JP2002337287A - 積層ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来両立し得なかった各種被覆物との接着性
を満足し得る積層ポリエステルフィルムを提供する。 【解決手段】 ポリエステルフィルムの少なくとも片面
に、ガラス転移点の異なる２種類のポリエステル樹脂か
らなる積層膜が形成され、該２種類のポリエステルが、
ガラス転移点が６０〜１００℃であるポリエステル樹脂
（Ａ）と、ガラス転移点が０〜６０℃であるポリエステ
ル樹脂（Ｂ）からなり、該ポリエステル樹脂（Ｂ）が、
酸成分としてイソフタル酸６５〜９５モル％、および／
または、ジオール成分としてジエチレングリコール５０
〜９５モル％を少なくとも含有するポリエステル樹脂で
あることを特徴とする積層ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、積層ポリエステル
フィルムの改良に関し、詳しくは、各種被覆物との接着
性に優れた積層ポリエステルフィルムに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】二軸配向ポリエステルフィルムは、寸法
安定性、機械的特性、耐熱性、透明性、電気的特性およ
び耐薬品性などに優れた性質を有することから、磁気記
録材料、包装材料、電気絶縁材料、各種写真材料および
グラフィックアーツ材料などの多くの用途の基材フィル
ムとして広く使用されている。

【０００３】一般に、二軸配向ポリエステルフィルムは
表面が高度に結晶配向しているため、各種塗料やインキ
との接着性に乏しいという欠点を有している。このた
め、従来から、ポリエステルフィルム表面に種々の方法
で接着性を与えるための検討がなされてきた。

【０００４】従来、ポリエステルフィルム表面に接着性
を付与する方法として、基材フィルムであるポリエステ
ルフィルムに各種の易接着処理、例えば、表面のコロナ
放電処理、紫外線照射処理またはプラズマ処理などを行
なう表面活性化法、酸、アルカリまたはアミン水溶液な
どの薬剤による表面エッチング法、あるいは、フィルム
表面に接着性を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、ウレタン樹脂またはポリオレフィン樹脂などの各種
樹脂をプライマー層として設ける方法などが検討されて
きている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ようなポリエステルフィルムには、紫外線硬化型インキ
のように硬化収縮を伴うインキやポリビニルアルコール
などの水溶性、親水性樹脂との接着性の両立といった点
において不十分な場合が多いという問題があった。

【０００６】本発明の課題は、このような欠点を改良
し、従来両立し得なかった各種被覆物との接着性を満足
し得る積層ポリエステルフィルムを提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明の積層ポリエステルフィルムは、ポリエステ
ルフィルムの少なくとも片面に、ガラス転移点の異なる
２種類のポリエステル樹脂からなる積層膜が形成され、
該２種類のポリエステルが、ガラス転移点が６０〜１０
０℃であるポリエステル樹脂（Ａ）と、ガラス転移点が
０〜６０℃であるポリエステル樹脂（Ｂ）からなり、該
ポリエステル樹脂（Ｂ）が、酸成分としてイソフタル酸
６５〜９５モル％、および／または、ジオール成分とし
てジエチレングリコール５０〜９５モル％を少なくとも
含有するポリエステル樹脂であることを特徴とするもの
からなる。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に、本発明について、望まし
い実施の形態とともに詳細に説明する。本発明におい
て、ポリエステルとは、エステル結合を主鎖の主要な結
合鎖とする高分子の総称であって、好ましいポリエステ
ルとしては、エチレンテレフタレート、プロピレンテレ
フタレート、エチレン−２，６−ナフタレート、ブチレ
ンテレフタレート、プロピレン−２，６−ナフタレー
ト、エチレン−α，β−ビス（２−クロロフェノキシ）
エタン−４，４’−ジカルボキシレート、エチレン−
α，β−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−ジカル
ボキシレートなどから選ばれた少なくとも１種の構成成
分を主要構成成分とするものを用いることができる。こ
れら構成成分は１種のみ用いても、２種以上併用しても
よいが、中でも、品質、経済性などを総合的に判断する
とエチレンテレフタレートを主要構成成分とするポリエ
ステルを用いることが好ましい。また、これらポリエス
テルには、更に他のジカルボン酸成分やジオール成分が
一部、好ましくは２０モル％以下共重合されていてもよ
い。

【０００９】更に、このポリエステル中には、各種添加
剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫
外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無
機の微粒子、充填剤、帯電防止剤および核剤などがその
特性を悪化させない程度に添加されていてもよい。

【００１０】上述したポリエステルの極限粘度（２５℃
のｏ−クロロフェノール中で測定）は、０．４〜１．２
ｄｌ／ｇが好ましく、より好ましくは０．５〜０．８ｄ
ｌ／ｇの範囲にあるものが本発明を実施する上で好適で
ある。

【００１１】上記ポリエステルを使用したポリエステル
フィルムは、その少なくとも片面に積層膜が設けられた
状態においては、二軸配向されたものであることが好ま
しい。二軸配向ポリエステルフィルムとは、一般に、未
延伸状態のポリエステルシートまたはフィルムが長手方
向および幅方向に各々２．５〜５倍程度延伸され、その
後、熱処理が施されて、結晶配向が完了したものであ
り、広角Ｘ線回折で二軸配向のパターンを示すものをい
う。

