JP2002341712A - 画像形成方法及び画像形成装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は有機感光体と重合トナーを用
いた場合に、長期に亘って、良好なクリーニング性能を
保持し、画像不良がなく、良好な電子写真画像を形成で
きる画像形成方法、画像形成装置を提供することであ
る。 【解決手段】 有機感光体が有機ポリマー成分、シロキ
サン縮合体成分及び電荷輸送性構造成分を有し、且つそ
のいずれかの成分中にフッ素原子を有する樹脂層を表面
層として有し、且つクリーニング装置のクリーニングブ
レードとクリーニングブレードの支持部材が互いに一部
で並列に重ね合わせて接合しており、該クリーニングブ
レードに制震材を貼り合わせたことを特徴とする画像形
成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真方式の複
写機やプリンター等に用いられる画像形成方法、画像形
成装置に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真方式の画像形成装置に用
いられる像担持体としては有機光導電性物質を含有する
有機感光体（以下単に感光体とも云う）が最も広く用い
られている。有機感光体は可視光から赤外光まで各種露
光光源に対応した材料が開発し易いこと、環境汚染のな
い材料を選択できること、製造コストが安いこと等が他
の感光体に対して有利な点であるが、機械的強度が弱
く、多数枚の複写やプリント時に感光体表面の劣化や傷
の発生を起こしやすい点が欠点である。

【０００３】又、前記有機感光体は感光体上に形成され
た静電潜像を顕像化させるトナーとの接触エネルギーが
大きいため、該トナー像を転写工程で転写材に転写した
後に、感光体上に残留する残留トナーを除去することが
困難であって、感光体表面のクリーニングに種々の問題
を発生しがちである。

【０００４】一方、電子写真方式の画像形成方法は近年
のデジタル技術の進展により、デジタル方式の画像形成
が主流と成ってきている。デジタル方式の画像形成方法
は４００ｄｐｉ（２．５４ｃｍ当たりのドット数）等の
１画素の小さなドット画像を顕像化することを基本とし
ており、これらの小さなドット画像を忠実に再現する高
画質技術が要求されている。

【０００５】一方、クリーニングに伴う有機感光体表面
の劣化に関しては、感光体表面の機械的強度を高くする
技術が種々提案されている。有機感光体の表面摩耗を改
良する技術として、特開平９−２５８４６０号で表面層
に強硬度のポリカーボネート樹脂を有する感光体が提案
されている。該ポリカーボネート樹脂層を有する感光体
は従来の有機感光体と異なり、クリーニングによる表面
摩耗が小さいため、クリーニングブレード（以後、単に
ブレードとも云う）との摩擦力が大きくなり、従来のク
リーニングブレードによるクリーニングではブレードめ
くれや、ブレードの振動のふれからくるトナーすり抜け
といったクリーニング不良を発生しやすい。

【０００６】一方、ブレードの振動を小さくする手段と
してクリーニング装置に振動吸収手段を設けた技術が特
開平５−３４１７０１号において提案されているが、こ
こで開示されている振動吸収技術はブレードの振動をブ
レードと直列に接合したブレード支持部材を兼ねた振動
吸収手段によるものであり、ブレード自体の振動を十分
に小さく抑え切れていないと同時に、ブレードと支持部
材の接合面積が小さいため、安定した接合が達成されに
くく、ブレードの振動がかえって不安定になりやすい。

【０００７】又、高画質化技術の他の１つがトナーの製
造技術に関する技術である。これまで電子写真画像の形
成にはバインダー樹脂と顔料を混合、混練後に粉砕して
得られるトナー粉体を分級工程で分級した、いわゆる粉
砕トナーが主として用いられてきたが、このような製造
工程を経て得られるトナーはトナー粒子の粒度分布を均
一化するのに限界があり、トナー粒子の粒度分布、及び
形状の均一化が不十分である。このような粉砕トナーを
用いた電子写真画像では十分な高画質化を達成させるこ
とは困難である。

【０００８】近年、トナー粒子の粒度分布、及び形状の
均一化を達成する手段として、重合トナーを用いた電子
写真用現像剤、或いは画像形成方法が提案されている。
該重合トナーは原料モノマーを水系で均一に分散した後
に重合させトナーを製造することから、トナーの粒度分
布、及び形状が均一なトナーが得られる。

【０００９】ここで、前記重合トナーを有機感光体を用
いた画像形成装置に採用するとき新たな技術課題が発生
している。即ち、該重合トナーは前記のように、トナー
形状がモノマーの重合過程等で形成されるため、ほぼ球
形の形状で作製される。既によく知られているように前
記有機感光体上の球形形状の残留トナーはクリーニング
不良を発生しやすい。特に有機感光体は表面が摩耗しや
すく、摩耗で発生した表面の凹凸にトナーが付着する
と、画像に生じない程度の微細なトナーのすり抜けが長
期に亘り発生し、これらすり抜けたトナーが帯電部材
（帯電ワイヤや帯電ローラ）を汚染し、その結果ハーフ
トーン画像等に画像ムラを発生させる。

【００１０】以上のような重合トナーを用いた画像形成
方法で発生するブレードめくれやトナーすり抜けといっ
たクリーニング不良を改良するために、これまで種々の
提案がなされている。中でも重合トナーの形状を球形か
ら楕円形状にする提案、重合トナーの表面形状を凹凸形
状にする提案等がこれまで行われてきたが、これらの提
案でも尚十分な解決手段となっていない。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記問
題を解決し、有機感光体と重合トナーを用いた場合に、
長期に亘って、良好なクリーニング性能を保持し、画像
不良がなく、良好な電子写真画像を形成できる画像形成
方法、画像形成装置を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記問題
を解決するために検討を重ねた結果、表面層として有機
感光体が有機ポリマー成分、シロキサン縮合体成分及び
電荷輸送性構造成分を有し、且つそのいずれかの成分中
にフッ素原子を有する樹脂層を有する有機感光体を用
い、該感光体上のトナーを除去するクリーニング装置に
クリーニングブレード或いはその支持部材に制震材を貼
り合わせた構成を用いることにより、良好なクリーニン
グ性の確保とクリーニングブレードの安定した振動を維
持させることが可能となり、上記課題を解決することが
可能となった。即ち、本発明の目的は下記の構成のいず
れかをとることにより達成されることを見出した。

【００１３】１．有機感光体上に形成された静電潜像を
トナーを含有する現像剤により現像し、該現像により顕
像化されたトナー像を有機感光体から転写材に転写した
後、有機感光体上に残留したトナーをクリーニング装置
により除去する画像形成方法において、該有機感光体が
有機ポリマー成分、シロキサン縮合体成分及び電荷輸送
性構造成分を有し、且つそのいずれかの成分中にフッ素
原子を有する樹脂層を表面層として有し、且つ該クリー
ニング装置のクリーニングブレードとクリーニングブレ
ードの支持部材が互いに一部で並列に重ね合わせて接合
しており、該クリーニングブレードに制震材を貼り合わ
せたことを特徴とする画像形成方法。

【００１４】２．有機感光体上に形成された静電潜像を
トナーを含有する現像剤により現像し、該現像により顕
像化されたトナー像を有機感光体から転写材に転写した
後、有機感光体上に残留したトナーをクリーニング装置
により除去する画像形成方法において、該有機感光体が
有機ポリマー成分、シロキサン縮合体成分及び電荷輸送
性構造成分を有し、且つそのいずれかの成分中にフッ素
原子を有する樹脂層を表面層として有し、且つ該クリー
ニング装置のクリーニングブレードとクリーニングブレ
ードの支持部材が互いに一部で並列に重ね合わせて接合
しており、該支持部材に制震材を貼り合わせたことを特
徴とする画像形成方法。

【００１５】３．有機感光体上に形成された静電潜像を
トナーを含有する現像剤により現像し、該現像により顕
像化されたトナー像を有機感光体から転写材に転写した
後、有機感光体上に残留したトナーをクリーニング装置
により除去する画像形成方法において、該有機感光体が
有機ポリマー成分、シロキサン縮合体成分及び電荷輸送
性構造成分を有し、且つそのいずれかの成分中にフッ素
原子を有する樹脂層を表面層として有し、且つ該クリー
ニング装置のクリーニングブレードとクリーニングブレ
ードの支持部材が互いに一部で並列に重ね合わせて接合
しており、該クリーニングブレードと支持部材の間に制
震材を貼り合わせたことを特徴とする画像形成方法。

【００１６】４．前記制震材として、最大損失係数η
_maxが０．３〜２．０の粘弾性材料を用いることを特徴
とする前記１〜３のいずれか１項に記載の画像形成方
法。

【００１７】５．前記制震材の貼り合わせ面積をＳ₁、
クリーニングブレードの面積をＳ₂とすると、Ｓ₁／Ｓ₂
が０．０５〜１２の範囲であることを特徴とする前記１
〜４のいずれか１項に記載の画像形成方法。

【００１８】６．前記シロキサン縮合体成分中に電荷輸
送性構造成分を有することを特徴とする前記１〜５のい
ずれか１項に記載の画像形成方法。

【００１９】７．前記トナーとして、トナー粒子の形状
係数の変動係数が１６％以下であり、且つトナー粒子の
個数粒度分布における個数変動係数が２７％以下である
トナーを用いることを特徴とする前記１〜６のいずれか
１項に記載の画像形成方法。

【００２０】８．前記トナーとして、形状係数が１．２
〜１．６の範囲にあるトナー粒子を６５個数％以上含有
するトナーを用いることを特徴とする前記１〜７のいず
れか１項に記載の画像形成方法。

【００２１】９．前記トナーとして、角がないトナー粒
子を５０個数％以上含有するトナーを用いることを特徴
とする前記１〜８のいずれか１項に記載の画像形成方
法。

【００２２】１０．前記１〜９のいずれか１項に記載の
画像形成方法を用いることを特徴とする画像形成装置。

【００２３】本発明を更に詳しく説明する。本発明者等
は上記本発明の構成を取ることにより、有機感光体上に
残留するトナーを有機感光体とクリーニングブレードの
間に生ずる摩擦力を過大にすることなく、ブレードめく
れやトナーのすり抜けの発生を防止し、効果的に該有機
感光体上に残留するトナーを除去することができ、良好
で安定した画像を長期間に亘り、得ることができること
を見出した。以下、本発明について詳細に説明する。

【００２４】図１は本発明の画像形成装置の全体の構成
を示す概要構成図である。図１に示す画像形成装置は、
デジタル方式による画像形成装置であって、画像読取り
部Ａ、画像処理部Ｂ（図示省略）、画像形成部Ｃ、転写
紙搬送手段としての転写紙搬送部Ｄから構成されてい
る。

【００２５】画像読取り部Ａの上部には原稿を自動搬送
する自動原稿送り手段が設けられていて、原稿載置台１
１１上に載置された原稿は原稿搬送ローラ１１２によっ
て１枚宛分離搬送され読み取り位置１１３ａにて画像の
読み取りが行われる。原稿読み取りが終了した原稿は原
稿搬送ローラ１１２によって原稿排紙皿１１４上に排出
される。

【００２６】一方、プラテンガラス１１３上に置かれた
場合の原稿の画像は走査光学系を構成する照明ランプ及
び第１ミラーから成る第１ミラーユニット１１５の速度
ｖによる読み取り動作と、Ｖ字状に位置した第２ミラー
及び第３ミラーから成る第２ミラーユニット１１６の同
方向への速度ｖ／２による移動によって読み取られる。

【００２７】読み取られた画像は、投影レンズ１１７を
通してラインセンサである撮像素子ＣＣＤの受光面に結
像される。撮像素子ＣＣＤ上に結像されたライン状の光
学像は順次電気信号（輝度信号）に光電変換されたのち
Ａ／Ｄ変換を行い、画像処理部Ｂにおいて濃度変換、フ
ィルタ処理などの処理が施された後、画像データは一旦
メモリに記憶される。

【００２８】画像形成部Ｃでは、画像形成ユニットとし
て、像担持体であるドラム状の感光体（以下、感光体ド
ラムとも云う）１２１と、その外周に、帯電手段である
帯電器１２２、現像手段である現像装置１２３、転写手
段である転写器１２４、分離手段である分離器１２５、
クリーニング装置１２６及びＰＣＬ（プレチャージラン
プ）１２７が各々動作順に配置されている。感光体１２
１は、光導電性化合物をドラム基体上に塗布形成したも
ので、例えば有機感光体（ＯＰＣ）が好ましく使用さ
れ、図示の時計方向に駆動回転される。

【００２９】回転する感光体１２１へは帯電器１２２に
よる一様帯電がなされた後、露光光学系１３０により画
像処理部Ｂのメモリから呼び出された画像信号に基づい
た像露光が行われる。書き込み手段である露光光学系１
３０は図示しないレーザーダイオードを発光光源とし、
回転するポリゴンミラー１３１、ｆθレンズ（符号な
し）、シリンドリカルレンズ（符号なし）を経て反射ミ
ラー１３２により光路が曲げられ主走査がなされるもの
で、感光体１２１に対してＡｏの位置において像露光が
行われ、感光体１２１の回転（副走査）によって潜像が
形成される。本実施の形態の一例では文字部に対して露
光を行い潜像を形成する。

【００３０】感光体１２１上の潜像は現像装置１２３に
よって反転現像が行われ、感光体１２１の表面に可視像
のトナー像が形成される。転写紙搬送部Ｄでは、画像形
成ユニットの下方に異なるサイズの転写紙（転写材）Ｐ
が収納された転写紙収納手段としての給紙ユニット１４
１（Ａ）、１４１（Ｂ）、１４１（Ｃ）が設けられ、ま
た側方には手差し給紙を行う手差し給紙ユニット１４２
が設けられていて、それらの何れかから選択された転写
紙Ｐは案内ローラ１４３によって搬送路１４０に沿って
給紙され、給紙される転写紙の傾きと偏りの修正を行う
レジストローラ対１４４によって転写紙Ｐは一時停止を
行ったのち再給紙が行われ、搬送路１４０、転写前ロー
ラ１４３ａ及び転写進入ガイド板１４６に案内され、感
光体１２１上のトナー画像が転写位置Ｂｏにおいて転写
器１２４によって転写紙Ｐに転写され、次いで分離器１
２５によって除電されて転写紙Ｐは感光体１２１面より
分離し、搬送装置１４５により定着器１５０に搬送され
る。

【００３１】定着器１５０は定着ローラ１５１と加圧ロ
ーラ１５２とを有しており、転写紙Ｐを定着ローラ１５
１と加圧ローラ１５２との間を通過させることにより、
加熱、加圧によってトナーを熔着させる。トナー画像の
定着を終えた転写紙Ｐは排紙トレイ１６４上に排出され
る。

【００３２】図２は本発明のクリーニングブレードを用
いたクリーニング装置の構成図である。

【００３３】該クリーニング装置はクリーニングブレー
ド１２６Ａが支持部材１２６Ｂに取り付けられている。
該クリーニングブレードの材質としてはゴム弾性体が用
いられ、その材料としてはウレタンゴム、シリコンゴ
ム、フッ素ゴム、クロロプレンゴム、ブタジエンゴム等
が知られているが、これらの内、ウレタンゴムは他のゴ
ムに比して摩耗特性が優れている点で特に好ましい。例
えば、特開昭５９−３０５７４号に記載のポリカプロラ
クトンエステルとポリイソシアネートとを反応硬化せし
めて得られるウレタンゴム等が好ましい。

【００３４】一方、支持部材１２６Ｂは板状の金属部材
やプラスチック部材で構成される。金属部材としてはス
テンレス鋼板、アルミ板、或いは制震鋼板等が好まし
い。

【００３５】クリーニングブレードと支持部材は互いに
一部で並列に重ね合わせて接合していることを特徴とす
るが、ここで並列に重ね合わせて接合しているとは支持
部材とブレードを並列面で重ね合わせて接合することを
意味する。即ち、図３（ａ）〜（ｆ）に示すように支持
部材とブレードを相互に並列に重ね合わせて、並列面で
接合することを意味する。一方、直列に接合するとは図
３（ｇ）に示すように支持部材とブレードが直線状に接
合していることを意味する。

【００３６】本発明ではクリーニングブレードを支持部
材に並列に重ね合わせて接合することにより、クリーニ
ングブレードと支持部材の接合面積を十分に確保するこ
とができ、安定した接合が達成され、ブレードの振動を
安定させることができる。それに加えて、支持部材或い
はクリーニングブレードに制震材を貼り合わせることに
より、より効果的にクリーニングブレードの振動を抑制
することができ、その結果、トナーすり抜けやブレード
めくれの発生しない良好なクリーニングを達成できる。

【００３７】ブレードと支持部材の接合部は接合強度を
安定させるため接合部の最短幅が３ｍｍ以上、好ましく
は５ｍｍ以上あることが好ましい。ブレードと支持部材
の接合は熱可塑性樹脂接着剤、熱硬化性接着剤、エラス
トマ接着剤等の接着剤、或いは両面接着テープ、及び両
面接着テープと接着剤の併用等を用いて行うことができ
る。

【００３８】感光体表面へのクリーニングブレードの適
正圧接条件は、諸特性の微妙なバランスにより決められ
ており、かなり狭いものである。クリーニングブレード
の厚み等の特性によっても変わり、設定には精度を要す
る。しかし、クリーニングブレードは作製時にどうして
もその厚みに多少のバラツキができるため、適正な条件
で常に設定されるとはいえず、例え当初は適正に設定さ
れても、適正領域が狭いため使用の過程で適正領域から
はずれてしまうこともある。特に高分子量のバインダー
樹脂を用いた有機感光層と組み合わせた場合、適正領域
からはずれると、ブレードめくれやトナーすり抜けの原
因となる。

【００３９】従って、クリーニングブレードの特性のバ
ラツキ等をキャンセルするためにも本発明は有効な手段
であり、クリーニングブレードの厚みのバラツキが例え
あっても、ブレード或いはその支持部材に貼られた制震
材により、ブレードの振動を効果的に吸収することによ
り、感光体面へのクリーニングブレードの設定条件を適
正領域の中に安定に維持することができる。

【００４０】本発明において、感光体表面に圧接するク
リーニングブレードの先端部は、感光体の回転方向と反
対方向（カウンター方向）に向けて負荷をかけた状態で
圧接することが好ましい。図２に示すようにクリーニン
グブレードの先端部は感光体と圧接するときに、圧接面
を形成することが好ましい。

