JP2002182411A

JP2002182411A - 電子写真感光体、電荷発生顔料の製造方法、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ

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Publication number: JP2002182411A
Application number: JP2000383452A
Authority: JP
Inventors: Masahiko Kurachi; 雅彦倉地; Akihiko Itami; 明彦伊丹; Kazumasa Watanabe; 一雅渡邉
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2000-12-18
Filing date: 2000-12-18
Publication date: 2002-06-26

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は黒ポチ等の画像欠陥の発生や、カブ
リ、画像濃度低下等の画像不良が発生せず、環境安定性
に優れた高耐久な電子写真感光体、電荷発生顔料の製造
方法、画像形成装置、及びプロセスカートリッジの提
供。【解決手段】導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送
層を有する電子写真感光体において、電荷輸送層の膜厚
が２２μｍ〜３５μｍであり、且つ電荷発生層に含有さ
れる電荷発生顔料が１５０ｐｐｍ〜９０００ｐｐｍの硫
黄成分を含有することを特徴とする電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体
（以下単に感光体とも言う）、電荷発生顔料の製造方
法、画像形成装置、及びプロセスカートリッジに関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真感光体は有機光導電性物
質を含有する有機感光体が最も広く用いられている。有
機感光体は可視光から赤外光まで各種露光光源に対応し
た材料が開発しやすいこと、環境汚染のない材料を選択
できること、製造コストが安いこと等が他の感光体に対
して有利な点である。また、複写機のデジタル化と同時
に感光体もますます高感度化、高速化してきた。その結
果、このような機器に用いられる電子写真感光体の素材
も高度なものが要求されてきている。中でも近赤光に発
振波長を有する半導体レーザーに感応する素材としてフ
タロシアニン類が、ＬＥＤに感応する堅牢な素材として
縮合多環系顔料が注目されてきている。

【０００３】しかしながら解決すべき問題点もある。そ
の一つに、逆バイアス現像を行う反転現像プロセスにお
いては白地部（未露光部）の微小画像欠陥（以後、単
に、黒ポチ或いは黒ポチ状画像欠陥とも云う）や、カブ
リが発生しやすい事である。特に、微小画像欠陥やカブ
リ等の不具合点は、感光体の膜厚が低下する寿命末期に
発生しやすく、感光体の耐久性を向上させるためには、
設定膜厚を２０μｍ以上と厚膜にする必要があった。し
かしながら、膜厚が厚膜時の問題点として、解像度低下
や、低温低湿時の電荷輸送層から電荷輸送層へのキャリ
ア注入効率の低下によって引き起こされる残留電位上昇
が大きくなり、画像濃度が初期時と比較して変動するこ
とが挙げられる。このため、感光体の初期膜厚を厚く出
来ず、感光体の寿命を長くできないといった問題点が挙
げられる。このように、電子写真感光体においては、耐
久性と画像品質を両立できるように、厚膜時において
も、画像に欠陥のない感光体の開発が望まれてきた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は以上の
ような問題点を改良することであり、具体的には黒ポチ
等の画像欠陥の発生や、カブリ、画像濃度低下等の画像
不良が発生せず、環境安定性に優れた高耐久な電子写真
感光体、電荷発生顔料の製造方法、画像形成装置、及び
プロセスカートリッジを提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の構
成を取ることにより達成される。

【０００６】以下詳細を述べる１．導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を有する
電子写真感光体において、電荷輸送層の膜厚が２２μｍ
〜３５μｍであり、且つ電荷発生層に含有される電荷発
生顔料が１５０ｐｐｍ〜９０００ｐｐｍの硫黄成分を含
有することを特徴とする電子写真感光体。

【０００７】２．前記電荷発生顔料の硫黄成分含有量が
１５０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍであることを特徴とする
前記１に記載の電子写真感光体。

【０００８】３．導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸
送層を有する電子写真感光体において、電荷輸送層の膜
厚が２２μｍ〜３５μｍであり、且つ電荷発生層に含有
される電荷発生顔料の表面に硫黄成分を固着させたこと
を特徴とする電子写真感光体。

【０００９】４．前記電荷発生顔料の硫黄成分固着量が
１５０ｐｐｍ〜９０００ｐｐｍであることを特徴とする
前記３に記載の電子写真感光体。

【００１０】５．前記電荷発生顔料がフタロシアニン顔
料であることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に
記載の電子写真感光体。

【００１１】６．前記電荷発生顔料が縮合多環系顔料で
あることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載
の電子写真感光体。

【００１２】７．電荷発生顔料と硫黄含有化合物を酸溶
液中に溶解し、該酸溶液を水中に注入して電荷発生顔料
を析出させ、電荷発生顔料中に１５０ｐｐｍ〜９０００
ｐｐｍの硫黄成分を含有させることを特徴とする電荷発
生顔料の製造方法。

【００１３】８．酸の存在下、水中に分散した電荷発生
顔料と硫黄含有化合物を溶解した溶液を混合することに
より、電荷発生顔料の表面に硫黄成分を固着させること
を特徴とする電荷発生顔料の製造方法。

【００１４】９．電子写真感光体と、帯電手段、像露光
手段、現像手段、クリーニング手段を有する画像形成装
置において、前記１〜６いずれか１項に記載の電子写真
感光体を用いることを特徴とする画像形成装置。

【００１５】１０．前記画像形成装置に用いられるプロ
セスカートリッジにおいて、前記１〜６いずれか１項に
記載の電子写真感光体と帯電手段、像露光手段、現像手
段、クリーニング手段のいずれか１つとを一体に組み合
わせて有しており、該画像形成装置に出し入れ自由に構
成されていることを特徴とするプロセスカートリッジ。

【００１６】以下、本発明について詳細に記載する。本
発明の電荷発生顔料とは、赤外、可視光、紫外光等の電
磁波を当てた時に電荷を発生する有機顔料（以後、電荷
発生顔料を単に顔料とも云う）であり、公知の電荷発生
顔料としてはチタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリ
ウムフタロシアニン、バナジルフタロシアニン、無金属
フタロシアニン、銅フタロシアニンなどの各種フタロシ
アニン類、さらにはアゾ顔料、アントラキノン顔料、ペ
リレン顔料などの縮合多環系顔料が多数知られている。

【００１７】本発明の電子写真感光体は該感光体を構成
する電荷輸送層を２２〜３５μｍの膜厚に設定し、該感
光体を構成する電荷発生層に硫黄成分を１５０ｐｐｍ〜
９０００ｐｐｍ含有させた電荷発生顔料を用いる。

