JP2002341566A

JP2002341566A - 電荷発生物質、電子写真感光体、画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジ

Info

Publication number: JP2002341566A
Application number: JP2001150655A
Authority: JP
Inventors: Yoko Kitahara; 洋子北原; Toyoko Shibata; 豊子芝田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-05-21
Filing date: 2001-05-21
Publication date: 2002-11-27

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は有機感光体に用いる電荷発生
物質として、高感度で且つ分散性が良好な顔料、分散機
に過剰なパワーを与えなくても均一でほぼ一次粒径に近
い分散が可能な顔料の電荷発生物質を提供することであ
り、該顔料を用いた電子写真感光体、該電子写真感光体
を用いた画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカー
トリッジを提供することである。【解決手段】有機顔料をアシッドペースト処理を行
い、且つ該有機顔料の分子サイズの２倍以下の化合物を
１種類以上含むことを特徴とする電荷発生物質。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体等に
用いられる電荷発生物質及び該電荷発生物質を用いた電
子写真感光体、該電子写真感光体を用いた画像形成方
法、画像形成装置、プロセスカートリッジに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来電子写真感光体上に一様な帯電を付
与した後、スキャナーまたはコンピュータ等の外部信号
源からの画像信号により変調されたレーザービームによ
りデジタル露光してドット像を形成する画像形成方法が
知られている。

【０００３】このようなデジタル露光の感光体としては
有機顔料、例えばペリレン顔料やフタロシアニン顔料を
用いた有機感光体が好ましく用いられている。これらの
有機顔料が半導体レーザーに対して、高感度特性を示す
ためには、特定の結晶構造を持つことが必要である。中
でもアシッドペースト処理を行った顔料を用いて、特定
の結晶構造を持たせたペリレン顔料やフタロシアニン顔
料は高感度特性を有し、且つ長期間繰り返し使用しても
感度低下が少ない。

【０００４】このような結晶構造を有するフタロシアニ
ン顔料としては、Ｘ線回折スペクトル（±０．２度）で
２６．３度に最大ピークを持つＡ型チタニルフタロシア
ニン（特開昭６２−９７０６４号）、７．６度、２８．
６度に特徴的なピークを有するＢ型チタニルフタロシア
ニン（特開昭６１−２３９２４８号）、２７．２度に最
大ピークを有するＹ型チタニルフタロシアニン（特開平
３−３５２４５号）および立体規則性をもった２，３−
ブタンジオールのチタニルフタロシアニン付加体（特開
平８−８２９４２号）などが知られている。

【０００５】又、アシッドペースト処理を行ったペリレ
ン顔料としては特開平７−３０６５３８号、特開平７−
２９５２６８号等が知られている。

【０００６】しかしながら、アシッドペースト処理を行
った顔料を用いて、特定の結晶構造を持たせたペリレン
顔料やフタロシアニン顔料は２次凝集した粉末形状の顔
料として得られるが、この２次凝集した粉末形状の顔料
は顔料の凝集力が強く、これらの顔料を均一で、ほぼ一
次粒径に分散した塗布液を作製するのが困難であった。

【０００７】例えば、ビーズミル、サンドミル等のメデ
ィア媒体型分散機、コロイドミル等の撹拌型分散機、超
音波分散機など各種分散機を用いてアシッドペースト処
理を行った顔料の塗布液を分散しても、均一な分散液が
得られにくく、２次凝集の粗大顔料が残り、感光層の塗
布むらやポチ状欠陥の原因と成りやすい。一方、分散性
を上げるため、分散機のパワーを過剰にすると、分散性
は若干改善されるが、感度特性が劣化しやすい。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は有機感
光体に用いる電荷発生物質として、高感度で且つ分散性
が良好な顔料、分散機に過剰なパワーを与えなくても均
一でほぼ一次粒径に近い分散が可能な顔料の電荷発生物
質を提供することであり、該顔料を用いた高感度で且つ
塗布むらや画像欠陥が少ない電子写真感光体（以下、単
に感光体とも云う）を提供することであり、該電子写真
感光体を用いた画像形成方法、画像形成装置及びプロセ
スカートリッジを提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
構成を用いることにより達成される。

【００１０】１．有機顔料をアシッドペースト処理を行
い、且つ該有機顔料の分子サイズの２倍以下の化合物を
１種類以上含有することを特徴とする電荷発生物質。

【００１１】２．前記化合物が電荷発生機能を有しない
化合物であることを特徴とする前記１に記載の電荷発生
物質。

【００１２】３．前記化合物が難溶性金属塩であること
を特徴とする前記１又は２に記載の電荷発生物質。

【００１３】４．前記化合物の分子サイズが有機顔料の
分子サイズの０．３〜１．５倍であることを特徴とする
前記１〜３のいずれか１項に記載の電荷発生物質。

【００１４】５．導電性支持体上に感光層を有する電子
写真感光体において、該感光層の電荷発生物質が、前記
１〜４のいずれか１項に記載の電荷発生物質であること
を特徴とする電子写真感光体。