【００４１】図２に示すように、クリーニングブレード
の感光体への当接荷重Ｐ、当接角θの好ましい値として
は、Ｐ＝５〜４０Ｎ／ｍ、θ＝５〜３５°である。

【００４２】当接荷重Ｐはブレード１２６Ａを感光体ド
ラム１２１に当接させたときの圧接力Ｐ′の法線方向ベ
クトル値である。

【００４３】又当接角θは感光体の当接点Ｆにおける接
線Ｘと変形前のブレード（図面では点線で示した）との
なす角を表す。Ｎは支持部材を回転可能に固定するため
の支点、Ｓｐは荷重バネを示す。

【００４４】又、前記クリーニングブレードの自由長Ｌ
は図２に示すように支持部材１２６Ｂの端部Ｇの位置か
ら変形前のブレードの先端点の長さを表す。該自由長の
好ましい値としてはＬ＝６〜１５ｍｍ、である。クリー
ニングブレードの厚さｔは０．５〜１０ｍｍが好まし
い。ここで、本発明のクリーニングブレードの厚さとは
図２に示すように支持部材１２６Ｂの接着面に対して垂
直な方向を示す。

【００４５】又、クリーニングブレードの物性として
は、硬度は２５±５℃におけるＪＩＳＡ硬度が５５〜９
０の範囲が好ましい。５５よりも小さくなるとクリーニ
ング性能が低下しやすく、９０より大きくなるとブレー
ドの反転が起こり易い。また、クリーニングブレードの
反発弾性は２５〜８０の範囲が好ましい。反発弾性が８
０を超えるとブレードの反転がおこり易くなり、２５未
満だとクリーニング性能が低下する。ヤング率は、２９
４〜５８８Ｎ／ｃｍ²の範囲のものが好ましい。

【００４６】又、クリーニングブレードは、必要に応
じ、感光体と接触するクリーニングブレードのエッジ部
にフッ素系潤滑剤をスプレー塗布するか、もしくは、そ
の上にさらに、幅方向全域にわたった先端部に、フッ素
系ポリマーおよびフッ素系樹脂粉体をフッ素系溶剤に分
散させた分散体を塗布することが好ましい。

【００４７】本発明で制震材とは、クリーニングブレー
ド或いはその支持部材に貼り合わせてそれらの振動を小
さく抑制する部材であり、振動抑制効果を有する部材で
あればどんな部材でも良い。

【００４８】具体的な制震材としては、振動抑制効果と
しては振動の大きさを以下の方法で測定し、制震材なし
の場合に比し、振動の大きさが２０％以上減衰するもの
が好ましい。

【００４９】振動の大きさ測定方法クリーニングブレー
ドと並列に重ね合わせて接合した支持部材に小野測器社
製加速度検出器ＮＰ−３２１０のセンサーを取り付け、
感光体が一定回転になったときの振動を前記センサーに
より１０秒間読取り、該センサーからの出力データーを
「ＯＮＯ ＳＯＫＫＩ ＣＦ６４００ ４チャンネルイ
ンテリジェントＦＦアナライザ」で演算処理して前記振
動の振幅の平均値を得、これを前記ブレードの振動の大
きさ（ｎｍ）で表した。但し、上記センサー取り付け位
置に制震材が貼り付けられている場合は、センサー取り
付け位置の制震材を除去し、測定する。

【００５０】又本発明の制震材としては粘性と弾性の両
特性を有する粘弾性材料が好ましい。特に、本発明で好
ましく用いられる粘弾性材料としては振動周波数：１０
^-2〜１０⁷Ｈｚ（温度（０〜１００℃の範囲）をパラメ
ーターとして）の範囲（図４の横軸）で測定された振動
減衰特性を複素数表示した場合、実数部で表される動的
剪断弾性係数Ｇ¹と虚数部の動的損失係数Ｇ²の比Ｇ²／
Ｇ¹をηとすると、ηの最大値（η_max：最大損失係数）
が０．３〜２．０、より好ましくは０．５〜１．５の範
囲にある粘弾性材料が好ましい。η_maxがこの範囲にあ
る粘弾性材料は防震効果が大きい。又、η_maxが得られ
た時のＧ¹は６．９×１０²〜６．９×１０⁴（ｋＰａ）
が好ましい。

【００５１】上記振動減衰特性の測定は高周波粘弾性ス
ペクトロメーターＶＥＳ−ＨＣ（岩本製作所製）で測定
し、図４に示すようなηの周波数依存性を示したグラフ
からη_maxを求めることが出来る。

【００５２】これらの制震材としては市販品としては住
友３Ｍ社製のＶＥＭシリーズやブリヂストン社製のＬＲ
シリーズのダンパー等の制震材があるが、この他にも制
震材材料を複合化することにより、上記Ｇ¹やη_maxの特
性を変えた制震材を作製することができる。

【００５３】一方、本発明はこれらの制震材をクリーニ
ングブレード、或いはブレードを支持する支持部材に貼
り合わせることにより、クリーニングブレード及びその
支持部材の振動を効果的に減数せしめることができ、そ
の結果、トナーのクリーニング性が良く、ブレードめく
れ等の発生を防止する。

【００５４】効果的な制震材の貼り合わせ具体例を図３
に示す。図３において制震材はｙ（斜線部）、クリーニ
ングブレードは１２６Ａ、支持部材は１２６Ｂで示され
ている。

【００５５】図３（ａ）〜（ｅ）は本発明の例であり、
図３（ｆ）、図３（ｇ）は本発明外の例である。

【００５６】図３（ａ）〜（ｅ）の図ではクリーニング
ブレード１２６Ａと支持部材１２６Ｂは互いに一部で並
列に重ねて接合している。一方、図３（ｆ）は制震材を
用いないものであり、図３（ｇ）はクリーニングブレー
ド１２６Ａと支持部材１２６Ｂが直列に接合されてい
る。

【００５７】図３（ａ）はクリーニングブレードと支持
部材の間に制震材ｙが貼り合わせた例、（ｂ）はクリー
ニングブレード上に貼り合わせた例、（ｃ）〜（ｅ）は
支持部材に貼り合わせた例である。このように制震材を
用いることにより、後の実施例の結果に示されるよう
に、制震材を用いない図３（ｆ）やクリーニングブレー
ド１２６Ａと支持部材１２６Ｂが直列に接合した図３
（ｇ）に比し、図３（ａ）〜（ｅ）はトナーのすり抜け
やブレードめくれが発生しない良好なクリーニング特性
を示す。

【００５８】上記制震材の貼り合わせ面積をＳ₁とし、
クリーニングブレードの面積（図５のクリーニングブレ
ードの自由長方向の長さａと感光体軸方向の長さｂの
積）をＳ₂とすると、Ｓ₁／Ｓ₂は０．０５〜１２の範囲
が好ましい。０．０５未満では効果が出にくく、１２を
超えても効果が増大しにくい。Ｓ₁／Ｓ₂は０．３〜５の
範囲が更に好ましく、０．５〜３の範囲が最も好まし
い。

【００５９】ここで制震材の貼り合わせ面積とは制震材
がクリーニングブレード又はその支持部材に貼り合わさ
れた制震材の片面面積を云う。

【００６０】クリーニングブレード又は支持部材への制
震材の張り合わせは両面接着テープ、接着剤等を用いて
行うことができるが、制震材自体がテープ状、或いはシ
ート状に加工されていて、そのまま接着できるものは、
そのまま使用する事ができる。

【００６１】次に、有機感光体について記載する。本発
明において、有機電子写真感光体（有機感光体）とは電
子写真感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電
荷輸送機能の少なくとも一方の機能を有機化合物に持た
せて構成された電子写真感光体を意味し、公知の有機電
荷発生物質又は有機電荷輸送物質から構成された感光
体、電荷発生機能と電荷輸送機能を高分子錯体で構成し
た感光体等公知の有機電子写真感光体を全て含有する。

【００６２】次に、本発明の電子写真感光体について記
載する。本発明の感光体の表面層は有機感光体が有機ポ
リマー成分、シロキサン縮合体成分及び電荷輸送性構造
成分を有し、且つそのいずれかの成分中にフッ素原子を
有する樹脂を含有する。

【００６３】ここで、有機ポリマー成分（有機重合体成
分）とは、重合体主骨格が有機化合物の繰り返し単位で
構成された重合体成分を云う。例えば、ビニル系樹脂、
ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等を構成
する重合体成分を云う。

【００６４】本発明の代表的な樹脂は、この有機ポリマ
ー成分が部分構造としてフッ素原子含有ビニル成分を有
し、且つシロキサン縮合体成分と化学的な結合をしてい
る。ここで化学的な結合とは、化学反応によって生成す
る共有結合、イオン結合等である。

【００６５】上記のような樹脂構造は重合反応に関与で
きる重合性モノマー、フッ素原子含有ビニルモノマー、
重合性シラン化合物を用いてフッ素原子含有ビニル成分
を有し、且つシリル基を有する有機ポリマーを形成し、
その後該有機ポリマーのシリル基にシロキサン縮合体を
形成することにより達成できる。

【００６６】以後、上記有機ポリマー成分にビニル系ポ
リマー成分を用いて説明する。本発明に係わるビニル系
ポリマー成分がフッ素原子含有ビニル成分を有するとは
ビニル系ポリマー成分がその部分構造としてフッ素原子
を有する基を有していることを意味する。本発明におい
て、フッ素原子は有機ポリマー成分中にあるのが好まし
い。本発明で好ましく用いられるフッ素原子を有する基
としてはフッ素原子含有ビニルモノマーが挙げられる。

【００６７】フッ素原子含有ビニルモノマーの具体例と
しては、例えばアクリル酸又はメタクリル酸の１，１−
ジヒドロパーフロロエチル、１，１−ジヒドロパーフロ
ロプロピル、１，１−ジヒドロパーフロロヘキシル、
１，１−ジヒドロパーフロロオクチル、１，１−ジヒド
ロパーフロロデシル、１，１−ジヒドロパーフロロラウ
リル、１，１，２，２−テトラヒドロパーフロロヘキシ
ル、１，１，２，２−テトラヒドロパーフロロオクチ
ル、１，１，２，２−テトラヒドロパーフロロデシル、
１，１，２，２−テトラヒドロパーフロロラウリル、
１，１，２，２−テトラヒドロパーフロロステアリル、
２，２，３，３−テトラフロロプロピル、２，２，３，
３，４，４−ヘキサフロロブチル、１，１，ω−トリヒ
ドロパーフロロヘキシル、１，１，ω−トリヒドロパー
フロロオクチル、１，１，１，３，３，３−ヘキサフロ
ロ−２−フロロピル、３−パーフロロノニル−２−アセ
チルプロピル、３−パ−フロロラウリル−２−アセチル
プロピル、３−パ−フロロノニル−２−アセチルプロピ
ル、Ｎ−パーフロロヘキシルスルホニル−Ｎ−メチルア
ミノエチル、Ｎ−パーフロロヘキシルスルホニル−Ｎ−
ブチルアミノエチル、Ｎ−パーフロロオクチルスルホニ
ル−Ｎ−メチルアミノエチル、Ｎ−パーフロロオクチル
スルホニル−Ｎ−メエチルアミノエチル、Ｎ−パーフロ
ロオクチルスルホニル−Ｎ−ブチルアミノエチル、Ｎ−
パーフロロオクチルスルホニル−Ｎ−エチルアミノエチ
ル、Ｎ−パーフロロデシルスルホニル−Ｎ−メチルアミ
ノエチル、Ｎ−パーフロロデシルスルホニル−Ｎ−ブチ
ルアミノエチル、Ｎ−パーフロロラウリルスルホニル−
Ｎ−メチルアミノエチル、Ｎ−パーフロロラウリルスル
ホニル−Ｎ−エチルアミノエチル、Ｎ−パーフロロラウ
リルスルホニル−Ｎ−ブチルアミノエチル等の各エステ
ル化合物、ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレ
ン化合物等を挙げることが出来る。

【００６８】本発明の樹脂は有機ポリマー成分とシロキ
サン縮合体成分を有している。有機ポリマー成分の代表
例であるビニル系ポリマー成分とシロキサン縮合体成分
を形成するには、ビニル系ポリマーの重合時に、炭素−
炭素不飽和結合の重合性不飽和基を有する下記一般式
（１）のシランモノマーを共存させ、これらのモノマー
をビニル系ポリマーの重合の進行と共に反応させること
により、ビニル系ポリマー中にシリル基を導入したシリ
ル変性ビニル系ポリマーを形成し、その後、このシリル
基にシロキサンを形成するか、既に形成されたシロキサ
ンを結合させる。

【００６９】

【化１】

【００７０】一般式（１）において、Ｒ³は水素原子、
炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアラル
キル基、Ｒ⁴は重合性二重結合を有する有機基、Ｘはハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アシロキシ基、アミノキシ
基、フェノキシ基を示し、ｎは１〜３の整数である。

【００７１】上記一般式（１）のシランモノマーとして
は、シリル基、特に加水分解性を有するシリル基を有
し、後述の各種ビニル系モノマーと重合可能なモノマー
であれば特に制限されず、例えば、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ
（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＣＨ₃）Ｃｌ₂、ＣＨ₂＝ＣＨ
ＳｉＣｌ ₃、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｓｉ（Ｃ
Ｈ₃）（ＯＣＨ₃）₂、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｓｉ
（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（Ｃ
Ｈ₃）（ＯＣＨ₃）₂、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ
（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｓｉ（Ｃ
Ｈ₃）Ｃｌ₂、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₂ＳｉＣｌ₃、
ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）Ｃｌ₂、Ｃ
Ｈ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃ＳｉＣｌ₃、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｃ
Ｈ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、Ｃ
Ｈ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、
ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）
（ＯＣＨ₃）₂、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓ
ｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂
Ｓｉ（ＣＨ₃）Ｃｌ ₂、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ
₂）₂ＳｉＣｌ₃、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃
Ｓｉ（ＣＨ₃）Ｃ_l2、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（Ｃ
Ｈ₂）₃ＳｉＣｌ₃、

【００７２】

【化２】

【００７３】等が挙げられる。これらのシランモノマー
は単独で又は２種以上を混合して使用することができ
る。

【００７４】ビニル系ポリマーとしては、例えば（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エ
チルヘキシル、シクロヘキシル（メタ）アクリレートな
どの（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル
酸、イタコン酸、フマル酸などのカルボン酸および無水
マレイン酸などの酸無水物；グリシジル（メタ）アクリ
レートなどのエポキシ化合物；ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、アミノエチルビニルエーテルな
どのアミノ化合物；（メタ）アクリルアミド、イタコン
酸ジアミド、α−エチルアクリルアミド、クロトンアミ
ド、フマル酸ジアミド、マレイン酸ジアミド、Ｎ−ブト
キシメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド化合
物；アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレ
ン、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど
からなるグループから選ばれる１又はそれ以上のビニル
系モノマーを重合又は共重合したビニル系ポリマーが好
ましい。又、水酸基を含むビニル系モノマー、例えば、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
ビニルエーテル、Ｎ−メチロールアクリルアミドなども
用いることができる。

【００７５】ここで、フッ素原子含有ビニル基を有し、
且つシリル変性された（シリル基を有する）ビニル系ポ
リマーの合成例を記載する。

【００７６】「ビニル系ポリマー溶液Ａ」の合成例還流
冷却器及び撹拌機を備えた反応容器に、モノマーとして γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン ２５質量部 メタクリル酸２，２，２−トリフルオロエチルエステル ３５質量部 メタクリル酸メチル ６０質量部 ｎ−ブチルアクリレート ２９質量部 ４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン １質量部 溶媒として ｉ−プロピルアルコール １５０質量部 メチルエチルケトン ５０質量部 メタノール ２５質量部 を加えて混合し溶解した後、撹拌しながら８０℃に加温
した。次いで、この混合液に、ザオビスイソバレロニト
リル４部をキシレン１０部に溶解した溶液を３０分間か
けて滴下した。次いで、８０℃に加温して５時間反応さ
せ、固形分濃度４０質量％のフッ素原子含有ビニル基を
有し且つシリル基を有する「ビニル系ポリマー溶液Ａ」
を合成した。

【００７７】上記「ビニル系ポリマー溶液Ａ」の合成例
に示したように重合性不飽和基を有するビニル系モノマ
ー、フッ素原子含有ビニルモノマー及びシランモノマー
を共存させ重合することにより、側鎖にフッ素原子を含
有する基を有し、且つシリル基を有するビニル系ポリマ
ーを合成することが出来る。

【００７８】上記ビニル系ポリマーのビニルモノマーと
フッ素含有ビニルモノマーの質量比はビニルモノマー１
に対し、フッ素原子含有ビニルモノマー０．０１〜２で
構成されていることが好ましい。フッ素原子含有ビニル
モノマーの質量比が０．０１未満であると樹脂層のすべ
り性が低下してクリーニングブレードめくれが発生しや
すく、質量比が２を越えると樹脂層の膜強度が弱くなり
膜の摩耗量が多くなり、且つ下層の感光層に対する接着
性も悪化し好ましくない。

【００７９】上記ビニル系ポリマーの重合度は特に制限
されないが、１００〜５００であることが望ましい。

【００８０】次に、上記ビニル系ポリマーとシロキサン
縮合体成分を結合することにより、本発明の樹脂構造を
有する樹脂を形成できる。即ち、上記フッ素原子を含有
する基を有し、且つシリル基を有するビニル系ポリマー
と以下に記すような有機ケイ素化合物を用いて、シリル
変性ビニル系ポリマーのシリル基にシロキサン縮合体成
分を形成する。このシロキサン縮合体成分の形成は樹脂
層形成と同時に行ってもよいが、予め樹脂溶液でシリル
基末端にシロキサン縮合体成分を形成して、樹脂層形成
を行ってもよい。

【００８１】又、シロキサン縮合体成分とはシロキサン
結合が複数個、三次元的に連なった構造を有し、下記一
般式（２）で示され有機ケイ素化合物の重縮合により得
られる樹脂構造を有している。

