JP2002338678A - 脂肪族−芳香族共重合ポリカーボネート樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性、耐衝撃性に優れ、屈折率とアッベ数
のバランスを良好に保ち、複屈折率が低減される等の光
学的特性が優れ、流動性が良好である脂肪族−芳香族共
重合ポリカーボネート樹脂を安定して製造する方法を提
供する。 【解決手段】 特定の構造を有する脂肪族ジオール化合
物および芳香族ジヒドロキシ化合物より共重合ポリカー
ボネート樹脂を製造するにあたり、前記脂肪族ジオール
化合物と前記芳香族ジヒドロキシ化合物との割合がモル
比で１０〜９０：９０〜１０の範囲であり、且つ予め溶
融した脂肪族ジオール化合物を使用して、重合反応を行
うことを特徴とする脂肪族−芳香族共重合ポリカーボネ
ート樹脂の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性、耐衝撃性
に優れ、屈折率とアッベ数のバランスを良好に保ち、複
屈折率が低減される等の光学的特性が優れ、流動性が良
好である脂肪族−芳香族ポリカーボネート樹脂を安定し
て製造する方法に関するものである。この製造方法で得
られるポリカーボネート樹脂は、各種レンズ、プリズ
ム、光カード、光ファイバー、光ディスク基板、光学フ
ィルム等の光学材料に好適に利用できるものである。

【０００２】

【従来の技術】２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）にホスゲンやジ
フェニルカーボネート等のカーボネート前駆体物質を反
応させて得られるポリカーボネート樹脂は、透明性、耐
熱性に優れ、また特に耐衝撃性等の機械特性に優れた性
質を有することからプラスチック光学材料として光ディ
スク基板、各種レンズ、プリズム、光ファイバーなどに
用いられている。しかしながら、該ポリカーボネート樹
脂では、光弾性定数が大きく、溶融流動性が比較的悪い
ために成形品の複屈折が大きくなってしまう事、また屈
折率は１．５８５と高いがアッベ数が３０と低いため、
特にレンズ用途としては色収差の問題が出やすい事など
の欠点を有する。

【０００３】このようなポリカーボネート樹脂の欠点を
解決するために、芳香族ジヒドロキシ化合物と脂肪族ジ
オール化合物との共重合ポリカーボネート樹脂がいくつ
か提案されている（特開平１−６６２３４号公報、特開
平１０−１２０７７７号公報、特開平１１−２２８６８
３号公報、特開平１１−３４９６７６号公報、特開２０
００−６３５０６号公報）。これらの技術では、屈折
率、アッベ数が未だ低かったり、成形性、熱安定性等が
不十分で満足する成形品が得られない等の問題があっ
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透明
性、耐衝撃性に優れ、屈折率とアッベ数のバランスを良
好に保ち、複屈折率が低減される等の光学的特性が優
れ、流動性が良好である脂肪族−芳香族共重合ポリカー
ボネート樹脂を安定して製造する方法を提供することに
ある。

【０００５】本発明者らは先に特定の構造を有する脂肪
族ジオール化合物と芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘
導される構成単位を有する共重合ポリカーボネート樹脂
を用いたプラスチックレンズを提案した（特願２０００
−２４９４４０号参照）。

【０００６】本発明は、さらに鋭意研究した結果、得ら
れる脂肪族−芳香族共重合ポリカーボネート樹脂の品質
がばらつくことがあり、その要因の一つとして、重合反
応に使用される脂肪族ジオール化合物の構造異性体比率
（トランス体／シス体）のバラツキに着目し、脂肪族ジ
オール化合物を予め溶融してから重合反応に使用するこ
とで得られるポリカーボネート樹脂の品質が安定するこ
とを見出し、本発明に到達した。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、下記一般式［１］

【０００８】

【化５】

【０００９】で表される脂肪族ジオール化合物および下
記一般式［２］

【００１０】

【化６】

【００１１】［上記式［２］において、Ｒ₁及びＲ₂はそ
れぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１
０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素
数６〜２０のシクロアルキル基、炭素数６〜２０のシク
ロアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数
７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜１０のアリールオ
キシ基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基であっ
て、ｍ及びｎは夫々０〜４の整数であり、Ｗは

