JP2009288401A - 電子写真感光体の製造方法、電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

【課題】感度や電位安定性に優れ、多数枚プリントしても画像欠陥が生じない感光体の製造方法及び感光体も提供。
【解決手段】導電性支持体上に電荷発生層を形成する工程、その上に電荷輸送層を形成する工程を有する電子写真感光体の製造方法において、該電荷発生層がＣｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角２θ（±０．２°）の２７．２に最大ピークを有する結晶型のチタニルフタロシアニン顔料を含有し、該電荷輸送層が水を０．１〜１０．０質量％含有する塗布液を塗布して形成されることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【選択図】なし

Description

本発明は、電子写真感光体の製造方法及び電子写真感光体に関する。

近年、電子機器の発達は著しいものがあり、コンピュータからのアウトに使うプリンターやデジタルコピアの需要が高まっている。これらの機器は光源に半導体レーザやＬＥＤを使う関係で赤から近赤外光に感応する感光体が必要である。

これには従来のセレン系などの無機感光体では不十分であり、フタロシアニン類を分散した有機感光体（ＯＰＣ）が数多く検討されている。

フタロシアニン類はその結晶型によって光電子特性が異なることが知られており、中でもＣｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角２θ（±０．２°）の２７．２に最大ピークを有する結晶型のチタニルフタロシアニン顔料（以下、Ｙ型チタニルフタロシアニンともいう）は０．９４と高い光量子効率を有する優れた素材である（Ｊａｐａｎ Ｈａｒｄｃｏｐｙ ８９，論文集１０３，（１９８９））。

しかしながら、このＹ型フタロシアニンの結晶は準安定状態の結晶であり、熱分析を行うと１０℃／分の昇温条件下で２５０℃付近に発熱ピークを示す（図６；コニカテクニカルレポート ｖｏｌ１３，１０８，（１９９０））。加熱後にＸ線回折スペクトルを測定した結果、Ｙ型からＡ型に転移していることが報告されている。この転移現象は粉体では２００℃以下では見られず、粉体そのものの保存や完成した感光体の通常の条件での使用には全く支障はない。

しかしながら分散液中では室温付近においても安定結晶とは言い難く、分散液中で長期間保存されると他の結晶型に変わり、性能が劣化してくるという問題がある。

又、Ｙ型フタロシアニンは溶媒に限らず機械的な力によっても結晶が変形を受けることが知られており、塗布液を製造する際の分散条件で結晶型が変わる可能性がある。

高感度の電子写真感光体として、電荷発生物質としてＹ型チタニルフタロシアニンを用いた電荷発生層と塗布液の溶媒としてハロゲン系溶媒を用いて形成した電荷輸送層を有するものが提案されている（例えば、特許文献１、２参照。）。

ハロゲン系溶媒は、Ｙ型チタニルフタロシアニンを良好に分散でき、且つ分散液中で結晶型を変化させにくいという優れた面を有する。
特開２００１−１２５２９１号公報 特開２００６−１５４７４９号公報

現在、環境問題への対応から塗布液の溶媒としてハロゲン系溶媒を用いない処方（非ハロゲン系溶媒処方）が望まれている。

しかしながら、非ハロゲン系溶媒は環境問題へは対応するものの、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角２θ（±０．２°）の２７．２に最大ピークを有する結晶型のチタニルフタロシアニン顔料（以下、単にＹ型チタニルフタロシアニンともいう）を含有する電荷発生層の上に、電荷輸送層を非ハロゲン系溶媒の塗布液を塗布して形成した感光体では、感度や電位安定性に不具合を生じ、連続してプリントすると画像欠陥が発生するという問題があった。

本発明は、結晶型のチタニルフタロシアニン顔料を含有する電荷発生層の上に、電荷輸送層を非ハロゲン系溶媒の塗布液を塗布して形成した感光体で、感度や電位安定性に優れ、多数枚プリントしても画像欠陥が生じない感光体の製造方法及び感光体を提供することにある。

本発明は、下記構成を採ることにより上記問題を解決できる。

１．導電性支持体上に電荷発生層を形成する工程、その上に電荷輸送層を形成する工程を有する電子写真感光体の製造方法において、
該電荷発生層がＣｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角２θ（±０．２°）の２７．２に最大ピークを有する結晶型のチタニルフタロシアニン顔料を含有し、
該電荷輸送層が水を０．１〜１０．０質量％含有する塗布液を塗布して形成されることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。