【００８２】一般式（２） Ｒ_nＳｉ（Ｚ）_4-n （式中、Ｒは式中のケイ素に水素原子又は炭素が直接結
合した形の有機基を表し、Ｚは水酸基又は加水分解性基
を表す。ｎは０〜２の整数である。）上記一般式（２）
中のＺは加水分解性基であり、メトキシ基、エトキシ
基、メチルエチルケトオキシム基、ジエチルアミノ基、
アセトキシ基、プロペノキシ基、プロポキシ基、ブトキ
シ基、メトキシエトキシ基等が挙げられる。Ｒに示され
るケイ素に炭素が直接結合した形の有機基としては、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基、フェ
ニル、トリル、ナフチル、ビフェニル等のアリール基、
γ−グリシドキシプロピル、β−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチル等の含エポキシ基、γ−アクリロ
キシプロピル、γ−メタアクリロキシプロピルの含（メ
タ）アクリロイル基、γ−ヒドロキシプロピル、２，３
−ジヒドロキシプロピルオキシプロピル等の含水酸基、
ビニル、プロペニル等の含ビニル基、γ−メルカプトプ
ロピル等の含メルカプト基、γ−アミノプロピル、Ｎ−
β（アミノエチル）−γ−アミノプロピル等の含アミノ
基、γ−クロロプロピル、１，１，１−トリフロオロプ
ロピル、ノナフルオロヘキシル、パーフルオロオクチル
エチル等の含ハロゲン基、その他ニトロ、シアノ置換ア
ルキル基等を挙げることができる。Ｒ_nのｎが２又は３
の時はこれら同一ケイ素原子に結合する複数の有機基は
互いに同一でも良く、異なっていても良い。

【００８３】又、本発明のシロキサン縮合体成分を製造
するに際し、前記一般式（２）で示される有機ケイ素化
合物を２種以上用いる場合はそれぞれの有機ケイ素化合
物のＲは同一でも良く、異なっていてもよい。

【００８４】上記一般式（２）で示される有機ケイ素化
合物の具体例としては以下のような化合物が挙げられ
る。

【００８５】即ち、ｎが０の化合物例としては、テトラ
クロロシラン、ジエトキシジクロロシラン、テトラメト
キシシラン、フェノキシトリクロロシラン、テトラアセ
トキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラアリロキ
シシラン、テトラプロポキシシラン、テトライソプロポ
キシシラン、テトラキス（２−メトキシエトキシ）シラ
ン、テトラブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、
テトラキス（２−エチルブトキシ）シラン、テトラキス
（２−エチルヘキシロキシ）シラン等が挙げられる。

【００８６】ｎが１の化合物例としては、トリクロロシ
ラン、クロロメチルトリクロロシラン、メチルトリクロ
ロシラン、１，２−ジブロモエチルトリクロロシラン、
ビニルトリクロロシラン、１，２−ジクロロエチルトリ
クロロシラン、１−クロロエチルトリクロロシラン、２
−クロロエチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシ
ラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリクロロシ
ラン、２−シアノエチルトリクロロシラン、アリルトリ
クロロシラン、３−ブロモプロピルトリクロロシラン、
クロロメチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピル
トリクロロシラン、ｎ−プロピルトリクロロシラン、エ
トキシメチルジクロロシラン、ジメトキシメチルクロロ
シラン、トリメトキシシラン、３−シアノプロピルトリ
クロロシラン、ｎ−ブチルトリクロロシラン、イソブチ
ルトリクロロシラン、クロロメチルトリエトキシシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、メルカプトメチルトリ
メトキシシラン、ペンチルトリクロロシラン、トリメト
キシビニルシラン、エチルトリメトキシシラン、３，
３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシ
ルトリクロロシラン、４−クロロフェニルクロロシラ
ン、フェニルトリクロロシラン、シクロヘキシルトリク
ロロシラン、ヘキシルトリクロロシラン、トリス（２−
クロロエトキシ）シラン、３，３，３−トリフルオロプ
ロピルトリメトキシシラン、２−シアノエチルトリメト
キシシラン、トリエトキシクロロシラン、３−クロロプ
ロピルトリメトキシシラン、トリエトキシシラン、３−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、２−アミノエチルアミノメ
チルトリメトキシシラン、ベンジルトリクロロシラン、
ｐ−トリルトリクロロシラン、６−トリクロロシリル−
２−ノルボルネン、２−トリクロロシリルノルボルネ
ン、メチルトリアセトキシシラン、ヘプチルトリクロロ
シラン、クロロメチルトリエトキシシラン、ブチルトリ
メトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルト
リス（２−アミノエトキシ）シラン、β−フェネチルト
リクロロシラン、トリアセトキシビニルシラン、２−
（４−シクロヘキシルエチル）トリクロロシラン、エチ
ルトリアセトキシシラン、３−トリフルオロアセトキシ
プロピルトリメトキシシラン、オクチルトリクロロシラ
ン、トリエトキシビニルシラン、エチルトリエトキシシ
ラン、３−（２−アミノエチルアミノプロピル）トリメ
トキシシラン、クロロメチルフェニルエチルトリクロロ
シラン、２−フェニルプロピルトリクロロシラン、４−
クロロフェニルトリメトキシシラン、フェニルトリメト
キシシラン、ノニルトリクロロシラン、２−シアノエチ
ルトリエトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、３
−アリルチオプロピルトリメトキシシラン、３−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、３−ブロモプロピ
ルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキ
シシラン、３−アリルアミノプロピルトリメトキシシラ
ン、プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキ
シシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、メ
チルトリイソプロペノキシシラン、３−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、デシルトリクロロシラ
ン、ビス（エチルメチルケトオキシム）メトキシメチル
シラン、３−モルフォリノプロピルトリメトキシシラ
ン、３−ピペラジノプロピルトリメトキシシラン、メチ
ルトリプロポキシシラン、メチルトリス（２−メトキシ
エトキシシラン）、２−（２−アミノエチルチオエチ
ル）トリエトキシシラン、３−［２−（２−アミノエチ
ルアミノエチルアミノ）プロピル］トリエトキシシラ
ン、トリス（１−メチルビニロキシ）ビニルシラン、２
−（３，４−エポキシシクロヘキシルエチル）トリメト
キシシラン、トリイソプロポキシビニルシラン、トリス
（２−メトキシエトキシ）ビニルシラン、ジイソプロポ
キシエチルメチルケトオキシムメチルシラン、３−ピペ
リジノプロピルトリメトキシシラン、ペンチルトリエト
キシシラン、４−クロロフェニルトリエトキシシラン、
フェニルトリエトキシシラン、ビス（エチルメチルケト
オキシム）メチルイソプロポキシシラン、ビス（エチル
メチルケトオキシム）−２−メトキシエトキシメチルシ
ラン、３−（２−メチルピペリジノプロピル）トリメト
キシシラン、３−シクロヘキシルアミノプロピルトリメ
トキシシラン、Ｏ，Ｏ′−ジエチル−Ｓ−（２−トリエ
トキシシリルエチル）ジチオフォスフェート、ベンジル
トリエトキシシラン、６−トリエトキシシリル−２−ノ
ルボルネン、３−ベンジルアミノプロピルトリメトキシ
シラン、メチルトリス（エチルメチルケトオキシム）シ
ラン、ビス（エチルメチルケトオキシム）ブトキシメチ
ルシラン、メチルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノキ
シ）シラン、テトラデシルトリクロロシラン、オクチル
トリエトキシシラン、フェニルトリス（２−メトキシエ
トキシ）シラン、３−（ビニルベンジルアミノプロピ
ル）トリメトキシシラン、Ｎ−（３−トリエトキシシリ
ルプロピル）−ｐ−ニトロベンズアミド、３−（ビニル
ベンジルアミノプロピル）トリエトキシシラン、オクタ
デシルトリクロロシラン、ドデシルトリエトキシシラ
ン、ドコシルトリクロロシラン、オクタデシルトリエト
キシシラン、ジメチルオクタデシル−３−トリメトキシ
ルシリルプロピルアンモニウムクロライド、１，２−ビ
ス（メチルジクロロシリル）エタン等が挙げられる。

【００８７】ｎが２の化合物例としては、クロロメチル
メチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、エチ
ルジクロロシラン、メチルビニルジクロロシラン、エチ
ルメチルジクロロシラン、ジメトキシメチルシラン、ジ
メトキシジメチルシラン、ジビニルジクロロシラン、メ
チル−３，３，３−トリフルオロプロピルジクロロシラ
ン、アリルメチルジクロロシラン、３−クロロプロピル
メチルジクロロシラン、ジエチルジクロロシラン、メチ
ルプロピルジクロロシラン、ジエトキシシラン、３−シ
アノプロピルメチルジクロロシラン、ブチルメチルジク
ロロシラン、ビス（２−クロロエトキシ）メチルシラ
ン、ジエトキシメチルシラン、フェニルジクロロシラ
ン、ジアリルジクロロシラン、ジメトキシメチル−３，
３，３−トリフルオロプロピルシラン、メチルペンチル
ジクロロシラン、３−クロロプロピルジメトキシメチル
シラン、クロロメチルジエトキシシラン、ジエトキシジ
メチルシラン、ジメトキシ−３−メルカプトプロピルメ
チルシラン、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノ
ナフルオロヘキシルメチルジクロロシラン、メチルフェ
ニルジクロロシラン、ジアセトキシメチルビニルシラ
ン、シクロヘキシルメチルジクロロシラン、ヘキシルメ
チルジクロロシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、
ヘキシルメチルジクロロシラン、ジエトキシメチルビニ
ルシラン、フェニルビニルジクロロシラン、６−メチル
ジクロロシリル−２−ノルボルネン、２−メチルジクロ
ロシリルノルボルネン、３−メタクリロキシプロピルメ
チルジクロロシラン、ジエトキシジビニルシラン、ヘプ
チルメチルジクロロシラン、ジブチルジクロロシラン、
ジエトキシジエチルシラン、ジメチルジプロポキシシラ
ン、３−アミノプロピルジエトキシメチルシラン、３−
（２−アミノエチルアミノプロピル）ジメトキシメチル
シラン、アリルフェニルジクロロシラン、３−クロロプ
ロピルフェニルジクロロシラン、メチル−β−フェネチ
ルジクロロシラン、ジメトキシメチルフェニルシラン、
２−（４−シクロヘキセニルエチル）メチルジクロロシ
ラン、メチルオクチルジクロロシラン、ジエトキシエチ
ルメチルケトオキシムメチルシラン、２−（２−アミノ
エチルチオエチル）ジエトキシメチルシラン、Ｏ，Ｏ′
−ジエチル−Ｓ−（２−トリメチルシリルエチル）ジチ
オフォスフェート、Ｏ，Ｏ′−ジエチル−Ｓ−（２−ト
リメトキシシリルエチル）ジチオフォスフェート、ｔ−
ブチルフェニルジクロロシラン、３−メタクリロキシプ
ロピルジメトキシメチルシラン、３−（３−シアノプロ
ピルチオプロピル）ジメトキシメチルシラン、３−（２
−アセトキシエチルチオプロピル）ジメトキシメチルシ
ラン、ジメトキシメチル−２−ピペリジノエチルシラ
ン、ジメトキシメチル−３−ピペラジノプロピルシラ
ン、ジブトキシジメチルシラン、ジメトキシ−３−（２
−エトキシエチルチオプロピル）メチルシラン、３−ジ
メチルアミノプロピルジエトキシメチルシラン、ジエチ
ル−２−トリメチルシリルメチルチオエチルフォスファ
イト、ジエトキシメチルフェニルシラン、デシルメチル
ジクロロシラン、ビス（エチルメチルケトオキシム）エ
トキシメチルシラン、ジエトキシ−３−グリシドキシプ
ロピルメチルシラン、３−（３−アセトキシプロピルチ
オ）プロピルジメトキシメチルシラン、ジメトキシメチ
ル−３−ピペリジノプロピルシラン、ジプロポキシエチ
ルメチルケトオキシムメチルシラン、ジフェニルジクロ
ロシラン、ジフェニルジフルオロシラン、ジフェニルシ
ランジオール、ジヘキシルジクロロシラン、ビス（エチ
ルメチルケトオキシム）メチルプロポキシシラン、ジメ
トキシメチル−３−（４−メチルピペリジノプロピル）
シラン、ドデシルメチルジクロロシラン、ジメトキシジ
フェニルシラン、ジメトキシフェニル−２−ピペリジノ
エトキシシラン、ジメトキシメチル−３−（３−フェノ
キシプロピルチオプロピル）シラン、ジアセトキシジフ
ェニルシラン、ジエトキシジフェニルシラン、ジエトキ
シドデシルメチルシラン、メチルオクタデシルジクロロ
シラン、ジフェニルメトキシ−２−ピペリジノエトキシ
シラン、エイコシルメチルジクロロシラン、ジエトキシ
メチルオクタデシルシラン等が挙げられる。

【００８８】架橋構造を有するシロキサン縮合体成分の
原料として用いられる前記有機ケイ素化合物は、一般に
はケイ素原子に結合している加水分解性基の数（４−
ｎ）のｎが３のとき、有機ケイ素化合物の高分子化反応
は抑制される。ｎが０、１又は２のときは高分子化反応
が起こりやすく、特に１或いは０では高度に架橋反応を
進めることが可能である。従って、これらをコントロー
ルすることにより得られる塗布層液の保存性や塗布膜の
硬度等を制御することが出来る。

【００８９】本発明の樹脂層は、ビニル成分とフッ素含
有ビニル成分を有する有機ポリマー成分とシロキサン縮
合体成分を有する樹脂を含有するが、樹脂層中のこれら
の樹脂は相互に化学結合により結合しており、樹脂層全
体が架橋構造を有する樹脂層で形成されている。

【００９０】前記樹脂の有機ポリマー成分とシロキサン
縮合体成分の質量比は有機ポリマー成分１に対し、シロ
キサン縮合体成分０．２５〜４で構成されていることが
好ましい。シロキサン縮合体成分の質量比が０．２５未
満であると膜強度が低下し、質量比が４を越えるとクリ
ーニング性が劣化し、且つ下層の感光層に対する接着性
も悪化し好ましくない。

【００９１】本発明の電荷輸送性構造成分とは電子或い
は正孔のドリフト移動度を有する性質を示す構造単位、
或いは電荷輸送性化合物残基であり、又別の定義として
はＴｉｍｅ−Ｏｆ−Ｆｌｉｇｈｔ法などの電荷輸送性能
を検知できる公知の方法により電荷輸送に起因する検出
電流が得られる構造単位、或いは電荷輸送性化合物残基
である。

【００９２】本発明の樹脂中に電荷輸送性構造成分を導
入するには、有機ケイ素化合物と反応性電荷輸送性化合
物を用い、シロキサン縮合体中に電荷輸送性構造成分を
組み込むことができる。ここで反応性電荷輸送性化合物
とは前記有機ケイ素化合物、或いはポリマーの側鎖シリ
ル基と化学結合可能な反応性基を有する電荷輸送性化合
物を意味する（以下、電荷輸送性化合物をＣＴＭという
ことがある）。

【００９３】次に、反応性電荷輸送性化合物について説
明する。反応性電荷輸送性化合物としては水酸基、メル
カプト基、アミノ基、シリル基を有する電荷輸送性化合
物等が挙げられる。

【００９４】水酸基を有する電荷輸送性化合物は下記一
般式（３）で表される。 一般式（３） Ｘ−（Ｒ₇−ＯＨ）_m ここにおいて、 Ｘ：電荷輸送性構造基、 Ｒ₇：単結合、置換又は無置換のアルキレン基、アリー
レン基、 ｍ：１〜５の整数である。

【００９５】その中でも代表的なものを挙げれば下記の
ごときものがある。例えばトリアリールアミン系化合物
は、トリフェニルアミン等のトリアリールアミン構造を
電荷輸送性構造基＝Ｘとして有し、前記Ｘを構成する炭
素原子を介して、又はＸから延長されたアルキレン、ア
リーレン基を介して水酸基を有する化合物が好ましく用
いられる。

【００９６】メルカプト基を有する電荷輸送性化合物は
下記一般式（４）で表される。 一般式（４） Ｘ−（Ｒ₈−ＳＨ）_m ここにおいて、 Ｘ：電荷輸送性構造基、 Ｒ₈：単結合、置換又は無置換のアルキレン、アリーレ
ン基、 ｍ：１〜５の整数である。

【００９７】アミン基を有する電荷輸送性化合物は下記
一般式（５）で表される。 一般式（５） Ｘ−（Ｒ₉−ＮＲ₁₀Ｈ）_m ここにおいて、 Ｘ：電荷輸送性構造基、 Ｒ₉：単結合、置換、無置換のアルキレン、置換、無置
換のアリーレン基、 Ｒ₁₀：水素原子、置換、無置換のアルキル基、置換、無
置換のアリール基、 ｍ：１〜５の整数である。

【００９８】アミノ基を有する電荷輸送性化合物の中
で、第一級アミン化合物（−ＮＨ₂）の場合は２個の水
素原子が有機珪素化合物と反応し、シロキサン構造に連
結しても良い。第２級アミン化合物（−ＮＨＲ₁₀）の場
合は１個の水素原子が有機珪素化合物と反応し、Ｒ₁₀は
ブランチとして残存する基でも良く、架橋反応を起こす
基でも良く、電荷輸送物質を含む化合物残基でもよい。

【００９９】更に、シリル基を有する電荷輸送性化合物
は下記一般式（６）で表される。 一般式（６） Ｘ−（−Ｒ₁−Ｓｉ（Ｒ₁₁）_3-a（Ｒ₁₂）_a）_n 式中、Ｘは電荷輸送性構造基であり、Ｒ₁₁は水素原子、
置換若しくは無置換のアルキル基、アリール基を示し、
Ｒ₁₂は加水分解性基又は水酸基を示し、Ｒ₁は置換若し
くは無置換のアルキレン基を示す。ａは１〜３の整数を
示し、ｎは整数を示す。

【０１００】前記一般式（３）〜（６）の代表例を下記
に示す。

【０１０１】

【化３】

【０１０２】

【化４】

【０１０３】

【化５】

【０１０４】

【化６】

【０１０５】本発明の反応性電荷輸送性化合物としては
同一分子内に複数の反応性基を有する化合物が好まし
い。このことにより、反応性電荷輸送性化合物は有機ケ
イ素化合物との反応性が向上し、本発明の保護層に良好
な電荷輸送特性を付与する。

【０１０６】本発明の保護層樹脂の電荷輸送性構造成分
とは前記一般式（３）〜（６）中の電荷輸送性構造基Ｘ
に相当する化学構造成分を示す。電荷輸送性構造基Ｘの
具体的な化合物構造としては、例えば正孔輸送型ＣＴＭ
としては、キサゾール、オキサジアゾール、チアゾー
ル、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロン、イミ
ダゾリン、ビスイミダゾリジン、スチリル、ヒドラゾ
ン、ベンジジン、ピラゾリン、スチルベン化合物、アミ
ン、オキサゾロン、ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾ
ール、キナゾリン、ベンゾフラン、アクリジン、フェナ
ジン、アミノスチルベン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアント
ラセンなどの化学構造が挙げられる。