【００１２】

【化７】

【００１３】好ましくは

【００１４】

【化８】

【００１５】であり、ここにＲ₃、Ｒ₄は同一又は異な
り、水素原子または炭素原子数１〜１０の炭化水素基を
表わし、Ｒ₅及びＲ₆はそれぞれ独立して水素原子又は炭
素原子数１〜３のアルキル基、ｐは４〜７の整数、Ｒ₇
及びＲ₈はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又
は炭素原子数１〜３のアルキル基である。］で表わされ
る芳香族ジヒドロキシ化合物より共重合ポリカーボネー
ト樹脂を製造するにあたり、前記脂肪族ジオール化合物
と前記芳香族ジヒドロキシ化合物との割合がモル比で１
０〜９０：９０〜１０の範囲であり、且つ予め溶融した
脂肪族ジオール化合物を使用して、重合反応を行うこと
を特徴とする脂肪族−芳香族共重合ポリカーボネート樹
脂の製造方法が提供される。

【００１６】本発明の前記一般式［１］で表わされる脂
肪族ジオール化合物としては、１，２−シクロヘキサン
ジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、
１，４−シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。中
でも、１，４−シクロヘキサンジメタノールが好まし
い。また、これらは単独または二種以上組み合わせて用
いてもよい。

【００１７】本発明で使用される脂肪族ジオール化合物
は、トランス体とシス体との混合物であり、この構造の
違いにより、トランス体とシス体との混合比率が異なる
と得られるポリカーボネート樹脂の耐熱性や流動性等の
物性が変化する。かかるトランス体とシス体とは融点お
よび結晶性が異なり、保存状態によってはトランス体と
シス体が不均一な混合状態となり、反応毎に構造異性体
比率にバラツキが生じてしまい、得られるポリカーボネ
ート樹脂の品質も安定しない。

【００１８】本発明では、脂肪族ジオール化合物を予め
溶融状態にして重合反応に使用することにより、安定し
た品質のポリカーボネート樹脂を得ることができる。

【００１９】また、前記一般式［２］で表わされる芳香
族ジヒドロキシ化合物としては、４，４’−ジヒドロキ
シビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニ
ルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフ
ェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２
−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、１，１−ビス（３−シクロヘキ
シル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、９，９
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９
−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオ
レン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ペンタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エーテ
ル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メチルフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロ
キシ−３−メチルフェニル）スルホキシド、ビス（４−
ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、ビス
（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、
ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
キシド、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、１，３−ビス｛２−（４−ヒドロキシ
フェニル）−２−プロピル｝ベンゼン、１，４−ビス
｛２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル｝ベ
ンゼン等が挙げられる。

【００２０】なかでも、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−
３−メチルフェニル）スルホン、９，９−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、１，３−
ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピ
ル｝ベンゼン、１，４−ビス｛２−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−プロピル｝ベンゼンが好ましく、殊に
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［通
称ビスフェノールＡ］、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、９，９
−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオ
レンが好ましい。また、これらは単独または二種以上組
み合わせて用いてもよい。

【００２１】また、第三成分として上記一般式［１］で
表わされる脂肪族ジオール化合物に、３，９−ビス（２
−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ（５・５）ウンデカン、
トリシクロ［５．２．１．０^{2, 6}］デカンジメタノー
ル、デカリンジメタノールなどの脂肪族ジオール化合物
を、脂肪族ジオール化合物成分中好ましくは１０モル％
以下併用してもよい。

【００２２】本発明の脂肪族−芳香族共重合ポリカーボ
ネート樹脂の製造方法において、前記脂肪族ジオール化
合物と芳香族ジヒドロキシ化合物との割合は、モル比で
１０〜９０：９０〜１０であり、２０〜８０：８０〜２
０が好ましく、２０〜７０：８０〜３０がより好まし
く、３０〜７０：７０〜３０が最も好ましい。脂肪族ジ
オール化合物のモル比が９０％を超えると耐熱性の低下
および屈折率の低下をきたすことがあり、１０％未満で
はアッベ数が低下し、屈折率とアッベ数のバランスが悪
くなり、また流動性の低下をきたすことがあり、光学材
料としては好ましくない。

【００２３】また、本発明の共重合ポリカーボネート樹
脂は、共重合状態を制限するものではなく、ランダム、
ブロック、交互共重合状態のどれでもよく、またそれら
の混合状態でもよい。

