JP2002343329A - セパレータ - Google Patents
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
(57)【要約】
【課題】 セパレータの薄膜化に十分対応できる上に、
耐熱性及び耐破れ性に優れた非水電解液電池セパレータ
の提供。 【解決手段】 複数枚のポリフェニレンスルフィドのメ
ルトブロー不織布を積層してなるセパレータであって、
ポリフェニレンスルフィドのメルトブロー不織布の繊維
径が２．０〜８．０μｍ、目付が２０〜６０ｇ／ｍ２、
通気度が１０〜２００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、厚みが１
００〜３００μｍ、ＭＤ方向の強度が１０Ｎ／５０ｍｍ
以上であることを特徴とするポリフェニレンスルフィド
製セパレータ。
耐熱性及び耐破れ性に優れた非水電解液電池セパレータ
の提供。 【解決手段】 複数枚のポリフェニレンスルフィドのメ
ルトブロー不織布を積層してなるセパレータであって、
ポリフェニレンスルフィドのメルトブロー不織布の繊維
径が２．０〜８．０μｍ、目付が２０〜６０ｇ／ｍ２、
通気度が１０〜２００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、厚みが１
００〜３００μｍ、ＭＤ方向の強度が１０Ｎ／５０ｍｍ
以上であることを特徴とするポリフェニレンスルフィド
製セパレータ。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性及び耐破れ
性に優れた電池又はキャパシター用セパレータに関し、
特に、高温になってもセパレータの形状を保持して溶融
破断（メルトダウン）のような爆発的暴走を防止する、
安全性に優れた電池又はキャパシター用セパレータに関
する。
性に優れた電池又はキャパシター用セパレータに関し、
特に、高温になってもセパレータの形状を保持して溶融
破断（メルトダウン）のような爆発的暴走を防止する、
安全性に優れた電池又はキャパシター用セパレータに関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリオレフィン、特にポリプロピ
レンのメルトブロー不織布が、その特性を生かし、各種
の分離膜や、電池用セパレータ、電解コンデンサー用セ
パレータ、キャパシター用セパレータ、ポリマー電池セ
パレータ等に使用されている。特にリチウム電池（一
次、二次）においては、有機溶媒に不溶で電解質や電極
活物質に安定なセパレータとして多用されている。
レンのメルトブロー不織布が、その特性を生かし、各種
の分離膜や、電池用セパレータ、電解コンデンサー用セ
パレータ、キャパシター用セパレータ、ポリマー電池セ
パレータ等に使用されている。特にリチウム電池（一
次、二次）においては、有機溶媒に不溶で電解質や電極
活物質に安定なセパレータとして多用されている。
【０００３】ところで、一般に、電池内部および外部で
短絡が起きた場合、大電流が放電され、それによりジュ
ール熱や化学反応熱により、対向する正及び負極電極間
のセパレータが熱収縮するかセパレータが熱溶融して、
正負電極が直接ショートする結果、内部ショートが拡大
し、多量の熱を周囲に放出し、多量のガスが噴出する恐
れがあるという問題があった。このような問題点を解決
するためには、イオンが通らなくすることによって電流
を遮断する機能であるシャットダウン機能や、セパレー
タ自身が収縮したり、溶融しない機能を有することが望
まれていた。
短絡が起きた場合、大電流が放電され、それによりジュ
ール熱や化学反応熱により、対向する正及び負極電極間
のセパレータが熱収縮するかセパレータが熱溶融して、
正負電極が直接ショートする結果、内部ショートが拡大
し、多量の熱を周囲に放出し、多量のガスが噴出する恐
れがあるという問題があった。このような問題点を解決
するためには、イオンが通らなくすることによって電流
を遮断する機能であるシャットダウン機能や、セパレー
タ自身が収縮したり、溶融しない機能を有することが望
まれていた。
【０００４】従来用いられてきているポリエチレン、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン不織布によるセパレー
タは、ポリエチレンの融点が１２５〜１４０℃程度であ
り、ポリプロピレンの融点が１６０〜１８０℃程度であ
るため、高温での長時間使用においては、セパレータの
溶解による短絡がおこりやすかった。最近のリチウムイ
オン電池用セパレータとしては、高容量化、電池特性、
生産性を向上させることの他に安全性が求められ、電極
が短絡して電池内部の温度が上昇した時に、発火等の事
故が生じるのを防止するために、リチウムの発火以前に
溶融してその孔を目詰りさせ電流をシャットダウンさせ
る機能、及びシャットダウン後に温度がさらに上昇した
時にセパレータ自身が溶融破断（メルトダウン）して電
池の発火、爆発を抑える機能を有し、過充電や加熱保存
試験時の熱暴走を抑えること等が求められてきている。
リプロピレン等のポリオレフィン不織布によるセパレー
タは、ポリエチレンの融点が１２５〜１４０℃程度であ
り、ポリプロピレンの融点が１６０〜１８０℃程度であ
るため、高温での長時間使用においては、セパレータの
溶解による短絡がおこりやすかった。最近のリチウムイ
オン電池用セパレータとしては、高容量化、電池特性、
生産性を向上させることの他に安全性が求められ、電極
が短絡して電池内部の温度が上昇した時に、発火等の事
故が生じるのを防止するために、リチウムの発火以前に
溶融してその孔を目詰りさせ電流をシャットダウンさせ
る機能、及びシャットダウン後に温度がさらに上昇した