【０１０７】一方、電子輸送型ＣＴＭとしては無水コハ
ク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水ピロメリッ
ト酸、無水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノジメタン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼ
ン、トリニトロベンゼン、テトラニトロベンゼン、ニト
ロベンゾニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロル
イミド、クロラニル、ブロマニル、ベンゾキノン、ナフ
トキノン、ジフェノキノン、トロポキノン、アントラキ
ノン、１−クロロアントラキノン、ジニトロアントラキ
ノン、４−ニトロベンゾフェノン、４，４′−ジニトロ
ベンゾフェノン、４−ニトロベンザルマロンジニトリ
ル、α−シアノ−β−（ｐ−シアノフェニル）−２−
（ｐ−クロロフェニル）エチレン、２，７−ジニトロフ
ルオレン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，
４，５，７−テトラニトロフルオレノン、９−フルオレ
ニリデンジシアノメチレンマロノニトリル、ポリニトロ
−９−フルオロニリデンジシアノメチレンマロノジニト
リル、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安
息香酸、３，５−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安
息香酸、５−ニトロサリチル酸、３，５−ジニトロサリ
チル酸、フタル酸、メリット酸などの化学構造が挙げら
れる。

【０１０８】本発明で用いられる反応性電荷輸送性化合
物の分子量は７００以下、１００以上が好ましい。７０
０以下の反応性電荷輸送性化合物を用いることにより、
残電上昇が小さく電子写真特性が良好で、且つクリーニ
ング性の優れた保護層を形成できる。更に、４５０以
下、１００以上の分子量の反応性電荷輸送性化合物が好
ましい。

【０１０９】前記、電荷輸送性能付与基Ｘは上式中では
１価の基として示されているが、有機ケイ素化合物、シ
ロキサン縮合体成分と反応させる反応性電荷輸送性化合
物が２つ以上の反応性官能基を有している場合は樹脂中
で２価以上のクロスリンク基として接合してもよく、単
にペンダント基として接合していてもよい。

【０１１０】本発明の樹脂層は有機ポリマー成分、シロ
キサン縮合体成分及び電荷輸送性構造成分を有する樹脂
を含有し、その樹脂は上記いずれかの成分中にフッ素原
子を有する樹脂であり、樹脂層中のこれらの成分は相互
に化学結合により結合しており、保護層全体が架橋構造
を有する樹脂で形成されている。

【０１１１】本発明の樹脂層中の有機ポリマー成分とシ
ロキサン縮合体成分の総質量に対する電荷輸送性構造成
分の比が１：０．０１〜１０であることが好ましい。電
荷輸送性構造成分の配合比が上記より少ないと、繰り返
し使用時の電子写真特性（帯電、感度、残留電位特性
等）が劣化し、一方多いと膜強度が低下する。

【０１１２】本発明の樹脂層の膜厚は０．０３〜３０μ
ｍ、好ましくは０．０３〜１０μｍ、より好ましくは
０．１〜５μｍである。特に本発明の樹脂層を保護層と
して用いる場合は、膜厚が０．０３〜１０μｍ、好まし
くは０．１〜５μｍである。本発明の樹脂層を保護層と
した場合は、保護層の膜厚がこのように比較的厚くて
も、従来から問題となっていた感度や残留電位等の静電
特性を低下させることなく、耐摩耗特性、トナーのクリ
ーニング性能やクリーニングブレードのめくれに対する
安定性を向上させることができる。更に高湿環境でも鮮
明な画像を得ることが出来る。

【０１１３】本発明の樹脂層には、本発明の効果を阻害
しない範囲内で、金属酸化物粒子が配合されていてよ
い。金属酸化物粒子を配合することによって本発明の樹
脂層の耐摩耗特性をさらに向上させることができ、トナ
ーのクリーニング性能やクリーニングブレードのめくれ
に対する安定性を向上させることができる。

【０１１４】前記金属酸化物粒子の一次粒径は５ｎｍ〜
５００ｎｍであることが好ましい。これらの金属酸化物
粒子は通常は液相法によって合成され、コロイド粒子と
して得ることができる。金属原子の例としてはＳｉ、Ｔ
ｉ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｎ
ｉ、Ｃｕなどが挙げられる。

【０１１５】又、前記金属酸化物粒子は該粒子表面に前
記有機ケイ素化合物と反応性を有する化合物基を有する
ことが好ましい。該反応性を有する化合物基としては、
例えば水酸基、アミノ基等が挙げられる。このような反
応性基を有する金属酸化物粒子を用いることにより、本
発明樹脂のシロキサン縮合成分と該金属酸化物粒子表面
が化学結合をした複合化された樹脂層を形成し、ブレー
ドクリーニング等の擦過に対して摩耗しにくい、電子写
真特性の良好な樹脂層を形成することができる。配合量
としては、樹脂層全質量の０．１〜３０質量％が好まし
い。これらの配合量が３０質量％を越えるとクリーニン
グ性能が劣化し、高湿環境での画像が劣化する。

【０１１６】又、表面層の樹脂層には、有機微粒子等が
配合されていてよい。これらを配合することによって樹
脂層の表面エネルギーを低下させ、クリーニング特性を
向上させることができる。有機微粒子としては、フッ素
樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、オレフィン樹脂
等が挙げられ、特に良好なものとしてはポリテトラフル
オロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素樹脂な
らびにポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン樹
脂が挙げられる。有機微粒子は１種又は２種以上混合し
て用いてもよい。

【０１１７】有機微粒子の大きさとしては、平均体積粒
径あるいは粒子投影像の最大長さとして０．０１〜１．
０μｍ、好ましくは０．０１〜０．３μｍであることが
望ましい。有機微粒子の配合量は、樹脂層全質量の０．
１〜３０質量％が好ましい。これらの配合量が３０質量
％を越えると感光体の感度が低下し、繰り返し使用時
に、感光体の残留電位が上昇しカブリが生じる。

【０１１８】又、本発明中の樹脂層にはヒンダードフェ
ノール、ヒンダードアミン、チオエーテル又はホスファ
イト部分構造を持つ酸化防止剤を添加することができ、
環境変動時の電位安定性・画質の向上に効果的である。

【０１１９】ここでヒンダードフェノールとはフェノー
ル化合物の水酸基に対しオルト位置に分岐アルキル基を
有する化合物類及びその誘導体を云う（但し、水酸基が
アルコキシに変成されていても良い）。

【０１２０】又、ヒンダードアミンは、例えば下記構造
式で示される有機基を有する化合物類が挙げられる。

【０１２１】

【化７】

【０１２２】式中のＲ₁₃は水素原子又は１価の有機基、
Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇はアルキル基、Ｒ₁₈は水素原
子、水酸基又は１価の有機基を示す。

【０１２３】ヒンダードフェノール構造を持つ酸化防止
剤としては、例えば特開平１−１１８１３７号（Ｐ７〜
Ｐ１４）記載の化合物が挙げられるが本発明はこれに限
定されるものではない。

【０１２４】ヒンダードアミン構造を持つ酸化防止剤と
しては、例えば特開平１−１１８１３８号（Ｐ７〜Ｐ
９）記載の化合物も挙げられるが本発明はこれに限定さ
れるものではない。

【０１２５】以下に代表的な酸化防止剤の化合物例を挙
げる。

【０１２６】

【化８】

【０１２７】

【化９】

【０１２８】又、製品化されている酸化防止剤としては
以下のような化合物、例えば「イルガノックス１０７
６」、「イルガノックス１０１０」、「イルガノックス
１０９８」、「イルガノックス２４５」、「イルガノッ
クス１３３０」、「イルガノックス３１１４」、「イル
ガノックス１０７６」、「３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシビフェニル」以上ヒンダードフェノール
系、「サノールＬＳ２６２６」、「サノールＬＳ７６
５」、「サノールＬＳ２６２６」、「サノールＬＳ７７
０」、「サノールＬＳ７４４」、「チヌビン１４４」、
「チヌビン６２２ＬＤ」、「マークＬＡ５７」、「マー
クＬＡ６７」、「マークＬＡ６２」、「マークＬＡ６
８」、「マークＬＡ６３」以上ヒンダードアミン系、
「スミライザーＴＰＳ」、「スミライザーＴＰ−Ｄ」以
上チオエーテル系、「マーク２１１２」、「マークＰＥ
Ｐ−８」、「マークＰＥＰ−２４Ｇ」、「マークＰＥＰ
−３６」、「マーク３２９Ｋ」、「マークＨＰ−１０」
以上ホスファイト系が挙げられる。これらの中で特にヒ
ンダードフェノール、ヒンダードアミン系酸化防止剤が
好ましい。酸化防止剤の添加量としては樹脂層固形分の
総質量１００部に対し、０．１〜１０質量部を用いるこ
とが好ましい。

【０１２９】次に、前記樹脂層の製造方法について記載
する。本発明において樹脂層は上記のような樹脂層が形
成されればいかなる方法によって形成されてもよい。以
下に、代表的な本発明の樹脂層の製造方法について記載
する。

【０１３０】本発明の樹脂層はフッ素原子含有ビニル成
分を有し、且つ、シリル基を有する有機ポリマーと、電
荷輸送性化合物、有機ケイ素化合物を含有する塗布液を
感光層上に塗布した後、硬化することにより形成するこ
とができる。

【０１３１】又、本発明の樹脂層はフッ素原子含有ビニ
ル成分を有し、且つ、電荷輸送性構造成分を組み込まれ
たシロキサン縮合体成分を有する有機ポリマーを含有す
る塗布液を感光層上に塗布した後、硬化することによっ
ても形成することができる。

【０１３２】具体的には、フッ素原子含有ビニル基を有
し且つシリル基を有するビニル系ポリマーを有機ケイ素
化合物と混合した塗布液を塗布、硬化してもよく、又、
フッ素原子含有ビニル基を有し且つシリル基を有するビ
ニル系ポリマーと有機ケイ素化合物を混合し、予めビニ
ル系ポリマーの側鎖にシロキサン縮合体を形成し、その
後有機ケイ素化合物と混合した塗布液を塗布、硬化して
もよい。

【０１３３】当該硬化によって、シロキサン縮合体が３
次元化され、シロキサン縮合体と側鎖にフッ素原子含有
ビニル成分を有するビニル系ポリマーがシリル基や反応
性基を介して化学的に結合し、これによって耐摩耗性、
感光層との接着性およびクリーニング特性の良好な樹脂
層が形成される。

【０１３４】上記いずれの製造方法でも、原料となる有
機ケイ素化合物とフッ素原子含有ビニル成分及びシリル
基を有するビニル系ポリマーの塗布液中の質量比は得ら
れる樹脂層中のビニル系ポリマー成分とシロキサン縮合
体成分の質量比が前記範囲内になるような比率であれば
よく、例えば、有機ケイ素化合物として一般式（２）の
化合物を用いた場合、有機ケイ素化合物とフッ素原子含
有ビニル基を有し且つシリル基を有するビニル系ポリマ
ーとの質量比は１：０．２５〜４好ましい。

【０１３５】有機ケイ素化合物と、フッ素原子含有ビニ
ル基を有し且つシリル基を有するビニル系ポリマーの反
応を促進するためには、塗布液中、或いは塗布液生成過
程で金属キレート化合物を添加することが好ましい。こ
こで金属キレート化合物は、ジルコニウム、チタン、ア
ルミニウムの群から選ばれる金属のキレート化合物であ
る（以下、金属キレート化合物（３）という）。金属キ
レート化合物（３）は、前記の有機ケイ素化合物とシリ
ル基を有するビニル系ポリマーとの加水分解および／又
は部分縮合反応を促進し、３成分の共縮合物の形成を促
進する作用をなすものと考えられる。

【０１３６】このような金属キレート化合物（３）の例
としては、一般式（７）、（８）、（９）で表される化
合物、あるいはこれらの化合物の部分加水分解物が挙げ
られる。

【０１３７】一般式（７） Ｚｒ（ＯＲ₅）_p（Ｒ₆
ＣＯＣＨＣＯＲ₇）_4-p一般式（８） Ｔｉ（Ｏ
Ｒ₅）_q（Ｒ₆ＣＯＣＨＣＯＲ₇）_4-q一般式（９）
Ａｌ（ＯＲ₅）_r（Ｒ₆ＣＯＣＨＣＯＲ₇）_3-r一般式
（７）、（８）、（９）におけるＲ₅およびＲ₆は、それ
ぞれ独立に炭素数１〜６の１価の炭化水素基、具体的に
は、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル
基等を示し、Ｒ₇は、Ｒ₅およびＲ ₆と同様の炭素数１〜
６の１価の炭化水素基のほか、炭素数１〜１６のアルコ
キシ基、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プ
ロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅ
ｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ラウリルオキシ基、
ステアリルオキシ基等を示す。又、ｐおよびｑは０〜３
の整数、ｒは０〜２の整数である。

【０１３８】このような金属キレート化合物（３）の具
体例としては、トリ−ｎ−ブトキシ・エチルアセトアセ
テートジルコニウム、ジ−ｎ−ブトキシ・ビス（エチル
アセトアセテート）ジルコニウム、ｎ−ブトキシ・トリ
ス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラキ
ス（ｎ−プロピルアセトアセテート）ジルコニウム、テ
トラキス（アセチルアセトアセテート）ジルコニウム、
テトラキス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム等
のジルコニウムキレート化合物；ジ−ｉ−プロポキシ・
ビス（エチルアセトアセテート）チタニウム、ジ−ｉ−
プロポキシ・ビス（アセチルアセテート）チタニウム、
ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトン）チタニ
ウム等のチタンキレート化合物；ジ−ｉ−プロポキシ・
エチルアセトアセテートアルミニウム、ジ−ｉ−プロポ
キシ・アセチルアセトナートアルミニウム、ｉ−プロポ
キシ・ビス（エチルアセトアセテート）アルミニウム、
ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトナート）アルミ
ニウム、トリス（エチルアセトアセテート）アルミニウ
ム、トリス（エチルアセテート）アルミニウム、トリス
（アセチルアセトナート）アルミニウム、モノアセチル
アセトナート・ビス（エチルアセトアセテート）アルミ
ニウム等のアルミニウムキレート化合物等が挙げられ
る。これらの化合物のうち、トリ−ｎ−ブトキシ・エチ
ルアセトアセテートジルコニウム、ジ−ｉ−プロポキシ
・ビス（アセチルアセトナート）チタニウム、ジ−ｉ−
プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム、ト
リス（エチルアセトアセテート）アルミニウムが好まし
い。これらの金属キレート化合物（３）は、単独で又は
２種以上を混合して使用することができる。

【０１３９】金属キレート化合物（３）の添加量は、有
機ケイ素化合物、シロキサン縮合体、シリル基を有する
ビニル系ポリマー、及び電荷輸送性物質等の塗布液固形
分（塗布液固形分とは塗布液を乾燥した後、残留する成
分）の全質量に対する配合量が０．０１〜２０質量％、
好ましくは０．５〜２０質量％となるような量である。
金属キレート化合物（３）の量が０．０１質量％未満で
あると樹脂の３次元化が達成されないおそれがあり、一
方、２０質量％を越えると塗液のポットライフが悪化し
好ましくない。

【０１４０】樹脂層の塗布液を塗布した後、樹脂層の硬
化反応を行う条件は、使用される有機ケイ素化合物の反
応性に依存するが、６０〜１５０℃で３０分〜６時間硬
化処理することが好ましい。

【０１４１】これらの硬化反応は有機溶媒が存在すると
促進され好ましい。ここで使用可能な有機溶媒として
は、アルコール類、芳香族炭化水素類、エーテル類、ケ
トン類、エステル類等が好適である。有機溶媒の使用量
は有機ケイ素化合物に対して限定されるものではなく、
使用目的に応じて調製される。

【０１４２】硬化反応を促進させる溶媒としては有機ケ
イ素化合物、シリル基を有するビニル系ポリマーを均一
に溶解させる溶媒が好ましく用いられる。これらの溶媒
としてはアルコール類、芳香族炭化水素類、エーテル
類、ケトン類、エステル類などが用いられるが、特に下
記に例示ような溶媒が好ましい。

【０１４３】アルコール系溶媒としては炭素数１〜４の
アルコール、即ちメチルアルコール、エチルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｓ
ｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコールが好ま
しく、非アルコール系溶媒としてはメチルエチルケト
ン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン系の溶媒が好ましく用いられる。

【０１４４】又、上記樹脂層塗布液中には、更に、硬化
促進剤を必要により添加することができる。

【０１４５】硬化促進剤としては、ナフテン酸、オクチ
ル酸、亜硝酸、亜硫酸、アルミン酸、炭酸などのアルカ
リ金属塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのア
ルカリ性化合物；アルキルチタン酸、リン酸、ｐ−トル
エンスルホン酸、フタル酸などの酸性化合物；エチレン
ジアミン、ヘキサンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
ピペリジン、ピペラジン、メタフェニレンジアミン、エ
タノールアミン、トリエチルアミン、エポキシ樹脂の硬
化剤として用いられる各種変性アミン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）−
アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノ
エチル）−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−アニリノプロピルトリメトキシシランなどのアミン系
化合物、（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃）₂、（Ｃ₄
Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₄
Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ₄Ｈ₉）₂、（Ｃ₈
Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣ₁₁Ｈ ₂₃）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ
（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ
（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ₄Ｈ₉）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓ
ｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₂、Ｓｎ（ＯＣＯ
ＣＣ₈Ｈ₁₇）₂、などのカルボン酸型有機スズ化合物；
（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＯＯ）₂、（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ
（ＳＣＨ₂ＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＳＣ
Ｈ₂ＣＯＯ）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＳＣＨ ₂ＣＨ₂ＣＯ
Ｏ）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ
ＣＯＣＨ₂Ｓ）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＯＯＣ
Ｈ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ₂Ｓ）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓ
ｎ（ＳＣＨ₂ＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（Ｓ
ＣＨ₂ＣＯＯＣ₁₂Ｈ₂₅）₂、などのメルカプチド型有機ス
ズ化合物；（Ｃ₄Ｈ₉）₂ＳｎＯ、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂ＳｎＯ、
（Ｃ₄Ｈ₉）₂ＳｎＯ、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂ＳｎＯなどの有機ス
ズオキサイドとエチルシリケート、エチルシリケート４
０、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、フタル
酸ジオクチルなどのエステル化合物との反応生成物など
の有機スズ化合物などが使用される。