【００１２】ポリエステルフィルムの厚みは、特に限定
されるものではなく、本発明の積層フィルムが使用され
る用途に応じて適宜選択されるが、機械的強度、ハンド
リング性などの点から、通常は好ましくは１〜５００μ
ｍ、より好ましくは５〜３００μｍ、最も好ましくは３
０〜２１０μｍである。また、得られたフィルムを各種
の方法で貼り合わせて用いることもできる。

【００１３】また、基材フィルムとして白色ポリエステ
ルフィルムを好適に用いることもできる。この白色ポリ
エステルフィルムは、白色に着色されたポリエステルフ
ィルムであれば特に限定されるものではないが、白色度
は６５〜１５０％が好ましく、より好ましくは８０〜１
２０％であり、また光学濃度は１００μｍ換算で、０．
５〜５が好ましく、より好ましくは１〜３である。例え
ば、光学濃度が小さい基材フィルムを使用した場合は隠
蔽性が劣り、白色度が小さい場合は肉眼で見た場合白さ
が減少しやすい。

【００１４】このような白色度と光学濃度を得る方法
は、特に限定されないが、通常は無機粒子あるいはポリ
エステルと非相溶の樹脂の添加により得ることができ
る。添加する量は特に限定されないが、無機粒子の場
合、好ましくは５〜３５重量％、より好ましくは８〜２
５重量％である。一方、非相溶性の樹脂を添加する場合
は、好ましくは３〜３５体積％、より好ましくは６〜２
５体積％である。

【００１５】該無機粒子は特に限定されないが、好まし
くは平均粒径０．１〜４μｍ、より好ましくは０．３〜
１．５μｍの無機粒子などをその代表的なものとして用
いることができる。具体的には、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、硫酸カルシウム、酸化チタン、シリカ、アル
ミナ、チタン酸バリウム、タルク、クレーなどあるいは
これらの混合物を使用でき、これらの無機粒子は他の無
機化合物、例えば、リン酸カルシウム、酸化チタン、雲
母、ジルコニア、酸化タングステン、フッ化リチウム、
フッ化カルシウムなどと併用されてもよい。

【００１６】上述のポリエステルと非相溶の樹脂として
は、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフ
タレートやポリエチレン−２，６−ナフタレートと混合
する場合についていえば、アクリル樹脂、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、変性オレフィン樹脂、ポリブチレ
ンテレフタレート系樹脂、フェノキシ樹脂およびポリフ
ェニレンオキシドなどを用いることができ、当然、上述
した無機粒子と併用してもよい。例えば、特に、ポリエ
ステルに無機粒子やポリエステルと非相溶の樹脂を混合
して２軸延伸し、内部に空洞を有する、比重が０．５〜
１．３の白色ポリエステルフィルムは、基材フィルム自
体が軽量化できる、受像シート用途で用いた場合、印刷
特性が向上するなどの長所がある。

【００１７】また、この白色ポリエステルフィルムは、
他の色に着色されたフィルムあるいは透明なフィルムを
積層させた２層以上の積層体にし、これを基材フィルム
として使用してもよい。

【００１８】本発明において、積層膜とは、基材シート
となるポリエステルフィルムの表面に積層構造的に形成
されて存在する膜状のものをいう。該積層膜自体は、単
一層であっても複数層からなるものであってもよい。

【００１９】本発明における積層膜には、ガラス転移点
（以後、Ｔｇと略称する）の異なる２種類のポリエステ
ル樹脂を用いるが、２種類のポリエステル樹脂でＴｇが
異なり、かつ、ポリエステル樹脂（Ａ）のＴｇが６０〜
１００℃であり、ポリエステル樹脂（Ｂ）のＴｇが０〜
６０℃であることを満足し、該ポリエステル樹脂（Ａ）
のＴｇは好ましくは７０〜９０℃であり、該ポリエステ
ル樹脂（Ｂ）のＴｇは好ましくは１０〜４５℃である。
さらに、該ポリエステル樹脂（Ｂ）は、酸成分としてイ
ソフタル酸６５〜９５モル％、および／または、ジオー
ル成分としてジエチレングリコール５０〜９５モル％を
少なくとも含有し、Ｔｇを上記の範囲とすることによ
り、従来両立し得なかった各種被覆物との優れた接着性
が得られることが可能となる。該イソフタル酸のさらに
好ましい範囲としては７０〜９５モル％、該ジエチレン
グリコールのさらに好ましい範囲としては６０〜９０モ
ル％である。