【００１８】又、本発明の電子写真感光体は該感光体を
構成する電荷輸送層を２２〜３５μｍの膜厚に設定し、
該感光体を構成する電荷発生層に硫黄成分を表面に固着
させた電荷発生顔料を用いる。

【００１９】特に硫黄成分を内部に含有させた電荷発生
顔料を用いることによって本発明の目的はより効果的に
達成される。その原因は以下のように考えられる。

【００２０】電子写真感光体を高温高湿、或いは低温低
湿条件で長時間使用した場合、電荷輸送層の膜厚が２２
μｍ以上では、カブリの発生、或いは画像濃度の低下等
の画質劣化が発生しやすい。これは電荷発生層中の電荷
発生顔料の疲労蓄積が大きな原因となっていると考えら
れる。例えば、電荷発生顔料として、フタロシアニン顔
料を用いた場合の残留電位上昇や、ビスイミダゾールペ
リレン顔料における疲労時の感度低下は、いずれも顔料
内部に発生した光電子（またはホール）がトラップされ
て蓄積されてくることが原因で起こると考えらる。一
方、電荷輸送層の膜厚が３０μｍ未満では黒ポチ等の部
分的な表面電荷の消失による画像欠陥が発生しやすい。
このような問題に対して、本発明では硫黄成分を顔料粒
子内部、もしくは表面に存在させることにより、顔料粒
子内部にトラップされた電荷を巧みにリークさせること
ができ、上述の問題に対し効果をあげていると考えてい
る。

【００２１】特に電荷輸送層の膜厚が２２〜３５μｍの
厚さでは、硫黄成分を内部、もしくは表面に存在させた
電荷発生顔料を電荷発生層に用いることにより、光電子
の電荷発生層から電荷輸送層への注入効率を大きく向上
させることができ、低温低湿時の残留電位上昇を低減さ
せることができ、黒ポチ等の画像欠陥の発生も十分に防
止できる。電荷輸送層の膜厚は２４〜３２μｍが更に好
ましく、２６〜３０μｍが最も好ましい。

【００２２】本発明の電荷輸送層の膜厚は電荷輸送層塗
布液を導電性支持体上に塗布乾燥後に得られる乾燥膜厚
を云う。

【００２３】又本発明の電荷輸送層の膜厚は電荷輸送層
塗布液の粘度、固形分濃度等の条件、或いは塗布装置の
塗布速度、流量等の条件を変更することにより、制御す
ることができる。

【００２４】膜厚測定法本発明の電荷輸送層の膜厚は塗布液固形分の付き量より
換算できる。又、渦電流方式の膜厚測定器ＥＤＤＹ５６
０Ｃ（ＨＥＬＭＵＴＦＩＳＣＨＥＲＧＭＢＴＥＣ
Ｏ社製）を用い、中間層を含めた全層の膜厚を測定し、
別に測定した感光体断層写真より求めた各層の膜厚比を
掛け合わせることにより電荷輸送層の膜厚を測定する事
もできる。電荷輸送層膜厚の測定は均一な感光層膜厚部
分をランダムに１０ケ所測定し、それから求めた平均値
を採用する。

【００２５】本発明に好ましく用いられる電荷発生顔料
は近赤外、或いは可視光に高い感度を有するフタロシア
ニン顔料や堅牢な素材である縮合多環系顔料が好まし
い。

【００２６】フタロシアニン顔料としては、例えばＸ型
無金属フタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシア
ニン（特開平５−２６３００７号）、クロルガリウムフ
タロシアニンなどのガリウムフタロシアニン類、Ｘ線回
折スペクトル（±０．２度）で２６．３度に最大ピーク
を持つＡ型チタニルフタロシアニン（特開昭６２−９７
０６４号）、７．６度、２８．６度に特徴的なピークを
有するＢ型チタニルフタロシアニン（特開昭６１−２３
９２４８号）、２７．２度に最大ピークを有するＹ型チ
タニルフタロシアニン（特開平３−３５２４５号）およ
び立体規則性をもった２，３−ブタンジオールのチタニ
ルフタロシアニン付加体（特開平８−８２９４２号）な
どで知られるチタニルフタロシアニン顔料を使用でき
る。

【００２７】一方、縮合多環系顔料としては多環酸無水
物と芳香族ジアミン化合物の縮合化合物の顔料が好まし
い。例えば以下のようなものを挙げることができる。

【００２８】

【化１】

【００２９】

【化２】

【００３０】

【化３】

【００３１】中でも最も好ましい縮合多環系顔料として
は（１）のジベンズイミダゾールペリレン顔料である。
化合物（１）は構造異性体も表記してあるが、それ以外
の（２）〜（１６）の化合物についても表記は略したが
同様に構造異性体を含む。

【００３２】本発明の硫黄成分とは、電荷発生顔料中に
含有される無機、有機の全ての化学構造中に存在する硫
黄原子成分の量である。

【００３３】硫黄原子成分の含有量（＝硫黄成分の含有
量）は電荷発生顔料に対して質量比にて１５０ｐｐｍ〜
９０００ｐｐｍ、好ましくは１５０〜１０００ｐｐｍで
ある。

【００３４】硫黄成分含有量が９０００ｐｐｍを超える
と画像濃度低下や黒ポチ等の画像欠陥が発生しやすい。
一方、１５０ｐｐｍ未満では前記したような問題の解決
に効果が出にくい。

【００３５】硫黄成分の顔料表面固着量についても、固
着量の定義は電荷発生顔料に対して質量比である。

【００３６】また本発明の電荷発生顔料はアシッドペー
スト処理後、結晶変換処理によって、所望の結晶型に整
えることができる。結晶変換技術は既存の顔料で知られ
た技術を使用することができる。また本発明に使用され
る縮合多環系顔料の例としては特開２０００−２３９５
４５号などに記載の混成粒子もあげることができる。

【００３７】本発明の硫黄成分は電荷発生顔料合成時、
或いは精製時に存在する酸成分の痕跡分（硫酸根等）に
限らず、硫黄原子を有する難溶性金属塩や、硫黄原子を
構造に含む有機化合物（以下前記２つを「硫黄含有化合
物」とも記す）として顔料中、或いは顔料表面に存在す
る。

【００３８】上記難溶性金属塩とは室温２５℃で水１０
０ｍｌ当たり溶解度が０．５ｇ以下の金属塩を云うが、
好ましくは周期律表ＩＩ族アルカリ土類金属塩である。
例えば硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウムな
どを挙げることができる。

【００３９】硫黄成分をフタロシアニン顔料或いは縮合
多環顔料に均一に含有、或いは顔料表面に固着させる手
段としては化学的な処理を行うことが好ましい。特に、
アシッドペースト（以下ＡＰと記す）処理の過程で硫黄
含有化合物を用い、均一に顔料を処理することが好まし
い。