時にセパレータ自身が溶融破断（メルトダウン）して電
池の発火、爆発を抑える機能を有し、過充電や加熱保存
試験時の熱暴走を抑えること等が求められてきている。
【０００５】また現在、耐熱性電解液、外部の短絡時保
護回路、安全性の高いポリマー電解質等の安全性が高ま
ったため、高温で作動し、かつ耐熱性が高く、かつショ
ートしないセパレータが求められてきた。
護回路、安全性の高いポリマー電解質等の安全性が高ま
ったため、高温で作動し、かつ耐熱性が高く、かつショ
ートしないセパレータが求められてきた。
【０００６】さらに、近年は、車のエンジンルームの近
くで用いる電池や電気二重層コンデンサー等において、
従来のポリエチレン、ポリプロピレン製セパレータを用
いた電池等では、その融点以上で稼働する場合があり、
さらに半田付けが必要な電池も出現していることから、
更に耐熱性及び低抵抗を有するセパレータが求められて
いた。また、薄膜化したポリオレフィン系セパレータを
用いると、電極と一緒に巻き回すあるいは積層して電池
を製造する際に、セパレータが突き破れたり、裂けてし
まうといった問題があった。
くで用いる電池や電気二重層コンデンサー等において、
従来のポリエチレン、ポリプロピレン製セパレータを用
いた電池等では、その融点以上で稼働する場合があり、
さらに半田付けが必要な電池も出現していることから、
更に耐熱性及び低抵抗を有するセパレータが求められて
いた。また、薄膜化したポリオレフィン系セパレータを
用いると、電極と一緒に巻き回すあるいは積層して電池
を製造する際に、セパレータが突き破れたり、裂けてし
まうといった問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の背景に鑑み、セパレータの薄膜化に十分対
応できる上に、耐熱性及び耐破れ性に優れた非水電解液
電池セパレータを提供することにある。
る従来技術の背景に鑑み、セパレータの薄膜化に十分対
応できる上に、耐熱性及び耐破れ性に優れた非水電解液
電池セパレータを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を解決するために、鋭意研究の結果、複数枚を重ねた
特定の物性を有するポリフェニレンスルフィド製メルト
ブロー不織布を用いることにより、セパレータの薄膜
化、耐熱性、耐破れ性に優れた非水電解液電池セパレー
タが得られることを見出し、発明を完成した。
題を解決するために、鋭意研究の結果、複数枚を重ねた
特定の物性を有するポリフェニレンスルフィド製メルト
ブロー不織布を用いることにより、セパレータの薄膜
化、耐熱性、耐破れ性に優れた非水電解液電池セパレー
タが得られることを見出し、発明を完成した。
【０００９】すなわち、本発明の第１の発明は、複数枚
のポリフェニレンスルフィドのメルトブロー不織布を積
層してなるセパレータであって、ポリフェニレンスルフ
ィドのメルトブロー不織布の繊維径が２．０〜８．０μ
ｍ、目付が２０〜６０ｇ／ｍ ２、通気度が１０〜２００
ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、厚みが１００〜３００μｍ、Ｍ
Ｄ方向の強度が１０Ｎ／５０ｍｍ以上であることを特徴
とするポリフェニレンスルフィド製セパレータである。
のポリフェニレンスルフィドのメルトブロー不織布を積
層してなるセパレータであって、ポリフェニレンスルフ
ィドのメルトブロー不織布の繊維径が２．０〜８．０μ
ｍ、目付が２０〜６０ｇ／ｍ ２、通気度が１０〜２００
ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、厚みが１００〜３００μｍ、Ｍ
Ｄ方向の強度が１０Ｎ／５０ｍｍ以上であることを特徴
とするポリフェニレンスルフィド製セパレータである。
【００１０】また、本発明の第２の発明は、第１の発明
における積層したポリフェニレンスルフィドのメルトブ
ロー不織布の平均繊維径が２．０〜８．０μｍ、目付が
４０〜８０ｇ／ｍ２、通気度が５〜２０ｃｃ／ｃｍ２／
ｓｅｃ、厚みが１００〜１８０μｍ、ＭＤ方向の強度が
４０Ｎ／５０ｍｍ以上であることを特徴とするポリフェ
ニレンスルフィド製セパレータである。
における積層したポリフェニレンスルフィドのメルトブ
ロー不織布の平均繊維径が２．０〜８．０μｍ、目付が
４０〜８０ｇ／ｍ２、通気度が５〜２０ｃｃ／ｃｍ２／
ｓｅｃ、厚みが１００〜１８０μｍ、ＭＤ方向の強度が
４０Ｎ／５０ｍｍ以上であることを特徴とするポリフェ
ニレンスルフィド製セパレータである。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明は、極薄のポリフェニレン
スルフィド製メルトブロー不織布を複数枚積層すること
による薄膜からなるセパレータであり、耐熱性、耐破れ
性に優れ、高温になってもセパレータの形状を保持して
溶融破断（メルトダウン）のような爆発的暴走を防止す
る、安全性に優れた電池又はキャパシター用セパレータ
である。以下に詳細を説明する。
スルフィド製メルトブロー不織布を複数枚積層すること
による薄膜からなるセパレータであり、耐熱性、耐破れ
性に優れ、高温になってもセパレータの形状を保持して
溶融破断（メルトダウン）のような爆発的暴走を防止す
る、安全性に優れた電池又はキャパシター用セパレータ
である。以下に詳細を説明する。
【００１２】（１）ポリフェニレンスルフィド 本発明において用いるポリフェニレンスルフィドは、耐
熱性、耐薬品性に優れた樹脂で、構成単位の９０モル％
以上が［Ｃ６Ｈ４Ｓ］で構成される重合体であり、特
に、溶融粘度（Ｖ６）が２００〜５００ポイズのポリフ
ェニレンスルフィド（以下、ＰＰＳと略すことがあ