【００２０】さらに詳細には、本発明の積層膜で用いら
れるポリエステル樹脂（Ｂ）において、ジカルボン酸成
分としてイソフタル酸を全ジカルボン酸成分中６５〜９
５モル％、および、ジオール成分としてジエチレングリ
コールを全ジオール成分中５０〜９５モル％を同時に満
たすことが、より好ましい。しかしながら、例えばイソ
フタル酸が全ジカルボン酸成分中６５〜９５モル％を満
たすときには、ジエチレングリコールの好ましい範囲は
４０〜９５モル％、さらに好ましい範囲は５０〜９５モ
ル％であり、一方、ジエチレングリコールが全ジオール
成分中５０〜９５モル％を満たすときには、イソフタル
酸の好ましい範囲は４５〜９５モル％、さらに好ましい
範囲は５０〜９０モル％である。イソフタル酸成分量が
少なすぎると、特に紫外線硬化型インキのように硬化収
縮を伴うインキとの接着性が低下する場合があり、一
方、ジエチレングリコール成分量が少なすぎると、特に
紫外線硬化型インキのように硬化収縮を伴うインキやポ
リビニルアルコールなどの親水性樹脂との接着性が低下
する場合がある。

【００２１】本発明における積層膜を形成するガラス転
移点の異なる２種類のポリエステル樹脂（Ａ）および
（Ｂ）には、スルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸成分
が含有され、その含有量は下記の関係を満たすことが好
ましい。 Ｓａ＞Ｓｂ≧５モル％ （Ｓａ：ポリエステル樹脂（Ａ）における全ジカルボン
酸成分中のスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸成分量
（モル％）、Ｓｂ：ポリエステル樹脂（Ｂ）における全
ジカルボン酸成分中のスルホン酸金属塩基含有ジカルボ
ン酸成分量（モル％））

【００２２】ここで、Ｓｂは、好ましくは、７モル％以
上、より好ましくは、７〜９モル％である。Ｓａまたは
Ｓｂが５モル％未満になると、特にポリビニルアルコー
ルなどの親水性樹脂との接着性が低下する。Ｓａ＞Ｓｂ
≧５モル％の関係を満たすことにより、相反する効果で
ある各種被覆物との接着性と耐ブロッキング性を両立さ
せることができたと考えられる。

【００２３】ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹
脂（Ｂ）は任意の比率で混合して用いることができる
が、ポリエステル樹脂（Ａ）／ポリエステル樹脂（Ｂ）
が、固形分重量比で、１０／９０〜９０／１０であるこ
とが接着性の両立の点で好ましく、より好ましくは３０
／７０〜８０／２０、さらに好ましくは４０／６０〜７
０／３０である。ポリエステル樹脂（Ａ）が少なすぎる
と耐ブロッキング性が低下したり、ポリエステル樹脂
（Ｂ）が少なすぎると特に紫外線硬化型インキのように
硬化収縮を伴うインキとの接着性が低下したりする場合
がある。

【００２４】本発明の積層膜は、前記したＴｇの異なる
２種類のポリエステル樹脂を主たる構成成分としてなる
ものであり、本発明において主成分とは、上記２種類が
積層膜中において７０重量％以上を占めることをいい、
好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％
以上である。

【００２５】本発明に係る積層膜の構成成分であるポリ
エステル樹脂（Ａ）および（Ｂ）は、主鎖あるいは側鎖
にエステル結合を有するものであり、このようなポリエ
ステル樹脂は、ジカルボン酸とジオールから重縮合して
得ることができるものである。

【００２６】該ポリエステル樹脂を構成するカルボン酸
成分としては、芳香族、脂肪族、脂環族のジカルボン酸
や３価以上の多価カルボン酸が使用できる。芳香族ジカ
ルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オル
ソフタル酸、フタル酸、２，５−ジメチルテレフタル
酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカ
ルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，２−
ビスフェノキシエタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、フェ
ニルインダンジカルボン酸などを用いることができる。
脂肪族及び脂環族のジカルボン酸としては、コハク酸、
アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー
酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シ
クロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸など及びそれらのエステル形成性誘導体を用
いることができる。

【００２７】また、ポリエステル樹脂を水系樹脂とした
塗液として用いる場合、ポリエステル樹脂の接着性を向
上させるため、あるいはポリエステル樹脂の水溶性化を
容易にするため、スルホン酸塩基を含む化合物や、カル
ボン酸塩基を含む化合物を共重合することが好ましい。

【００２８】スルホン酸塩基を含む化合物としては、例
えばスルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４
−スルホイソフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７
−ジカルボン酸、スルホ−ｐ−キシリレングリコール、
２−スルホ−１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベン
ゼン等あるいはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類
金属塩、アンモニウム塩を用いることができるが、これ
に限定されるものではない。

【００２９】カルボン酸塩基を含む化合物としては、例
えばトリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸、無水ピロメリット酸、４−メチルシクロヘキセン
−１，２，３−トリカルボン酸、トリメシン酸、１，
２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、１，２，３，４
−ペンタンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸、５−（２，５−ジオキ
ソテトラヒドロフルフリル）−３−メチル−３−シクロ
ヘキセン−１，２−ジカルボン酸、５−（２，５−ジオ
キソテトラヒドロフルフリル）−３−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン
酸、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸、
１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸、エチレ
ングリコールビストリメリテート、２，２’，３，３’
−ジフェニルテトラカルボン酸、チオフェン−２，３，
４，５−テトラカルボン酸、エチレンテトラカルボン酸
等あるいはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、アンモニウム塩を用いることができるが、これに限
定されるものではない。