２．前記塗布液の溶媒として非ハロゲン系溶媒を用いることを特徴とする前記１に記載の電子写真感光体の製造方法。

３．導電性支持体上に電荷発生層、その上に電荷輸送層を有する電子写真感光体において、該電荷発生層がＣｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角２θ（±０．２°）の２７．２に最大ピークを有する結晶型のチタニルフタロシアニン顔料を含有し、該電荷輸送層が水を０．１〜１０．０質量％含有する塗布液を塗布して形成されたものであることを特徴とする電子写真感光体。

本発明の感光体の製造方法及び感光体は、感度や電位安定性に優れ、多数枚プリントしても画像欠陥（例えば、かぶりや黒ポチ）が生じない優れた効果を有する。

本発明者らは、電荷発生物質として結晶型のチタニルフタロシアニン顔料を含有する電荷発生層の上に、電荷輸送層を非ハロゲン系溶媒の塗布液を塗布して形成した感光体でも、感度や電位安定性に優れ、多数枚プリントしても画像欠陥が生じない感光体の製造方法及び感光体について検討を行った。

結晶型のチタニルフタロシアニン顔料を含有する電荷発生層の上に、電荷輸送層を非ハロゲン系溶剤の塗布液を塗布して形成された感光体が、感度や電位安定性が低下し、多数枚プリントすると画像欠陥が生じるのは、結晶型のチタニルフタロシアニン顔料を含有する電荷発生層（ＣＧＬ）の上に電荷輸送層（ＣＬＴ）を形成するとき、ＣＴＬの形成で用いた溶媒がＣＧＬ中に侵入し、侵入した溶媒により結晶型のチタニルフタロシアニン顔料の結晶が変換してしまうことによると推察した。

種々検討の結果、結晶型のチタニルフタロシアニン顔料を含有する電荷発生層の上に、非ハロゲン系溶媒と水を併用して調製した塗布液を塗布して電荷輸送層を形成した感光体では、高感度で残留電位の上昇を抑制でき、連続してプリントしても感度の変動が無く、かぶりや黒ポチ等の画像欠陥が発生せず、高品質の画像が継続して得られることを見いだした。

上記問題を解決できるようになったのは、結晶型のチタニルフタロシアニン顔料を含有する電荷発生層の上に、特定量の水を含有する塗布液を塗布して電荷輸送層を形成すると、電荷発生層中に侵入した水の働きにより結晶型のチタニルフタロシアニン顔料の結晶変換が防止できたことによると推察している。

具体的には、塗布液中に含有する水が、結晶型のチタニルフタロシアニン顔料の結晶変換を抑制する働きをしているものと推察している。

以下、本発明について詳細に説明する。

《チタニルフタロシアニン》
本発明に係るチタニルフタロシアニンは、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角２θ（±０．２°）の２７．２に最大ピークを有する結晶型のチタニルフタロシアニン顔料である。

具体的な構造は、下記構造式で示す通りである。

Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角２θ（±０．２°）の２７．２に最大ピークを有する結晶型のチタニルフタロシアニン顔料の製造方法は特開平３−３５２４５号等に開示されており、これらの開示された製造方法を用いて作製することができ、これらの製造方法で作製したチタニルフタロシアニン顔料は、例えば図１に示したようなブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３°に最大ピークを有するＸ線回折スペクトルを示す結晶構造を有する。

該チタニルフタロシアニン顔料は上記２７．３°の回折ピークの他に、ブラッグ角（２θ±０．２°）２４．１°、１４．３°、９．６°にも明瞭なピークを有することが好ましい。低角度側の回折ピークは結晶化度が低下すると９．３°、更には９．１°近辺までシフトする現象が見られるが、２７．３°が最大ピークである限り、本発明に係るチタニルフタロシアニン顔料として定義する。

《電荷輸送層用塗布液中の水の量》
本発明で電荷輸送層の形成に用いられる塗布液には、水を０．１〜１０．０質量％、好ましくは０．５〜５．０質量％含有する。

水を０．１質量％以上含有する塗布液を用いることにより、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角２θ（±０．２°）の２７．２に最大ピークを有する結晶型のチタニルフタロシアニン顔料の結晶変換を防止できる。

水を１０質量％以下含有する塗布液を用いることにより、均一な電荷輸送層の塗膜を形成することができる。

《感光体の層構成》
次に、感光体の層構成について説明する。

本発明に係る感光体は、基体上に電荷発生層と電荷輸送層からなる感光層、必要に応じ基体の上に中間層、電荷輸送層の上に保護層を塗布して形成される。

（基体）
感光体で用いられる基体としてはシート状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置をコンパクトに設計するためには円筒状基体の方が好ましい。