る。）が好ましい。
熱性、耐薬品性に優れた樹脂で、構成単位の９０モル％
以上が［Ｃ６Ｈ４Ｓ］で構成される重合体であり、特
に、溶融粘度（Ｖ６）が２００〜５００ポイズのポリフ
ェニレンスルフィド（以下、ＰＰＳと略すことがあ
る。）が好ましい。
【００１３】なお、上記ポリフェニレンスルフィドに
は、必要に応じて、着色剤、無機フィラー、酸化防止
剤、紫外線吸収剤等の通常使用されている添加剤を混合
使用することができ、さらに、ポリオレフィン、熱可塑
性エラストマー等の樹脂を本発明の機能を阻害しない範
囲で加えることができる。
は、必要に応じて、着色剤、無機フィラー、酸化防止
剤、紫外線吸収剤等の通常使用されている添加剤を混合
使用することができ、さらに、ポリオレフィン、熱可塑
性エラストマー等の樹脂を本発明の機能を阻害しない範
囲で加えることができる。
【００１４】（２）ＰＰＳメルトブロー不織布 本発明のセパレータに用いるポリフェニレンスルフィド
不織布は、メルトブロー法により得られるメルトブロー
不織布である。このメルトブロー法は、公知の方法を採
用することができる。例えば、溶融したポリフェニレン
スルフィドを、一列に配列した複数のノズル孔から溶融
ポリマーとして吐出し、オリフィスダイに隣接して設備
した噴射ガス口から高温高速空気を噴射せしめて、吐出
された溶融ポリマーを細繊維化し、次いで繊維流をコレ
クタであるコンベヤネット上等に捕集して不織布を製造
する方法である。ポリフェニレンスルフィドは、融点が
比較的高く、分解温度が融点に近いことから、メルトブ
ロー条件には注意が必要である。本発明においては、特
に、次のメルトブロー法の条件で製造したメルトブロー
不織布が好ましい。
不織布は、メルトブロー法により得られるメルトブロー
不織布である。このメルトブロー法は、公知の方法を採
用することができる。例えば、溶融したポリフェニレン
スルフィドを、一列に配列した複数のノズル孔から溶融
ポリマーとして吐出し、オリフィスダイに隣接して設備
した噴射ガス口から高温高速空気を噴射せしめて、吐出
された溶融ポリマーを細繊維化し、次いで繊維流をコレ
クタであるコンベヤネット上等に捕集して不織布を製造
する方法である。ポリフェニレンスルフィドは、融点が
比較的高く、分解温度が融点に近いことから、メルトブ
ロー条件には注意が必要である。本発明においては、特
に、次のメルトブロー法の条件で製造したメルトブロー
不織布が好ましい。
【００１５】メルトブロー装置ダイにおいて、ノズル孔
径は、０．２〜０．８ｍｍφが好ましく、ノズル個数
は、５〜１５個／ｃｍであるのが好ましい。ノズル孔径
が上記範囲未満では吐出樹脂圧力が高くなり、上記範囲
を超えると繊維を細くすることができない。また、ノズ
ル個数が上記範囲未満では、ＰＰＳ樹脂吐出圧力が高く
なり、上記範囲を超えると繊維同士が融着しすぎて、不
織布の均一性を失うことになる。
径は、０．２〜０．８ｍｍφが好ましく、ノズル個数
は、５〜１５個／ｃｍであるのが好ましい。ノズル孔径
が上記範囲未満では吐出樹脂圧力が高くなり、上記範囲
を超えると繊維を細くすることができない。また、ノズ
ル個数が上記範囲未満では、ＰＰＳ樹脂吐出圧力が高く
なり、上記範囲を超えると繊維同士が融着しすぎて、不
織布の均一性を失うことになる。
【００１６】また、メルトブロー法の製造条件におい
て、ＰＰＳ樹脂の押出温度は、２８０〜３６０℃が好ま
しく、樹脂吐出量は、０．２〜３ｇ／ｍｉｎ／ｈｏｌｅ
が好ましく、高速空気温度は、２８０〜３６０℃が好ま
しい。樹脂の押出温度が低すぎると、吐出樹脂圧力が低
くなり、高すぎると樹脂の劣化が促進される。樹脂吐出
量が低すぎると吐出樹脂圧力が低くなり、均一な不織布
が得られず、樹脂吐出量が高いと細い繊維が得られな
い。高速空気温度が低すぎると細い繊維が得られず、高
いと連続繊維が得られずに、切れてコンベアネットに捕
集することが困難になる。
て、ＰＰＳ樹脂の押出温度は、２８０〜３６０℃が好ま
しく、樹脂吐出量は、０．２〜３ｇ／ｍｉｎ／ｈｏｌｅ
が好ましく、高速空気温度は、２８０〜３６０℃が好ま
しい。樹脂の押出温度が低すぎると、吐出樹脂圧力が低
くなり、高すぎると樹脂の劣化が促進される。樹脂吐出
量が低すぎると吐出樹脂圧力が低くなり、均一な不織布
が得られず、樹脂吐出量が高いと細い繊維が得られな
い。高速空気温度が低すぎると細い繊維が得られず、高
いと連続繊維が得られずに、切れてコンベアネットに捕
集することが困難になる。
【００１７】本発明のポリフェニレンスルフィド製のセ
パレータに用いる上記のメルトブロー法によって得られ
たポリフェニレンスルフィドメルトブロー不織布は、次
の物性とを有していることが必要である。
パレータに用いる上記のメルトブロー法によって得られ
たポリフェニレンスルフィドメルトブロー不織布は、次
の物性とを有していることが必要である。
【００１８】（ｉ）繊維径 本発明で用いるメルトブロー不織布の繊維径は、２．０
〜８．０μｍであり、好ましくは２．０〜４．０μｍで
ある。平均繊維径が２．０μｍ未満では、電池の内部抵
抗が大きくなりすぎ、８．０μｍを超えると内部短絡の
危険性が高まる。
〜８．０μｍであり、好ましくは２．０〜４．０μｍで
ある。平均繊維径が２．０μｍ未満では、電池の内部抵
抗が大きくなりすぎ、８．０μｍを超えると内部短絡の
危険性が高まる。
【００１９】（ｉｉ）目付 本発明で用いるメルトブロー不織布の平均目付は、２０
〜６０ｇ／ｍ２であり、好ましくは２５〜５５ｇ／ｍ２
である。目付が２０ｇ／ｍ２未満では、セパレータ強度
が不足し、アセンブリでの信頼性が低下したり、ショー
トが起こりやすいため好ましくない。一方、目付が６０
ｇ／ｍ２を超えると、電池の内部抵抗が上昇する。
