性とはｐＨ７付近をいい、ｐＨ５〜
９の範囲であることが好ましい。
【００３５】還元反応をアルカリ性条件下で行う場合に
は、前記溶媒に、必要により塩基性物質を加えることに
より、反応を行うことができる。溶媒に加える塩基性物
質としては、溶媒と相互作用を及ぼさなければ、特に限
定されないが、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化アンモニウムなどの塩基
性物質を挙げることができる。これらの塩基性物質は、
単独または混合して用いることができる。これらの塩基
の使用量は、原料である構造式１で表される化合物１モ
ルに対し、通常、１〜１０００規定、反応がスムーズに
進行し、収率がよく、酸の中和、除去工程が煩雑とならな
いという点から、好ましくは１〜２００規定である。
は、前記溶媒に、必要により塩基性物質を加えることに
より、反応を行うことができる。溶媒に加える塩基性物
質としては、溶媒と相互作用を及ぼさなければ、特に限
定されないが、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化アンモニウムなどの塩基
性物質を挙げることができる。これらの塩基性物質は、
単独または混合して用いることができる。これらの塩基
の使用量は、原料である構造式１で表される化合物１モ
ルに対し、通常、１〜１０００規定、反応がスムーズに
進行し、収率がよく、酸の中和、除去工程が煩雑とならな
いという点から、好ましくは１〜２００規定である。
【００３６】本発明の還元反応温度は、還元反応が進行
すれば特に限定されないが、通常、−５０〜３００℃、
反応の進行速度が早く、副反応が抑制され、収率が良好で
ある点から特に−２０〜２００℃の範囲が好ましい。ま
た、還元反応の反応の終点は任意である。
すれば特に限定されないが、通常、−５０〜３００℃、
反応の進行速度が早く、副反応が抑制され、収率が良好で
ある点から特に−２０〜２００℃の範囲が好ましい。ま
た、還元反応の反応の終点は任意である。
【００３７】上記の方法にもとづいて、前記構造式２で
表される含フッ素芳香族化合物が好適に得られる。
表される含フッ素芳香族化合物が好適に得られる。
【００３８】前記構造式２において、次の組み合わせの
いずれか１つが好ましい： （ｉ）ｃ＋ｄ＝２ｂ−３、 ｃ＋ｄ ＝２ｂ−１または
ｃ＋ｄ ＝２ｂ＋１、 （ｉｉ） ｍ＋ｒ＝２ｎ−３、 ｍ＋ｒ＝２ｎ−１、また
は ｍ＋ｒ＝２ｎ＋１。
いずれか１つが好ましい： （ｉ）ｃ＋ｄ＝２ｂ−３、 ｃ＋ｄ ＝２ｂ−１または
ｃ＋ｄ ＝２ｂ＋１、 （ｉｉ） ｍ＋ｒ＝２ｎ−３、 ｍ＋ｒ＝２ｎ−１、また
は ｍ＋ｒ＝２ｎ＋１。
【００３９】さらに、上記組み合わせにおいて、ｃ＝０
およびｍ＝０であることが好ましく、特にｄ＝２ｂ−
１、かつ、ｒ＝２ｎ−１、 ｃおよびｍはゼロ（ただ
し、ｂは６〜１２の整数、ｎは６〜１２の整数である）
であることが好ましい。
およびｍ＝０であることが好ましく、特にｄ＝２ｂ−
１、かつ、ｒ＝２ｎ−１、 ｃおよびｍはゼロ（ただ
し、ｂは６〜１２の整数、ｎは６〜１２の整数である）
であることが好ましい。
【００４０】本発明の含フッ素芳香族化合物の好ましい
例としては、下記の６種類の化合物を挙げることができ
る。
例としては、下記の６種類の化合物を挙げることができ
る。
【００４１】
【化１２】
【００４２】これらの式で表される化合物のなかで、特
に、次の化合物が好ましい。
に、次の化合物が好ましい。
【００４３】
【化１３】
【００４４】これらの化合物において、−ＯＣ
bＦ2b-1、−ＯＣnＦ2n-1が、それぞれ単独で、−ＯＣ9
Ｆ17、−ＯＣ6Ｆ11、−ＯＣ10Ｆ19または−ＯＣ12Ｆ23
を有する化合物が好ましく、特に−ＯＣ9Ｆ17である化
合物が好ましい。
bＦ2b-1、−ＯＣnＦ2n-1が、それぞれ単独で、−ＯＣ9
Ｆ17、−ＯＣ6Ｆ11、−ＯＣ10Ｆ19または−ＯＣ12Ｆ23
を有する化合物が好ましく、特に−ＯＣ9Ｆ17である化
合物が好ましい。
【００４５】また、構造式２で表される含フッ素芳香族
化合物において、ベンゼンの水素は低級アルキル基、好
ましくは炭素数１〜５のアルキル基、低級アルコキシ
基、好ましくは炭素数１〜５のアルコキシ基、フッ素、
塩素または臭素でそれぞれ独立に置換されていてもよ
い。
化合物において、ベンゼンの水素は低級アルキル基、好
ましくは炭素数１〜５のアルキル基、低級アルコキシ
基、好ましくは炭素数１〜５のアルコキシ基、フッ素、
塩素または臭素でそれぞれ独立に置換されていてもよ
い。
【００４６】本発明の含フッ素芳香族化合物は、耐熱
性、耐薬品性、はっすい性、低誘電性、低屈折率性に優
れた樹脂の原料として有用であり、かかる樹脂は電子材
料、航空宇宙産業などの幅広い分野に利用される。
性、耐薬品性、はっすい性、低誘電性、低屈折率性に優