【００４０】ＡＰ処理とは顔料を酸溶液（酸の水溶液も
含む）に溶かし、この顔料酸溶液を水中に注いで無定型
に近い微粒子顔料にする工程であり、この処理によって
顔料中の水溶性不純物の除去及び次なる結晶変換を容易
にするための顔料結晶型の無定型化、微粒子化等の目的
のために行われている。このＡＰ処理は例えば以下の処
理工程から構成される。

【００４１】１）未精製顔料を硫酸等の酸溶液に溶解す
る工程２）顔料溶液を濾過する工程（不溶物の除去）３）濾過された顔料溶液を水中に注入する工程（顔料粒
子の生成）４）顔料粒子溶液の濾過工程（顔料ペーストの生成）５）顔料ペーストの水洗及び濾過工程（顔料ペーストを
水中に分散し、濾過する方法が好ましい）。５）の水洗
工程は十分に酸を除去するため必要により繰り返し行っ
ても良い。

【００４２】本発明の硫黄成分を含有する、或いは表面
に固着させた電荷発生顔料を作製するには上記ＡＰ処理
工程の１）の工程、３）の工程或いは５）の工程を利用
することができる。以下これらについて説明する。

【００４３】１）の工程を利用し、硫黄成分を内部に含
有する電荷発生有機顔料の作製１）の工程において、顔料と共に硫黄含有化合物（例え
ば、硫酸バリウムなど）を硫酸等の酸溶液中に溶解し、
２）の濾過工程を経て、３）の水に注ぐ工程で顔料粒子
析出と同時に難溶性金属塩を顔料中に含有させる。

【００４４】３）の工程を利用し、硫黄成分を含有する
電荷発生有機顔料の作製あらかじめ硫黄含有化合物（例えば難溶性金属塩の塩化
バリウム、塩化カルシウムなど）を水に溶解しておき、
これに顔料を溶解させた硫酸溶液を注ぎ込む、顔料粒子
生成とともに水溶性の金属塩から難溶性の硫酸塩が生成
し、生成した顔料粒子の内部及び表面に沈着する。

【００４５】５）の工程を利用した硫黄成分を含有する
電荷発生有機顔料の作製顔料ペースト（まだ少量の硫酸等の酸成分を有してい
る）を水中に分散し攪拌した後、水に溶解した水溶性の
硫黄含有化合物（例えば、難溶性金属塩である塩化バリ
ウム、塩化カルシウムなど）を加えて、硫黄成分を顔料
粒子表面に固着させる。

【００４６】上記３の方法はいずれも顔料粒子の析出工
程、及びその後の分散過程で行われるため、顔料粒子に
金属塩を機械的に混合する方法に比して、より均一に顔
料粒子に含有、或いは表面固着させることができる。
又、機械的な混合では顔料表面への硫黄成分の固着は十
分な固着力を有していない為、顔料成分と硫黄成分が分
離しやすいが、上記のような化学的処理による固着は強
固な固着力を有しており、顔料の分散時にかかる剪断力
等に対しても十分な抵抗力を有して分離しない。

【００４７】なかでも１）の方法は顔料と硫黄成分の難
溶性金属塩が酸溶液に溶解している状態で混合されるた
め、析出した顔料粒子内部に硫黄成分が含有されている
と考えられ、最も好ましい結果を与える。その点で硫黄
成分としては、水には難溶で、かつ濃硫酸には溶ける難
溶性金属塩の形が好ましく、具体的にはバリウム塩が好
ましい。バリウム塩は濃硫酸中では硫酸水素バリウムの
形で５質量％以上もの溶解度をもち、水に注いだ状態で
は硫酸バリウムとなって２〜３ｐｐｍしか溶解しない。
硫酸に溶かす前の状態が塩酸塩、炭酸塩あるいは硝酸塩
（塩化バリウム、炭酸バリウム、硝酸バリウム）になっ
ていても硫酸に溶解させ水に注いだ状態では硫酸バリウ
ムを生成する。

【００４８】電荷発生顔料に含まれる硫黄成分の定量に
は、誘導結合プラズマ発光分光分析装置、セイコー電子
工業社製のＳＰＳ４０００（Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ
ＣｏｕｐｌｅｄＰｌａｓｍａＡｔｏｍｉｃＥｍｉ
ｓｓｉｏｎＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ以下ＩＣＰと
略す）を用いて行うことが出来る。

【００４９】本発明の感光体は上記の電荷発生顔料と共
に、他の硫黄成分を含まない電荷発生顔料を併用しても
よい。

【００５０】以下に本発明に用いられる感光体の構成に
ついて記載する。導電性支持体本発明の感光体に用いられる導電性支持体としてはシー
ト状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置
をコンパクトに構成するためには円筒状導電性支持体の
方が好ましい。

【００５１】本発明の円筒状導電性支持体とは回転する
ことによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒
状の支持体を意味し、真直度で０．１ｍｍ以下、振れ
０．１ｍｍ以下の範囲にある導電性の支持体が好まし
い。この真円度及び振れの範囲を超えると、良好な画像
形成が困難になる。

【００５２】導電性の材料としてはアルミニウム、ニッ
ケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸
化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又
は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用
することができる。導電性支持体としては常温で比抵抗
１０³Ωｃｍ以下が好ましい。

【００５３】本発明で用いられる導電性支持体は、その
表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを
用いても良い。アルマイト処理は、通常例えばクロム
酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等
の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最
も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場
合、硫酸濃度は１００〜２００ｇ／ｌ、アルミニウムイ
オン濃度は１〜１０ｇ／ｌ、液温は２０℃前後、印加電
圧は約２０Ｖで行うのが好ましいが、これに限定される
ものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常２
０μｍ以下、特に１０μｍ以下が好ましい。

【００５４】中間層本発明においては導電性支持体と感光層の間に、バリヤ
ー機能を備えた中間層を設けることもできる。

【００５５】本発明においては導電性支持体と前記感光
層のとの接着性改良、或いは該支持体からの電荷注入を
防止するために、該支持体と前記感光層の間に中間層
（下引層も含む）を設けることもできる。該中間層の材
料としては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの
２つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。これら下引
き樹脂の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく
できる樹脂としてはポリアミド樹脂が好ましい。又、こ
れら樹脂を用いた中間層の膜厚は０．０１〜０．５μｍ
が好ましい。

【００５６】又本発明に最も好ましく用いられる中間層
はシランカップリング剤、チタンカップリング剤等の有
機金属化合物を熱硬化させた硬化性金属樹脂を用いた中
間層が挙げられる。硬化性金属樹脂を用いた中間層の膜
厚は、０．１〜２μｍが好ましい。