【０１４６】上記塗布液中の硬化促進剤の添加量は、塗
布液固形分（固形分とは塗布液成分中の乾燥後に残留す
る成分を意味する）１００質量部に対して０．１〜２０
質量部、好ましくは０．５〜１０質量部である。これら
の量が少なすぎると膜の強度が低下するおそれがあり、
一方、多すぎると塗液のポットライフが悪化する。

【０１４７】又、上記塗布液には前記した金属酸化物粒
子、有機微粒子、酸化防止剤、電荷輸送性物質を必要に
応じて添加し、本発明の樹脂層を作製することが出来
る。

【０１４８】本発明においては、樹脂層塗布液の全固形
分濃度を調製し、併せて粘度も調製するために、有機溶
媒を使用することができる。このような有機溶媒として
は、アルコール類、芳香族炭化水素類、エーテル類、ケ
トン類、エステル類等の有機溶媒を使用することが好ま
しい。前記アルコール類としては、例えば１価又は２価
のアルコールを挙げることができ、具体的にはメチルア
ルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコー
ル、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、
ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ
−ヘキシルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノｎ−プロピルエーテル、エチレングリコール
モノｎ−ブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノ
メチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエ
ーテル等を挙げることができる。これらのうち、炭素数
１〜８の１価の飽和脂肪族アルコールが好ましい。又、
前記芳香族炭化水素類の具体例としては、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等を挙げることができ、前記エーテル
類の具体例としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等を挙げることができ、前記エステル類の具体例として
は、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、
炭酸プロピレン等を挙げることができる。これらの有機
溶媒は、単独又は２種以上を混合して使用することがで
きる。有機溶媒の添加方法は特に限定されるものではな
く、本発明の表面保護液を調製する際および／又は調製
後の適宜の段階で添加することができる。

【０１４９】次に、前記樹脂層以外の本発明の感光体構
成について記載する。本発明の樹脂層を有する感光体と
してはセレンやアモルファスシリコン等を用いた無機感
光体にも適用できるが、本発明の目的からは有機感光体
に本発明の樹脂層を適用することが好ましい。本発明に
おいて、有機感光体とは電子写真感光体の構成に必要不
可欠な電荷発生機能及び電荷輸送機能のいずれか一方の
機能を有機化合物に持たせて構成された電子写真感光体
を意味し、公知の有機電荷発生物質又は有機電荷輸送物
質から構成された感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能
を高分子錯体で構成した感光体等公知の有機電子写真感
光体を全て含有する。

【０１５０】有機感光体の層構成は、特に限定はない
が、導電性支持体上に、中間層、電荷発生層、電荷輸送
層、或いは電荷発生・電荷輸送層（電荷発生と電荷輸送
の機能を同一層に有する層）等の感光層を設置した層構
成、或いはその上に保護層を更に設置した層構成が良く
知られ、本発明の樹脂層は前記したそれぞれの層に適用
することが可能であるが、中でも、表面層を構成する保
護層に本発明の樹脂層を適用した構成をとるのが好まし
い。

【０１５１】導電性支持体 本発明の感光体に用いられる導電性支持体としてはシー
ト状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置
をコンパクトに設計するためには円筒状導電性支持体の
方が好ましい。

【０１５２】本発明の円筒状導電性支持体とは回転する
ことによりエンドレスに画像を形成するに必要な円筒状
の支持体を意味し、真直度で０．１ｍｍ以下、振れ０．
１ｍｍ以下の範囲にある導電性の支持体が好ましい。こ
の真円度及び振れの範囲を超えると、良好な画像形成が
困難になる。

【０１５３】導電性の材料としてはアルミニウム、ニッ
ケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸
化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又
は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用
することができる。導電性支持体の比抵抗は常温で１０
³Ωｃｍ以下が好ましい。

【０１５４】本発明で用いられる導電性支持体は、その
表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを
用いても良い。アルマイト処理は、通常例えばクロム
酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等
の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最
も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場
合、硫酸濃度は１００〜２００ｇ／Ｌ、アルミニウムイ
オン濃度は１〜１０ｇ／Ｌ、液温は２０℃前後、印加電
圧は約２０Ｖで行うのが好ましいが、これに限定される
ものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、５〜２
０μｍが好ましい。

【０１５５】中間層 本発明においては導電性支持体と感光層との接着性改
良、或いは該導電性支持体からの電荷注入を防止するた
めにバリヤー機能を備えた中間層（下引層も含む）を設
けることもできる。該中間層の材料としては、ポリアミ
ド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂並びに、これ
らの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合
体樹脂、シランカップリング剤、チタンカップリング剤
等の有機金属化合物を熱硬化させた硬化性金属樹脂等が
挙げられる。これら中間層用の樹脂の中で好ましい樹脂
としてはポリアミド樹脂、シランカップリング剤、チタ
ンカップリング剤等の有機金属化合物を熱硬化させた硬
化性金属樹脂を挙げることができる。これらの樹脂を用
いた中間層の膜厚は０．０１〜２μｍが好ましい。

【０１５６】感光層 本発明の感光体の感光層構成は前記中間層上に電荷発生
機能と電荷輸送機能を１つの層に持たせた単層構造の感
光層構成でも良いが、より好ましくは感光層の機能を電
荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）に分離した
構成をとるのがよい。機能を分離した構成を取ることに
より繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御で
き、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやす
い。負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層（Ｃ
ＧＬ）、その上に電荷輸送層（ＣＴＬ）の構成を取るこ
とが好ましい。正帯電用の感光体では前記層構成の順が
負帯電用感光体の場合の逆となる。本発明の最も好まし
い感光層構成は前記機能分離構造を有する負帯電感光体
構成である。

【０１５７】以下に機能分離負帯電感光体の感光層構成
について説明する。 電荷発生層 電荷発生層には電荷発生物質（ＣＧＭ）を含有する。そ
の他の物質としては必要によりバインダー樹脂、その他
添加剤を含有しても良い。

【０１５８】電荷発生物質（ＣＧＭ）としては公知の電
荷発生物質（ＣＧＭ）を用いることができる。例えばフ
タロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニ
ウム顔料などを用いることができる。これらの中で繰り
返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるＣＧＭ
は複数の分子間で安定な凝集構造をとりうる立体、電位
構造を有するものであり、具体的には特定の結晶構造を
有するフタロシアニン顔料、ペリレン顔料のＣＧＭが挙
げられる。例えばＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θ
が２７．２°に最大ピークを有するチタニルフタロシア
ニン、同２θが１２．４に最大ピークを有するベンズイ
ミダゾールペリレン等のＣＧＭは繰り返し使用に伴う劣
化がほとんどなく、残留電位増加小さくすることができ
る。

【０１５９】電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバイン
ダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用
いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマ
ール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコー
ン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられ
る。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バイン
ダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ま
しい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用
に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の
膜厚は０．０１μｍ〜２μｍが好ましい。

【０１６０】電荷輸送層 電荷輸送層には電荷輸送物質（ＣＴＭ）及びＣＴＭを分
散し製膜するバインダー樹脂を含有する。その他の物質
としては必要により酸化防止剤等の添加剤を含有しても
良い。

【０１６１】電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては公知の電
荷輸送物質（ＣＴＭ）を用いることができる。例えばト
リフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル
化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用
いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当な
バインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。これら
の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくで
きるＣＴＭは高移動度で、且つ組み合わされるＣＧＭと
のイオン化ポテンシャル差が０．５（ｅＶ）以下の特性
を有するものであり、好ましくは０．２５（ｅＶ）以下
の特性を有するものである。

【０１６２】ＣＧＭ、ＣＴＭのイオン化ポテンシャルは
表面分析装置ＡＣ−１（理研計器株式会社製）で測定さ
れる。

【０１６３】電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられる樹脂と
しては、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並
びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を
含む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げら
れる。

【０１６４】これらＣＴＬのバインダーとして好ましい
ものはポリカーボネート樹脂である。ポリカーボネート
樹脂はＣＴＭの分散性、電子写真特性を良好にすること
において、好ましい。バインダー樹脂と電荷輸送物質と
の割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し電荷輸送
性物質１０〜２００質量部が好ましい。又、電荷輸送層
の膜厚は１０〜４０μｍが好ましい。

【０１６５】保護層 保護層として本発明の表面層を設けることにより、本発
明の最も好ましい層構成を有する感光体を得ることがで
きる。

【０１６６】本発明の中間層、感光層等の層形成に用い
られる溶媒又は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジ
エチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールア
ミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジ
クロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジク
ロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，
１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テト
ラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、
ジオキサン、メチルアルコール、エチルアルコール、ブ
チルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソ
ルブ、ブチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれ
らに限定されるものではないが、ジクロロメタン、１，
２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン等が好ましく
用いられる。又、これらの溶媒は単独或いは２種以上の
混合溶媒として用いることもできる。

【０１６７】次に、本発明の電子写真感光体を製造する
ための塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗
布、円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、
感光層の上層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させな
いため、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布
又は円形量規制型（円形スライドホッパ型がその代表
例）塗布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお
本発明の樹脂層は前記円形量規制型塗布加工方法を用い
るのが最も好ましい。前記円形量規制型塗布については
例えば特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載さ
れている。

【０１６８】次に本発明に用いられるトナーについて記
載する。トナーは個々のトナー粒子の粒度分布、及び形
状が比較的均一な重合トナーが好ましい。ここで、重合
トナーとはトナー用バインダーの樹脂の生成とトナー形
状が、バインダー樹脂の原料モノマーの重合及びその後
の化学的処理により形成されて得られるトナーを意味す
る。より具体的には懸濁重合、乳化重合等の重合反応と
必要により該重合反応後に行われる粒子同志の融着工程
を経て得られるトナーを意味する。

【０１６９】本発明のクリーニングブレードを用いたク
リーニング装置に用いられる重合トナーとしては特定の
形状を有するトナーが好ましい。以下、本発明に好まし
く用いることのできる重合トナーについて記載する。

【０１７０】本発明に適用される好ましい重合トナーと
しては、形状係数が１．２〜１．６の範囲にあるトナー
粒子が６５個数％以上であり、形状係数の変動係数が１
６％以下であるトナーを使用することである。このよう
な重合トナーを使用しても本発明ではクリーニングブレ
ードの振動を安定させることができ、優れたクリーニン
グ性能を発揮することを見出した。

【０１７１】又、クリーニングブレードの振動の安定性
は、トナー粒子の粒径によっても異なり、粒子径の小さ
いものの方が像担持体への付着力が高いために、振動が
過大となりやすく、且つトナーがクリーニングブレード
をすり抜ける確率が高い。しかしながら、トナー粒子径
が大きいものでは、このようなすり抜けは減少するが、
解像度等の画質が低下する問題が発生する。

【０１７２】以上の観点より検討を加えた結果、トナー
の形状係数の変動係数が１６％以下であり、且つトナー
の個数粒度分布における個数変動係数が２７％以下であ
るトナーを使用することにより、クリーニング性、細線
再現性に優れ、高品位な画質を長期にわたって形成する
ことができることを見出した。

【０１７３】また、角がないトナー粒子を５０個数％以
上とし、個数粒度分布における個数変動係数を２７％以
下に制御したものを使用することにより、クリーニング
性、細線再現性に優れ、高品位な画質を長期にわたって
形成することができる。

【０１７４】本発明のトナーの形状係数は、下記式によ
り示されるものであり、トナー粒子の丸さの度合いを示
す。

【０１７５】 形状係数＝（（最大径／２）²×π）／投影面積 ここに、最大径とは、トナー粒子の平面上への投影像を
２本の平行線ではさんだとき、その平行線の間隔が最大
となる粒子の幅をいう。また、投影面積とは、トナー粒
子の平面上への投影像の面積をいう。

【０１７６】本発明では、この形状係数は、走査型電子
顕微鏡により２０００倍にトナー粒子を拡大した写真を
撮影し、ついでこの写真に基づいて「ＳＣＡＮＮＩＮＧ
ＩＭＡＧＥ ＡＮＡＬＹＺＥＲ」（日本電子社製）を
使用して写真画像の解析を行うことにより測定した。こ
の際、１００個のトナー粒子を使用して本発明の形状係
数を上記算出式にて測定したものである。

【０１７７】本発明の好ましい重合トナーとしては、こ
の形状係数が１．２〜１．６の範囲にあるトナー粒子が
６５個数％以上とすることであり、より好ましくは、７
０個数％以上である。

【０１７８】この形状係数が１．２〜１．６の範囲にあ
るトナー粒子が６５個数％以上であることにより、現像
剤搬送部材などでの摩擦帯電性がより均一となり、過度
に帯電したトナーの蓄積が無く、現像剤搬送部材表面よ
りトナーがより交換しやすくなるために、現像ゴースト
等の問題も発生しにくくなる。さらに、トナー粒子が破
砕しにくくなって帯電付与部材の汚染が減少し、トナー
の帯電性が安定する。

【０１７９】この形状係数を制御する方法は特に限定さ
れるものではない。例えばトナー粒子を熱気流中に噴霧
する方法、またはトナー粒子を気相中において衝撃力に
よる機械的エネルギーを繰り返して付与する方法、ある
いはトナーを溶解しない溶媒中に添加し旋回流を付与す
る方法等により、形状係数を１．２〜１．６にしたトナ
ーを調製し、これを通常のトナー中へ本発明の範囲内に
なるように添加して調製する方法がある。また、いわゆ
る重合法トナーを調製する段階で全体の形状を制御し、
形状係数を１．０〜１．６、または１．２〜１．６に調
製したトナーを同様に通常のトナーへ添加して調製する
方法がある。

【０１８０】本発明に好ましく用いられる重合トナーの
形状係数の変動係数は下記式から算出される。

【０１８１】変動係数＝〔Ｓ／Ｋ〕×１００（％） 〔式中、Ｓは１００個のトナー粒子の形状係数の標準偏
差を示し、Ｋは形状係数の平均値を示す。〕この形状係
数の変動係数は１６％以下であり、好ましくは１４％以
下である。形状係数の変動係数が１６％以下であること
により、転写されたトナー層の空隙が減少して定着性が
向上し、オフセットが発生しにくくなる。また、帯電量
分布がシャープとなり、画質が向上する。

【０１８２】このトナーの形状係数および形状係数の変
動係数を、極めてロットのバラツキなく均一に制御する
ために、樹脂粒子（重合体粒子）を重合、融着、形状制
御させる工程において、形成されつつあるトナー粒子
（着色粒子）の特性をモニタリングしながら適正な工程
終了時期を決めてもよい。

【０１８３】モニタリングするとは、インラインに測定
装置を組み込みその測定結果に基づいて、工程条件の制
御をするという意味である。すなわち、形状などの測定
をインラインに組み込んで、例えば樹脂粒子を水系媒体
中で会合あるいは融着させることで形成する重合法トナ
ーでは、融着などの工程で逐次サンプリングを実施しな
がら形状や粒径を測定し、所望の形状になった時点で反
応を停止する。

【０１８４】モニタリング方法としては、特に限定され
るものではないが、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−
２０００（東亜医用電子社製）を使用することができ
る。本装置は試料液を通過させつつリアルタイムで画像
処理を行うことで形状をモニタリングできるため好適で
ある。すなわち、反応場よりポンプなどを使用し、常時
モニターし、形状などを測定することを行い、所望の形
状などになった時点で反応を停止するものである。

【０１８５】トナーの個数粒度分布および個数変動係数
はコールターカウンターＴＡ−IIあるいはコールターマ
ルチサイザー（コールター社製）で測定されるものであ
る。本発明においてはコールターマルチサイザーを用
い、粒度分布を出力するインターフェース（日科機
製）、パーソナルコンピューターを接続して使用した。
前記コールターマルチサイザーにおいて使用するアパー
チャーとしては１００μｍのものを用いて、２μｍ以上
のトナーの体積、個数を測定して粒度分布および平均粒
径を算出した。個数粒度分布とは、粒子径に対するトナ
ー粒子の相対度数を表すものであり、個数平均粒径と
は、個数粒度分布におけるメジアン径を表すものであ
る。

【０１８６】トナーの個数粒度分布における個数変動係
数は下記式から算出される。 個数変動係数＝〔Ｓ／Ｄｎ〕×１００（％） 〔式中、Ｓは個数粒度分布における標準偏差を示し、Ｄ
ｎは個数平均粒径（μｍ）を示す。〕 トナーの個数変動係数は２７％以下であり、好ましくは
２５％以下である。個数変動係数が２７％以下であるこ
とにより、転写されたトナー層の空隙が減少して定着性
が向上し、オフセットが発生しにくくなる。また、帯電
量分布がシャープとなり、転写効率が高くなって画質が
向上する。

【０１８７】個数変動係数を制御する方法は特に限定さ
れるものではない。例えば、トナー粒子を風力により分
級する方法も使用できるが、個数変動係数をより小さく
するためには液中での分級が効果的である。この液中で
分級する方法としては、遠心分離機を用い、回転数を制
御してトナー粒子径の違いにより生じる沈降速度差に応
じてトナー粒子を分別回収し調製する方法がある。

【０１８８】特に懸濁重合法によりトナーを製造する場
合、個数粒度分布における個数変動係数を２７％以下と
するためには分級操作が必須である。懸濁重合法では、
重合前に重合性単量体を水系媒体中にトナーとしての所
望の大きさの油滴に分散させることが必要である。すな
わち、重合性単量体の大きな油滴に対して、ホモミキサ
ーやホモジナイザーなどによる機械的な剪断を繰り返し
て、トナー粒子程度の大きさまで油滴を小さくすること
となるが、このような機械的な剪断による方法では、得
られる油滴の個数粒度分布は広いものとなり、従って、
これを重合してなるトナーの粒度分布も広いものとな
る。このために分級操作が必須となる。

【０１８９】角がないトナー粒子とは、電荷の集中する
ような突部またはストレスにより摩耗しやすいような突
部を実質的に有しないトナー粒子を言い、すなわち、図
６（ａ）に示すように、トナー粒子Ｔの長径をＬとする
ときに、半径（Ｌ／１０）の円Ｃで、トナー粒子Ｔの周
囲線に対し１点で内側に接しつつ内側をころがした場合
に、当該円ＣがトナーＴの外側に実質的にはみださない
場合を「角がないトナー粒子」という。「実質的にはみ
出さない場合」とは、はみ出す円が存在する突起が１箇
所以下である場合をいう。また、「トナー粒子の長径」
とは、当該トナー粒子の平面上への投影像を２本の平行
線ではさんだとき、その平行線の間隔が最大となる粒子
の幅をいう。なお、図６（ｂ）および（ｃ）は、それぞ
れ角のあるトナー粒子の投影像を示している。

