CN108440310B - 一种邻氨基三氟甲苯及其衍生物的合成方法 - Google Patents

一种邻氨基三氟甲苯及其衍生物的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108440310B
CN108440310B CN201810285201.9A CN201810285201A CN108440310B CN 108440310 B CN108440310 B CN 108440310B CN 201810285201 A CN201810285201 A CN 201810285201A CN 108440310 B CN108440310 B CN 108440310B
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
reaction
compound represented
compound
synthesizing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201810285201.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108440310A (zh
Inventor
李华
王焕锋
姜巧娟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhengzhou Institute of Technology
Original Assignee
Zhengzhou Institute of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhengzhou Institute of Technology filed Critical Zhengzhou Institute of Technology
Priority to CN201810285201.9A priority Critical patent/CN108440310B/zh
Publication of CN108440310A publication Critical patent/CN108440310A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108440310B publication Critical patent/CN108440310B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/14—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof
    • C07C227/16—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof by reactions not involving the amino or carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
    • C07C315/04—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides by reactions not involving the formation of sulfone or sulfoxide groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种邻氨基三氟甲苯及其衍生物的合成方法，采用氨基苯类化合物进行氨基邻位三氟甲基化的方法，以三氟甲基三甲基硅烷为反应试剂，在氨基苯类化合物的氨基邻位发生自由基取代反应直接进行三氟甲基化，得到目标产物。本发明方法具有原料便宜易得，生产方便，不需要贵金属，环保安全，易于提纯的优点，可开发为工业化生产方法。在此基础上，本发明还对这类化合物的合成条件进行了筛选优化，进一步提高了反应收率。

Description

一种邻氨基三氟甲苯及其衍生物的合成方法
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种邻氨基三氟甲苯及其衍生物的合成方法。
背景技术
邻氨基三氟甲苯及其衍生物是一类重要的有机分子骨架，广泛存在于化工原料和药物活性分子中。
目前此类化合物的合成方法主要有以下几种：
(1)以邻三氟甲基叠氮苯类化合物为原料，在钯催化下，采用硼氢化钠做氢源，还原得到目标产物，反应式如下(New Journal of Chemistry,40(11),9550-9555；2016)：
Figure BDA0001615801010000011
(2)以邻三氟甲基硝基苯类化合物为原料，钯碳催化氢化或用铁粉还原得到目标产物，反应式如下(ChemMedChem,9(5),962-972；2014)：
Figure BDA0001615801010000012
(3)以邻氨基卤代苯类化合物或邻氨基硼酸类化合物为原料，通过铜催化或钯催化偶联的方法得到目标产物，反应式如下(Chemical Communications(Cambridge,UnitedKingdom),47(25),7236-7238；2011)：