円筒状基体とは回転することによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒状の基体を意味し、真直度で０．１ｍｍ以下、振れ０．１ｍｍ以下の範囲にある導電性の基体が好ましい。この真直度及び振れの範囲を上記範囲にすることにより良好な画像形成ができる。

基体の材料としてはアルミニウム、ニッケル等の金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸化インジュウム等を蒸着したプラスチックドラム、又は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用することができる。基体としては常温で比抵抗１０^３Ωｃｍ以下が好ましい。

又、基体は、その表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを用いても良い。アルマイト処理は、通常例えばクロム酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場合、硫酸濃度は１００〜２００ｇ／Ｌ、アルミニウムイオン濃度は１〜１０ｇ／Ｌ、液温は２０℃前後、印加電圧は約２０Ｖで行うのが好ましいが、これに限定されるものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常２０μｍ以下、特に１０μｍ以下が好ましい。

（中間層）
本発明では、基体と感光層の接着性改良、或いは該基体からの電荷注入を防止するために、基体と電荷発生層の間に中間層（下引層も含む）を設けることが好ましい。中間層の材料としては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。これら樹脂の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さくできる樹脂としてはポリアミド樹脂が好ましい。又、これら樹脂を用いた中間層の膜厚は０．０１〜１．０μｍが好ましい。

又、本発明に好ましく用いられる中間層はシランカップリング剤、チタンカップリング剤等の有機金属化合物を熱硬化させた硬化性金属樹脂を用いた中間層が挙げられる。硬化性金属樹脂を用いた中間層の膜厚は０．１〜２μｍが好ましい。

又、本発明に好ましく用いられる中間層は無機粒子をバインダー樹脂中に分散した中間層が挙げられる。無機粒子の平均粒径は０．０１〜１μｍが好ましい。特に、表面処理をしたＮ型半導性微粒子をバインダー中に分散した中間層が好ましい。例えばシリカ・アルミナ処理及びシラン化合物で表面処理した平均粒径が０．０１〜１μｍの酸化チタンをポリアミド樹脂中に分散した中間層が挙げられる。このような中間層の膜厚は１〜２０μｍが好ましい。

（電荷発生層）
電荷発生層の形成に用いられる塗布液には、電荷発生物質（ＣＧＭ）としてＣｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角２θ（±０．２°）の２７．２に最大ピークを有する結晶型のチタニルフタロシアニン顔料、溶媒、バインダー樹脂、及び溶媒を含有する。

Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角２θ（±０．２°）の２７．２に最大ピークを有する結晶型のチタニルフタロシアニン顔料としては前記のものを用いる。

バインダー樹脂としては公知の樹脂を用いることができるが、好ましい樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し電荷発生物質２０〜６００質量部が好ましい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできる。

溶媒としては広く任意のものを用いることができ、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｔ−ブチル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、トルエン、キシレン、アセトフェノン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等が挙げられる。

電荷発生層の膜厚は０．１μｍ〜２μｍが好ましい。

（電荷輸送層）
電荷輸送層には電荷輸送物質（ＣＴＭ）、水、非ハロゲン溶媒及びバインダー樹脂を含有する。その他の組成物として必要により酸化防止剤等の添加剤を含有しても良い。

電荷輸送物質としては通常、塗布液中に溶解するものから選択される。具体的にはトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物等を挙げることができる。

非ハロゲン溶媒としては、下記のものを挙げることができる。具体的には、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルイソプロピルケトン（ＭＩＰＫ）、シクロヘキサノン、イソホロン、ジアセトンアルコール、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、テトラヒドロフランジオキサン、トルエン、キシレン等をあげることができる。

これらの中で好ましくは、ＭＥＫ、トルエン、酢酸エチルが挙げられるが、水との相溶性、塗布蒸発速度、粘度、塗膜形成性等から２種以上混合して用いてもよい。この場合上記以外の有機溶媒も用いられる。

バインダー樹脂としては、非ハロゲン溶媒と特定量の水を含有する溶液に溶解するものから選択される。具体的には、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂、或いはエポキシ、シリコーン若しくはアクリルで変成された変成ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、スチレン−アルキッド共重合体樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド共重合体樹脂、シリコーン−ブチラール共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂又は、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等を挙げることができる。