【０１９０】角がないトナーの測定は次のようにして行
った。先ず、走査型電子顕微鏡によりトナー粒子を拡大
した写真を撮影し、さらに拡大して１５，０００倍の写
真像を得る。次いでこの写真像について前記の角の有無
を測定する。この測定を１００個のトナー粒子について
行った。

【０１９１】本発明のトナーにおいて、角がないトナー
粒子の割合は５０個数％以上であり、好ましくは７０個
数％以上である。角がないトナー粒子の割合が５０個数
％以上であることにより、現像剤搬送部材などとのスト
レスにより微細な粒子の発生などがおこりにくくなり、
いわゆる現像剤搬送部材表面に対する付着性の過度なト
ナーの存在を防止することができるとともに、現像剤搬
送部材に対する汚染を抑制することができ、帯電量もシ
ャープにすることができる。また、摩耗、破断しやすい
トナー粒子および電荷の集中する部分を有するトナー粒
子が減少することとなり、帯電量分布がシャープとなっ
て、帯電性も安定し、良好な画質を長期にわたって形成
できる。

【０１９２】角がないトナーを得る方法は特に限定され
るものではない。例えば、形状係数を制御する方法とし
て前述したように、トナー粒子を熱気流中に噴霧する方
法、またはトナー粒子を気相中において衝撃力による機
械的エネルギーを繰り返して付与する方法、あるいはト
ナーを溶解しない溶媒中に添加し、旋回流を付与するこ
とによって得ることができる。

【０１９３】また、樹脂粒子を会合あるいは融着させる
ことで形成する重合法トナーにおいては、融着停止段階
では融着粒子表面には多くの凹凸があり、表面は平滑で
ないが、形状制御工程での温度、攪拌翼の回転数および
攪拌時間等の条件を適当なものとすることによって、角
がないトナーが得られる。これらの条件は、樹脂粒子の
物性により変わるものであるが、例えば、樹脂粒子のガ
ラス転移点温度以上で、より高回転数とすることによ
り、表面は滑らかとなり、角がないトナーが形成でき
る。

【０１９４】本発明のトナーの粒径は、個数平均粒径で
３〜８μｍのものが好ましい。この粒径は、重合法によ
りトナー粒子を形成させる場合には、凝集剤の濃度や有
機溶媒の添加量、または融着時間、さらには重合体自体
の組成によって制御することができる。

【０１９５】個数平均粒径が３〜８μｍであることによ
り、定着工程において、現像剤搬送部材に対する付着性
の過度なトナーや付着力の低いトナー等の存在を少なく
することができ、現像性を長期に亘り安定化することが
できるとともに、転写効率が高くなってハーフトーンの
画質が向上し、細線やドット等の画質が向上する。

【０１９６】本発明に好ましく用いられる重合トナーと
しては、トナー粒子の粒径をＤ（μｍ）とするとき、自
然対数ｌｎＤを横軸にとり、この横軸を０．２３間隔で
複数の階級に分けた個数基準の粒度分布を示すヒストグ
ラムにおいて、最頻階級に含まれるトナー粒子の相対度
数（ｍ₁）と、前記最頻階級の次に頻度の高い階級に含
まれるトナー粒子の相対度数（ｍ₂）との和（Ｍ）が７
０％以上であるトナーであることが好ましい。

【０１９７】相対度数（ｍ₁）と相対度数（ｍ₂）との和
（Ｍ）が７０％以上であることにより、トナー粒子の粒
度分布の分散が狭くなるので、当該トナーを画像形成工
程に用いることにより選択現像の発生を確実に抑制する
ことができる。

【０１９８】本発明において、前記の個数基準の粒度分
布を示すヒストグラムは、自然対数ｌｎＤ（Ｄ：個々の
トナー粒子の粒径）を０．２３間隔で複数の階級（０〜
０．２３：０．２３〜０．４６：０．４６〜０．６９：
０．６９〜０．９２：０．９２〜１．１５：１．１５〜
１．３８：１．３８〜１．６１：１．６１〜１．８４：
１．８４〜２．０７：２．０７〜２．３０：２．３０〜
２．５３：２．５３〜２．７６・・・）に分けた個数基
準の粒度分布を示すヒストグラムであり、このヒストグ
ラムは、下記の条件に従って、コールターマルチサイザ
ーにより測定されたサンプルの粒径データを、Ｉ／Ｏユ
ニットを介してコンピュータに転送し、当該コンピュー
タにおいて、粒度分布分析プログラムにより作成された
ものである。

【０１９９】〔測定条件〕 （１）アパーチャー：１００μｍ （２）サンプル調製法：電解液〔ＩＳＯＴＯＮ Ｒ−１
１（コールターサイエンティフィックジャパン社製）〕
５０〜１００ｍｌに界面活性剤（中性洗剤）を適量加え
て攪拌し、これに測定試料１０〜２０ｍｇを加える。こ
の系を超音波分散機にて１分間分散処理することにより
調製する。

【０２００】形状係数を制御する方法の中では重合法ト
ナーが製造方法として簡便である点と、粉砕トナーに比
較して表面の均一性に優れる点等で好ましい。

【０２０１】本発明のトナーは、懸濁重合法や、必要な
添加剤の乳化液を加えた液中にて単量体を乳化重合し、
微粒の重合粒子を製造し、その後に、有機溶媒、凝集剤
等を添加して会合する方法で製造することができる。会
合の際にトナーの構成に必要な離型剤や着色剤などの分
散液と混合して会合させて調製する方法や、単量体中に
離型剤や着色剤などのトナー構成成分を分散した上で乳
化重合する方法などがあげられる。ここで会合とは樹脂
粒子および着色剤粒子が複数個融着することを示す。

【０２０２】なお、本発明でいうところの水系媒体と
は、少なくとも水が５０質量％以上含有されたものを示
す。

【０２０３】即ち、重合性単量体中に着色剤や必要に応
じて離型剤、荷電制御剤、さらに重合開始剤等の各種構
成材料を添加し、ホモジナイザー、サンドミル、サンド
グラインダー、超音波分散機などで重合性単量体に各種
構成材料を溶解あるいは分散させる。この各種構成材料
が溶解あるいは分散された重合性単量体を分散安定剤を
含有した水系媒体中にホモミキサーやホモジナイザーな
どを使用しトナーとしての所望の大きさの油滴に分散さ
せる。その後、攪拌機構が後述の攪拌翼である反応装置
へ移し、加熱することで重合反応を進行させる。反応終
了後、分散安定剤を除去し、濾過、洗浄し、さらに乾燥
することでトナーを調製する。

【０２０４】また、本発明のトナーを製造する方法とし
て樹脂粒子を水系媒体中で会合あるいは融着させて調製
する方法も挙げることができる。この方法としては、特
に限定されるものではないが、例えば、特開平５−２６
５２５２号公報や特開平６−３２９９４７号公報、特開
平９−１５９０４号公報に示す方法を挙げることができ
る。すなわち、樹脂粒子と着色剤などの構成材料の分散
粒子、あるいは樹脂および着色剤等より構成される微粒
子を複数以上会合させる方法、特に水中にてこれらを乳
化剤を用いて分散した後に、臨界凝集濃度以上の凝集剤
を加え塩析させると同時に、形成された重合体自体のガ
ラス転移点温度以上で加熱融着させて融着粒子を形成し
つつ徐々に粒径を成長させ、目的の粒径となったところ
で水を多量に加えて粒径成長を停止し、さらに加熱、攪
拌しながら粒子表面を平滑にして形状を制御し、その粒
子を含水状態のまま流動状態で加熱乾燥することによ
り、トナーを形成することができる。なお、ここにおい
て凝集剤と同時に水に対して無限溶解する有機溶媒を加
えてもよい。

【０２０５】樹脂を構成する重合性単量体として使用さ
れるものは、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、
ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−
ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ
−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、
ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ
−ｎ−ドデシルスチレンの様なスチレンあるいはスチレ
ン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、
メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メ
タクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリ
ル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタ
クリル酸エステル誘導体、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アク
リル酸フェニル等の、アクリル酸エステル誘導体、エチ
レン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニ
ル、フッ化ビニリデン等のハロゲン系ビニル類、プロピ
オン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等のビニ
ルエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエ
ーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビ
ニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のビニルケ
トン類、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドー
ル、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、ビニ
ルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化合物類、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド
等のアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体がある。こ
れらビニル系単量体は単独あるいは組み合わせて使用す
ることができる。

【０２０６】また、樹脂を構成する重合性単量体として
イオン性解離基を有するものを組み合わせて用いること
がさらに好ましい。例えば、カルボキシル基、スルフォ
ン酸基、リン酸基等の置換基を単量体の構成基として有
するもので、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマール酸、マレ
イン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキル
エステル、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハ
ク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフ
ォン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、
３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメタク
リレート等が挙げられる。

【０２０７】さらに、ジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート等の多官能性ビ
ニル類を使用して架橋構造の樹脂とすることもできる。

【０２０８】これら重合性単量体はラジカル重合開始剤
を用いて重合することができる。この場合、懸濁重合法
では油溶性重合開始剤を用いることができる。この油溶
性重合開始剤としては、２，２′−アゾビス−（２，４
−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビスイソ
ブチロニトリル、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン
−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス−４−メ
トキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイ
ソブチロニトリル等のアゾ系またはジアゾ系重合開始
剤、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンペ
ルオキサイド、ジイソプロピルペルオキシカーボネー
ト、クメンヒドロペルオキサイド、ｔ−ブチルヒドロペ
ルオキサイド、ジ−ｔ−ブチルペルオキサイド、ジクミ
ルペルオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオ
キサイド、ラウロイルペルオキサイド、２，２−ビス−
（４，４−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロ
パン、トリス−（ｔ−ブチルペルオキシ）トリアジンな
どの過酸化物系重合開始剤や過酸化物を側鎖に有する高
分子開始剤などを挙げることができる。

【０２０９】また、乳化重合法を用いる場合には水溶性
ラジカル重合開始剤を使用することができる。水溶性重
合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウ
ム等の過硫酸塩、アゾビスアミノジプロパン酢酸塩、ア
ゾビスシアノ吉草酸およびその塩、過酸化水素等を挙げ
ることができる。

【０２１０】分散安定剤としては、リン酸三カルシウ
ム、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メ
タケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、
ベントナイト、シリカ、アルミナ等を挙げることができ
る。さらに、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチル
セルロース、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウ
ム、エチレンオキサイド付加物、高級アルコール硫酸ナ
トリウム等の界面活性剤として一般的に使用されている
ものを分散安定剤として使用することができる。

【０２１１】本発明において優れた樹脂としては、ガラ
ス転移点が２０〜９０℃のものが好ましく、軟化点が８
０〜２２０℃のものが好ましい。ガラス転移点は示差熱
量分析方法で測定されるものであり、軟化点は高化式フ
ローテスターで測定することができる。さらに、これら
樹脂としてはゲルパーミエーションクロマトグラフィー
により測定される分子量が数平均分子量（Ｍｎ）で１０
００〜１０００００、重量平均分子量（Ｍｗ）で２００
０〜１００００００のものが好ましい。さらに、分子量
分布として、Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜１００、特に１．８
〜７０のものが好ましい。

【０２１２】使用される凝集剤としては特に限定される
ものではないが、金属塩から選択されるものが好適に使
用される。具体的には、一価の金属として例えばナトリ
ウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属の塩、二価
の金属として例えばカルシウム、マグネシウム等のアル
カリ土類の金属塩、マンガン、銅等の二価の金属の塩、
鉄、アルミニウム等の三価の金属の塩等が挙げられ、具
体的な塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩
化リチウム、塩化カルシウム、塩化亜鉛、硫酸銅、硫酸
マグネシウム、硫酸マンガン等を挙げることができる。
これらは組み合わせて使用してもよい。

【０２１３】これらの凝集剤は臨界凝集濃度以上添加す
ることが好ましい。この臨界凝集濃度とは、水性分散物
の安定性に関する指標であり、凝集剤を添加して凝集が
発生する濃度を示すものである。この臨界凝集濃度は、
乳化された成分および分散剤自体によって大きく変化す
るものである。例えば、岡村誠三他著「高分子化学１
７、６０１（１９６０）高分子学会編」等に記述されて
おり、詳細な臨界凝集濃度を求めることができる。ま
た、別な手法として、目的とする粒子分散液に所望の塩
を濃度を変えて添加し、その分散液のζ（ゼータ）電位
を測定し、この値が変化する塩濃度を臨界凝集濃度とし
て求めることもできる。

【０２１４】凝集剤の添加量は、臨界凝集濃度以上であ
ればよいが、好ましくは臨界凝集濃度の１．２倍以上、
さらに好ましくは、１．５倍以上添加することがよい。

【０２１５】無限溶解する溶媒とは、すなわち水に対し
て無限溶解する溶媒を示し、この溶媒は、本発明におい
ては形成された樹脂を溶解させないものが選択される。
具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、
イソプロパノール、ｔ−ブタノール、メトキシエタノー
ル、ブトキシエタノール等のアルコール類、アセトニト
リル等のニトリル類、ジオキサン等のエーテル類を挙げ
ることができる。特に、エタノール、プロパノール、イ
ソプロパノールが好ましい。

【０２１６】この無限溶解する溶媒の添加量は、凝集剤
を添加した重合体含有分散液に対して１〜１００体積％
が好ましい。

【０２１７】なお、形状を均一化させるためには、着色
粒子を調製し、濾過した後に粒子に対して１０質量％以
上の水が存在したスラリーを流動乾燥させることが好ま
しいが、この際、特に重合体中に極性基を有するものが
好ましい。この理由としては、極性基が存在している重
合体に対して、存在している水が多少膨潤する効果を発
揮するために、形状の均一化が特にはかられやすいもの
と考えられる。

【０２１８】本発明のトナーは少なくとも樹脂と着色剤
を含有するものであるが、必要に応じて定着性改良剤で
ある離型剤や荷電制御剤等を含有することもできる。さ
らに、上記樹脂と着色剤を主成分とするトナー粒子に対
して無機微粒子や有機微粒子等で構成される外添剤を添
加したものであってもよい。

【０２１９】本発明のトナーに使用する着色剤としては
カーボンブラック、磁性体、染料、顔料等を任意に使用
することができ、カーボンブラックとしてはチャンネル
ブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等が使用される。磁
性体としては鉄、ニッケル、コバルト等の強磁性金属、
これらの金属を含む合金、フェライト、マグネタイト等
の強磁性金属の化合物、強磁性金属を含まないが熱処理
する事により強磁性を示す合金、例えばマンガン−銅−
アルミニウム、マンガン−銅−錫等のホイスラー合金と
呼ばれる種類の合金、二酸化クロム等を用いる事ができ
る。

【０２２０】染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントレッド
１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、同１
２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７
７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０
３、同１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベン
トブルー２５、同３６、同６０、同７０、同９３、同９
５等を用いる事ができ、またこれらの混合物も用いる事
ができる。顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド５、
同４８：１、同５３：１、同５７：１、同１２２、同１
３９、同１４４、同１４９、同１６６、同１７７、同１
７８、同２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、同
４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、同１７、同９
３、同９４、同１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン
７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、同６０等を用
いる事ができ、これらの混合物も用いる事ができる。数
平均一次粒子径は種類により多様であるが、概ね１０〜
２００ｎｍ程度が好ましい。

【０２２１】着色剤の添加方法としては、乳化重合法で
調製した重合体粒子を、凝集剤を添加することで凝集さ
せる段階で添加し重合体を着色する方法や、単量体を重
合させる段階で着色剤を添加し、重合し、着色粒子とす
る方法等を使用することができる。なお、着色剤は重合
体を調製する段階で添加する場合はラジカル重合性を阻
害しない様に表面をカップリング剤等で処理して使用す
ることが好ましい。

【０２２２】さらに、定着性改良剤としての低分子量ポ
リプロピレン（数平均分子量＝１５００〜９０００）や
低分子量ポリエチレン等を添加してもよい。

【０２２３】荷電制御剤も同様に種々の公知のもので、
且つ水中に分散することができるものを使用することが
できる。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸ま
たは高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第４
級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸
金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。

【０２２４】なお、これら荷電制御剤や定着性改良剤の
粒子は、分散した状態で数平均一次粒子径が１０〜５０
０ｎｍ程度とすることが好ましい。

【０２２５】いわゆる重合性単量体中に着色剤などのト
ナー構成成分を分散あるいは溶解したものを水系媒体中
に懸濁し、ついで重合せしめてトナーを得る懸濁重合法
トナーでは、重合反応を行う反応容器中での媒体の流れ
を制御することによりトナー粒子の形状を制御すること
ができる。すなわち、形状係数が１．２以上の形状を有
するトナー粒子を多く形成させる場合には、反応容器中
での媒体の流れを乱流とし、重合が進行して懸濁状態で
水系媒体中に存在している油滴が次第に高分子化するこ
とで油滴が柔らかい粒子となった時点で、粒子の衝突を
行うことで粒子の合一を促進させ、形状が不定形となっ
た粒子が得られる。また、形状係数が１．２より小さい
球形のトナー粒子を形成させる場合には、反応容器中で
の媒体の流れを層流として、粒子の衝突を避けることに
より球形の粒子が得られる。この方法により、トナー形
状の分布を本発明の範囲内に制御できるものである。

【０２２６】以下、本発明に好ましく用いられる重合ト
ナーの反応装置について記載する。まず、重合トナーの
製造に好ましく用いられる反応装置について説明する。
図７および図８は、それぞれ、重合トナー反応装置の一
例を示す斜視図および断面図である。図７および図８に
示す反応装置において、熱交換用のジャケット１を外周
部に装着した縦型円筒状の攪拌槽２内の中心部に回転軸
３を垂設し、該回転軸３に攪拌槽２の底面に近接させて
配設された下段の攪拌翼４０と、より上段に配設された
攪拌翼５０とが設けられている。上段の攪拌翼５０は、
下段に位置する攪拌翼４０に対して回転方向に先行した
交差角αをもって配設されている。本発明のトナーを製
造する場合において、交差角αは９０度（°）未満であ
ることが好ましい。この交差角αの下限は特に限定され
るものでは無いが、５°程度以上であることが好まし
く、更に、好ましくは１０°以上である。なお、三段構
成の攪拌翼を設ける場合には、それぞれ隣接している攪
拌翼間で交差角αが９０度未満であることが好ましい。