Figure BDA0001615801010000021
对以上三种合成方法进行分析可知，第一种合成方法由于叠氮化合物合成困难，具有潜在的爆炸危险，大大限制了该方法的应用，并且此方法也不适用于工业化大量生产。第二种方法和第三种方法都用到了贵金属催化剂，大大增加了生产成本，虽然铁或铜等金属也能实现此类化合物的合成，但是，由于大量的金属残留和大量的固体废物，给化合物的纯化和环保带来非常大的压力。同时，硝基类或卤代类反应底物也非常昂贵，也是限制以上两种方法应用的一个不可忽视的原因。
因此，开发新的合成邻氨基三氟甲苯及其衍生物的方法，以替代以上现有的合成工艺，对实现邻氨基三氟甲苯及其衍生物的工业化生产具有重要意义。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供一种邻氨基三氟甲苯及其衍生物的合成方法，本发明方法具有原料便宜易得，生产方便，不需要贵金属，环保安全，易于提纯的优点。
为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：
一种邻氨基三氟甲苯及其衍生物的合成方法，反应方程式为：
Figure BDA0001615801010000022
式(Ⅰ)中，
R为氢、烷基、苯基、卤素、卤代烷基、氰基、烷氧基、酯基、磺酰基中的任一种；
烷基，即饱和烃基，是烷烃分子中少掉一个氢原子而成的烃基，在本发明中优选C1～C6烷基；
卤素，即卤族元素，指周期系ⅦA族元素，包括氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)、砹(At)，在本发明中优选氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)；
烷氧基，可以用-OR1表示，其中R1即上述的烷基基团，在本发明中优选C1～C6的烷氧基基团，例如可以为甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基等；
卤代烷基，指的是其中一个或多个氢被相同或不同的卤素代替的本文所定义的烷基，卤代烷基的实例包括-CH2Cl、-CH2CF3、-CH2CCl3、全氟烷基(例如，-CF3)等；
酯基，是指式-C(O)OR1的基团，其中R1为如本文所定义的烷基，示例性的酯基包括-C(O)OMe、-C(O)OEt等；
磺酰基，是指磺酸失去羟基后的官能团，实际上是一个酰基，磺酰基可以写为R1-S(＝O)2-，其中R1即上述的烷基基团。
式(Ⅰ)所示化合物的合成方法：式(2)所示化合物在氧化剂存在条件下，在溶剂中与TMSCF3反应，生成式(Ⅰ)所示化合物；
所述氧化剂为过氧叔丁醇、
Figure BDA0001615801010000031
Figure BDA0001615801010000032
中的任一种；
反应采用的溶剂为乙酸乙酯、乙腈、丙腈、N,N-二甲基甲酰胺中的任一种或几种的混合液；
式(2)所示化合物和TMSCF3的物质的量之比为：式(2)所示化合物:TMSCF3＝1:(1.2-2.5)，式(2)所示化合物和所述氧化剂的物质的量之比为：式(2)所示化合物:氧化剂＝1:(1-1.8)；反应温度为70～90℃，反应时间为10～14小时。
优选地，在反应体系中还添加有碱，反应方程式为：
Figure BDA0001615801010000041
所述碱选自醋酸钾、碳酸钠、碳酸钾、三乙胺中的任一种；
式(2)所示化合物和所述碱的物质的量之比为：式(2)所示化合物:碱＝1:(1-1.6)。
优选地，式(Ⅰ)中，R为氢、苯基、卤素、三氟甲基、氰基、乙酯基、甲磺酰基中的任一种。
优选地，所述氧化剂为：
Figure BDA0001615801010000042
优选地，反应采用的溶剂为乙腈或丙腈。
优选地，式(2)所示化合物和TMSCF3的物质的量之比为：式(2)所示化合物:TMSCF3＝1:1.5，式(2)所示化合物和所述氧化剂的物质的量之比为：式(2)所示化合物:氧化剂＝1:1.5。
优选地，反应温度为80℃，反应时间为12小时。
优选地，所述碱为醋酸钾，式(2)所示化合物和醋酸钾的物质的量之比为：式(2)所示化合物:醋酸钾＝1:1.5。
进一步优选地，反应采用的溶剂为乙腈。
在反应条件筛选优化过程中发现，邻氨基三氟甲苯及其衍生物的合成方法的最佳条件为：式(2)所示化合物与TMSCF3的物质的量之比为：式(2)所示化合物:TMSCF3＝1:1.5，选用：
Figure BDA0001615801010000043
为氧化剂，碱为醋酸钾，在乙腈溶剂体系中反应，式(2)所示化合物与氧化剂、碱的物质的量之比为：式(2)所示化合物∶氧化剂∶碱＝1∶1.5∶1.5，反应温度80℃，反应时间12小时。
本发明的有益效果是：本发明提供了一种新的邻氨基三氟甲苯及其衍生物的合成方法，通过氨基苯类化合物进行氨基邻位的三氟甲基化，即采用TMSCF3(三氟甲基三甲基硅烷)为反应试剂，在氨基苯类化合物(即式(2)所示化合物)的氨基邻位发生自由基取代反应直接进行三氟甲基化，得到目标产物式(Ⅰ)所示化合物。本发明方法具有原料便宜易得，生产方便，不需要贵金属，环保安全，易于提纯的优点。三氟甲基三甲基硅烷作为三氟甲基源，非常便宜，且仅需要温和的氧化剂和较弱的无机碱，大大降低了生产成本，同时，实验操作简单，产生废物少，可开发为工业化生产方法。在此基础上，本发明还对这种化合物的合成条件进行了筛选优化，进一步提高了反应收率。