【００３０】該ポリエステル樹脂のジオール成分として
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３
−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７
−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，
９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、２，
４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１，３−ジオー
ル、ネオペンチルグリコール、２−エチル−２−ブチル
−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブ
チル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５
−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６
−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノ
ール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−
シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラ
メチル−１，３−シクロブタンジオール、４，４’−チ
オジフェノール、ビスフェノールＡ、４，４’−メチレ
ンジフェノール、４，４’−（２−ノルボルニリデン）
ジフェノール、４，４’−ジヒドロキシビフェノール、
ｏ−，ｍ−，及びｐ−ジヒドロキシベンゼン、４，４’
−イソプロピリデンフェノール、４，４’−イソプロピ
リデンビンジオール、シクロペンタン−１，２−ジオー
ル、シクロヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘキサ
ン−１，４−ジオール、ビスフェノールＡなどを用いる
ことができる。

【００３１】本発明に用いられるポリエステル樹脂
（Ａ）および（Ｂ）としては、変性ポリエステル共重合
体、例えばアクリル、ウレタン、エポキシ等で変性した
ブロック共重合体、グラフト共重合体等を用いることも
可能である。また、本発明の効果を損なわない範囲内
で、他の樹脂、例えば本発明に用いられる上述したポリ
エステル樹脂以外のポリエステル樹脂、アクリル樹脂、
ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、尿素樹
脂、フェノール樹脂などが配合されていてもよい。更
に、本発明の効果が損なわれない範囲内で各種の添加
剤、例えば架橋剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定
剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、充填
剤、帯電防止剤、核剤などが配合されていてもよい。

【００３２】本発明に係る積層膜に用いられるポリエス
テル樹脂は、公知の製造法によって製造することができ
る。例えば、酸成分とジオール成分とを直接エステル化
反応させるか、エステル交換反応させる第一段階とこの
第一段階の反応生成物を重縮合反応させる第二段階とに
よって製造する方法等により製造することができる。こ
の際、反応触媒（例えば、アルカリ金属、アルカリ土類
金属、マンガン、コバルト、亜鉛、アンチモン、ゲルマ
ニウム、チタン化合物など）を用いることが一般的であ
る。

【００３３】積層膜の厚みは、０．０１〜５μｍの範囲
が好ましく、より好ましくは０．０２〜２μｍ、最も好
ましくは０．０５μｍ〜０．５μｍである。積層膜の厚
みが薄すぎると接着性不良となったり、厚すぎると易滑
性や耐ブロッキング性が低下したり場合がある。

【００３４】本発明の積層膜中に有機または無機の粒子
を添加すると、易滑性や耐ブロッキング性が向上する。
該有機粒子としては、架橋ポリスチレン、架橋アクリル
樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂など、該無
機粒子としては、シリカ、コロイダルシリカ、アルミ
ナ、アルミナゾル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カ
ルシウムなどを用いることができる。これらの粒子は平
均粒径０．０１〜５μｍが好ましく、より好ましくは
０．０４〜３μｍ、さらに好ましくは０．０８〜１μｍ
である。また、１／２＜ｒ／ｄ≦４（ｒ：粒子の平均粒
径、ｄ：積層膜の平均厚み）を満足する粒子を選択する
ことで、効果的に易滑性や耐ブロッキング性を付与でき
る。さらに好ましい範囲は１≦ｒ／ｄ≦４である。該粒
子の積層膜中の樹脂に対する混合比は、固形分比で０．
０５〜５重量％であり、より好ましくは０．１〜３重量
％である。該粒子の粒子径が大きすぎたり該粒子の混合
比が多すぎると積層膜の耐削れ性などが低下したりす
る。

【００３５】本発明の積層ポリエステルフィルムを製造
するに際して、積層膜を設けるのに好ましい方法として
は、ポリエステルフィルムの製造工程中に塗布し、基材
フィルムと共に延伸する方法が最も好適である。例え
ば、溶融押し出しされた結晶配向前のポリエステルフィ
ルムを長手方向に２．５〜５倍程度延伸し、一軸延伸さ
れたフィルムに連続的に塗液を塗布する。塗布されたフ
ィルムは段階的に加熱されたゾーンを通過しつつ乾燥さ
れ、幅方向に２．５〜５倍程度延伸される。更に、連続
的に１５０〜２５０℃の加熱ゾーンに導かれ結晶配向を
完了させる方法（インラインコート法）によって得るこ
とができる。この場合に用いる塗布液は環境汚染や防爆
性の点で水系のものが好ましい。

【００３６】基材フィルム上への塗布の方法は各種の塗
布方法、例えばリバースコート法、グラビアコート法、
ロッドコート法、バーコート法、ダイコート法、スプレ
ーコート法などを用いることができる。

【００３７】次に、本発明の積層ポリエステルフィルム
の製造方法について、ポリエチレンテレフタレート、
（以下、「ＰＥＴ」と略称する）を基材フィルムとした
例について説明するが、これに限定されるものではな
い。

【００３８】本発明の上述した各種塗料やインキとの接
着性に優れると同時に、高温高湿下での接着性にも優れ
た積層ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルム
の少なくとも片面に、上記した特定のＴｇを有し、か
つ、Ｔｇの異なる２種類のポリエステル樹脂を主たる構
成成分とする積層膜を設けることによって製造すること
ができる。