【００２４】本発明の脂肪族−芳香族共重合ポリカーボ
ネート樹脂を製造する方法としては、芳香族ジヒドロキ
シ化合物及び脂肪族ジオール化合物と炭酸ジエステルと
を加熱溶融下エステル交換反応をさせる方法（溶融
法）、または酸結合剤の存在下に、芳香族ジヒドロキシ
化合物及び脂肪族ジオール化合物とホスゲンとの反応を
行う方法（溶液法）が好ましく採用され、特に溶融法が
好ましく採用される。

【００２５】該溶液法では、酸結合剤としてピリジン、
キノリン、イソキノリン、ジメチルアニリン等の芳香族
第三級アミンがあげられ、殊に、ピリジンが好適なもの
として用いられる。これらは単独または有機溶媒を用い
希釈して反応が行われる。

【００２６】該有機溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の炭化水素、ジクロロメタン、クロロホ
ルム、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベン
ゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられ、特にジクロロ
メタン、クロロホルム、ジクロロエタン、クロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が好まし
く、殊にジクロロメタンがもっとも好ましい。

【００２７】該酸結合剤の使用量は、通常ホスゲンに対
して、２〜１００モル当量用いられ、好ましくは、２〜
５０モル当量用いられる。反応温度は通常０〜１００℃
で、好ましくは、０〜４０℃で行われる。反応時間は通
常数分〜数日間、好ましくは、１０分間〜５時間行われ
る。

【００２８】また、末端停止剤として単官能フェノール
類を使用することができる。単官能フェノール類は末端
停止剤として分子量調節のために一般的に使用され、ま
た得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単官能フェ
ノール類に基づく基によって封鎖されているので、そう
でないものと比べて熱安定性に優れている。かかる単官
能フェノール類の具体例としては、例えばフェノール、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノー
ルおよびイソオクチルフェノールが挙げられる。また、
他の単官能フェノール類としては、長鎖のアルキル基あ
るいは脂肪族ポリエステル基を置換基として有するフェ
ノール類または安息香酸クロライド類、もしくは長鎖の
アルキルカルボン酸クロライド類を使用することができ
る。

【００２９】これらの末端停止剤は、得られたポリカー
ボネート樹脂の全末端に対して少くとも５モル％、好ま
しくは少くとも１０モル％末端に導入されることが望ま
しく、また、末端停止剤は単独でまたは２種以上混合し
て使用してもよい。

【００３０】また、溶融法では、炭酸ジエステルとして
は、置換してもよい炭素数６〜１２のアリール基、アラ
ルキル基あるいは炭素数１〜４のアルキル基などのエス
テルが挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネー
ト、ジトリルカーボネート、フェニルトリルカーボネー
ト、ジクロロフェニルカーボネート、ジ（２−メトキシ
カルボニルフェニル）カーボネート、フェニル−２−メ
トキシカルボニルフェニルカーボネート、ジナフチルカ
ーボネート等のジアリールカーボネートあるいはジメチ
ルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキル
カーボネート等が用いられる。これらの中でもジフェニ
ルカーボネートが好ましい。

【００３１】炭酸ジエステルは、脂肪族ジオール化合物
と芳香族ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して０．
９７〜１．２０モルの割合で用いられることが好まし
く、特に好ましくは１．００〜１．１０モルの割合であ
る。

【００３２】また、重合速度を速めるために重合触媒を
用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水
酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二
価フェノールのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩
等のアルカリ金属化合物、水酸化カルシウム、水酸化バ
リウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属化合
物、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエ
チルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルアミン、ト
リエチルアミン等の含窒素塩基性化合物、アルカリ金属
やアルカリ土類金属のアルコキシド類、アルカリ金属や
アルカリ土類金属の有機酸塩類、亜鉛化合物類、ホウ素
化合物類、アルミニウム化合物類、珪素化合物類、ゲル
マニウム化合物類、有機スズ化合物類、鉛化合物類、オ
スミウム化合物類、アンチモン化合物類マンガン化合物
類、チタン化合物類、ジルコニウム化合物類などの通常
エステル化反応、エステル交換反応に使用される触媒を
用いることができる。なかでも好ましくはアルカリ金属
化合物またはアルカリ土類金属化合物である。触媒は単
独で使用してもよいし、２種以上組み合わせて使用して
もよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の芳香族ジ
ヒドロキシ化合物と脂肪族ジオール化合物との合計１モ
ルに対し、好ましくは１×１０^-9〜１×１０ ^-2当量、よ
り好ましくは１×１０^-8〜５×１０^-3当量の範囲で選ば
れる。また、必要に応じて分子量調節剤、酸化防止剤等
を加えてもよい。