【００１５】６．前記５に記載の電子写真感光体を用い
て、少なくとも帯電工程、像露光工程、現像工程、クリ
ーニング工程の各工程を経て画像形成することを特徴と
する画像形成方法。

【００１６】７．前記６に記載の画像形成方法を用いる
ことを特徴とする画像形成装置。８．画像形成装置に用いられるプロセスカートリッジに
おいて、前記５に記載の電子写真感光体と帯電器、像露
光器、現像器、クリーニング器のいずれか１つとが一体
に組み合わされており、該画像形成装置に出し入れ自由
に構成されていることを特徴とするプロセスカートリッ
ジ。

【００１７】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の電荷発生物質とは電荷発生機能を有する有機顔料
を用いたものであり、該有機顔料を溶媒を用いて分散し
た塗布液をアルミ蒸着ベース上に塗布し、電荷発生層を
形成した後、電荷輸送層を積層した感光体を用いて、Ｅ
ＰＡ（ＥｌｅｃｔｏｒｏＰｈｏｔｏＡｎａｌｙｚｅ
ｒ）による測定を行い、光減衰特性を示す有機顔料であ
る。（ＥＰＡ測定法は電子写真学会誌１９８８，２７，
４６３による）、一方、電荷発生機能を有しない化合物
とは前記有機顔料の代わりに電荷発生機能を有しない化
合物を用いて感光体を作製し、同様にＥＰＡによる測定
を行い、光減衰特性を示さない化合物である。

【００１８】又、本発明の有機顔料とは顔料を構成する
主成分が有機化合物から形成された顔料を云う。

【００１９】本発明の化合物の分子サイズとは該化合物
を構成する原子群の最大長さを示すものであり、この分
子サイズは分子軌道計算（ＭＯＰＡＣ）等によって算出
することが出来る。

【００２０】本発明では電荷発生物質の有機顔料中に分
子サイズが該有機顔料の分子サイズの２倍以下の化合物
を、好ましくは電荷発生機能を有しない化合物を含有さ
せることにより、電荷発生物質の分散性を改良し、均一
で、画像欠陥を発生させない電子写真感光体を作製する
ことが出来る。この理由は明確ではないが、有機顔料中
に異質の化合物を存在させることにより、分散時に有機
顔料に加えられる剪断応力がこの化合物の存在する部分
に集中し、この部分で破砕が進行し、均一で十分に小さ
い粒径に分散が進行すると考えられる。本発明では化合
物の分子サイズは有機顔料の分子サイズの２倍以下であ
るが、より好ましくは０．３〜１．５倍である。上記分
子サイズが２倍より大きいと電荷発生物質を構成する有
機顔料の結晶構造形成に障害を与えやすく、高感度の電
荷発生物質をえることが難しい。

【００２１】一方、分子サイズが０．３より小さくなる
と電荷発生物質の均一な分散が達成しにくい。

【００２２】上記化合物の有機顔料中の含有量は５０ｐ
ｐｍ以上、１質量％以下が好ましい。５０ｐｐｍより少
ないと分散性の改良効果が小さくなり、１質量％より多
いと電荷発生物質の結晶型形成の障害になりやすい。

【００２３】本発明に用いられる電荷発生物質としては
公知の電荷発生機能を有する種々の有機顔料を用いるこ
とが出来る。具体的には、多環キノン系顔料、たとえば
ジブロムアントアトロン、ジベンツピレンキノン顔料、
ピラントロン顔料、ペリレン顔料、及びフタロシアニン
顔料、アゾ顔料などがあるが、好ましくはアシッドペー
スト処理を行った後、高感度の結晶型を形成できる多環
キノン系顔料、たとえばジブロムアントアトロン、ジベ
ンツピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、ペリレン顔
料、及びフタロシアニン顔料が好ましい。

【００２４】又、本発明に用いられる電荷発生機能を有
しない化合物としては電荷発生機能を有しない種々の有
機化合物又は無機化合物を用いることが出来るが、好ま
しくは難溶性金属塩等の無機化合物が好ましい。難溶性
金属塩とは室温２４℃で水１００ｍｌ当たり溶解度が
０．５以下の金属塩を云うが、好ましくは周期律表II族
アルカリ土類金属塩である。例えば硫酸バリウム、硫酸
カルシウム、炭酸バリウムなどを挙げることができる。

【００２５】本発明ではこのような電荷発生機能を有し
ない化合物を電荷発生機能を有する有機顔料中に含有さ
せるが、その方法としてはアシッドペースト（ＡＰ）処
理工程において電荷発生顔料を前記化合物と混合処理す
る方法が好ましい。