〜６０ｇ／ｍ２であり、好ましくは２５〜５５ｇ／ｍ２
である。目付が２０ｇ／ｍ２未満では、セパレータ強度
が不足し、アセンブリでの信頼性が低下したり、ショー
トが起こりやすいため好ましくない。一方、目付が６０
ｇ／ｍ２を超えると、電池の内部抵抗が上昇する。
【００２０】（ｉｉｉ）通気度 本発明で用いるメルトブロー不織布の平均通気度は、１
０〜２００ｃｃ／ｃｍ ２／ｓｅｃであり、好ましくは２
０〜１００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃである。通気度が１０
ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ未満では電池の内部抵抗が高くな
り、２００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃを超えると内部短絡の
危険性が高まる。
０〜２００ｃｃ／ｃｍ ２／ｓｅｃであり、好ましくは２
０〜１００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃである。通気度が１０
ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ未満では電池の内部抵抗が高くな
り、２００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃを超えると内部短絡の
危険性が高まる。
【００２１】（ｉｖ）厚み 本発明で用いるメルトブロー不織布の厚みは、１００〜
３００μｍであり、好ましくは１２０〜３００μｍであ
る。厚みが１００μｍ未満であると電解液保持能力が低
下し、３００μｍを超えると不織布強度が得られない。
３００μｍであり、好ましくは１２０〜３００μｍであ
る。厚みが１００μｍ未満であると電解液保持能力が低
下し、３００μｍを超えると不織布強度が得られない。
【００２２】（ｖ）ＭＤ方向の強度 本発明で用いるメルトブロー不織布のＭＤ方向の強度
は、１０Ｎ／５０ｍｍ以上であり、好ましくは２０Ｎ／
５０ｍｍ以上である。ＭＤ方向の強度が１０Ｎ／５０ｍ
ｍ未満であればアセンブリでの信頼性が低下する。
は、１０Ｎ／５０ｍｍ以上であり、好ましくは２０Ｎ／
５０ｍｍ以上である。ＭＤ方向の強度が１０Ｎ／５０ｍ
ｍ未満であればアセンブリでの信頼性が低下する。
【００２３】（３）不織布積層体 本発明のセパレータは、上記のメルトブロー法によって
得られたポリフェニレンスルフィドメルトブロー不織布
を複数枚、好ましくは２枚積層したものである。複数枚
積層することにより、セパレータとして用いる際に電界
液を保持する能力に優れるという効果があり、特に耐破
れ性に優れたセパレータとすることができる。
得られたポリフェニレンスルフィドメルトブロー不織布
を複数枚、好ましくは２枚積層したものである。複数枚
積層することにより、セパレータとして用いる際に電界
液を保持する能力に優れるという効果があり、特に耐破
れ性に優れたセパレータとすることができる。
【００２４】積層体は、通常のカレンダー処理またはエ
ンボス処理により得られる。カレンダー処理をする場合
は、上記で得られたポリフェニレンスルフィド不織布を
あらかじめ予熱圧縮加熱ロールで別々にまたは積層して
予熱圧縮し、その後積層加熱圧縮ロールで積層体とす
る。予熱ロールの温度は、１００〜１５０℃が好まし
く、ポリフェニレンスルフィドの融点よりも３０℃以上
低いことがより好ましい。１００℃未満であると予熱効
果が低減し、１５０℃を超えると積層体の通気度を悪化
させる。
ンボス処理により得られる。カレンダー処理をする場合
は、上記で得られたポリフェニレンスルフィド不織布を
あらかじめ予熱圧縮加熱ロールで別々にまたは積層して
予熱圧縮し、その後積層加熱圧縮ロールで積層体とす
る。予熱ロールの温度は、１００〜１５０℃が好まし
く、ポリフェニレンスルフィドの融点よりも３０℃以上
低いことがより好ましい。１００℃未満であると予熱効
果が低減し、１５０℃を超えると積層体の通気度を悪化
させる。
【００２５】また、積層体をエンボス処理法で得る場合
は、熱エンボス処理または超音波エンボス処理により行
う。熱エンボス処理の場合は、加熱されたエンボスロー
ルと弾性体ロールの間に、不織布を積層させて通し、圧
縮加熱することにより積層体とする。加熱されたエンボ
スロールの温度は、その物性、特に透過性を悪化させる
ことのない１３０〜１９０℃が好ましく、特に１５０〜
１７０℃が好ましい。また、弾性体ロールの代わりに、
メタルロールを用いることもできる。
は、熱エンボス処理または超音波エンボス処理により行
う。熱エンボス処理の場合は、加熱されたエンボスロー
ルと弾性体ロールの間に、不織布を積層させて通し、圧
縮加熱することにより積層体とする。加熱されたエンボ
スロールの温度は、その物性、特に透過性を悪化させる
ことのない１３０〜１９０℃が好ましく、特に１５０〜
１７０℃が好ましい。また、弾性体ロールの代わりに、
メタルロールを用いることもできる。
【００２６】超音波エンボス処理の場合は、エンボスロ
ールと超音波ホーンの間に、不織布を積層させて通し、
超音波を加えながら圧縮することにより積層体とする。
超音波の周波数は、２０，０００〜４０，０００ヘルツ
が好ましい。熱源を利用しないため、融点が大きく異な
る不織布の積層に適している。
ールと超音波ホーンの間に、不織布を積層させて通し、
超音波を加えながら圧縮することにより積層体とする。
超音波の周波数は、２０，０００〜４０，０００ヘルツ
が好ましい。熱源を利用しないため、融点が大きく異な
る不織布の積層に適している。
【００２７】（４）積層体物性 本発明のポリフェニレンスルフィドメルトブロー不織布