【００３３】本発明の共重合ポリカーボネート樹脂の製
造方法においては、例えば予め溶融槽などで脂肪族ジオ
ール化合物を不活性ガスの存在下、完全に均一溶融さ
せ、構造異性体比率（トランス体／シス体）を一定にし
た後、反応槽に反応必要量を供給する。

【００３４】不活性ガスとしては、例えば、窒素ガスあ
るいはアルゴン、ヘリウム等の希ガス類が用いられる。

【００３５】脂肪族ジオール化合物を溶融させる際の温
度は、使用する化合物の融点により異なるが、例えば
１，４−シクロヘキサンジメタノールの場合、５０〜２
５０℃が好ましく、更に好ましくは６０〜１５０℃、最
も好ましくは６５〜１００℃である。

【００３６】脂肪族ジオール化合物を溶融する際、攪拌
してもしなくともよいが、攪拌した場合の方がより構造
異性体比率が均一になりやすいため望ましい。

【００３７】本発明において好適に採用される共重合ポ
リカーボネート樹脂の製造方法としては、反応槽に、溶
融させた脂肪族ジオール化合物、芳香族ジヒドロキシ化
合物、炭酸ジエステル及び触媒を供給し、次いで温度１
２０〜１８０℃で加熱しながら溶融混合する。その後、
６６．５〜０．６７ｋＰａ、好ましくは２６．６〜１．
３３ｋＰａの範囲まで減圧を行い、反応温度を１５０〜
３５０℃、好ましくは１５０〜３００℃の範囲で昇温
し、生成するアルコールまたはフェノールを留出させて
エステル交換反応を進行させる。その際還流をさせなが
ら反応を行っても良く、その還流比は、反応槽に戻す流
量：系外に出す流量が、好ましくは９０：１０〜０：１
００であり、より好ましくは８０：２０〜１０：９０で
あり、さらに好ましくは７０：３０〜３０：７０であ
る。反応槽に戻す流量比が９０％以下であれば、反応効
率が良好で、ポリカーボネート樹脂の熱劣化などがなく
好ましい。

【００３８】最終的には、１３３Ｐａ以下まで減圧し、
２００℃〜３５０℃の温度でアルコールまたはフェノー
ルの留出を容易にし反応を完結させる。反応時間は通常
２〜１０時間程度である。このような反応は、連続式で
も良くまたバッチ式で行ってもよい。上記の反応を行う
に際して用いられる反応装置は、槽型、管型、塔型また
は押し出し機型であってもよい。

【００３９】また、反応後期に触媒失活剤を添加するこ
ともできる。使用する触媒失活剤としては、公知の触媒
失活剤が有効に使用されるが、この中でもスルホン酸の
アンモニウム塩、ホスホニウム塩が好ましく、更にドデ
シルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩等
のドデシルベンゼンスルホン酸の上記塩類やパラトルエ
ンスルホン酸テトラブチルアンモニウム塩等のパラトル
エンスルホン酸の上記塩類が好ましい。またスルホン酸
のエステルとしてベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼン
スルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼ
ンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニル、
パラトルエンスルホン酸メチル、パラトルエンスルホン
酸エチル、パラトルエンスルホン酸ブチル、パラトルエ
ンスルホン酸オクチル、パラトルエンスルホン酸フェニ
ル等が好ましく用いられ、その中でも、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩が最も好まし
く使用される。

【００４０】これらの触媒失活剤の使用量はアルカリ金
属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物より選
ばれた少なくとも１種の重合触媒を用いた場合、その触
媒１モル当たり好ましくは０．５〜５０モルの割合で、
より好ましくは０．５〜１０モルの割合で、更に好まし
くは０．８〜５モルの割合で使用することができる。さ
らに必要に応じて分子量調節剤、酸化防止剤等を加えて
もよい。