【００２６】アシッドペースト処理とは顔料を硫酸溶液
に溶かし、この顔料硫酸溶液を水中に注いで無定型に近
い微粒子顔料にする工程であり、この処理によって顔料
中の水溶性不純物の除去、顔料の結晶型を無定型にして
次なる結晶変換を容易にする、微粒子化するなどの目的
のために行われている。このＡＰ処理は以下のＡＰ処理
工程等から構成される。

【００２７】未精製顔料を硫酸溶液に溶解する工程顔料溶液を濾過する工程（不溶物の除去）濾過された顔料溶液を水中に注入する工程（顔料粒子
の生成）顔料粒子溶液の濾過工程（顔料ペーストの生成）顔料ペーストの水洗及び濾過工程（顔料ペーストを水
中に分散し、濾過する方法が好ましい→硫酸の除去）。
この水洗工程は十分に硫酸を除去するため必要により繰
り返し行う本発明の電荷発生機能を有しない化合物を含有する有機
顔料を作製するには上記ＡＰ処理工程のの工程或いは
の工程で電荷発生機能を有しない化合物を混合するこ
とが好ましい。

【００２８】次に、上記電荷発生物質を用いた電子写真
感光体の構成について説明する。導電性支持体本発明の
感光体に用いられる導電性支持体としてはシート状、円
筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置をコンパ
クトに構成するためには円筒状導電性支持体の方が好ま
しい。

【００２９】本発明の円筒状導電性支持体とは回転する
ことによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒
状の支持体を意味し、真直度で０．１ｍｍ以下、振れ
０．１ｍｍ以下の範囲にある導電性の支持体が好まし
い。この真円度及び振れの範囲を超えると、良好な画像
形成が困難になる。

【００３０】導電性の材料としてはアルミニウム、ニッ
ケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸
化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又
は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用
することができる。導電性支持体としては常温で比抵抗
１０³Ωｃｍ以下が好ましい。

【００３１】本発明で用いられる導電性支持体は、その
表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを
用いても良い。アルマイト処理は、通常例えばクロム
酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等
の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最
も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場
合、硫酸濃度は１００〜２００ｇ／ｌ、アルミニウムイ
オン濃度は１〜１０ｇ／ｌ、液温は２０℃前後、印加電
圧は約２０Ｖで行うのが好ましいが、これに限定される
ものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常２
０μｍ以下、特に１０μｍ以下が好ましい。

【００３２】中間層本発明においては導電性支持体と感光層の間に、バリヤ
ー機能を備えた中間層を設けることもできる。

【００３３】本発明においては導電性支持体と前記感光
層との接着性改良、或いは該支持体からの電荷注入を防
止するために、該支持体と前記感光層の間に中間層（下
引層も含む）を設けることもできる。該中間層の材料と
しては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル
樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ
以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。これら下引き樹
脂の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さくでき
る樹脂としてはポリアミド樹脂が好ましい。又、これら
樹脂を用いた中間層の膜厚は０．０１〜０．５μｍが好
ましい。

【００３４】又本発明に最も好ましく用いられる中間層
はシランカップリング剤、チタンカップリング剤等の有
機金属化合物を熱硬化させた硬化性金属樹脂を用いた中
間層が挙げられる。硬化性金属樹脂を用いた中間層の膜
厚は、０．１〜２μｍが好ましい。

【００３５】感光層本発明の感光体の感光層構成は感光層の機能を電荷発生
層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）に分離した構成を
とる。機能を分離した構成を取ることにより繰り返し使
用に伴う残留電位増加を小さく制御でき、その他の電子
写真特性を目的に合わせて制御しやすい。本発明の好ま
しい感光体構成は導電性支持体上に前記中間層を設け、
その上に電荷発生層（ＣＧＬ）、その上に電荷輸送層
（ＣＴＬ）の構成を取ることが好ましい。

【００３６】以下に電荷発生層、電荷輸送層について説
明する。電荷発生層電荷発生層：電荷発生層には前記したアシッドペースト
処理を行い、且つ有機顔料の分子サイズの２倍以下の化
合物を１種類以上含有した電荷発生物質（ＣＧＭ）を用
いる。その他の物質としては必要によりバインダー樹
脂、その他添加剤を含有しても良い。

【００３７】電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバイン
ダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用
いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマ
ール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコー
ン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられ
る。バインダー樹脂と電荷発生顔料との割合は、バイン
ダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ま
しい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用
に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の
膜厚は０．０１μｍ〜２μｍが好ましい。

【００３８】電荷輸送層本発明の電荷輸送層の膜厚は２２〜３５μｍである。電
荷輸送層には電荷輸送物質（ＣＴＭ）及びＣＴＭを分散
し製膜するバインダー樹脂を含有する。その他の物質と
しては必要により酸化防止剤等の添加剤を含有しても良
い。