【００５７】感光層本発明の感光体の感光層構成は感光層の機能を電荷発生
層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）に分離した構成を
とる。機能を分離した構成を取ることにより繰り返し使
用に伴う残留電位増加を小さく制御でき、その他の電子
写真特性を目的に合わせて制御しやすい。本発明の好ま
しい感光体構成は導電性支持体上に前記中間層を設け、
その上に電荷発生層（ＣＧＬ）、その上に電荷輸送層
（ＣＴＬ）の構成を取ることが好ましい。

【００５８】以下に電荷発生層、電荷輸送層について説
明する。電荷発生層電荷発生層：電荷発生層には前記した硫黄成分を内部に
或いは表面に有する電荷発生顔料（ＣＧＭ）を含有す
る。その他の物質としては必要によりバインダー樹脂、
その他添加剤を含有しても良い。

【００５９】電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバイン
ダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用
いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマ
ール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコー
ン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられ
る。バインダー樹脂と電荷発生顔料との割合は、バイン
ダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ま
しい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用
に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の
膜厚は０．０１μｍ〜２μｍが好ましい。

【００６０】電荷輸送層本発明の電荷輸送層の膜厚は２２〜３５μｍである。電
荷輸送層には電荷輸送物質（ＣＴＭ）及びＣＴＭを分散
し製膜するバインダー樹脂を含有する。その他の物質と
しては必要により酸化防止剤等の添加剤を含有しても良
い。

【００６１】電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては公知の電
荷輸送物質（ＣＴＭ）を用いることができる。例えばト
リフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル
化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用
いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当な
バインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。

【００６２】本発明に好ましく用いられる電荷輸送物質
としては以下の化合物例をあげることができる。

【００６３】

【化４】

【００６４】

【化５】

【００６５】

【化６】

【００６６】

【化７】

【００６７】

【化８】

【００６８】

【化９】

【００６９】電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられる樹脂と
しては、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並
びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を
含む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げら
れる。

【００７０】これらＣＴＬのバインダーとして最も好ま
しいものはポリカーボネート樹脂である。ポリカーボネ
ート樹脂はＣＴＭの分散性、電子写真特性を良好にする
ことにおいて、最も好ましい。バインダー樹脂と電荷輸
送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し
１０〜２００質量部が好ましい。

【００７１】保護層感光体の保護層として、前記シロキサン系樹脂層を設け
ることにより、本発明の最も好ましい層構成を有する感
光体を得ることができる。

【００７２】本発明の中間層、感光層、保護層等の層形
成に用いられる溶媒又は分散媒としては、ｎ−ブチルア
ミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパ
ノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロ
ヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホ
ルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，
２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタ
ン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレ
ン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキ
ソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノ
ール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジ
メチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられ
る。本発明はこれらに限定されるものではないが、ジク
ロロメタン、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケ
トン等が好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単
独或いは２種以上の混合溶媒として用いることもでき
る。

【００７３】また本発明の感光体には酸化防止剤を添加
することにより、高温高湿時のカブリの発生や画像ボケ
を効果的に防止することができる。

【００７４】ここで、酸化防止剤とは、その代表的なも
のは電子写真感光体中ないしは感光体表面に存在する自
動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸素
の作用を防止ないし、抑制する性質を有する物質であ
る。詳しくは下記の化合物群が挙げられる。

【００７５】（１）ラジカル連鎖禁止剤・フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系）・アミン系酸化防止剤（ヒンダードアミン系、ジアリル
ジアミン系、ジアリルアミン系）・ハイドロキノン系酸化防止剤（２）過酸化物分解剤・硫黄系酸化防止剤（チオエーテル類）・燐酸系酸化防止剤（亜燐酸エステル類）上記酸化防止剤のうちでは、（１）のラジカル連鎖禁止
剤が良く、特にヒンダードフェノール系或いはヒンダー
ドアミン系酸化防止剤が好ましい。又、２種以上のもの
を併用してもよく、例えば（１）のヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤と（２）のチオエーテル類の酸化防止剤
との併用も良い。更に、分子中に上記構造単位、例えば
ヒンダードフェノール構造単位とヒンダードアミン構造
単位を含んでいるものでも良い。

【００７６】前記酸化防止剤の中でも特にヒンダードフ
ェノール系、ヒンダードアミン系酸化防止剤が高温高湿
時のカブリの発生や画像ボケ防止に特に効果がある。

【００７７】ヒンダードフェノール系或いはヒンダード
アミン系酸化防止剤の樹脂層中の含有量は０．０１〜２
０質量％が好ましい。０．０１質量％未満だと高温高湿
時のカブリや画像ボケに効果がなく、２０質量％より多
い含有量では樹脂層中の電荷輸送能の低下がおこり、残
留電位が増加しやすくなり、又膜強度の低下が発生す
る。

【００７８】又、前記酸化防止剤は下層の電荷発生層或
いは電荷輸送層、中間層等にも必要により含有させて良
い。これらの層への前記酸化防止剤の添加量は各層に対
して０．０１〜２０質量％が好ましい。

【００７９】ここでヒンダードフェノールとはフェノー
ル化合物の水酸基に対しオルト位置に分岐アルキル基を
有する化合物類及びその誘導体を云う（但し、水酸基が
アルコキシに変成されていても良い。）。

【００８０】ヒンダードアミン系とはＮ原子近傍にかさ
高い有機基を有する化合物である。かさ高い有機基とし
ては分岐状アルキル基があり、例えばｔ−ブチル基が好
ましい。例えば下記構造式で示される有機基を有する化
合物類が好ましい。

【００８１】

【化１０】

【００８２】式中のＲ₁₃は水素原子又は１価の有機基、
Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇はアルキル基、Ｒ₁₈は水素原
子、水酸基又は１価の有機基を示す。

【００８３】ヒンダードフェノール部分構造を持つ酸化
防止剤としては、例えば特開平１−１１８１３７号（Ｐ
７〜Ｐ１４）記載の化合物が挙げられるが本発明はこれ
に限定されるものではない。

【００８４】ヒンダードアミン部分構造を持つ酸化防止
剤としては、例えば特開平１−１１８１３８号（Ｐ７〜
Ｐ９）記載の化合物も挙げられるが本発明はこれに限定
されるものではない。

【００８５】有機リン化合物としては、例えば、一般式
ＲＯ−Ｐ（ＯＲ）−ＯＲで表される化合物で代表的なも
のとして下記のものがある。尚、ここにおいてＲは水素
原子、各々置換もしくは未置換のアルキル基、アルケニ
ル基又はアリール基を表す。