【００４１】本発明の製造方法で得られる共重合ポリカ
ーボネート樹脂は、ジクロロメタン中、２０℃、０．７
ｇ／１００ｍｌの濃度で測定した比粘度が、好ましくは
０．２５〜０．８、より好ましくは０．３〜０．７、さ
らに好ましくは０．３５〜０．６５である。かかる範囲
の比粘度であると、耐衝撃性が十分であり、光学用成形
品材料として好適である。

【００４２】本発明の製造方法で得られる共重合ポリカ
ーボネート樹脂には、成形時における分子量の低下や色
相の悪化を防止するために、さらにリン系熱安定剤を使
用することができる。かかる熱安定剤としては、亜リン
酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらの
エステル等が挙げられる。

【００４３】具体的には、トリフェニルホスファイト、
トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホ
スファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデ
シルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイ
ト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロ
ピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニル
ホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モ
ノオクチルジフェニルホスファイト、トリス（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メ
チレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、

【００４４】トリブチルホスフェート、トリエチルホス
フェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホス
フェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェー
ト、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、
ジイソプロピルホスフェート、

【００４５】テトラキス（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピ
ルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイ
ト、テトラキス（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−
４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’
−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニ
レンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホス
ホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピル
フェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、
テトラキス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，
４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフ
ェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジ
ホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイ
ト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
ビフェニルホスホナイト、

【００４６】ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホ
スホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル等が
挙げられ、なかでもトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレ
ンジホスホナイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）−ビフェニルホスホナイトが好まし
い。

【００４７】これらの熱安定剤は、１種もしくは２種以
上を混合して用いてもよい。かかる熱安定剤の使用量
は、該共重合ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し
て０．００１〜０．１５重量部が好ましい。

【００４８】本発明の製造方法で得られる共重合ポリカ
ーボネート樹脂には、成形時の金型からの離型性を付与
する目的等で脂肪酸エステル化合物を使用することがで
きる。

【００４９】かかる脂肪酸エステルとしては、炭素原子
数１〜２０の一価または多価アルコールと炭素原子数１
０〜３０の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステ
ルであるのが好ましい。かかる一価または多価アルコー
ルと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとし
ては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグ
リセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸
モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタ
エリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトー
ルテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペ
ラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレー
ト、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテー
ト、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロ
ピルパルミテート、ビフェニルビフェネ−ト、ソルビタ
ンモノステアレート、２−エチルヘキシルステアレート
等が挙げられ、なかでも、ステアリン酸モノグリセリ
ド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトー
ルテトラステアレートが好ましく用いられる。かかる脂
肪酸エステルの使用量は、該共重合ポリカーボネート樹
脂１００重量部に対して０．００１〜０．５重量部が好
ましい。

【００５０】耐候性の向上及び有害な紫外線をカットす
る目的で、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂には更
に紫外線吸収剤を配合する事ができる。かかる紫外線吸
収剤としては、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノンに代表されるベンゾフェノン系紫外線吸
収剤、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリア
ジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノールに代
表されるトリアジン系紫外線吸収剤、２−（２H−ベン
ゾトリアゾール−２−イル）−４−メチルフェノール、
２−（２H−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ
ｅｒｔ−オクチルフェノール、２−（２H−ベンゾトリ
アゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１
−フェニルエチル）フェノール、２−（２H−ベンゾト
リアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペン
チルフェノール、２−（５−クロロ−２H−ベンゾトリ
アゾール−２−イル）−４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール、２−（５−クロロ−２H−ベンゾトリ
アゾール−２−イル）−２，４−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール及び２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−
テトラメチルブチル）フェノール］等に代表されるベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤が例示され、これらは単
独で用いても、二種以上併用してもよい。

【００５１】また、本発明の共重合ポリカーボネート樹
脂には更にポリカーボネート樹脂や紫外線吸収剤に基づ
くレンズの黄色味を打ち消すためにブルーイング剤を配
合することができる。ブルーイング剤としてはポリカー
ボネート樹脂に使用されるものであれば、特に支障なく
使用することができる。一般的にはアンスラキノン系染
料が入手容易であり好ましい。また、各種染顔料等を添
加することにより、各種着色レンズを成形することもで
きる。