【００３９】電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては公知の電
荷輸送物質（ＣＴＭ）を用いることができる。例えばト
リフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル
化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用
いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当な
バインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。

【００４０】電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられる樹脂と
しては、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並
びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を
含む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げら
れる。

【００４１】これらＣＴＬのバインダーとして最も好ま
しいものはポリカーボネート樹脂である。ポリカーボネ
ート樹脂はＣＴＭの分散性、電子写真特性を良好にする
ことにおいて、最も好ましい。バインダー樹脂と電荷輸
送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し
１０〜２００質量部が好ましい。

【００４２】保護層感光体の保護層として、前記シロキサン系樹脂層を設け
ることにより、本発明の最も好ましい層構成を有する感
光体を得ることができる。

【００４３】本発明の中間層、感光層、保護層等の層形
成に用いられる溶媒又は分散媒としては、ｎ−ブチルア
ミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパ
ノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロ
ヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホ
ルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，
２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタ
ン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレ
ン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキ
ソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノ
ール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジ
メチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられ
る。本発明はこれらに限定されるものではないが、ジク
ロロメタン、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケ
トン等が好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単
独或いは２種以上の混合溶媒として用いることもでき
る。

【００４４】また本発明の感光体には酸化防止剤を添加
することにより、高温高湿時のカブリの発生や画像ボケ
を効果的に防止することができる。

【００４５】ここで、酸化防止剤とは、その代表的なも
のは電子写真感光体中ないしは感光体表面に存在する自
動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸素
の作用を防止ないし、抑制する性質を有する物質であ
る。詳しくは下記の化合物群が挙げられる。

【００４６】（１）ラジカル連鎖禁止剤・フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系）・アミン系酸化防止剤（ヒンダードアミン系、ジアリル
ジアミン系、ジアリルアミン系）・ハイドロキノン系酸化防止剤（２）過酸化物分解剤・硫黄系酸化防止剤（チオエーテル類）・燐酸系酸化防止剤（亜燐酸エステル類）上記酸化防止剤のうちでは、（１）のラジカル連鎖禁止
剤が良く、特にヒンダードフェノール系或いはヒンダー
ドアミン系酸化防止剤が好ましい。又、２種以上のもの
を併用してもよく、例えば（１）のヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤と（２）のチオエーテル類の酸化防止剤
との併用も良い。更に、分子中に上記構造単位、例えば
ヒンダードフェノール構造単位とヒンダードアミン構造
単位を含んでいるものでも良い。

【００４７】前記酸化防止剤の中でも特にヒンダードフ
ェノール系、ヒンダードアミン系酸化防止剤が高温高湿
時のカブリの発生や画像ボケ防止に特に効果がある。

【００４８】ヒンダードフェノール系或いはヒンダード
アミン系酸化防止剤の樹脂層中の含有量は０．０１〜２
０質量％が好ましい。０．０１質量％未満だと高温高湿
時のカブリや画像ボケに効果がなく、２０質量％より多
い含有量では樹脂層中の電荷輸送能の低下がおこり、残
留電位が増加しやすくなり、又膜強度の低下が発生す
る。

【００４９】又、前記酸化防止剤は下層の電荷発生層或
いは電荷輸送層、中間層等にも必要により含有させて良
い。これらの層への前記酸化防止剤の添加量は各層に対
して０．０１〜２０質量％が好ましい。

【００５０】ここでヒンダードフェノールとはフェノー
ル化合物の水酸基に対しオルト位置に分岐アルキル基を
有する化合物類及びその誘導体を云う（但し、水酸基が
アルコキシに変成されていても良い。）。

【００５１】ヒンダードアミン系とはＮ原子近傍にかさ
高い有機基を有する化合物である。かさ高い有機基とし
ては分岐状アルキル基があり、例えばｔ−ブチル基が好
ましい。例えば下記構造式で示される有機基を有する化
合物類が好ましい。

【００５２】

【化１】

【００５３】式中のＲ₁₃は水素原子又は１価の有機基、
Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇はアルキル基、Ｒ₁₈は水素原
子、水酸基又は１価の有機基を示す。

【００５４】ヒンダードフェノール部分構造を持つ酸化
防止剤としては、例えば特開平１−１１８１３７号（Ｐ
７〜Ｐ１４）記載の化合物が挙げられるが本発明はこれ
に限定されるものではない。

【００５５】ヒンダードアミン部分構造を持つ酸化防止
剤としては、例えば特開平１−１１８１３８号（Ｐ７〜
Ｐ９）記載の化合物も挙げられるが本発明はこれに限定
されるものではない。