【００３９】より具体的には、例えば、極限粘度０．５
〜０．８ｄｌ／ｇのＰＥＴペレットを真空乾燥した後、
押し出し機に供給し、２６０〜３００℃で溶融し、Ｔ字
型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を
用いて表面温度１０〜６０℃の鏡面キャスティングドラ
ムに巻き付けて、冷却固化せしめて未延伸ＰＥＴフィル
ムを作成した。この未延伸フィルムを７０〜１２０℃に
加熱されたロール間で縦方向（フィルムの進行方向）に
２．５〜５倍延伸する。このフィルムの少なくとも片面
にコロナ放電処理を施し、本発明の積層膜形成塗液を塗
布した。この塗布されたフィルムをクリップで把持して
７０〜１５０℃に加熱された熱風ゾーンに導き、乾燥し
た後、幅方向に２．５〜５倍延伸し、引き続き１６０〜
２５０℃の熱処理ゾーンに導き、１〜３０秒間の熱処理
を行い、結晶配向を完了させた。この熱処理工程中で必
要に応じて幅方向あるいは長手方向に３〜１２％の弛緩
処理を施してもよい。二軸延伸は、縦、横逐次延伸ある
いは同時二軸延伸のいずれでもよく、また縦、横延伸
後、縦、横いずれかの方向に再延伸してもよい。この場
合に用いられる塗液は環境汚染や防爆性の点で水系が好
ましい。

【００４０】なお、上記例において、積層膜が設けられ
る基材フィルムにもポリエステル樹脂あるいはこれらの
反応生成物から選ばれる少なくとも１種を含有させるこ
とができる。この場合は、積層膜と基材フィルムとの接
着性が向上する、積層ポリエステルフィルムの易滑性が
向上するなどの効果がある。ポリエステル樹脂あるいは
これらの反応生成物を含有させる場合には、１種であれ
複数種であれ、その添加量の合計が５ｐｐｍ以上２０重
量％未満であるのが、接着性、易滑性の点で好ましい。
もちろん、ポリエステル樹脂あるいはこれらの反応生成
物は、基材フィルム上に設ける積層膜形成組成物（本発
明の積層ポリエステルフィルムの再生ペレットなどを含
む）であってもよい。さらに詳細には、基材フィルム中
に含有され得るポリエステル樹脂あるいはこれらの反応
生成物は、再生材料として、上記の積層ポリエステルフ
ィルム、あるいは、積層ポリエステルフィルムから生じ
る屑フィルムを粉砕した粉砕物を溶融押出してペレット
として得ることができる。該再生材料は、前述のポリエ
ステルフィルムを構成するポリエステルと混合して用い
ることができる。本発明の積層ポリエステルフィルム
は、再生材料として使用されるペレットの割合が５０重
量％以下であることが好ましく、さらには４０重量％以
下が好ましい。該再生材料の含有量が多すぎると、積層
ポリエステルフィルムが着色する場合がある。以後、再
生材料を基材フィルムに含有する本発明の積層ポリエス
テルフィルムを、再生積層ポリエステルフィルムとい
う。

【００４１】〔特性の測定方法および効果の評価方法〕
本発明における特性の測定方法及び効果の評価方法は次
の通りである。 （１）ガラス転移点（Ｔｇ） ロボットＤＳＣ（示差走査熱量計）ＲＤＣ２２０（セイ
コー電子工業（株）製）にＳＳＣ５２００ディスクステ
ーション（セイコー電子工業（株）製）を接続して測定
した。試料１０ｍｇをアルミニウムパンに調整後、ＤＳ
Ｃ装置にセットし（リファレンス：試料を入れていない
同タイプのアルミニウムパン）、３００℃の温度で５分
間加熱した後、液体窒素中を用いて急冷処理をする。こ
の試料を１０℃／分で昇温し、そのＤＳＣチャートから
ガラス転移点（Ｔｇ）を検知する。

【００４２】（２）積層膜の厚み 透過型電子顕微鏡ＨＵ−１２型（（株）日立製作所製）
を用い、積層膜を設けた積層ポリエステルフィルムの断
面を観察した写真から求めた。厚みは測定視野内の３０
個の平均値とした。

【００４３】（３）粒子の平均粒径 積層ポリエステルフィルムの積層膜の表面を、走査型電
子顕微鏡Ｓ−２１００Ａ形（（株）日立製作所製）を用
いて、拡大倍率１００００倍で観察したときの、粒子５
０個の粒子径の平均を平均粒径とした。

【００４４】（４）接着性−１ 紫外線硬化型インキとしてベストキュア１６１墨（Ｔ＆
Ｋ東華（株）製）を用い、ロールコート法で積層膜上に
約１．５μｍ厚みに塗布した。その後、照射強度８０Ｗ
／ｃｍの紫外線ランプを用い、照射距離（ランプとイン
キ面の距離）１２ｃｍで５秒間照射した。２３℃、６５
％ＲＨにて１日間調湿後、インキ硬化膜に１ｍｍ²のク
ロスカットを１００個入れ、ニチバン（株）製セロハン
テープをその上に貼り付け、ゴムローラーを用いて押し
付けた（荷重２０Ｎで３往復）後９０度方向に剥離し
た。接着性は、インキ硬化膜の残存した個数により評価
（◎：１００、○：８０〜９９、△：５０〜７９、×：
０〜４９）した。このとき、「◎」、「○」を接着性良
好とした。