【００５２】本発明の製造方法で得られる共重合ポリカ
ーボネート樹脂は、レンズ、光ディスク基板、光ファイ
バー、光学フィルム、光カード、プリズムなどのプラス
チック光学用成形品材料として好ましく用いられ、特に
プラスチックレンズ材料として好ましく用いられる。

【００５３】上記レンズとしては、眼鏡レンズ、カメラ
レンズ、顕微鏡レンズ、プロジェクターレンズ、フレネ
ルレンズ、ピックアップレンズ等の各種レンズが挙げら
れる。なかでも、屈折率、アッベ数のバランスが良好な
点から眼鏡レンズ用途に特に好適である。

【００５４】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に説明す
る。なお、実施例中の部及び％は重量部及び重量％であ
る。また比粘度、屈折率、アッベ数、ガラス転移温度、
流動性及び光弾性定数は下記の方法で測定した。 （１）比粘度 塩化メチレンを溶媒として、０．７ｇ／１００ｍｌの濃
度で測定した。尚、測定温度を２０℃とした。 （２）屈折率およびアッベ数 ポリカーボネート樹脂のキャスティングフィルム（厚み
１００μｍ）を作成し、アタゴ（株）製アッベ屈折計に
よりジヨードメタンを接触液として２５℃で測定した。 （３）ガラス転移温度（Ｔｇ） ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン（株）社製
２９１０型ＤＳＣを用いて測定した。 （４）流動性（Ｑ値） 島津製作所（株）製フローテスターＣＦＴ−５００Ｃに
より直径１０ｍｍ、長さ２０ｍｍのシリンダーを用いて
温度２４０℃、荷重１００ｋｇで直径１．０ｍｍのノズ
ルから１秒間に流出する体積を測定した。 （５）光弾性定数 理研機器（株）製の光弾性測定装置ＰＡ−１５０により
厚さ１００μｍのキャストフィルムを用いて測定した。 （６）１，４−シクロヘキサンジメタノールのトランス
体とシス体の比率（モル比）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＪＥＯＬ製 ＪＮＭ−ＡＬ４００）を用
いて測定した。

【００５５】［実施例１］容器に入った１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール（以下、ＣＨＤＭと称することが
ある）をすべて溶融槽に入れ、窒素雰囲気下、７０℃で
均一溶融した。この溶融したＣＨＤＭから計量器により
７２．０重量部計量し、攪拌装置、蒸留器及び減圧装置
を備えた反応槽に仕込んだ。その後、ビスフェノールＡ
（以下、ＢＰＡと称することがある）１１４重量部、ジ
フェニルカーボネートを２２０重量部及びテトラメチル
アンモニウムヒドロキシドを０．１８重量部、水酸化ナ
トリウム８×１０^-4重量部を反応槽に仕込み、窒素置換
した後、１４０℃で溶融した。３０分攪拌後、内温を１
８０℃に昇温しつつ徐々に減圧し１３．３ｋＰａで３０
分間反応させ、生成するフェノールを溜去した。次に同
圧に維持しながら昇温し続け、１９０℃で３０分間、２
００℃で４０分間反応を行い留出ＰｈＯＨ量が１２４重
量部（６５％留出、理論量：１９１重量部）になったと
ころで温度を更に昇温し、２１０℃で３０分間、２２０
℃で３０分間、さらに２４０℃で３０分間フェノールを
溜去せしめ反応させた。その後、ゆっくりと減圧し２４
０℃で１３３Ｐａ以下とした。フル真空到達後４時間攪
拌下で反応せしめた。失活剤として、ドデシルベンゼン
スルホン酸テトラブチルホスホニウム塩を８×１０^-4重
量部添加後、２４０℃、１３．３ｋＰａで２０分間攪拌
した後、反応槽の底より窒素加圧下吐出し、水槽で冷却
しながらペレタイザーでカットしてペレットとした。

【００５６】また、別途前記溶融槽中の溶融したＣＨＤ
Ｍを使用して、さらに２回繰り返して上記と同様な方法
により重合を行い、ペレット化した。得られた３種の共
重合ポリカーボネート樹脂ペレットを用いて評価した結
果を表１に示した。