【００５６】有機リン化合物としては、例えば、一般式
ＲＯ−Ｐ（ＯＲ）−ＯＲで表される化合物で代表的なも
のとして下記のものがある。尚、ここにおいてＲは水素
原子、各々置換もしくは未置換のアルキル基、アルケニ
ル基又はアリール基を表す。

【００５７】有機硫黄系化合物としては、例えば、一般
式Ｒ−Ｓ−Ｒで表される化合物で代表的なものとして下
記のものがある。尚、ここにおいてＲは水素原子、各々
置換もしくは未置換のアルキル基、アルケニル基又はア
リール基を表す。

【００５８】又、製品化されている酸化防止剤としては
以下のような化合物、例えばヒンダードフェノール系と
して「イルガノックス１０７６」、「イルガノックス１
０１０」、「イルガノックス１０９８」、「イルガノッ
クス２４５」、「イルガノックス１３３０」、「イルガ
ノックス３１１４」、「イルガノックス１０７６」、
「３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシビフェニ
ル」、ヒンダードアミン系として「サノールＬＳ２６２
６」、「サノールＬＳ７６５」、「サノールＬＳ２６２
６」、「サノールＬＳ７７０」、「サノールＬＳ７４
４」、「チヌビン１４４」、「チヌビン６２２ＬＤ」、
「マークＬＡ５７」、「マークＬＡ６７」、「マークＬ
Ａ６２」、「マークＬＡ６８」、「マークＬＡ６３」が
挙げられ、チオエーテル系として「スミライザーＴＰ
Ｓ」、「スミライザーＴＰ−Ｄ」が挙げられ、ホスファ
イト系として「マーク２１１２」、「マークＰＥＰ−
８」、「マークＰＥＰ−２４Ｇ」、「マークＰＥＰ−３
６」、「マーク３２９Ｋ」、「マークＨＰ−１０」が挙
げられる。

【００５９】次に本発明の電子写真感光体を製造するた
めの塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、
円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光
層の上層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させないた
め、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布又は
円形量規制型（円形スライドホッパ型がその代表例）塗
布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお本発明
の保護層は前記円形量規制型塗布加工方法を用いるのが
最も好ましい。前記円形量規制型塗布については例えば
特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されてい
る。

【００６０】本発明の電子写真感光体は電子写真複写
機、レーザープリンター、ＬＥＤプリンター及び液晶シ
ャッター式プリンター等の電子写真装置一般に適応する
が、更に、電子写真技術を応用したディスプレー、記
録、軽印刷、製版及びファクシミリ等の装置にも幅広く
適用することができる。

【００６１】図１は本発明の画像形成方法の１例として
の画像形成装置の断面図である。図１に於いて５０は像
担持体である感光体ドラム（感光体）で、有機感光層を
ドラム上に塗布し、その上に本発明の樹脂層を塗設した
感光体で、接地されて時計方向に駆動回転される。５２
はスコロトロンの帯電器（帯電手段）で、感光体ドラム
５０周面に対し一様な帯電をコロナ放電によって与えら
れる。この帯電器５２による帯電に先だって、前画像形
成での感光体の履歴をなくすために発光ダイオード等を
用いた帯電前露光部５１による露光を行って感光体周面
の除電をしてもよい。

【００６２】感光体への一様帯電の後、像露光器（像露
光手段）５３により画像信号に基づいた像露光が行われ
る。この図の像露光器５３は図示しないレーザーダイオ
ードを露光光源とする。回転するポリゴンミラー５３
１、ｆθレンズ等を経て反射ミラー５３２により光路を
曲げられた光により感光体ドラム上の走査がなされ、静
電潜像が形成される。

【００６３】ここで本発明の反転現像とは帯電器５２に
より、感光体表面を一様に帯電し、像露光が行われた領
域、即ち感光体の露光部電位（露光部領域）を現像工程
により、顕像化する画像形成方法である。一方未露光部
電位は現像スリーブ５４１に印加される現像バイアス電
位により現像されない。

【００６４】その静電潜像は次いで現像器（現像手段）
５４で現像される。感光体ドラム５０周縁にはトナーと
キャリアとから成る現像剤を内蔵した現像器５４が設け
られていて、マグネットを内蔵し現像剤を保持して回転
する現像スリーブ５４１によって現像が行われる。現像
器５４内部は現像剤攪拌搬送部材５４４、５４３、搬送
量規制部材５４２等から構成されており、現像剤は攪
拌、搬送されて現像スリーブに供給されるが、その供給
量は該搬送量規制部材５４２により制御される。該現像
剤の搬送量は適用される有機電子写真感光体の線速及び
現像剤比重によっても異なるが、一般的には２０〜２０
０ｍｇ／ｃｍ²の範囲である。