【０２２７】このような構成とすることで、上段に配設
されている攪拌翼５０によりまず媒体が攪拌され、下側
への流れが形成される。ついで、下段に配設された攪拌
翼４０により、上段の攪拌翼５０で形成された流れがさ
らに下方へ加速されるとともにこの攪拌翼５０自体でも
下方への流れが別途形成され、全体として流れが加速さ
れて進行するものと推定される。この結果、乱流として
形成された大きなズリ応力を有する流域が形成されるた
めに、得られるトナー粒子の形状を制御できるものと推
定される。

【０２２８】なお、図７および図８中、矢印は回転方向
を示し、７は上部材料投入口、８は下部材料投入口、９
は攪拌を有効にするための乱流形成部材である。

【０２２９】ここにおいて攪拌翼の形状については、特
に限定はないが、方形板状のもの、翼の一部に切り欠き
のあるもの、中央部に一つ以上の中孔部分、いわゆるス
リットがあるものなどを使用することができる。これら
の具体例を図９に記載する。図９（ａ）に示す攪拌翼５
ａは中孔部のないもの、同図（ｂ）に示す攪拌翼５ｂは
中央に大きな中孔部６ｂがあるもの、同図（ｃ）に示す
攪拌翼５ｃは横長の中孔部６ｃ（スリット）があるも
の、同図（ｄ）に示す攪拌翼５ｄは縦長の中孔部６ｄ
（スリット）があるものである。また、三段構成の攪拌
翼を設ける場合において、上段の攪拌翼に形成される中
孔部と、下段の攪拌翼に形成される中孔部とは異なるも
のであっても、同一のものであってもよい。

【０２３０】なお、上記の構成を有する上段と下段の攪
拌翼の間隙は特に限定されるものでは無いが、少なくと
も攪拌翼の間に間隙を有していることが好ましい。この
理由としては明確では無いが、その間隙を通じて媒体の
流れが形成されるため、攪拌効率が向上するものと考え
られる。但し、間隙としては、静置状態での液面高さに
対して０．５〜５０％の幅、好ましくは１〜３０％の幅
である。

【０２３１】さらに、攪拌翼の大きさは特に限定される
ものでは無いが、全攪拌翼の高さの総和が静置状態での
液面高さの５０％〜１００％、好ましくは６０％〜９５
％である。

【０２３２】一方、樹脂粒子を水系媒体中で会合あるい
は融着させる重合法トナーでは、融着段階での反応容器
内の媒体の流れおよび温度分布を制御することで、さら
には融着後の形状制御工程において加熱温度、攪拌回転
数、時間を制御することで、トナー全体の形状分布およ
び形状を任意に変化させることができる。

【０２３３】すなわち、樹脂粒子を会合あるいは融着さ
せる重合法トナーでは、反応装置内の流れを層流とし、
内部の温度分布を均一化することができる攪拌翼および
攪拌槽を使用して、融着工程および形状制御工程での温
度、回転数、時間を制御することにより、所期の形状係
数および均一な形状分布を有するトナーを形成すること
ができる。この理由は、層流を形成させた場で融着させ
ると、凝集および融着が進行している粒子（会合あるい
は凝集粒子）に強いストレスが加わらず、かつ流れが加
速された層流においては攪拌槽内の温度分布が均一であ
る結果、融着粒子の形状分布が均一になるからであると
推定される。さらに、その後の形状制御工程での加熱、
攪拌により融着粒子は徐々に球形化し、トナー粒子の形
状を任意に制御できる。

【０２３４】樹脂粒子を会合あるいは融着させる重合法
トナーを製造する際に使用される攪拌槽としては、前述
の懸濁重合法と同様のものが使用できる。この場合、攪
拌槽内には乱流を形成させるような邪魔板等の障害物を
設けないことが必要である。

【０２３５】この攪拌翼の形状についても、層流を形成
させ、乱流を形成させないものであれば特に限定されな
いが、図９（ａ）に示した方形板状のもの等、連続した
面により形成されるものが好ましく、曲面を有していて
もよい。

【０２３６】また、本発明に用いられるトナーでは、外
添剤として無機微粒子や有機微粒子などの微粒子を添加
して使用することでより効果を発揮することができる。
この理由としては、外添剤の埋没や脱離を効果的に抑制
することができるため、その効果が顕著にでるものと推
定される。

【０２３７】この無機微粒子としては、シリカ、チタニ
ア、アルミナ等の無機酸化物粒子の使用が好ましく、さ
らに、これら無機微粒子はシランカップリング剤やチタ
ンカップリング剤等によって疎水化処理されていること
が好ましい。疎水化処理の程度としては特に限定される
ものでは無いが、メタノールウェッタビリティーとして
４０〜９５のものが好ましい。メタノールウェッタビリ
ティーとは、メタノールに対する濡れ性を評価するもの
である。この方法は、内容量２００ｍｌのビーカー中に
入れた蒸留水５０ｍｌに、測定対象の無機微粒子を０．
２ｇ秤量し添加する。メタノールを先端が液体中に浸せ
きされているビュレットから、ゆっくり撹拌した状態で
無機微粒子の全体が濡れるまでゆっくり滴下する。この
無機微粒子を完全に濡らすために必要なメタノールの量
をａ（ｍｌ）とした場合に、下記式により疎水化度が算
出される。

【０２３８】 疎水化度＝（ａ／（ａ＋５０））×１００ この外添剤の添加量としては、トナー中に０．１〜５．
０質量％、好ましくは０．５〜４．０質量％である。ま
た、外添剤としては種々のものを組み合わせて使用して
もよい。

【０２３９】本発明に用いられるトナーには外添剤とし
ては脂肪酸金属塩が添加されてもよい。脂肪酸及びその
金属塩としては、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシ
ル酸、ドデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ペン
タデシル酸、ステアリン酸、ヘプタデシル酸、アラキン
酸、モンタン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキドン
酸などの長鎖脂肪酸があげられ、その金属塩としては亜
鉛、鉄、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、ナ
トリウム、リチウムなどの金属との塩があげられる。本
発明においては、ステアリン酸亜鉛が特に好ましい。 《現像剤》本発明に用いられるトナーは、一成分現像剤
でも二成分現像剤でもよいが、好ましくは二成分現像剤
である。

【０２４０】一成分現像剤として用いる場合は、非磁性
一成分現像剤として前記トナーをそのまま用いる方法も
あるが、通常はトナー粒子中に０．１〜５μｍ程度の磁
性粒子を含有させ磁性一成分現像剤として用いる。その
含有方法としては、着色剤と同様にして非球形粒子中に
含有させるのが普通である。

【０２４１】又、キャリアと混合して二成分現像剤とし
て用いることができる。この場合は、キャリアの磁性粒
子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、そ
れらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従
来から公知の材料を用いる。特にフェライト粒子が好ま
しい。上記磁性粒子は、その体積平均粒径としては１５
〜１００μｍ、より好ましくは２５〜６０μｍのものが
よい。

【０２４２】キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的
には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置
「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰ
ＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。

【０２４３】キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被
覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散さ
せたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティ
ング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例え
ば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン／ア
クリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或い
はフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂
分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限
定されず公知のものを使用することができ、例えば、ス
チレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹
脂、フェノール樹脂等を使用することができる。

【０２４４】二成分現像剤を調製するためには、トナー
とキャリアとを混合して調製される。現像剤に対するト
ナー濃度としては２〜１０質量％に混合して使用され
る。

【０２４５】本発明に係わる現像方法は、特に限定され
ない。感光体表面と現像剤層とが現像領域で接触した状
態で現像が行われる接触現像方法であっても、感光体と
現像剤層とが現像領域で非接触の状態に保たれ、交番電
界等の作用により感光体表面と現像剤層間の間隙をトナ
ーを飛翔させて現像する非接触現像方法であってもよ
い。

【０２４６】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の様態はこれに限定されない。なお、文中
「部」とは「質量部」を表す。

【０２４７】本発明に用いる感光体として以下の感光体
を作製した。感光体Ｐ１の作製長さ３８０ｍｍ、直径６
０ｍｍの円筒状導電性支持体上に下記の塗布液を塗布し
感光体Ｐ１を作製した。 〈下引き層〉 チタンキレート化合物（ＴＣ−７５０ 松本製薬製） ３０ｇ シランカップリング剤（ＫＢＭ−５０３ 信越化学社製） １７ｇ ２−プロパノール １５０ｍｌ 上記塗布液を用いて円筒状導電性支持体上に、膜厚０．
５μｍとなるよう塗布した。 〈電荷発生層〉 Ｙ型チタニルフタロシアニン（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトル測定で、 ブラッグ角２θ（±０．２）の２７．２度に最大ピークを有する チタニルフタロシアニン） ６０ｇ シリコーン変性ブチラール樹脂（Ｘ−４０−１２１１Ｍ：信越化学社製） ７００ｇ ２−ブタノン ２０００ｍｌ を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発
生層塗布液を調製した。この塗布液を前記下引き層の上
に浸漬塗布法で塗布し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を
形成した。 〈電荷輸送層〉 電荷輸送物質（Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｎ−｛４− （β−フェニルスチリル）フェニル｝−ｐ−トルイジン） ２２５ｇ ポリカーボネート（粘度平均分子量３０，０００） ３００ｇ 酸化防止剤（例示化合物１−３） ６ｇ ジクロロメタン ２０００ｍｌ を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この
塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、乾
燥膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。

【０２４８】 〈表面層〉 ビニル系ポリマー溶液Ａ １００部 メチルトリメトキシシラン ７０部 ジメチルジメトキシシラン ３０部 ｉ−ブチルアルコール １００部 ブチルセロソルブ ７５部 ジ−ｉ−プロポキシエチルアセトアセテートアルミニウム １０部 を混合し、よく撹拌した後、撹拌下、純水３０部を滴下
し、６０℃で４時間反応させた。

【０２４９】次いで室温まで冷却して電荷輸送性化合物
（例示化合物（Ｂ−１））５０部及びアルミニウムトリ
スアセチルアセトナート５部を添加、撹拌し、コーティ
ング液を調製した。この塗布液を前記電荷輸送層の上に
円形量規制型塗布装置により厚さ３μｍの保護層を形成
し、１２０℃、１時間の加熱硬化を行い、有機ポリマー
成分、シロキサン縮合体成分及び電荷輸送性構造成分を
有し、且つ有機ポリマー成分中にフッ素原子を有する樹
脂層の表面層を有する感光体Ｐ１を作製した。

【０２５０】感光体Ｐ２の作製 感光体Ｐ１の表面層の作製において、コロイダルシリカ
（３０％メタノール溶液）４ｇをシリル系ポリマー溶液
等と同時に添加混合した以外は同様にして、有機ポリマ
ー成分、シロキサン縮合体成分及び電荷輸送性構造成分
を有し、且つ有機ポリマー成分中にフッ素原子を有する
樹脂層の表面層を有する感光体Ｐ２を作製した。

【０２５１】 電荷輸送物質（例示化合物（Ｂ−１）） ２００ｇ メチルトリメトキシシラン ３００ｇ ヒンダードフェノール化合物（例示化合物１−８） １ｇ コロイダルシリカ（３０％メタノール溶液） ８ｇ エタノール／ｔ−ブタノール（１／１質量比） ５０ｇ １％酢酸 ５０ｇ 感光体Ｐ３の作製 感光体Ｐ１の表面層を下記表面層に代えた以外は同様に
して感光体Ｐ３を作製した。 〈表面層〉 メチルトリメトキシシラン １５０ｇ ジメチルジメトキシシラン ３０ｇ 反応性電荷輸送性化合物（例示化合物（Ｂ−１）） １５ｇ 酸化防止剤（例示化合物２−１） ０．７５ｇ ２−プロパノール ７５ｇ ３％酢酸 ５ｇ を混合し、樹脂層用の塗布液を調製した。この塗布液を
前記電荷輸送層の上に円形量規制型塗布装置により厚さ
２μｍの樹脂層を形成し、１２０℃、１時間の加熱硬化
を行い、シロキサン樹脂層を形成し、感光体Ｐ３を作製
した。

【０２５２】感光体Ｐ４の作製 感光体Ｐ１において表面層を除いた他は同様にして感光
体Ｐ４を作製した。

【０２５３】以下に本発明に用いるトナーを作製した。 トナーＴ１、Ｔ２の作製（乳化重合法の例） ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム０．９０ｋｇと純水１０．
０Ｌを入れ攪拌溶解する。この溶液に、リーガル３３０
Ｒ（キャボット社製カーボンブラック）１．２０ｋｇを
徐々に加え、１時間よく攪拌した後に、サンドグライン
ダー（媒体型分散機）を用いて、２０時間連続分散し
た。このものを「着色剤分散液１」とする。また、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０５５ｋｇとイ
オン交換水４．０Ｌからなる溶液を「アニオン界面活性
剤溶液Ａ」とする。

【０２５４】ノニルフェノールポリエチレンオキサイド
１０モル付加物０．０１４ｋｇとイオン交換水４．０Ｌ
からなる溶液を「ノニオン界面活性剤溶液Ｂ」とする。
過硫酸カリウム２２３．８ｇをイオン交換水１２．０Ｌ
に溶解した溶液を「開始剤溶液Ｃ」とする。

【０２５５】温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付
けた１００ＬのＧＬ（グラスライニング）反応釜に、Ｗ
ＡＸエマルジョン（数平均分子量３０００のポリプロピ
レンエマルジョン：数平均一次粒子径＝１２０ｎｍ／固
形分濃度＝２９．９％）３．４１ｋｇと「アニオン界面
活性剤溶液Ａ」全量と「ノニオン界面活性剤溶液Ｂ」全
量とを入れ、攪拌を開始する。次いで、イオン交換水４
４．０Ｌを加える。

【０２５６】加熱を開始し、液温度が７５℃になったと
ころで、「開始剤溶液Ｃ」全量を滴下して加えた。その
後、液温度を７５℃±１℃に制御しながら、スチレン１
２．１ｋｇとアクリル酸ｎ−ブチル２．８８ｋｇとメタ
クリル酸１．０４ｋｇとｔ−ドデシルメルカプタン５４
８ｇとを滴下しながら投入する。滴下終了後、液温度を
８０℃±１℃に上げて、６時間加熱攪拌を行った。つい
で、液温度を４０℃以下に冷却し攪拌を停止し、ポール
フィルターで濾過し、これを「ラテックス−Ａ」とす
る。

【０２５７】なお、ラテックス−Ａ中の樹脂粒子のガ
ラス転移温度は５７℃、軟化点は１２１℃、分子量分布
は、重量平均分子量＝１．２７万、重量平均粒径は１２
０ｎｍであった。

【０２５８】また、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム０．０５５ｋｇをイオン交換純水４．０Ｌに溶解し
た溶液を「アニオン界面活性剤溶液Ｄ」とする。また、
ノニルフェノールポリエチレンオキサイド１０モル付加
物０．０１４ｋｇをイオン交換水４．０Ｌに溶解した溶
液を「ノニオン界面活性剤溶液Ｅ」とする。

【０２５９】過硫酸カリウム（関東化学社製）２００．
７ｇをイオン交換水１２．０Ｌに溶解した溶液を「開始
剤溶液Ｆ」とする。

【０２６０】温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛
形バッフルを付けた１００ＬのＧＬ反応釜に、ＷＡＸエ
マルジョン（数平均分子量３０００のポリプロピレンエ
マルジョン：数平均一次粒子径＝１２０ｎｍ／固形分濃
度２９．９％）３．４１ｋｇと「アニオン界面活性剤溶
液Ｄ」全量と「ノニオン界面活性剤溶液Ｅ」全量とを入
れ、攪拌を開始する。次いで、イオン交換水４４．０Ｌ
を投入する。加熱を開始し、液温度が７０℃になったと
ころで、「開始剤溶液Ｆ」を添加する。ついで、スチレ
ン１１．０ｋｇとアクリル酸ｎ−ブチル４．００ｋｇと
メタクリル酸１．０４ｋｇとｔ−ドデシルメルカプタン
９．０２ｇとをあらかじめ混合した溶液を滴下する。滴
下終了後、液温度を７２℃±２℃に制御して、６時間加
熱攪拌を行った。さらに、液温度を８０℃±２℃に上げ
て、１２時間加熱攪拌を行った。液温度を４０℃以下に
冷却し攪拌を停止する。ポールフィルターで濾過し、こ
の濾液を「ラテックス−Ｂ」とした。

【０２６１】なお、ラテックス−Ｂ中の樹脂粒子のガ
ラス転移温度は５８℃、軟化点は１３２℃、分子量分布
は、重量平均分子量＝２４．５万、重量平均粒径は１１
０ｎｍであった。

【０２６２】塩析剤としての塩化ナトリウム５．３６ｋ
ｇをイオン交換水２０．０Ｌに溶解した溶液を「塩化ナ
トリウム溶液Ｇ」とする。

【０２６３】フッ素系ノニオン界面活性剤１．００ｇを
イオン交換水１．００Ｌに溶解した溶液を「ノニオン界
面活性剤溶液Ｈ」とする。

【０２６４】温度センサー、冷却管、窒素導入装置、粒
径および形状のモニタリング装置を付けた１００ＬのＳ
ＵＳ反応釜に、上記で作製したラテックス−Ａ＝２
０．０ｋｇとラテックス−Ｂ＝５．２ｋｇと着色剤分
散液１＝０．４ｋｇとイオン交換水２０．０ｋｇとを入
れ攪拌する。ついで、４０℃に加温し、塩化ナトリウム
溶液Ｇ、イソプロパノール（関東化学社製）６．００ｋ
ｇ、ノニオン界面活性剤溶液Ｈをこの順に添加する。そ
の後、１０分間放置した後に、昇温を開始し、液温度８
５℃まで６０分で昇温し、８５±２℃にて０．５〜３時
間加熱攪拌して塩析／融着させながら粒径成長させる。
次に純水２．１Ｌを添加して粒径成長を停止する。

【０２６５】温度センサー、冷却管、粒径および形状の
モニタリング装置を付けた５Ｌの反応容器に、上記で作
製した融着粒子分散液５．０ｋｇを入れ、液温度８５℃
±２℃にて、０．５〜１５時間加熱攪拌して形状制御し
た。その後、４０℃以下に冷却し攪拌を停止する。次に
遠心分離機を用いて、遠心沈降法により液中にて分級を
行い、目開き４５μｍの篩いで濾過し、この濾液を会合
液とする。ついで、ヌッチェを用いて、会合液より
ウェットケーキ状の非球形状粒子を濾取した。その後、
イオン交換水により洗浄した。