具体实施方式
下面通过实施例，对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1-7
目标化合物邻氨基三氟甲苯，结构式为：
Figure BDA0001615801010000051
反应方程式为：
Figure BDA0001615801010000052
通过以下方法合成：
在室温下，在干燥的50mL的三口反应瓶中，加入磁子，然后再加入20mL的无水乙腈，之后搅拌条件下，将氧化剂(1.5mmol)加入到无水乙腈中，然后加入三氟甲基三甲基硅烷(213mg,1.5mmol)，再加入无水乙酸钾(147mg,1.5mmol)，然后将反应液加热到80℃，将苯胺(93mg,1.0mmol)溶解在5mL的无水乙腈中，然后通过恒压滴加漏斗，缓慢将苯胺溶液滴加到上述的80℃的反应液中，大约滴加1小时。滴加完毕，在80℃下反应12小时。将反应液降至室温，过滤掉固体，然后将反应液旋干，过柱得到目标产物。
实施例1-7分别采用不同的氧化剂，具体如表1所示。
表1
Figure BDA0001615801010000061
从表1可知，氧化剂选择不同，对反应收率影响较大。实施例7选用的氧化剂效果最佳，收率相比实施例1-6显著提高，达到89％。而双氧水和高碘酸钠作为氧化剂时效果最差，基本没有目标产物。
得到的目标产物邻氨基三氟甲苯为黄色油状物。
核磁分析数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3)：δ7.43(d,J＝7.9Hz,1H),7.29(t,J＝7.7Hz,1H),6.80-6.73(m,2H),4.12(br,2H)。
实施例8-11
目标化合物邻氨基三氟甲苯，结构式为：
Figure BDA0001615801010000071
反应方程式为：
Figure BDA0001615801010000072
通过以下方法合成：
在室温下，在干燥的50mL的三口反应瓶中，加入磁子，然后再加入20mL的无水乙腈，之后搅拌条件下，将氧化剂1-乙酰氧基-1,2-苯碘酰-3-(1H)-酮(460mg,1.5mmol)加入到无水乙腈中，然后加入三氟甲基三甲基硅烷(213mg,1.5mmol)，再加入碱(1.5mmol)，然后将反应液加热到80℃，将苯胺(93mg,1.0mmol)溶解在5mL的无水乙腈中，然后通过恒压滴加漏斗，缓慢将苯胺溶液滴加到上述的80℃的反应液中，大约滴加1小时。滴加完毕，在80℃下反应12小时。将反应液降至室温，过滤掉固体，然后将反应液旋干，过柱得到目标产物。
实施例8-11分别采用不同的碱或不添加碱，具体如表2所示。
表2
实施例 碱 收率(％)
7 KOAc 89
8 不加 68
9 Na<sub>2</sub>CO<sub>3</sub> 45
10 K<sub>2</sub>CO<sub>3</sub> 32
11 Et<sub>3</sub>N 64
从表2可知，碱的选择对反应收率影响也较大。实施例7选用碱为乙酸钾时效果最佳，收率相比实施例8-11显著提高，达到89％。添加的碱为碳酸钠、碳酸钾或三乙胺时，相比于不添加碱时，收率反而下降。因此优选添加碱为乙酸钾。
实施例12-15
目标化合物邻氨基三氟甲苯，结构式为：
Figure BDA0001615801010000081
反应方程式为：
Figure BDA0001615801010000082
通过以下方法合成：
在室温下，在干燥的50mL的三口反应瓶中，加入磁子，然后再加入20mL的溶剂，之后搅拌条件下，将氧化剂1-乙酰氧基-1,2-苯碘酰-3-(1H)-酮(460mg,1.5mmol)加入到溶剂中，然后加入三氟甲基三甲基硅烷(213mg,1.5mmol)，再加入无水乙酸钾(147mg,1.5mmol)，然后将反应液加热到80℃，将苯胺(93mg,1.0mmol)溶解在5mL的溶剂中，然后通过恒压滴加漏斗，缓慢将苯胺溶液滴加到上述的80℃的反应液中，大约滴加1小时。滴加完毕，在80℃下反应12小时。将反应液降至室温，过滤掉固体，然后将反应液旋干，过柱得到目标产物。
实施例12-15分别采用不同的溶剂，具体如表3所示。
表3
实施例 溶剂 收率(％)
7 乙腈 89
12 乙酸乙酯 36
13 四氢呋喃 0
14 丙腈 84
15 N,N-二甲基甲酰胺 12
从表3可知，溶剂选择对反应收率影响也较大。选用乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺时，收率较低，选用四氢呋喃时收率为0。而选用乙腈或丙腈时，收率都可达80％以上。尤其选择乙腈作为溶剂，收率达到89％。
实施例16-19
考察反应温度对反应收率的影响。
目标化合物邻氨基三氟甲苯，结构式为：
Figure BDA0001615801010000091
反应方程式为：
Figure BDA0001615801010000092