【００６５】現像剤は、例えば前述のフェライトをコア
としてそのまわりに絶縁性樹脂をコーティングしたキャ
リアと、前述のスチレンアクリル系樹脂を主材料として
カーボンブラック等の着色剤と荷電制御剤と本発明の低
分子量ポリオレフィンからなる着色粒子に、シリカ、酸
化チタン等を外添したトナーとからなるもので、現像剤
は搬送量規制部材によって層厚を規制されて現像域へと
搬送され、現像が行われる。この時通常は感光体ドラム
５０と現像スリーブ５４１の間に直流バイアス、必要に
応じて交流バイアス電圧をかけて現像が行われる。ま
た、現像剤は感光体に対して接触あるいは非接触の状態
で現像される。感光体の電位測定は電位センサー５４７
を図１のように現像位置上部に設けて行う。

【００６６】記録紙Ｐは画像形成後、転写のタイミング
の整った時点で給紙ローラー５７の回転作動により転写
域へと給紙される。

【００６７】転写域においては転写のタイミングに同期
して感光体ドラム５０の周面に転写電極（転写器）５８
が圧接され、給紙された記録紙Ｐを挟着して転写され
る。

【００６８】次いで記録紙Ｐは転写ローラーとほぼ同時
に圧接状態とされた分離電極（分離器）５９によって除
電がなされ、感光体ドラム５０の周面により分離して定
着装置６０に搬送され、熱ローラー６０１と圧着ローラ
ー６０２の加熱、加圧によってトナーを溶着したのち排
紙ローラー６１を介して装置外部に排出される。なお前
記の転写電極５８及び分離電極５９は記録紙Ｐの通過後
感光体ドラム５０の周面より退避離間して次なるトナー
像の形成に備える。

【００６９】一方記録紙Ｐを分離した後の感光体ドラム
５０は、クリーニング器（クリーニング手段）６２のブ
レード６２１の圧接により残留トナーを除去・清掃し、
再び帯電前露光部５１による除電と帯電器５２による帯
電を受けて次なる画像形成のプロセスに入る。

【００７０】尚、７０は感光体、帯電器、転写器、分離
器及びクリーニング器が一体化されている着脱可能なプ
ロセスカートリッジである。

【００７１】電子写真画像形成装置としては、上述の感
光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセ
スカートリッジとして一体に結合して構成し、このユニ
ットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。
又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及び
クリーニング器の少なくとも１つを感光体とともに一体
に支持してプロセスカートリッジを形成し、装置本体に
着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの
案内手段を用いて着脱自在の構成としても良い。

【００７２】プロセスカートリッジには、一般には以下
に示す一体型カートリッジ及び分離型カートリッジがあ
る。一体型カートリッジとは、帯電器、像露光器、現像
器、転写又は分離器、及びクリーニング器の少なくとも
１つを感光体とともに一体に構成し、装置本体に着脱可
能な構成であり、分離型カートリッジとは感光体とは別
体に構成されている帯電器、像露光器、現像器、転写又
は分離器、及びクリーニング器であるが、装置本体に着
脱可能な構成であり、装置本体に組み込まれた時には感
光体と一体化される。本発明におけるプロセスカートリ
ッジは上記双方のタイプのカートリッジを含む。

【００７３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の様態はこれに限定されるものではない。

【００７４】電荷発生物質の合成例（合成例１Ａ）硫酸２００ｍｌに化合物Ａ０．４ｇを溶解させ、これに
構造式Ｇ１の顔料２０．０ｇを０℃以下で少しずつ加え
ていく。同温度で１時間攪拌し、ガラスフィルターで濾
過して溶け残りを除く。この硫酸水溶液を水４Ｌに注ぎ
（水温は２０℃から３５℃に上昇）生じる結晶を濾過し
た。濾過後、水洗（結晶を水４Ｌに分散し、濾過）を繰
り返した。２回水洗を繰り返したところ水の濾液の電気
伝導度は２０μＳ／ｃｍ、ｐＨ４．２０となったので、
水洗を中断した。得られた結晶（顔料ペースト）をオル
トジクロルベンゼン１５０ｍｌと水５０ｍｌの混合液に
注ぎ２４時間撹拌した。ついでこの液をメタノールに注
ぎ、生じた結晶を濾過、乾燥し、Ｙ型結晶を有する電荷
発生物質（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線による最大ピーク回折角
２θが２７．３の特徴を有する）１Ａの顔料を得た。

【００７５】（合成例１Ｂ〜１Ｉ）合成例１Ａの化合物
Ａの代わりに化合物Ｂ〜Ｉを用いた他は同様にして電荷
発生物質１Ｂ〜１Ｉの顔料を得た。

【００７６】（合成例２Ａ）濃硫酸１４０ｍに構造式Ｇ
２の顔料５．０ｇを加え室温で２時間撹拌し、これに
０．１０ｇの化合物Ａを加えてさらに１時間撹拌した。
ガラスフィルターで濾過して溶け残りを除き、水３．０
Ｌに注ぎ生じる結晶を濾過した。濾過後、水洗（結晶を
水１．０Ｌに分散し、濾過）を２回繰り返した。結晶
（顔料ペースト）を冷凍庫に入れ、凍結した顔料ペース
トを再び解凍し、濾過、乾燥して電荷発生物質２Ａの顔
料を得た。