の積層体は、２枚以上の複数枚からなるものであれば、
どのような構成であってもよいが、次の平均繊維径、平
均目付、通気度、厚み、ＭＤ方向の強度の値を満たすよ
うにする必要がある。
の積層体は、２枚以上の複数枚からなるものであれば、
どのような構成であってもよいが、次の平均繊維径、平
均目付、通気度、厚み、ＭＤ方向の強度の値を満たすよ
うにする必要がある。
【００２８】（ｉ）平均繊維径 本発明で用いるメルトブロー不織布積層体の平均繊維径
は、２．０〜８．０μｍであり、好ましくは２．０〜
４．０である。平均繊維径が２．０μｍ未満では、電池
の内部抵抗が大きくなりすぎ、８．０μｍを超えると内
部短絡の危険性が高まる。
は、２．０〜８．０μｍであり、好ましくは２．０〜
４．０である。平均繊維径が２．０μｍ未満では、電池
の内部抵抗が大きくなりすぎ、８．０μｍを超えると内
部短絡の危険性が高まる。
【００２９】（ｉｉ）目付 本発明で用いるメルトブロー不織布積層体の平均目付
は、４０〜８０ｇ／ｍ２であり、好ましくは５０〜８０
ｇ／ｍ２である。目付が４０ｇ／ｍ２未満では、セパレ
ータ強度が不足し、アセンブリでの信頼性が低下した
り、ショートが起こりやすいため好ましくない。一方、
目付が８０ｇ／ｍ２を超えると、電池の内部抵抗が上昇
する。
は、４０〜８０ｇ／ｍ２であり、好ましくは５０〜８０
ｇ／ｍ２である。目付が４０ｇ／ｍ２未満では、セパレ
ータ強度が不足し、アセンブリでの信頼性が低下した
り、ショートが起こりやすいため好ましくない。一方、
目付が８０ｇ／ｍ２を超えると、電池の内部抵抗が上昇
する。
【００３０】（ｉｉｉ）通気度 本発明で用いるメルトブロー不織布積層体の平均通気度
は、５〜２０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃであり、好ましくは
５〜１０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃである。通気度が５ｃｃ
／ｃｍ２／ｓｅｃ未満では電池の内部抵抗が高くなり、
２０ｃｃ／ｃｍ ２／ｓｅｃを超えると内部短絡の危険製
が高まる。
は、５〜２０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃであり、好ましくは
５〜１０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃである。通気度が５ｃｃ
／ｃｍ２／ｓｅｃ未満では電池の内部抵抗が高くなり、
２０ｃｃ／ｃｍ ２／ｓｅｃを超えると内部短絡の危険製
が高まる。
【００３１】（ｉｖ）厚み 本発明で用いるメルトブロー不織布積層体の厚みは、１
００〜１８０μｍであり、好ましくは１３０〜１７０μ
ｍである。厚みが１００μｍ未満であると電解液保持能
力が低下し、１８０μｍを超えると電池に組み込むこと
が困難になる。
００〜１８０μｍであり、好ましくは１３０〜１７０μ
ｍである。厚みが１００μｍ未満であると電解液保持能
力が低下し、１８０μｍを超えると電池に組み込むこと
が困難になる。
【００３２】（ｖ）ＭＤ方向の強度 本発明で用いるメルトブロー不織布積層体のＭＤ方向の
強度は、４０Ｎ／５０ｍｍ以上であり、好ましくは４５
Ｎ／５０ｍｍ以上である。ＭＤ方向の強度が４０Ｎ／５
０ｍｍ未満であればアセンブリでの信頼性が低下する。
強度は、４０Ｎ／５０ｍｍ以上であり、好ましくは４５
Ｎ／５０ｍｍ以上である。ＭＤ方向の強度が４０Ｎ／５
０ｍｍ未満であればアセンブリでの信頼性が低下する。
【００３３】（５）セパレータ 本発明のセパレータは、上記の物性を有するポリフェニ
レンスルフィドメルトブロー不織布の２枚以上の積層体
をからなり、リチウム系一次、二次電池等のセパレータ
及び電気２重層キャパシター等のセパレータとして用い
ることができ、特に、高温になってもセパレータの形状
を保持して、溶融破断（メルトダウン）のような爆発的
熱暴走を防止する安全性に優れた電池セパレータとして
用いることができる。
レンスルフィドメルトブロー不織布の２枚以上の積層体
をからなり、リチウム系一次、二次電池等のセパレータ
及び電気２重層キャパシター等のセパレータとして用い
ることができ、特に、高温になってもセパレータの形状
を保持して、溶融破断（メルトダウン）のような爆発的
熱暴走を防止する安全性に優れた電池セパレータとして
用いることができる。
【００３４】また、本発明のセパレータは、その目的に
応じて、グラフト重合やプラズマ処理、コロナ処理、界
面活性剤塗布等により不織布表面の親液性を向上させて
用いることができる。
応じて、グラフト重合やプラズマ処理、コロナ処理、界
面活性剤塗布等により不織布表面の親液性を向上させて
用いることができる。
【００３５】
【実施例】本発明を実施例に基づいて詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例中の物性値は、下記の方法で測定し
た。
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例中の物性値は、下記の方法で測定し
た。
【００３６】（１）繊維径：試験片の任意な５箇所を電
子顕微鏡で５枚の写真撮影を行い、１枚の写真につき２
０本の繊維の直径を測定し、これら５枚の写真について
行い、合計１００本の繊維径を平均して求めた。 （２）目付：試料長さ方向より、１００×１００ｍｍの
試験片を採取し、水分平衡状態の重さを測定し、１ｍ２
当たりに換算して求めた。 （３）厚み：試料長さ方向より、１００×１００ｍｍの
試験片を採取し、ダイヤルシックネスゲージで測定し
た。 （４）通気度：試料長さ方向より、１００×１００ｍｍ
の試験片を採取し、ＪＩＳ Ｌ １０９６に準拠し、フ