【００５７】また、得られた３種のペレットをそれぞれ
眼鏡用凹レンズ金型を使用し、射出圧縮成形によりレン
ズを作成した。これらのレンズは透明性に優れ外観も良
好であった。

【００５８】［比較例１］実施例１で使用したＣＨＤＭ
と同一ロットで同一組成のＣＨＤＭを予め溶融せずに、
蝋状固体のまま容器の上部から取り出し、これを計量し
て反応槽に仕込んだ以外は実施例１と同様な操作を行い
ポリカーボネート樹脂ペレットを得た。

【００５９】また、別途、同容器の上部から取り出した
ＣＨＤＭを用いて、さらに２回繰り返して実施例１と同
様な方法により重合を行い、ペレット化した。得られた
３種の共重合ポリカーボネート樹脂ペレットを用いて評
価した結果を表１に示した。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【発明の効果】本発明の製造方法で得られる共重合ポリ
カーボネート樹脂は、安定した品質でバラツキが少な
く、透明性、耐衝撃性に優れ、屈折率とアッベ数のバラ
ンスを良好に保ち、複屈折率が低減される等の光学的特
性が優れ、流動性が良好であるため、各種レンズ、プリ
ズム、光カード、光ファイバー、光ディスク基板等の光
学材料に好適に利用できるものである。

フロントページの続き (72)発明者 今中 嘉彦 東京都千代田区内幸町１丁目２番２号 帝 人化成株式会社内 Ｆターム(参考） 4J029 AA09 AB04 AC02 AE03 AE04 AE18 BB12A BB12C BB13A BB15A BD06A BD07A BE05A BF14A DB07 DB10 DB13 HA01 HC02 HC04A HC05 JC031 JC091 JC731 JF021 JF031 JF041 JF131 JF141 JF161 JF181 JF221 JF321 JF331 JF361 JF371 JF381 JF471 JF541 JF581 KB02 KE05

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式［１］ 【化１】 で表される脂肪族ジオール化合物および下記一般式
   ［２］ 【化２】 ［上記式［２］において、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ独立し
   て水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル
   基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜２０の
   シクロアルキル基、炭素数６〜２０のシクロアルコキシ
   基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜２０のア
   ラルキル基、炭素数６〜１０のアリールオキシ基、炭素
   数７〜２０のアラルキルオキシ基であって、ｍ及びｎは
   夫々０〜４の整数であり、Ｗは、 【化３】 であり、ここにＲ₃、Ｒ₄は同一又は異なり、水素原子ま
   たは炭素原子数１〜１０の炭化水素基を表わし、Ｒ₅及
   びＲ₆はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜
   ３のアルキル基、ｐは４〜７の整数、Ｒ₇及びＲ₈はそれ
   ぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１
   〜３のアルキル基である。］で表わされる芳香族ジヒド
   ロキシ化合物より共重合ポリカーボネート樹脂を製造す
   るにあたり、前記脂肪族ジオール化合物と前記芳香族ジ
   ヒドロキシ化合物との割合がモル比で１０〜９０：９０
   〜１０の範囲であり、且つ予め溶融した脂肪族ジオール
   化合物を使用して、重合反応を行うことを特徴とする脂
   肪族−芳香族共重合ポリカーボネート樹脂の製造方法。
2. 【請求項２】 前記重合反応は、脂肪族ジオール化合
   物、芳香族ジヒドロキシ化合物および炭酸ジエステルと
   を加熱下溶融重合させる反応である請求項１記載の脂肪
   族−芳香族共重合ポリカーボネート樹脂の製造方法。
3. 【請求項３】 前記一般式［１］が、１，４−シクロヘ
   キサンジメタノールである請求項１記載の脂肪族−芳香
   族共重合ポリカーボネート樹脂の製造方法。
4. 【請求項４】 前記一般式［２］において、Ｗは 【化４】 ［ここで、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈の定義は、
   上記式［２］の定義と同じである。］で表わされる芳香
   族ジヒドロキシ化合物である請求項１記載の脂肪族−芳
   香族共重合ポリカーボネート樹脂の製造方法。
5. 【請求項５】 前記一般式［２］が、２，２−ビス（４
   −ヒドロキシフェニル）プロパンである請求項１記載の
   脂肪族−芳香族共重合ポリカーボネート樹脂の製造方
   法。