【００７７】（合成例２Ｂ〜２Ｇ、２Ｉ〜２Ｌ）合成例
２Ａの化合物Ａの代わりに化合物Ｂ〜Ｇ、Ｉ〜Ｌを用い
た他は同様にして電荷発生物質２Ｂ〜２Ｇ、２Ｉ〜２Ｌ
の顔料を得た。

【００７８】（合成例１Ｒ：比較例）合成例１Ａで化合
物Ａを加えずに同様に合成し電荷発生物質１Ｒの顔料を
得た。

【００７９】（合成例２Ｒ：比較例）合成例２Ａで化合
物Ａを加えずに同様に合成し電荷発生物質２Ｒの顔料を
得た。

【００８０】（合成例３Ｒ：比較例）合成例１Ａで化合
物Ａの代わりに化合物Ｊを用いた他は同様にして電荷発
生物質３Ｒの顔料を得た。

【００８１】（合成例４Ｒ：比較例）合成例１Ａで化合
物Ａの代わりに化合物Ｋを用いた他は同様にして電荷発
生物質４Ｒの顔料を得た。

【００８２】

【化２】

【００８３】

【化３】

【００８４】

【化４】

【００８５】電荷発生層分散液の調製上記合成例で得られた各電荷発生物質を１／４ガロンサ
イズのサンドグラインダーを用いて分散する。即ち、ハ
イビー２４のガラスビーズ６５０ｇでディスク４枚を２
０ｍｍ間隔で設置する。循環水温度を５℃に制御して、
上記電荷発生物質１０ｇとブチラール樹脂バインダ−液
２ｇ／５０ｍｌＭＥＫ及びＭＥＫ／シクロヘキサノン＝
３／１溶媒３５０ｍｌを入れて５５０ｒｐｍで２４ｈｒ
分散して、各電荷発生層分散液（ＣＧＬ液）：ＣＧＬ液
１Ａ〜１Ｉ、２Ａ〜２Ｇ、２Ｉ〜２Ｌ、１Ｒ〜４Ｒの計
２４種を得た。

【００８６】感光体の作製ポリアミド樹脂アミランＣＭ−８０００（東レ社製）３
０ｇをメタノール９００ｍｌ、１−ブタノール１００ｍ
ｌの混合溶媒中に投入し５０℃で加熱溶解した。この液
を外径６０ｍｍ、長さ３４０ｍｍの円筒状アルミニウム
導電性支持体上に塗布し、０．５μｍ厚の中間層を形成
した。

【００８７】この上に上記各ＣＧＬ液を用いて、引き上
げ速度を変化させ浸漬塗布にて、０．３μｍ厚の電荷発
生層２４種を形成した。

【００８８】次に、電荷輸送物質（４−（２，２−ジフ
ェニルビニル）フェニル−ジ−ｐ−トリルアミン）１５
０ｇとポリカーボネート樹脂：ユーピロンＺ−２００
（三菱ガス化学社製）２００ｇを１、２−ジクロロエタ
ン１０００ｍｌに溶解し、電荷輸送層塗布液（ＣＴＬ
液）を作製した。この液を用いて、前記各電荷発生層上
に塗布を行った後、１００℃で１時間乾燥し、２２μｍ
厚の電荷輸送層を形成し、中間層、電荷発生層、電荷輸
送層からなる感光体１Ａ〜１Ｉ、２Ａ〜２Ｇ、２Ｉ〜２
Ｌ、１Ｒ〜４Ｒの計２４種を作製した。これら２４種の
感光体の組成を表１にまとめた。

【００８９】評価（１）化合物Ａ〜Ｌの電荷発生能の評価前記感光体２Ｒの処方において、電荷発生層の電荷発生
物質２Ｒの代わりに各化合物Ａ〜Ｌを用いた以外は同様
にしてアルミ蒸着したポリエチレンテレフタレートシー
ト上に、中間層、電荷発生層、電荷輸送層を形成した化
合物試料Ａ〜Ｌを作製し、この化合物試料Ａ〜Ｌを用い
て電荷発生機能の評価を行った。評価はペーパーアナラ
イザーＥＰＡ８１００（川口電気社製）を用いて行っ
た。各化合物試料に像露光のレーザー光を用いて照射
し、暗減衰を補正しても明瞭な光減衰（５０Ｖ以上の電
位減衰）を示すか否かで、電荷発生能あり、なしを判定
した。