【００８６】有機硫黄系化合物としては、例えば、一般
式Ｒ−Ｓ−Ｒで表される化合物で代表的なものとして下
記のものがある。尚、ここにおいてＲは水素原子、各々
置換もしくは未置換のアルキル基、アルケニル基又はア
リール基を表す。

【００８７】又、製品化されている酸化防止剤としては
以下のような化合物、例えばヒンダードフェノール系と
して「イルガノックス１０７６」、「イルガノックス１
０１０」、「イルガノックス１０９８」、「イルガノッ
クス２４５」、「イルガノックス１３３０」、「イルガ
ノックス３１１４」、「イルガノックス１０７６」、
「３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシビフェニ
ル」、ヒンダードアミン系として「サノールＬＳ２６２
６」、「サノールＬＳ７６５」、「サノールＬＳ２６２
６」、「サノールＬＳ７７０」、「サノールＬＳ７４
４」、「チヌビン１４４」、「チヌビン６２２ＬＤ」、
「マークＬＡ５７」、「マークＬＡ６７」、「マークＬ
Ａ６２」、「マークＬＡ６８」、「マークＬＡ６３」が
挙げられ、チオエーテル系として「スミライザーＴＰ
Ｓ」、「スミライザーＴＰ−Ｄ」が挙げられ、ホスファ
イト系として「マーク２１１２」、「マークＰＥＰ−
８」、「マークＰＥＰ−２４Ｇ」、「マークＰＥＰ−３
６」、「マーク３２９Ｋ」、「マークＨＰ−１０」が挙
げられる。

【００８８】次に本発明の有機電子写真感光体を製造す
るための塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗
布、円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、
感光層の上層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させな
いため、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布
又は円形量規制型（円形スライドホッパ型がその代表
例）塗布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお
本発明の保護層は前記円形量規制型塗布加工方法を用い
るのが最も好ましい。前記円形量規制型塗布については
例えば特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載さ
れている。

【００８９】本発明の有機電子写真感光体は電子写真複
写機、レーザープリンター、ＬＥＤプリンター及び液晶
シャッター式プリンター等の電子写真装置一般に適応す
るが、更に、電子写真技術を応用したディスプレー、記
録、軽印刷、製版及びファクシミリ等の装置にも幅広く
適用することができる。

【００９０】図１は本発明の画像形成方法の１例として
の画像形成装置の断面図である。図１に於いて５０は像
担持体である感光体ドラム（感光体）で、有機感光層を
ドラム上に塗布し、その上に本発明の樹脂層を塗設した
感光体で、接地されて時計方向に駆動回転される。５２
はスコロトロンの帯電器（帯電手段）で、感光体ドラム
５０周面に対し一様な帯電をコロナ放電によって与えら
れる。この帯電器５２による帯電に先だって、前画像形
成での感光体の履歴をなくすために発光ダイオード等を
用いた帯電前露光部５１による露光を行って感光体周面
の除電をしてもよい。

【００９１】感光体への一様帯電の後、像露光器（像露
光手段）５３により画像信号に基づいた像露光が行われ
る。この図の像露光器５３は図示しないレーザーダイオ
ードを露光光源とする。回転するポリゴンミラー５３
１、ｆθレンズ等を経て反射ミラー５３２により光路を
曲げられた光により感光体ドラム上の走査がなされ、静
電潜像が形成される。

【００９２】ここで本発明の反転現像とは帯電器５２に
より、感光体表面を一様に帯電し、像露光が行われた領
域、即ち感光体の露光部電位（露光部領域）を現像工程
により、顕像化する画像形成方法である。一方未露光部
電位は現像スリーブ５４１に印加される現像バイアス電
位により現像されない。

【００９３】その静電潜像は次いで現像器（現像手段）
５４で現像される。感光体ドラム５０周縁にはトナーと
キャリアとから成る現像剤を内蔵した現像器５４が設け
られていて、マグネットを内蔵し現像剤を保持して回転
する現像スリーブ５４１によって現像が行われる。現像
器５４内部は現像剤攪拌搬送部材５４４、５４３、搬送
量規制部材５４２等から構成されており、現像剤は攪
拌、搬送されて現像スリーブに供給されるが、その供給
量は該搬送量規制部材５４２により制御される。該現像
剤の搬送量は適用される有機電子写真感光体の線速及び
現像剤比重によっても異なるが、一般的には２０〜２０
０ｍｇ／ｃｍ²の範囲である。

【００９４】現像剤は、例えば前述のフェライトをコア
としてそのまわりに絶縁性樹脂をコーティングしたキャ
リアと、前述のスチレンアクリル系樹脂を主材料として
カーボンブラック等の着色剤と荷電制御剤と本発明の低
分子量ポリオレフィンからなる着色粒子に、シリカ、酸
化チタン等を外添したトナーとからなるもので、現像剤
は搬送量規制部材によって層厚を規制されて現像域へと
搬送され、現像が行われる。この時通常は感光体ドラム
５０と現像スリーブ５４１の間に直流バイアス、必要に
応じて交流バイアス電圧をかけて現像が行われる。ま
た、現像剤は感光体に対して接触あるいは非接触の状態
で現像される。感光体の電位測定は電位センサー５４７
を図１のように現像位置上部に設けて行う。

【００９５】記録紙Ｐは画像形成後、転写のタイミング
の整った時点で給紙ローラー５７の回転作動により転写
域へと給紙される。

【００９６】転写域においては転写のタイミングに同期
して感光体ドラム５０の周面に転写電極（転写器）５８
が圧接され、給紙された記録紙Ｐを挟着して転写され
る。

【００９７】次いで記録紙Ｐは転写ローラーとほぼ同時
に圧接状態とされた分離電極（分離器）５９によって除
電がなされ、感光体ドラム５０の周面により分離して定
着装置６０に搬送され、熱ローラー６０１と圧着ローラ
ー６０２の加熱、加圧によってトナーを溶着したのち排
紙ローラー６１を介して装置外部に排出される。なお前
記の転写電極５８及び分離電極５９は記録紙Ｐの通過後
感光体ドラム５０の周面より退避離間して次なるトナー
像の形成に備える。

【００９８】一方記録紙Ｐを分離した後の感光体ドラム
５０は、クリーニング器（クリーニング手段）６２のブ
レード６２１の圧接により残留トナーを除去・清掃し、
再び帯電前露光部５１による除電と帯電器５２による帯
電を受けて次なる画像形成のプロセスに入る。