電荷輸送層の膜厚は形成される塗膜の中では最も厚く、１０〜４０μｍが好ましい。

バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し電荷輸送物質１０〜２００質量部が好ましい。

前記酸化防止剤とは、その代表的なものは感光体中ないしは感光体表面に存在する自動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸素の作用を防止ないし抑制する性質を有する物質である。酸化防止剤としては、公知のものを用いることができ、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールが挙げられる。

（保護層）
本発明に係る感光体は、保護層として電荷輸送層上に膜耐久性向上の目的で耐久性向上層、或いは電荷注入の働きをする電荷注入層を設けてもよい。

耐久性向上層は、基本的に硬化性のバインダー樹脂から構成され、必要に応じ電荷輸送物質が添加して構成された層であってもよい。耐久性向上層の膜厚は０．３〜１０μｍが好ましく、１〜５μｍがより好ましい。

上記に本発明で用いる好ましい感光体の層構成を例示したが、上記以外の感光体の層構成でも良い。

又、これらの各層の塗布溶液は塗布工程に入る前に、塗布溶液中の異物や凝集物を除去するために、金属フィルター、メンブランフィルター等で濾過することが好ましい。例えば、日本ポール社製のプリーツタイプ（ＨＤＣ）、デプスタイプ（プロファイル）、セミデプスタイプ（プロファイルスター）等を塗布液の特性に応じて選択し、濾過をすることが好ましい。

各塗布液を塗布して塗膜を形成する塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、これらの中では塗膜を均一に形成できる浸漬塗布又は円形量規制型（円形スライドホッパ型）塗布が好ましい。前記円形量規制型塗布については例えば特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されている。

《画像形成装置》
次に、本発明に係る感光体を用いた画像形成装置について説明する。

図１は、本発明に係る感光体を用いた画像形成装置の一例の断面図である。

図１において、５０は像担持体である感光体ドラム（感光体）であり、塗設された感光層（有機感光層）をドラム上有し、接地されて時計方向に駆動回転される。

５２はスコロトロンの帯電器（帯電手段）で、感光体ドラム５０周面に対し一様な帯電をコロナ放電によって与える。

この帯電器５２による帯電に先だって、前画像形成での感光体の履歴をなくすために発光ダイオード等を用いた帯電前露光部５１による露光を行って感光体周面の除電をしてもよい。

感光体への一様帯電の後、像露光手段としての像露光器５３により画像信号に基づいた像露光が行われる。この図の像露光器５３は図示しないレーザダイオードを露光光源とする。回転するポリゴンミラー５３１、ｆθレンズ等を経て反射ミラー５３２により光路を曲げられた光により感光体ドラム上の走査がなされ、静電潜像が形成される。

帯電器５２により、感光体表面を一様に帯電し、像露光が行われた領域、即ち感光体の露光部電位（露光部領域）を現像工程（手段）により顕像化し、反転現像プロセスが行われて、画像形成される。

一方未露光部電位は現像スリーブ５４１に印加される現像バイアス電位により現像されない。

静電潜像は次いで現像手段としての現像器５４で現像される。感光体ドラム５０周縁にはトナーとキャリアとから成る現像剤を内蔵した現像器５４が設けられていて、マグネットを内蔵し現像剤を保持して回転する現像スリーブ５４１によって現像が行われる。現像器５４内部は現像剤撹拌搬送部材５４４、５４３、搬送量規制部材５４２等から構成されており、現像剤は撹拌、搬送されて現像スリーブに供給されるが、その供給量は該搬送量規制部材５４２により制御される。該現像剤の搬送量は適用される有機電子写真感光体の線速及び現像剤比重によっても異なるが、一般的には２０〜２００ｍｇ／ｃｍ^２の範囲である。

現像剤は、例えばフェライトをコアとしてそのまわりに絶縁性樹脂をコーティングしたキャリアと、スチレンアクリル系樹脂を主材料としてカーボンブラック等の着色剤と荷電制御剤と低分子量ポリオレフィンからなる着色粒子に、シリカ、酸化チタン等を外添したトナーとからなるもので、現像剤は搬送量規制部材によって層厚を規制されて現像域へと搬送され、現像が行われる。

この時通常は感光体ドラム５０と現像スリーブ５４１の間に直流バイアス、必要に応じて交流バイアス電圧をかけて現像が行われる。又、現像剤は感光体に対して接触或いは非接触の状態で現像される。感光体の電位測定は電位センサー５４７を図１のように現像位置上部に設けて行う。