【００４５】（５）接着性−２ 積層膜上にポリビニルアルコール樹脂（日本合成化学工
業（株）製ゴーセノールＧＨ−２３）の１０％水溶液を
用いて、乾燥後の塗布厚みが約７μｍとなるようにグラ
ビアコーターで塗布し、１２０℃で乾燥した。２３℃、
６５％ＲＨにて１日間調湿後、ポリビニルアルコール樹
脂層上に、１ｍｍ² のクロスカットを１００個入れ、セ
ロハンテープを張り付けてゴムローラーを用いて押しつ
けた（荷重２０Ｎで３往復）後９０度方向に剥離した。
接着性は、ポリビニルアルコール樹脂層の残存した個数
により評価した（○：８０〜１００、△：５０〜７９、
×：０〜４９）。このとき「○」を接着性良好とした。

【００４６】（６）耐ブロッキング性 積層膜同士を重ね合わせ、荷重（５００ｇ／（３×４）
ｃｍ²）下、４０℃、９０％ＲＨで２４時間調湿し、荷
重を加えた箇所の剥離状態を以下の基準（◎：容易に剥
離し重ね合わせた跡が残らない。○：容易に剥離するが
重ね合わせた跡が一部に残る。△：剥離できるが重ね合
わせた跡が残る。×：剥離するときフィルムが劈開す
る。）で評価した。このとき、「×」以外を合格とし
た。

【００４７】（７）接着性−３ 再生積層ポリエステルフィルムを６０℃、８０％ＲＨで
１日間調湿後、積層膜に１ｍｍ² のクロスカットを１０
０個入れ、ニチバン（株）製セロハンテープをその上に
貼り付け、ゴムローラーを用いて押し付けた（荷重２０
Ｎで３往復）後、９０度方向に剥離した。接着性は、積
層膜の残存した個数により評価した（○：８０〜１０
０、△：５０〜７９、×：０〜４９）。このとき「○」
を接着性良好とした。

【００４８】（８）異物 １００ｍｍ×１００ｍｍサイズの再生積層ポリエステル
フィルムについて、偏光装置を用いたときに白く見えた
異物を実体顕微鏡で観察し、１００μｍ以上の大きさの
異物をカウントした。ここでは、１０００ｃｍ² あたり
に換算した異物の個数を以下の基準で評価し、「○」、
「△」を良好レベルとした。 ○：異物数１５個以下、△：異物数１６〜２５個、×：
異物数２６個以上

【００４９】（９）着色度 積層ポリエステルフィルムをブランクフィルムとし、再
生積層ポリエステルフィルムを、同じ基材厚みで比較し
て着色の程度を以下の３段階評価し、「○」、「△」を
良好レベルとした。 ○：ブランクフィルムとほとんど変わらない。△：若干
の着色がある。×：着色が著しい。

【００５０】

【実施例】次に、実施例に基づいて本発明を説明する
が、必ずしもこれに限定されるものではない。 実施例１ 平均粒径０．４μｍのコロイダルシリカを０．０１５重
量％、および平均粒径１．５μｍのコロイダルシリカを
０．００５重量％含有するＰＥＴ（ポリエチレンテレフ
タレート）ペレット（極限粘度０．６３ｄｌ／ｇ）を充
分に真空乾燥した後、押出機に供給し２８５℃で溶融
し、Ｔ字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャ
スト法を用いて表面温度２５℃の鏡面キャスティングド
ラムに巻き付けて冷却固化せしめた。この未延伸フィル
ムを８５℃に加熱して長手方向に３．３倍延伸し、一軸
延伸フィルムとした。このフィルムに空気中でコロナ放
電処理を施し、２５℃の積層膜形成塗液を塗布した。塗
布された一軸延伸フィルムをクリップで把持しながらテ
ンターの予熱ゾーンに導き、９０℃で乾燥後、引き続き
連続的に１００℃の加熱ゾーンで幅方向に３．３倍延伸
し、更に２２５℃の加熱ゾーンで熱処理を施し、結晶配
向の完了した積層ポリエステルフィルムを得た。このと
き、基材ＰＥＴフィルム厚みが５０μｍ、積層膜の厚み
が０．０８μｍであった。用いた積層膜形成塗液は、Ａ
１／Ｂ１＝５０／５０（固形分重量比）であり、結果を
表１に示す。

【００５１】実施例２ 実施例１の積層膜形成塗液で、Ａ１／Ｂ１＝３０／７０
（固形分重量比）とした以外は、実施例１と同様にして
積層ＰＥＴフィルムを得た。結果を表１に示す。