ラジール型試験機を用いて測定した。 （５）ＭＤ方向の強度：ＪＩＳ Ｌ １０８５に準拠
し、つかみ間隔１００ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／分に
て測定した。
子顕微鏡で５枚の写真撮影を行い、１枚の写真につき２
０本の繊維の直径を測定し、これら５枚の写真について
行い、合計１００本の繊維径を平均して求めた。 （２）目付：試料長さ方向より、１００×１００ｍｍの
試験片を採取し、水分平衡状態の重さを測定し、１ｍ２
当たりに換算して求めた。 （３）厚み：試料長さ方向より、１００×１００ｍｍの
試験片を採取し、ダイヤルシックネスゲージで測定し
た。 （４）通気度：試料長さ方向より、１００×１００ｍｍ
の試験片を採取し、ＪＩＳ Ｌ １０９６に準拠し、フ
ラジール型試験機を用いて測定した。 （５）ＭＤ方向の強度：ＪＩＳ Ｌ １０８５に準拠
し、つかみ間隔１００ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／分に
て測定した。
【００３７】（６）電解液吸液速度：ＰＣ（プロピレン
カーボネート）とＤＭＥ（１，２−ジメトキシエタン）
とを重量比１：１で混合した溶液を入れた水槽上に所定
の高さの水平棒を設置し、その水平棒に試験片（２０ｍ
ｍ×２００ｍｍ）をピン止めし、次いで、水平棒を降下
させて試料片の端を５ｍｍだけ上記混合液に浸漬させ、
この浸漬後３０分間において毛細現象により上記混合液
が上昇した高さ（ｍｍ）を測定し、その測定値を電解液
の吸液速度とした。
カーボネート）とＤＭＥ（１，２−ジメトキシエタン）
とを重量比１：１で混合した溶液を入れた水槽上に所定
の高さの水平棒を設置し、その水平棒に試験片（２０ｍ
ｍ×２００ｍｍ）をピン止めし、次いで、水平棒を降下
させて試料片の端を５ｍｍだけ上記混合液に浸漬させ、
この浸漬後３０分間において毛細現象により上記混合液
が上昇した高さ（ｍｍ）を測定し、その測定値を電解液
の吸液速度とした。
【００３８】（７）電解液加圧保液率：試料から４７ｍ
ｍφの大きさの試験片を採取し、その試験片の重量Ｗを
１ｍｇまで測定し、次いで、ＰＣ（プロピレンカーボネ
ート）とＤＭＥ（１，２−ジメトキシエタン）とを重量
比１：１で混合した溶液中に試験片を浸漬し、１時間放
置させた後、上記混合液から取り出して、ろ紙にはさん
で、８０ｋｇ／ｃｍ２の圧力を３０分間加えた後、その
試験片の重量Ｗ１を１ｍｇまで測定した。そして、これ
らの処理で得られた重量測定値ＷとＷ１を用いて、下記
の式に基づいて保液率を算出した。 加圧保液率（％）＝（Ｗ１−Ｗ）／Ｗ×１００
ｍφの大きさの試験片を採取し、その試験片の重量Ｗを
１ｍｇまで測定し、次いで、ＰＣ（プロピレンカーボネ
ート）とＤＭＥ（１，２−ジメトキシエタン）とを重量
比１：１で混合した溶液中に試験片を浸漬し、１時間放
置させた後、上記混合液から取り出して、ろ紙にはさん
で、８０ｋｇ／ｃｍ２の圧力を３０分間加えた後、その
試験片の重量Ｗ１を１ｍｇまで測定した。そして、これ
らの処理で得られた重量測定値ＷとＷ１を用いて、下記
の式に基づいて保液率を算出した。 加圧保液率（％）＝（Ｗ１−Ｗ）／Ｗ×１００
【００３９】（８）実部インピーダンス：１６ｍｍφの
金属極２枚の間に０．０１〜１．０ｍｍの不織布を電解
液に浸してから北斗電工社製インピーダンスアナライザ
ーで常温での周波数１０ＫＨｚにおける実部インピーダ
ンスを測定した。電解液は、アルゴン雰囲気下で１ｍｏ
ｌＬｉＣｌＯ４をプロピレンカーボネート：１，２−ジ
メトキシエタン＝１：１溶液に溶解した溶液を用いた。
金属極２枚の間に０．０１〜１．０ｍｍの不織布を電解
液に浸してから北斗電工社製インピーダンスアナライザ
ーで常温での周波数１０ＫＨｚにおける実部インピーダ
ンスを測定した。電解液は、アルゴン雰囲気下で１ｍｏ
ｌＬｉＣｌＯ４をプロピレンカーボネート：１，２−ジ
メトキシエタン＝１：１溶液に溶解した溶液を用いた。
【００４０】実施例１ ＰＰＳ（トープレン製ＴＲ−０３Ｐ、溶融粘度３００ポ
イズ）から製造した平均繊維径２．５μｍ、目付４５ｇ
／ｍ２、厚み０．３μｍ、通気度２１ｃｃ／ｃｍ２／ｓ
ｅｃ、ＭＤ方向の強度４４Ｎ／５０ｍｍのポリフェニレ
ンメルトブロー不織布と平均繊維径２．５μｍ、目付２
５ｇ／ｍ２、厚み０．１８ｍｍ、通気度４０ｃｃ／ｃｍ
２／ｓｅｃ、ＭＤ方向の強度２４Ｎ／５０ｍｍのポリフ
ェニレンメルトブロー不織布とを、１５０℃にてカレン
ダー処理して、目付７０ｇ／ｍ２、厚み１５０μｍ、通
気度５ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、ＭＤ方向の強度８０Ｎ／
５０ｍｍの積層体を得た。セパレータとしての特性を表
１に示す。
イズ）から製造した平均繊維径２．５μｍ、目付４５ｇ
／ｍ２、厚み０．３μｍ、通気度２１ｃｃ／ｃｍ２／ｓ
ｅｃ、ＭＤ方向の強度４４Ｎ／５０ｍｍのポリフェニレ
ンメルトブロー不織布と平均繊維径２．５μｍ、目付２
５ｇ／ｍ２、厚み０．１８ｍｍ、通気度４０ｃｃ／ｃｍ
２／ｓｅｃ、ＭＤ方向の強度２４Ｎ／５０ｍｍのポリフ
ェニレンメルトブロー不織布とを、１５０℃にてカレン
ダー処理して、目付７０ｇ／ｍ２、厚み１５０μｍ、通
気度５ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、ＭＤ方向の強度８０Ｎ／
５０ｍｍの積層体を得た。セパレータとしての特性を表
１に示す。
【００４１】実施例２ ＰＰＳ（トープレン製ＴＲ−０３Ｐ、溶融粘度３００ポ
イズ）から製造した平均繊維径２．５μｍ、目付３５ｇ
／ｍ２、厚み０．２５μｍ、通気度２８ｃｃ／ｃｍ２／
ｓｅｃ、ＭＤ方向の強度３６Ｎ／５０ｍｍのポリフェニ