【００９９】尚、７０は感光体、帯電器、転写器、分離
器及びクリーニング器が一体化されている着脱可能なプ
ロセスカートリッジである。

【０１００】電子写真画像形成装置としては、上述の感
光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセ
スカートリッジとして一体に結合して構成し、このユニ
ットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。
又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及び
クリーニング器の少なくとも１つを感光体とともに一体
に支持してプロセスカートリッジを形成し、装置本体に
着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの
案内手段を用いて着脱自在の構成としても良い。

【０１０１】プロセスカートリッジには、一般には以下
に示す一体型カートリッジ及び分離型カートリッジがあ
る。一体型カートリッジとは、帯電器、像露光器、現像
器、転写又は分離器、及びクリーニング器の少なくとも
１つを感光体とともに一体に構成し、装置本体に着脱可
能な構成であり、分離型カートリッジとは感光体とは別
体に構成されている帯電器、像露光器、現像器、転写又
は分離器、及びクリーニング器であるが、装置本体に着
脱可能な構成であり、装置本体に組み込まれた時には感
光体と一体化される。本発明におけるプロセスカートリ
ッジは上記双方のタイプのカートリッジを含む。

【０１０２】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の様態はこれに限定されない。なお、文中
「部」とは「質量部」を表す。

【０１０３】電荷発生顔料の合成例（合成例１−１）濃硫酸２００ｍｌに硫酸バリウム０．
９ｇを溶解させ、これにチタニルフタロシアニン顔料２
０．０ｇを０℃以下で少しずつ加えていく。同温度で１
時間撹拌しガラスフィルターで濾過して溶け残りを除
く。この硫酸溶液を水４．０Ｌに注ぎ、生じる結晶を濾
過した。濾過後、水洗（結晶を水４．０Ｌに分散し、濾
過）を２回繰り返した。２回水洗を繰り返したところ水
洗濾液の電気伝導度は２０μＳ／ｃｍ，ｐＨ４．２０と
なった。得られた結晶（顔料ペースト）をオルトジクロ
ルベンゼン１５０ｍｌと水５０ｍｌの混合液に注ぎ２４
時間撹拌した。ついでこの液をメタノールに注ぎ、生じ
た結晶を濾過、乾燥し、Ｙ型チタニルフタロシアニン顔
料１（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線によるＸ線回折角（２θ±
０．２度）の最大ピーク回折角が２７．３のチタニルフ
タロシアン顔料）を得た。ＩＣＰで元素分析した結果、
この顔料に硫黄成分は２８００ｐｐｍ含まれていた。

【０１０４】（合成例１−２）硫酸バリウムの量を０．
９ｇから０．２５ｇに代えた他は（合成例１−１）と同
様にして硫酸バリウム含有のＹ型チタニルフタロシアニ
ン顔料２を製造した。ＩＣＰで元素分析した結果、この
顔料に硫黄成分は７００ｐｐｍ含まれていた。

【０１０５】（合成例１−３）硫酸バリウムの量を０．
９ｇから０．１ｇに代えた他は（合成例１−１）と同様
にして硫酸バリウム含有のＹ型チタニルフタロシアニン
顔料３を製造した。ＩＣＰで元素分析した結果、この顔
料に硫黄成分は２７０ｐｐｍ含まれていた。

【０１０６】（合成例１−４）濃硫酸２００ｍｌにチタ
ニルフタロシアニン２０．０ｇを０℃以下で少しずつ加
えていく。同温度で１時間撹拌しガラスフィルターで濾
過して溶け残りを除く。この硫酸溶液を水４．０Ｌに注
ぎ（水温は２０℃から３５℃に上昇）生じる結晶を濾過
した。濾過後、結晶を水３．０Ｌに分散し、その分散液
にチオインジゴ（例示化合物１：東京化成社製試薬）
０．２４ｇをさらに撹拌しながら加えた後さらに１２時
間撹拌し、結晶表面にチオインジゴを固着させた。つい
でこの分散液を濾過し、水洗（結晶を水４．０Ｌに分散
し、濾過）を２回繰り返した。最終水洗濾液の電気伝導
度は１８μＳ／ｃｍ，ｐＨ４．６５であった。得られた
結晶（顔料ペースト）をオルトジクロルベンゼン１５０
ｍｌと水５０ｍｌの混合液に注ぎ２４時間撹拌した。つ
いでこの液をメタノールに注ぎ、生じた結晶を濾過、乾
燥しＹ型チタニルフタロシアニン顔料４を得た。ＩＣＰ
で元素分析した結果、この顔料には硫黄成分は１８００
ｐｐｍ固着していた。

【０１０７】（合成例１−５）（比較）硫酸バリウムを
除いたほかは（合成例１−１）と同様の方法でＹ型チタ
ニルフタロシアニン顔料５を作製した。ＩＣＰで元素分
析した結果、この顔料には硫黄成分が５０ｐｐｍ含まれ
ていた。

【０１０８】（合成例１−６）（比較）濃硫酸２００ｍ
ｌに硫酸バリウム４ｇとチタニルフタロシアニン顔料２
０．０ｇ溶解させた他は（合成例１−１）と同様にして
硫酸バリウム含有のＹ型チタニルフタロシアニン顔料６
を作った。ＩＣＰで元素分析した結果、この顔料に硫黄
成分は１３０００ｐｐｍ含まれていた。

【０１０９】（合成例２−１）濃硫酸１４０ｍｌに硫酸
バリウム０．８０ｇを溶解させ、これにジベンズイミダ
ゾールペリレン（例示化合物（１））５．０ｇを加え室
温で３時間撹拌した。ガラスフィルターで濾過して溶け
残りを除き、水３．０Ｌに注ぎ生じる結晶を濾過した。
濾過後、水洗（結晶を水１．０Ｌに分散し、濾過）を２
回繰り返した。結晶（顔料ペースト）を冷凍庫に入れ、
凍結した顔料ペーストを再び解凍し、濾過、乾燥して黒
色粉末のジベンズイミダゾールペリレン顔料１を得た。
ＩＣＰで元素分析した結果、該ペリレン顔料１に、硫黄
成分は２５００ｐｐｍ含まれていた。

【０１１０】（合成例２−２）硫酸バリウムの量を０．
８０ｇから０．２０ｇに代えた他は（合成例２−１）と
同様にしてジベンズイミダゾールペリレン顔料２を得
た。ＩＣＰで元素分析した結果、該ペリレン顔料２に硫
黄成分は６００ｐｐｍ含まれていた。