反应操作同以上实施例7。不同仅在于反应温度与实施例7不同，反应时间均为12h。具体如表4所示。
表4
实施例 反应温度(℃) 收率(％)
7 80 89
16 60 74
17 70 80
18 90 83
19 100 79
从表4可知，反应温度为70-90℃时，收率均在80％以上。优选80℃条件下反应。
实施例20-23
考察反应时间对反应收率的影响。
目标化合物邻氨基三氟甲苯，结构式为：
Figure BDA0001615801010000101
反应方程式为：
Figure BDA0001615801010000102
反应操作同以上实施例7。不同仅在于反应时间与实施例7不同，反应温度均为80℃。具体如表5所示。
表5
实施例 反应时间(h) 收率(％)
7 12 89
20 10 81
21 11 83
22 13 88
23 14 89
从表5可知，反应时间为10-14h时，收率均在80％以上。反应在12小时以上时，收率变化不大。优选反应时间为12h。
经过以上筛选，最终确定邻氨基三氟甲苯的合成方法的最优反应条件为：苯胺、TMSCF3、
Figure BDA0001615801010000103
乙酸钾物质的量之比为1∶1.5∶1.5∶1.5，在乙腈溶剂体系中反应，反应温度80℃，反应时间12小时。
实施例24-32
按照上述筛选出的最优反应条件，将反应底物苯胺进行变化，分别合成了一系列邻氨基三氟甲苯衍生物，收率均能达到中等以上，证明此方法底物及官能团适用性广，收率良好，反应高效快捷。合成的衍生物具体见表6。
表6
Figure BDA0001615801010000111
Figure BDA0001615801010000121
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (7)

1.一种邻氨基三氟甲苯及其衍生物的合成方法，其特征在于，反应方程式为：
Figure FDA0002727409090000011
式(Ⅰ)中，
R为氢、烷基、苯基、卤素、卤代烷基、氰基、烷氧基、酯基、磺酰基中的任一种；
式(Ⅰ)所示化合物的合成方法：式(2)所示化合物在氧化剂存在条件下，在溶剂中与TMSCF3反应，生成式(Ⅰ)所示化合物；
所述氧化剂为
Figure FDA0002727409090000012
反应采用的溶剂为乙腈或丙腈；
式(2)所示化合物和TMSCF3的物质的量之比为：式(2)所示化合物:TMSCF3＝1:(1.2-2.5)，式(2)所示化合物和所述氧化剂的物质的量之比为：式(2)所示化合物:氧化剂＝1:(1-1.8)；反应温度为70～90℃，反应时间为10～14小时。
2.根据权利要求1所述的邻氨基三氟甲苯及其衍生物的合成方法，其特征在于，在反应体系中添加有碱，反应方程式为：
Figure FDA0002727409090000013
所述碱为醋酸钾；
式(2)所示化合物和所述碱的物质的量之比为：式(2)所示化合物:碱＝1:(1-1.6)。
3.根据权利要求1或2所述的邻氨基三氟甲苯及其衍生物的合成方法，其特征在于，式(Ⅰ)中，R为氢、苯基、卤素、三氟甲基、氰基、乙酯基、甲磺酰基中的任一种。
4.根据权利要求3所述的邻氨基三氟甲苯及其衍生物的合成方法，其特征在于，式(2)所示化合物和TMSCF3的物质的量之比为：式(2)所示化合物:TMSCF3＝1:1.5，式(2)所示化合物和所述氧化剂的物质的量之比为：式(2)所示化合物:氧化剂＝1:1.5。
5.根据权利要求4所述的邻氨基三氟甲苯及其衍生物的合成方法，其特征在于，反应温度为80℃，反应时间为12小时。
6.根据权利要求5所述的邻氨基三氟甲苯及其衍生物的合成方法，其特征在于，式(2)所示化合物和醋酸钾的物质的量之比为：式(2)所示化合物:醋酸钾＝1:1.5。
7.根据权利要求6所述的邻氨基三氟甲苯及其衍生物的合成方法，其特征在于，反应采用的溶剂为乙腈。
CN201810285201.9A 2018-04-02 2018-04-02 一种邻氨基三氟甲苯及其衍生物的合成方法 Expired - Fee Related CN108440310B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810285201.9A CN108440310B (zh) 2018-04-02 2018-04-02 一种邻氨基三氟甲苯及其衍生物的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810285201.9A CN108440310B (zh) 2018-04-02 2018-04-02 一种邻氨基三氟甲苯及其衍生物的合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108440310A CN108440310A (zh) 2018-08-24
CN108440310B true CN108440310B (zh) 2020-12-08

Family

ID=63198780