レンメルトブロー不織布と平均繊維径２．５μｍ、目付
２５ｇ／ｍ２、厚み０．１８ｍｍ、通気度４０ｃｃ／ｃ
ｍ２／ｓｅｃ、ＭＤ方向の強度２４Ｎ／５０ｍｍのポリ
フェニレンメルトブロー不織布とを、１５０℃にてカレ
ンダー処理して、目付６０ｇ／ｍ ２、厚み０．１２ｍ
ｍ、通気度５ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、ＭＤ方向の強度６
８Ｎ／５０ｍｍの積層体を得た。セパレータとしての特
性を表１に示す。
イズ）から製造した平均繊維径２．５μｍ、目付３５ｇ
／ｍ２、厚み０．２５μｍ、通気度２８ｃｃ／ｃｍ２／
ｓｅｃ、ＭＤ方向の強度３６Ｎ／５０ｍｍのポリフェニ
レンメルトブロー不織布と平均繊維径２．５μｍ、目付
２５ｇ／ｍ２、厚み０．１８ｍｍ、通気度４０ｃｃ／ｃ
ｍ２／ｓｅｃ、ＭＤ方向の強度２４Ｎ／５０ｍｍのポリ
フェニレンメルトブロー不織布とを、１５０℃にてカレ
ンダー処理して、目付６０ｇ／ｍ ２、厚み０．１２ｍ
ｍ、通気度５ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、ＭＤ方向の強度６
８Ｎ／５０ｍｍの積層体を得た。セパレータとしての特
性を表１に示す。
【００４２】実施例３ ＰＰＳ（トープレン製ＴＲ−０３Ｐ、溶融粘度３００ポ
イズ）から製造した平均繊維径３．５μｍ、目付３０ｇ
／ｍ２、厚み０．２ｍｍ、通気度６３ｃｃ／ｃｍ２／ｓ
ｅｃ、ＭＤ方向の強度２９Ｎ／５０ｍｍのポリフェニレ
ンメルトブロー不織布と平均繊維径３．５μｍ、目付２
５ｇ／ｍ２、厚み０．１５ｍｍ、通気度７０ｃｃ／ｃｍ
２／ｓｅｃ、ＭＤ方向の強度２５Ｎ／５０ｍｍのポリフ
ェニレンメルトブロー不織布とを、１５０℃にてカレン
ダー処理して、目付５５ｇ／ｍ２、厚み０．１２ｍｍ、
通気度１１ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、ＭＤ方向の強度６２
Ｎ／５０ｍｍの積層体を得た。セパレータとしての特性
を表１に示す。
イズ）から製造した平均繊維径３．５μｍ、目付３０ｇ
／ｍ２、厚み０．２ｍｍ、通気度６３ｃｃ／ｃｍ２／ｓ
ｅｃ、ＭＤ方向の強度２９Ｎ／５０ｍｍのポリフェニレ
ンメルトブロー不織布と平均繊維径３．５μｍ、目付２
５ｇ／ｍ２、厚み０．１５ｍｍ、通気度７０ｃｃ／ｃｍ
２／ｓｅｃ、ＭＤ方向の強度２５Ｎ／５０ｍｍのポリフ
ェニレンメルトブロー不織布とを、１５０℃にてカレン
ダー処理して、目付５５ｇ／ｍ２、厚み０．１２ｍｍ、
通気度１１ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、ＭＤ方向の強度６２
Ｎ／５０ｍｍの積層体を得た。セパレータとしての特性
を表１に示す。
【００４３】実施例４ ＰＰＳ（トープレン製ＴＲ−０３Ｐ、溶融粘度３００ポ
イズ）から製造した平均繊維径２．５μｍ、目付２０ｇ
／ｍ２、厚み０．１５ｍｍ、通気度５２ｃｃ／ｃｍ２／
ｓｅｃ、ＭＤ方向の強度２０Ｎ／５０ｍｍのポリフェニ
レンメルトブロー不織布と平均繊維径２．５μｍ、目付
２０ｇ／ｍ２、厚み０．１５ｍｍ、通気度５２ｃｃ／ｃ
ｍ２／ｓｅｃ、ＭＤ方向の強度２０Ｎ／５０ｍｍのポリ
フェニレンメルトブロー不織布とを、１５０℃にてカレ
ンダー処理して、目付４０ｇ／ｍ ２、厚み０．１０ｍ
ｍ、通気度１２ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、ＭＤ方向の強度
４５Ｎ／５０ｍｍのの積層体を得た。セパレータとして
の特性を表１に示す。
イズ）から製造した平均繊維径２．５μｍ、目付２０ｇ
／ｍ２、厚み０．１５ｍｍ、通気度５２ｃｃ／ｃｍ２／
ｓｅｃ、ＭＤ方向の強度２０Ｎ／５０ｍｍのポリフェニ
レンメルトブロー不織布と平均繊維径２．５μｍ、目付
２０ｇ／ｍ２、厚み０．１５ｍｍ、通気度５２ｃｃ／ｃ
ｍ２／ｓｅｃ、ＭＤ方向の強度２０Ｎ／５０ｍｍのポリ
フェニレンメルトブロー不織布とを、１５０℃にてカレ
ンダー処理して、目付４０ｇ／ｍ ２、厚み０．１０ｍ
ｍ、通気度１２ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、ＭＤ方向の強度
４５Ｎ／５０ｍｍのの積層体を得た。セパレータとして
の特性を表１に示す。
【００４４】比較例１ ＰＰＳ（トープレン製ＴＲ−０３Ｐ、溶融粘度３００ポ
イズ）から製造した平均繊維径２．５μｍ、目付７０ｇ
／ｍ２、厚み０．１５ｍｍ、通気度５ｃｃ／ｃｍ２／ｓ
ｅｃ、ＭＤ方向の強度７１Ｎ／５０ｍｍのポリフェニレ
ンメルトブロー不織布をセパレータとした。セパレータ
としての特性を表１に示す。
イズ）から製造した平均繊維径２．５μｍ、目付７０ｇ
／ｍ２、厚み０．１５ｍｍ、通気度５ｃｃ／ｃｍ２／ｓ
ｅｃ、ＭＤ方向の強度７１Ｎ／５０ｍｍのポリフェニレ
ンメルトブロー不織布をセパレータとした。セパレータ
としての特性を表１に示す。
【００４５】比較例２ ＰＰＳ（トープレン製ＴＲ−０３Ｐ、溶融粘度３００ポ
イズ）から製造した平均繊維径２．５μｍ、目付１５ｇ
／ｍ２、厚み０．１２ｍｍ、通気度７３ｃｃ／ｃｍ２／
ｓｅｃ、ＭＤ方向の強度１６Ｎ／５０ｍｍのポリフェニ
レンメルトブロー不織布と平均繊維径２．５μｍ、目付
７０ｇ／ｍ２、厚み０．６８ｍｍ、通気度１７ｃｃ／ｃ
ｍ２／ｓｅｃ、ＭＤ方向の強度６２Ｎ／５０ｍｍのポリ
フェニレンメルトブロー不織布とを、１５０℃にてカレ
ンダー処理して、目付８５ｇ／ｍ ２、厚み０．１５ｍ
ｍ、通気度１．５ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、ＭＤ方向の強
度８５Ｎ／５０ｍｍの積層体を得た。セパレータとして
の特性を表１に示す。