【０１１１】（合成例２−３）濃硫酸１４０ｍｌにジベ
ンズイミダゾールペリレン５．０ｇを加え室温で３時間
撹拌した。ガラスフィルターで濾過して溶け残りを除
き、水３．０Ｌに注ぎ生じる結晶を濾過した。濾過後、
結晶を水１．０Ｌに分散し、この分散液に塩化バリウム
０．０５ｇを含む水１．０Ｌを撹拌しながら加えた後さ
らに１２時間撹拌し、ジベンズイミダゾールペリレン顔
料の表面に硫酸バリウムを固着させた。これを濾過し、
さらに水洗（結晶を水１．０Ｌに分散し、濾過）する。
結晶（顔料ペースト）を冷凍庫に入れ、凍結した顔料ペ
ーストを再び解凍し、濾過、乾燥して黒色粉末のジベン
ズイミダゾールペリレン顔料３を得た。ＩＣＰで元素分
析した結果、該ペリレン顔料３に、硫黄成分は１７００
ｐｐｍ固着していた。

【０１１２】（合成例２−４）（比較）硫酸バリウムを
除いたほかは（合成例２−１）の製造と同様の方法でジ
ベンズイミダゾールペリレン顔料４を得た。ＩＣＰで元
素分析した結果、この顔料には硫黄成分が５０ｐｐｍ含
まれていた。

【０１１３】（合成例２−５）（比較）濃硫酸１４０ｍ
ｌに硫酸バリウム０．８ｇを溶解させ、これにジベンズ
イミダゾールペリレン３．２ｇを溶解させた他は（合成
例２−１）と同様にしてジベンズイミダゾールペリレン
顔料５を得た。ＩＣＰで元素分析した結果、該ペリレン
顔料５に、硫黄成分は１２０００ｐｐｍ含まれていた。

【０１１４】感光体１の作製〈中間層〉有機金属化合物（Ｍ１）１４．０ｇシランカップリング剤（Ｍ２）６．０ｇイソプロピルアルコール２００ｍｌエチルアルコール５０ｍｌ上記を調合し一夜放置後、円筒状導電性支持体上に塗布
し、１００℃、３０分加熱して乾燥膜厚０．８μｍの中
間層を作った。

【０１１５】〈電荷発生層〉シリコン変性ブチラール樹脂（Ｘ４１−１２１１（固形分１０％）信越化学）１．０ｇ酢酸ｔ−ブチル８８ｍｌメトキシメチルペンタノン１３ｍｌＹ型チタニルフタロシアニン顔料１（合成例１−１）２．０ｇ上記を混合しサンドグラインダーで分散した。この分散
液を前述の中間層の上に乾燥膜厚０．５μｍになるよう
に塗布し電荷発生層とした。

【０１１６】〈電荷輸送層〉ポリカーボネート樹脂（ビスフェノールＺ３００、三菱瓦斯化学）１５ｇ電荷輸送物質（例示化合物Ｓ−３）１０ｇ１，２−ジクロルエタン１００ｍｌ上記を前述の電荷発生層の上に塗布し、９５℃で１時間
乾燥し、乾燥膜厚２４μｍの電荷輸送層を形成し感光体
１を作製した。

【０１１７】

【化１１】

【０１１８】感光体２の作製電荷発生層中の顔料として合成例１−２で得られたＹ型
チタニルフタロシアニン顔料２を使用し、電荷輸送層の
乾燥膜厚を２７μｍにした他は感光体１と同様にして感
光体２を作製した。

【０１１９】感光体３の作製電荷発生層中の顔料として合成例１−３で得られたＹ型
チタニルフタロシアニン顔料３を使用し、電荷輸送層の
乾燥膜厚を２７μｍにした他は感光体１と同様にして感
光体３を作製した。

【０１２０】感光体４の作製電荷発生層中の顔料として合成例１−４で得られたＹ型
チタニルフタロシアニン顔料４を使用し、電荷輸送層の
乾燥膜厚を３３μｍにした他は感光体１と同様にして感
光体４を作製した。

【０１２１】感光体５の作製（比較例）電荷発生層中の顔料として合成例１−５で得られたＹ型
チタニルフタロシアニン顔料５を使用し、電荷輸送層の
乾燥膜厚を２７μｍにした他は感光体１と同様にして感
光体５を作製した。

【０１２２】感光体６の作製（比較例）電荷発生層中の顔料として合成例１−６で得られたＹ型
チタニルフタロシアニン顔料６を使用し、電荷輸送層の
乾燥膜厚を２７μｍにした他は感光体１と同様にして感
光体６を作製した。

【０１２３】感光体７の作製（比較例）電荷輸送層の膜厚を３７μｍになるように塗布した他は
感光体２と同様にして感光体７を作製した。

【０１２４】感光体８の作製（比較例）電荷輸送層の膜厚を１８μｍになるように塗布した他は
感光体２と同様にして感光体８を作製した。

【０１２５】〈評価１〉１．電位評価／実写評価評価は本感光体をコニカ社製デジタル複写機Ｋｏｎｉｃ
ａ７０６０（レーザー露光・反転現像・爪分離・ブレー
ドクリーニングプロセスを有する）を改造し、露光量を
適正化した評価機に搭載し、初期帯電電位を−７５０Ｖ
に設定し、高温高湿環境（４０℃、８０％）で３万枚連
続コピーした後、低温低湿環境（１０℃、２０％）で３
万枚連続コピー実写評価を行った。

【０１２６】画像評価は、黒化率７％の文字画像をＡ４
での複写を行い１０００枚毎にハーフトーン、ベタ白画
像、ベタ黒画像を評価した。画像濃度はベタ黒画像の濃
度をマクベス社製ＲＤ−９１８を使用し絶対反射濃度で
測定した。カブリ、黒ポチについてはベタ白画像を使用
し目視で確認した。また、機内、現像位置上部で未露光
電位（ＶＨ）、露光後電位（ＶＬ）を測定し、評価中の
最大変動幅をΔＶＨ、ΔＶＬとして表示した。電位セン
サには安藤電機社製表面電位計ＡＡ−２４０４を用い
た。画像濃度 ◎：１．２以上で良好 ○：０．８〜１．２未満で実用上問題ないレベル ×：０．８未満で実用上問題有りカブリ ◎：６万枚中５枚以下の発生 ○：６万枚中６枚〜２０枚の発生 ×：６万枚中２１枚以上の発生黒ポチ ◎：黒ポチ画像が認められず良好 ○：実用上問題ないレベル ×：黒ポチ大量発生で実用上問題有り

【０１２７】

【表１】

【０１２８】表１から明らかなように、電荷発生顔料と
して、硫黄成分を１５０ｐｐｍ〜９０００ｐｐｍの範囲
内に含有、或いは表面固着させたフタロシアニン顔料を
用い、且つ電荷輸送層の膜厚を２２μｍ〜３５μｍの範
囲内に構成した本発明の電子写真感光体は、黒ポチやカ
ブリの発生は認められず、画像濃度も良好である。それ
に対し、本発明範囲外のもの（比較例）では、ΔＶＨ、
ΔＶＬの変動が大きく、カブリや黒ポチの頻度が高く、
画像濃度の低いものが発生しており、本発明の効果が顕
著に示されている。