記録紙Ｐは画像形成後、転写のタイミングの整った時点で給紙ローラー５７の回転作動により転写域へと給紙される。

転写域においては転写のタイミングに同期して感光体ドラム５０の周面に転写電極（転写手段：転写器）５８が作動し、給紙された記録紙Ｐにトナーと反対極性の帯電を与えてトナーを転写する。

次いで記録紙Ｐは分離電極（分離器）５９によって除電がなされ、感光体ドラム５０の周面により分離して定着装置６０に搬送され、熱ローラー６０１と圧着ローラー６０２の加熱、加圧によってトナーを溶着したのち排紙ローラー６１を介して装置外部に排出される。尚、前記の転写電極５８及び分離電極５９は記録紙Ｐの通過後、一次作動を中止し、次なるトナー像の形成に備える。図１では転写電極５８にコロトロンの転写帯電極を用いている。転写電極の設定条件としては、感光体のプロセススピード（周速）等により異なり一概に規定することはできないが、例えば、転写電流としては＋１００〜＋４００μＡ、転写電圧としては＋５００〜＋２０００Ｖを設定値とすることができる。

一方記録紙Ｐを分離した後の感光体ドラム５０は、クリーニング器（クリーニング手段）６２のブレード６２１の圧接により残留トナーを除去・清掃し、再び帯電前露光部５１による除電と帯電器５２による帯電を受けて次なる画像形成のプロセスに入る。

尚、７０は感光体、帯電器、転写器、分離器及びクリーニング器が一体化されている着脱可能なプロセスカートリッジである。

本発明に係わる電子写真感光体は電子写真複写機、レーザプリンター、ＬＥＤプリンター及び液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置一般に適応するが、更には、電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印刷、製版及びファクシミリ等の装置にも幅広く適用することができる。

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。

《感光体の作製》
下記のごとくして感光体を作製した。

〈感光体１の作製〉
（基体の準備）
円筒形アルミニウム支持体の表面を切削加工し、十点表面粗さＲｚ＝１．５（μｍ）の鏡面を有する導電性支持体を準備した。これを「基体１」とする。

尚、十点表面粗さＲｚは、表面粗さ計「サーフコム１４００Ｄ」（東京精密社製）により測定した値である。

（中間層の形成）
ポリアミド樹脂ＣＭ８０００（東レ（株）製） １．０質量部
酸化チタンＳＭＴ５００ＳＡＳ（テイカ社製） ３．０質量部
メタノール １０．０質量部
上記成分の混合物をホモジナイザーで分散して塗布液を調製した。この塗布液を「基体１」の上に浸漬塗布した後、１２０℃で２０分間乾燥して厚さ２．５μｍの「中間層１」を形成した。

（電荷発生層の形成）
シリコーン変性ブチラール樹脂（Ｘ４１−１２２２固形分１０％信越化学社製）
１．０質量部
酢酸ｔ−ブチル ８８．０質量部
メトキシメチルペンタノン １３．０質量部
Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角２θ（±０．２°）の２７．２に最大ピークを有する結晶型のチタニルフタロシアニン顔料
２．０質量部
上記成分を混合後、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたバッチ式のサンドミル装置で１０時間分散して塗布液を調製した。この塗布液を「中間層１」の上に浸漬塗布した後、乾燥して、厚さ０．８μｍ「電荷発生層１」を形成した。

（電荷輸送層の形成）
次に、下記組成物を溶解して電荷輸送層用の塗布液を調製した。この塗布液を「電荷発生層１」上に浸漬塗布法で塗布した後、１１０℃で２時間乾燥して膜厚が１８μｍの「電荷輸送層１」を形成した。これを「感光体１」とする。

４−メトキシ−４′−（４−メチル−β−フェニルスチリル）トリフェニルアミン
７０質量部
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート「ユーピロンＺ００」（三菱ガス化学社製）
１００質量部
酸化防止剤「イルガノール１０１０」（日本チバガイギー社製） ８質量部
テトラヒドロフラン ６４０質量部
トルエン １６０質量部
水 ８質量部
〈感光体２〜７の作製〉（水の量変更）
感光体１の電荷輸送層の形成で用いた塗布液中の水を表１のように変更した以外は同様にして「感光体２〜７」を作製した。