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810285201.9A Expired - Fee Related CN108440310B (zh) 2018-04-02 2018-04-02 一种邻氨基三氟甲苯及其衍生物的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108440310B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114437124B (zh) * 2020-11-06 2024-03-15 华东师范大学 官能团化的氟代烷基硅烷及其合成方法和应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104072324A (zh) * 2014-06-19 2014-10-01 华东理工大学 制备2-三氟甲基-4-取代苯胺类化合物的方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104072324A (zh) * 2014-06-19 2014-10-01 华东理工大学 制备2-三氟甲基-4-取代苯胺类化合物的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Silver-catalysed trifluoromethylation of arenes at room temperature;Sangwon Seo等;《ChemComm.》;20131231;第49卷;第6385页右栏Table1 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108440310A (zh) 2018-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104144914B (zh) 用于制备苯基-取代的3-二氟甲基-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酸甲氧基-[1-甲基-2-苯基-乙基]-酰胺的方法
CN109232265A (zh) 一种制备苄基胺类化合物的方法
CN109320434A (zh) 离子型铁（iii）配合物作为催化剂在制备苄基胺类化合物中的应用
CN111690947B (zh) 三氟甲基化芳基酰胺衍生物的电化学合成方法
CN108440310B (zh) 一种邻氨基三氟甲苯及其衍生物的合成方法
CN112552279B (zh) 一种取代二苯并噻吩化合物的合成方法
CN108503552B (zh) 一种三氟甲基芳香胺的制备方法
CN103804432B (zh) 基于二茂铁的双功能化胺‑硫脲有机催化剂及其制备方法和应用
CN108017548B (zh) 一种以氘代甲醇合成氘代二甲胺盐的方法
Singh et al. Nucleophilic trifluoromethylation and difluorination of substituted aromatic aldehydes with Ruppert’s and Deoxofluor™ reagents
Luo et al. Synthesis and thermal properties of novel calix [4] arene derivatives containing 1, 2, 3-triazole moiety via K2CO3-catalyzed 1, 3-dipolar cycloaddition reaction
EP3521266B1 (en) Substituted bis(trifluorovinyl)benzene compound
CN101113138A (zh) 二茂铁亚胺环钯配合物催化下芳基腈类衍生物的合成方法
CN113045463B (zh) 一种(e)-3-芳硫基-2-碘丙烯酸乙酯化合物的合成方法
CN101585783B (zh) 一种邻硝基苯腈类化合物的制备方法
CN114716353A (zh) 一种4-碘-2,3-二烯砜类化合物的合成方法
JP2019014675A (ja) フェニルフェノール誘導体とこれを用いるジベンゾフラン誘導体の製造方法
CN113620848A (zh) 一种硫酚与邻二碘苯的反应方法
JP4161290B2 (ja) ピリミジニルアルコール誘導体の製造方法及びその合成中間体
JPWO2007139182A1 (ja) パーフルオロアルキル基を有するフルオロアミン、その製造方法及びそれを用いるフッ素化方法、並びにパーフルオロアルキル基を有するアミドの回収方法
CN112209901B (zh) 一种4-(2-(n,n-二甲基氨基)乙基)吗啉的制备方法
CN101850270B (zh) 环钯化二茂铁亚胺膦配合物在催化合成胺甲基化芳烃化合物中的应用
CN111072476B (zh) β-酮酸酯类化合物氧上高选择性一氟甲基化的方法
JP5296109B2 (ja) 反応活性な基を有する新規なビフェニル化合物
JP5280858B2 (ja) ５，５’位で連結された１，１’−ビフェニル類軸性キラリティー配位子及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20201208