【０２６６】この非球形状粒子をフラッシュジェットド
ライヤーを用いて吸気温度６０℃にて乾燥させ、ついで
流動層乾燥機を用いて６０℃の温度で乾燥させた。得ら
れた着色粒子の１００質量部に、シリカ微粒子１質量部
およびステアリン酸亜鉛０．１質量部をヘンシェルミキ
サーにて外添混合して下表の如き、乳化重合会合法によ
るトナーを得た。前記塩析／融着段階および形状制御工
程のモニタリングにおいて、攪拌回転数、および加熱時
間を制御することにより、形状および形状係数の変動係
数を制御し、さらに液中分級により、粒径および粒度分
布の変動係数を調整して、表１に示すトナーＴ１、及び
トナーＴ２を得た。

【０２６７】トナーＴ３の作製（懸濁重合法の例） スチレン＝１６５ｇ、ｎ−ブチルアクリレート＝３５
ｇ、カーボンブラック＝１０ｇ、ジ−ｔ−ブチルサリチ
ル酸金属化合物＝２ｇ、スチレン−メタクリル酸共重合
体＝８ｇ、パラフィンワックス（ｍｐ＝７０℃）＝２０
ｇを６０℃に加温し、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業
社製）にて１２０００ｒｐｍで均一に溶解、分散し、こ
れに重合開始剤として２，２′−アゾビス（２，４−バ
レロニトリル）＝１０ｇを加えて溶解させ、重合性単量
体組成物を調製した。ついで、イオン交換水７１０ｇに
０．１Ｍ燐酸ナトリウム水溶液４５０ｇを加え、ＴＫホ
モミキサーにて１３０００ｒｐｍで攪拌しながら１．０
Ｍ塩化カルシウム６８ｇを徐々に加え、燐酸三カルシウ
ムを分散させた懸濁液を調製した。この懸濁液に上記重
合性単量体組成物を添加し、ＴＫホモミキサーにて１０
０００ｒｐｍで２０分間攪拌し、重合性単量体組成物を
造粒した。その後、攪拌翼の構成が図７に示したような
構成の反応装置（交差角αは４５°）を使用し、７５〜
９５℃にて５〜１５時間反応させた。塩酸により燐酸三
カルシウムを溶解除去し、次に遠心分離機を用いて、遠
心沈降法により液中にて分級を行い、ついで濾過、洗
浄、乾燥させた。得られた着色粒子の１００質量部に、
シリカ微粒子１質量部およびステアリン酸亜鉛０．１質
量部をヘンシェルミキサーにて外添混合して懸濁重合法
によるトナーを得た。

【０２６８】前記重合時にモニタリングを行い、液温
度、攪拌回転数、および加熱時間を制御することによ
り、形状および形状係数の変動係数を制御し、さらに液
中分級により、粒径および粒度分布の変動係数を調整し
て、下記表１に示すトナーＴ３を得た。

【０２６９】

【表１】

【０２７０】現像剤の作製 現像剤１の作製 前記トナーＴ１、１００部に対して外添剤として平均粒
径１２ｎｍの疎水性シリカ粒子（Ｒ８０５：日本アエロ
ジル社製）０．４部、チタニア粒子（Ｔ８０５：日本ア
エロジル社製）０．６部を混合し、ヘンシェルミキサー
で常温下、撹拌羽根の周速４０（ｍ／ｓｅｃ）で１０分
間混合し、負帯電性トナーを得た。このトナーの固着率
は４５％であった。

【０２７１】上記トナーに、シリコーン樹脂を被覆した
体積平均粒径６０μｍのフェライトキャリアを混合し
て、トナー濃度が５％の現像剤１を調製した。

【０２７２】現像剤２、３の作製 前記現像剤１の作製においてトナーＴ１の代わりにトナ
ーＴ２を用いた他は同様にして現像剤２を調製した。
又、トナーＴ１の代わりにトナーＴ３を用いた他は同様
にして現像剤３を調製した。

【０２７３】実施例１ 感光体の種類、クリーニングブレードと支持部材の接合
形態、制震材の貼り合わせ位置、ブレードの当接荷重、
当接角の各条件を表２の（１Ａ〜１Ｊ）のように組み合
わせ、基本的に図１記載の画像形成プロセスを有するコ
ニカ社製デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０５０（コロナ
帯電、レーザ露光、反転現像、静電転写、爪分離、クリ
ーニングブレードを採用プロセスを有する）を用いて、
トナーすり抜け、ブレードめくれ等の評価を行った。評
価は画素率が７％の文字画像、中間調写真画像、ベタ白
画像、ベタ黒画像がそれぞれ１／４等分にあるオリジナ
ル画像を用い、常温常湿環境下（２４℃、６０％ＲＨ）
Ａ４紙５０枚／分の複写実験を９０分間連続で行った。
但し、上記評価スタート前に感光体とクリーニングブレ
ードをなじませるために、感光体とクリーニングブレー
ドにセッティングパウダーを散布し、感光体を１分間回
転させた。

【０２７４】又、上記９０分の複写実験の後、更に、総
計２０万枚の複写を行い、感光体の膜厚減耗量、感光体
表面傷の発生による解像度の評価を行った。評価基準は
下記に示す。

【０２７５】評価条件 クリーニングブレード：硬度７０度、反発弾性６０％、
厚さ２ｍｍ、自由長９ｍｍ、感光体軸方向長さ３４０ｍ
ｍ、幅１８ｍｍ、Ｓ₂：６１２０ｍｍ² 制震材：スコッチダンプＳＪ２０１５Ｘ−Ｔｙｐｅ１１
０（住友３Ｍ社製）（最大損失係数η_max≒１．２） クリーニングブレードと支持体の接合幅（並列接合：９
ｍｍ、直列接合２ｍｍ） クリーニングブレード当接角：表２に記載 クリーニングブレード荷重（Ｎ／ｍ）：表２に記載 その他評価条件 尚、上記デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０５０は下記の
条件に設定した。

【０２７６】帯電条件 帯電器；スコロトロン帯電器、初期帯電電位を−７５０
Ｖ 露光条件 露光部電位を−５０Ｖにする露光量に設定。

【０２７７】現像条件 現像剤：１（トナーＴ１） ＤＣバイアス；−５５０Ｖ Ｄｓｄ；５５０μｍ 現像剤層規制；エッジカット方式 現像剤層厚；７００μｍ 現像スリーブ径；４０ｍｍ 転写条件 転写極；コロナ帯電方式、転写ダミー電流値：４５μＡ クリーニング性の評価 評価項目と評価基準 トナーすり抜け ○：現像トナーのすり抜けなし △：現像トナーの０超〜１０％未満すり抜け発生 ×：現像トナーの１０％以上すり抜け発生 ブレードめくれ ○：ブレードめくれ発生なし △：部分的なブレードめくれ発生 ×：全面的なブレードめくれ発生 クリーニングブレードの振動の大きさ クリーニングブレードと並行に接合された支持部材に小
野測器社製加速度検出器ＮＰ−３２１０のセンサーを取
り付け、感光体が一定回転になったときの振動を前記セ
ンサーにより１０秒間読取り、該センサーからの出力デ
ーターを「ＯＮＯ ＳＯＫＫＩ ＣＦ６４００ ４チャ
ンネルインテリジェントＦＦアナライザ」で演算処理し
て前記振動の振幅の平均値を得、これを前記ブレードの
振動の大きさ（μｍ）で表した。

【０２７８】感光体膜厚減耗量 減耗量は実写評価開始時と２０万枚コピー終了時に測定
した感光体の平均膜厚の差分を求め、膜厚減耗量とし
た。

【０２７９】膜厚測定法 感光層の膜厚は均一膜厚部分をランダムに１０ケ所測定
し、その平均値を感光層の膜厚とする。膜厚測定器は渦
電流方式の膜厚測定器ＥＤＤＹ５６０Ｃ（ＨＥＬＭＵＴ
ＦＩＳＣＨＥＲ ＧＭＢＴＥ ＣＯ社製）を用いて行
う。

【０２８０】解像度（文字画像の判別容易性で判定） ○：初期と２０万枚コピー後の解像度に差がない △：ハーフトーン画像で２０万枚コピー後の解像度に軽
微な低下有り ×：２０万枚コピー後の解像度に顕著な低下有り 評価結果を表２に記す。

【０２８１】

【表２】

【０２８２】表２から明らかなように表面層として有機
ポリマー成分、シロキサン縮合体成分及び電荷輸送性構
造成分を有し、且つフッ素原子を有する樹脂層を持つ感
光体Ｐ１を用いクリーニングブレードと支持部材が並列
に重ね合わせて接合され、且つ制震材を貼り合わせた１
Ａ〜１Ｅの本発明の組み合わせ条件ではトナーすり抜
け、ブレードめくれの発生もなく、良好なクリーニング
特性を示しているのに対し、本発明外の１Ｆ（制震材な
し）、１Ｇ（接合形態：直列）は振動の大きさの値が、
本発明内のものに比し大きく、且つトナーすり抜け、ブ
レードめくれ等が発生している。又、フッ素原子を有し
ない表面層の感光体Ｐ３を用いた１Ｈもブレードめくれ
が発生しており、本発明の表面層を有しない感光体Ｐ４
を用いると（１Ｉ、１Ｊ）、クリーニング条件は本発明
内であっても、膜厚減耗量が大きく、解像度も低下して
いることが明らかである。

【０２８３】実施例２ 感光体の種類、クリーニングブレード、制震材、感光
体、現像剤等の組み合わせ条件（２Ａ〜２Ｇ）を下記の
ものに代えた他は実施例１と同様にして評価を行った。

【０２８４】評価条件 クリーニングブレード：硬度７０度、反発弾性５０％、
厚さ２．５ｍｍ、自由長５ｍｍ 制震材：スコッチダンプＳＪ２０１５Ｘ−Ｔｙｐｅ１１
２（住友３Ｍ社製）（最大損失係数η_max≒１．０） 感光体：Ｐ２ その他のクリーニング条件 クリーニングブレード当接角：表３に記載 クリーニングブレード荷重（Ｎ／ｍ）：表３に記載 現像剤：２（トナー：Ｔ２） その他の評価条件は実施例１と同じ。

【０２８５】結果を表３に示す。

【０２８６】

【表３】

【０２８７】表３から明らかなように表面層として有機
ポリマー成分、シロキサン縮合体成分及び電荷輸送性構
造成分を有し、且つフッ素原子を有する樹脂層を持つ感
光体Ｐ２を用い、クリーニングブレードと支持部材が並
列に重ね合わせて接合され、且つ制震材を貼り合わせた
２Ａ〜２Ｅの本発明の実施例はトナーすり抜け、ブレー
ドめくれの発生もなく、良好なクリーニング特性を示し
ているのに対し、本発明外の２Ｆ（制震材なし）、２Ｇ
（接合形態：直列）は振動の大きさの値が本発明内のも
のに比し大きく、且つトナーすり抜け、ブレードめくれ
等が発生している。

【０２８８】実施例３ 感光体、現像剤を下記のものに変え、制震材の種類を表
４のように変更した以外は実施例１と同じの組み合わせ
条件（３Ａ〜３Ｃ）を作り、評価した。評価結果を表４
に示した。

【０２８９】感光体：Ｐ２ 現像剤：２（トナー：Ｔ２）

【０２９０】

【表４】

【０２９１】表４から明らかなように表面層として有機
ポリマー成分、シロキサン縮合体成分及び電荷輸送性構
造成分を有し、且つフッ素原子を有する樹脂層を持つ感
光体Ｐ２を用い、クリーニングブレードと支持部材が並
列に重ね合わせて接合され、且つ制震材を貼り合わせた
３Ａ〜３Ｃの本発明の実施例はトナーすり抜け、ブレー
ドめくれの発生もなく、良好なクリーニング特性を示し
ている。

【０２９２】実施例４ 制震材の粘弾性特性を表５のように変更した以外は実施
例１の１Ａと同じ組み合わせ条件（４Ａ〜４Ｅ）を作
り、評価した。評価結果を表５に示した。

【０２９３】

【表５】

【０２９４】表５から明らかなように制震材の最大損失
係数η_maxが０．３〜２．０の範囲にあるものはトナー
すり抜け、ブレードめくれの発生もなく、良好なクリー
ニング特性を示しており、振動の大きさの減衰効果も大
きい。特に最大損失係数η_{ma x}が０．５〜１．５の範囲
の制震材は効果が大きい。

【０２９５】実施例５ 表６に記載のように制震材の貼り合わせ面積Ｓ₁とクリ
ーニングブレード面積Ｓ₂を更に大きく変化させた以外
は実施例１と同じ組み合わせ条件（５Ａ〜５Ｅ）を作
り、評価した。評価結果を表６に示した。

【０２９６】

【表６】

【０２９７】表６から明らかなようにＳ₁／Ｓ₂の比が
０．０５〜１２の全ての領域で効果が見られるが、特に
０．３〜５の領域が効果が大きい。

【０２９８】

【発明の効果】前記実施例からも明らかなように、本発
明の表面層として有機ポリマー成分、シロキサン縮合体
成分及び電荷輸送性構造成分を有し、且つフッ素原子を
有する樹脂層を持つ有機感光体と制震材をクリーニング
ブレード等に貼り合わせたクリーニング装置を用いるこ
とにより有機感光体上の残留トナーをブレードめくれや
トナーすり抜けの発生もなく、効果的にクリーニングす
ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成装置の全体の構成を示す概要
構成図である。

【図２】本発明のクリーニングブレードを用いたクリー
ニング装置の構成図である。

【図３】効果的な制震材の貼り合わせ具体例を示す図で
ある。

【図４】ηの周波数依存性を示したグラフである。

【図５】クリーニングブレードの面積を示した図であ
る。

【図６】（ａ）は、角のないトナー粒子の投影像を示す
説明図であり、（ｂ）および（ｃ）は、それぞれ角のあ
るトナー粒子の投影像を示す説明図である。

【図７】好ましく使用することのできる攪拌翼を備えた
反応装置の一例を示す斜視図である。

【図８】図７に示した反応装置の断面図である。

【図９】攪拌翼の形状の具体例を示す概略図である。

【符号の説明】

１２１ 感光体 １２２ 帯電器 １２３ 現像装置 １２４ 転写器 １２５ 分離器 １２６ クリーニング装置 １２６Ａ クリーニングブレード １２６Ｂ 支持部材 １２７ ＰＣＬ（プレチャージランプ） １３０ 露光光学系 Ｌ クリーニングブレードの自由長 ｔ クリーニングブレードの厚さ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H005 EA05 EA10 2H068 AA02 AA03 BA58 BB07 BB08 BB31 BB33 BB49 FC15 2H134 GA01 GB01 HD06 KD05 KE00 KE06 KE09 KG07 KG08 KH05

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機感光体上に形成された静電潜像をト
   ナーを含有する現像剤により現像し、該現像により顕像
   化されたトナー像を有機感光体から転写材に転写した
   後、有機感光体上に残留したトナーをクリーニング装置
   により除去する画像形成方法において、該有機感光体が
   有機ポリマー成分、シロキサン縮合体成分及び電荷輸送
   性構造成分を有し、且つそのいずれかの成分中にフッ素
   原子を有する樹脂層を表面層として有し、且つ該クリー
   ニング装置のクリーニングブレードとクリーニングブレ
   ードの支持部材が互いに一部で並列に重ね合わせて接合
   しており、該クリーニングブレードに制震材を貼り合わ
   せたことを特徴とする画像形成方法。
2. 【請求項２】 有機感光体上に形成された静電潜像をト
   ナーを含有する現像剤により現像し、該現像により顕像
   化されたトナー像を有機感光体から転写材に転写した
   後、有機感光体上に残留したトナーをクリーニング装置
   により除去する画像形成方法において、該有機感光体が
   有機ポリマー成分、シロキサン縮合体成分及び電荷輸送
   性構造成分を有し、且つそのいずれかの成分中にフッ素
   原子を有する樹脂層を表面層として有し、且つ該クリー
   ニング装置のクリーニングブレードとクリーニングブレ
   ードの支持部材が互いに一部で並列に重ね合わせて接合
   しており、該支持部材に制震材を貼り合わせたことを特
   徴とする画像形成方法。
3. 【請求項３】 有機感光体上に形成された静電潜像をト
   ナーを含有する現像剤により現像し、該現像により顕像
   化されたトナー像を有機感光体から転写材に転写した
   後、有機感光体上に残留したトナーをクリーニング装置
   により除去する画像形成方法において、該有機感光体が
   有機ポリマー成分、シロキサン縮合体成分及び電荷輸送
   性構造成分を有し、且つそのいずれかの成分中にフッ素
   原子を有する樹脂層を表面層として有し、且つ該クリー
   ニング装置のクリーニングブレードとクリーニングブレ
   ードの支持部材が互いに一部で並列に重ね合わせて接合
   しており、該クリーニングブレードと支持部材の間に制
   震材を貼り合わせたことを特徴とする画像形成方法。
4. 【請求項４】 前記制震材として、最大損失係数η_max
   が０．３〜２．０の粘弾性材料を用いることを特徴とす
   る請求項１〜３のいずれか１項に記載の画像形成方法。
5. 【請求項５】 前記制震材の貼り合わせ面積をＳ₁、ク
   リーニングブレードの面積をＳ₂とすると、Ｓ₁／Ｓ₂が
   ０．０５〜１２の範囲であることを特徴とする請求項１
   〜４のいずれか１項に記載の画像形成方法。
6. 【請求項６】 前記シロキサン縮合体成分中に電荷輸送
   性構造成分を有することを特徴とする請求項１〜５のい
   ずれか１項に記載の画像形成方法。
7. 【請求項７】 前記トナーとして、トナー粒子の形状係
   数の変動係数が１６％以下であり、且つトナー粒子の個
   数粒度分布における個数変動係数が２７％以下であるト
   ナーを用いることを特徴とする請求項１〜６のいずれか
   １項に記載の画像形成方法。
8. 【請求項８】 前記トナーとして、形状係数が１．２〜
   １．６の範囲にあるトナー粒子を６５個数％以上含有す
   るトナーを用いることを特徴とする請求項１〜７のいず
   れか１項に記載の画像形成方法。
9. 【請求項９】 前記トナーとして、角がないトナー粒子
   を５０個数％以上含有するトナーを用いることを特徴と
   する請求項１〜８のいずれか１項に記載の画像形成方
   法。
10. 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれか１項に記載の
    画像形成方法を用いることを特徴とする画像形成装置。