【０１２９】感光体９の作製〈中間層〉ポリアミド樹脂（ＣＭ８０００東レ）３．０ｇメタノール／ブタノール（９／１０）１００ｍｌ上記を円筒状導電性支持体上に膜厚０．６μｍになるよ
うに塗布した。

【０１３０】〈電荷発生層〉ジベンズイミダゾールペリレン顔料１（合成例２−１）１５ｇブチラール樹脂（エスレックＢＬＳ、積水化学）３ｇメチルエチルケトン４００ｍｌシクロヘキサノン１００ｍｌ上記を混合しサンドグラインダーで分散した。この分散
液を前述の中間層の上に膜厚０．５μｍになるように塗
布し電荷発生層とした。

【０１３１】〈電荷輸送層〉ポリカーボネート樹脂（ビスフェノールＺ３００、三菱瓦斯化学）１５ｇ電荷輸送物質（例示化合物Ｓ−３）１０ｇ１，２−ジクロルエタン１００ｍｌ上記を前述の電荷発生層の上に塗布し、９５℃で１時間
乾燥し、乾燥膜厚２７μｍの電荷輸送層を形成し感光体
９を作製した。

【０１３２】感光体１０の作製ジベンズイミダゾールペリレン顔料１を合成例（２−
２）のジベンズイミダゾールペリレン顔料２に代えた他
は感光体９と同様にして感光体１０を作製した。

【０１３３】感光体１１の作製ジベンズイミダゾールペリレン顔料１を合成例（２−
３）のジベンズイミダゾールペリレン顔料３に代えた他
は感光体９と同様にして感光体１１を作製した。

【０１３４】感光体１２の作製（比較例）ジベンズイミダゾールペリレン顔料１を合成例（２−
４）のジベンズイミダゾールペリレン顔料４に代えた他
は感光体９と同様にして感光体１２を作製した。

【０１３５】感光体１３の作製（比較例）ジベンズイミダゾールペリレン顔料１を合成例（２−
５）のジベンズイミダゾールペリレン顔料５に代えた他
は感光体９と同様にして感光体１３を作製した。

【０１３６】感光体１４の作製（比較例）電荷輸送層の膜厚を３７μｍに設定した他は感光体１１
と同様にして感光体１４を作製した。

【０１３７】感光体１５の作製（比較例）電荷輸送層の膜厚を１８μｍに設定した他は感光体１１
と同様にして感光体１１５を作製した。

【０１３８】〈評価２〉上記感光体９〜１５を評価１と
同様にして評価した。評価結果を表２に示す。

【０１３９】

【表２】

【０１４０】表２から明らかなように、電荷発生顔料と
して、硫黄成分を１５０ｐｐｍ〜９０００ｐｐｍの範囲
内に含有、或いは表面固着させたジベンズイミダゾール
ペリレン顔料を用い、且つ電荷輸送層の膜厚を２２μｍ
〜３５μｍの範囲内に構成した本発明の電子写真感光体
は、黒ポチやカブリの発生は認められず、画像濃度も良
好である。それに対し、本発明範囲外のもの（比較例）
では、ΔＶＨ、ΔＶＬの変動が大きく、カブリや黒ポチ
の頻度が高く、画像濃度の低いものが発生しており、本
発明の効果が顕著に示されている。

【０１４１】

【発明の効果】前記実施例からも明らかなように、電荷
輸送層の膜厚が２２μｍ〜３５μｍの十分に厚い電子写
真感光体においても、電荷発生層の電荷発生顔料とし
て、内部或いは表面に硫黄成分を１５０ｐｐｍ〜９００
０ｐｐｍ有する電荷発生顔料を用いることにより、高温
高湿、低温低湿の条件下においても、黒ポチやカブリの
発生も防止され、良好な電子写真画像を提供出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成方法の１例としての画像形成
装置の断面図。

【符号の説明】

５０感光体ドラム（又は感光体）５１帯電前露光部５２帯電器５３像露光器５４現像器５４１現像スリーブ５４３，５４４現像剤攪拌搬送部材５４７電位センサー５７給紙ローラー５８転写電極５９分離電極（分離器）６０定着装置６１排紙ローラー６２クリーニング器７０プロセスカートリッジ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送
層を有する電子写真感光体において、電荷輸送層の膜厚
が２２μｍ〜３５μｍであり、且つ電荷発生層に含有さ
れる電荷発生顔料が１５０ｐｐｍ〜９０００ｐｐｍの硫
黄成分を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】前記電荷発生顔料の硫黄成分含有量が１
５０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍであることを特徴とする請
求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送
層を有する電子写真感光体において、電荷輸送層の膜厚
が２２μｍ〜３５μｍであり、且つ電荷発生層に含有さ
れる電荷発生顔料の表面に硫黄成分を固着させたことを
特徴とする電子写真感光体。
【請求項４】前記電荷発生顔料の硫黄成分固着量が１
５０ｐｐｍ〜９０００ｐｐｍであることを特徴とする請
求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項５】前記電荷発生顔料がフタロシアニン顔料
であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に
記載の電子写真感光体。
【請求項６】前記電荷発生顔料が縮合多環系顔料であ
ることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載
の電子写真感光体。
【請求項７】電荷発生顔料と硫黄含有化合物を酸溶液
中に溶解し、該酸溶液を水中に注入して電荷発生顔料を
析出させ、電荷発生顔料中に１５０ｐｐｍ〜９０００ｐ
ｐｍの硫黄成分を含有させることを特徴とする電荷発生
顔料の製造方法。
【請求項８】酸の存在下、水中に分散した電荷発生顔
料と硫黄含有化合物を溶解した溶液を混合することによ
り、電荷発生顔料の表面に硫黄成分を固着させることを
特徴とする電荷発生顔料の製造方法。
【請求項９】電子写真感光体と、帯電手段、像露光手
段、現像手段、クリーニング手段を有する画像形成装置
において、請求項１〜６いずれか１項に記載の電子写真
感光体を用いることを特徴とする画像形成装置。
【請求項１０】前記画像形成装置に用いられるプロセ
スカートリッジにおいて、請求項１〜６いずれか１項に
記載の電子写真感光体と帯電手段、像露光手段、現像手
段、クリーニング手段のいずれか１つとを一体に組み合
わせて有しており、該画像形成装置に出し入れ自由に構
成されていることを特徴とするプロセスカートリッジ。