れた樹脂の原料として有用であり、かかる樹脂は電子材
料、航空宇宙産業などの幅広い分野に利用される。
【００４７】
【実施例】以下、本発明の実施例により具体的に説明す
る。
る。
【００４８】合成例 ジニトロ体（２，２’−ジニトロ
−４，４’−ジパーフルオロノネニルオキシビフェニ
ル）（９）の合成 １Ｌの三つ口フラスコに、２，２’−ジニトロ−４，
４’−ジヒドロビフェニル（８）１９．５０ｇ（７０．
６ｍｍｏｌ）とＤＭＦ５２０ｍＬを加え、さらにトリエ
チエルアミン１５．９９ｇ（１５８ｍｍｏｌ）を加え
た。次に、激しく撹拌しながらヘキサフルオロプロペン
トリマー８５．５４ｇ（１９０ｍｍｏｌ）を滴下し、終
夜撹拌した。２Ｌビーカーにイオン交換水５２０ｍＬを
加え、反応懸濁液を加えた。析出した固体を加圧ろ過器
でろ別し、真空乾燥器で乾燥し、下記構造式（９）で表
される薄黄色固体７２．０４ｇ（純度９３．２％、５
９．１ｍｍｏｌ、収率８４％）を得た。
−４，４’−ジパーフルオロノネニルオキシビフェニ
ル）（９）の合成 １Ｌの三つ口フラスコに、２，２’−ジニトロ−４，
４’−ジヒドロビフェニル（８）１９．５０ｇ（７０．
６ｍｍｏｌ）とＤＭＦ５２０ｍＬを加え、さらにトリエ
チエルアミン１５．９９ｇ（１５８ｍｍｏｌ）を加え
た。次に、激しく撹拌しながらヘキサフルオロプロペン
トリマー８５．５４ｇ（１９０ｍｍｏｌ）を滴下し、終
夜撹拌した。２Ｌビーカーにイオン交換水５２０ｍＬを
加え、反応懸濁液を加えた。析出した固体を加圧ろ過器
でろ別し、真空乾燥器で乾燥し、下記構造式（９）で表
される薄黄色固体７２．０４ｇ（純度９３．２％、５
９．１ｍｍｏｌ、収率８４％）を得た。
【００４９】この反応は、下記反応式で示される。
【００５０】
【化１４】
【００５１】実施例１ ジアミン（２，２’−ジアミノ
−４，４’−ジパーフルオロノネニルオキシビフェニ
ル）（１０）の合成 ５Ｌの三つ口フラスコに下記構造式（９）で表されるジ
ニトロ体５５．８ｇ（４９．１１ｍｍｏｌ）、ジオキサ
ン１８６０ｍＬ、およびスズ５８．３ｇ（４９１．１ｍ
ｍｏｌ）を加え、濃塩酸２８０ｍＬを１時間以上かけて
滴下した。発砲がおさまってから６時間還流させた後、
終夜室温（約２０℃）で撹拌した。溶液に大量のイオン
交換水を加え、クロロホルムで抽出し、飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液、及びイオン交換水で洗浄した。次に、
硫酸マグネシウムで乾燥させた後、硫酸マグネシウムを
吸引ろ過器でろ別し、溶媒を除去した後、真空乾燥器で
乾燥し、薄黄色固体（１０）５０．８８ｇを得た。この
薄黄色固体をクロロホルムから再結晶化することで、９
９％以上の純度の下記構造式（１０）で表されるジアミ
ン２５．６ｇ（２３．７ｍｍｏｌ、収率４８％）を得
た。
−４，４’−ジパーフルオロノネニルオキシビフェニ
ル）（１０）の合成 ５Ｌの三つ口フラスコに下記構造式（９）で表されるジ
ニトロ体５５．８ｇ（４９．１１ｍｍｏｌ）、ジオキサ
ン１８６０ｍＬ、およびスズ５８．３ｇ（４９１．１ｍ
ｍｏｌ）を加え、濃塩酸２８０ｍＬを１時間以上かけて
滴下した。発砲がおさまってから６時間還流させた後、
終夜室温（約２０℃）で撹拌した。溶液に大量のイオン
交換水を加え、クロロホルムで抽出し、飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液、及びイオン交換水で洗浄した。次に、
硫酸マグネシウムで乾燥させた後、硫酸マグネシウムを
吸引ろ過器でろ別し、溶媒を除去した後、真空乾燥器で
乾燥し、薄黄色固体（１０）５０．８８ｇを得た。この
薄黄色固体をクロロホルムから再結晶化することで、９
９％以上の純度の下記構造式（１０）で表されるジアミ
ン２５．６ｇ（２３．７ｍｍｏｌ、収率４８％）を得
た。
【００５２】得られた化合物（１０）について、分析手
段により確認した。ＮＭＲのチャートを図１に、ＩＲチ
ャートを図２に示す。マススペクトル：１０７６（Ｍ
＋）。元素分析の結果を次に示す。
段により確認した。ＮＭＲのチャートを図１に、ＩＲチ
ャートを図２に示す。マススペクトル：１０７６（Ｍ
＋）。元素分析の結果を次に示す。
【００５３】
【表１】
【００５４】この反応は、下記反応式で示される。
【００５５】
【化１５】
【００５６】
【発明の効果】本発明の方法によれば、容易に目的とす
る含フッ素芳香族化合物が得られる。
る含フッ素芳香族化合物が得られる。
【００５７】本発明によれば、新規な含フッ素芳香族化
合物を提供できる。
合物を提供できる。
【図１】実施例１で得られた本発明の化合物（１０）の
ＮＭＲチャートを示す。
ＮＭＲチャートを示す。
【図２】実施例１で得られた本発明の化合物（１０）の
ＩＲチャートを示す。