【００５２】実施例３ 実施例１の積層膜形成塗液で、Ａ１／Ｂ１＝７０／３０
（固形分重量比）とした以外は、実施例１と同様にして
積層ＰＥＴフィルムを得た。結果を表１に示す。

【００５３】実施例４ 実施例１の積層膜形成塗液で、Ａ１／Ｂ２＝５０／５０
（固形分重量比）とした以外は、実施例１と同様にして
積層ＰＥＴフィルムを得た。結果を表１に示す。

【００５４】実施例５ 実施例１の積層膜形成塗液で、Ａ２／Ｂ２＝５０／５０
（固形分重量比）とした以外は、実施例１と同様にして
積層ＰＥＴフィルムを得た。結果を表１に示す。

【００５５】実施例６ 平均粒径０．２μｍの二酸化チタンを１４重量％、およ
び平均粒径１μｍのシリカを０．５重量％含有するＰＥ
Ｔペレット（極限粘度０．６３ｄｌ／ｇ）を充分に真空
乾燥した後、押出機に供給し２８５℃で溶融し、Ｔ字型
口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用
いて表面温度２５℃の鏡面キャスティングドラムに巻き
付けて冷却固化せしめた。この未延伸フィルムを８５℃
に加熱して長手方向に３．３倍延伸し、一軸延伸フィル
ムとした。このフィルムに空気中でコロナ放電処理を施
し、その処理面に実施例１と同様の積層膜形成塗液を塗
布した。塗布された一軸延伸フィルムをクリップで把持
しながらテンターの予熱ゾーンに導き、９５℃で乾燥
後、引き続き連続的に１１０℃の加熱ゾーンで幅方向に
３．３倍延伸し、更に２１０℃の加熱ゾーンで熱処理を
施し、結晶配向の完了した積層膜を設けた白色積層ＰＥ
Ｔフィルムを得た。このとき、基材白色ＰＥＴフィルム
の厚みが５０μｍ、光学濃度が１．５、白色度が８５
％、積層膜の厚みが０．０８μｍであった。用いた積層
膜形成塗液は、Ａ１／Ｂ１＝５０／５０（固形分重量
比）であり、結果を表１に示す。

【００５６】実施例７ 実施例１の積層膜形成塗液で、Ａ３／Ｂ５＝５０／５０
（固形分重量比）とした以外は、実施例１と同様にして
積層ＰＥＴフィルムを得た。結果を表１に示す。

【００５７】実施例８ 実施例１の積層膜形成塗液で、Ａ３／Ｂ６＝５０／５０
（固形分重量比）とした以外は、実施例１と同様にして
積層ＰＥＴフィルムを得た。結果を表１に示す。

【００５８】比較例１ 実施例１の積層膜形成塗液で、Ａ１／Ｂ３＝５０／５０
（固形分重量比）とした以外は、実施例１と同様にして
積層ＰＥＴフィルムを得た。結果を表１に示す。

【００５９】比較例２ 実施例１の積層膜形成塗液で、Ａ１／Ｂ４＝５０／５０
（固形分重量比）とした以外は、実施例１と同様にして
積層ＰＥＴフィルムを得た。結果を表１に示す。

【００６０】比較例３ 実施例１の積層膜形成塗液で、Ｂ１／Ｂ２＝５０／５０
（固形分重量比）とした以外は、実施例１と同様にして
積層ＰＥＴフィルムを得た。結果を表１に示す。

【００６１】比較例４ 実施例１の積層膜形成塗液で、Ａ１のみ使用とした以外
は、実施例１と同様にして積層ＰＥＴフィルムを得た。
結果を表１に示す。

【００６２】比較例５ 実施例１の積層膜形成塗液で、Ｂ１のみ使用とした以外
は、実施例１と同様にして積層ＰＥＴフィルムを得た。
結果を表１に示す。

【００６３】上記各実施例、比較例において、積層膜形
成等のために用いた樹脂は以下の通りである。 Ａ１：テレフタル酸（８８モル％）、５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸（１２モル％）、エチレングリコール
（９５モル％）、ジエチレングリコール（５モル％）か
ら構成されるポリエステル樹脂（Ｔｇ８０℃）の水分散
体。 Ａ２：テレフタル酸９９モル％、５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸１モル％、エチレングリコール７０モル
％、ネオペンチルグリコール３０モル％から構成される
ポリエステル樹脂（Ｔｇ６６℃）の水分散体。 Ａ３：テレフタル酸（８５モル％）、５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸（１５モル％）、エチレングリコール
（９７モル％）、ジエチレングリコール（３モル％）か
ら構成されるポリエステル樹脂（Ｔｇ７８℃）の水分散
体。 Ｂ１：イソフタル酸（９３モル％）、５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸（７モル％）、エチレングリコール
（１０モル％）、ジエチレングリコール（９０モル％）
から構成されるポリエステル樹脂（Ｔｇ１８℃）の水分
散体。 Ｂ２：イソフタル酸（９１モル％）、５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸（９モル％）、エチレングリコール
（５モル％）、ジエチレングリコール（８０モル％）、
シクロヘキサンジメタノール（１５モル％）から構成さ
れるポリエステル樹脂（Ｔｇ３８℃）の水分散体。 Ｂ３：テレフタル酸（２５モル％）、イソフタル酸（６
５モル％）、トリメリット酸（１０モル％）、エチレン
グリコール（５０モル％）、ネオペンチルグリコール
（５０モル％）から構成されるポリエステル樹脂（Ｔｇ
３５℃）の水分散体。 Ｂ４：テレフタル酸（８５モル％）、５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸（１５モル％）、エチレングリコール
（７５モル％）、ジエチレングリコール（２０モル
％）、ポリエチレングリコール（分子量１０００）（５
モル％）から構成されるポリエステル樹脂（Ｔｇ４５
℃）の水分散体。 Ｂ５：イソフタル酸（９１モル％）、５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸（９モル％）、エチレングリコール
（５モル％）、ジエチレングリコール（４０モル％）、
シクロヘキサンジメタノール（５５モル％）から構成さ
れるポリエステル樹脂（Ｔｇ４５℃）の水分散体。 Ｂ６：テレフタル酸（４５モル％）、イソフタル酸（４
５モル％）、５−ナトリウムスルホイソフタル酸（１０
モル％）、エチレングリコール（３モル％）、ジエチレ
ングリコール（８０モル％）、シクロヘキサンジメタノ
ール（１７モル％）から構成されるポリエステル樹脂
（Ｔｇ４７℃）の水分散体。