イズ）から製造した平均繊維径２．５μｍ、目付１５ｇ
／ｍ２、厚み０．１２ｍｍ、通気度７３ｃｃ／ｃｍ２／
ｓｅｃ、ＭＤ方向の強度１６Ｎ／５０ｍｍのポリフェニ
レンメルトブロー不織布と平均繊維径２．５μｍ、目付
７０ｇ／ｍ２、厚み０．６８ｍｍ、通気度１７ｃｃ／ｃ
ｍ２／ｓｅｃ、ＭＤ方向の強度６２Ｎ／５０ｍｍのポリ
フェニレンメルトブロー不織布とを、１５０℃にてカレ
ンダー処理して、目付８５ｇ／ｍ ２、厚み０．１５ｍ
ｍ、通気度１．５ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、ＭＤ方向の強
度８５Ｎ／５０ｍｍの積層体を得た。セパレータとして
の特性を表１に示す。
【００４６】
【表１】
【００４７】表１より明らかなように、本発明の複数の
ＰＰＳメルトブロー不織布の積層体は、吸液速度、加圧
保液率、インピーダンスに優れたセパレータである（実
施例１〜４）。一方、積層体と同様の平均繊維径、目
付、厚み、通気度を有する単層のＰＰＳメルトブロー不
織布を用いたセパレータは、加圧保液率に劣り（比較例
１）、複数のＰＰＳメルトブロー不織布の積層体ではあ
るが、目付が範囲外のＰＰＳ不織布を用いた積層体から
のセパレータは、加圧保液率が低くなり、さらにインピ
ーダンスが高くなって、電池の内部抵抗が大きくなる
（比較例２）。
ＰＰＳメルトブロー不織布の積層体は、吸液速度、加圧
保液率、インピーダンスに優れたセパレータである（実
施例１〜４）。一方、積層体と同様の平均繊維径、目
付、厚み、通気度を有する単層のＰＰＳメルトブロー不
織布を用いたセパレータは、加圧保液率に劣り（比較例
１）、複数のＰＰＳメルトブロー不織布の積層体ではあ
るが、目付が範囲外のＰＰＳ不織布を用いた積層体から
のセパレータは、加圧保液率が低くなり、さらにインピ
ーダンスが高くなって、電池の内部抵抗が大きくなる
（比較例２）。
【００４８】
【発明の効果】本発明の耐熱性電池又はキャパシター用
セパレータは、短絡などの発熱時において、高温になっ
てもセパレータの形状を保持して、溶融破断（メルトダ
ウン）のような爆発的熱暴走を防止することができ、単
一組成の電池セパレータと比較して安全性に優れたセパ
レータであり、特に安全性を重視する高エネルギー密度
の電池セパレータとして使用できる。
セパレータは、短絡などの発熱時において、高温になっ
てもセパレータの形状を保持して、溶融破断（メルトダ
ウン）のような爆発的熱暴走を防止することができ、単
一組成の電池セパレータと比較して安全性に優れたセパ
レータであり、特に安全性を重視する高エネルギー密度
の電池セパレータとして使用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4L047 AA20 AB07 BA23 CA02 CA19 CB01 CB08 CC12 EA05 5H021 CC02 CC04 EE02 HH00 HH03 HH06
Claims (2)
- 【請求項１】 複数枚のポリフェニレンスルフィドのメ
ルトブロー不織布を積層してなるセパレータであって、
ポリフェニレンスルフィドのメルトブロー不織布の繊維
径が２．０〜８．０μｍ、目付が２０〜６０ｇ／ｍ２、
通気度が１０〜２００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、厚みが１
００〜３００μｍ、ＭＤ方向の強度が１０Ｎ／５０ｍｍ
以上であることを特徴とするポリフェニレンスルフィド
製セパレータ。 - 【請求項２】 積層されたポリフェニレンスルフィドの
メルトブロー不織布の平均繊維径が２．０〜８．０μ
ｍ、目付が４０〜８０ｇ／ｍ２、通気度が５〜２０ｃｃ
／ｃｍ２／ｓｅｃ、厚みが１００〜１８０μｍ、ＭＤ方
向の強度が４０Ｎ／５０ｍｍ以上であることを特徴とす
る請求項１に記載のポリフェニレンスルフィド製セパレ
ータ。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001145760A JP2002343329A (ja) | 2001-05-16 | 2001-05-16 | セパレータ |
| US09/917,804 US6730439B2 (en) | 2000-08-01 | 2001-07-31 | Heat-resistant separator |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001145760A JP2002343329A (ja) | 2001-05-16 | 2001-05-16 | セパレータ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002343329A true JP2002343329A (ja) | 2002-11-29 |
Family
ID=18991516
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001145760A Pending JP2002343329A (ja) | 2000-08-01 | 2001-05-16 | セパレータ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002343329A (ja) |
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2001
- 2001-05-16 JP JP2001145760A patent/JP2002343329A/ja active Pending
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