〈感光体８（Ｂ型のチタニルフタロシアニン顔料）〉
感光体１の電荷発生層の形成に用いたＣｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角２θ（±０．２°）の２７．２に最大ピークを有する結晶型のチタニルフタロシアニン顔料を、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角２θ（±０．２°）の７．５°、２５．４°および２８．６°にピークを有する結晶型のチタニルフタロシアニン顔料（Ｂ型チタニルフタロシアニン顔料）に変更した以外は感光体１と同様にして「感光体８」を作製した。

表１に、感光体を作製するのに用いた電荷発生物質、電荷輸送層の形成で用いた塗布液中の水の割合（質量％）を示す。

《評価》
〈電位特性評価〉
上記で作製した感光体の評価用の画像形成装置として「ｂｉｚｈｕｂ９２０」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）の現像装置をはずして、その位置に電位測定器を取り付けたものを準備した。

（電位安定性）
電位安定性は、初期と３０万回帯電露光繰り返し後の帯電電位（Ｖ０）と露光電位（Ｖｉ）を測定し、初期と３０万回帯電露光繰り返し後の変化（ΔＶ０、ΔＶｉ）で評価した。

尚、ΔＶ０は、５０Ｖ以下を、ΔＶｉは１５０Ｖ以下を合格とする。

〈画像特性評価〉
上記で準備した画像形成装置「ｂｉｚｈｕｂ９２０」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）に上記で作製した感光体を順次装着し、低温低湿（１０℃２０％ＲＨ）環境下で、画素率が７％の文字画像、ハーフトーン画像、べた白画像、べた黒画像がそれぞれ１／４等分にあるオリジナル画像をＡ４判で１枚間欠モードにて３０万枚のプリントを行った。

（画像かぶり）
画像かぶりは、３０万枚プリント終了後に低温低湿環境（１０℃２０％ＲＨ）で白紙をＡ４判用紙にプリントし、プリント画像の白紙部を、マクベス社製ＲＤ−９１８を使用し反射濃度で測定して評価した。反射濃度は相対濃度（印刷していない用紙の濃度を０．０００とする）で評価した。

評価基準
◎：かぶり濃度が０．０１０未満（良好）
○：かぶり濃度が０．０１０以上、０．０２０以下（実用上問題ないレベル）
×：かぶり濃度が０．０２０より高い（実用上問題となるレベル）。

（黒ポチ）
黒ポチは、３０万枚プリント終了後に高温高湿環境（３０℃８０％ＲＨ）でべた黒画像をＡ４判用紙にプリントし、周期性が感光体の周期と一致し、直径０．４ｍｍ以上の黒ポチの画像欠陥が、感光体の一回転あたり何個あるかで判定した。

評価基準
◎：５個以下（良好）
○：６個〜８個（実用上問題なし）
×：９個以上発生（実用上問題有り）。

表２に、評価結果を示す。

表２から明らかなように、本発明内の「実施例１〜５」の「感光体１〜５」はいずれの特性も良好であるが、本発明外の「比較例１〜３」の「感光体６〜８」は少なくとも何れかの特性に問題があることがわかる。

本発明に係る感光体を用いた画像形成装置の一例の断面図である。

符号の説明

５０ 感光体ドラム（又は感光体）
５１ 帯電前露光部
５２ 帯電器
５３ 像露光器
５４ 現像器
５４１ 現像スリーブ
５４３、５４４ 現像剤撹拌搬送部材
５４７ 電位センサー
５７ 給紙ローラー
５８ 転写電極
５９ 分離電極（分離器）
６０ 定着装置
６１ 排紙ローラー
６２ クリーニング器
７０ プロセスカートリッジ

Claims (3)

1. 導電性支持体上に電荷発生層を形成する工程、その上に電荷輸送層を形成する工程を有する電子写真感光体の製造方法において、
   該電荷発生層がＣｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角２θ（±０．２°）の２７．２に最大ピークを有する結晶型のチタニルフタロシアニン顔料を含有し、
   該電荷輸送層が水を０．１〜１０．０質量％含有する塗布液を塗布して形成されることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
2. 前記塗布液の溶媒として非ハロゲン系溶媒を用いることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体の製造方法。
3. 導電性支持体上に電荷発生層、その上に電荷輸送層を有する電子写真感光体において、該電荷発生層がＣｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角２θ（±０．２°）の２７．２に最大ピークを有する結晶型のチタニルフタロシアニン顔料を含有し、該電荷輸送層が水を０．１〜１０．０質量％含有する塗布液を塗布して形成されたものであることを特徴とする電子写真感光体。

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