【００６４】

【表１】

【００６５】実施例９ 実施例１の積層膜形成塗液に、コロイダルシリカ（粒子
径０．３μｍ）を０．３重量％添加した以外は、実施例
１と同様にして積層ＰＥＴフィルムを得た。結果を表２
に示す。

【００６６】実施例１０ 実施例１の積層膜形成塗液に、コロイダルシリカ（粒子
径０．０８μｍ）を３重量％添加した以外は、実施例１
と同様にして積層ＰＥＴフィルムを得た。結果を表２に
示す。

【００６７】

【表２】

【００６８】実施例１１ 実施例１で得られた積層ポリエステルフィルムを粉砕し
て押出機に供給し、約２８０℃で溶融しペレット化し
た。得られたペレットとＰＥＴを重量比で２０／８０で
混合し、実施例１と同様に溶融製膜して厚み５０μｍの
再生積層ポリエステルフィルムを得た。ここで用いた積
層膜形成塗液は、Ａ１／Ｂ１＝８０／２０（固形分重量
比）で構成される水分散液で、積層膜の厚みは０．０８
μｍであった。結果を表３に示す。

【００６９】

【表３】

【００７０】

【発明の効果】本発明の積層ポリエステルフィルムによ
れば、特定のＴｇを有し、かつ、Ｔｇの異なる２種類の
ポリエステル樹脂を主たる構成成分とする積層膜を設け
ることにより、紫外線硬化型インキのように硬化収縮を
伴うインキやポリビニルアルコールなどの水溶性、親水
性樹脂といった従来両立し得なかった各種被覆物との接
着性に優れた効果を発現することができる。

フロントページの続き (72)発明者 三村 尚 滋賀県大津市園山１丁目１番１号 東レ株 式会社滋賀事業場内 Ｆターム(参考） 4F100 AA20 AK41A AK41B AK41C AK41D AK41E AK42 BA03 BA05 BA06 BA07 BA10A BA10B BA10C BA10D BA10E BA16 BA26 DE01A DE01B DE01C DE01D DE01E GB15 GB41 JA05B JA05C JA05D JA05E JL11 YY00A YY00B YY00C YY00D YY00E

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルフィルムの少なくとも片面
   に、ガラス転移点の異なる２種類のポリエステル樹脂か
   らなる積層膜が形成され、該２種類のポリエステルが、
   ガラス転移点が６０〜１００℃であるポリエステル樹脂
   （Ａ）と、ガラス転移点が０〜６０℃であるポリエステ
   ル樹脂（Ｂ）からなり、該ポリエステル樹脂（Ｂ）が、
   酸成分としてイソフタル酸６５〜９５モル％、および／
   または、ジオール成分としてジエチレングリコール５０
   〜９５モル％を少なくとも含有するポリエステル樹脂で
   あることを特徴とする積層ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】 前記積層膜において、１／２＜ｒ／ｄ≦
   ４（ｒ：粒子の平均粒径、ｄ：積層膜の平均厚み）を満
   足する粒子が、ガラス転移点の異なる２種類のポリエス
   テル樹脂の合計に対し、固形分比で０．０５〜５重量％
   含まれてなることを特徴とする請求項１に記載の積層ポ
   リエステルフィルム。
3. 【請求項３】 ポリエステル樹脂（Ａ）および（Ｂ）に
   おける酸成分中のスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸
   成分が以下の関係を満たすことを特徴とする請求項１ま
   たは２に記載の積層ポリエステルフィルム。 Ｓａ＞Ｓｂ≧５モル％ （Ｓａ：ポリエステル樹脂（Ａ）における全ジカルボン
   酸成分中のスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸成分量
   （モル％）、Ｓｂ：ポリエステル樹脂（Ｂ）における全
   ジカルボン酸成分中のスルホン酸金属塩基含有ジカルボ
   ン酸成分量（モル％））