【００９０】（２）分散性の評価上記ＣＧＬ液の粘度をロドビスコ（ＨＡＡＫ社製）にて
粘度測定を行い、分散の度合いを評価した。粘度は値が
大きい方が顔料（電荷発生物質）の分散性が良好なこと
を示している。

【００９１】（３）塗布性の評価上記感光体を作製後に感光体を観察し、電荷発生層（Ｃ
ＧＬ）の塗布状態を目視により評価した。

【００９２】 ○：ＣＧＬの均一な塗布膜が得られ良好 △：ＣＧＬの薄いスジむら或いはφ０．２ｍｍ以下のポ
チ状塗布欠陥が発生 ×：ＣＧＬのはっきりしたスジむら或いはφ０．２ｍｍ
以上のポチ状塗布欠陥が発生（４）画像の評価上記感光体をコニカ社製複写機Ｕ−３２４０に装着して
画像欠陥を評価しやすいハーフトーン画像を多く含むオ
リジナルチャートを用いて、ＣＧＬ塗布欠陥の評価を行
った。

【００９３】 ○：画像欠陥の発生がなく、スッキリした画像が得られ
たムラ：ハーフトーン画像に画像ムラが発生している白抜け：ハーフトーン画像にポチ状白抜けが発生してい
る評価結果を表１に示す。

【００９４】

【表１】

【００９５】＊分子サイズ比＝化合物分子サイズ／有機
顔料分子サイズ表１から明らかなように、本発明内の感光体は電荷発生
物質として、アシッドペースト処理を行い、且つ該有機
顔料の分子サイズ比が２倍以下の化合物を１種類以上含
む有機顔料の電荷発生物質を用いることにより、電荷発
生物質の分散性が改善され、その結果画像ムラや、ポチ
状欠陥の発生が抑制されている。特に分子サイズ比０．
４１８〜１．４８９では、評価の全ての項目に対し良好
な特性が得られている。一方本発明外の感光体１Ｒ、２
ＲではＣＧＬ分散液の粘度が上がらず、有機顔料の分散
性が十分でなく、その結果ＣＧＬの塗布性が劣化してお
り、白抜けや画像ムラの発生が著しい。又、分子サイズ
比が２．０以上の化合物を含有した有機顔料を電荷発生
物質として用いた感光体３Ｒ、４Ｒも用いたＣＧＬの塗
布性が劣化しており、白抜けや画像ムラの発生が著し
い。

【００９６】

【発明の効果】前記実施例からも明らかなように、電荷
発生物質として、アシッドペースト処理を行い、且つ該
有機顔料の分子サイズの２倍以下の化合物を１種類以上
含む有機顔料を用いた電子写真感光体は電荷発生層塗布
液の分散性が改良され、その結果画像欠陥のない良好な
電子写真画像を達成することが出来る。又、本発明では
該電子写真感光体を用いた画像形成方法、画像形成装
置、及びプロセスカートリッジを提供することが出来
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成方法の１例としての画像形成
装置の断面図。

【符号の説明】

５０感光体ドラム（又は感光体）５１帯電前露光部５２帯電器５３像露光器５４現像器５４１現像スリーブ５４３，５４４現像剤攪拌搬送部材５４７電位センサー５７給紙ローラー５８転写電極５９分離電極（分離器）６０定着装置６１排紙ローラー６２クリーニング器７０プロセスカートリッジ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有機顔料をアシッドペースト処理を行
い、且つ該有機顔料の分子サイズの２倍以下の化合物を
１種類以上含有することを特徴とする電荷発生物質。
【請求項２】前記化合物が電荷発生機能を有しない化
合物であることを特徴とする請求項１に記載の電荷発生
物質。
【請求項３】前記化合物が難溶性金属塩であることを
特徴とする請求項１又は２に記載の電荷発生物質。
【請求項４】前記化合物の分子サイズが有機顔料の分
子サイズの０．３〜１．５倍であることを特徴とする請
求項１〜３のいずれか１項に記載の電荷発生物質。
【請求項５】導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、該感光層の電荷発生物質が、請求項
１〜４のいずれか１項に記載の電荷発生物質であること
を特徴とする電子写真感光体。
【請求項６】請求項５に記載の電子写真感光体を用い
て、少なくとも帯電工程、像露光工程、現像工程、クリ
ーニング工程の各工程を経て画像形成することを特徴と
する画像形成方法。
【請求項７】請求項６に記載の画像形成方法を用いる
ことを特徴とする画像形成装置。
【請求項８】画像形成装置に用いられるプロセスカー
トリッジにおいて、請求項５に記載の電子写真感光体と
帯電器、像露光器、現像器、クリーニング器のいずれか
１つとが一体に組み合わされており、該画像形成装置に
出し入れ自由に構成されていることを特徴とするプロセ
スカートリッジ。