ＩＲチャートを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 尚吾 東京都新宿区西新宿二丁目１番１号 エ ヌ・ティ・ティ・アドバンステクノロジ株 式会社内 (72)発明者 佐々木 重邦 東京都新宿区西新宿二丁目１番１号 エ ヌ・ティ・ティ・アドバンステクノロジ株 式会社内 (72)発明者 桑原 正芳 茨城県つくば市観音台１丁目25番地12号 株式会社日本触媒内 (72)発明者 奥村 康則 茨城県つくば市観音台１丁目25番地12号 株式会社日本触媒内 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA02 AB46 AC52 BB11 BB12 BB14 BB15 BB16 BB17 BB21 BB25 BB30 BB31 BE22 BE23 BE24 BE27 BE61 BE62 BE90 BJ50 BM10 BM71 BP30 BU46
Claims (3)
- 【請求項１】 下記構造式１で表される化合物： 【化１】 （ただし、式中、ｂは１以上の整数であり、 ｃは０以
上の整数であり、ｄは１以上の整数であり、 ｎは１以
上の整数であり、 ｍは０以上の整数であり、ｒは１以
上の整数を示し、ベンゼンの水素は低級アルキル基、低
級アルコキシ基、フッ素、塩素または臭素でそれぞれ独
立に置換されていてもよい）を還元剤で還元することを
特徴とする含フッ素芳香族化合物の製造方法。 - 【請求項２】 さらに、前記還元反応は溶媒の存在下で
行われる請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 下記構造式３で表される含フッ素芳香族
化合物： 【化２】 （ただし、式中、ｐとｐ’はそれぞれ独立に６〜１２の
整数を示し、ベンゼンの水素は低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、フッ素、塩素または臭素でそれぞれ独立に
置換されていてもよい）。
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|---|---|---|---|
| JP2001155932A JP4102867B2 (ja) | 2001-05-24 | 2001-05-24 | 含フッ素芳香族化合物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2001155932A JP4102867B2 (ja) | 2001-05-24 | 2001-05-24 | 含フッ素芳香族化合物およびその製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002348268A true JP2002348268A (ja) | 2002-12-04 |
| JP4102867B2 JP4102867B2 (ja) | 2008-06-18 |
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|---|---|---|---|
| JP2001155932A Expired - Fee Related JP4102867B2 (ja) | 2001-05-24 | 2001-05-24 | 含フッ素芳香族化合物およびその製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP4102867B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006335677A (ja) * | 2005-06-01 | 2006-12-14 | Nippon Shokubai Co Ltd | パーフルオロアルケニル誘導体 |
| JP2007051128A (ja) * | 2005-07-22 | 2007-03-01 | Ube Ind Ltd | アラルキルオキシ又はヘテロアラルキルオキシ基を有するアニリンの製法 |
-
2001
- 2001-05-24 JP JP2001155932A patent/JP4102867B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
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| JP2007051128A (ja) * | 2005-07-22 | 2007-03-01 | Ube Ind Ltd | アラルキルオキシ又はヘテロアラルキルオキシ基を有するアニリンの製法 |
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| JP4102867B2 (ja) | 2008-06-18 |
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